JP2622522B2 - ビニルピリジン化合物の安定化方法 - Google Patents
ビニルピリジン化合物の安定化方法Info
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/38—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation
- C08F2/40—Polymerisation using regulators, e.g. chain terminating agents, e.g. telomerisation using retarding agents
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- Nitrogen- Or Sulfur-Containing Heterocyclic Ring Compounds With Rings Of Six Or More Members (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 <産業上の利用分野> 本発明は、ビニルピリジン化合物の安定化方法に関す
る。更に詳しくは、ビニルピリジン化合物に、フェノチ
アジン化合物を共存させ、これらビニルピリジン化合物
を安定化する方法に関するものである。
る。更に詳しくは、ビニルピリジン化合物に、フェノチ
アジン化合物を共存させ、これらビニルピリジン化合物
を安定化する方法に関するものである。
ビニルピリジン化合物は、接着剤、イオン交換樹脂、
医薬、電子材料等の原料として広汎な用途がある。
医薬、電子材料等の原料として広汎な用途がある。
<従来技術> ビニルピリジン化合物は、分子中に活性不飽和結合を
有するために、熱、光、過酸化物などの存在により、製
造中に又はこれら化合物の貯蔵、輸送中に重合反応を起
こし易い。このためにこれら化合物の製造中に熱重合し
て製品中に混入したり、製造装置の壁面に付着して装置
の伝熱効率を低下させたり、パイプを詰らせたりすると
言う不都合が生じる。また、貯蔵、輸送中に自然重合を
起こし、製品の致命的な品質低下を起こすこともある。
従来、ビニルピリジン化合物の製造、貯蔵、輸送の際の
この様な不都合を排除するために、t−ブチルカテコー
ル、ハイドロキノン、N−フェニル−β−ナフチルアミ
ン、ジニトロクロロベンゼン等を安定剤としてビニルピ
リジン化合物に共存させてビニルピリジン化合物を重合
防止して安定化する方法が提案されてきた。
有するために、熱、光、過酸化物などの存在により、製
造中に又はこれら化合物の貯蔵、輸送中に重合反応を起
こし易い。このためにこれら化合物の製造中に熱重合し
て製品中に混入したり、製造装置の壁面に付着して装置
の伝熱効率を低下させたり、パイプを詰らせたりすると
言う不都合が生じる。また、貯蔵、輸送中に自然重合を
起こし、製品の致命的な品質低下を起こすこともある。
従来、ビニルピリジン化合物の製造、貯蔵、輸送の際の
この様な不都合を排除するために、t−ブチルカテコー
ル、ハイドロキノン、N−フェニル−β−ナフチルアミ
ン、ジニトロクロロベンゼン等を安定剤としてビニルピ
リジン化合物に共存させてビニルピリジン化合物を重合
防止して安定化する方法が提案されてきた。
<発明が解決しようとする課題> しかしながら、この様な従来の安定剤は、添加すると
比較的短時間にビニルピリジン化合物を褐色に着色させ
ると言う問題を有している。
比較的短時間にビニルピリジン化合物を褐色に着色させ
ると言う問題を有している。
更には、これら安定剤はその重合防止効果が必ずしも
充分でなく、多重に使用しなければならず、一層、深刻
な着色を生じせしめていた。
充分でなく、多重に使用しなければならず、一層、深刻
な着色を生じせしめていた。
かかる理由から、これら安定剤を共存させたビニルピ
リジン化合物の使用に際しては、その使用の直前に、蒸
留等により着色成分及び重合成分を除き、精製する必要
があったため、その工業製品としての価値を、大きく減
じていた。
リジン化合物の使用に際しては、その使用の直前に、蒸
留等により着色成分及び重合成分を除き、精製する必要
があったため、その工業製品としての価値を、大きく減
じていた。
本発明者らは、かかる状況にあって、従来から知られ
ているビニルピリジン化合物に用いられていた安定剤よ
り優れた重合防止効果を示し、かつ、短時間に着色を生
じせしめることなく、着色を長期間防止する化合物の探
索を鋭意遂行した結果、本発明に到達した。
ているビニルピリジン化合物に用いられていた安定剤よ
り優れた重合防止効果を示し、かつ、短時間に着色を生
じせしめることなく、着色を長期間防止する化合物の探
索を鋭意遂行した結果、本発明に到達した。
<問題を解決するための手段> 本発明の目的は、ビニルピリジン化合物の製造、貯
蔵、輸送の際に起こる重合及び着色を効果的に防止する
方法を提供することにある。しかしてその要旨とすると
ころは、ビニルピリジン化合物に、一般式 (式中、R1及びR2は水素原子、C3-12のアルキル基又はC
7-9のアルアルキル基を示す。)で示されるフェノチア
ジン化合物を共存させることを特徴とするビニルピリジ
ン化合物の安定化方法にある。
蔵、輸送の際に起こる重合及び着色を効果的に防止する
方法を提供することにある。しかしてその要旨とすると
ころは、ビニルピリジン化合物に、一般式 (式中、R1及びR2は水素原子、C3-12のアルキル基又はC
7-9のアルアルキル基を示す。)で示されるフェノチア
ジン化合物を共存させることを特徴とするビニルピリジ
ン化合物の安定化方法にある。
以下本発明を更に詳しく説明すると、本発明方法にお
いて使用される安定剤は、上記のごとき一般式であらわ
されるフェノチアジン類であって、R1及びR2は水素原
子、C3-12のアルキル基又はC7-9のアルキル基である。
その具体例としては、フェノチアジン、3−イソプロピ
ルフェノチアジン、3,7−ジイソプロピルフェノチアジ
ン、3−ブチルフェノチアジン、3,7−ジブチルフェノ
チアジン、3−ヘキシルフェノチアジン、3,7−ジヘキ
シルフェノチアジン、3−オクチルフェノチアジン、3,
7−ジオクチルフェノチアジン、3−ノニルフェノチア
ジン、3,7−ジノニルフェノチアジン、3−ドデシルフ
ェノチアジン、3,7−ジドデシルフェノチアジン、3−
α−メチルベンジルフェノチアジン、3,7−ジ(α−メ
チルベンジル)フェノチアジン、3−α,α−ジメチル
ベンジルフェノチアジン、3,7−ジ(α,α−ジメチル
ベンジル)フェノチアジン等が挙げられ、これらの1種
あるいは2種以上の混合物として用いられる。これら
は、重合を防止されるべきビニルピリジン化合物に対す
る溶解度が大であり、かつ、従来使用されていた安定剤
に比較し、遥かに少ない使用量で、重合防止効果を発揮
するばかりか、ビニルピリジン化合物を着色させる弊害
が極めて少なく、長期間にわたって着色を防止する。例
えば、これら安定剤は、添加されるべきビニルピリジン
化合物に対し1−10000ppm、好ましくは5−1000ppm、
より好ましくは5−500ppmで充分である。
いて使用される安定剤は、上記のごとき一般式であらわ
されるフェノチアジン類であって、R1及びR2は水素原
子、C3-12のアルキル基又はC7-9のアルキル基である。
その具体例としては、フェノチアジン、3−イソプロピ
ルフェノチアジン、3,7−ジイソプロピルフェノチアジ
ン、3−ブチルフェノチアジン、3,7−ジブチルフェノ
チアジン、3−ヘキシルフェノチアジン、3,7−ジヘキ
シルフェノチアジン、3−オクチルフェノチアジン、3,
7−ジオクチルフェノチアジン、3−ノニルフェノチア
ジン、3,7−ジノニルフェノチアジン、3−ドデシルフ
ェノチアジン、3,7−ジドデシルフェノチアジン、3−
α−メチルベンジルフェノチアジン、3,7−ジ(α−メ
チルベンジル)フェノチアジン、3−α,α−ジメチル
ベンジルフェノチアジン、3,7−ジ(α,α−ジメチル
ベンジル)フェノチアジン等が挙げられ、これらの1種
あるいは2種以上の混合物として用いられる。これら
は、重合を防止されるべきビニルピリジン化合物に対す
る溶解度が大であり、かつ、従来使用されていた安定剤
に比較し、遥かに少ない使用量で、重合防止効果を発揮
するばかりか、ビニルピリジン化合物を着色させる弊害
が極めて少なく、長期間にわたって着色を防止する。例
えば、これら安定剤は、添加されるべきビニルピリジン
化合物に対し1−10000ppm、好ましくは5−1000ppm、
より好ましくは5−500ppmで充分である。
本発明に適用されるビニルピリジン化合物としては、
4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、2−メチル
−6−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジ
ン、3−エチル−6−ビニルピリジン等が挙げられる。
4−ビニルピリジン、2−ビニルピリジン、2−メチル
−6−ビニルピリジン、2−メチル−5−ビニルピリジ
ン、3−エチル−6−ビニルピリジン等が挙げられる。
本発明においては、安定剤を、ビニルピリジン化合物
の製造工程、即ち反応系、蒸留系内に添加存在させるこ
とによって、重合防止及び着色防止効果を発揮させるこ
とが出来る。またビニルピリジン化合物に添加すること
によって、その貯蔵、輸送中に起こる自然重合及び着色
を防止する効果を発揮させ、重合反応等のビニルピリジ
ン化号物の使用に際して、蒸留等の精製処理を必要とし
ない、高純度の製品を提供することが出来る。
の製造工程、即ち反応系、蒸留系内に添加存在させるこ
とによって、重合防止及び着色防止効果を発揮させるこ
とが出来る。またビニルピリジン化合物に添加すること
によって、その貯蔵、輸送中に起こる自然重合及び着色
を防止する効果を発揮させ、重合反応等のビニルピリジ
ン化号物の使用に際して、蒸留等の精製処理を必要とし
ない、高純度の製品を提供することが出来る。
<発明の効果> 本発明は次のごとき特徴を有し、その工業的価値は、
極めて大である。
極めて大である。
(1) 本発明方法によるときは、安定剤の添加量を少
なくしても十分な重合防止効果が発揮され、かつ安定剤
によって着色されることなく、着色を長期間防止するこ
とが出来る。
なくしても十分な重合防止効果が発揮され、かつ安定剤
によって着色されることなく、着色を長期間防止するこ
とが出来る。
(2) 本発明方法で使用される安定剤を添加したビニ
ルピリジン化合物は、蒸留等の精製処理を必要とせず
に、その使用に供することが出来る。
ルピリジン化合物は、蒸留等の精製処理を必要とせず
に、その使用に供することが出来る。
(3) 本発明方法で使用される安定剤は、ビニルピリ
ジン化合物への溶解度が大きいので、使用しやすい。
ジン化合物への溶解度が大きいので、使用しやすい。
以下に、本発明方法を実施例に従って説明するが、本
発明は以下の例に限定されるものではない。
発明は以下の例に限定されるものではない。
尚、着色度および生成ポリマー濃度は、以下の方法に
より測定した。
より測定した。
着色度 セル長1cm、波長480nmの透過率(Tx)を測定し、純粋
なビニルピリジン化合物の透過率(T0)と比較すること
によって評価した。
なビニルピリジン化合物の透過率(T0)と比較すること
によって評価した。
着色度=100(T0−Tx)/T0 生成ポリマー濃度 試料10gをn−ヘキサン100gに溶解した。ポリマーの
析出により白濁した液の一部をメンブレンフィルターで
濾過し、透明な液とした。元の白濁液と、この透明な液
の透過率の差をセル長1cm、波長480nmで測定し、予めポ
リマー濃度の既知な数個の試料より求めた検量線から、
生成ポリマー濃度を求めた。
析出により白濁した液の一部をメンブレンフィルターで
濾過し、透明な液とした。元の白濁液と、この透明な液
の透過率の差をセル長1cm、波長480nmで測定し、予めポ
リマー濃度の既知な数個の試料より求めた検量線から、
生成ポリマー濃度を求めた。
実施例 1 減圧蒸留精製したばかりの4−ビニルピリジン(純度
99%以上、水分0.3%以下、無色透明)50gに安定剤を所
定量添加し、ガラス試験管に入れ、25℃に42日間保った
のち着色度と生成ポリマー濃度を測定した。その結果を
第1表に示す。
99%以上、水分0.3%以下、無色透明)50gに安定剤を所
定量添加し、ガラス試験管に入れ、25℃に42日間保った
のち着色度と生成ポリマー濃度を測定した。その結果を
第1表に示す。
本発明方法の安定剤が、従来より使用されている安定
剤に比べ極めて少量で優れた重合防止効果および着色防
止効果を示すことは明白である。
剤に比べ極めて少量で優れた重合防止効果および着色防
止効果を示すことは明白である。
実施例 2 減圧蒸留精製したばかりの4−ビニルピリジン(純度
99%以上、水分0.3%以下、無色透明)50g、2−ビニル
ピリジン(純度99%以上、水分0.3%以下、無色透明)5
0g、ならびに6−メチル−2−ビニルピリジン(純度99
%以上、水分0.3%以下、無色透明)50gに、それぞれ安
定剤を5mg(100ppm)添加し、ガラス試験間に入れ、25
℃に3日間保った。着色度を測定した結果を第2表に示
す。
99%以上、水分0.3%以下、無色透明)50g、2−ビニル
ピリジン(純度99%以上、水分0.3%以下、無色透明)5
0g、ならびに6−メチル−2−ビニルピリジン(純度99
%以上、水分0.3%以下、無色透明)50gに、それぞれ安
定剤を5mg(100ppm)添加し、ガラス試験間に入れ、25
℃に3日間保った。着色度を測定した結果を第2表に示
す。
本発明方法の安定剤が、ビニルピリジン化合物に対し
て、実質的に着色せしめないことは明白である。
て、実質的に着色せしめないことは明白である。
参考例 1 減圧蒸留精製したばかりの2−ビニルピリジン(純度
99%以上、水分0.3%以下、無色透明)105g、および、
これにフェノチアジン100ppmを添加したもの105gを、そ
れぞれ250gのイソプロパノールに溶解し、2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル1gを加えて、83℃で10hr反応さ
せた。反応液を冷却した後、多量の水中に滴下すると、
それぞれ白色のポリ−2−ビニルピリジンの沈殿が生じ
た。この沈殿を集め、乾燥させて、それぞれ98g(収率9
3.3%)の琥珀色のポリ−2−ビニルピリジンを得た。
さらにこの化合物の、メタノール溶液の粘度を測定し化
学便覧基礎編改訂3版(丸善)II−56頁の方法により、
粘度平均分子量(Mv)を求めたところ、それぞれ、4.20
×104と4.15×104であった。
99%以上、水分0.3%以下、無色透明)105g、および、
これにフェノチアジン100ppmを添加したもの105gを、そ
れぞれ250gのイソプロパノールに溶解し、2,2′−アゾ
ビスイソブチロニトリル1gを加えて、83℃で10hr反応さ
せた。反応液を冷却した後、多量の水中に滴下すると、
それぞれ白色のポリ−2−ビニルピリジンの沈殿が生じ
た。この沈殿を集め、乾燥させて、それぞれ98g(収率9
3.3%)の琥珀色のポリ−2−ビニルピリジンを得た。
さらにこの化合物の、メタノール溶液の粘度を測定し化
学便覧基礎編改訂3版(丸善)II−56頁の方法により、
粘度平均分子量(Mv)を求めたところ、それぞれ、4.20
×104と4.15×104であった。
以上の様に、本発明方法による安定剤を添加したビニ
ルピリジンは、蒸留精製したばかりのビニルピリジンと
何ら変ることなく、単量体として重合体製造に供しえる
ことは明白である。
ルピリジンは、蒸留精製したばかりのビニルピリジンと
何ら変ることなく、単量体として重合体製造に供しえる
ことは明白である。
フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭61−31406(JP,A) 特開 昭59−27872(JP,A) 特公 昭56−54669(JP,B1)
Claims (2)
- 【請求項1】ビニルピリジン化合物に、一般式 (式中、R1及びR2は水素原子、C3-12のアルキル基又はC
7-9のアルアルキル基を示す。)で示されるフェノチア
ジン化合物を共存させることを特徴とするビニルピリジ
ン化合物の安定化方法。 - 【請求項2】ビニルピリジン化合物が、4−ビニルピリ
ジンであることを特徴とする、特許請求の範囲第1項記
載の方法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63095205A JP2622522B2 (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | ビニルピリジン化合物の安定化方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63095205A JP2622522B2 (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | ビニルピリジン化合物の安定化方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH01268675A JPH01268675A (ja) | 1989-10-26 |
JP2622522B2 true JP2622522B2 (ja) | 1997-06-18 |
Family
ID=14131248
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63095205A Expired - Fee Related JP2622522B2 (ja) | 1988-04-18 | 1988-04-18 | ビニルピリジン化合物の安定化方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2622522B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2011121898A (ja) * | 2009-12-10 | 2011-06-23 | Mitsubishi Chemicals Corp | ピリジルエタンチオール化合物の製造方法 |
-
1988
- 1988-04-18 JP JP63095205A patent/JP2622522B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH01268675A (ja) | 1989-10-26 |
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Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |