JP2617509B2 - N-substituted maleimide-containing thermoplastic resin composition - Google Patents

N-substituted maleimide-containing thermoplastic resin composition

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JP2617509B2
JP2617509B2 JP63054626A JP5462688A JP2617509B2 JP 2617509 B2 JP2617509 B2 JP 2617509B2 JP 63054626 A JP63054626 A JP 63054626A JP 5462688 A JP5462688 A JP 5462688A JP 2617509 B2 JP2617509 B2 JP 2617509B2
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、耐熱・耐衝撃性に優れた熱可塑性樹脂に関
するものでありさらに詳しくは、N−置換マレイミドを
含有する熱可塑性樹脂組成物に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a thermoplastic resin excellent in heat resistance and impact resistance, and more particularly to a thermoplastic resin composition containing an N-substituted maleimide. .

(従来の技術及びその問題点) スチレン−アクリロニトリル共重合体の耐熱性を改良
する方法として、スチレンの1部又は全部をα−メチル
スチレンに置き換えて使用する方法が一般によく行われ
ている。また、ABS樹脂で代表されるゴム変性熱可塑性
樹脂の耐熱性向上のため、グラフトするモノマーの1部
にα−メチルスチレンを用いる方法や、ABS樹脂にα−
メチルスチレンとアクリロニトリルから成るいわゆる耐
熱AS樹脂をブレンドする方法が従来行われてきた。
(Prior art and its problems) As a method for improving the heat resistance of a styrene-acrylonitrile copolymer, a method in which part or all of styrene is replaced with α-methylstyrene is often used. Further, in order to improve the heat resistance of a rubber-modified thermoplastic resin represented by an ABS resin, a method of using α-methylstyrene for one part of a monomer to be grafted, or a method of using α-methylstyrene for an ABS resin.
A method of blending a so-called heat-resistant AS resin composed of methylstyrene and acrylonitrile has been conventionally performed.

これらの熱可塑性樹脂は、通常のABS樹脂に比較する
と、耐熱性が高いため、自動車の内装材料やOA機器の材
料として用いられているが、その耐熱性は、まだ不十分
であった。そのため、樹脂中のα−メチルスチレン含量
を増やしたり、あるいは別の耐熱性向上成分として無水
マレイン酸を導入するなど数多くの試みがなされている
が、いずれの場合も樹脂の熱分解安定性が不十分なた
め、耐熱性の向上に限界があった。
Since these thermoplastic resins have higher heat resistance than ordinary ABS resins, they are used as interior materials for automobiles and materials for OA equipment, but their heat resistance is still insufficient. For this reason, many attempts have been made to increase the α-methylstyrene content in the resin or to introduce maleic anhydride as another heat resistance improving component, but in any case, the thermal decomposition stability of the resin is unsatisfactory. Due to the sufficient heat resistance, there was a limit in improving the heat resistance.

芳香族ビニル化合物と無水マレイン酸から成る共重合
体を、アニリンなどの第一アミンによっていわゆる後イ
ミド化して、その熱分解安定性を高める工夫も試みられ
ており、後イミド化樹脂とABS樹脂との組成物は、特公
昭62−8456に開示されている。一方、N−置換マレイミ
ドを含む共重合樹脂とABS樹脂との組成物も公知であ
り、例えば特開昭59−232138が例示される。しかしなが
らいずれの場合も、耐熱性と耐衝撃性のバランスが悪
く、例えば耐熱性を高くするために、N−置換マレイミ
ドを多く含む共重合体とABS樹脂との複合組成物を得
て、その性能を評価すると、耐衝撃性が充分でなく、一
方、耐衝撃性を保持するためにN−置換マレイミドを含
む共重合体を少なくして、ABS樹脂を多く用いる複合組
成物を得た場合には、その耐熱性は従来の耐熱ABS樹脂
に比べてそれほど高くないなどの問題があった。
A method of increasing the thermal decomposition stability by so-called post-imidization of a copolymer composed of an aromatic vinyl compound and maleic anhydride with a primary amine such as aniline has been attempted. Are disclosed in JP-B-62-8456. On the other hand, a composition of a copolymer resin containing an N-substituted maleimide and an ABS resin is also known, and for example, JP-A-59-232138 is exemplified. However, in any case, the balance between heat resistance and impact resistance is poor. For example, in order to increase heat resistance, a composite composition of a copolymer containing a large amount of N-substituted maleimide and an ABS resin is obtained, and the performance is obtained. When the impact resistance is not sufficient, on the other hand, the copolymer containing N-substituted maleimide is reduced to maintain the impact resistance, and a composite composition using a large amount of ABS resin is obtained. However, there is a problem that its heat resistance is not so high as compared with the conventional heat resistant ABS resin.

本発明者は、N−置換マレイミド化合物を含む熱可塑
性樹脂をベースに、ABS樹脂とのブレンド組成物の耐熱
性を低下させずに耐衝撃性を改良しうる有効な添加剤を
添加することにより、N−置換イミド化合物を含む樹脂
にありがちな、耐熱性は高いが耐衝撃性は低いという欠
点を解決するため検討した結果、N−置換マレイミドと
芳香族ビニル化合物との共重合体(A)、芳香族ビニル
化合物とビニルシアン化合物との共重合体(B)及びAB
S樹脂(II)の組成物100重量部に対し、多層アクリル共
重合体を少量添加することにより、イミド系樹脂の特長
である高い耐熱性を維持しながらしかも耐衝撃性を改良
して、加工性も良好な新規な熱可塑性樹脂を得られるこ
とを見いだし本発明に到達した。
The present inventor is based on a thermoplastic resin containing an N-substituted maleimide compound, by adding an effective additive capable of improving impact resistance without lowering the heat resistance of a blend composition with an ABS resin. As a result of studying to solve the drawback of high heat resistance but low impact resistance, which is common in resins containing N-substituted imide compounds, a copolymer (A) of N-substituted maleimide and an aromatic vinyl compound was obtained. , Copolymer (B) of aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound and AB
By adding a small amount of the multilayer acrylic copolymer to 100 parts by weight of the S resin (II) composition, the impact resistance is improved while maintaining the high heat resistance characteristic of the imide-based resin, and processed. The present inventors have found that a novel thermoplastic resin having good properties can be obtained, and have reached the present invention.

(問題を解決するための手段) 即ち、本発明は、 N−置換マレイミド20〜65重量%及び芳香族ビニル化
合物35〜80重量%からランダム共重合体(A)と、 芳香族ビニル化合物50〜80重量%、ビニルシアン化合
物18〜50重量%、及びこれらと共重合可能なビニルモノ
マー0〜10重量%から成るランダム共重合体(B)を
(A)5〜60重量%、(B)40〜95重量%の割合で混合
して成る耐熱性樹脂(I)40〜70重量%と、 芳香族ビニル化合物20〜50重量%、ビニルシアン化合
物5〜20重量%を、ゴム状重合体30〜65重量%にグラフ
ト重合させて成る共重合体(II)30〜60重量%から成る
樹脂組成物100重量部に ゴム状重合体50〜80重量%、メチルメタクリレート残
基とスチレン残基との合計が20〜50重量%であり、スチ
レンとメチルメタクリレートの比が0.5〜1.5である多層
構造のアクリル系重合体(III)5〜20重量部を含有し
て成る耐熱耐衝撃性に優れたN−置換マレイミド含有熱
可塑性樹脂組成物 を提供するものである。
(Means for Solving the Problem) That is, the present invention relates to a method comprising: preparing a random copolymer (A) from 20 to 65% by weight of an N-substituted maleimide and 35 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound; A random copolymer (B) composed of 80% by weight, 18 to 50% by weight of a vinyl cyanide compound, and 0 to 10% by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith is prepared by mixing (A) 5 to 60% by weight and (B) 40 A heat-resistant resin (I) 40 to 70% by weight mixed at a ratio of 95 to 95% by weight, an aromatic vinyl compound 20 to 50% by weight and a vinyl cyanide compound 5 to 20% by weight, 100 to 100 parts by weight of a resin composition composed of 30 to 60% by weight of a copolymer (II) obtained by graft polymerization to 65% by weight, and a total of 50 to 80% by weight of a rubbery polymer, methyl methacrylate residues and styrene residues Is 20 to 50% by weight, and the ratio of styrene to methyl methacrylate is 0.5 to 1.5. That is to provide a multilayer acrylic polymer structure (III) is excellent in heat shock resistance comprising a 5 to 20 parts by weight N- substituted maleimide-containing thermoplastic resin composition.

本発明に使用するランダム共重合体(A)中の共重合
成分であるN−置換マレイミドは、20〜65重量%、特に
好ましくは40〜65重量%の範囲で使用される。20重量%
未満ではランダム共重合体(A)そのものの耐熱性が低
いため最終組成物の耐熱性も低い。一方、65重量%以上
では、共重合体(A)のみならず最終組成物の溶融流動
性と熱分解安定性が悪くなる。40〜65重量%の範囲であ
ると最終組成物の耐熱・耐衝撃性及び流動性などの物性
バランスが良好である。
The N-substituted maleimide which is a copolymer component in the random copolymer (A) used in the present invention is used in an amount of 20 to 65% by weight, particularly preferably 40 to 65% by weight. 20% by weight
If it is less than 1, the heat resistance of the random composition (A) itself is low, so that the heat resistance of the final composition is also low. On the other hand, when the content is 65% by weight or more, not only the copolymer (A) but also the final composition has poor melt fluidity and thermal decomposition stability. When the content is in the range of 40 to 65% by weight, the balance of physical properties such as heat resistance, impact resistance and fluidity of the final composition is good.

一方、芳香族ビニル化合物は35〜80重量%、好ましく
は35〜60重量%使用される。芳香族ビニル化合物が35重
量%未満では流動性が低下し、又80重量%を越えると耐
熱性が低下するので好ましくない。
On the other hand, the aromatic vinyl compound is used in an amount of 35 to 80% by weight, preferably 35 to 60% by weight. If the amount of the aromatic vinyl compound is less than 35% by weight, the fluidity decreases, and if it exceeds 80% by weight, the heat resistance decreases, which is not preferable.

ランダム共重合体(A)の製造は、例えば溶融重合で
おこなわれ、その重合法は例えば芳香族ビニル化合物と
N−置換マレイミドとを一括して反応容器に仕込んだ後
重合するか、または、芳香族ビニル化合物と少量のN−
置換マレイミドを仕込んだ後、重合中に残りのN−置換
マレイミドを連続的に添加して重合するなど、いずれの
方法でも可能である。この際用いられる重合開始剤とし
ては、ジラウロイルパーオキシドなどのラジカル開始剤
を用い、また溶媒としてはトルエン、メチルエチルケト
ンあるいはクロロホルムを用いることができるが、生成
共重合体をよく溶解するなどの理由で、メチルエチルケ
トン(MEK)が特に好ましい。重合温度は70〜120℃の範
囲で任意に選択できるが、重合速度を上げるには100℃
以上の高温が、また重合度を高くするためには、70〜80
℃の低温が望ましい。
The production of the random copolymer (A) is carried out, for example, by melt polymerization, and the polymerization method is, for example, a method in which an aromatic vinyl compound and an N-substituted maleimide are charged into a reaction vessel at a time and then polymerized. Group vinyl compound and a small amount of N-
After charging the substituted maleimide, any method such as continuous addition of the remaining N-substituted maleimide during polymerization and polymerization is possible. As a polymerization initiator used at this time, a radical initiator such as dilauroyl peroxide is used, and as a solvent, toluene, methyl ethyl ketone or chloroform can be used. , Methyl ethyl ketone (MEK) is particularly preferred. The polymerization temperature can be arbitrarily selected within the range of 70 to 120 ° C.
The above high temperature, and in order to increase the degree of polymerization, 70-80
A low temperature of ° C is desirable.

ランダム共重合体(A)を構成する芳香族ビニル化合
物としては、スチレン、α−メチルスチレン、p−メチ
ルスチレンなどがあげられる。このなかで特にスチレン
とα−メチルスチレンの単独または、その混合物を用い
るのがより好ましい。
Examples of the aromatic vinyl compound constituting the random copolymer (A) include styrene, α-methylstyrene, p-methylstyrene and the like. Among them, it is particularly preferable to use styrene and α-methylstyrene alone or a mixture thereof.

また、ランダム共重合体(A)を構成するN−置換マ
レイミドとしては、N−フェニルマレイミド、N−シク
ロヘキシルマレイミド及びN−(2,4,6−トリブロモ)
−フェニルマレイミドから選ばれる少なくとも1種のモ
ノマーを用いることができる。
The N-substituted maleimide constituting the random copolymer (A) includes N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N- (2,4,6-tribromo)
At least one monomer selected from -phenylmaleimide can be used.

ランダム共重合体(A)の溶液粘度〔η〕は、テトラ
ヒドロフラン中30℃の測定条件で0.3〜1.0であるのが好
ましい。0.3未満であると耐衝撃性が低下する。〔η〕
が1.0以上になると溶融流動性が低下し好ましくない。
The solution viscosity [η] of the random copolymer (A) is preferably from 0.3 to 1.0 under the measurement conditions of 30 ° C. in tetrahydrofuran. If it is less than 0.3, the impact resistance decreases. [Η]
If it is 1.0 or more, the melt fluidity is undesirably reduced.

本発明に使用するランダム共重合体(B)の共重合成
分である芳香族ビニル化合物は、50〜82重量%、好まし
くは65〜82重量%が、またビニルシアン化合物は、18〜
50重量%、好ましくは18〜35重量%、他の共重合可能な
ビニルモノマー0〜10重量%使用される。これらの範囲
外では(B)の物性特に耐熱・耐衝撃性が低下して好ま
しくない。ランダム共重合体(B)を構成する芳香族ビ
ニル化合物としては、ランダム共重合体(A)を構成す
るのと同じ化合物が使用できる。またビニルシアン化合
物としては、アクリロニトリル、メタアクリロニトリル
などを用いることができるが、アクリロニトリルが最も
好ましい。また共重合可能なビニルモノマーとしては、
メチルアクリレート等のアクリル酸エステル、メチルメ
タクリル酸エステル、エチルメタクリル酸エステル等の
メタクリル酸エステルなどがある。
The aromatic vinyl compound which is a copolymer component of the random copolymer (B) used in the present invention is 50 to 82% by weight, preferably 65 to 82% by weight, and the vinyl cyanide is 18 to
50% by weight, preferably 18-35% by weight, 0-10% by weight of other copolymerizable vinyl monomers are used. Outside these ranges, the physical properties of (B), particularly heat and impact resistance, are undesirably reduced. As the aromatic vinyl compound constituting the random copolymer (B), the same compound as constituting the random copolymer (A) can be used. As the vinyl cyanide, acrylonitrile, methacrylonitrile, and the like can be used, and acrylonitrile is most preferable. In addition, as a copolymerizable vinyl monomer,
Examples include acrylates such as methyl acrylate, methacrylates such as methyl methacrylate and ethyl methacrylate.

ランダム共重合体(B)の製造もランダム共重合体
(A)と同じ溶液重合法かあるいは、懸濁重合法を用い
ることができる。懸濁重合法の場合には、芳香族ビニル
化合物とビニルシアン化合物の混合物をリン酸カルシウ
ム系の分散剤を含む水溶液中に投入して懸濁液とし、窒
素雰囲気下ベンゾイルパーオキシドなどのラジカル開始
剤を重合触媒として、75〜90℃で約10時間重合すること
によりビーズ状で共重合体(B)を得ることができる。
ビーズ状のポリマーは、ランダム共重合体(A)の粉末
と混合しやすいため特に有効である。
For the production of the random copolymer (B), the same solution polymerization method or suspension polymerization method as the random copolymer (A) can be used. In the case of the suspension polymerization method, a mixture of an aromatic vinyl compound and a vinyl cyanide compound is put into an aqueous solution containing a calcium phosphate-based dispersant to form a suspension, and a radical initiator such as benzoyl peroxide is added under a nitrogen atmosphere. The copolymer (B) can be obtained in the form of beads by polymerizing at 75 to 90 ° C. for about 10 hours as a polymerization catalyst.
Bead-shaped polymers are particularly effective because they are easily mixed with the powder of the random copolymer (A).

ランダム共重合体(B)の溶液粘度〔η〕は、ランダ
ム共重合体(A)と同一条件で測定して0.5〜1.5が好ま
しい。〔η〕が0.5以下だと耐衝撃性が低い。〔η〕が
1.5を越えると流動性が低くなるので好ましくない。共
重合可能なビニルモノマーを10重量%以上使用するとラ
ンダム共重合体(B)の耐熱性などが低下するので好ま
しくない。
The solution viscosity [η] of the random copolymer (B) is preferably from 0.5 to 1.5 as measured under the same conditions as for the random copolymer (A). When [η] is 0.5 or less, the impact resistance is low. [Η] is
If it exceeds 1.5, the fluidity becomes low, which is not preferable. If the copolymerizable vinyl monomer is used in an amount of 10% by weight or more, the heat resistance and the like of the random copolymer (B) are undesirably reduced.

共重合体組成物(I)を構成するランダム共重合体
(A)とランダム共重合体(B)の組成比は、(A)が
5〜60重量%であることが望ましい。(A)が5重量%
未満では最終組成物の耐熱性が損なわれ、逆に(A)が
60重量%を越えると最終組成物の流動性や熱分解安定性
が低下するので好ましくない。
As for the composition ratio of the random copolymer (A) and the random copolymer (B) constituting the copolymer composition (I), (A) is preferably 5 to 60% by weight. (A) is 5% by weight
If less than the above, the heat resistance of the final composition is impaired, and conversely (A)
If it exceeds 60% by weight, the fluidity and thermal decomposition stability of the final composition are undesirably reduced.

本発明に使用する共重合体(II)は、芳香族ビニル化
合物20〜55重量%(例えば、20〜50重量%)、好ましく
は25〜55重量%、ビニルシアン化合物5〜25重量%(例
えば、5〜20重量%)、好ましくは15〜25重量%をゴム
状重合体30〜65重量%、好ましくは30〜50重量%にグラ
フト重合させたものである。グラフト重合させる単量体
混合物の混合割合は、この範囲外では、ランダム共重合
体(A)とランダム共重合体(B)との混合物とのブレ
ンド性が悪く、最終組成物の物性特に耐衝撃性が低くな
る。ゴム状重合体が30重量%未満では、共重合体(II)
の耐衝撃性が低く、最終組成物のそれも同様に耐衝撃性
が低い。一方、65重量%を越えると耐衝撃性は高くなる
が、耐熱性や溶融流動性が低くなる。
The copolymer (II) used in the present invention contains 20 to 55% by weight of an aromatic vinyl compound (for example, 20 to 50% by weight), preferably 25 to 55% by weight, and 5 to 25% by weight of a vinyl cyanide compound (for example, , 5 to 20% by weight), preferably 15 to 25% by weight, is graft-polymerized to 30 to 65% by weight, preferably 30 to 50% by weight of a rubbery polymer. If the mixing ratio of the monomer mixture to be graft-polymerized is out of this range, the blendability of the mixture of the random copolymer (A) and the random copolymer (B) is poor, and the physical properties of the final composition, particularly, impact resistance Is less effective. If the amount of the rubbery polymer is less than 30% by weight, the copolymer (II)
Has a low impact resistance, and that of the final composition likewise has a low impact resistance. On the other hand, when the content exceeds 65% by weight, the impact resistance increases, but the heat resistance and the melt fluidity decrease.

共重合体(II)の芳香族ビニル化合物とシアン化ビニ
ル化合物は、前述のランダム共重合体(A)と同様の単
量体が使用できる。ゴム状重合体としては、ポリブタジ
エンゴム、スチレン−ブタジエン共重合ゴム、アクリル
ゴムあるいはエチレン−プロピレンゴムなどが使用出来
る。
As the aromatic vinyl compound and vinyl cyanide compound of the copolymer (II), the same monomers as in the random copolymer (A) can be used. As the rubbery polymer, polybutadiene rubber, styrene-butadiene copolymer rubber, acrylic rubber or ethylene-propylene rubber can be used.

共重合体(II)の製造は、公知の乳化重合法や塊状懸
濁重合法によることができるが、ゴム含有量の高い共重
合体を得るには、ゴム状重合体ラテックスに上記単量体
混合物をグラフトさせる乳化重合法が好都合である。
The copolymer (II) can be produced by a known emulsion polymerization method or bulk suspension polymerization method. However, in order to obtain a copolymer having a high rubber content, the above monomer is added to the rubber-like polymer latex. Emulsion polymerization methods in which the mixture is grafted are advantageous.

本発明で使用するアクリル系共重合体(III)とは、
多層構造をしているゴム状重合体、メチルメタクリレー
トとスチレンよりなる複合改質剤である。多層構造とし
ては、例えば、(1)中心部に硬質層があり、第2層に
ゴム状重合体で構成する軟質層があり、更にその表面層
は硬質層で構成されている多層構造、(2)各層は実質
的に結合された重合体を形成していて、硬質層がスチレ
ン又はメチルメタクリレートの単独又は混合物の重合体
により形成されている多層構造、(3)ゴム状重合体に
メチルメタクリレートとスチレンよりなる単量体混合物
がグラフト重合したものが数層に積層されている多層構
造、(4)ポリブタジエン、スチレン、メチルメタクリ
レート及び架橋剤としてのジビニルベンゼンを含む単量
体系の重合によるコア、スチレンの重合による第二段階
の重合層及びメチルメタクリレートと架橋剤としての1,
3−ブチレングリコールジメタクリレートとが重合した
最終段階(シェル)を有するコア・シェル重合体などを
例示できる。
The acrylic copolymer (III) used in the present invention is:
It is a composite modifier composed of a rubbery polymer having a multilayer structure, methyl methacrylate and styrene. As the multilayer structure, for example, (1) a multilayer structure in which a hard layer is provided at a central portion, a soft layer is formed of a rubber-like polymer as a second layer, and a surface layer thereof is formed of a hard layer; 2) each layer forms a substantially linked polymer, the hard layer being a multi-layered structure formed of a polymer of styrene or methyl methacrylate alone or a mixture, (3) a rubbery polymer having a methyl methacrylate A multi-layer structure in which a monomer mixture of styrene and styrene is graft-polymerized in several layers; (4) a core formed by polymerization of a monomer system containing polybutadiene, styrene, methyl methacrylate and divinylbenzene as a crosslinking agent; Second stage polymerized layer by polymerization of styrene and methyl methacrylate and 1,
Examples thereof include a core-shell polymer having a final stage (shell) in which 3-butylene glycol dimethacrylate is polymerized.

これらの製造方法としては公知方法で製造出来るが例
えば中心部を乳化重合で形成し順次乳化重合で軟質部、
硬質部を形成して多層構造物を作る方法や乳化重合でグ
ラフト物を作り、この上に同様のグラフト物を順次乳化
重合で形成して多層構造物を作る方法などがある。
These production methods can be produced by a known method, for example, the central portion is formed by emulsion polymerization, and the soft portion is successively subjected to emulsion polymerization,
There are a method of forming a hard part to form a multilayer structure, and a method of forming a graft by emulsion polymerization, and then forming a similar graft on the graft by emulsion polymerization to form a multilayer structure.

この多層構造物に於けるゴム状重合体とは共重合体
(II)に使用するゴム状重合体と同じものであるがこの
内ポリブタジエンゴムが特に好ましい。多層構造のアク
リル系共重合体(III)中のゴム状重合体の量は、50〜8
0重量%であることが望ましい。50重量%未満では、改
質効果特に耐衝撃性改良効果に乏しく、80重量%を越え
ると混練押出し時に劣化しやすいし、成形加工時の流動
性が悪くなる。
The rubbery polymer in the multilayer structure is the same as the rubbery polymer used for the copolymer (II), and among them, polybutadiene rubber is particularly preferred. The amount of the rubbery polymer in the multi-layer acrylic copolymer (III) is 50 to 8
Desirably, it is 0% by weight. If it is less than 50% by weight, the modifying effect, especially the impact resistance improving effect, is poor.

一方ゴム状重合体にグラフトさせるべきスチレンとメ
チルメタクリレートの量は、両者合わせて20〜50重量%
が望ましい。この範囲外では、共重合体(III)の改質
材としての添加効果が充分でない。
On the other hand, the amount of styrene and methyl methacrylate to be grafted on the rubbery polymer is 20 to 50% by weight in total.
Is desirable. Outside this range, the effect of adding the copolymer (III) as a modifier is not sufficient.

一方、スチレンとメチルメタクリレートの重量比は0.
5〜1.5の範囲がよく、特に0.8〜1.2の範囲が好ましい。
その範囲以外の比率では、本発明の効果である耐衝撃性
の向上度が低い。
On the other hand, the weight ratio of styrene to methyl methacrylate is 0.
The range is preferably from 5 to 1.5, and particularly preferably from 0.8 to 1.2.
At a ratio outside the above range, the degree of improvement in impact resistance, which is an effect of the present invention, is low.

本発明の組成物をうるための共重合体(III)の添加
量は、(I)+(II)の合計量100重量部に対し5〜20
重量部添加することが望ましい。5重量部未満では、添
加による耐衝撃性改良効果に乏しく、20重量部以上用い
ると最終組成物の耐熱性が低下する。
The addition amount of the copolymer (III) for obtaining the composition of the present invention is 5 to 20 parts by weight based on 100 parts by weight of the total amount of (I) + (II).
It is desirable to add parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the effect of improving the impact resistance by the addition is poor. If the amount is more than 20 parts by weight, the heat resistance of the final composition is reduced.

なお、(I)+(II)の100重量部中の組成比は、
(I)が40〜70重量%が好ましい。(I)が40重量未満
%では耐熱性が低く、70重量%を越えると最終組成物の
耐衝撃性が低下する。
The composition ratio of (I) + (II) in 100 parts by weight is as follows:
(I) is preferably 40 to 70% by weight. If (I) is less than 40% by weight, the heat resistance is low, and if it exceeds 70% by weight, the impact resistance of the final composition is reduced.

本発明の組成物を得るための混合方法は任意の方法で
実施でき、例えばバンバリーミキサー,ロール,押出機
などで混練することにより製品化される。
The mixing method for obtaining the composition of the present invention can be carried out by any method. For example, the composition is produced by kneading with a Banbury mixer, a roll, an extruder or the like.

本発明の組成物はさらに混練時または混練後に酸化防
止剤などの熱安定剤,紫外線吸収剤などの各種添加剤や
ガラス繊維,金属繊維などの補強剤、および充填剤など
を混合することもできる。
In the composition of the present invention, a heat stabilizer such as an antioxidant, various additives such as an ultraviolet absorber, a reinforcing agent such as a glass fiber and a metal fiber, and a filler can be mixed during or after the kneading. .

(実施例) 以下に本発明を実施例を用いて具体的に説明する。な
お、特に指定しない限り部数あるいは%は重量基準であ
る。
(Examples) Hereinafter, the present invention will be specifically described using examples. Unless otherwise specified, parts or% are based on weight.

〔共重合体(A)の製造〕[Production of copolymer (A)]

撹拌機を備えた反応機の内部を窒素で置換して、MEK
・100部、α−メチルスチレン(αMeSt)・60部、N−
フェニルマレイミド(pMI)・5部及び重合開始剤・ラ
ウロイルパーオキシド(LPO)・0.2部を一挙に投入し
た。窒素を少量流しながら、外部から熱媒で昇温した。
内温が75℃になった時点で重合開始とし、その温度で3.
5時間重合した。重合の途中でpMI・35部を毎時10部の割
合で追添加した。重合終了後内部を急冷し、そのドープ
をステンレス製の容器に移し、真空乾燥機中で脱揮し
た。脱揮後のブロック状サンプルは、粉砕機にて粉状に
した。この粉末サンプルをIRスペクトルで分析したとこ
ろ、αMeStが58%、pMIが42%であることがわかった。
又、そのTHF中30℃で測定下〔η〕は0.50であった。な
お、モノマーの種類及び仕込み量をかえて同様に共重合
体(A)を製造した。その組成などを表−1に示す。
The inside of a reactor equipped with a stirrer is replaced with nitrogen, and MEK
・ 100 parts, α-methylstyrene (αMeSt) ・ 60 parts, N-
5 parts of phenylmaleimide (pMI) and 0.2 parts of polymerization initiator lauroyl peroxide (LPO) were added all at once. While flowing a small amount of nitrogen, the temperature was raised from outside with a heating medium.
Polymerization was started when the internal temperature reached 75 ° C, and at that temperature, 3.
Polymerization was carried out for 5 hours. During the polymerization, 35 parts of pMI was additionally added at a rate of 10 parts per hour. After the completion of the polymerization, the inside was rapidly cooled, the dope was transferred to a stainless steel container, and devolatilized in a vacuum dryer. The devolatilized block-like sample was pulverized by a pulverizer. Analysis of this powder sample by IR spectrum showed that αMeSt was 58% and pMI was 42%.
[Η] measured at 30 ° C. in THF was 0.50. In addition, the copolymer (A) was similarly produced by changing the kind of the monomer and the charged amount. Table 1 shows the composition and the like.

〔共重合体(B)の製造〕 撹拌機を備えた反応機の内部を窒素で置換して、St・
72部、アクリロニトリル(An)・28部と重合開始剤とし
てベンゾイルパーオキシド(BPO)0.35部、分子量調整
剤としてターシャリードデシルメルカプタン(TDM)・
0.18部の混合物を仕込み、よくかきまぜた。ついで、リ
ン酸カルシウム分散剤、0.2部と分散安定助剤としてド
デシル硫酸ナトリウム0.01部を含む水分散液・100部を
上記モノマー混合物中に添加して高速でかき混ぜて、懸
濁状態とした。内温を75℃に挙げ重合を開始し、その温
度で6時間保持した後、さらに、内温を85℃に昇温して
2時間重合を継続した。分散剤を塩酸で分解したのち、
ろ過・水洗し乾燥して、0.2mm程度の粒径を持つビーズ
状ポリマーを得た。その収率は98%であった。同様に製
造して得たポリマー組成の異なる〔樹脂・(B)〕の内
容を表−2に示す。
[Production of Copolymer (B)] The inside of a reactor equipped with a stirrer was replaced with nitrogen, and St.
72 parts, acrylonitrile (An), 28 parts, benzoyl peroxide (BPO) 0.35 part as a polymerization initiator, tertiary decyl mercaptan (TDM), a molecular weight regulator
0.18 parts of the mixture was charged and mixed well. Then, 100 parts of an aqueous dispersion containing 0.2 part of a calcium phosphate dispersant and 0.01 part of sodium dodecyl sulfate as a dispersion stabilizing aid was added to the monomer mixture, and the mixture was stirred at high speed to form a suspension. The polymerization was started at an internal temperature of 75 ° C., and after maintaining at that temperature for 6 hours, the internal temperature was further raised to 85 ° C., and the polymerization was continued for 2 hours. After decomposing the dispersant with hydrochloric acid,
After filtration, washing and drying, a bead polymer having a particle size of about 0.2 mm was obtained. The yield was 98%. Table 2 shows the contents of [resin (B)] having different polymer compositions obtained in the same manner.

〔共重合体・II〕 共重合体・IIとしては、表−3に示す樹脂(日本合成
ゴム(株)製造)を用いた。
[Copolymer II] As the copolymer II, the resins shown in Table 3 (manufactured by Nippon Synthetic Rubber Co., Ltd.) were used.

〔アクリル共重合体・(III)の製造〕 本発明におけるアクリル共重合体・(III)は、次の
様にして製造した。
[Production of Acrylic Copolymer / (III)] The acrylic copolymer / (III) in the present invention was produced as follows.

<第一段階重合> フラスコにポリブタジエン(PBD)ラテックスを固形
分換算で58部とイオン交換水(DW)・15部、及びスチレ
ン(St)・8部、メタクリル酸メチル(MMA)・6部、
ジビニルベンゼン・0.9部から成る単量体混合物を加え
て、内温を60℃に昇温した。ついでピロリン酸ナトリウ
ム・0.02部、硫酸第一鉄水和物・0.001部、ぶどう糖・
0.04部をDW・2.0部に溶解した液を加えキュメンヒドロ
パーオキシド(CPO)・0.03部加えて窒素置換したの
ち、70℃で1時間重合した。
<First Stage Polymerization> In a flask, 58 parts of polybutadiene (PBD) latex in terms of solid content, 15 parts of ion-exchanged water (DW), 8 parts of styrene (St), 6 parts of methyl methacrylate (MMA),
A monomer mixture consisting of 0.9 parts of divinylbenzene was added, and the internal temperature was raised to 60 ° C. Then sodium pyrophosphate 0.02 parts, ferrous sulfate hydrate 0.001 part, glucose
A solution prepared by dissolving 0.04 part in 2.0 parts of DW was added, and 0.03 part of cumene hydroperoxide (CPO) was added. After nitrogen replacement, polymerization was carried out at 70 ° C. for 1 hour.

<第二段階重合> 上記第一段階の重合生成物を含む反応容器に、ドデシ
ルベンゼンスルフォン酸ナトリウム(SDS)・17%とナ
トリウムホルムアルデヒドスルホキシレート(SFS)・
5%を含む水溶液・5部を添加したのち、St・11部とCH
PO・0.01部の混合物を20分間連続的に添加し、添加終了
後更に40分間重合を継続した。
<Second Stage Polymerization> In a reaction vessel containing the polymerization product of the first stage, sodium dodecylbenzenesulfonate (SDS) 17% and sodium formaldehyde sulfoxylate (SFS)
After adding 5 parts of an aqueous solution containing 5%, St. 11 parts and CH
A mixture of 0.01 part of PO was continuously added for 20 minutes, and polymerization was continued for another 40 minutes after the addition was completed.

<第三段階重合> 第二段階を終了した重合生成物を含む反応容器に、SD
S・8%の水溶液を5部添加80℃にコントロールした。
ついで、MMA・11部、1,3−ブチレングリコールジメタク
リレート・0.1部とターシャリードデシルメルカプタン
・0.02部及びCPO・0.03部の混合物を20分間連続的に添
加し、更にそのあと40分間重合し、三層構造のコア−シ
ェル重合体をラテックス状態で得た。
<Third-step polymerization> The reaction vessel containing the polymerization product after the second step
5 parts of an 8% aqueous solution of S was added, and the mixture was controlled at 80 ° C.
Then, 11 parts of MMA, a mixture of 0.1 part of 1,3-butylene glycol dimethacrylate, 0.1 part of tertiary decyl mercaptan, 0.02 part of CPO and 0.03 part of CPO were continuously added for 20 minutes, and further polymerized for 40 minutes, A three-layer core-shell polymer was obtained in a latex state.

こうして得られたラテックスは、塩化カルシウムで凝
固し、水洗・乾燥して白色ポリマーを得た。この重合体
を分析した結果、PBD含有率=60%、MMA=20%、St=19
%で、架橋剤成分は約1%であった。この重合体を(II
I)とする。PBDラテックスと単量体の仕込み量を、本
発明の範囲外にして重合した(III)の分析結果を表
−4に示す。
The latex thus obtained was coagulated with calcium chloride, washed with water and dried to obtain a white polymer. Analysis of this polymer showed that the PBD content = 60%, MMA = 20%, St = 19
%, The crosslinker component was about 1%. This polymer is referred to as (II
I) Let it be a. The results of analysis of the polymerized (III) b with the amounts of the PBD latex and monomer charged outside the range of the present invention are shown in Table-4.

〔物性の評価方法〕 次の表−5の項目で物性を評価した。 [Evaluation Method of Physical Properties] Physical properties were evaluated according to the items shown in Table 5 below.

〔実施例・1〕 製造例で示した共重合体(A−1)・30部と共重合体
(B−1)・30部を粉末及びビーズ状でポリエチレン袋
中でドライブレンドし、ついで共重合体・(II−1)・
40部とコア−シェル重合体としての(III)を10部そ
れぞれ秤量したのち、熱安定剤としてイルガノックス10
10(チバガイギー社製)を0.22部加えて粉末状でよくド
ライブレンドした。この組成物は、(A−1)/(B−
1)=50/50であり、(I)/(I+II)=60/100であ
る。なお、(III)a/(I+II)=10/100である。この
粉末ブレンド物を、大阪精機(株)の40mmベント押出機
に供給し、シリンダー温度・240℃スクリュー回転数80r
pmで混練・押出を行った。ついで、このペレットを、日
精樹脂工業(株)製射出成形機で物性評価用成形試片を
得た。
Example 1 30 parts of the copolymer (A-1) and 30 parts of the copolymer (B-1) shown in the production examples were dry-blended in a polyethylene bag in the form of powder and beads, and then copolymerized. Polymer ・ (II-1) ・
After weighing 40 parts and 10 parts of (III) a as a core-shell polymer, respectively, Irganox 10 was used as a heat stabilizer.
0.22 parts of 10 (manufactured by Ciba Geigy) was added, and the mixture was well dry-blended in powder form. This composition comprises (A-1) / (B-
1) = 50/50 and (I) / (I + II) = 60/100. Note that (III) a / (I + II) = 10/100. This powder blend was fed to Osaka Seiki Co., Ltd. 40 mm vent extruder, and the cylinder temperature was 240 ° C and the screw rotation speed was 80r.
Kneading and extrusion were performed at pm. Next, a molded specimen for evaluating physical properties was obtained from the pellet using an injection molding machine manufactured by Nissei Plastic Industry Co., Ltd.

前項で述べた物性評価項目にしたがって、成形試片を
評価したところHDT=116℃、IS=18kg・cm/cm、MFR=1.
2g/10分であり、耐熱・耐衝撃性、溶融流動性のバラン
スがよく、成形試片の着色がほとんどない良好な外観を
示した。
When the molded specimen was evaluated according to the physical property evaluation items described in the preceding section, HDT = 116 ° C., IS = 18 kg · cm / cm, and MFR = 1.
2 g / 10 min, good balance of heat resistance, impact resistance, and melt fluidity, and good appearance with almost no coloring of the molded specimen.

〔実施例・2〕 〔実施例・1〕において、共重合体(A−1)のかわ
りにスチレンを少量含む共重合体(A−2)を同量用い
た外は、全く同様に実験した。この系は、組成比が(A
−2)/(B−1)=50/50、(I)/(I+II)=60/
100に相当し、(III)a/(I+II)=10/100である。得
られた組成物ペレットの射出成形品を評価した結果を表
−6に示す。この組成物も物性的に優れたものであっ
た。
[Example 2] The same experiment as in [Example 1] was conducted except that the same amount of the copolymer (A-2) containing a small amount of styrene was used instead of the copolymer (A-1). . This system has a composition ratio (A
-2) / (B-1) = 50/50, (I) / (I + II) = 60 /
100, and (III) a / (I + II) = 10/100. The results of evaluating the injection-molded product of the obtained composition pellets are shown in Table-6. This composition was also excellent in physical properties.

〔実施例・3〕 〔実施例・1〕において、共重合体(A−1)の代わ
りにシクロヘキシルマレイミドを共重合した(A−3)
を用いた例である。本例も(A−3)/(B−1)=50
/50、(I)/(I+II)=60/100に相当する。〔実施
例・1〕と同様に実験した結果、成形試片の物性評価結
果は表−6に示すように、耐熱性・耐衝撃性が高く流動
性も良好であった。
[Example 3] In [Example 1], cyclohexylmaleimide was copolymerized in place of the copolymer (A-1) (A-3).
This is an example using. Also in this example, (A-3) / (B-1) = 50
/ 50, (I) / (I + II) = 60/100. As a result of an experiment conducted in the same manner as in [Example 1], as shown in Table 6, the physical properties of the molded specimen were high in heat resistance and impact resistance and good in fluidity.

〔実施例・4〕 〔実施例・1〕の共重合体(A−1)の代わりに、N
−(2,4,6−トリブロモ)フェニルマレイミドを共重合
した共重合体(A−4)を用いた例である。組成比は、
〔実施例・1〕と全く同様である。この組成物の射出成
形品の物性評価結果を表−6に示す。この例は、前例に
比較して若干耐衝撃性が低いものの、耐熱性は非常に高
かった。
[Example 4] Instead of the copolymer (A-1) of [Example 1], N
This is an example using a copolymer (A-4) obtained by copolymerizing-(2,4,6-tribromo) phenylmaleimide. The composition ratio is
This is exactly the same as [Example 1]. Table 6 shows the results of evaluating the physical properties of the injection-molded product of this composition. In this example, although the impact resistance was slightly lower than the previous example, the heat resistance was very high.

〔実施例・5〕 〔実施例・2〕において、I+II=100部に対しコア
−シェル重合体(III)を10部から15部に増した例で
ある。この場合の評価結果は、表−6に示すように前例
に比し若干耐熱性は下がるが、耐衝撃性はさらに向上し
物性的に優れていた。
Example 5 In Example 2, the amount of the core-shell polymer (III) a was increased from 10 parts to 15 parts with respect to 100 parts of I + II. As shown in Table 6, the evaluation results in this case showed that the heat resistance was slightly lower than that of the previous example, but the impact resistance was further improved and the physical properties were excellent.

〔比較例・1〕 本例は、〔実施例・1〕に対し、コア−シェル重合体
を添加しなかった例である。この場合、(A−1)/
(B−1)=50/50、(I)/(I+II)=60/100であ
る。この組成物を混練・押出して物性評価を行った結
果、表−6に示すように成形品の耐熱性は高いけれども
耐衝撃性は低く、物性的に満足できるものではなかっ
た。
Comparative Example 1 This example is an example in which the core-shell polymer was not added to [Example 1]. In this case, (A-1) /
(B-1) = 50/50, (I) / (I + II) = 60/100. The composition was kneaded and extruded, and the physical properties were evaluated. As a result, as shown in Table 6, the heat resistance of the molded product was high, but the impact resistance was low, and the physical properties were not satisfactory.

〔比較例・2〕 〔実施例・1〕において、コア−シェル重合体として
本発明の範囲外である(III)を用いた例である。こ
の時の組成比は〔実施例・1〕と同様である。この場合
の成形サンプルを物性測定の結果、表−6に示す様に耐
熱性は高いけれども改質剤としてコア−シェル重合体を
用いる効果は乏しく、耐衝撃性は低かった。
[Comparative Example 2] This is an example in which (III) b which is out of the scope of the present invention was used as the core-shell polymer in [Example 1]. The composition ratio at this time is the same as in [Example 1]. Physical properties of the molded sample in this case were measured. As shown in Table 6, the heat resistance was high, but the effect of using the core-shell polymer as a modifier was poor and the impact resistance was low.

〔比較例・3〕 本例は、〔実施例・1〕において、共重合体(B−
1)の代わりに本発明の範囲外である共重合体(B−
2)を用いた例である。成分樹脂の組成比は、〔実施例
・1〕と全く同様であるが、(B−2)は共重合体(I
I)と相溶性に乏しいために、表−6に示すごとく得ら
れる組成物の耐衝撃性が低かった。
[Comparative Example 3] In this example, the copolymer (B-
Instead of 1), the copolymer (B-
This is an example using 2). The composition ratio of the component resins is exactly the same as in [Example 1], but (B-2) is a copolymer (I)
Due to poor compatibility with I), the composition obtained as shown in Table-6 had low impact resistance.

〔比較例・4〕 〔実施例・2〕において、共重合体(II)として本発
明の範囲外である(II−2)を用いた例である。組成比
は〔実施例・2〕と同様であるが、(II−2)は、ゴム
含有量が低いため表−6に示す様に最終組成物の耐衝撃
性も低かった。
[Comparative Example 4] This is an example using (II-2) which is out of the scope of the present invention as the copolymer (II) in [Example 2]. The composition ratio was the same as that of [Example 2], but (II-2) had a low rubber content, so that the impact resistance of the final composition was low as shown in Table-6.

〔実施例・6〕 本例は、表−7に示す様に(A−2)を36部、(B−
1)を29部、(II−1)を35部、(III)を10部それ
ぞれ用いた例である。この場合(A−2)/(B−1)
=55/45、(I)/(I+II)=55/100、また(I+I
I)=100部に対し(III)=10部に相当する。この組
成物の成形試片の物性は、表−7に示すように耐熱・耐
衝撃性が高かった。
Example 6 In this example, as shown in Table 7, 36 parts of (A-2) and (B-
1) 29 parts, (II-1) 35 parts, and (III) a 10 parts, respectively. In this case, (A-2) / (B-1)
= 55/45, (I) / (I + II) = 55/100, and (I + I
It corresponds to (III) a = 10 parts for I) = 100 parts. As shown in Table 7, the physical properties of the molded specimen of this composition were high in heat resistance and impact resistance.

〔実施例・7〕 本例は、(A−4)・25部、(B−1)・20部、(II
−1)を55部と改質剤(III)・8部から成る組成物
であり、(A−4)/(B−1)=55.6/44.4,(I)/
(I+II)=45/100である。この場合も表−7に示すよ
うに耐衝撃性は〔実施例・4〕に比べ若干低いが、その
代わり耐熱性が優れていた。
Example 7 In this example, (A-4) 25 parts, (B-1) 20 parts, (II
-1) and 55 parts of modifier (III) a.8 parts, wherein (A-4) / (B-1) = 55.6 / 44.4, (I) /
(I + II) = 45/100. Also in this case, as shown in Table 7, the impact resistance was slightly lower than that of Example 4 but, instead, the heat resistance was excellent.

〔実施例・8〕 本例は、共重合体(A)中に第三モノマーとしてメチ
ルメタクリレートを導入した(A−5)を用いて〔実施
例・1〕と同様に実施した例である。この例も(A−
5)/(B−1)=50/50、(I)/(I+II)=60/10
0である。この組成物の物性評価結果を表−7に示すが
耐熱・耐衝撃性、溶融流動性のバランスがとれていた。
[Example 8] This example is an example implemented in the same manner as [Example 1] using (A-5) in which methyl methacrylate was introduced as the third monomer into the copolymer (A). This example is also (A-
5) / (B-1) = 50/50, (I) / (I + II) = 60/10
It is 0. The results of evaluating the physical properties of this composition are shown in Table 7, and it was found that heat resistance, impact resistance and melt fluidity were balanced.

〔比較例・5〕 本例は、共重合体の種類は〔実施例・2〕と同様であ
るが、その組成比を範囲外で実施した例である。この場
合、(A−2)/(B−1)=50/50であるが、(I)
/(I+II)=30/100である。この時の組成物の物性を
表−7に示すが、耐衝撃性は高いけれども耐熱性は低
く、溶融流動性も低かった。
[Comparative Example 5] In this example, the type of the copolymer was the same as that in [Example 2], but the composition ratio was out of the range. In this case, (A-2) / (B-1) = 50/50, but (I)
/ (I + II) = 30/100. The physical properties of the composition at this time are shown in Table 7, which showed high impact resistance but low heat resistance and low melt fluidity.

〔比較例・6〕 本例は、(A−2)/(B−1)=50/50であるが
(I)/(I+II)=90/100で、本発明の範囲外で実施
した例である。この場合の物性評価結果を表−7に示す
が、耐熱性は、非常に高いものの耐衝撃性が低下した。
[Comparative Example 6] In this example, (A-2) / (B-1) = 50/50, but (I) / (I + II) = 90/100, which was outside the scope of the present invention. It is. The results of evaluation of physical properties in this case are shown in Table-7. The heat resistance was very high, but the impact resistance was lowered.

〔比較例・7〕 本例は、共重合体の種類は、〔実施例・1〕と同様で
あるが、改質剤(III)を本発明の範囲外である30部
用いた例である。表−7に示す様に耐熱性が92℃と非常
に低かった。
[Comparative Example 7] In this example, the type of the copolymer is the same as in Example 1 but using 30 parts of the modifier (III) a , which is outside the scope of the present invention. is there. As shown in Table 7, the heat resistance was as low as 92 ° C.

〔発明の効果〕 本発明の結果、従来イミド変性スチレン系樹脂にあり
がちな、耐熱性は高いが耐衝撃性が低いという問題点が
解決された。したがって耐熱性と耐衝撃性が共に優れ、
かつ成形性の良さと低価格であるというスチレン系樹脂
の特長を持った新しい樹脂素材をOA機器のシャーシー部
材や自動車内装材として供給することが可能になった。
[Effects of the Invention] As a result of the present invention, the problem that conventional imide-modified styrene resins have high heat resistance but low impact resistance has been solved. Therefore, both heat resistance and impact resistance are excellent,
In addition, it has become possible to supply new resin materials that have the characteristics of styrene-based resins, which are excellent in moldability and low in price, as chassis members for OA equipment and interior materials for automobiles.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 //(C08L 25/08 25:12 51:04 55:02) (C08L 25/12 35:06 51:04 55:02) ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical display location // (C08L 25/08 25:12 51:04 55:02) (C08L 25/12 35:06 51:04 55:02)

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】N−置換マレイミド20〜65重量%及び芳香
族ビニル化合物35〜80重量%から成るランダム共重合体
(A)と、 芳香族ビニル化合物50〜82重量%、ビニルシアン化合物
18〜50重量%、及びこれらと共重合可能なビニルモノマ
ー0〜10重量%から成るランダム共重合体(B)とを、
(A)5〜60重量%、(B)40〜95重量%の割合で混合
して成る耐熱性樹脂(I)40〜70重量%と、 芳香族ビニル化合物20〜55重量%、ビニルシアン化合物
5〜25重量%を、ゴム状重合体30〜65重量%にグラフト
重合させて成る共重合体(II)30〜60重量%から成る樹
脂組成物100重量部に ゴム状重合体50〜80重量%、メチルメタクリレート残基
とスチレン残基との合計が20〜50重量%であり、スチレ
ンとメチルメタクリレートの比が0.5〜1.5であり、必要
に応じて架橋剤で架橋していてもよい多層構造のアクリ
ル系重合体(III)5〜20重量部を含有して成る耐熱耐
衝撃性に優れたN−置換マレイミド含有熱可塑性樹脂組
成物。
1. A random copolymer (A) comprising 20 to 65% by weight of an N-substituted maleimide and 35 to 80% by weight of an aromatic vinyl compound, 50 to 82% by weight of an aromatic vinyl compound, and a vinyl cyanide compound
A random copolymer (B) consisting of 18 to 50% by weight and 0 to 10% by weight of a vinyl monomer copolymerizable therewith,
(A) 5 to 60% by weight, (B) 40 to 95% by weight of heat-resistant resin (I) 40 to 70% by weight, aromatic vinyl compound 20 to 55% by weight, vinyl cyanide compound 5 to 25% by weight of a copolymer (II) obtained by graft polymerization of 30 to 65% by weight of a rubbery polymer to 100% by weight of a resin composition comprising 30 to 60% by weight of a rubbery polymer 50 to 80% by weight %, The total of methyl methacrylate residues and styrene residues is 20 to 50% by weight, the ratio of styrene to methyl methacrylate is 0.5 to 1.5, and a multilayer structure which may be cross-linked with a cross-linking agent if necessary. An N-substituted maleimide-containing thermoplastic resin composition having excellent thermal shock resistance, comprising 5 to 20 parts by weight of the acrylic polymer (III).
【請求項2】N−置換マレイミドが、N−フェニルマレ
イミド、N−シクロヘキシルマレイミド及びN−(2,4,
6−トリブロモ)フェニルマレイミドから選ばれる少な
くとも1種である請求項1記載のN−置換マレイミド含
有熱可塑性樹脂組成物。
2. The N-substituted maleimide is N-phenylmaleimide, N-cyclohexylmaleimide and N- (2,4,
The N-substituted maleimide-containing thermoplastic resin composition according to claim 1, which is at least one member selected from 6-tribromo) phenylmaleimide.
【請求項3】芳香族ビニル化合物が、スチレン、α−メ
チルスチレン又はその混合物である請求項1記載のN−
置換マレイミド含有熱可塑性樹脂組成物。
3. The method according to claim 1, wherein the aromatic vinyl compound is styrene, α-methylstyrene or a mixture thereof.
A substituted maleimide-containing thermoplastic resin composition.
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