JP2611002B2 - シクロプロパンカルボキサミド、その製造方法および該化合物を含有する殺虫剤 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、一般式I: ［式中、 R¹は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を表わ
し、 R²、R³は水素原子、低級アルキル基を表わし、 R⁴〜R⁸は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を
表わし、 Ａは１、２または３個の窒素原子および６個の環員を
有する場合によっては置換されたヘタリール基を表わ
し、 ｎは０または１を表わす］で示される新規のシクロプ
ロパンカルボキサミドに関する。

更に、本発明は、化合物Ｉの製造、化合物Ｉを含有す
る殺虫剤および害虫を防除する方法に関する。

従来の技術 ドイツ連邦共和国特許出願公開第3320534号明細書か
らのカルバミン酸エステルA: およびドイツ連邦共和国特許出願公開第3628082号明細
書からのシクロプロパンカルボキサミドB: は、殺虫剤として公知である。しかし、化合物Ａおよび
Ｂの作用、使用量および／または露地安定性は、必ずし
も満足なものではない。

発明を達成するための手段 従って、本発明の目的は、新規のシクロプロパンカル
ボキサミドＩを改善されたおよび／または別の害虫に対
して有効な化合物Ｉを用いて調製することであった。

それに応じて、首記した新規シクロプロパンカルボキ
サミドＩおよびその製造法が見い出された。更に、化合
物Ｉは、顕著に殺虫剤として好適であることが見い出さ
れた。

化合物Ｉは、一般式II: で示される第一アミンを、一般式III: ［式中、Ｙはハロゲン原子を表わす］で示されるシクロ
プロパンカルボン酸ハロゲン化物と、酸受容体の存在下
で反応させることによって得ることができる。

酸結合剤としては、アミンIIを使用することができ
る。しかし、一般にそれ自体常用されている酸受容体、
例えば脂肪族、芳香族または複素環式アミン、例えばト
リエチルアミン、ジメチルアミン、ジイソプロピルアミ
ン、ピペリジン、ジメチルアニリン、ジメチルベンジル
アミン、ピリジンおよび４−ジメチルアミノピリジン、
例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金属の水酸化
物、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化
カルシウム、例えばアルカリ金属およびアルカリ土類金
属のアルコラート、例えばナトリウムメチラート、ナト
リウムエチラート、カルシムメタノラート、カリウム−
第三ブチラート、例えばアルカリ金属およびアルカリ土
類金属水素化物、例えば水素化ナトリウム、水素化カリ
ウムまたは水素化カルシム、例えばアルカリ金属および
アルカリ土類金属炭酸塩、例えば炭酸ナトリウム、炭酸
カリウムまたは炭酸カルシウムが使用される。

反応は、有利に溶剤または希釈剤中で実施される。こ
のためには、脂肪族、芳香族、場合によっては塩素化さ
れた炭化水素、石油エーテル、ｎ−ペンタン、ｎ−ヘキ
サン、ヘキサン−異性体混合物、ベンゾール、トルオー
ル、ｏ−キシロール、ｍ−キシロール、Ｐ−キシロー
ル、トルオール、キシロール、ベンジル、ジクロルメタ
ン、クロロホルム、四塩化炭素、1,2−ジクロルエタン
およびクロルベンゾール；エーテルおよびエステル、例
えばジエチルエーテルおよびジ−ｎ−ブチルエーテル、
メチル−第三ブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジ
オキサン、酢酸エチルエステル；ケトン、例えばアセト
ン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、
ニトリル、例えばアセトニトリルおよびプロピオニトリ
ル；アルコール、例えばメタノール、エタノール、ｎ−
プロパノール、イソプロパノール；中性の双極性溶剤、
ジメルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ピリジン
が適当である。また、これら物質の混合物も溶剤および
希釈剤として使用することができる。

通常、出発物質IIおよびIIIは、等モル比で使用さ
れ、１つまたは他の成分の過剰量は、個々の場合には全
く有利なことである。塩基量は、一般に酸ハロゲン化物
１モルあたり0.5h20モル、特に0.7〜５モル、特に有利
に0.9〜1.5モルである。

反応は、−30〜120℃、特に−10〜80℃、特に有利に
０〜50℃の温度で常圧下、過圧下または負圧下でそのた
めに常用の方法により行なうことができる。

化合物Ｉの製造に使用される第一アミンIIは、一部が
文献に公知であり、かつフーベン−ワイル（Houben−We
yl）、Methoden der organischen Chemie、第VI巻、
３、Thieme Verlag、1965年、第85頁以降に記載されて
いる相応する方法と同様にして製出することができる。

更に、必要とされる酸ハロゲン化物、殊に酸ブロミド
および酸クロリドIIIは、公知であるかまたは自体公知
の方法で得ることができかつ一部が市販されている。

更に、式Ｉの本発明による化合物は、なおカルボキサ
ミド合成の実際に全ての公知方法により、例えば相応す
る第一アミンIIを相応するシクロプロパンカルボン酸エ
ステル、シクロプロパンカルボン酸またはその塩、シク
ロプロパンカルボン酸無水物またはケテン誘導体と反応
させることによって製出することができる（C.Ferri、R
eactionen der organischen Synthese、Georg Thieme V
erlag、Stuttgart、1978、第542頁およびそれに記載さ
れた文献、参照）。

式Ｉの新規化合物は、一部が無色の油または黒褐色の
色を呈した油の形で生じ、該油は、適度に高められた温
度で減圧下で長時間加熱すること（“蒸留”）によって
最後の揮発性成分を分離し、こうして精製することがで
きる。式Ｉの化合物が結晶の形で得られた場合には、こ
の化合物は、再結晶によって精製することができる。

式Ｉの化合物の場合、基R¹−R⁹は、特に次の置換基を
表わす： R¹は、水素原子； ハロゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子および臭素
原子、有利に弗素原子および塩素原子；非分枝鎖状また
は分枝鎖状C₁〜C₃アルキル基、例えばメチル基、エチル
基およびイソプロピル基を表わし； R²およびR³は、同一かまたは異なり、水素原子； 非分枝鎖状または分枝鎖状C₁〜C₄アルキル基、例えば
メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブ
チル基および異性体ブチル基、有利にメチル基およびエ
チル基または分枝鎖状アルキル基、例えばイソプロピル
基、イソブチル基および第二ブチル基を表わし； R⁴〜R⁸は、同一かまたは異なり、水素原子； ハロゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子および臭素
原子、有利に弗素原子および塩素原子；非分枝鎖状また
は分枝鎖状C₁〜C₄アルキル基、例えばメチル基、エチル
基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、有利にメ
チル基、エチル基およびイソプロピル基を表わす。

Ａは、 一般式IV.1〜IV.5: ［上記式中、ｏは１〜４の数を表わし、ｐは１〜３の数
を表わし、ｑは１または２の数を表わし； R⁹は水素原子； ハロゲン原子、例えば弗素原子、塩素原子および臭素
原子、有利に弗素原子および塩素原子；非分枝鎖状また
は分枝鎖状C₁〜C₄−アルキル基、例えばメチル基、エチ
ル基、プロピル基、ブチル基、有利に、メチル基および
エチル基を表わすかまたは分枝鎖状アルキル基、例えば
イソプロピル基、イソブチル基および第二ブチル基； 非分枝鎖状または分枝鎖状C₁〜C₃−ハロゲン化アルキ
ル基、有利にフルオルアルキル基およびクロルアルキル
基、例えばフルオルメチル基、ジフルオルメチル基、ト
リフルオルメチル基、ペンタフルオルエチル基、2,2,2
−トリフルオルエチル基、トリクロルメチル基および2,
2,2−トリクロルエチル基； 非分枝鎖状または分枝鎖状C₁〜C₄−アルコキシ基、例
えばメトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ
基、有利にメトキシ基、エトキシ基およびイソプロポキ
シ基； 非分枝鎖状または分枝鎖状C₁〜C₃−ハロゲン化アルコ
キシ基、有利にフルオルアルコキシ基およびクロルアル
コキシ基、例えばトリフルオルメトキシ基、1,1,2,2−
テトラフルオルエトキシ基、ペンタフルオルエトキシ基
またはトリクロルメトキシ基； C₃〜C₆−シクロアルキル基、例えばシクロプロピル
基、シクロブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基（この場合には、シクロプロピル基が有利であ
る）； シアノ基またはニトロ基を表わし、 但し、ｏ、ｐまたはｑ＞１の場合には、基R⁹は同一で
も異なっていてもよい］で示される６個の環員を有す
る、場合によってはR⁹によって置換された窒素含有ヘタ
リール基を表わす。

特に有利なヘタリール基は、次のものである： ピリジン−２−イル基、ピリジン−３−イル基、ピリ
ジン−４−イル基、ピリミジン−２−イル基、ピリミジ
ン−４−イル基、ピリミジン−５−イル基、ピリダジン
−３−イル基、ピリダジン−４−イル基、ピラジン−２
−イル基、ピラジン−３−イル基、ｓ−トリアジン−２
−イル基、特に有利にピリジン−２−イル基、ピリミジ
ン−２−イル基、ピリミジン−４−イル基、ピリミジン
−５−イル基、ピリダジン−３−イル基およびピラジン
−３−イル基。

本発明による化合物Ｉは、１またはそれ以上の不斉中
心を有することができる。本発明による化合物は、全て
の予想される立体異性体、例えばジアステレオマー、エ
ナンチオマーならびに全ての予想されるジアステレオマ
ー混合物およびエナンチオマー混合物を包含する。

一般式Ｉのシクロプロパンカルボキサミドは、昆虫
類、蜘形類および線虫類の害虫を有効に防除するのに適
当である。このシクロプロパンカルボキサミドは、植物
保護に使用することができ、ならびに殺虫剤として衛生
学的分野、貯蔵品保護分野および獣医学的分野に使用す
ることができる。

鱗翅目（Lepidoptera）の害虫には例えばコナガ（Plu
tella maculipennis），コーヒーモンシロモリガ（Leuc
optera），リンゴスガ（Hyponomeuta malinellus），リ
ンゴヒメシンク（Argyresthia conjugella），バクガ
（Sitotroga erealella），フトリマエア オペルキュ
レラ（Phthorimaea operculella），アミメナミシャ（C
apua reticulana），テングハマキ（Sparganohis pille
riana），カコエイア ムリナーナ（Cacoecia murinan
a），トルトリックス ビリダナ（Tortrix viridan
a），ブドウホソハマキ（Clysia ambiguella），エセト
リア ブオリアナ（Evetria buoliana），ポリクロシス
ボトラナ（Polychrosis botrana），シイデイア ポ
モネーラ（Cydia pomonella），ラスペイレシアモレス
タ（Laspeyresia molesta），ラスペイレシア フネブ
ラナ（Laspeyresia funebrana），アワノメイガ（Ostri
nia nubilalis），ロクソステゲ スティクティカリス
（Loxostege sticticalis），エフェスティカ ヒュー
ニエラ（Ephestia kuehniella），ニカメイガ（Chilo s
uppressalis），ハチノスツヅリガ（Gelleriamellonell
a），オビカレハ（Malacosoma neustria），デンドロリ
ムス ピニ（Dendrolimus pini），サマトポニア ピテ
ィオカンパ（Thaumatopoea pityocampa），アトモンヒ
ロズコガ（Phalera bucephala），ナミスジフュナミシ
ャク（Cheimatobia brumata），ヒベルニア デホリア
リア（Hibernia defoliara），ブパルス ピニアラス
（Bupalus piniarus），アメリカシロヒトリ（Hyphantr
ia cunea），カブラヤガ（Agrotissegetum），ヒトテン
ケンモン（Agrotis ypsilon），ヨトウガ（Barathra br
assicae），ムラサキミツボシキリガ（Cirphis unipunc
ta），ハスモンヨトウ（Prodenia litura），シロイチ
モジョトウ（Laphygma exigua），パノリス フランメ
ーア（Panolis flammea），ベニモンアオリンガ（Earia
s insulana），キンウワバ（Plusiagamma），アラバマ
アルギラセア（Alabama argillacea），カシワマイマ
イガ（Lymantria dispar），マイマイガ（Lymantria mo
nacha），モンシロチョウ（Pieris brassicae），エゾ
シロチョウ（Aporia crataegi）が属する。

鞘翅目（Coleoptera）の目にはセマダラコガネ（Blit
ophaga undata），メラノタス コムニス（Melanotus c
ommunis），ルモニウム カルフォルニカス（Limonius
californicus），コメツキ（Agriotes lineatus），カ
バイロコメツキ（Agriotes obscurus），ナガタムシ（A
grilussinuatus），マリゲテス アネメース（Maligeth
es aneneus），アトマリア リネアリス（Atomaria lin
earis），ニジュウヤホシテントウ（Epilachna varives
tris），ウスチャコガネ（Phyllopertha horticola），
マメコガネ（Popillia japonica），コフキコガネ（Mel
olontha melolontha），メロロンタ ヒポカスタニ（Me
lolontha hippocastani），アミドフィマラス ソルス
ティティアリス（Amphimallus solstitialis），クビナ
ガハムシ（Crioceris aspargi），クビホソハムシ（Lam
a malanopus），レプティオナルサ デセンリネアータ
（Leptinotarsa decemlineata），ダイコンハムシ（Pha
edon cochleariae），ノミハムシ（Phyllotreta memoru
m），トビハムシ（Chaetocnema tibialis），ナスノミ
ハムシ（Psylloides chrysocephala），ディアブロチカ
12−パンクラタ（Diabrotica 12−punctala），ヒメ
ジンガサ（Cassida nebulosa），ダイズゾウムシ（Bruc
hus lentis），ソラマメゾウムシ（Bruchus rufimanu
s），エンドウゾウムシ（Bruchuspisorum），チビコフ
キゾウムシ（Sitona lineatus），オチオリンカス サ
ルタス（Otiorrtynchus sulcatus），オティオリンカス
オバタス（Otiorrhynchus ovatus），ヒロビエス ア
ビエティス（Hylobies abietis），ビイクティスカス
ベチュラエ（Byctiscus betulae），アンソノムス ポ
モラム（Anthonomus pomorum），オオフタオビキョウト
（Anthonomus grandis），アオキノコヨトウ（Ceuthorr
hynchus assimilis），ソイソリーヌカス ナピ（Ceuth
orrhynchus napi），シトフィラス グラナリア（Sitop
hilus granaria），マイマイガ（Anisandrus dispa
r），イプス ティポグラファス（Ips typographus），
ブラストファガス ピニペルダ（Blastophagus piniper
da）が属する。

双翅目（Diptera）の目にはリコリア ペクトラリス
（Lycoria pectoralis），マイエティオラデストラクタ
ー（Mayetiola destructor），カラマツメタマバエ（Da
syneura brassicae），マバエ（Contarinia tritic
i），イネクダアザミウマ（Haplodiplosis equstri
e），ティプラ パルドサ（Tipula paludosa），ティプ
ラ オレラセア（Tipula oleracea），ウリミバエ（Dac
us cucurbitae），ミカンバエ（Dacus oleae），セラテ
ィティス カピタタ（Ceratitis capitata），ラゴレテ
ィス セラシー（Rhagoletis cerasi），ラゴレティス
ポマネラ（Rhagoletis pomanella），アナトレファ
レーデンス（Anatrepha ludens），オッシネラ フリッ
ト（Oscinella frit），フォルビア コアラクタタ（Ph
orbia coaractata），フォルビア アンティカ（Phorbi
a antiqua），ハコベモグリハナバエ（Phorbia brasst
i），アカザモグリハナバエ（Pegomya hyoscyami），ア
ノフェレス マクリペニス（Anopheles maculipenni
s），キュレックスピピエンス（Culex pipiens），アエ
デス イジプティー（Aedes aegypti），アエデス ベ
クサンス（Aedes vexans），タバナス ボビヌス（Taba
nus bovinus），ティプラ パルドサ（Tipula Paludos
a），イエバエ（Musca domesfica），ファニア カリキ
ュラリス（Fannia canicularia），ムッシナ スタビュ
ランス（Muscina stabulans），グロシナ モルシタン
ス（Glossina morsitans），エストラス オシス（Oest
rus ovis），クリソミヤ マセラリア（Chrysomya mace
llaria），クリソミヤ ホミニボラックス（Chrysomya
hominivorax），ルシリア キュプリナ（Lucilia cupri
na），ルシリアセリカータ（Lucilia sericata）及びヒ
ポデルマリネアータ（Hypoderma lineata）が属する。

腹翅目（Hymenoptera）の目にはカブラハバチ（Athal
ia rosae），ハプロカンパ ミヌタ（Haplocampa minut
a），ヒメアリ（Monomorium pharaonis），ソレノプシ
ス ジエミナータ（Solenopsis geminata），アタ ア
テクスデンス（Atta sexdens）が属する。

異翅亜目（Heteroptera）の目にはミナミアオカメム
シ（Nezara viridula），チャイロカメムシ（Eurygaste
r integriceps），ビリソウス ロイコプテラス（Bliss
us leucopterus），アカホシカメムシ（Dysdercus cing
ulatus），デイスデルカス インターメデアス（Dysder
cus intermedius），ピエズマ カドラータ（Piesma qu
adrata），メクラガメ（Lygus pratensis）が属する。

同翅亜目（Homoptera）の目にはウシウンカ（Perkins
iella saccaricida），トビイロウンカ（Hilaparvata l
ugens），マツヒメヨコバイ（Empoasca fabae），リン
ゴキジラミ（Psylla mali），ナシキジラミ（Paylla pi
ri），トリアロイロデス パポラリオラム（Trialeurod
es vaporariorum），アフィス ファベエ（Aphis faba
e），リンゴアブラムシ（Aphis pomi），ニワトコアブ
ラムシ（Aphis sambuci），アフィジュラ マスティユ
ルラウス（Aphidula nasturlaus），セロシア ゴシイ
ピア（Cerosipha gossypii），サパフィス マリ（Sapp
aphis mali），サパフィス マラ（Sappaphis mala），
ネアブラムシ（Dysaphis radicola），ブラキカンダス
カルドイ（Brachycaudus cardui），ダイコンアブラ
ムシ（Brevicoryne brassicae），ホップイボアブラム
シ（Phorodon humuli），ムギクビレアブラムシ（Rhopa
lomyzus ascalonicus），ミゾデス ペルシサエ（Myzod
es persicae），ミズス セラシー（Myzus cerasi），
シサウラコルサム プソイドソラミ（Dysaulacorthum p
seudosolami），ヒゲナガアブラムシ（Acyrthosipon on
obrychis），マクロシフォン ロザエ（Macrosiphon ro
sae），ソラマメヒゲナガアブラムシ（Megoura vicia
e），シゾネウラ ラヌギノサ（Schizoneura lanuginos
a），ペンフィグスブルサリウス（Pemphigus bursariu
s），ドレイフシア ノルドマニアネア（Dreyfusia nor
dmannianae），ドレイフシア ピセア（Dreyfusia pice
ae），ミキカサアブラムシ（Adelges laricis），ブド
ウネアブラムシ（Viteus vitifolii）が属する。

等翅目（Isoptera）の目には例えばレティキュテルメ
ス ルシフガス（Reticulitermes lucifugus），カロテ
ルメス フルビコリス（Calotermes flavicollis），ロ
イコテルミス フラビペス（Leucotermes flavipes）及
びテルメスナタレンシス（Termes natalensis）が属す
る。

直翅目（Orthoptera）の目には例えばフォルフィキュ
ーラ オウリキュラリア（Forficula auricularia），
アチタ ドメスティカ（Acheta domestica），グリーロ
タプラ グリーロタプラ（Gryllotalpa gryllotalp
a），タツキシネス アシナモラス（Tachycines asynam
orus），ロカスタ ミグラトリア（Locusta migratori
a），スタウロノタス マロッカナス（Stauronotus mar
occanus），シストセルカ ペレグリナ（Schistocerca
peregrina），ノマダクリス セプテンファッシアータ
（Nomadacris septemfasciata），メラノプラス スプ
レタス（Melanoplus spretus），メラノプラス フェム
ール−ルブラム（Melanoplus femur−rubrum），ブラタ
オリエンタリス（Blatta orientalis），チャバネゴ
キブリ（Blattella germanica），ペリプラネタ アメ
リカーナ（Periplaneta americana），ブラベラ ジガ
ンテア（Blabera gigantea）が属する。

ダニ類例えばマダニ（Ixodes ricinus），オルニソド
ラス ムバータ（Ornithodorus moubata），アンムリ
オンマ アメリカナム（Ablyomma americanum），デル
マセントール シルバラム（Demacentor silvarum），
ブーフィラス ミクロプルス（Boophilus micreplu
s），テトラニイーカス テラリウム（Tetranychus tel
arius），大西洋ハダニ（Tetranychus atlanticus），
太平洋ハダニ（Tetranychus pacificus），パラテトラ
ニイカス ピロサス（Paratetranychus pilosus），ニ
セクローバーハダニ（Bryobia praetiosa）が属する。

円虫類としては例えば根状虫 線虫すなわちメロイド
ギネ インコグニイタ（Meloidogyne incognita），メ
ロイドギネ ハプラ（Meloidogyne hapla），メロイド
ギネ ジャバニカ（Meloidogyne javanica），包嚢形成
線虫すなわちヘテロデラ ロストキエンシス（Heterode
ra rostochiensis），ヘテロデラ サッチィー（Hetero
dera schachtii），ヘテロデラ アベナ（Heterodera a
venae），ヘテロデラ グリシネス（Heterodera glycin
es），ヘテロデラ トリフォリー（Heterodera trifoli
i），幹及び葉線虫すなわちジチレンカス ディプサシ
（Ditylenchus dipsaci），ジチレンカス デストラク
ター（Ditylenchus destructor），プラチレンカスネグ
レクタス（Pratrylenchus neglectus），プラチレンカ
ス ペネトランス（Pratrylenchus penetrans），プラ
チレンカス グッディー（Pratylenchus goodeyi），プ
ラチレンカス クルビタタス（Pratrylenchus curvitat
us）又はチレンコーリンカス ドビウス（Tylenchorhyn
chus dubius），チレンコーリンカス クレイトニ（Tyl
enchorhynchus claytoni），ロチレンカス ロズスタス
（Rotylenchus robustus），ヘリロコチレンカス ムル
チシンタス（Heliocotylenchus multicinctus），ラド
フォラス シミリス（Rodopholus similis），ベロノラ
イムス ロンジカウダタス（Belonolaimus longicaudat
us），ロンジドラス エロンガタス（Longidorus elong
atus），トリコドラス プリミティブス（Trichodorus
primitivus）が属する。

本発明の有効物質は，例えば直接的に噴霧可能な溶
液，粉末，懸濁液，更にまた高濃度の水性，油性又はそ
の他の懸濁液又は分散液，エマルジョン，油性分散液，
ペースト，ダスト剤，散布剤又は顆粒の形で噴霧，ミス
ト法，ダスト法，散布法又は注入法によって適用するこ
とができる。適用形式は，完全に使用目的に基いて決定
される；いずれの場合にも，本発明の有効物質の可能な
限りの微細分が保証されるべきである。

直接飛散可能の溶液，乳濁液，ペースト又は油分散液
を製造するために，中位乃至高位の沸点の鉱油留分例え
ば燈油又はディーゼル油，更にコールタール油等，並び
に植物性又は動物性産出源の油，脂肪族，環状及び芳香
族炭化水素例えばベンゾール，トルオール，シキロー
ル，パラフィン，テトラヒドロナフタリン，アルキル置
換ナフタリン又はその誘導体，例えばメタノール，エタ
ノール，プロパノール，ブタノール，クロロフォルム，
四塩化炭素，シクロヘキサノール，シクロヘキサノン，
クロルベンゾール，イソフォロン等，強極性溶剤例えば
ジメチルフォルムアミド，ジメチルスルフォキシド,N−
メチルピロリドン及び水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物，ペースト又は湿潤可能の
粉末（噴射粉末），油分散液より水の添加により製造さ
れることができる。乳濁液，ペースト又は油分散液を製
造するためには，物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶
解して，湿潤剤，接着剤，分散剤又は乳化剤により水中
に均質に混合されることができる。しかも有効物質，湿
潤剤，接着剤，分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又
は油よりなる濃縮物を製造することもでき，これは水に
て希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニ
ンスルフォン酸，ナフタリンスルフォン酸，フェノール
スルフォン酸のアルカリ塩，アルカリ土類塩，アンモニ
ウム塩，アルキルアリールスルフォナート，アルキルス
ルファート，アルキルスルフォナート，ジブチルナフタ
リンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカリ土類塩，ラ
ウリルエーテルスルファート，脂肪アルコールスルファ
ート，脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩，硫酸化ヘ
キサデカノール，ヘプロデカノール，オクタデカノール
の塩，硫酸化脂肪アルコールグリコールエーテルの塩，
スルフォン化ナフタリン又はナフタリン誘導体とフォル
ムアルデヒドとの縮合生成物，ナフタリン或はナフタリ
ンスルフォン酸とフェノール及びフォルムアルデヒドと
の縮合生成物，ポリオキシエチレン−オクチルフェノー
ルエーテル，エトキシル化イソオクチルフェノール，オ
クチルフェノール，ノニルフェノール，アルキルフェノ
ールポリグリコールエーテル，トリブチルフェニルポリ
グリコールエーテル，アルキルアリールポリエーテルア
ルコール，イソトリデシルアルコール，脂肪アルコール
エチレンオキシド−縮合物，エトキシル化ヒマシ油，ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル，エトキシル化ポリ
オキシプロピレン，ラウリルアルコールポリグリコール
エーテルアセタール，ソルビットエステル，リグニン，
亜硫酸廃液及びメチル繊維素。

粉末，散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物
質とを混合又は一緒に磨砕することにより製造されるこ
とができる。

調剤形は以下の通りである。

I.5重量部は化合物１を細粒状カオリン95重量部と密に
混和する。かくして有効物質５重量％を含有する噴霧剤
が得られる。

II.30重量部の化合物６を粉末状珪酸ゲル92重量部及び
この珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラフィン油８
重量部よりなる混合物と密に混和する。かくして良好な
接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

III.10重量部の化合物６を，キシロール90重量部，メチ
レンオキシド８乃至10モルをオレイン酸−Ｎ−モノエタ
ノールアミド１モルに附加した附加生成物６重量部，ド
デシルベンゾールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部
及びエチレンオキシド40モルをヒマシ油１モルに附加し
た附加生成物２重量部よりなる混合物中に溶解する。

IV.20重量部の化合物１を、シクロヘキサノン60重量
部，イソブタノール30重量部，エチレンオキシド７モル
をイソオクチルフェノール１モルに附加した附加生成物
５重量部及びエチレンオキシド40モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物５重量部よりなる混合物中に溶解
する。

V.80重量部の化合物１を，ジイソブチル−ナフタリン−
α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部，亜硫酸−廃
液よりのリグニンスルフォン酸のナトリウム塩10重量部
及び粉末状珪酸ゲル７重量部と充分に混和し，かつハン
マーミル中において磨砕する。

粒状体例えば被覆−，透浸−及び均質粒状体は，有効
物質を固状担体物質に結合することにより製造されるこ
とができる。固状担体物質は例えば鉱物土例えばシリカ
ゲル，珪酸，珪酸ゲル，珪酸塩，滑石，カオリン，アタ
クレ，石灰石，石灰，白亜，膠塊粒土，石灰質黄色粘
度，粘度，白雲石，珪藻土，硫酸カルシウム，硫酸マグ
ネシウム，酸化マグネシウム，磨砕合成樹脂，肥料例え
ば硫酸アンモニウム，燐酸アンモニウム，硝酸アンモニ
ウム，尿素及び植物性生成物例えば穀物粉，樹皮，木材
及びクルミ穀粉，繊維素粉末及び他の固状担体物質であ
る。

剤は有効物質を一般に0.1〜95重量％，有利には0.5〜
90重量％含有する。

直ちに使用できる調剤中の作用物質濃度は、広範な範
囲内で変動することができる。

一般に、この作用物質濃度は、0.0001〜10重量％の
間、特に0.01〜１重量％の間にある。また、作用物質
は、良好な成果をもって超低量法（ULV）で使用するこ
とができ、この場合には、95重量％を上廻る作用物質を
有する配合物を散布することができるかまたはむしろ添
加剤なしの作用物質を散布することができる。

作用物質の使用量は、露地条件下で0.01〜10kg/ha、
特に0.05〜2.0kg/haである。

作用物質には、種々の型の油、除草剤、殺真菌剤、別
の殺虫剤、殺菌剤を場合によっては使用直前で初めて
（タンクミックス（Tankmix）法）添加することができ
る。これらの薬剤は、本発明による薬剤に対し重量比1:
10〜10:1で混入することができる。

実施例 製造例： 実施例１ Ｎ−｛２−［４−（６−クロルピリジン−２−イル−オ
キシ）−フェノキシ］−エト−１−イル｝−シクロプロ
パンカルボン酸アミド ジクロメタン50cm³中の２−［４−（６−クロルピリ
ジン−２−イル−オキシ）−フェノキシ］−エチルアミ
ン2.6gに室温で順次にトリエチルアミン1.1gおよびシク
ロプロパンカルボン酸クロリド1.0gを滴加する。反応
は、容易に発熱反応で進行する。室温で14時間攪拌す
る。

次に、氷水上に流し込み、かつジクロルメタンで抽出
する。合わせた有機相を硫酸ナトリウム上で乾燥し、か
つ回転蒸発器中で蒸発濃縮する。白色の固体が残存する
（融点範囲114〜117℃）。

収量： 1.0g≒計算量の30.6％ この製出例に相応して、次表に記載した化合物Ｉは、
得ることができる。結晶性の物質でない場合には、最も
強力な赤外吸収は、約1500cm^-1未満の範囲内で記載され
る。

使用例 次の例で実施例１からの本発明による化合物ないしは
該化合物を含有する薬剤を害虫に対する作用に関連して
公知技術水準の次の化合物と比較した。比較薬剤Ａの場
合と同様に物質No.1の純度は、＞95％であった。

試験した化合物が100％の死亡率ないしは抑制率を生
じる濃度は、そのつどの最小濃度である。それぞれの濃
度で少なくとも２つの試験を行ない、かつ平均値を形成
させた。

実施例Ａ ディスデルクス・インテルメディウス Dysdercus inte
rmedius（ホシカメムシ類）、殺卵作用 試験を１のガラス壜中で滅菌石英砂200g（粒径０〜
3mm）上で行なう。この砂に試験開始前に作用物質水性
処理液20mlを流し込む。更に、このガラス壜に第４幼生
期の10匹の幼虫を入れる。餌として膨潤させたワタの種
子を与え、これを週１回交換する。同様に週１回砂を純
粋な水で湿らせる。試験温度は25〜27℃である。観察時
間は、脱皮までに及ぶ。この動物が試験の終了時に死亡
しているか、巨大な幼虫もしくは中間型（アダルトイド
Adultoide）であるか、または強い形態形成の欠陥を有
する場合には、試料は有効であると見なされる。

試験結果は、第Ａ表に纏められている。

第Ａ表 化合物No. 作用物質濃度［ppm］ 死亡率（％） １ 0.1 100 Ａ １ 100

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｄ 237/16 Ｃ０７Ｄ 239/34 239/34 239/60 239/60 241/18 241/18 251/12 251/12 Ａ０１Ｎ 53/00 ５０８ (72)発明者 ヨーアヒム、レイエンデッカー ドイツ連邦共和国、6802、ラーデンブル ク、シュタールビュールリング、79 (72)発明者 クリストフ、キュナスト ドイツ連邦共和国、6701、オターシュタ ット、ザリールシュトラーセ、２ (72)発明者 ペーター、ホーフマイスター ドイツ連邦共和国、6730、ノイシュタッ ト、ベルナルト‐フムブロット‐シュト ラーセ、12 (72)発明者 ヴォルフガング、クリーク ドイツ連邦共和国、6721、ヴァインガル テン、ザールシュトラーセ、17

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】一般式I: 〔式中、 R¹は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を表わ
   し、 R²、R³は水素原子、低級アルキル基を表わし、 R⁴〜R⁸は水素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基を表
   わし、 Ａは１、２または３個の窒素原子および６個の環員を有
   する場合によっては置換されたヘタリール基を表わし、 ｎは０または１を表わす〕で示されるシクロプロパンカ
   ルボキサミド。
2. 【請求項２】一般式Ｉのシクロプロパンカルボキサミド
   を製造する方法において、一般式II: で示される第一アミンを、一般式III: 〔式中、Ｙはハロゲン原子を表わす〕で示されるシクロ
   プロパンカルボン酸ハロゲン化物と、酸受容体の存在下
   で反応させることを特徴とする、請求項１による一般式
   Ｉのシクロプロパンカルボキサミドの製造法。
3. 【請求項３】殺虫剤において、式Ｉのシクロプロパンカ
   ルボキサミドを0.1〜95重量％含有することを特徴とす
   る、請求項１による殺虫剤。