JP2647056B2 - Semiconductor pattern formation method - Google Patents

Semiconductor pattern formation method

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は半導体のパターン形成方
法に関し、特に電子やイオンや光とガスとの同時照射に
よる半導体の改質部分をエッチングマスクとして利用す
るパターン形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a semiconductor pattern, and more particularly to a method for forming a pattern using a modified portion of a semiconductor by simultaneous irradiation of electrons, ions, light and gas as an etching mask.

【0002】[0002]

【従来の技術】近年、デバイスの高集積化や高機能化に
伴いサブミクロンからナノメートルオーダの超微細加工
技術が必要となりつつある。特に量子細線・量子箱とい
った量子波動効果を利用した高機能デバイス作成には、
基板の成長から加工を含めた作成手順を全て超高真空中
で行ういわゆる超高真空連続プロセスが必要である。
2. Description of the Related Art In recent years, ultra-fine processing technology on the order of submicrons to nanometers has become necessary with the increasing integration and function of devices. Especially for the creation of highly functional devices using quantum wave effects such as quantum wires and quantum boxes,
A so-called ultrahigh-vacuum continuous process is required in which all the preparation procedures including the growth of the substrate and the processing are performed in the ultrahigh vacuum.

【0003】この超高真空連続プロセスに適用できるパ
ターン形成方法として、従来、公開特許公報平3−13
6327に記載の方法が知られている。この方法につい
て簡単に説明すると、まず、GaAs(001)基板表
面に、分子線エピタキシー法などによりGaAsエピタ
キシャル層を形成する。次に、このGaAsエピタキシ
ャル層表面を酸素ガス雰囲気に晒すと共に、集束電子線
をこの表面に部分的に照射する。このとき、電子線照射
部分に選択的に表面酸化膜が形成される。次に、酸素ガ
スを真空排気した後にこの表面を塩素ガスに晒す。この
結果、電子線を照射しなかった部分は塩素ガスによりエ
ッチングされるが、電子線照射部分に形成された酸化膜
は塩素ガスに対するエッチングマスクとして働くので、
この部分はエッチングされず、従って、電子線で描画し
た所望のパターンを形成することが可能である。
[0003] As a pattern forming method applicable to this ultra-high vacuum continuous process, Japanese Patent Application Laid-Open Publication No.
The method described in 6327 is known. The method will be briefly described. First, a GaAs epitaxial layer is formed on a GaAs (001) substrate surface by a molecular beam epitaxy method or the like. Next, the surface of the GaAs epitaxial layer is exposed to an oxygen gas atmosphere, and a focused electron beam is partially irradiated on the surface. At this time, a surface oxide film is selectively formed on the portion irradiated with the electron beam. Next, after evacuating oxygen gas, this surface is exposed to chlorine gas. As a result, the portion not irradiated with the electron beam is etched by chlorine gas, but the oxide film formed on the electron beam irradiated portion functions as an etching mask for chlorine gas,
This part is not etched, so that it is possible to form a desired pattern drawn by an electron beam.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】しかしながら上述の従
来の方法では、真空連続プロセスが可能ではあるもの
の、エッチングマスク形成の酸素暴露時に真空装置内或
いは基板を保持する台に付着した酸素が加工後の半導体
表面に付着するため、せっかく基板を大気に露呈せずに
プロセスしているのに半導体表面が酸化され劣化すると
いう問題点があった。更に、上述の従来の方法の後に、
真空連続プロセスで加工パターンを埋込再成長する際、
加熱による表面酸化膜マスク除去工程によって真空装置
内に飛散した酸素が加工した半導体表面に再付着するた
め、これによっても、せっかく基板を大気に露呈せずに
プロセスしているのに半導体表面が酸化され埋込成長層
との界面の品質が劣化するという問題点があった。更
に、この表面酸化膜除去後の半導体表面は結晶性が悪い
ため、この近傍の埋込成長層の品質が劣化するという問
題点があった。
However, in the above-mentioned conventional method, although a vacuum continuous process is possible, the oxygen adhering to the inside of the vacuum apparatus or to the stage holding the substrate during the exposure of oxygen for forming the etching mask is reduced after the processing. Since it adheres to the semiconductor surface, there has been a problem that the semiconductor surface is oxidized and deteriorated even though the process is performed without exposing the substrate to the air. Furthermore, after the conventional method described above,
When embedding and regrowing a processing pattern in a vacuum continuous process,
Oxygen scattered in the vacuum device in the process of removing the surface oxide film mask by heating is re-attached to the processed semiconductor surface, which also oxidizes the semiconductor surface despite processing the substrate without exposing it to the atmosphere. Therefore, there is a problem that the quality of the interface with the buried growth layer is deteriorated. Further, since the semiconductor surface after the removal of the surface oxide film has poor crystallinity, there is a problem that the quality of the buried growth layer in the vicinity thereof is deteriorated.

【0005】本発明の目的は、半導体表面の品質劣化を
ひきおこす酸素などを用いない真空連続プロセスに適合
したパターン形成方法を提供することにある。
An object of the present invention is to provide a pattern forming method suitable for a vacuum continuous process that does not use oxygen or the like that causes deterioration of the quality of a semiconductor surface.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明の半導体のパター
ン形成方法は、半導体基板上に、前記半導体基板をエッ
チングするガスによりエッチングされ、かつ電子或いは
イオン或いは光と前記ガスとの同時照射後に前記ガスに
対するエッチングマスクとなる第1の半導体層を成長す
る第1の工程と、前記第1の半導体層上に、前記ガスと
前記電子或いは前記イオン或いは前記光との同時照射に
よりエッチングされ、表面に段差を有する第2の半導体
層を形成する第2の工程と、前記第2の半導体層上に、
前記ガスと前記電子或いは前記イオン或いは前記光と
を、前記第1の半導体層が部分的に露出しかつ前記露出
部分が前記ガスと前記電子或いは前記イオン或いは前記
光との同時照射に晒されかつ前記露出部分以外に前記第
2の半導体層が残留する状態まで同時照射する第3の工
程と、前記第3の工程の後に、前記ガスを照射する第4
の工程とを含むことを特徴とする。
According to the present invention, there is provided a method for forming a pattern of a semiconductor, comprising the steps of: etching a semiconductor substrate with a gas for etching the semiconductor substrate; and simultaneously irradiating the gas with electrons, ions or light and the gas. A first step of growing a first semiconductor layer serving as an etching mask for a gas, and etching on the first semiconductor layer by simultaneous irradiation of the gas and the electrons or the ions or the light; A second step of forming a second semiconductor layer having a step; and forming the second semiconductor layer on the second semiconductor layer.
The gas and the electrons or the ions or the light, the first semiconductor layer is partially exposed and the exposed portion is exposed to simultaneous irradiation of the gas and the electrons or the ions or the light; and A third step of simultaneously irradiating the second semiconductor layer until a state where the second semiconductor layer remains in a portion other than the exposed portion; and a fourth step of irradiating the gas after the third step.
And a step of:

【0007】[0007]

【作用】本発明においては、前記第3の工程により露出
しかつ前記エッチングガスと前記電子或いは前記イオン
或いは前記光との同時照射に晒された半導体層は前記エ
ッチングガスによりエッチングされなくなる。従ってこ
の後、第4の工程で前記エッチングガスを照射すると、
前記露出部分はこのガスに対するエッチングマスクとな
る。一方、前記第3の工程で前記露出部分以外の前記固
体層残留部分及びその下部の半導体層と半導体基板は、
第4の工程で前記ガスを照射するとエッチングされる。
こうして、半導体基板のパターニングができる。
In the present invention, the semiconductor layer exposed in the third step and exposed to the simultaneous irradiation of the etching gas and the electrons, the ions, or the light is not etched by the etching gas. Therefore, after that, when the etching gas is irradiated in the fourth step,
The exposed portion serves as an etching mask for this gas. On the other hand, in the third step, the solid layer remaining portion other than the exposed portion and the semiconductor layer and the semiconductor substrate thereunder are:
Irradiation with the gas in the fourth step results in etching.
Thus, patterning of the semiconductor substrate can be performed.

【0008】本発明に用いる第1の半導体層は半導体基
板をエッチングするガスによりエッチングされ、かつ電
子或いはイオン或いは光と前記ガスとの同時照射後に前
記ガスによりエッチングされなくなる特徴を持つ。例え
ば、被加工材料の半導体基板としてGaAs・AlGa
Asを用いる場合、このような半導体層としてInGa
Asがある。この場合、半導体層上部の固体層としてG
aAs、エッチングガスとしてCl2 が使用できる。次
に、このInGaAsが半導体層として使用できる理由
を述べる。
The first semiconductor layer used in the present invention is characterized in that it is etched by a gas for etching a semiconductor substrate and is not etched by the gas after simultaneous irradiation of electrons, electrons or ions or light with the gas. For example, GaAs / AlGa is used as a semiconductor substrate of a material to be processed.
When As is used, InGa is used as such a semiconductor layer.
There is As. In this case, G is used as a solid layer above the semiconductor layer.
aAs and Cl 2 can be used as an etching gas. Next, the reason why InGaAs can be used as a semiconductor layer will be described.

【0009】Cl2 ガスを用いたInGaAsのエッチ
ングでは、InGaAs中のIn組成が大きいほどエッ
チング速度は小さくなる。これは、元素が複数ある混晶
材料のエッチング速度が、材料中で最も蒸気圧の低い反
応生成物のエッチング速度で決まるからである。Cl2
とInGaAsの場合、蒸気圧には、In塩化物<Ga
塩化物<As塩化物の関係があるため、エッチング速度
はInの含有量(=組成)で決まる。したがってInG
aAs層のIn組成を面内で変化させ、このInGaA
s層をCl2 に晒すことでInGaAsのパターンが形
成できる。これができればInGaAsは、Cl2 ガス
によりInGaAsよりもエッチングされ易い材料のエ
ッチングマスクとして利用できる。さて、InGaAs
層のIn組成を面内で変化させる方法として電子とCl
2 ガスとの同時照射を用いる。半導体材料をCl2 ガス
でエッチングする際に電子を照射すると、電子照射部分
のエッチング速度が増大する、という現象が知られてい
るが、このエッチング増速効果は材料に依って異なる。
InGaAsの場合、電子照射によるエッチング速度増
速効果は、In<Gaなので、電子照射部分のGaがC
2 により選択的にエッチングされ、結果としてこの部
分の相対的In組成が増大する。したがって、この照射
部分のCl2 エッチング速度が小さくなるため、InG
aAsのパターンが形成される。なお、As塩化物の蒸
気圧は非常に高いので、電子照射に拘らず直ちにエッチ
ングされる。ここに述べた、電子照射によるGaAsの
Cl2エッチングの増速は、光・イオンに依っても起こ
る。
In the etching of InGaAs using Cl 2 gas, as the In composition in InGaAs increases, the etching rate decreases. This is because the etching rate of a mixed crystal material having a plurality of elements is determined by the etching rate of a reaction product having the lowest vapor pressure in the material. Cl 2
And InGaAs, the vapor pressure is In chloride <Ga
Since there is a relationship of chloride <As chloride, the etching rate is determined by the In content (= composition). Therefore InG
By changing the In composition of the aAs layer in-plane, the InGaAs
By exposing the s layer to Cl 2 , a pattern of InGaAs can be formed. If this can be achieved, InGaAs can be used as an etching mask of a material that is more easily etched than InGaAs by Cl 2 gas. Well, InGaAs
As a method for changing the In composition of the layer in-plane, electrons and Cl are used.
Simultaneous irradiation with two gases is used. It is known that when irradiating electrons when etching a semiconductor material with Cl 2 gas, the etching rate of an electron-irradiated portion increases, but this etching speed-up effect differs depending on the material.
In the case of InGaAs, the effect of increasing the etching rate by electron irradiation is that In <Ga, so that Ga in the electron irradiation part is C
1 2 selectively etches, resulting in an increase in the relative In composition of this portion. Therefore, the Cl 2 etching rate of the irradiated portion is reduced, so that the InG
An aAs pattern is formed. Since the vapor pressure of As chloride is very high, it is immediately etched regardless of electron irradiation. The acceleration of the GaAs Cl 2 etching by electron irradiation described above also occurs depending on light and ions.

【0010】[0010]

【実施例】以下に図1を参照して本発明の実施例を説明
する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE PREFERRED EMBODIMENTS An embodiment of the present invention will be described below with reference to FIG.

【0011】まず、図1(a)に示すように、分子線エ
ピタキシー法により、GaAs(001)基板101上
に、厚さ2000ÅでAl組成比0.3の下部AlGa
Asバリア層102、厚さ100ÅのGaAs量子井戸
層103、厚さ200ÅでAl組成比0.3の上部Al
GaAsバリア層104を、基板温度650℃で成長す
る。次に基板温度を520℃に下げて、厚さ50ÅでI
n組成比0.2のInGaAsマスク層105を成長
し、その上に厚さ3000ÅのGaAs層106を成長
する。次にこの試料を分子線エピタキシー装置から取り
出し、電子ビーム露光法により電子ビームレジスト10
7に直径1μmのレジスト開口パターン108を形成す
る。次に図1(b)に示すように、ドライエッチング法
によりレジスト開口パターン108の下のGaAs層1
06を深さ2600Åだけエッチング除去し400Åの
厚さにする。次に、レジスト107を除去した後、試料
を電子線源と塩素ガス導入系を備えた超高真空装置に搬
入し、この中で、図1(c)に示すように、試料温度1
00℃で試料表面全体に運動エネルギー100eVの電
子線109と5×10-5Torrの塩素ガス110を1
2分間照射する。この過程によりGaAsは2400Å
エッチングされるため、GaAs層106のうち、レジ
スト開口パターン部以外の部分111は600Åが残
る。一方、レジスト開口パターン部であった厚さ400
Åの部分は最初の2分でエッチングされ、その下部のI
nGaAsマスク層112が10分間電子と塩素ガスに
晒されるが、これによりInGaAsマスク層112は
エッチング除去されず、塩素ガスエッチング耐性が向上
する。次に、図1(d)に示すように、試料温度100
℃のまま試料表面を5×10-4Torrの塩素ガス11
3のみに2分間晒す。この過程により残留していた厚さ
600ÅのGaAs111、その下のInGaAsマス
ク層、及びその下のAlGaAs層が厚さ150Åだけ
エッチングされる。一方、図1(c)で電子と塩素ガス
に晒されたInGaAsマスク層112はエッチングさ
れない。次に、図1(e)に示すように、試料温度10
0℃で試料表面を5×10-5Torrの塩素ガス114
に7分間晒す。この過程により、InGaAsマスク層
112はエッチングされないが、その他のGaAs・A
lGaAs層は深さ350Åエッチングされるので、G
aAs量子井戸層103のパターンが形成される。
First, as shown in FIG. 1A, a lower AlGa layer having a thickness of 2000 ° and an Al composition ratio of 0.3 is formed on a GaAs (001) substrate 101 by molecular beam epitaxy.
As barrier layer 102, GaAs quantum well layer 103 having a thickness of 100 °, upper Al having a thickness of 200 ° and an Al composition ratio of 0.3.
A GaAs barrier layer 104 is grown at a substrate temperature of 650.degree. Next, the substrate temperature was lowered to 520 ° C.
An InGaAs mask layer 105 having an n composition ratio of 0.2 is grown, and a GaAs layer 106 having a thickness of 3000 ° is grown thereon. Next, the sample was taken out of the molecular beam epitaxy apparatus, and was exposed to an electron beam resist 10 by electron beam exposure.
7, a resist opening pattern 108 having a diameter of 1 μm is formed. Next, as shown in FIG. 1B, the GaAs layer 1 under the resist opening pattern 108 is formed by dry etching.
06 is etched away by a depth of 2600 ° to a thickness of 400 °. Next, after removing the resist 107, the sample is carried into an ultra-high vacuum apparatus equipped with an electron beam source and a chlorine gas introduction system, where the sample temperature is set to 1 as shown in FIG.
At 00 ° C., an electron beam 109 having a kinetic energy of 100 eV and a chlorine gas 110 of 5 × 10 −5 Torr were applied to the entire surface of the sample.
Irradiate for 2 minutes. By this process, GaAs becomes 2400Å
Due to the etching, 600 ° remains in the portion 111 of the GaAs layer 106 other than the resist opening pattern portion. On the other hand, the resist opening pattern portion having a thickness of 400
The part of Å is etched in the first two minutes, and the I
Although the nGaAs mask layer 112 is exposed to electrons and chlorine gas for 10 minutes, the InGaAs mask layer 112 is not removed by etching, thereby improving the chlorine gas etching resistance. Next, as shown in FIG.
℃ the sample surface 5 × 10 remains -4 Torr of chlorine gas 11
Expose to 3 only for 2 minutes. In this process, the remaining GaAs 111 having a thickness of 600 °, the InGaAs mask layer thereunder and the AlGaAs layer thereunder are etched by a thickness of 150 °. On the other hand, the InGaAs mask layer 112 exposed to electrons and chlorine gas in FIG. 1C is not etched. Next, as shown in FIG.
At 0 ° C., the surface of the sample is chlorine gas 114 of 5 × 10 −5 Torr.
For 7 minutes. By this process, the InGaAs mask layer 112 is not etched, but other GaAs.A
Since the lGaAs layer is etched at a depth of 350 °, G
The pattern of the aAs quantum well layer 103 is formed.

【0012】この後、基板101を400℃で20分間
加熱し基板表面に付着した塩化物を除去する。そして、
基板101を再び超高真空中を介して分子線エピタキシ
ー装置内に搬送する。そしてAsを照射しながら基板1
01を680℃で5分間加熱し、電子と塩素ガスに晒さ
れたInGaAs層112を除去する。この時、InG
aAsとGaAsはもともと格子整合していたので、マ
スクとして残っているInGaAs層の加熱除去後のG
aAs表面の結晶性は良好であり、結果として、表面の
結晶性・清浄度の良好なGaAsパターンを基板を大気
に露呈すること無く形成することができる。
Thereafter, the substrate 101 is heated at 400 ° C. for 20 minutes to remove the chloride adhered to the substrate surface. And
The substrate 101 is transported again into the molecular beam epitaxy apparatus through the ultra-high vacuum. Then, the substrate 1 is irradiated with As.
01 is heated at 680 ° C. for 5 minutes to remove the InGaAs layer 112 exposed to electrons and chlorine gas. At this time, InG
Since aAs and GaAs were lattice-matched from the beginning, Gn after removing the InGaAs layer remaining as a mask by heating was removed.
The crystallinity of the aAs surface is good, and as a result, a GaAs pattern with good surface crystallinity and cleanliness can be formed without exposing the substrate to the atmosphere.

【0013】また本発明では塩素ガスエッチング耐性が
向上する所望の箇所を一度に作製することができる。
Further, according to the present invention, it is possible to form a desired portion at which the chlorine gas etching resistance is improved at a time.

【0014】なお、本実施例では電子と塩素ガスの場合
を述べたが、電子の代わりに光或いはイオン(ただしイ
オンを用いる場合はその運動エネルギーが100eV以
下が望ましい)を用いてもよく、また、塩素ガスの代わ
りに少なくともハロゲンを含むガスを用いてもよい。ま
た、エッチングマスクとして用いる半導体層は他の半導
体でもよい。また、本実施例では半導体層上部の固体層
としてGaAsエピタキシャル層を用いたが、多結晶G
aAs、アモルファスGaAs、及び他の半導体、金属
でもよい。
In this embodiment, the case of using electrons and chlorine gas has been described. However, light or ions (in the case of using ions, the kinetic energy is preferably 100 eV or less) may be used instead of electrons. Instead of chlorine gas, a gas containing at least halogen may be used. The semiconductor layer used as an etching mask may be another semiconductor. In this embodiment, the GaAs epitaxial layer is used as the solid layer above the semiconductor layer.
aAs, amorphous GaAs, and other semiconductors and metals may be used.

【0015】[0015]

【発明の効果】本発明に依れば、半導体層をマスクとす
るので、従来の酸化膜をマスクとして用いた場合に問題
となるような基板表面の汚染による品質劣化がない。ま
た、基板と格子整合する半導体層をマスクとして用いる
ならば、パターン形成後のマスク除去後に得られる基板
半導体表面は清浄な結晶表面となり、これにより、埋込
再成長を行う場合には、その結晶学的品質が非常に良好
なものとなる。
According to the present invention, since the semiconductor layer is used as a mask, there is no deterioration in quality due to contamination of the substrate surface, which is a problem when a conventional oxide film is used as a mask. Also, if a semiconductor layer lattice-matched to the substrate is used as a mask, the substrate semiconductor surface obtained after removing the mask after pattern formation becomes a clean crystal surface. The clinical quality is very good.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の実施例のエッチングプロセスの工程を
説明するための図である。
FIG. 1 is a diagram for explaining steps of an etching process according to an embodiment of the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

101 GaAs基板 102 下部AlGaAsバリア層 103 GaAs量子井戸層 104 上部AlGaAsバリア層 105 InGaAsマスク層 106 GaAs層 107 電子線レジスト 108 レジスト開口パターン部 109 電子線 110 塩素ガス 111 GaAs層 112 電子と塩素ガスに晒されたInGaAsマス
ク層 113 塩素ガス 114 塩素ガス
DESCRIPTION OF SYMBOLS 101 GaAs substrate 102 Lower AlGaAs barrier layer 103 GaAs quantum well layer 104 Upper AlGaAs barrier layer 105 InGaAs mask layer 106 GaAs layer 107 Electron beam resist 108 Resist opening pattern part 109 Electron beam 110 Chlorine gas 111 GaAs layer 112 Exposure to electrons and chlorine gas InGaAs mask layer 113 chlorine gas 114 chlorine gas

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 半導体基板上に、前記半導体基板をエッ
チングするガスによりエッチングされ、かつ電子或いは
イオン或いは光と前記ガスとの同時照射後に前記ガスに
対するエッチングマスクとなる第1の半導体層を成長す
る第1の工程と、 前記第1の半導体層上に、前記ガスと前記電子或いは前
記イオン或いは前記光との同時照射によりエッチングさ
れ、表面に段差を有する第2の半導体層を形成する第2
の工程と、 前記第2の半導体層上に、前記ガスと前記電子或いは前
記イオン或いは前記光とを、前記第1の半導体層が部分
的に露出しかつ前記露出部分が前記ガスと前記電子或い
は前記イオン或いは前記光との同時照射に晒されかつ前
記露出部分以外に前記第2の半導体層が残留する状態ま
で同時照射する第3の工程と、 前記第3の工程の後に、前記ガスを照射する第4の工程
とを含むことを特徴とする、半導体のパターン形成方
法。
A first semiconductor layer is formed on a semiconductor substrate, the first semiconductor layer being etched by a gas for etching the semiconductor substrate and serving as an etching mask for the gas after simultaneous irradiation of the gas with electrons, ions, or light. A second step of forming a second semiconductor layer on the first semiconductor layer, which is etched on the first semiconductor layer by simultaneous irradiation of the gas and the electrons, the ions, or the light and has a step on the surface;
On the second semiconductor layer, the gas and the electrons or the ions or the light, the first semiconductor layer is partially exposed and the exposed portion is the gas and the electrons or A third step of simultaneously exposing to a state where the second semiconductor layer remains except for the exposed portion while being exposed to the simultaneous irradiation with the ions or the light, and irradiating the gas after the third step A semiconductor pattern forming method.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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1994年(平成6年)春季第41回応用物理学関係連合講演会予稿集、第3分冊(1994)河本ほか、P.1241 30A−V−3

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