JP2624097B2 - Oil-resistant conductive ink composition and contact member - Google Patents

Oil-resistant conductive ink composition and contact member

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JP2624097B2
JP2624097B2 JP27384692A JP27384692A JP2624097B2 JP 2624097 B2 JP2624097 B2 JP 2624097B2 JP 27384692 A JP27384692 A JP 27384692A JP 27384692 A JP27384692 A JP 27384692A JP 2624097 B2 JP2624097 B2 JP 2624097B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、電卓、パーソナルコン
ピューター、電話機等のOA機器類のキーボードなどの
接点部材の製作に好適に使用できる耐油脂性導電インク
組成物及び接点部材に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a grease-resistant conductive ink composition and a contact member which can be suitably used for producing contact members such as keyboards of OA equipment such as calculators, personal computers and telephones.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】従来よ
り、電卓、パーソナルコンピューター、電話機等のOA
機器類のキーボードなどの接点部材を製作する場合は、
プラスチック、シリコーンゴム等の絶縁体内にカーボン
ブラック等の導電性粒子を含有する導電性シリコーンゴ
ム硬化物を埋め込んで成形する方法や、上記絶縁体上に
導電性シリコーンゴム硬化物を張りつけたりする方法が
採られている。
2. Description of the Related Art Conventionally, OA of calculators, personal computers, telephones, etc.
When manufacturing contact members such as keyboards for equipment,
A method of embedding a cured conductive silicone rubber containing conductive particles such as carbon black in an insulator such as a plastic or silicone rubber and molding, or a method of attaching a cured conductive silicone rubber on the insulator described above. Has been adopted.

【0003】しかし、これら方法は導電性シリコーンゴ
ム組成物を先に硬化させた後、打ち抜きなどにより接点
部材(通称「豆」)を製造し、絶縁体の必要部に埋め込
み成形又は張りつける必要があるもので、キーボードの
ように接点数が多い場合や、接点の形状が例えば馬蹄形
或いは中央に穴が開いている長方形などの複雑な形状の
場合、成形が非常に困難である上、不良品の発生率が高
いという欠点がある。
However, in these methods, it is necessary to first cure the conductive silicone rubber composition, then manufacture a contact member (commonly called "bean") by punching or the like, and embed or paste it in a necessary portion of the insulator. When the number of contacts is large like a keyboard, or when the shape of the contacts is a complex shape such as a horseshoe shape or a rectangle with a hole in the center, it is very difficult to mold, and defective products are generated. There is a disadvantage that the rate is high.

【0004】このような導電性シリコーンゴム硬化物を
絶縁体に埋め込み或いは張りつける方法に対し、特公昭
61−34982号公報では非導電性シリコーンゴムと
カーボンブラックを配合した導電性シリコーンゴムとを
一体化させる方法を提案している。しかし、その一体化
方法は、カーボンブラックを配合した導電性シリコーン
ゴム組成物をまず硬化させ、この硬化層にカーボンブラ
ック無配合の非導電性付加硬化型シリコーンゴム組成物
の層を形成し、これを硬化して一体化させるもので、こ
のように先にカーボンブラック配合導電性シリコーンゴ
ム組成物を硬化させ、その後この硬化層に対してカーボ
ンブラック無配合のシリコーンゴム組成物を硬化させる
という硬化順序を採用しないと両者が一体化し難いもの
であり、最初にカーボンブラック無配合の非導電性シリ
コーンゴム硬化層を形成し、次にその上にカーボンブラ
ック配合導電性シリコーンゴム組成物の層を形成し、硬
化、一体化させることは困難である。
Japanese Patent Publication No. 61-34982 discloses a method of embedding or attaching such a cured conductive silicone rubber to an insulator. Japanese Patent Publication No. 61-34982 discloses a method in which a nonconductive silicone rubber and a conductive silicone rubber containing carbon black are combined. We propose a way to make it happen. However, the integration method involves first curing a conductive silicone rubber composition containing carbon black, forming a layer of a non-conductive addition-curable silicone rubber composition containing no carbon black on the cured layer, The curing sequence in which the conductive silicone rubber composition containing carbon black is cured first, and then the silicone rubber composition containing no carbon black is cured with respect to this cured layer. If it is not adopted, it is difficult to integrate the two.First, a non-conductive silicone rubber cured layer containing no carbon black is formed, and then a layer of the conductive silicone rubber composition containing carbon black is formed thereon. It is difficult to harden and integrate.

【0005】一方、導電性シリコーンゴム硬化物の代わ
りに導電性インク組成物を使用して上記キーボードの接
点部分を形成する方法も考えられる。しかし、導電性イ
ンク組成物を使用すると上述のような問題は解決できる
ものの、非エラストマ−系の導電性インク組成物は接着
後の接点部分にクラックが入り易いという問題がある。
また、エラストマー系の導電性インク組成物の中でもシ
リコーンエラストマー系のものは種々の絶縁基材との密
着性、接着性が良好であるが、非シリコーンエラストマ
ー系のものについては、絶縁体基材がシリコーンゴム硬
化物であると、接着しなかったり、密着性、接着性が悪
いという欠点がある。
On the other hand, a method of forming a contact portion of the keyboard using a conductive ink composition instead of the conductive silicone rubber cured product may be considered. However, although the above-mentioned problem can be solved by using a conductive ink composition, the non-elastomer-based conductive ink composition has a problem that cracks are apt to be formed in a contact portion after bonding.
Among the elastomeric conductive ink compositions, silicone elastomer-based ones have good adhesion and adhesion to various insulating base materials, but non-silicone elastomer-based ones have insulating base materials. A cured silicone rubber has the disadvantage that it does not adhere or has poor adhesion and adhesion.

【0006】更に近年、OA機器類のキーボードを使用
中に次第に指から脂がキーボードに浸透し、その接点部
にブリードして抵抗値が上昇するため機能障害を起こす
という現象がしばしば発生しており、この現象の改善が
望まれている。
Further, in recent years, while using a keyboard of OA equipment, a phenomenon that a fat gradually penetrates from the finger into the keyboard, bleeds into a contact portion of the keyboard, and a resistance value increases to cause a malfunction often occurs. It is desired to improve this phenomenon.

【0007】そこで、この対策のためにキー自体をプラ
スチック化したり、キーと導電部材との間にレジンやフ
ロロシリコーンゴムのバリヤー層を設けたりする試みが
なされているが、このような処理は工程増につながるた
め実用には至っていないのが現状である。
To solve this problem, attempts have been made to make the key itself plastic or to provide a resin or fluorosilicone rubber barrier layer between the key and the conductive member. At present, it is not practical because it leads to an increase.

【0008】このため、種々のOA機器類のキーボード
等の接点部材の製作に幅広く使用することができる人脂
対策面でも満足し得るシリコーンエラストマー系導電性
インク組成物の開発が望まれている。
For this reason, there is a demand for the development of a silicone elastomer-based conductive ink composition which can be widely used for the production of contact members such as keyboards for various OA equipments and which can satisfy human fat measures.

【0009】本発明は上記要望に応えるためになされた
もので、各種絶縁体基材、特に絶縁性シリコーンゴムと
の密着性、接着性に優れ、これら基材上に硬化順序に制
限なく生産性良く導電パターンを形成できる上、人脂等
の油脂の浸透防止効果に優れ、このためキーボード等の
接点部材の製作に好適に使用することができる耐油脂性
導電インク組成物及び該組成物を用いて形成した接点部
材を提供することを目的とする。
The present invention has been made in order to meet the above-mentioned demands, and has excellent adhesion and adhesion to various insulating base materials, particularly insulating silicone rubber, and can be produced on these base materials without limitation in curing order. It is possible to form a conductive pattern well, and to use the oil-resistant conductive ink composition and the oil-resistant conductive ink composition, which has an excellent effect of preventing penetration of fats and oils such as human fat, and thus can be suitably used for the production of contact members such as keyboards. It is an object to provide a formed contact member.

【0010】[0010]

【課題を解決するための手段及び作用】本発明者は上記
目的を達成するため鋭意検討を重ねた結果、(a)一分
子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を2個以上有
し、かつケイ素原子に結合したアルケニル基以外の有機
基のうちの30%以上が−Q1−Rf1基(但し、Rf1
は炭素原子数1〜20のパーフロロアルキル基又はパー
フロロアルキルエーテル基、Q1は二価の炭化水素基で
ある)で示される基である25℃における粘度が100
センチストークス以上のオルガノポリシロキサン、
(b)一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンであり、かつ下記一般式(1)、(2)、(3)及び
(4)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンから選ばれるオルガノハイドロジェンポリシロキサン
Iと下記一般式(5)で示されるオルガノハイドロジェ
ンポリシロキサンIIとのいずれか一方又は両方の混合
物、(c)白金又は白金化合物、(d)導電性炭素粒
子、(e)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に
1個以上有し、かつアルコキシ基及びエポキシ基から選
ばれる基の少なくとも1個を有するオルガノポリシロキ
サン、及び(f)溶剤を配合した耐油脂性導電インク組
成物は、上述した問題点を解決し得ることを見出した。
The present inventors have made intensive studies to achieve the above object, and have found that (a) one molecule has two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom, and 30% or more of the organic groups other than the alkenyl group bonded to the silicon atom are -Q 1 -Rf 1 groups (however, Rf 1
Is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms, and Q 1 is a divalent hydrocarbon group).
Organopolysiloxane of centistokes or more,
(B) an organohydrogenpolysiloxane having at least two hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule, and having the following general formula (1), (2), (3) or (4): A mixture of one or both of an organohydrogenpolysiloxane I selected from hydrogenpolysiloxane and an organohydrogenpolysiloxane II represented by the following general formula (5), (c) platinum or a platinum compound, (d) Conductive carbon particles, (e) an organopolysiloxane having at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom in one molecule and at least one group selected from an alkoxy group and an epoxy group, and (f) It has been found that the oil- and fat-resistant conductive ink composition containing a solvent can solve the above-mentioned problems.

【0011】[0011]

【化2】 (但し、式中R1 ,R3,R9はそれぞれ水素原子又は炭
素原子数1〜8のアルキル基又はフェニル基、R2
4,R5,R6,R7,R8,R10,R11はそれぞれ炭素
原子数1〜8のアルキル基又はフェニル基、Rf2は炭
素原子数1〜20のパーフロロアルキル基又はパーフロ
ロアルキルエーテル基、Q2は二価の炭化水素基であ
る。kは3〜10の整数、m,nはそれぞれm+nが3
〜10となる正の整数であるが、n=1のときR3は水
素原子である。a,bはそれぞれ0,1又は2の数、c
は2〜5の数である。また、p,q,rはそれぞれ正の
整数で、かつq/(p+q+r)>0.5であるが、r
=1のときR9は水素原子である。)
Embedded image(Where R1 , RThree, R9Is a hydrogen atom or char
An alkyl group having 1 to 8 atoms or a phenyl group, RTwo,
RFour, RFive, R6, R7, R8, RTen, R11Is carbon
An alkyl group having 1 to 8 atoms or a phenyl group, RfTwoIs charcoal
A perfluoroalkyl group having 1 to 20 atoms or perfluoro
Low alkyl ether group, QTwoIs a divalent hydrocarbon group
You. k is an integer of 3 to 10, m and n are each m + n is 3.
Is a positive integer of 10 to 10. When n = 1, RThreeIs water
Elementary atom. a and b are each a number of 0, 1 or 2, c
Is a number from 2 to 5. Also, p, q, and r are positive
An integer and q / (p + q + r)> 0.5, but r
= 1 when R9Is a hydrogen atom. )

【0012】即ち、オルガノポリシロキサン、架橋剤、
白金化合物系付加反応触媒、導電性炭素粒子等を含有す
る導電性インク組成物に、主剤のオルガノポリシロキサ
ンとして上述したパーフロロアルキル基又はパーフロロ
アルキルエーテル基含有のフルオロシリコーンを配合す
ることにより、各種絶縁体基材、特に絶縁性シリコ−ン
ゴムとの密着性、接着性に優れている上、人脂等の油脂
の浸透防止効果に優れた耐油脂性導電性インク組成物が
得られ、この組成物をキーボード等の接点部材として使
用した場合、キーボード接点部への脂のブリードを抑え
て機能障害の発生を面倒な処理を行うことなく予防し得
ることを見出した。また、本発明組成物は、例えば基材
を予め硬化させた絶縁性シリコ−ンゴム層に塗布して硬
化させたり、或いは未硬化の絶縁性シリコ−ンゴム層に
塗布して両者を同時に加熱硬化させることで、絶縁性シ
リコ−ンゴム層と導電性シリコ−ンゴム層とを一体化形
成させることが可能であり、更に、スクリ−ン印刷法等
を採用して各種の複雑な導電パタ−ンを有するキ−ボ−
ド等の接点部分を簡単に形成させることができることを
知見し、本発明をなすに至った。
That is, an organopolysiloxane, a crosslinking agent,
A platinum compound-based addition reaction catalyst, a conductive ink composition containing conductive carbon particles and the like, by blending the above-described perfluoroalkyl group or perfluoroalkyl ether group-containing fluorosilicone as the main component organopolysiloxane, An oil-and-fat-resistant conductive ink composition having excellent adhesion and adhesion to various insulating base materials, particularly insulating silicone rubber, and having an excellent effect of preventing penetration of fats and oils such as human fats is obtained. It has been found that when an object is used as a contact member of a keyboard or the like, bleeding of grease to the keyboard contact portion can be suppressed, and occurrence of a functional failure can be prevented without performing troublesome processing. Further, the composition of the present invention is applied, for example, to a pre-cured insulating silicone rubber layer and cured, or is applied to an uncured insulating silicone rubber layer and both are heated and cured simultaneously. Thus, it is possible to integrally form the insulating silicone rubber layer and the conductive silicone rubber layer, and further, it has various complicated conductive patterns by using a screen printing method or the like. Keyboard
The inventors have found that a contact portion such as a pad can be easily formed, and have accomplished the present invention.

【0013】従って、本発明は、 (a)一分子中にケイ素原子に結合したアルケニル基を
2個以上有し、かつケイ素原子に結合したアルケニル基
以外の有機基のうちの30%以上が−Q1−Rf1基(但
し、Rfは炭素原子数1〜20のパーフロロアルキル基
又はパーフロロアルキルエーテル基、Qは二価の炭化水
素基である)で示される基である25℃における粘度が
100センチストークス以上のオルガノポリシロキサン (b)一分子中にケイ素原子に結合した水素原子を少な
くとも2個有するオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンであり、かつ上記オルガノハイドロジェンポリシロキ
サンIと上記オルガノハイドロジェンポリシロキサンI
Iとのいずれか一方又は両方の混合物 (c)白金又は白金化合物 (d)導電性炭素粒子 (e)ケイ素原子に結合した水素原子を1分子中に1個
以上有し、かつアルコキシ基及びエポキシ基から選ばれ
る基の少なくとも1個を有するオルガノポリシロキサン (f)溶剤 を配合してなる耐油脂性導電インク組成物、並びに、絶
縁性シリコ−ンゴム成形体上に上記耐油脂性導電インク
組成物の導電層が印刷形成されてなる接点部材、及び硬
化した絶縁性シリコーンゴム成形体に未硬化の耐油脂性
導電インク組成物を塗布した後、加熱硬化させることに
より、導電性シリコーンゴムからなる導電層が絶縁性シ
リコーンゴム成形体上に形成された上記接点部材を提供
する。
Accordingly, the present invention provides: (a) one molecule having two or more alkenyl groups bonded to a silicon atom, and at least 30% of the organic groups other than the alkenyl group bonded to the silicon atom are- A viscosity at 25 ° C. which is a group represented by Q 1 -Rf 1 group (where Rf is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms, and Q is a divalent hydrocarbon group) (B) an organohydrogenpolysiloxane having at least two silicon-bonded hydrogen atoms in one molecule, and the above-mentioned organohydrogenpolysiloxane I and the above-mentioned organohydrogenpolysiloxane. Siloxane I
(C) platinum or a platinum compound; (d) conductive carbon particles; (e) one or more hydrogen atoms bonded to silicon atoms in one molecule, and an alkoxy group and an epoxy group. An oil- and grease-resistant conductive ink composition comprising an organopolysiloxane having at least one group selected from the group consisting of (f) a solvent, and a conductive material of the oil- and grease-resistant conductive ink composition on an insulating silicone rubber molded article. After applying an uncured grease-resistant conductive ink composition to a contact member on which a layer is formed by printing and a cured insulating silicone rubber molded body, and then heating and curing, the conductive layer made of conductive silicone rubber is insulated. The contact member formed on the silicone rubber molded article is provided.

【0014】以下、本発明につき更に詳細に説明する
と、本発明の耐油脂性導電インク組成物は、オルガノポ
リシロキサン、その架橋剤としてのオルガノハイドロジ
ェンポリシロキサン、白金又は白金化合物、導電性炭素
粒子、接着性向上剤としてのオルガノポリシロキサン及
び溶剤を含有するものである。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail. The oil- and fat-resistant conductive ink composition of the present invention comprises an organopolysiloxane, an organohydrogenpolysiloxane as a crosslinking agent thereof, platinum or a platinum compound, conductive carbon particles, It contains an organopolysiloxane as an adhesion improver and a solvent.

【0015】本発明の耐油脂性導電インク組成物の第一
必須成分は、一分子中に少なくとも2個のアルケニル基
を有し、かつケイ素原子に結合したアルケニル基以外の
有機基のうちの30%以上が−Q1−Rf1基(但し、R
1は炭素原子数1〜20のパーフロロアルキル基又は
パーフロロアルキルエーテル基、Q1は二価の炭化水素
基である)で示される基である25℃における粘度が1
00cs以上のオルガノポリシロキサンである。
The first essential component of the oil- and fat-resistant conductive ink composition of the present invention has at least two alkenyl groups in one molecule, and accounts for 30% of the organic groups other than the alkenyl group bonded to the silicon atom. The above is the -Q 1 -Rf 1 group (provided that R
f 1 is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms, and Q 1 is a divalent hydrocarbon group).
It is an organopolysiloxane of 00 cs or more.

【0016】ここで、主剤となる上記オルガノポリシロ
キサンは、アルケニル基として例えばビニル基、アリル
基、メタクリル基、ヘキセニル基等を含むことができ
る。またケイ素原子に結合したその他の有機基として
は、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、フェニル
基、またトリフルオロプロピル基やF(CF(CF3
CF2O)3−C36−基等の−Q1−Rf1基(但し、R
1は炭素原子数1〜20のパーフロロアルキル基又は
パーフロロアルキルエーテル基、Q1は二価の炭化水素
基である)で示される基などの炭素数1〜20、特に1
〜15の1価の炭化水素基が挙げられ、かつこの有機基
のうちの30%以上、特に30〜70%が−Q−Rf基
である。この含有割合が30%に満たないと油脂により
膨潤して接点不良をおこす場合がある。更に、上記オル
ガノポリシロキサンは、25℃における粘度が100c
s以上、好ましくは400〜100,000csである
ことが必要である。
Here, the above-mentioned organopolysiloxane serving as a main component can contain, for example, a vinyl group, an allyl group, a methacryl group, a hexenyl group or the like as an alkenyl group. Other organic groups bonded to the silicon atom include, for example, a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a phenyl group, a trifluoropropyl group and F (CF (CF 3 )
-Q 1 -Rf 1 groups such as CF 2 O) 3 -C 3 H 6- groups (where R
f 1 is a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group having 1 to 20 carbon atoms, and Q 1 is a divalent hydrocarbon group.
To 15 to 15 monovalent hydrocarbon groups, and 30% or more, particularly 30 to 70%, of the organic groups are -Q-Rf groups. If this content ratio is less than 30%, it may swell with oils and fats and cause contact failure. Further, the organopolysiloxane has a viscosity at 25 ° C. of 100 c.
s or more, preferably 400 to 100,000 cs.

【0017】このようなオルガノポリシロキサンとし
て、具体的には下記のものを例示することができる。
Specific examples of such an organopolysiloxane include the following.

【0018】[0018]

【化3】 (但し、上記式中d,e,f,h,u,sはそれぞれ0
以上の整数、m,g,i,j,v,tはそれぞれ正の整
数であり、かつe/(2d+4+e)>0.3、g/
(2f+g)>0.3、j/(2h+4+i+j)>
0.3、v/(2u+4+v)>0.3、t/(2s+
4+t)>0.3である。)
Embedded image (Where d, e, f, h, u, and s are each 0
The above integers m, g, i, j, v, and t are positive integers, respectively, and e / (2d + 4 + e)> 0.3, g /
(2f + g)> 0.3, j / (2h + 4 + i + j)>
0.3, v / (2u + 4 + v)> 0.3, t / (2s +
4 + t)> 0.3. )

【0019】なお、上述したオルガノポリシロキサン
は、一部が分枝した構造であってもよい。また、これら
のオルガノポリシロキサンは、単独で使用しても又は2
種以上の混合物であってもよい。
The above-mentioned organopolysiloxane may have a partially branched structure. These organopolysiloxanes can be used alone or
It may be a mixture of more than one species.

【0020】次に、第二必須成分としてのオルガノハイ
ドロジェンポリシロキサンは、第一成分のアルケニル基
含有オルガノポリシロキサンと相溶すると共に、このオ
ルガノポリシロキサン分子中のアルケニル基と反応し、
架橋剤として作用するものであり、ケイ素原子に結合し
た水素原子を1分子中に2個以上有し、かつ下記一般式
(1)、(2)、(3)及び(4)で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンから選ばれる1種又は2
種以上のオルガノポリシロキサン(I)と、下記一般式
(5)で示されるオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ン(II)とのいずれか一方又は両方の混合物である。
Next, the organohydrogenpolysiloxane as the second essential component is compatible with the alkenyl group-containing organopolysiloxane of the first component and reacts with the alkenyl group in the organopolysiloxane molecule.
It acts as a cross-linking agent, has two or more hydrogen atoms bonded to a silicon atom in one molecule, and has an organic compound represented by the following general formulas (1), (2), (3) and (4). One or two selected from hydrogen polysiloxane
It is a mixture of at least one of organopolysiloxanes (I) and / or organohydrogenpolysiloxanes (II) represented by the following general formula (5).

【0021】[0021]

【化4】 (但し、式中R1 ,R3,R9はそれぞれ水素原子又は炭
素原子数1〜8のアルキル基又はフェニル基、R2
4,R5,R6,R7,R8,R10,R11はそれぞれ炭素
原子数1〜8のアルキル基又はフェニル基、Rf2は炭
素原子数1〜20のパーフロロアルキル基又はパーフロ
ロアルキルエーテル基、Q2は二価の炭化水素基であ
る。kは3〜10の整数、m,nはそれぞれm+nが3
〜10となる正の整数であるが、n=1のときR3は水
素原子である。a,bはそれぞれ0,1又は2の数、c
は2〜5の数である。また、p,q,rはそれぞれ正の
整数で、かつq/(p+q+r)>0.5であるが、r
=1のときR9は水素原子である。)
Embedded image(Where R1 , RThree, R9Is a hydrogen atom or char
An alkyl group having 1 to 8 atoms or a phenyl group, RTwo,
RFour, RFive, R6, R7, R8, RTen, R11Is carbon
An alkyl group having 1 to 8 atoms or a phenyl group, RfTwoIs charcoal
A perfluoroalkyl group having 1 to 20 atoms or perfluoro
Low alkyl ether group, QTwoIs a divalent hydrocarbon group
You. k is an integer of 3 to 10, m and n are each m + n is 3.
Is a positive integer of 10 to 10. When n = 1, RThreeIs water
Elementary atom. a and b are each a number of 0, 1 or 2, c
Is a number from 2 to 5. Also, p, q, and r are positive
An integer and q / (p + q + r)> 0.5, but r
= 1 when R9Is a hydrogen atom. )

【0022】この場合、上記オルガノハイドロジェンポ
リシロキサンは、いずれも第一成分のアルケニル基含有
オルガノポリシロキサンに溶解する必要がある。このた
め、上記オルガノハイドロジェンポリシロキサン(I)
は分子の長さ、即ちk、m+nがそれぞれ3〜10であ
ることが必要であり、また上記オルガノハイドロジェン
ポリシロキサン(II)においては、パーフロロアルキ
ル基又はパーフロロアルキルエーテル基を含有するシロ
キサン単位qが全体の50%以上であること、即ちq/
(p+q+r)>0.5となることが必要である。k、
m+nがそれぞれ10を超えたり、q/(p+q+r)
が0.5より小さいと、第一成分への溶解性が低下し、
インク組成物が分離したり、硬化物の物性が低下したり
する現象が見られる。
In this case, all of the above-mentioned organohydrogenpolysiloxanes need to be dissolved in the alkenyl group-containing organopolysiloxane of the first component. Therefore, the organohydrogenpolysiloxane (I)
It is necessary that the lengths of the molecules, that is, k and m + n, are each 3 to 10. In the organohydrogenpolysiloxane (II), a siloxane containing a perfluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group is used. The unit q is 50% or more of the whole, that is, q /
It is necessary that (p + q + r)> 0.5. k,
m + n exceeds 10 or q / (p + q + r)
Is less than 0.5, the solubility in the first component is reduced,
Phenomena such as separation of the ink composition and deterioration of physical properties of the cured product are observed.

【0023】このようなオルガノハイドロジェンポリシ
ロキサンは、直鎖状、分枝状、環状のいずれの構造であ
ってもよく、具体的には下記に示すものを例示すること
ができる。
Such an organohydrogenpolysiloxane may have a linear, branched or cyclic structure, and specific examples thereof include the following.

【0024】[0024]

【化5】 Embedded image

【0025】[0025]

【化6】 Embedded image

【0026】このオルガノハイドロジェンポリシロキサ
ンは、前記アルケニル基含有オルガノポリシロキサンに
含まれるアルケニル基1個当たり、ケイ素原子に結合し
た水素原子を0.5〜30個、特に5〜20個供給する
のに十分な量とすることが好適である。
This organohydrogenpolysiloxane supplies from 0.5 to 30, especially from 5 to 20, hydrogen atoms bonded to silicon atoms per alkenyl group contained in the alkenyl group-containing organopolysiloxane. It is preferable that the amount is sufficient.

【0027】第三必須成分の白金又は白金化合物は付加
反応用触媒であり、硬化促進剤として作用する。この白
金又は白金化合物系触媒としては、例えば白金黒、アル
ミナ、シリカなどの担体に固体白金を担持させたもの、
塩化白金酸、アルコ−ル変性塩化白金酸、塩化白金酸と
オレフィンとの錯体、白金とビニルシロキサンとの錯体
等を例示することができるが、これに限定されるもので
はない。
The third essential component, platinum or a platinum compound, is a catalyst for an addition reaction and acts as a curing accelerator. As the platinum or platinum compound-based catalyst, for example, platinum black, alumina, those in which solid platinum is supported on a carrier such as silica,
Examples thereof include chloroplatinic acid, alcohol-modified chloroplatinic acid, a complex of chloroplatinic acid and an olefin, and a complex of platinum and vinylsiloxane, but are not limited thereto.

【0028】これらの触媒の使用にあたっては、それが
固体触媒であるときには分散性をよくするために細かく
砕いたり、その担体を粒径が小さくかつ比表面積が大き
いものとすることが好ましい。また、塩化白金酸又は塩
化白金酸とオレフィンとの錯体については、これらをア
ルコール、ケトン、エーテル又は炭化水素系などの溶剤
に溶解して使用することが望ましい。
In the use of these catalysts, when they are solid catalysts, it is preferable to crush them finely for better dispersibility, or to make the carrier small in particle diameter and large in specific surface area. Further, with respect to chloroplatinic acid or a complex of chloroplatinic acid and an olefin, it is desirable to use these by dissolving them in a solvent such as alcohol, ketone, ether or hydrocarbon.

【0029】これら触媒の使用量は、触媒量で所望とす
る硬化速度を得ることができるが、経済的見地又は良好
な硬化物を得るためには、次のような割合で使用するこ
とが好適である。即ち、アルコ−ル変性又はビニルシロ
キサン変性塩化白金酸のようにシロキサン成分と相溶す
るものについては、前記両オルガノポリシロキサンの合
計量に対して0.1〜100ppm(白金換算)、また
白金黒等の固体触媒については、20〜500ppm
(白金換算)の範囲とするのがよい。
The desired amount of these catalysts can be used to obtain the desired curing rate. However, in order to obtain an economical viewpoint or a good cured product, the following ratios are preferably used. It is. That is, for those which are compatible with the siloxane component, such as alcohol-modified or vinylsiloxane-modified chloroplatinic acid, 0.1 to 100 ppm (in terms of platinum) with respect to the total amount of both organopolysiloxanes, and platinum black 20 to 500 ppm for solid catalysts such as
(Equivalent to platinum).

【0030】本発明組成物の第四必須成分の導電性炭素
粒子としては、通常導電性ゴム組成物に使用されている
従来公知のものを使用することができ、具体的にはコン
チネックスCF(コンチネンタルカーボン社製),バル
カンC(キャボット社製)等のコンダクティブファーネ
スブラック(CF)、コンチネックスSCF(コンチネ
ンタルカーボン社製),バルカンSC(キャボット社
製)等のスーパ−コンダクティブファーネスブラック
(SCF)、旭HS−500(旭カーボン社製),バル
カンXC−72(キャボット社製)等のエクストラコン
ダクティブファーネスブラック(XCF)、コウラック
スL(デグッサ社製)等のコンダクティブチャンネルブ
ラック(CC)、電化アセチレンブラック,電化ブラッ
クHS−100(電気化学工業社製)等のアセチレンブ
ラック、1500℃程度の高温で熱処理されたファーネ
スブラックやチャンネルブラック、更にはファーネスブ
ラックの一種であるケッチェンブラックEC(アクゾ社
製)などを挙げることができる。
As the conductive carbon particles as the fourth essential component of the composition of the present invention, conventionally known ones usually used in conductive rubber compositions can be used. Specifically, Continex CF ( Super-conductive furnace black (SCF), such as conductive furnace black (CF) such as Continental Carbon, Vulcan C (Cabot), Continex SCF (Continental Carbon), Vulcan SC (Cabot), etc. Extra conductive furnace black (XCF) such as Asahi HS-500 (manufactured by Asahi Carbon) and Vulcan XC-72 (manufactured by Cabot), conductive channel black (CC) such as Kolux L (manufactured by Degussa), and electrified acetylene black. , Electrified Black HS-100 (Electric Acetylene black academic Kogyo Co., Ltd.), heat-treated at a high temperature of about 1500 ° C. The furnace black and channel black, and further, and the like Ketjen black EC (manufactured by Akzo), which is a type of furnace black.

【0031】なお、導電性炭素粒子は、イオウ含有量が
多いと、導電性インク組成物を付加硬化型オルガノポリ
シロキサン組成物とした場合、長期保存した際に白金又
は白金化合物系触媒の触媒毒となり、組成物の硬化性を
悪化させる場合があるので、比較的イオウ分の少ないも
の、特にアセチレンブラック系のものが好適に使用され
る。また、導電性炭素粒子の比表面積は適宜選択され、
特に制限されないが、通常2〜1000m2/gのもの
が使用し得る。
When the conductive carbon particles have a high sulfur content, when the conductive ink composition is formed into an addition-curable organopolysiloxane composition, the catalyst poison of platinum or a platinum compound catalyst when stored for a long period of time. , And the curability of the composition may be deteriorated, and therefore, those having a relatively low sulfur content, particularly, acetylene black-based ones are preferably used. Further, the specific surface area of the conductive carbon particles is appropriately selected,
Although not particularly limited, a material having a mass of usually 2 to 1000 m 2 / g can be used.

【0032】上記導電性炭素粒子の配合量は、適宜選定
され、特に制限されないが、主剤のオルガノポリシロキ
サン100部(重量部、以下同様)に対して50〜20
0部、特に80〜150部とすることが好ましい。50
部に満たないと片面オ−プン系の硬化系(コーティン
グ、スクリーン印刷法等)では硬化物の表面層にシリコ
−ン絶縁層が形成されやすく、表面抵抗が増大して実質
的に所望の導電性が得られない場合があり、200部を
超えると配合操作が困難になるだけでなく、バインダー
のシロキサン分が減少するため硬化物の摩耗性が低下
し、実用に供しない場合がある。
The amount of the conductive carbon particles is appropriately selected and is not particularly limited, but is 50 to 20 parts by weight based on 100 parts (parts by weight, hereinafter the same) of the organopolysiloxane as the main ingredient.
0 parts, particularly preferably 80 to 150 parts. 50
If it is less than the part, in a one-sided open curing system (coating, screen printing method, etc.), a silicon insulating layer is easily formed on the surface layer of the cured product, the surface resistance increases, and the desired conductivity is substantially increased. When the amount exceeds 200 parts, not only the compounding operation becomes difficult, but also the siloxane content of the binder is reduced, so that the abrasion of the cured product is reduced, and thus the material may not be practically used.

【0033】本発明の導電性インク組成物には、上述し
た成分に加え、第五必須成分としてケイ素原子に結合し
た水素原子を1分子中に1個以上有し、更にアルコキシ
基及びエポキシ基の少なくとも1種を有するオルガノポ
リシロキサンを配合するもので、このオルガノポリシロ
キサンを配合することにより、接着性を顕著に向上させ
ることが可能となる。このオルガノポリシロキサンは、
導電性インク組成物が適用される基材に対して自己接着
性を向上させるように作用するものである。このような
オルガノポリシロキサンとしては、例えば特公昭53−
21026号公報に開示のアルコキシシロキシ基を有す
るもの、特公昭53−13508号公報に開示のエポキ
シ含有炭化水素基を有するもの、特公昭59−5219
号公報に開示のアルコキシシロキシ基及びエポキシ含有
炭化水素基を有するもの等が好適に使用される。更に具
体的には、これに限定されるものではないが、次のケイ
素化合物を例示することができる。
The conductive ink composition of the present invention has, as a fifth essential component, at least one hydrogen atom bonded to a silicon atom in one molecule in addition to the above-mentioned components, and further has an alkoxy group and an epoxy group. The composition contains at least one organopolysiloxane. By incorporating this organopolysiloxane, the adhesiveness can be significantly improved. This organopolysiloxane is
It acts to improve self-adhesiveness to the substrate to which the conductive ink composition is applied. Examples of such an organopolysiloxane include, for example,
No. 21026, having an alkoxysiloxy group, Japanese Patent Publication No. 53-13508, having an epoxy-containing hydrocarbon group, and Japanese Patent Publication No. 59-5219.
And the like having an alkoxysiloxy group and an epoxy-containing hydrocarbon group disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. H10-163, 1988. More specifically, the following silicon compounds can be exemplified, but not limited thereto.

【0034】[0034]

【化6】 Embedded image

【0035】これらは、用途に応じて適宜重合度等を増
大させて使用することも可能である。
These can be used by appropriately increasing the degree of polymerization and the like according to the application.

【0036】上述したオルガノポリシロキサンは、本発
明の主剤となるオルガノポリシロキサン100部当たり
0.5〜20部、特に1〜10部の割合で使用すること
が好ましい。
The above-mentioned organopolysiloxane is preferably used in a proportion of 0.5 to 20 parts, particularly 1 to 10 parts, per 100 parts of the organopolysiloxane as the main ingredient of the present invention.

【0037】本発明の導電性インク組成物には、その粘
度を調製し、作業性を改善するため、第六必須成分しと
して溶剤を配合する。
The conductive ink composition of the present invention contains a solvent as a sixth essential component in order to adjust its viscosity and improve workability.

【0038】この溶剤としては、揮発性有機化合物が好
適に使用され、付加反応の触媒毒になるもの、脱水反応
を起こすもの及び分子内にアルケニル基を有して架橋バ
ランスを崩す有機化合物を除けばフルオロシリコーンを
溶解し得る全ての揮発性有機化合物を使用することがで
きる。揮発性有機化合物として具体的には、アセトン、
メチルエチルケトン、メチル−t−ブチルケトン等のケ
トン類、酢酸メチル,酢酸エチル,酢酸イソブチル等の
エステル類、フラン,テトラヒドロフラン等の環状エー
テル類、1−プロピルエーテル,n−ブチルエーテル,
アニソール等のエーテル類、オクタメチルシクロテトラ
シロキサン,1,3,5,7−テトラキス(トリフルオ
ロプロピル)−1,3,5,7−テトラメチルシクロテ
トラシロキサン等の環状シロキサン、ヘキサメチルジシ
ロキサン,オクタメチルトリシロキサン,下記式(6)
で示される化合物等の鎖状シロキサン、四塩化炭素,パ
ークロロエチレン,トリクロロエチレン等の塩素化炭化
水素類、オクタフルオロプロパン等のフッ素化炭化水素
類などが例示され、これら溶剤は一種類を単独で又は2
種類以上を混合して使用することができる。
As the solvent, a volatile organic compound is preferably used. Excluding those that poison the catalyst for the addition reaction, those that cause a dehydration reaction, and those that have an alkenyl group in the molecule and disrupt the cross-linking balance, are used. All volatile organic compounds which can dissolve the fluorosilicone can be used. As the volatile organic compound, specifically, acetone,
Ketones such as methyl ethyl ketone and methyl-t-butyl ketone; esters such as methyl acetate, ethyl acetate and isobutyl acetate; cyclic ethers such as furan and tetrahydrofuran; 1-propyl ether, n-butyl ether;
Ethers such as anisole, cyclic siloxanes such as octamethylcyclotetrasiloxane, 1,3,5,7-tetrakis (trifluoropropyl) -1,3,5,7-tetramethylcyclotetrasiloxane, hexamethyldisiloxane, Octamethyltrisiloxane, the following formula (6)
And chlorinated hydrocarbons such as carbon tetrachloride, perchloroethylene and trichloroethylene, and fluorinated hydrocarbons such as octafluoropropane. These solvents may be used alone. Or 2
More than one kind can be mixed and used.

【0039】[0039]

【化7】 Embedded image

【0040】上記溶剤の使用量は、適宜選定されるが、
主剤のオルガノポリシロキサン100部に対して3〜2
000部、特に200〜1000部とすることが好まし
い。
The amount of the solvent used is appropriately selected.
3 to 2 with respect to 100 parts of the organopolysiloxane as the main agent
000 parts, preferably 200 to 1000 parts.

【0041】更に、本発明組成物には、接着性をより向
上させるために接着効果を高める化合物として例えばト
リアリルイソシアヌレート、トリメリット酸トリアリル
やこれらをシロキサンで変性した化合物などを添加する
ことができ、例示すると下記構造の化合物の1種又は2
種以上を添加することができる。
Further, to the composition of the present invention, for example, triallyl isocyanurate, triallyl trimellitate or a compound obtained by modifying these with siloxane may be added as a compound for enhancing the adhesive effect in order to further improve the adhesiveness. For example, one or two of the compounds having the following structures
More than one species can be added.

【0042】[0042]

【化8】 Embedded image

【0043】[0043]

【化9】 Embedded image

【0044】[0044]

【化10】 Embedded image

【0045】なお、上記化合物の配合量は特に制限され
ないが、主剤のオルガノポリシロキサン100部に対し
て0.5〜3部とすることが好ましい。
The amount of the above compound is not particularly limited, but is preferably 0.5 to 3 parts with respect to 100 parts of the organopolysiloxane as the main ingredient.

【0046】また、硬化物の強度を補強するため、本発
明組成物には特公昭38−26771号、同45−94
76号公報に開示されているSiO2単位、CH2=CH
(R’2)−SiO0.5単位及びR’3−SiO0.5単位
(R’は不飽和脂肪族基を含まない1価の炭化水素基)
を含む樹脂構造のオルガノポリシロキサンを添加するこ
ともできる。なお、上記オルガノポリシロキサンの添加
量は別に制限されないが、主剤のオルガノポリシロキサ
ン100部に対して30部以下の割合で使用することが
好ましい。添加量が30部を超えると経済的に不利にな
るばかりでなく、硬化後のゴムが硬くなり、もろくなる
場合がある。
Further, in order to reinforce the strength of the cured product, the composition of the present invention is disclosed in JP-B-38-26771 and JP-B-45-94.
SiO 2 units disclosed in 76 JP, CH 2 = CH
(R '2) -SiO 0.5 units and R' 3 -SiO 0.5 units (R 'is a monovalent hydrocarbon group containing no unsaturated aliphatic group)
It is also possible to add an organopolysiloxane having a resin structure containing The amount of the organopolysiloxane added is not particularly limited, but it is preferable to use the organopolysiloxane in a proportion of 30 parts or less based on 100 parts of the main component organopolysiloxane. If the addition amount exceeds 30 parts, not only is it economically disadvantageous, but also the cured rubber becomes hard and brittle.

【0047】更に、組成物の硬化速度を制御する目的で
特公昭48−10947号に開示されているCH2=C
HR’SiO単位(R’は上記と同じ)を含むオルガノ
ポリシロキサン、米国特許第3445420号明細書に
開示されたアセチレン化合物及び米国特許第35326
49号明細書に開示された重金属のイオン性化合物等を
配合することができる。また、硬化物の耐熱衝撃性、可
とう性等を向上させるために無官能のオルガノシロキサ
ンを配合することもできる。
Further, for the purpose of controlling the curing rate of the composition, CH 2 CC disclosed in JP-B-48-10947 is disclosed.
Organopolysiloxanes containing HR'SiO units (R 'is as defined above); acetylene compounds disclosed in U.S. Pat. No. 3,445,420; and U.S. Pat.
The ionic compound of a heavy metal disclosed in the specification of No. 49 can be blended. Further, in order to improve the thermal shock resistance, flexibility and the like of the cured product, a non-functional organosiloxane can be blended.

【0048】また、その他の任意成分、例えばベンガ
ラ、黒ベンガラ、酸化セリウムなどや耐熱向上剤、ベン
ゾトリアゾール、炭化亜鉛、炭酸マンガンなどの難燃性
付与剤、アセチレン系化合物などの付加反応制御剤、発
泡剤等も適宜配合することができる。
Further, other optional components, for example, red iron oxide, black iron oxide, cerium oxide and the like, a heat resistance improving agent, a flame retardant imparting agent such as benzotriazole, zinc carbide and manganese carbonate, an addition reaction controlling agent such as an acetylene compound, A foaming agent and the like can be appropriately compounded.

【0049】本発明の導電性インク組成物の製造法は特
に制限されず、上記成分を練り合わせることにより製造
することができる。
The method for producing the conductive ink composition of the present invention is not particularly limited, and it can be produced by kneading the above components.

【0050】本発明の導電性インク組成物は、各種の電
気絶縁抵抗体からなる基材上に塗布し、硬化してキーボ
−ド等の接点部材の製作などに用いることができるが、
この場合、電気絶縁抵抗体としては、体積抵抗1010Ω
・cm以上のものが好適に使用される。更に、その性状
は樹脂状のものでも弾性体であってもよく、このような
電気絶縁抵抗体として具体的には、樹脂状のものとして
例えばABS樹脂,PET樹脂,アクリル樹脂,ポリカ
ーボネート樹脂,PBT樹脂,PPS樹脂等の熱可塑性
樹脂、エポキシ樹脂,ウレタン樹脂等の熱硬化性樹脂な
どが挙げられる。基剤が硬い樹脂状のものの場合には、
導電性シリコーンゴムの厚みが約0.5〜3mmのもの
が好ましい。この厚みが0.5mm未満であると、例え
ばキーボード等の製作において、キーを押した時の感触
が悪いのみでなく、基板と導電性シリコーンゴムとの界
面に大きな歪みがかかり、接着耐久性に問題が生じる場
合があり、3mmを超えるものを塗布する場合には、工
業的に困難であるばかりでなく経済的にも不利となる場
合がある。また、弾性体としての基材にはシリコーンゴ
ムの他、各種合成ゴムも挙げられるが、特にキーボード
等の製作においては、電気絶縁性及び耐久性の点からシ
リコーンゴムが望ましく用いられ、このシリコ−ンゴム
の成形体上の接点部位となる部分に上記導電性インク組
成物をスクリーン印刷法等の適宜な印刷法により適宜な
パターンに厚さ(通常5〜500μm程度)に塗布し、
硬化させることによりキーボード等を作成することがで
きる。この場合、本発明の組成物によれば、カーボンブ
ラックを含まない絶縁性シリコ−ンゴム硬化物に対し導
電性シリコーンゴム組成物からなるインク組成物を塗布
し、硬化させることができる。また、このように絶縁性
シリコーンゴム組成物を予め硬化させ、アフターキュア
ーして硬化を完成させた後、本発明の耐油脂性導電イン
ク組成物を塗布して加熱硬化させてもよいが、特に本発
明組成物は基材としての絶縁性シリコーンゴム組成物と
の密着性、接着性が良好であり、それ故、絶縁性シリコ
ーンゴム組成物からなる基材(1次キュアーさせた成型
物)上へ本発明の導電性インク組成物を塗布した後、両
者をアフターキュアーして硬化接着を同時に行うことも
可能である。このように上記基材上へ本発明の耐油脂性
導電インク組成物を塗布、加熱硬化させると、導電性シ
リコーンゴム層と絶縁性シリコーンゴム層とが一体化さ
れたシリコーンゴム製品を得ることができる。なお、絶
縁性シリコーンゴム成形体上に本発明の組成物の硬化層
を形成する場合、必須ではないが、必要によりプライマ
ーを使用することができる。
The conductive ink composition of the present invention can be applied to a substrate made of various kinds of electric insulation resistors, cured and used for producing a contact member such as a keyboard.
In this case, the electric insulation resistor has a volume resistance of 10 10 Ω.
・ Cm or more is preferably used. Further, the properties thereof may be resin-like or elastic. Specifically, as such an electrical insulation resistor, for example, ABS-type resin, PET resin, acrylic resin, polycarbonate resin, PBT Resins, thermoplastic resins such as PPS resins, and thermosetting resins such as epoxy resins and urethane resins. When the base is hard resinous,
Preferably, the thickness of the conductive silicone rubber is about 0.5 to 3 mm. When the thickness is less than 0.5 mm, for example, in the production of a keyboard or the like, not only is the feel when pressing a key is bad, but also a large distortion is applied to the interface between the substrate and the conductive silicone rubber, and the adhesion durability is reduced. A problem may occur, and when a coating having a thickness of more than 3 mm is applied, it may be not only industrially difficult but also economically disadvantageous. In addition to the silicone rubber, various synthetic rubbers can be used as the base material as the elastic body. Particularly, in the production of keyboards and the like, silicone rubber is desirably used from the viewpoint of electrical insulation and durability. Applying the conductive ink composition to an appropriate pattern by a suitable printing method such as a screen printing method so as to have a thickness (usually about 5 to 500 μm) on a portion to be a contact site on the rubber molded body;
By hardening, a keyboard or the like can be created. In this case, according to the composition of the present invention, an ink composition comprising a conductive silicone rubber composition can be applied to a cured insulating silicone rubber containing no carbon black and cured. In addition, after the insulating silicone rubber composition is previously cured and after-cured to complete the curing, the oil-resistant conductive ink composition of the present invention may be applied and cured by heating. The composition of the present invention has good adhesion and adhesion to the insulating silicone rubber composition as the base material, and therefore, is cast on the base material (molded product which has been first cured) made of the insulating silicone rubber composition. After the conductive ink composition of the present invention is applied, it is also possible to perform after-curing and curing and bonding at the same time. When the oil- and fat-resistant conductive ink composition of the present invention is coated on the base material and cured by heating, a silicone rubber product in which the conductive silicone rubber layer and the insulating silicone rubber layer are integrated can be obtained. . When a cured layer of the composition of the present invention is formed on an insulating silicone rubber molded article, a primer can be used, if necessary, although not essential.

【0051】[0051]

【発明の効果】本発明の耐油脂性導電インク組成物は、
各種絶縁体基材、特に絶縁性シリコーンゴムとの密着
性、接着性に優れている上、得られる硬化物の耐摩耗性
に優れている。更に本発明組成物は、キーボードの接点
部材として用いると基剤が絶縁性シリコーンゴムの場合
にキーの表面より浸入してくる油脂類(人脂等)をバリ
ヤーする働きがあり、接点部の導電性を低下させること
がないため、OA機器類のキーの寿命を著しく延長する
ことができる。このため、本発明組成物はキーボード等
の接点部材の製作に好適に用いられ、特に絶縁性シリコ
ーンゴム成形体上に本発明組成物の導電層が印刷形成さ
れた接点部材は、スクリーン印刷等の手法で複雑な導電
パターンを有するキーボード等の接点部分を簡単に形成
でき、この場合本発明の組成物は、予め硬化させた絶縁
性シリコーンゴム成形体上に塗布し、硬化させても、1
次硬化のみの絶縁性シリコーンゴム成形体上に塗布し、
両者を同時に硬化させても密着性に優れた導電接点層を
有する接点部材を得ることができ、生産効率の点でも優
れているものである。
The oil- and fat-resistant conductive ink composition of the present invention comprises:
It has excellent adhesion and adhesion to various insulator base materials, especially insulating silicone rubber, and the resulting cured product has excellent wear resistance. Furthermore, when the composition of the present invention is used as a contact member of a keyboard, when the base material is an insulating silicone rubber, the composition has a function of barriering oils and fats (human fat, etc.) penetrating from the surface of the key, and has a conductive property. Since the performance is not reduced, the life of the keys of the OA equipment can be significantly extended. For this reason, the composition of the present invention is suitably used for the production of contact members such as keyboards, and in particular, a contact member in which a conductive layer of the composition of the present invention is formed by printing on an insulating silicone rubber molded product is suitable for screen printing or the like. The contact portion of a keyboard or the like having a complicated conductive pattern can be easily formed by a technique. In this case, the composition of the present invention can be applied to a pre-cured insulating silicone rubber molded article, and cured.
Apply it on the insulating silicone rubber molding only for the next curing,
Even when both are cured at the same time, a contact member having a conductive contact layer having excellent adhesion can be obtained, and the production efficiency is also excellent.

【0052】[0052]

【実施例】以下、実施例及び比較例を示して本発明を具
体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるも
のではない。なお、各例中の部はいずれも重量部であ
る。また、粘度は25℃における値を示す。
EXAMPLES The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following examples. All parts in each example are parts by weight. The viscosity indicates a value at 25 ° C.

【0053】〔実施例1〕下記式(7)で示され、両末
端がトリビニルシリル基で封鎖されたトリフルオロプロ
ピル基含有のオルガノポリシロキサン(粘度400c
s)100部と比表面積30m2/gのアセチレンブラ
ックHS−100(電気化学社製)70部を加え、混練
した。
Example 1 An organopolysiloxane containing a trifluoropropyl group represented by the following formula (7) and having both ends capped with a trivinylsilyl group (viscosity: 400 c
s) 100 parts and 70 parts of acetylene black HS-100 (manufactured by Denki Kagaku) having a specific surface area of 30 m 2 / g were added and kneaded.

【0054】[0054]

【化11】 Embedded image

【0055】混練後、塩化白金酸のオクタノール溶液
(白金量として2重量%品)を0.15部、エチニルシ
クロヘキサノール0.30部、トリアリルイソシアヌレ
ート1.0部を添加し、混練した。次に、これを三本ロ
ールにかけて混合した後、メチル−n−ブチルケトン5
00部、下記式(8)で示される架橋剤15.5部及び
接着助剤としての下記式(9)で示される化合物5.0
部を混合した溶液に加えて溶解させ、導電性インク組成
物Iを調製した。
After kneading, 0.15 part of an octanol solution of chloroplatinic acid (a product having a platinum content of 2% by weight), 0.30 part of ethynylcyclohexanol, and 1.0 part of triallylisocyanurate were added and kneaded. Next, this was mixed on a three-roll mill and mixed with methyl-n-butyl ketone 5.
00 parts, 15.5 parts of a crosslinking agent represented by the following formula (8), and a compound 5.0 represented by the following formula (9) as an adhesion aid
The conductive ink composition I was prepared by adding and dissolving the resultant mixture in a mixed solution.

【0056】[0056]

【化12】 Embedded image

【0057】得られた導電性インク組成物IをPETフ
ィルム上へバーコーターで塗布し、30分風乾後、12
0℃で60分加熱・硬化させ、ゴム協会標準規格(「導
電性ゴム及びプラスチックスの体積抵抗率試験方法」2
301−1969)で試験をしたところ、厚さ0.02
mmで体積抵抗率1.1Ω・cmであった。
The obtained conductive ink composition I was applied on a PET film with a bar coater, air-dried for 30 minutes, and dried.
Heat and cure at 0 ° C for 60 minutes, and follow the Rubber Association Standards (“Volume resistivity test method for conductive rubber and plastics” 2
301-1969), a thickness of 0.02
mm, the volume resistivity was 1.1 Ω · cm.

【0058】また、この導電性インク組成物Iをパ−オ
キサイド硬化型シリコーンゴムKE951(信超化学工
業社製、JISA硬度50)の成形硬化シ−トの接点部
(直径3mm)にスクリーン印刷法で厚さ50μmに塗
布し、風乾30分後、150℃で60分焼き付け硬化さ
せた。この導電性インク組成物の硬化層は上記成形硬化
シートに密着性良く形成され、これを接点キ−として打
鍵テストを行ったが、50万回後においても界面剥離は
全く見られなかった。
The conductive ink composition I was screen-printed onto a contact (diameter: 3 mm) of a molding-cured sheet of peroxide-curable silicone rubber KE951 (manufactured by Shin-Cho Kagaku Kogyo Co., Ltd., JISA hardness: 50). And air-dried for 30 minutes, and baked and cured at 150 ° C. for 60 minutes. A cured layer of this conductive ink composition was formed on the molded cured sheet with good adhesion, and a keying test was performed using the cured layer as a contact key. No interfacial peeling was observed even after 500,000 times.

【0059】更に、この接点キーのKE951を牛脂中
に10日放置後、接点部の接触抵抗値を測定したとこ
ろ、初期の4%上昇しているに過ぎず、接点機能は充分
に果たすことができた。なお、以上の結果を表1にまと
めて示す。
Further, after the contact key KE 951 was left in tallow for 10 days, the contact resistance value of the contact portion was measured. did it. Table 1 summarizes the above results.

【0060】〔実施例2〕実施例1のトリフルオロプロ
ピル基を有するビニル基含有オルガノポリシロキサンの
代わりに下記式(10)で示されるオルガノポリシロキ
サン(粘度5800cs)を100部使用し、架橋剤を
下記式(11)で示される化合物21.5gに代えた以
外は実施例1と同様にして導電性インク組成物IIを調
製した。
Example 2 In place of the vinyl group-containing organopolysiloxane having a trifluoropropyl group of Example 1, 100 parts of an organopolysiloxane (viscosity: 5800 cs) represented by the following formula (10) was used, and a crosslinking agent was used. Was replaced with 21.5 g of a compound represented by the following formula (11) to prepare a conductive ink composition II in the same manner as in Example 1.

【0061】[0061]

【化13】 Embedded image

【0062】得られた導電性インク組成物IIの体積抵
抗率、打錠テスト、牛脂によるテストを上記と同様に行
った。結果を表1に示す。
The obtained conductive ink composition II was tested for volume resistivity, tableting test, and test with tallow in the same manner as described above. Table 1 shows the results.

【0063】〔比較例〕実施例1のトリフルオロプロピ
ル基を有するビニル基含有オルガノポリシロキサンの代
わりに下記式(12)で示される両末端ビニルジメチル
シリル基で封鎖されたポリジメチルシロキサン(粘度1
000cs)を100部使用し、架橋剤として上記式
(8)の化合物2.8gを添加した以外は実施例1と同
様にして比較組成物を調製した。
COMPARATIVE EXAMPLE Instead of the vinyl group-containing organopolysiloxane having a trifluoropropyl group of Example 1, a polydimethylsiloxane blocked by a vinyldimethylsilyl group at both ends represented by the following formula (12) (having a viscosity of 1
000 cs), and a comparative composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that 2.8 g of the compound of the above formula (8) was added as a crosslinking agent.

【0064】[0064]

【化14】 Embedded image

【0065】得られた比較組成物の体積抵抗率、打錠テ
スト、牛脂によるテストを上記と同様に行った。結果を
表1に示す。
The volume resistivity, tableting test and test with tallow of the obtained comparative composition were carried out in the same manner as described above. Table 1 shows the results.

【0066】[0066]

【表1】 [Table 1]

【0067】表1の結果より、本発明の耐油脂性導電イ
ンク組成物は、絶縁性シリコーンゴムとの密着性、接着
性に優れている上、人脂の浸透防止硬化に優れているこ
とが確認された。
From the results shown in Table 1, it was confirmed that the oil- and fat-resistant conductive ink composition of the present invention was excellent in adhesion and adhesion to insulating silicone rubber, and also excellent in preventing penetration of human fat. Was done.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09D 11/00 PSV C09D 11/00 PSV H01B 1/22 H01B 1/22 A ──────────────────────────────────────────────────続 き Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location C09D 11/00 PSV C09D 11/00 PSV H01B 1/22 H01B 1/22 A

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 (a)一分子中にケイ素原子に結合した
アルケニル基を2個以上有し、かつケイ素原子に結合し
たアルケニル基以外の有機基のうちの30%以上が−Q
1−R 1基(但し、Rf1は炭素原子数1〜20のパー
フロロアルキル基又はパーフロロアルキルエーテル基、
1は二価の炭化水素基である)で示される基である2
5℃における粘度が100センチストークス以上のオル
ガノポリシロキサン、(b)一分子中にケイ素原子に結
合した水素原子を少なくとも2個有するオルガノハイド
ロジェンポリシロキサンであり、かつ下記一般式
(1)、(2)、(3)又は(4)で示されるオルガノ
ハイドロジェンポリシロキサンより選ばれるオルガノハ
イドロジェンポリシロキサンIと下記一般式(5)で示
されるオルガノハイドロジェンポリシロキサンIIとの
いずれか一方又は両方の混合物、 【化1】 (但し、式中R1 ,R3,R9はそれぞれ水素原子又は炭
素原子数1〜8のアルキル基又はフェニル基、R2
4,R5,R6,R7,R8,R10,R11はそれぞれ炭素
原子数1〜8のアルキル基又はフェニル基、Rf2は炭
素原子数1〜20のパーフロロアルキル基又はパーフロ
ロアルキルエーテル基、Q2は二価の炭化水素基であ
る。kは3〜10の整数、m,nはそれぞれm+nが3
〜10となる正の整数であるが、n=1のときR3は水
素原子である。a,bはそれぞれ0,1又は2の数、c
は2〜5の数である。また、p,q,rはそれぞれ正の
整数で、かつq/(p+q+r)>0.5であるが、r
=1のときR9は水素原子である。)(c)白金又は白
金化合物、(d)導電性炭素粒子、(e)ケイ素原子に
結合した水素原子を1分子中に1個以上有し、かつアル
コキシ基及びエポキシ基から選ばれる基の少なくとも1
個を有するオルガノポリシロキサン、(f)溶剤を配合
してなることを特徴とする耐油脂性導電インク組成物。
1. (a) bonded to a silicon atom in one molecule
Having two or more alkenyl groups and bonded to a silicon atom
30% or more of the organic groups other than the alkenyl group
1-R f1Group (however, Rf1Is a par of 1 to 20 carbon atoms
A fluoroalkyl group or a perfluoroalkyl ether group,
Q1Is a divalent hydrocarbon group).
Oil having a viscosity at 5 ° C of 100 centistokes or more
Ganopolysiloxane, (b) bonds to silicon atom in one molecule
Organohydrides having at least two combined hydrogen atoms
Is a rosogenpolysiloxane, and has the following general formula
Organo represented by (1), (2), (3) or (4)
Organoha selected from hydrogen polysiloxane
Represented by the following general formula (5):
With the organohydrogenpolysiloxane II
A mixture of any one or both,(Where R1 , RThree, R9Is a hydrogen atom or char
An alkyl group having 1 to 8 atoms or a phenyl group, RTwo,
RFour, RFive, R6, R7, R8, RTen, R11Is carbon
An alkyl group having 1 to 8 atoms or a phenyl group, RfTwoIs charcoal
A perfluoroalkyl group having 1 to 20 atoms or perfluoro
Low alkyl ether group, QTwoIs a divalent hydrocarbon group
You. k is an integer of 3 to 10, m and n are each m + n is 3.
Is a positive integer of 10 to 10. When n = 1, RThreeIs water
Elementary atom. a and b are each a number of 0, 1 or 2, c
Is a number from 2 to 5. Also, p, q, and r are positive
An integer and q / (p + q + r)> 0.5, but r
= 1 when R9Is a hydrogen atom. ) (C) platinum or white
Gold compound, (d) conductive carbon particles, (e) silicon atom
Having one or more bonded hydrogen atoms in one molecule, and
At least one of groups selected from a oxy group and an epoxy group
Compounded with organopolysiloxane having (f) solvent
An oil-and-fat-resistant conductive ink composition, comprising:
【請求項2】 絶縁性シリコ−ンゴム成形体上に請求項
1記載の耐油脂性導電インク組成物による導電層が印刷
形成されてなる接点部材。
2. A contact member formed by printing a conductive layer of the oil- and fat-resistant conductive ink composition according to claim 1 on an insulating silicone rubber molded article.
【請求項3】 硬化した絶縁性シリコーンゴム成形体に
請求項1記載の未硬化の耐油脂性導電インク組成物を塗
布した後、加熱硬化させることにより、導電性シリコー
ンゴムからなる導電層が絶縁性シリコーンゴム成形体上
に形成された請求項2記載の接点部材。
3. An uncured oil- and fat-resistant conductive ink composition according to claim 1 is applied to a cured insulating silicone rubber molded article, and then cured by heating, so that the conductive layer made of the conductive silicone rubber has an insulating property. 3. The contact member according to claim 2, which is formed on a silicone rubber molded body.
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