JP2618464B2 - Foam insulated wire - Google Patents

Foam insulated wire

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JP2618464B2 JP1014831A JP1483189A JP2618464B2 JP 2618464 B2 JP2618464 B2 JP 2618464B2 JP 1014831 A JP1014831 A JP 1014831A JP 1483189 A JP1483189 A JP 1483189A JP 2618464 B2 JP2618464 B2 JP 2618464B2
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一秀 阪本
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Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、例えば、電子計算機の架間または架内の配
線に用いられる高速信号伝送用同軸ケーブルに使用され
る発泡絶縁電線に関するものである。
Description: BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a foamed insulated wire used for a high-speed signal transmission coaxial cable used for wiring between or within a computer, for example. .

〔従来の技術〕[Conventional technology]

この種の発泡絶縁電線に要求される特性の中に高速信
号伝送特性と外力に対する耐変形性があるが、特に高速
信号伝送特性は伝送時間の一層の短縮化の要求から益々
要求される傾向にある。このため、電線の被覆材料とし
て比誘電率が小さいものを用い、且つ発泡率を高くする
ことが要求されるが、発泡率を高くすると、外力に対す
る耐変形性が低くなる。これらの要求を満足する材料と
して通常ポリエチレン(PE)、ポリプロピレン(PP)及
び弗素樹脂等が掲げられる。
Among the characteristics required for this type of foamed insulated wire, there are high-speed signal transmission characteristics and resistance to deformation against external force. In particular, high-speed signal transmission characteristics are increasingly required from the demand for further reduction in transmission time. is there. For this reason, it is required to use a material having a small relative dielectric constant and to increase the foaming rate as a covering material of the electric wire. However, when the foaming rate is increased, the resistance to deformation against external force decreases. As materials satisfying these requirements, polyethylene (PE), polypropylene (PP), fluorine resin and the like are usually listed.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be solved by the invention]

これらの3つの材料のうちポリエチレンは最も特性が
悪く、特に発泡率がおおむね50%を越えると、アンダー
カーペットケーブルの如き高度の耐変形性が要求される
ケーブルには使用することができなかった。また、弗素
樹脂は材料費が極端に高く、一方ポリプロピレンは高い
発泡率でも外力に対する耐変形性が高く安価な材料とし
て最も使用されている。
Of these three materials, polyethylene has the worst properties, especially if the foaming ratio exceeds about 50%, it cannot be used for cables requiring a high degree of deformation resistance, such as undercarpet cables. In addition, fluorine resin has an extremely high material cost, while polypropylene is most used as an inexpensive material having high deformation resistance against external force even at a high foaming ratio.

しかし、ポリプロピレンは代表的な結晶性の樹脂であ
り、押出機等で溶融後電線形状に成形すると、伸びが経
時的に低下する特性を有しており、この傾向は発泡率が
高くなるほど、また肉厚が小さくなるほど顕著となる。
このような欠点を改善する材料として低密度ポリエチレ
ンやエチレン・プロピレンゴム(EPR)とポリプロピレ
ンとのブロックコポリマーが知られているが、これでも
特性を著しく改善することができなかった。
However, polypropylene is a typical crystalline resin, and has the property that elongation decreases with time when it is molded into an electric wire after melting with an extruder or the like. This becomes more pronounced as the wall thickness decreases.
Low density polyethylene and block copolymers of ethylene / propylene rubber (EPR) and polypropylene are known as materials for improving such disadvantages, but their characteristics have not been able to be remarkably improved.

本発明の目的は、上記の欠点を回避し、伸びの低下を
抑制することができ、且つ機械的強度がすぐれた絶縁被
覆を有する安価な発泡絶縁電線を提供することにある。
An object of the present invention is to provide an inexpensive foam insulated wire having an insulating coating that can avoid the above-mentioned drawbacks, suppress a decrease in elongation, and have excellent mechanical strength.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明は、上記の課題を解決するために、ポリプロピ
レンとポリプロピレン/ポリエチレンのブロックコポリ
マーとポリプロピレン/エチレン・プロピレンゴムのブ
ロックコポリマーとのいずれかの材料とこの材料よりも
メルトインデックスが大きく且つ10g/10分以下の高密度
ポリエチレンとの混合物の発泡体から成る絶縁被覆を有
することを特徴とする発泡絶縁電線を提供するものであ
る。
In order to solve the above-mentioned problems, the present invention provides a material having any one of a block copolymer of polypropylene and a polypropylene / polyethylene block copolymer and a block copolymer of a polypropylene / ethylene-propylene rubber, a melt index larger than this material and 10 g / 10 The present invention provides a foamed insulated wire characterized by having an insulating coating made of a foam of a mixture with a high-density polyethylene of not more than 10 minutes.

〔作用〕[Action]

このように、ポリプロピレン、ポリプロピレン/ポリ
エチレンのブロックコポリマー、ポリプロピレン/エチ
レン・プロピレンゴムのブロックコポリマーに、この材
料よりもメルトインデックスが大きく且つ10g/10分以下
の高密度ポリエチレンを混合すると、絶縁被覆の伸びの
経時的低下を抑制することができる上に機械的強度が向
上する。高密度ポリエチレンのメルトインデックスがポ
リプロピレン等のメルトインデックスよりも大きければ
大きいほど伸びの経時的低下が著しく抑制されて好まし
いが、これが大き過ぎると、逆に機械的強度、耐衝撃性
等が著しく低下する。高密度ポリエチレンのメルトイン
デックスの最大許容値10g/10分は、絶縁被覆の機械的強
度及び耐衝撃性を維持することができる臨界的な値であ
る。
As described above, when high-density polyethylene having a melt index greater than that of this material and 10 g / 10 minutes or less is mixed with polypropylene, a block copolymer of polypropylene / polyethylene, and a block copolymer of polypropylene / ethylene-propylene rubber, the elongation of the insulating coating increases. Over time can be suppressed, and the mechanical strength is improved. As the melt index of the high-density polyethylene is larger than the melt index of polypropylene or the like, the elongational decrease in elongation is remarkably suppressed, which is preferable. However, when this is too large, the mechanical strength and impact resistance are significantly reduced. . The maximum allowable melt index of 10 g / 10 min for high density polyethylene is a critical value that can maintain the mechanical strength and impact resistance of the insulating coating.

また、絶縁被覆材料がポリプロピレン等とポリエチレ
ンとの組み合わせであってポリエチレンのメルトインデ
ックスがポリプロピレン等よりも大きくても、ポリエチ
レンが低密度ポリエチレンであると、機械的強度の低下
が著しく絶縁被覆材料として不適当である。
Further, even if the insulating coating material is a combination of polypropylene or the like and polyethylene and the melt index of the polyethylene is higher than that of the polypropylene or the like, if the polyethylene is a low-density polyethylene, the mechanical strength is significantly reduced and the insulating coating material is not suitable. Appropriate.

〔実施例〕〔Example〕

次に、本発明の発泡絶縁電線を詳細に説明すると、本
発明の発泡絶縁電線は、導体とこの導体の上に押出被覆
された絶縁被覆とから成っているが、この絶縁被覆は、
先にのべたように、ポリプロピレン(PP)単独あるいは
ポリプロピレン(PP)と低密度ポリエチレン(PE)との
ブロックコポリマーまたはポリプロピレン(PP)とエチ
レン・プロピレンゴム(EPR)とのブロックコポリマー
のいずれかの材料と、これらの材料よりもメルトインデ
ックスが大きい高密度ポリエチレン(PE)との混合物の
発泡体から成っている。
Next, the foamed insulated wire of the present invention will be described in detail.The foamed insulated wire of the present invention comprises a conductor and an insulating coating extruded on the conductor.
As mentioned above, either polypropylene (PP) alone or a block copolymer of polypropylene (PP) and low-density polyethylene (PE) or a block copolymer of polypropylene (PP) and ethylene-propylene rubber (EPR) And a foam of a mixture with high density polyethylene (PE) having a higher melt index than these materials.

高密度ポリエチレンのメルトインデックスがポリプロ
ピレン単独またはこのポリプロピレンと低密度ポリエチ
レンまたはエチレン・プロピレンゴムとのブロックコポ
ロマーのメルトインデックスよりも小さいと、機械的強
度がよくなるが、樹脂同志の相溶性が悪く、伸びの経時
的低下が抑えられない上に電線の外観が著しく悪くな
る。逆に、高密度ポリエチレンのメルトインデックスが
ポリプロピレン等の材料のインデックスよりも大きすぎ
る場合には伸びの経時的低下は著しく抑制されるが、機
械的強度、耐衝撃性等が著しく悪くなるので高密度ポリ
エチレンのメルトインデックスは10g/10分以下であるこ
とが要求される。高密度ポリエチレンのメルトインデッ
クスが10g/10分以下であると、発泡絶縁電線の絶縁被覆
として要求される機械的強度及び耐衝撃性を維持するこ
とができる。尚、ポリプロピレン及びそのブロックコポ
リマーと高密度ポリエチレンとの混合率はいかなる場合
でも効果がある。
If the melt index of the high-density polyethylene is smaller than that of the block copolymer of polypropylene alone or this polypropylene and the low-density polyethylene or ethylene-propylene rubber, the mechanical strength is improved, but the compatibility between the resins is poor and the elongation is poor. Cannot be suppressed, and the appearance of the electric wire is significantly deteriorated. Conversely, if the melt index of high-density polyethylene is too large than that of a material such as polypropylene, the decrease in elongation with time is significantly suppressed, but the mechanical strength, impact resistance, etc. are significantly deteriorated, so The melt index of polyethylene is required to be 10 g / 10 minutes or less. When the melt index of the high-density polyethylene is 10 g / 10 minutes or less, it is possible to maintain the mechanical strength and impact resistance required for the insulating coating of the foamed insulated wire. The mixing ratio of polypropylene and its block copolymer with high-density polyethylene is effective in any case.

本発明に用いられる発泡材料としては、アゾジカルボ
ンアミド(ADCA)、アゾビスイソブチロニトリル(AIB
N)、ジニトロソペンタメチレンテトラミン(DPT)、p
−トルエンスルホニルヒドラジド(TSH)、p、p′−
オキシビス(ベンゼンスルホニルヒドラジド)(OBSH)
等の熱分解型有機発泡材、窒素、炭酸ガス、クロロフル
オロカーボン(フロン)等のガス類またはこれらの組み
合わせを用いることができる。押出しに際してはその外
に発泡核材、老化防止剤、銅害防止剤、着色剤等を添加
してもよいことはもちろんである。
The foaming materials used in the present invention include azodicarbonamide (ADCA) and azobisisobutyronitrile (AIB
N), dinitrosopentamethylenetetramine (DPT), p
-Toluenesulfonyl hydrazide (TSH), p, p'-
Oxybis (benzenesulfonyl hydrazide) (OBSH)
Or a gas such as nitrogen, carbon dioxide, chlorofluorocarbon (CFC), or a combination thereof. At the time of extrusion, a foaming nucleus material, an antioxidant, a copper damage inhibitor, a colorant, and the like may be added to the material.

ポリプロピレンの伸びの経時的低下は、ポリプロピレ
ンが溶融し、凝固した後の結晶の成長によるものであ
り、発泡絶縁電線では結晶の成長の仕方が不均一とな
り、更に絶縁被覆が薄肉である場合には加工時の残留歪
が加わって伸びの低下が促進されると考えられる。
The time-dependent decrease in the elongation of the polypropylene is due to the crystal growth after the polypropylene has melted and solidified.In the case of foamed insulated wires, the crystal growth method is not uniform, and when the insulating coating is thin, It is considered that the reduction of elongation is promoted by the addition of residual strain during processing.

これに対して、メルトインデックスがポリプロピレン
またはブロックコポリマーより大きい高密度ポリエチレ
ンは、ポリプロピレンとの相溶性にすぐれているため、
ポリプロピレンにこのような高密度ポリエチレンを混合
すると、ポリプロピレンが高密度ポリエチレンに分散
し、ポリプロピレンの結晶も全体的に分散するのでポリ
プロピレンの結晶化が抑制されて伸びの低下が抑えられ
ると考えられる。
On the other hand, high-density polyethylene having a melt index larger than polypropylene or a block copolymer has excellent compatibility with polypropylene,
It is considered that when such high-density polyethylene is mixed with polypropylene, the polypropylene is dispersed in the high-density polyethylene, and the crystals of the polypropylene are also entirely dispersed, so that the crystallization of polypropylene is suppressed and the decrease in elongation is suppressed.

次に、本発明の発泡絶縁電線の具体例と比較例とを表
1に示す。いずれの例も発泡絶縁電線は、直径が40mmの
押出機を用いて製造したが、押出機内で表1に示す材料
に発泡核剤、老化防止剤及び銅害防止剤を添加したもの
を溶融混練し、更に押出機バレルの途中から発泡剤とし
てクロロフルオロカーボン500(通称フロン500;CCl2F2/
CH3−CHF2=73.8/26.2重量比)を注入し、直径が0.226m
mの軟銅単線導体の上に仕上り径約1.35mmとなるように
発泡率が約55%の絶縁被覆を施した。また、各例の伸び
試験の結果は表2に示されているが、この伸び試験はJI
SC3005に基き管状のサンプルを用いてテンシロン型引張
り試験機によって引張り速度50mm/分で求め、その測定
は常温放置で押出し当日と7日目と30日目と100日目と
で行った。更に、常温変形率はJISC3005の加熱変形試験
機の装置、方法を用い、測定温度のみ常温(23℃)で行
なった。尚、荷重は750gとした。
Next, specific examples and comparative examples of the foamed insulated wire of the present invention are shown in Table 1. In each case, the foamed insulated wire was manufactured using an extruder having a diameter of 40 mm. In the extruder, a material obtained by adding a foam nucleating agent, an antioxidant, and a copper damage inhibitor to the materials shown in Table 1 was melt-kneaded. Further, chlorofluorocarbon 500 (commonly known as CFC 500; CCl 2 F 2 /
CH 3 -CHF 2 = 73.8 / 26.2 weight ratio), the diameter is 0.226m
An insulation coating having a foaming rate of about 55% was applied on the m. copper single-wire conductor so as to have a finished diameter of about 1.35 mm. Table 2 shows the results of the elongation test for each example.
Using a tubular sample based on SC3005, it was determined at a tensile speed of 50 mm / min by a Tensilon-type tensile tester, and the measurement was carried out at room temperature at the day of extrusion, on the 7th, 30th, and 100th days. Further, the room temperature deformation ratio was measured at room temperature (23 ° C.) only at the measurement temperature using the apparatus and method of a JIS C3005 heating deformation tester. The load was 750 g.

具体例1、2は、ノーブレンBC8D(三菱油化製PPとPE
のブロックコポリマー;メルトインデックス1.2g/10
分、密度0.89g/cm3)に、レクスロンE750(C)(日石
化学製高密度PE;メルトインデックス5.3g/10分、密度0.
963g/cm3)(具体例1)、レクスロンE780(C)(日石
化学製高密度PE;メルトインデックス8.0g/10分、密度0.
963g/cm3)(具体例2)をそれぞれ重量比で80:20で混
合した材料を使用した。
Examples 1 and 2 are Noblen BC8D (Mitsubishi Yuka PP and PE
Block copolymer; Melt index 1.2g / 10
Min, density 0.89 g / cm 3 ), Lexlon E750 (C) (high density PE manufactured by Nisseki Chemical; melt index 5.3 g / 10 min, density 0.
963 g / cm 3 ) (Specific Example 1), Lexlon E780 (C) (high density PE manufactured by Nisseki Chemical; melt index 8.0 g / 10 min, density 0.
963 g / cm 3 ) (Specific Example 2) was used at a weight ratio of 80:20.

また、具体例3、4は、UBE C211(宇部興産製PPとP
Eのブロックコポリマー;メルトインデックス2.7g/10
分、密度0.90g/cm3)にレクスロンE750(C)(具体例
3)及びレクスロンE780(C)(具体例4)をそれぞれ
重量比80:20で混合した材料を使用した。
Examples 3 and 4 are UBE C211 (Ube Industries PP and P
E block copolymer; melt index 2.7g / 10
And a density of 0.90 g / cm 3 ) with Lexlon E750 (C) (Specific Example 3) and Lexlon E780 (C) (Specific Example 4) mixed at a weight ratio of 80:20.

一方、比較例1はノーブレンBC8Dのみを使用し、比較
例2、3はノーブレンBC8DにHizex5305E(三井石油化学
製高密度PE;メルトインデックス0.8g/10分、密度0.945g
/cm3)(比較例2)及びレクスロンM41(日石化学製低
密度PE;メルトインデックス6.0g/10分,密度0.922g/c
m3)(比較例3)をそれぞれ重量比で80:20で混合した
材料を使用した。
On the other hand, Comparative Example 1 uses Noblen BC8D alone, and Comparative Examples 2 and 3 use Hizex5305E (Mitsui Petrochemical's high-density PE; melt index 0.8 g / 10 min, density 0.945 g) for Noblene BC8D.
/ cm 3 ) (Comparative Example 2) and Lexlon M41 (low density PE manufactured by Nisseki Chemical; melt index 6.0 g / 10 min, density 0.922 g / c)
A material obtained by mixing m 3 ) (Comparative Example 3) at a weight ratio of 80:20 was used.

比較例4はUBE C211のみを使用し、また比較例5、
6はUBE C211にHizex5305E(比較例5)及びレクスロ
ンM41(比較例6)をそれぞれ重量比で80:20で混合した
材料を使用した。
Comparative Example 4 used only UBE C211 and Comparative Example 5
No. 6 used a material obtained by mixing Hizex5305E (Comparative Example 5) and Lexlon M41 (Comparative Example 6) in a weight ratio of 80:20 with UBE C211.

表2から明らかなように、比較例1、2及び4、5で
は日数の経過と共に絶縁被覆の伸びが低下し、押出し後
100日目では絶対値で100%以下、残率(押出し当日との
比)で20%以下となった。また、比較例3、6は日数の
経過による絶縁被覆の伸びの低下は小さく、100日目で
も残率で90%以上あるが、常温変形率が著しく悪くなっ
て機械的強度が低下する。これに対して本発明の具体例
では押出し当日の当初の絶縁被覆の伸びが比較例1〜6
に比べて大きく、且100日経過しても絶対値で350%以
上、残率で90%以上伸びが保持され、且つ常温変形率も
極めて小さいことが解る。比較例1及び4は、ポリプロ
ピレン/ポリエチレンのブロックコポリマーのみを使用
した例であり、比較例2及び比較例5は、ポリプロピレ
ン/ポリエチレンのブロックコポリマーと高密度ポリエ
チレンとの組み合わせを使用しているが、高密度ポリエ
チレンのメルトインデックスがブロックコポリマーのメ
ルトインデックスよりも低い例であり、比較例3及び比
較例6は、ポリプロピレン/ポリエチレンのブロックコ
ポリマーと低密度ポリエチレンとの組み合わせの例であ
る。いずれも本発明の対象とする材料と異なり、このた
め、表2に示すように伸びの経時的低下が大きいか、機
械的強度が低くなる。
As is clear from Table 2, in Comparative Examples 1, 2, 4 and 5, the elongation of the insulating coating decreased with the passage of days, and after extruding.
On the 100th day, the absolute value was 100% or less, and the residual ratio (compared to the day of extrusion) was 20% or less. In Comparative Examples 3 and 6, the decrease in elongation of the insulating coating with the passage of days was small, and the residual ratio was 90% or more even on the 100th day. However, the room-temperature deformation rate was significantly deteriorated, and the mechanical strength was reduced. On the other hand, in the specific example of the present invention, the elongation of the insulating coating on the day of the extrusion was comparatively 1 to 6
It can be seen that the elongation is maintained at 350% or more in absolute value and 100% or more in residual ratio even after 100 days, and the room-temperature deformation rate is extremely small. Comparative Examples 1 and 4 are examples using only a polypropylene / polyethylene block copolymer, and Comparative Examples 2 and 5 use a combination of a polypropylene / polyethylene block copolymer and high-density polyethylene. Comparative examples 3 and 6 are examples in which the melt index of the high-density polyethylene is lower than the melt index of the block copolymer, and Comparative Examples 3 and 6 are examples of the combination of the block copolymer of polypropylene / polyethylene and the low-density polyethylene. All of them are different from the materials targeted by the present invention, and as a result, as shown in Table 2, the elongation is greatly reduced with time or the mechanical strength is low.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明によれば、上記のように、ポリプロピレンある
いはポリプロピレン/ポリエチレンのブロックコポリマ
ーまたはポリプロピレン/エチレン・プロピレンゴムの
ブロックコポリマーにこれらの材料よりもメルトインデ
ックスが大きい高密度ポリエチレンを混合するだけで絶
縁被覆の伸びの経時的な低下を抑制することができ、且
つ機械的強度が低下することがない安価な発泡絶縁電線
を提供することができる実益がある。
According to the present invention, as described above, polypropylene or a block copolymer of polypropylene / polyethylene or a block copolymer of polypropylene / ethylene-propylene rubber is mixed with high-density polyethylene having a higher melt index than these materials to form an insulating coating. There is a real advantage that an inexpensive foamed insulated wire that can suppress the elongation of elongation over time and that does not reduce the mechanical strength can be provided.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ポリプロピレンとポリプロピレン/ポリエ
チレンのブロックコポリマーとポリプロピレン/エチレ
ン・プロピレンゴムのブロックコポリマーとのいずれか
の材料とこの材料よりもメルトインデックスが大きく且
つ10g/10分以下の高密度ポリエチレンとの混合物の発泡
体から成る絶縁被覆を有することを特徴とする発泡絶縁
電線。
1. A material comprising a polypropylene, a block copolymer of polypropylene / polyethylene and a block copolymer of polypropylene / ethylene-propylene rubber, and a high-density polyethylene having a melt index greater than 10 g / 10 min. A foam insulated wire having an insulating coating made of a mixture foam.
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