JP2601134B2 - Alumina-chromia-zircon sintered refractory brick - Google Patents
Alumina-chromia-zircon sintered refractory brickInfo
- Publication number
- JP2601134B2 JP2601134B2 JP5115757A JP11575793A JP2601134B2 JP 2601134 B2 JP2601134 B2 JP 2601134B2 JP 5115757 A JP5115757 A JP 5115757A JP 11575793 A JP11575793 A JP 11575793A JP 2601134 B2 JP2601134 B2 JP 2601134B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- chromia
- raw material
- alumina
- weight
- zircon
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は、耐食性と耐熱衝撃性を
有するアルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんが
に関する。The present invention relates to an alumina-chromia-zircon sintered refractory brick having corrosion resistance and thermal shock resistance.
【０００２】[0002]
【従来の技術】各種の耐火物原料の中で酸化クロムは高
シリカ質スラグの浸食に強いという性質を有しているた
め、酸化クロムを主成分とする焼結体はガラス溶融炉、
金属溶融炉、石炭ガス化炉、ＭＨＤ発電用部材等として
広く使用されている。しかしながら酸化クロムは高耐食
性を有する反面、耐熱衝撃性に劣る欠点があり、また高
価でもある。2. Description of the Related Art Among various refractory raw materials, chromium oxide has a property of being resistant to erosion of high siliceous slag.
It is widely used as a metal melting furnace, a coal gasifier, a member for MHD power generation, and the like. However, while chromium oxide has high corrosion resistance, it has a drawback of poor thermal shock resistance and is expensive.
【０００３】そのため、酸化クロムを有効に活用すべ
く、酸化クロムと他の酸化物との複合耐火物が多数提案
され多用されている。例えば特公昭６０−４１０１６号
公報では、クロム質耐火原料、ジルコニア質耐火原料お
よび高アルミナ質耐火原料を主成分とする焼成または不
焼成のアルミナ−クロミア−ジルコン系耐火物が提案さ
れている。[0003] Therefore, in order to make effective use of chromium oxide, many composite refractories of chromium oxide and other oxides have been proposed and widely used. For example, Japanese Patent Publication No. Sho 60-41016 proposes a fired or unfired alumina-chromia-zircon refractory containing a chromium refractory material, a zirconia refractory material and a high alumina refractory material as main components.
【０００４】[0004]
【発明が解決しようとする課題】上記の特公昭６０−４
１０１６号公報におけるクロム質原料としては、クロム
鉄鉱石と酸化クロムとを併用することが不可欠とされて
いる。しかしながらクロム鉄鉱石にはＭｇＯ、ＦｅＯ、
ＳｉＯ2 等の不純物を相当量含有しており、これらの不
純物は高シリカ質スラグに対する耐食性を低下させる傾
向があるため、酸化クロムの有する高耐食性を十分に活
かすことができない。一方、クロム鉄鉱石と酸化クロム
を併用せずに、クロム質原料として酸化クロムのみを使
用した場合には、耐食性が高まる反面、耐熱衝撃性が低
下してしまう。SUMMARY OF THE INVENTION The above mentioned Japanese Patent Publication No. Sho 60-4
It is indispensable to use chromium ore and chromium oxide in combination as the chromic raw material in JP 1016. However, chromium ore contains MgO, FeO,
Since it contains a considerable amount of impurities such as SiO 2 , and these impurities tend to reduce the corrosion resistance to high siliceous slag, the high corrosion resistance of chromium oxide cannot be fully utilized. On the other hand, when chromium oxide alone is used as the chromium raw material without using chromium ore and chromium oxide in combination, the corrosion resistance is increased, but the thermal shock resistance is reduced.
【０００５】そこで本発明は、クロミア成分を添加して
耐食性を向上させると同時に、耐熱衝撃性の低下を防止
した、改良されたアルミナ−クロミア−ジルコン系焼結
耐火れんがを提供することを目的としてなされたもので
ある。Accordingly, an object of the present invention is to provide an improved alumina-chromia-zircon-based sintered refractory brick in which the corrosion resistance is improved by adding a chromia component and the thermal shock resistance is prevented from lowering. It was done.
【０００６】[0006]
【課題を解決するための手段】本発明者等は、アルミナ
−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんがにおいて、従来
から粒径範囲が１〜０．１μで平均粒径が約０．５μの
微粉状で使用されていた酸化クロムを、１ｍｍ〜１μの
クロミア粗角として添加することにより、アルミナ−ク
ロミア−ジルコン系焼結耐火れんがの耐熱衝撃性を損な
うことなく、高シリカ質スラグに対する耐食性を高める
ことができ、しかもクロミアの添加量を比較的低く抑え
ることができることを見出し、本発明を完成させたもの
である。Means for Solving the Problems The present inventors have previously reported that alumina-chromia-zircon-based sintered refractory bricks have been in the form of fine powder having a particle size range of 1 to 0.1 μm and an average particle size of about 0.5 μm. By adding the chromium oxide used in the above as a coarse angle of chromia of 1 mm to 1 μ, the corrosion resistance to high siliceous slag is improved without impairing the thermal shock resistance of the alumina-chromia-zircon sintered refractory brick. It has been found that the present invention can be carried out and the addition amount of chromia can be suppressed relatively low, and the present invention has been completed.
【０００７】すなわち本発明によるアルミナ−クロミア
−ジルコン系焼結耐火れんがは、クロミア粗角を主体と
するクロミア質原料１０〜５０重量％、ジルコン質原料
５〜３０重量％、および残部がアルミナ質原料からなる
耐火物原料の焼結物であって、焼結物中のＡｌ2 Ｏ3 、
Ｃｒ2 Ｏ3 およびＺｒＯ2 以外の成分の合計が１０重量
％以下であることを特徴とするものである。That is, the alumina-chromia-zircon sintered refractory brick according to the present invention comprises 10 to 50% by weight of a chromia-based raw material mainly composed of coarse chromia, 5 to 30% by weight of a zircon-based raw material, and the remainder being an alumina-based raw material. A sintered product of a refractory raw material consisting of Al 2 O 3 ,
The total of components other than Cr 2 O 3 and ZrO 2 is 10% by weight or less.
【０００８】また本発明においては、上記のごときクロ
ミア質原料とジルコン質原料とアルミナ質原料とからな
る配合物を９０重量％以上とし、残部を耐火粘土とした
耐火物原料の焼結物からなるアルミナ−クロミア−ジル
コン系焼結耐火れんがも提供される。この場合も、焼結
物中のＡｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 およびＺｒＯ2 以外の成
分の合計は１０重量％以下となるようにする。Further, in the present invention, a mixture of a chromia-based material, a zircon-based material and an alumina-based material as described above is made up of 90% by weight or more, and the remainder is made of a refractory material sintered material made of refractory clay. Alumina-chromia-zircon based refractory bricks are also provided. Also in this case, the total of components other than Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 and ZrO 2 in the sintered product is set to 10% by weight or less.
【０００９】本発明で使用するクロミア粗角は、酸化ク
ロムを主成分としこれに鉱化剤、有機バインダー、水等
を加えて焼結させたものを粉砕して得られたものであっ
て、粒子径が１ｍｍ〜１μのものが最も好ましく使用で
きる。かような粒子径のクロミア粗角は、耐食性を向上
させる機能を有効に活用することができるからである。
これより大きい、例えば３〜１ｍｍ、あるいは５〜３ｍ
ｍといった粒径範囲のクロミア粗角を使用すると耐食性
向上作用は若干弱まるが、１ｍｍ〜１μの粒径範囲のク
ロミア粗角と混合して使用すれば差支えない。また、従
来から一般に使用されていた市販品である粒径範囲が１
〜０．１μの微粉状の酸化クロムは、耐食性向上効果の
点だけからみると１ｍｍ〜１μのクロミア粗角よりもや
や良好であるため、かような微粉状の酸化クロムも必要
に応じてクロミア粗角と併用することができる。しかし
ながら、酸化クロムを併用する場合でも大量に併用する
と過度に焼結して耐熱衝撃性を急激に低下させることに
なるため、酸化クロムの使用量は全耐火物原料の１５重
量％以下とする必要がある。The coarse angle of chromia used in the present invention is obtained by pulverizing a material obtained by sintering chromium oxide as a main component to which a mineralizer, an organic binder, water and the like are added, and Particles having a particle diameter of 1 mm to 1 μm can be most preferably used. This is because the coarse angle of chromia having such a particle diameter can effectively utilize the function of improving the corrosion resistance.
Larger than this, for example, 3 to 1 mm, or 5 to 3 m
When the coarse angle of chromia having a particle size range of m is used, the effect of improving the corrosion resistance is slightly weakened. However, the use of a mixture with the coarse angle of chromia having a particle size range of 1 mm to 1 μ may be used. In addition, the particle size range of a commercially available product conventionally used generally is 1%.
The fine powdered chromium oxide of about 0.1 μm is slightly better than the coarse angle of chromia of 1 mm to 1 μ only from the viewpoint of the effect of improving the corrosion resistance. Can be used together with the coarse angle. However, even when chromium oxide is used in combination, a large amount of chromium oxide causes excessive sintering and a rapid drop in thermal shock resistance. Therefore, the amount of chromium oxide used must be 15% by weight or less of the total refractory raw materials. There is.
【００１０】本発明においては、クロミア粗角、あるい
はクロミア粗角と酸化クロムとの混合物からなるクロミ
ア質原料の添加量を１０〜５０重量％とする。クロミア
質原料が１０重量％より少ないと、クロミア質原料添加
による耐食性向上の効果が充分でない。一方、５０重量
％を越えてクロミア質原料を添加しても耐食性の向上に
は限りがあるため無駄である。In the present invention, the amount of the chromia raw material, which is composed of the chromia coarse angle or the mixture of the chromia coarse angle and chromium oxide, is set to 10 to 50% by weight. If the amount of the chromia material is less than 10% by weight, the effect of improving the corrosion resistance by adding the chromia material is not sufficient. On the other hand, even if the chromia raw material is added in an amount exceeding 50% by weight, the improvement in corrosion resistance is limited and is useless.
【００１１】本発明に使用するクロミア粗角は、例えば
以下の方法により調製することができる。市販の微粉状
の酸化クロム９０〜９９重量％、アルミナ０〜４重量
％、および鉱化剤０．５〜５重量％に有機バインダーと
水を加えて均一に混合し、フリクションプレス等で３０
０〜２０００ｋｇｆ／ｃｍ2 の圧力を加えて成形する。
乾燥後１２００〜１８００℃で５〜２０時間焼成した
後、粉砕して篩分する。鉱化剤としてはＴｉＯ2 、Ｓｉ
Ｏ2 、ＭｇＯ、Ｆｅ2 Ｏ3 等の従来から一般に公知のも
のが使用できる。本発明で使用したクロミア粗角の特性
の一例を表１に示す。The chromia coarse angle used in the present invention can be prepared, for example, by the following method. An organic binder and water are added to 90 to 99% by weight of a commercially available fine powder of chromium oxide, 0 to 4% by weight of alumina, and 0.5 to 5% by weight of a mineralizer, and the mixture is uniformly mixed.
Molding is performed by applying a pressure of 0 to 2000 kgf / cm 2 .
After drying, it is calcined at 1200 to 1800 ° C. for 5 to 20 hours, and then pulverized and sieved. As mineralizers, TiO 2 , Si
Conventionally and generally known materials such as O 2 , MgO, and Fe 2 O 3 can be used. Table 1 shows an example of the chromia coarse angle characteristics used in the present invention.
【００１２】 [0012]
【００１３】クロミア粗角の物性は、化学組成、成形圧
力、焼成温度、焼成雰囲気等によって変化するが、見掛
気孔率は５．０〜１５．０％のものが好ましく使用でき
る。クロミア粗角のＣｒ2 Ｏ3 含量は高い程、これを使
用したアルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんが
の耐食性向上に役立つ。クロミア粗角中のＡｌ2 Ｏ
3 も、アルミナ質原料として加えるＡｌ2 Ｏ3 も、その
働きは基本的には同じである。しかしクロミア粗角中の
Ｃｒ2 Ｏ3 含量は９０％以上にすべきである。これより
Ｃｒ2 Ｏ3 含量が低いクロミア粗角を使用すると耐食性
改善が効果が弱まる。Although the physical properties of the chromia coarse angle vary depending on the chemical composition, molding pressure, firing temperature, firing atmosphere, etc., those having an apparent porosity of 5.0 to 15.0% can be preferably used. The higher the Cr 2 O 3 content of the chromia coarse angle, the more useful it is in improving the corrosion resistance of the alumina-chromia-zircon sintered sintered refractory brick using the same. Al 2 O in chromia coarse angle
3 and Al 2 O 3 added as an alumina material have basically the same functions. However, the Cr 2 O 3 content in the chromia coarse angle should be above 90%. When the chromia coarse angle having a lower Cr 2 O 3 content is used, the effect of improving the corrosion resistance is weakened.
【００１４】クロミア粗角は、一度焼結させたものを粉
砕することによって得られるので、粒度分布を有してい
る。前述したように粒径範囲が１ｍｍ〜１μのクロミア
粗角が耐食性向上効果の上で最も好ましいが、１ｍｍ以
上の粒子が混ざっても差支えない。一方、十分に粉砕を
行って、９０％以上が１００μ以下となっても差支えな
い。なぜならば、クロミア粗角は一旦焼結させてあるた
め適度な気孔率を有すると共に活性を失っているので、
１００μ以下の粒子径のものをアルミナ−クロミア−ジ
ルコン系焼結耐火れんがの原料として使用しても、焼結
したとき過焼結によって耐熱衝撃性を損うことがなく、
低塩基度スラグに対する耐食性を高めることができるか
らである。[0014] The chromia coarse angle has a particle size distribution because it is obtained by grinding once sintered. As described above, the coarse chromia angle having a particle size range of 1 mm to 1 μm is most preferable from the viewpoint of the effect of improving the corrosion resistance, but particles of 1 mm or more may be mixed. On the other hand, there is no problem if the pulverization is sufficiently performed so that 90% or more becomes 100 μ or less. This is because the chromia coarse angle has an appropriate porosity and has lost activity because it has been sintered once,
Even if a particle having a particle diameter of 100 μ or less is used as a raw material for an alumina-chromia-zircon-based sintered refractory brick, it does not impair thermal shock resistance due to oversintering when sintered.
This is because the corrosion resistance to low basicity slag can be increased.
【００１５】本発明において使用するジルコン質原料と
してはジルコンサンドやジルコンフラワーが好ましく使
用できる。かようなジルコン質原料を添加することによ
ってアルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんがの
耐スポーリング性を改善することができる。ジルコン質
原料は５〜３０重量％の範囲で添加する。５重量％より
少ないと耐熱衝撃性改善効果が十分でない。３０重量％
より多量に添加すると、ジルコン質原料中に含まれる不
純物としてのＳｉＯ2 含量が焼結物中で１０重量％を越
えてしまうため、耐食性が急激に悪化する。As the zircon material used in the present invention, zircon sand and zircon flour can be preferably used. By adding such a zircon-based raw material, the spalling resistance of the alumina-chromia-zircon-based sintered refractory brick can be improved. The zircon material is added in the range of 5 to 30% by weight. If it is less than 5% by weight, the effect of improving thermal shock resistance is not sufficient. 30% by weight
If added in a larger amount, the content of SiO 2 as an impurity contained in the zircon material exceeds 10% by weight in the sintered product, so that the corrosion resistance rapidly deteriorates.
【００１６】本発明におけるアルミナ質原料の添加量
は、全耐火物原料からクロミア質原料とジルコン質原料
の添加量を差し引いた残量、あるいは耐火粘土を添加す
る場合には、全耐火物原料からクロミア質原料とジルコ
ン質原料と耐火粘土の添加量を差し引いた残量に相当す
る量とする。アルミナ質原料としては、Ａｌ2 Ｏ3 成分
が９５重量％以上の電融アルミナか焼結アルミナが好ま
しく使用できる。焼成ボーキサイト、ムライト、カイア
ナイト等もアルミナ質原料の一部として併用できるが、
これ等を併用すると不純物の量が増えて耐食性が低下す
るので、ジルコン質原料やクロミア質原料等の他の原料
から由来するＡｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 以外の
不純物も含ませた不純物総量が焼結物中に１０重量％以
下に収まる範囲の使用量に限らねばならない。In the present invention, the amount of the alumina-based raw material added is determined by subtracting the added amounts of the chromia-based raw material and the zircon-based raw material from the total refractory raw material, or when adding the refractory clay, from the total refractory raw material. The amount corresponding to the remaining amount after subtracting the added amounts of the chromia raw material, the zircon raw material and the refractory clay is used. As the alumina-based raw material, fused alumina or sintered alumina having an Al 2 O 3 component of 95% by weight or more can be preferably used. Calcined bauxite, mullite, kyanite, etc. can also be used as part of the alumina raw material,
If these are used in combination, the amount of impurities increases and the corrosion resistance decreases. Therefore, impurities other than Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 , and ZrO 2 derived from other materials such as zircon materials and chromia materials are included. The amount used must be limited to a range in which the total amount of impurities contained in the sintered product does not exceed 10% by weight.
【００１７】上記したジルコン質原料、クロミア質原料
およびアルミナ質原料の他に、本発明においては必要に
応じて、成形助剤として耐火粘土を使用することができ
る。耐火粘土の添加量は、全耐火物原料の１０重量％未
満とする。耐火粘土を使用する場合も、焼結物中のＡｌ
2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 以外の不純物総量が１０
重量％以下となるようにする必要がある。In addition to the above-mentioned zircon-based raw material, chromia-based raw material and alumina-based raw material, in the present invention, if necessary, refractory clay can be used as a forming aid. The amount of refractory clay added is less than 10% by weight of the total refractory raw material. When using refractory clay, Al
The total amount of impurities other than 2 O 3 , Cr 2 O 3 and ZrO 2 is 10
It is necessary that the content be not more than weight%.
【００１８】本発明による焼結耐火れんがの製造方法の
概要は以下の通りである。クロミア粗角あるいはクロミ
ア粗角と酸化クロムとの混合物からなるクロミア質原
料、ジルコン質原料、およびアルミナ質原料、さらに必
要に応じて耐火粘土を、所定の比率で配合して耐火物原
料混合物とする。このとき、各原料は通常の耐火れんが
の製造と同様に粒度調整を行って、粗粒と中間粒と微粉
の比率をバランスよく配合する。このバランスが悪いと
成形性が悪くなり、充填の悪いれんがが出来る。この耐
火物原料混合物に適宜量のポリビニルアルコール（ＰＶ
Ａ）のごとき慣用的な有機バインダーと水を添加してフ
レットミルで混練したのち、金型によるプレス成形、あ
るいはランマーを使用しての搗き固めによって所望のれ
んが形状に成形する。添加する耐火粘土の量と有機バイ
ンダーおよび水の量は、れんがの形状と大きさおよび成
形法によって最適量を決めることができる。成形時のプ
レス圧は３００〜１０００ｋｇｆ／ｃｍ2 で行われる。
かくして得られた成形物を８０〜１５０℃で２４〜４８
時間乾燥した後、１５００〜１８００℃で２〜１０時間
焼成することによって、本発明の焼成耐火れんがを得る
ことができる。The outline of the method for producing a sintered refractory brick according to the present invention is as follows. Chromia raw material, chromia raw material consisting of a mixture of chromia coarse angle and chromium oxide and chromium oxide, zircon raw material, and alumina raw material, and if necessary, refractory clay are blended in a predetermined ratio to form a refractory raw material mixture . At this time, the size of each raw material is adjusted in the same manner as in the production of ordinary refractory bricks, and the ratio of coarse particles, intermediate particles, and fine particles is mixed in a well-balanced manner. If this balance is poor, the moldability will be poor, resulting in poorly filled brick. An appropriate amount of polyvinyl alcohol (PV) is added to this refractory raw material mixture.
After adding a conventional organic binder such as A) and water and kneading with a fret mill, the mixture is formed into a desired brick shape by press molding using a mold or crushing using a rammer. The optimum amount of the refractory clay to be added, the amount of the organic binder and the amount of water can be determined by the shape and size of the brick and the molding method. The pressing pressure at the time of molding is 300 to 1000 kgf / cm 2 .
The molded product thus obtained is heated at 80 to 150 ° C. for 24 to 48 hours.
After drying for 1 hour, by firing at 1500 to 1800 ° C. for 2 to 10 hours, the fired refractory brick of the present invention can be obtained.
【００１９】[0019]
【実施例】以下に実施例とその比較例および従来例をあ
げて本発明を詳述する。実施例、比較例および従来例は
いずれも表２に示す原料を表３に示す割合で配合し、フ
レットミルで混練し、オイルプレスにて８００ｋｇｆ／
ｃｍ2 の圧力で６５×１１４×２３０（ｍｍ）の並形形
状の成形体をつくり、１０５℃で２４時間乾燥後、１６
００℃で５時間焼成することによって、表３に示したご
ときアルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんがを
得た。これらの焼結耐火れんがの物性の測定値および評
価データを表３に併記する。The present invention will be described in detail below with reference to examples, comparative examples and conventional examples. In each of the Examples, Comparative Examples and Conventional Examples, the raw materials shown in Table 2 were blended at the ratio shown in Table 3, kneaded by a fret mill, and 800 kgf /
A molded article having a regular shape of 65 × 114 × 230 (mm) was formed at a pressure of 2 cm 2 and dried at 105 ° C. for 24 hours.
By calcining at 00 ° C. for 5 hours, an alumina-chromia-zircon-based sintered refractory brick as shown in Table 3 was obtained. The measured values and evaluation data of the physical properties of these sintered refractory bricks are also shown in Table 3.
【００２０】各種物性の測定方法および評価基準は以下
の通りである。耐熱衝撃性 ：６５×１１４×２３０ｍｍの並形形状成形
体から得た焼結耐火れんがの６５×１１４ｍｍの面を、
１４００℃に保持した電気炉中に１５分間保持し、次い
で炉外に取り出して１５分間強制空冷する作業サイクル
を４０回限度で行った。剥落に至るまでの作業サイクル
の回数で評価した。耐熱衝撃性は剥落までの作業サイク
ルの繰り返し回数が多い方が良好である。剥落までの回
数が１２回以上を合格ラインとする。The measuring methods and evaluation criteria for various physical properties are as follows. Thermal shock resistance : A 65 × 114 mm surface of a sintered refractory brick obtained from a 65 × 114 × 230 mm parallel-shaped molded body is
A work cycle of holding in an electric furnace maintained at 1400 ° C. for 15 minutes, then taking out of the furnace and forcibly air-cooling for 15 minutes was performed up to 40 times. Evaluation was made based on the number of work cycles up to spalling. The thermal shock resistance is better when the number of repetitions of the work cycle up to spalling is larger. A pass line is defined as the number of times until peeling is 12 or more.
【００２１】侵食テスト： 回転ドラム法 サンプル形状…５０×５０×２３０ｍｍ スラグ…ＣａＯ ７％、 ＳｉＯ2 ５０％、 Ａ
ｌ2 Ｏ3 ２０％、ＭｇＯ ２％ 時間…１６００℃にて１８時間保持 従来例１の溶損量を１００とする溶損比で示した。溶損
比の数値が小さいほど溶損が小さい。溶損比が６０以下
を合格ラインとする。 Erosion test : Rotating drum method Sample shape: 50 × 50 × 230 mm Slag: CaO 7%, SiO 2 50%, A
l 2 O 3 20%, MgO 2% Time: Maintained at 1600 ° C. for 18 hours. The smaller the numerical value of the erosion ratio, the smaller the erosion. A erosion ratio of 60 or less is regarded as a pass line.
【００２２】見掛気孔率：６５×１１４×２３０ｍｍ並
形形成形体から得た焼結耐火れんがをＪＩＳＲ２２０５
に基づいて測定した。 Apparent porosity : 65 x 114 x 230 mm The sintered refractory brick obtained from the shaped body was subjected to JISR2205.
It measured based on.
【００２３】圧縮強さ：６５×１１４×２３０ｍｍ並形
形成形体から得た焼結耐火れんがをＪＩＳＲ２２０６に
基づいて測定した。 Compressive strength : A sintered refractory brick obtained from a 65 mm x 114 mm x 230 mm shaped body was measured according to JISR2206.
【００２４】 [0024]
【００２５】 [0025]
【００２６】 [0026]
【００２７】表３中の従来例１は、クロミア質原料とし
てクロム鉄鉱石と酸化クロムを使用しておりＡｌ
2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 以外の不純物（主として
ＳｉＯ2 ）が多過ぎる（１０重量％を越える）ため、ま
た従来例２はクロミア質原料を使用していないため、い
ずれも耐食性が悪い。The conventional example 1 shown in Table 3 uses chromite ore and chromium oxide as chromia raw materials.
Since there are too many impurities (mainly SiO 2 ) other than 2 O 3 , Cr 2 O 3 , and ZrO 2 (more than 10% by weight), and Conventional Example 2 does not use a chromia material, the corrosion resistance is low. bad.
【００２８】これに対して本発明の実施例１〜４の耐火
れんがにおいては、耐熱衝撃性を低下させることなく、
優れた耐食性向上効果が示されている。実施例１と比較
例１、および実施例２と比較例２を比較すると、酸化ク
ロム単独で添加した場合（比較例１および２）には、耐
食性は向上するが耐熱衝撃性が低下してしまうのに対し
て、クロミア粗角を添加した場合（実施例１）またはク
ロミア粗角と酸化クロムの混合物を添加した場合（実施
例２）には、耐熱衝撃性を低下させずに耐食性を向上さ
せることができることがわかる。On the other hand, in the refractory bricks of Examples 1 to 4 of the present invention, without reducing the thermal shock resistance,
Excellent corrosion resistance improving effect is shown. Comparing Example 1 with Comparative Example 1, and Example 2 with Comparative Example 2, when chromium oxide alone is added (Comparative Examples 1 and 2), the corrosion resistance is improved, but the thermal shock resistance is reduced. On the other hand, when chromia coarse angle is added (Example 1) or when a mixture of chromia coarse angle and chromium oxide is added (Example 2), corrosion resistance is improved without lowering thermal shock resistance. We can see that we can do it.
【００２９】実施例２、３、４、および比較例３は、酸
化クロムを１０重量％に固定してクロミア粗角を増加さ
せているが、クロミア粗角を増加するに従って耐熱衝撃
性が低下し、耐食性が向上する傾向が理解できる。比較
例３はクロミア質原料が５０重量％を越えているため、
耐熱衝撃性が合格ラインに達していない。In Examples 2, 3, 4 and Comparative Example 3, chromium oxide was fixed at 10% by weight to increase the chromia coarse angle, but as the chromia coarse angle was increased, the thermal shock resistance was reduced. It can be understood that the corrosion resistance tends to be improved. In Comparative Example 3, the amount of the chromia material exceeded 50% by weight.
Thermal shock resistance has not reached the acceptable line.
【００３０】比較例４は、各耐火原料の配合量は本発明
の範囲内に入るが、ジルコン質原料が比較的多量である
ため、Ａｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 以外の不純物
が１０重量％を越えてしまい、耐食性を低下させてい
る。In Comparative Example 4, the amount of each refractory raw material falls within the range of the present invention, but since the zircon raw material is relatively large, impurities other than Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 and ZrO 2 are contained. Exceeds 10% by weight, thereby deteriorating the corrosion resistance.
【００３１】比較例５はジルコン質原料を添加していな
いため耐熱衝撃性の低下が激しく、クロミア粗角の添加
量に見合う耐食性改善効果がみられない。また比較例６
はクロミア粗角を使用していてもクロミア質原料が１０
重量％以下であるため耐食性が悪い。In Comparative Example 5, since the zircon-based raw material was not added, the thermal shock resistance was greatly reduced, and the effect of improving the corrosion resistance was not observed in proportion to the added amount of the chromia coarse angle. Comparative Example 6
Means that even if chromia coarse angle is used,
The corrosion resistance is poor because it is less than 10% by weight.
【００３２】[0032]
【発明の効果】以上説明したところからわかるように、
クロミア粗角またはクロミア粗角と酸化クロムからなる
クロミア質原料、ジルコン質原料およびアルミナ質原料
を所定範囲の配合量とし、かつＡｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ
2 Ｏ3 、ＺｒＯ2 以外の不純物の量を制限した本発明の
アルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れんがによれ
ば、耐熱衝撃性を低下させることなく、クロミア質原料
の有する耐食性向上作用を十分に活かすことができる。As can be seen from the above description,
The chromia raw material, the chromia raw material, the zircon raw material and the alumina raw material comprising chromia coarse angle and chromium oxide are blended in a predetermined range, and Al 2 O 3 , Cr
2 O 3, alumina of the present invention limit the amount of impurities other than ZrO 2 - chromia - enough According to zircon-based sintered refractory brick, without reducing the thermal shock resistance, corrosion resistance improvement effect with the chromia feedstock It can be used for
【００３３】従って本発明のアルミナ−クロミア−ジル
コン系焼結耐火れんがは、低塩基度のスラグに対する耐
食性に優れており、また耐熱衝撃性にも優れているの
で、石炭ガス化炉、ガラス溶融炉、汚泥溶融炉等の内張
材として好適である。Therefore, the alumina-chromia-zircon sintered refractory brick of the present invention has excellent corrosion resistance to low basicity slag and excellent thermal shock resistance. It is suitable as a lining material for sludge melting furnaces and the like.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 恩田 佳則 神奈川県横浜市緑区しらとり台15番地２ 恩田寮 (72)発明者 中島 紀久雄 岡山県和気郡日生町日生1882番地11 (72)発明者 山口 隆幸 岡山県備前市香登本715番地11 (72)発明者 藤正 次郎 岡山県和気郡日生町寒河370番地７ ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yoshinori Onda 15-2 Shiratoridai, Midori-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Onda-ryo (72) Inventor Kikuo Nakajima 1882-11 Nissei, Nissei-cho, Wake-gun, Okayama Prefecture (72) Inventor Yamaguchi Takayuki 715-11 Katohon, Bizen-shi, Okayama Prefecture (72) Inventor Jiro Fuji, 370-7, Saga, Nissei-cho, Wake-gun, Okayama Prefecture
Claims (4)
料１０〜５０重量％、ジルコン質原料５〜３０重量％、
および残部がアルミナ質原料からなる耐火物原料の焼結
物であって、焼結物中のＡｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 および
ＺｒＯ2 以外の成分の合計が１０重量％以下であること
を特徴とするアルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火
れんが。1. A chromia raw material having a coarse angle of chromia of 10 to 50% by weight, a zircon raw material of 5 to 30% by weight,
And the remainder is a sintered product of a refractory raw material composed of an alumina raw material, wherein the total of components other than Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 and ZrO 2 in the sintered product is 10% by weight or less. Alumina-chromia-zircon-based sintered refractory brick.
料１０〜５０重量％、ジルコン質原料５〜３０重量％、
および残部がアルミナ質原料からなる配合物を９０重量
％以上とし、残部を耐火粘土とした耐火物原料の焼結物
であって、焼結物中のＡｌ2 Ｏ3 、Ｃｒ2 Ｏ3 およびＺ
ｒＯ2 以外の成分の合計が１０重量％以下であることを
特徴とするアルミナ−クロミア−ジルコン系焼結耐火れ
んが。2. A chromia raw material having a coarse angle of chromia of 10 to 50% by weight, a zircon raw material of 5 to 30% by weight,
And a sintered product of a refractory raw material containing at least 90% by weight of a blend composed of an alumina raw material and the balance being refractory clay, wherein Al 2 O 3 , Cr 2 O 3 and Z
alumina and wherein the sum of components other than and rO 2 is 10 wt% or less - chromia - zirconium-based sintered refractory brick.
みからなる請求項１または請求項２記載の焼結耐火れん
が。3. The sintered refractory brick according to claim 1, wherein the chromia raw material comprises only chromia coarse angle.
と酸化クロムの混合物からなり、酸化クロムは全耐火物
原料の１５重量％以下としたものである請求項１または
請求項２記載の焼結耐火れんが。4. The calcining material according to claim 1, wherein said chromia raw material comprises a mixture of chromia coarse angle and chromium oxide, and chromium oxide accounts for 15% by weight or less of the total refractory raw material. Fireproof brick.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5115757A JP2601134B2 (en) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | Alumina-chromia-zircon sintered refractory brick |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5115757A JP2601134B2 (en) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | Alumina-chromia-zircon sintered refractory brick |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH06321628A JPH06321628A (en) | 1994-11-22 |
| JP2601134B2 true JP2601134B2 (en) | 1997-04-16 |
Family
ID=14670302
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5115757A Expired - Fee Related JP2601134B2 (en) | 1993-05-18 | 1993-05-18 | Alumina-chromia-zircon sintered refractory brick |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2601134B2 (en) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008056510A (en) * | 2006-08-30 | 2008-03-13 | Jgc Corp | Raw material composition for alumina-based monolithic refractories and refractories using it |
| JP4843414B2 (en) * | 2006-08-30 | 2011-12-21 | 日揮株式会社 | Raw material composition for chrome-based amorphous refractory material and refractory material using the same |
| US8505336B2 (en) * | 2007-06-19 | 2013-08-13 | Magneco/Metrel, Inc. | AZS refractory composition |
| JP5342790B2 (en) * | 2008-02-28 | 2013-11-13 | 日立造船株式会社 | Heat resistant ceramics |
| JP2017206414A (en) * | 2016-05-19 | 2017-11-24 | 品川リフラクトリーズ株式会社 | Method for producing alumina-chromia fired brick |
| CN113354424B (en) * | 2021-06-15 | 2023-05-26 | 洛阳广潇新材料科技有限公司 | High-spalling-resistance oxygen lance brick and preparation method thereof |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4961211A (en) * | 1972-05-12 | 1974-06-13 | ||
| JPH05170523A (en) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Jgc Corp | Sintered refractory |
-
1993
- 1993-05-18 JP JP5115757A patent/JP2601134B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4961211A (en) * | 1972-05-12 | 1974-06-13 | ||
| JPH05170523A (en) * | 1991-12-25 | 1993-07-09 | Jgc Corp | Sintered refractory |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH06321628A (en) | 1994-11-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR101283756B1 (en) | Chromina-alumina refractory | |
| US5569631A (en) | Refractory ceramic mass and its use | |
| JPS6096567A (en) | Manufacture of sliding nozzle plate | |
| JP2601134B2 (en) | Alumina-chromia-zircon sintered refractory brick | |
| JP2601129B2 (en) | Alumina-chromia castable refractory and precast block using it | |
| US5382555A (en) | High alumina brick with metallic carbide and its preparation | |
| JP2000335978A (en) | Castable refractory material | |
| JPH08259313A (en) | Production of magnesia-chrome-based refractory brick | |
| US3226241A (en) | Alumina refractories | |
| AU678679B2 (en) | Refractory brick | |
| JP2766624B2 (en) | Alumina / Spinel amorphous refractories | |
| JP3088096B2 (en) | High corrosion resistant alumina-chromium refractory | |
| JP3128427B2 (en) | Alumina / Spinel amorphous refractories | |
| JP3703104B2 (en) | Magnesia-chromic unfired brick | |
| JP3157310B2 (en) | Refractory | |
| JPH0585805A (en) | Carbon-containing fire-resistant material | |
| JP3579231B2 (en) | Zirconia / graphite refractories containing boron nitride | |
| JP3209842B2 (en) | Irregular refractories | |
| JPH06172044A (en) | Castable refractory of alumina spinel | |
| JPH07187757A (en) | Fired refractory bricks of magnesia-chromia excellent in slag erosion resistance | |
| JP2000327407A (en) | High spalling resistant chromia-containing brick and molten metal vessel | |
| JPH11240747A (en) | Plate brick | |
| JPH0834666A (en) | Refractory for steel making | |
| JPH07110780B2 (en) | Sintered fireproof material | |
| JP3875054B2 (en) | Refractory composition for ash melting furnace |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |