JP2633007B2 - Colored liquid cleaning bleach composition - Google Patents

Colored liquid cleaning bleach composition

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JP2633007B2
JP2633007B2 JP1039578A JP3957889A JP2633007B2 JP 2633007 B2 JP2633007 B2 JP 2633007B2 JP 1039578 A JP1039578 A JP 1039578A JP 3957889 A JP3957889 A JP 3957889A JP 2633007 B2 JP2633007 B2 JP 2633007B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は着色安定性の優れた着色液体洗浄漂白剤組成
物に関するものである。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a colored liquid washing / bleaching composition having excellent coloring stability.

〔従来の技術及びその課題〕[Conventional technology and its problems]

従来より、次亜塩素酸アルカリ金属塩を主基剤とする
洗浄漂白剤組成物は多く知られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, many washing and bleaching compositions containing an alkali metal hypochlorite as a main base have been known.

次亜塩素酸アルカリ金属塩は強力な酸化剤であり、特
に便器用洗浄剤においてはこの酸化剤の他に強酸、強ア
ルカリが併用されるので、その取扱いには充分な注意が
必要である。このため、使用者の安全を考慮し、洗浄剤
の適用部位を明確にするために洗浄剤を着色することが
行われている。
Alkali metal hypochlorite is a strong oxidizing agent, and in particular, in a toilet bowl cleaner, a strong acid and a strong alkali are used in addition to this oxidizing agent. For this reason, in consideration of the safety of the user, the cleaning agent is colored to clarify the application site of the cleaning agent.

しかしながら、塩素系などの酸化漂白剤においては着
色剤が経時的に退色し易いため、着色剤の選定が特に重
要であり、例えば次亜塩素酸塩と苛性アルカリとからな
る系に特定の銅フタロシアニン系顔料を配合して着色す
る方法が報告されている。(特開昭53−8604) しかしながら、特開昭53−8604の発明では、C32H16-n
ClnN8Cu(nは0〜6の整数を示す。)の銅フタロシア
ニン系顔料を使用しており、nが8以上のものは脱色及
び退色がひどく使用できないとしている。しかし、nが
8以上のものは分散安定性が優れていることから、これ
らの銅フタロアミン系顔料を使用し、しかも脱色及び退
色のない技術の開発が望まれていた。
However, in the case of oxidized bleaching agents such as chlorine-based ones, the coloring agent is easily faded with time, so the selection of the coloring agent is particularly important. A method of coloring by blending a system pigment has been reported. (JP-A-53-8604) However, in the invention of JP-A-53-8604, C 32 H 16-n
(The n. Represents an integer of 0~6) Cl n N 8 Cu and using copper phthalocyanine pigments, n is 8 or more ones are that the bleaching and fading can not be badly used. However, since those having n of 8 or more have excellent dispersion stability, development of a technology using these copper phthaloamine-based pigments and free from decolorization and fading has been desired.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明者らは、酸化漂白剤系において上記一般式で表
されるnが8以上の銅フタロシアニン系顔料を使用すべ
く鋭意検討した結果、一般式(1)で表されるアミンオ
キサイド化合物及び飽和脂肪酸またはアルキルサルコシ
ンのアルカリ金属塩を含有する系においてはnが8未満
のものより8以上のものの方が安定であり、退色のない
ことを見出した。
The present inventors have conducted intensive studies to use a copper phthalocyanine pigment represented by the above general formula in which the n is 8 or more in the oxidized bleaching agent system. As a result, the amine oxide compound represented by the general formula (1) In a system containing a fatty acid or an alkali metal salt of alkyl sarcosine, those having n of 8 or more are more stable than those having n of less than 8, and have not been discolored.

更に、驚くべきことに上記成分の他に一般式(3),
(4)で表されるベタイン型両性界面活性剤を含有する
系ではさらに退色防止能が向上することを見出し本発明
を完成するに到った。
Furthermore, surprisingly, in addition to the above components, general formulas (3),
The present inventors have found that a system containing a betaine-type amphoteric surfactant represented by (4) further improves the ability to prevent fading and completed the present invention.

すなわち、本発明は、 (a)次亜塩素酸アルカリ金属塩を0.5〜10重量% (b)アルカリ性を呈する物質を0.1〜10重量% (c)一般式 R1R2R3N→0 (1) (式中R1は炭素数8〜20のアルキル基を、R2,R3は炭素
数1〜3のアルキル基を示す。) で表されるアミンオキサイド化合物を0.1〜5重量% (d)炭素数8〜18の飽和脂肪酸または炭素数10〜18の
アルキルサルコシンのアルカリ金属塩を0.1〜6重量% (e)一般式 C32H16-nClnN8Cu (2) (式中nは8〜16の整数を示す。) で表される銅フタロシアニン系顔料を0.0001〜0.01重量
% 含有することを特徴とする着色液体洗浄漂白剤組成物を
提供するものである。
That is, the present invention provides: (a) 0.5 to 10% by weight of an alkali metal hypochlorite; (b) 0.1 to 10% by weight of a substance exhibiting alkalinity; (c) a general formula R 1 R 2 R 3 N → 0 ( 1) (wherein R 1 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 2 and R 3 each represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). d) an alkali metal salt of an alkyl sarcosine of saturated fatty acids or 10 to 18 carbon atoms from 8 to 18 carbon atoms 0.1-6 wt% (e) the formula C 32 H 16-n Cl n n 8 Cu (2) ( formula Wherein n represents an integer of from 8 to 16.) The present invention provides a colored liquid washing / bleaching composition containing 0.0001 to 0.01% by weight of a copper phthalocyanine pigment represented by the following formula:

さらに本発明は、 (a)次亜塩素酸アルカリ金属塩を0.5〜10重量% (b)アルカリ性を呈する物質を0.1〜10重量% (c)一般式 R1R2R3N→0 (1) (式中R1は炭素数8〜20のアルキル基を、R2,R3は炭素
数1〜3のアルキル基を示す。) で表されるアミンオキサイド化合物を0.1〜5重量% (d)炭素数8〜18の飽和脂肪酸または炭素数10〜18の
アルキルサルコシンのアルカリ金属塩を0.1〜6重量% (e)一般式 C32H16-nClnN8Cu (2) (式中nは8〜16の整数を示す。) で表される銅フタロシアニン系顔料を0.0001〜0.01重量
% (f)一般式 (式中、R4は炭素数8〜22のアルキル基、R5,R6は炭素
数1〜4のアルキル基、R7は炭素数1〜5のアルキレン
基を示す。)、 または一般式、 (式中、R8は炭素数8〜22のアルキル基、R9,R10は炭素
数1〜2のアルキル基、R11は炭素数2〜3のアルキレ
ン基を示す。) で表されるベタイン型両性界面活性剤の一種またはそれ
以上を0.1〜10重量% 含有することを特徴とする着色液体洗浄漂白剤組成物を
提供するものである。
Further, the present invention provides: (a) 0.5 to 10% by weight of an alkali metal hypochlorite; (b) 0.1 to 10% by weight of a substance exhibiting alkalinity; (c) a general formula R 1 R 2 R 3 N → 0 (1 (Wherein R 1 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms, and R 2 and R 3 represent an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms). ) an alkali metal salt of an alkyl sarcosine of saturated fatty acids or 10 to 18 carbon atoms from 8 to 18 carbon atoms 0.1-6 wt% (e) the formula C 32 H 16-n Cl n n 8 Cu (2) ( wherein n represents an integer of 8 to 16.) 0.0001 to 0.01% by weight of a copper phthalocyanine pigment represented by the formula (f): (Wherein, R 4 represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 5 and R 6 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms), or a general formula: , (In the formula, R 8 represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 11 represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.) Disclosed is a colored liquid washing / bleaching composition containing 0.1 to 10% by weight of one or more betaine-type amphoteric surfactants.

本発明に使用される次亜塩素酸アルカリ金属塩(a)
としては、通常次亜塩素酸ナトリウムが用いられる。
Alkali metal hypochlorite used in the present invention (a)
Is usually used as sodium hypochlorite.

アルカリ性を呈する物質(b)としては、水酸化ナト
リウム、炭酸ナトリウム、メタ珪酸ナトリウム、三燐酸
ナトリウム等が挙げられ、これらのうち水酸化ナトリウ
ムが好ましい。
Examples of the substance (b) exhibiting alkalinity include sodium hydroxide, sodium carbonate, sodium metasilicate, sodium triphosphate, and the like. Of these, sodium hydroxide is preferable.

アミンオキサイド化合物(c)を示す一般式(1)に
おいて、R1の炭素数8〜20のアルキル基としてはオクチ
ル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサ
デシル基、オクタデシル基などが挙げられる。これらの
うち、好ましくはドデシル基及びテトラデシル基であ
り、天然物から誘導された炭素数の異なるアルキル基の
混合物でもかまわない。R2,R3の炭素数1〜3のアルキ
ル基としてはメチル基、エチル基、プロピル基などが挙
げられる。
In the general formula (1) representing the amine oxide compound (c), examples of the alkyl group having 8 to 20 carbon atoms for R 1 include an octyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, a hexadecyl group, and an octadecyl group. Among these, a dodecyl group and a tetradecyl group are preferred, and a mixture of alkyl groups having different carbon numbers derived from natural products may be used. Examples of the alkyl group having 1 to 3 carbon atoms of R 2 and R 3 include a methyl group, an ethyl group, and a propyl group.

アミンオキサイド化合物(c)の具体的な例として
は、ラウリルジメチルアミンオキサイド、ミリスチルジ
メチルアミンオキサイド及びヤジシメチルアミンオキサ
イドなどが挙げられる。
Specific examples of the amine oxide compound (c) include lauryl dimethyl amine oxide, myristyl dimethyl amine oxide, and diacimethyl amine oxide.

炭素数8〜18の飽和脂肪酸または炭素数10〜18のアル
キルサルコシンのアルカリ金属塩(d)としては、通常
ラウリン酸ナトリウム、ラウリルサルコシン酸ナトリウ
ムなど、及びこれら2種以上の混合物が用いられる。
As the alkali metal salt (d) of a saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms or an alkyl sarcosine having 10 to 18 carbon atoms, sodium laurate, sodium lauryl sarcosine and the like, and a mixture of two or more thereof are usually used.

ベタイン型両性界面活性剤(f)のうち、一般式
(3)においては、R4は炭素数8〜22のアルキル基であ
り、特に炭素数12〜18のアルキル基が好ましい。R5,R6
は炭素数1〜4のアルキル基であり、このうち炭素数1
のメチル基が好ましい。R7は炭素数1〜5のアルキレン
基であり、メチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ペ
ンチレン基などが挙げられる。
In the betaine-type amphoteric surfactant (f), in the general formula (3), R 4 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and particularly preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. R 5 , R 6
Is an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms.
Is preferred. R 7 is an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms, such as a methylene group, a propylene group, a butylene group, and a pentylene group.

また、一般式(4)においては、R8は炭素数8〜22の
アルキル基であり、特に炭素数12〜18のアルキル基が好
ましい。R9,R10は炭素数1〜2のアルキル基であり、こ
のうち炭素数1のメチル基が好ましい。R11は炭素数2
〜3のアルキレン基であり、エチレン基、プロピレン基
が挙げられる。
Further, in the general formula (4), R 8 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, particularly preferably an alkyl group having 12 to 18 carbon atoms. R 9 and R 10 are an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and among them, a methyl group having 1 carbon atom is preferable. R 11 has 2 carbon atoms
To 3 alkylene groups, such as an ethylene group and a propylene group.

本発明の着色液体洗浄漂白剤組成物における次亜塩素
酸アルカリ金属塩(a)の含有量は、通常0.5〜10重量
%、好ましくは2〜7重量%の範囲である。次亜塩素酸
アルカリ金属塩の含有量が0.5重量%未満になると漂白
力が不足し、10重量%を越える含有量は実際上必要とし
ない。
The content of the alkali metal hypochlorite (a) in the colored liquid washing / bleaching composition of the present invention is usually in the range of 0.5 to 10% by weight, preferably 2 to 7% by weight. When the content of the alkali metal hypochlorite is less than 0.5% by weight, the bleaching power is insufficient, and the content exceeding 10% by weight is practically unnecessary.

アルカリ性を呈する物質(b)の含有量は、通常0.1
〜5重量%、好ましくは0.5〜5重量%の範囲である。
The content of the substance (b) exhibiting alkalinity is usually 0.1
-5% by weight, preferably 0.5-5% by weight.

アミンオキサイド化合物(c)の含有量は、通常0.1
〜5重量%、好ましくは0.1〜3重量%の範囲である。
アミンオキサイド化合物(c)の含有量が0.1重量%未
満になると退色がひどくなり、また5重量%を越えると
次亜塩素酸アルカリ金属塩の安定性が損なわれる。
The content of the amine oxide compound (c) is usually 0.1
-5% by weight, preferably 0.1-3% by weight.
If the content of the amine oxide compound (c) is less than 0.1% by weight, the discoloration becomes severe, and if it exceeds 5% by weight, the stability of the alkali metal hypochlorite is impaired.

炭素数8〜18の飽和脂肪酸または炭素数10〜18のアル
キルサルコシンのアルカリ金属塩(d)の含有量として
は、通常0.1〜6重量%、好ましくは0.1〜4重量%の範
囲である。炭素数8〜18の飽和脂肪酸または炭素数10〜
18のアルキルサルコシンのアルカリ金属塩(d)の含有
量が0.1重量%未満になると顔料の退色が起こり、また
6重量%を越えると顔料の分散性及び次亜塩素酸アルカ
リ金属塩の安定性が悪くなる。
The content of the saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms or the alkali metal salt (d) of alkyl sarcosine having 10 to 18 carbon atoms is usually 0.1 to 6% by weight, preferably 0.1 to 4% by weight. C8-C18 saturated fatty acids or C10-C
When the content of the alkali metal salt (d) of the alkyl sarcosine (d) is less than 0.1% by weight, the discoloration of the pigment occurs. When the content exceeds 6% by weight, the dispersibility of the pigment and the stability of the alkali metal hypochlorite are deteriorated. Deteriorate.

銅フタロシアニン系顔料(e)は洗浄剤を所望の色に
着色するために0.0001〜0.01重量%の範囲で使用され
る。その使用量が0.0001重量%未満では着色の効果が少
なく、一方0.01重量%を越える場合には分散安定性が低
下する。なお、nが0〜7の銅フタロシアニン系顔料は
本発明の系では脱色または退色が激しく使用できない。
The copper phthalocyanine pigment (e) is used in the range of 0.0001 to 0.01% by weight to color the detergent into a desired color. If the amount is less than 0.0001% by weight, the coloring effect is small, while if it exceeds 0.01% by weight, the dispersion stability is reduced. Incidentally, the copper phthalocyanine-based pigment having n of 0 to 7 cannot be used in the system of the present invention because of severe decoloration or fading.

ベタイン型両性界面活性剤(f)の含有量としては0.
01〜10重量%、好ましくは0.03〜5重量%の範囲であ
る。ベタイン型両性界面活性剤(f)の含有量が、0.01
重量%未満になると退色防止効果を向上することができ
ず、又10重量%を越える含有量は実際上必要としない。
The content of the betaine-type amphoteric surfactant (f) is 0.
The range is from 01 to 10% by weight, preferably from 0.03 to 5% by weight. When the content of the betaine-type amphoteric surfactant (f) is 0.01
If it is less than 10% by weight, the effect of preventing fading cannot be improved, and a content exceeding 10% by weight is not actually required.

本発明の着色液体洗浄漂白剤組成物には、更に通常用
いられるような添加剤、例えば他の界面活性剤、キレー
ト剤、香料などの成分を配合することができる。
The colored liquid washing / bleaching composition of the present invention may further contain additives such as commonly used additives, for example, other surfactants, chelating agents, and fragrances.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、長期にわたって着色安定性に優れた
着色液体洗浄漂白剤組成物が得られる。
ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the coloring liquid washing bleach composition which is excellent in coloring stability over a long period of time is obtained.

〔実施例〕〔Example〕

次に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。
Next, the present invention will be described with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

実施例1〜3及び比較例1〜6 表−1に示す組成の各着色液体洗浄漂白剤組成物を調
製し、それぞれの日光曝露下及び40℃での着色の安定性
について評価した。
Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6 Each colored liquid washing / bleaching composition having the composition shown in Table 1 was prepared, and the stability of coloring under sunlight exposure and at 40 ° C. was evaluated.

〈着色の安定性〉 着色の安定性を以下に示す式により、退色率を求めて
評価した。
<Stability of coloring> The stability of coloring was evaluated by calculating the fading rate according to the following equation.

A:保存前の着色剤の濃度 B:保存後の着色剤の濃度 なお、退色率の測定はポリプロピレンの不透明容器を
用い、一ヵ月間保存して行った。
A: Concentration of colorant before storage B: Concentration of colorant after storage The measurement of the fading rate was carried out using a polypropylene opaque container and stored for one month.

実施例4〜7及び比較例7〜8 表−2に示す各着色液体洗浄漂白剤組成物を調製し、
それぞれの日光曝露下での着色の安定性について実施例
1〜3及び比較例1〜6と同様に評価した。
Examples 4 to 7 and Comparative Examples 7 to 8 Each colored liquid washing / bleaching composition shown in Table 2 was prepared,
The coloring stability under each sun exposure was evaluated in the same manner as in Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 6.

この結果を表−2に示す。 Table 2 shows the results.

実施例8〜10及び比較例9〜13 表−3に示す各着色液体洗浄漂白剤組成物を調製し、
40℃で一ヵ月間保存し、その後一般家庭の水洗便器(白
色)にそれぞれを30g塗布し、液の着色具合を以下の基
準によって評価した。
Examples 8 to 10 and Comparative Examples 9 to 13 Each of the colored liquid washing and bleaching compositions shown in Table 3 were prepared,
After storing at 40 ° C. for one month, 30 g of each was applied to a flush toilet (white) of a general household, and the coloring of the liquid was evaluated according to the following criteria.

○:液のついた部分が良くわかる。:: The part with the liquid is clearly understood.

(はっきり着色している。) △:液のついた部分がやや良くわかる。 (It is clearly colored.) Δ: The part with the liquid is recognized slightly.

(若干着色している。) ×:液のついた部分がわからない。 (Slightly colored.) ×: The part with the liquid was not recognized.

(退色している。) この結果を表−3に示す。 (The color has faded.) The results are shown in Table-3.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭54−88889(JP,A) 特開 昭61−264098(JP,A) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (56) References JP-A-54-88889 (JP, A) JP-A-61-264098 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】(a)次亜塩素酸アルカリ金属塩を0.5〜1
0重量% (b)アルカリ性を呈する物質を0.1〜10重量% (c)一般式 R1R2R3N→0 (1) (式中R1は炭素数8〜20のアルキル基を、R2,R3は炭素
数1〜3のアルキル基を示す。) で表されるアミンオキサイド化合物を0.1〜5重量% (d)炭素数8〜18の飽和脂肪酸または炭素数10〜18の
アルキルサルコシンのアルカリ金属塩を0.1〜6重量% (e)一般式 C32H16-nClnN8Cu (2) (式中nは8〜16の整数を示す。) で表される銅フタロシアニン系顔料を0.0001〜0.01重量
% 含有することを特徴とする着色液体洗浄漂白剤組成物。
(A) An alkali metal hypochlorite salt of 0.5 to 1
0% by weight (b) 0.1 to 10% by weight of a substance exhibiting alkalinity (c) General formula R 1 R 2 R 3 N → 0 (1) (wherein R 1 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms; 2 , R 3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.) 0.1 to 5% by weight of an amine oxide compound represented by the formula: (d) a saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms or an alkyl sarcosine having 10 to 18 carbon atoms 0.1 to 6 wt% of an alkali metal salt of (e) the formula C 32 H 16-n Cl n n 8 Cu (2) copper phthalocyanine represented by (n in the formula is an integer of 8 to 16.) A colored liquid washing / bleaching composition comprising 0.0001 to 0.01% by weight of a pigment.
【請求項2】(a)次亜塩素酸アルカリ金属塩を0.5〜1
0重量% (b)アルカリ性を呈する物質を0.1〜10重量% (c)一般式 R1R2R3N→0 (1) (式中R1は炭素数8〜20のアルキル基を、R2,R3は炭素
数1〜3のアルキル基を示す。) で表されるアミンオキサイド化合物を0.1〜5重量% (d)炭素数8〜18の飽和脂肪酸または炭素数10〜18の
アルキルサルコシンのアルカリ金属塩を0.1〜6重量% (e)一般式 C32H16-nClnN8Cu (2) (式中nは8〜16の整数を示す。) で表される銅フタロシアニン系顔料を0.0001〜0.01重量
% (f)一般式 (式中、R4は炭素数8〜22のアルキル基、R5,R6は炭素
数1〜4のアルキル基、R7は炭素数1〜5のアルキレン
基を示す。)、 または一般式、 (式中、R8は炭素数8〜22のアルキル基、R9,R10は炭素
数1〜2のアルキル基、R11は炭素数2〜3のアルキレ
ン基を示す。) で表されるベタイン型両性界面活性剤の一種またはそれ
以上を0.1〜10重量% 含有することを特徴とする着色液体洗浄漂白剤組成物。
2. The method according to claim 1, wherein (a) 0.5 to 1 alkali metal hypochlorite is used.
0% by weight (b) 0.1 to 10% by weight of a substance exhibiting alkalinity (c) General formula R 1 R 2 R 3 N → 0 (1) (wherein R 1 represents an alkyl group having 8 to 20 carbon atoms; 2 , R 3 represents an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms.) 0.1 to 5% by weight of an amine oxide compound represented by the formula: (d) a saturated fatty acid having 8 to 18 carbon atoms or an alkyl sarcosine having 10 to 18 carbon atoms 0.1 to 6 wt% of an alkali metal salt of (e) the formula C 32 H 16-n Cl n n 8 Cu (2) copper phthalocyanine represented by (n in the formula is an integer of 8 to 16.) 0.0001 to 0.01% by weight of pigment (f) General formula (Wherein, R 4 represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 5 and R 6 represent an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, and R 7 represents an alkylene group having 1 to 5 carbon atoms), or a general formula: , (In the formula, R 8 represents an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, R 9 and R 10 represent an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, and R 11 represents an alkylene group having 2 to 3 carbon atoms.) A colored liquid washing / bleaching composition comprising 0.1 to 10% by weight of one or more betaine-type amphoteric surfactants.
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