JP2599285B2 - Gelatin grinding method - Google Patents

Gelatin grinding method

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JP2599285B2
JP2599285B2 JP12302188A JP12302188A JP2599285B2 JP 2599285 B2 JP2599285 B2 JP 2599285B2 JP 12302188 A JP12302188 A JP 12302188A JP 12302188 A JP12302188 A JP 12302188A JP 2599285 B2 JP2599285 B2 JP 2599285B2
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film
powder
gelatin powder
solvent
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貞夫 西堀
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【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) この発明は樹脂フィルム、樹脂皮膜あるいは樹脂塗料
等に混入使用されるゼラチンの粉砕方法に関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for pulverizing gelatin used in a resin film, a resin film, a resin paint or the like.

(従来の技術) ゼラチンは一種の誘導蛋白質であって有機溶媒に不溶
の特性と、冷水に膨潤し、温水に溶け出し粘性の高いゾ
ルとなる特性並びに2〜3%またはそれ以上の濃度では
室温で弾性のあるゲルを形成する特性から合成ゴムの改
質剤等として用いられている。
(Prior Art) Gelatin is a kind of derived protein, which is insoluble in organic solvents, swells in cold water, dissolves in warm water to form a highly viscous sol, and has a concentration of 2-3% or more at room temperature. It is used as a modifier for synthetic rubber because of its characteristic of forming an elastic gel.

又、同様の特性を活かしてストレッチ性の良好なフィ
ルムを作り出したり吸放湿機能を有し、しかも耐水通気
性の良好なフィルムを作り出すために樹脂フィルム中に
混入することが試みられている。
In addition, it has been attempted to mix a resin film with a resin film in order to produce a film having good stretchability and to have a moisture absorbing / releasing function by utilizing the same characteristics, and to produce a film having good water and air permeability.

更に、各種の製品の表面に設けられる皮膜あるいは塗
布膜に同様のストレッチ性をもたらし、あるいは吸放湿
機能をもたらしたり、更には撥水機能と通気特性とを同
時にもたらすために、これらの皮膜あるいは塗布膜を作
り出す樹脂溶液ないし塗料中にゼラチンを混入すること
が試みられている。
Further, in order to provide a similar stretch property to a film or a coating film provided on the surface of various products, or to provide a moisture absorbing / releasing function, and further to simultaneously provide a water repellent function and a ventilation property, these films or Attempts have been made to incorporate gelatin into a resin solution or paint that produces a coating film.

そして多くの実験の結果、これらの合成ゴムあるいは
樹脂フィルムないしは樹脂皮膜、樹脂塗膜等に含まれる
ゼラチンは、その粒径が微細であればある程、特有の効
果を合成ゴムあるいは樹脂フィルム、樹脂皮膜ないしは
樹脂塗膜にもたらすことが明らかとされている。
As a result of many experiments, gelatin contained in these synthetic rubbers or resin films or resin coatings, resin coatings, etc., has a more specific effect as the particle size becomes finer. It has been found that it can lead to a coating or a resin coating.

特に、樹脂フィルムを薄くすることによって、樹脂フ
ィルムに特有の伸縮性と、吸放湿性並びに撥水性とをも
たらすためには、該樹脂フィルムに含まれるゼラチン粉
の粒径をより微細な範囲で揃える必要があった。
In particular, by reducing the thickness of the resin film, in order to provide elasticity and moisture absorption / desorption properties and water repellency specific to the resin film, the particle size of the gelatin powder contained in the resin film is adjusted in a finer range. Needed.

又、製品等の表面に形成された塗布膜あるいは皮膜面
に特有の滑らかさと汗ばみ感の無い良好な肌触り感及び
特有の手触り感をもたらすためにも、この塗布膜あるい
は皮膜に含まれるゼラチン粉の粒径をより微細な範囲で
揃えることが好都合であった。
Further, in order to provide a good touch feeling without sweatiness and a unique touch feeling on the surface of a coating film or a film formed on the surface of a product or the like, and a gelatin powder contained in the coating film or the film. It was convenient to align the particle size in a finer range.

そこで、粉あるいは粒状とされていたゼラチンを乾式
ボールミル等で粉砕し、これを分級した上で使用してい
た。
Therefore, powder or granulated gelatin was pulverized with a dry ball mill or the like, and the resulting powder was classified before use.

(発明が解決しようとする課題) しかしながら、かゝる従来の方法ではゼラチンの再微
粉化に難があり、均一の品質を有し、しかも均一の微細
な粒径からなる粉砕ゼラチン粉を作り出すことができな
かった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, in such a conventional method, it is difficult to re-pulverize gelatin, and to produce a ground gelatin powder having uniform quality and uniform fine particle size. Could not.

又、このようなゼラチン固有の特性が損われたり、あ
るいは比較的大きい粒径のゼラチン粉が混入されている
粉砕ゼラチン粉を用いて作り出された樹脂フィルムある
いは樹脂皮膜ないしは樹脂塗膜には特有の滑らかさや肌
触り感がもたらされず、これらのフィルム、皮膜ないし
は塗膜に混入ゼラチンによる特有の吸放湿機能、伸縮機
能、撥水機能等がもたらされない欠点を有していた。
Further, such a characteristic of gelatin is impaired, or a resin film or a resin film or a resin film produced using a crushed gelatin powder mixed with a gelatin powder having a relatively large particle size is peculiar to a resin film. There was a drawback that smoothness and feel to the touch were not provided, and these films, coatings, or coatings did not have a specific moisture absorbing / releasing function, stretching function, water repellent function, and the like due to gelatin mixed therein.

特に従前の手法である乾式ボールミルによる単純な粉
砕では、この粉砕に際して、摩砕、衝撃あるいは剪断に
伴う多量の熱が発生し、この発熱に伴う種々の不都合が
もたらされた。
In particular, in the conventional method of simple pulverization using a dry ball mill, a large amount of heat is generated due to grinding, impact or shearing during the pulverization, and various inconveniences are caused by the generated heat.

先ず、この粉砕時の発生熱によって粉砕中のゼラチン
が部分的に粘弾性のあるゲル状態とされる場合があり、
微粉状に効率良く粉砕できなくなることが往々にして生
じ、あるいは粉又は粒状のゼラチン相互が融着して粘弾
性の塊状となる不都合があった。特に、かゝる不都合
は、粉砕処理対象とされるゼラチンの含有水分が高い場
合、あるいはゼラチンの粉砕が過湿条件下でなされる場
合等に顕著に生じた。
First, there is a case where gelatin being pulverized is partially brought into a viscoelastic gel state due to heat generated during the pulverization,
It often occurs that the powder cannot be efficiently pulverized into a fine powder, or the powder or granular gelatin is fused to each other to form a viscoelastic mass. In particular, such inconveniences occurred remarkably, for example, when the water content of the gelatin to be pulverized was high, or when the gelatin was pulverized under humid conditions.

次いて、粉砕時の発生熱によって粉砕中のゼラチンか
ら急速に水分が消失された場合、粉砕ゼラチン粉の親水
性が阻害され、水分による膨潤ないしは温水に対する溶
出機能が無くなる欠点を有しており、特に粉砕ゼラチン
中の含有水分が2重量%未満となるような条件下での粉
砕にもとづく粉砕ゼラチン粉では、かゝる親水性を始め
とするゼラチン粉固有の粘弾性、接着性ないしは伸縮性
等の種々の特性が損なわれる欠点を有していた。
Then, when water is rapidly lost from the gelatin during the grinding due to the heat generated during the grinding, the hydrophilicity of the ground gelatin powder is inhibited, and there is a disadvantage that the function of swelling by water or dissolving out to warm water is lost, In particular, crushed gelatin powder based on crushing under such a condition that the water content in the crushed gelatin is less than 2% by weight is inherent in viscoelasticity such as hydrophilicity, adhesiveness or stretchability of gelatin powder. Had the disadvantage that the various properties of the above were impaired.

かゝる点から乾式ボールミルによって粉又は粒状のゼ
ラチンを粉砕するためには極力粉砕時の摩擦あるいは衝
突に伴う発生熱が蓄積されたり、あるいは、この摩擦熱
等が過度に発生しないように長い時間をかけて、ゆっく
りと粉砕する必要があった。このため、ゼラチンの粉砕
効率が悪く、又仕上がる粉砕ゼラチン粉の粒径も比較的
大きい範囲で止める必要があり、より微細なゼラチン粉
を得ることができなかった。
From such a point, in order to pulverize powder or granular gelatin by a dry ball mill, heat generated by friction or collision at the time of pulverization is accumulated as much as possible, or a long time so that this frictional heat is not excessively generated. , And it was necessary to grind slowly. For this reason, the pulverization efficiency of gelatin is poor, and the particle size of the finished pulverized gelatin powder must be kept within a relatively large range, so that a finer gelatin powder cannot be obtained.

そこで、粉又は粒状をなすゼラチンを液状ポリマーあ
るいは各種の溶剤で希釈した樹脂溶液に混配合し、この
粉又は粒状のゼラチンが混配合された液状ポリマーある
いは樹脂溶液を湿式粉砕機に投入して粉砕することが試
みられた。
Therefore, powder or granular gelatin is mixed and mixed with a liquid polymer or a resin solution diluted with various solvents, and the powder or granular gelatin is mixed and mixed with a liquid polymer or resin solution into a wet grinder and ground. Attempted to.

かゝる湿式粉砕の方法では、液状ポリマーあるいは樹
脂溶液の流動抵抗が大きく、撹拌、粉砕が円滑になされ
ないと共に、混配合したゼラチンがポリマー中に均一に
分散されない欠点を有していた。特に、この種の液状ポ
リマーあるいは樹脂溶液の撹拌を続行した場合、これら
のポリマーあるいは樹脂溶液の粘性が経時的に高められ
る傾向にあり、湿式粉砕機による円滑な粉砕処理が困難
とされる場合が多く、粉砕機の撹拌に伴って粉砕機中の
粉砕温度が上昇された場合には、かゝる粉砕上の不都合
は更に顕著に生ずる傾向を示した。
Such a wet pulverization method has disadvantages in that the flow resistance of the liquid polymer or the resin solution is large, stirring and pulverization are not performed smoothly, and the mixed gelatin is not uniformly dispersed in the polymer. In particular, when the stirring of this kind of liquid polymer or resin solution is continued, the viscosity of these polymer or resin solutions tends to increase with time, and it may be difficult to perform a smooth pulverization treatment by a wet pulverizer. In many cases, when the pulverization temperature in the pulverizer was increased with the stirring of the pulverizer, such inconvenience on pulverization tended to occur more remarkably.

又、乾式ボールミルによってゼラチンを粉砕する場
合、その装置自体に前記の摩擦あるいは衝撃に伴う発生
熱を取り除くための冷却ないしは排気装置あるいはゼラ
チンの含有水分を一定に保つための装置等を設ける必要
があり、粉砕装置自体が大がかりなものとなる欠点を有
していた。
Further, in the case of pulverizing gelatin with a dry ball mill, it is necessary to provide a cooling or exhaust device for removing the heat generated due to the friction or impact or a device for keeping the water content of gelatin constant in the device itself. However, there is a disadvantage that the crushing device itself becomes large.

更に、乾式ボールミルによって粉又は粒状のゼラチン
を粉砕した場合、粉砕機内の温度、湿度あるいはボール
の撹拌速度等の諸条件によって作り出されるゼラチン粉
の粒径にバラつきを生じ、長時間に亘る粉砕によっても
粒径の大きいゼラチン粉が微細な粒径のゼラチン粉中に
残る不都合があった。
Furthermore, when powder or granular gelatin is pulverized by a dry ball mill, the particle size of the gelatin powder produced due to various conditions such as temperature, humidity or the stirring speed of the ball in the pulverizer varies, and even when pulverized for a long time, There is a disadvantage that gelatin powder having a large particle size remains in gelatin powder having a fine particle size.

特に従来乾式ボールミルによって粉又は粒状のゼラチ
ンを粉砕した場合、粒径が1.0ミクロン(細長状の粒の
場合には短い側で測定した。以下μmと表示する。)か
ら50μm前後のものとなり、極めて微細な粒径のゼラチ
ン粉が作り出される反面、比較的大きい粒径のゼラチン
粉が相当量残される不都合があり、かゝる不都合は長時
間に亘って粉砕を続行した場合でも同様であった。
In particular, when powder or granular gelatin is pulverized by a conventional dry ball mill, the particle size ranges from 1.0 micron (measured on the short side in the case of elongated particles; hereinafter referred to as μm) to around 50 μm, which is extremely large. While gelatin powder having a fine particle size is produced, there is a disadvantage that a relatively large amount of gelatin powder having a relatively large particle size remains, and such a problem is the same even when grinding is continued for a long time.

この結果、これらのゼラチン粉をポリウレタン樹脂溶
液等の樹脂素材に含ませて、シート、フィルム類を成形
した場合、シート、フィルムの面から混入ゼラチンの一
部が突き出し、これがシート、フィルムの面にザラつき
感をもたらすと共に、この大きいゼラチン粒子の周縁部
分とシートあるいはフィルムとの間に縁切れを生じ易
く、この大きい粒径のゼラチン粒子がシートないしはフ
ィルムから抜け落ちたり、あるいは該部からシート、フ
ィルムの面にひび割れを生ずる不都合があった。
As a result, when a sheet or film is formed by incorporating these gelatin powders into a resin material such as a polyurethane resin solution, a part of the mixed gelatin protrudes from the surface of the sheet or film, and this is applied to the surface of the sheet or film. In addition to giving a rough feeling, the edge of the large gelatin particles is likely to be cut off from the periphery of the sheet or the film, and the gelatin particles having the large particle diameter fall off the sheet or the film, or the sheet or the film from the portion. There was an inconvenience that cracks occurred on the surface.

特に叙上におけるゼラチン粉の粒子径に不揃いに伴う
不都合は、成形されるフィルムの厚さを0.02〜0.006mm
のように極薄状とした場合、あるいはシート、布巾、
革、紙、ないしは各種の成形品の表面に極薄状の0.002m
m程度の皮膜を作り出したり、更には塗料として、この
ゼラチン粉を混入して使用する場合に顕著に生ずるもの
であった。
In particular, the disadvantages due to irregularities in the particle size of the gelatin powder in the above description, the thickness of the formed film is 0.02 to 0.006 mm
Or a sheet, cloth,
Very thin 0.002m on the surface of leather, paper, or various molded products
When the gelatin powder was mixed and used as a coating having a thickness of about m or as a paint, it was remarkably generated.

又、叙上の乾式ボールミルによるゼラチン粉の粉砕方
法並びに粉砕されたゼラチン粉の利用方法においては、
粒又は粉状のゼラチンを略10〜15重量%の含水率の状態
で粉砕し、これをそのまゝの状態で各種の樹脂素材ある
いは塗料と混ぜ合せるものである。しかしながら、かゝ
るゼラチン粉を樹脂素材あるいは塗料と混ぜ合せる場
合、混合されるゼラチン粉が微細であればある程、樹脂
素材あるいは塗料中に円滑に分散されない傾向を示し、
特に対象とされる樹脂素材が粘性のある溶液状であった
り、あるいは塗料液が粘性を有している場合等では、こ
れらの樹脂溶液あるいは塗料液中に均一に分散されない
欠点を有していた。
Further, in the above-mentioned method of crushing gelatin powder with a dry ball mill and the method of using the crushed gelatin powder,
Granular or powdery gelatin is pulverized in a water content state of about 10 to 15% by weight, and the pulverized gelatin is mixed with various resin materials or paints in that state. However, when such a gelatin powder is mixed with a resin material or paint, the finer the gelatin powder to be mixed, the more difficult it is to disperse the resin material or paint,
In particular, when the target resin material is in the form of a viscous solution or when the coating liquid has viscosity, it has a disadvantage that it is not uniformly dispersed in these resin solutions or coating liquids. .

更に、塗装膜あるいは各種物品の皮膜等の組成分とし
て、このゼラチン粉を混合した場合、これらの塗料ない
しは皮膜の構成要素中に含まれている粒径の大きいゼラ
チン粉が塗膜あるいは皮膜の形成に際して、これらの塗
膜ないしは皮膜の面に筋状の傷をもたらし、あるいはス
プレーガンの目詰りをもたらす不都合があった。
Furthermore, when this gelatin powder is mixed as a component of a paint film or a film of various articles, gelatin powder having a large particle size contained in the components of these paints or films forms a film or film. At the time, these coatings or the surfaces of the coatings have the disadvantage of causing streaky scratches or clogging of the spray gun.

本発明はかゝる従来例における不都合に鑑み、粉又は
粒状をなすゼラチン粉の粉砕に際して生ずる摩擦ないし
は衝撃に伴う熱によってもたらされる粉砕ゼラチンに対
する悪影響を取り除くと共に、短時間で、しかも均一の
粒径からなる微細なゼラチン粉の粉砕成形を可能とし、
しかもゼラチン特有の品質が損われず、且つ均一の粒径
からなるゼラチン粉を溶剤中に懸濁状として用意するこ
とによって、各種の樹脂素材あるいは塗料と円滑に、し
かも均一に混ざり合うゼラチン粉の提供を目的としてい
る。
In view of the disadvantages of the prior art, the present invention eliminates the adverse effect on the ground gelatin caused by the heat caused by the friction or impact generated during the grinding of the powder or the granular gelatin powder, and provides a short and uniform particle size. Crushing and molding of fine gelatin powder consisting of
Moreover, by preparing gelatin powder having a uniform particle size in suspension in a solvent without deteriorating the quality peculiar to gelatin, it is possible to mix gelatin powder smoothly and uniformly with various resin materials or paints. It is intended to be provided.

(課題を解決するための手段) 本発明に係るゼラチンの粉砕方法は叙上の目的を達成
するものとして、その請求項1の発明は、粉又は粒状を
なす固定ゼラチンを用意し、このゼラチンをジメチルフ
ォルアミド、トルエン等のゼラチンが不溶とされるとこ
ろの主として有機系の溶剤を用いて湿式ボールミル等で
湿式粉砕をし、この湿式粉砕によって粒径が6μmより
も細いゼラチン粉を作り出すものであり、請求項2の発
明は、前記請求項1の発明での湿式粉砕に先立って、粉
砕対象とされる粉又は粒状のゼラチンを篩又は風量分級
機等を用いて分級し、粉又は粒状のゼラチンが50μmよ
りも微細な範囲に属するゼラチンを、そのゼラチン全量
の少なくとも9重量%以上のものとして用意し、この分
級により粒径の備えられたゼラチンを請求項1の発明と
同一の方法で粉砕するものである。
(Means for Solving the Problems) Assuming that the method of pulverizing gelatin according to the present invention achieves the above-mentioned objects, the invention of claim 1 provides fixed gelatin in powder or granular form and prepares the gelatin. Wet pulverization with a wet ball mill or the like mainly using an organic solvent in which gelatin such as dimethylformamide and toluene is insoluble, and this wet pulverization produces gelatin powder having a particle size smaller than 6 μm. The invention of claim 2 is characterized in that prior to the wet grinding in the invention of claim 1, the powder or granular gelatin to be ground is classified using a sieve or an air classifier or the like, and the powder or granular gelatin is classified. A gelatin having a particle size smaller than 50 μm is prepared as a gelatin having a particle size of at least 9% by weight or more based on the total amount of the gelatin. Of the present invention.

(作用) 本発明に係るゼラチンの粉砕方法は叙上の構成からし
て以下の作用を有している。
(Action) The method of pulverizing gelatin according to the present invention has the following action in view of the constitution described above.

先ず、請求項1の発明においては、溶剤の介在によっ
て粉砕ゼラチン粉相互が互に密着し合った状態で摩砕、
衝撃されることが無く、常にゼラチン粉相互が溶剤を介
在して接触されることから、ゼラチン粉相互が粉砕時に
溶着し合ったり、粉砕機の面に付着することがない。
First, in the invention of claim 1, grinding is performed in a state where the ground gelatin powders are in close contact with each other by the presence of a solvent,
There is no impact and the gelatin powders are always in contact with each other with a solvent interposed therebetween, so that the gelatin powders do not adhere to each other during pulverization or adhere to the surface of the pulverizer.

又、粉砕時の摩砕、衝撃に伴う発生熱が溶剤に吸収さ
れ、しかも粉砕ゼラチン粉が溶剤によって表面を覆われ
た態様とされていることから、発熱に伴うゼラチンの特
性が毀損がなく、また軟化あるいは硬化がない。
In addition, since the heat generated by the grinding and impact during the grinding is absorbed by the solvent, and the surface of the ground gelatin powder is covered with the solvent, the characteristics of the gelatin accompanying the heat generation are not impaired, There is no softening or hardening.

特に、溶剤によって粉砕中のゼラチンが外気から遮断
されていることから、この粉砕中のゼラチンから水分が
放出されたり、あるいは粉砕中のゼラチンが湿気を吸収
して膨潤したり、粘弾性を帯びたり、硬化することがな
い。
In particular, since the gelatin being pulverized is shielded from the outside air by the solvent, water is released from the gelatin during the pulverization, or the gelatin during the pulverization absorbs moisture and swells, or becomes viscoelastic. , Does not cure.

従って、溶剤中に投入された粉砕ゼラチンは常に同一
の条件のもとで粉砕されることゝなり目的とする粒径に
到るまで同一の条件で粉砕を続行することができる。
Therefore, the pulverized gelatin charged in the solvent is always pulverized under the same conditions, so that the pulverization can be continued under the same conditions until the target particle size is reached.

請求項2の発明では、粉砕されるゼラチンの粒径を一
定の範囲に揃えたことから、湿式粉砕機による粉砕が、
より短時間で目的とする粒径のゼラチン粉とすることが
でき、しかも粉砕されたゼラチン粉の粒径が概ね均一と
される。
In the invention of claim 2, since the particle size of the gelatin to be pulverized is adjusted to a certain range, pulverization by a wet pulverizer is performed.
The gelatin powder having the desired particle size can be obtained in a shorter time, and the particle size of the ground gelatin powder is substantially uniform.

(実施例) 以下、本発明に係るゼラチンの粉砕方法の典型的な一
実施例について説明する。
(Example) Hereinafter, a typical example of the method for pulverizing gelatin according to the present invention will be described.

通例、無味、無臭の白粉又は透明な薄片として用意さ
れる固体ゼラチン(こゝでゼラチンとは、主として工業
用ゼラチンが用いられているが各種性状及び濃度のゼラ
チンのいずれもでも良く、にかわをも含むものであ
る。)を基本的には気乾含水率(大気中に放置した状態
での含水率=平衡含水率)の状態でジメチルフォルムア
ミド、トリエン等の溶剤と共に湿式ボールミル等の湿式
粉砕機に投入し、この溶剤によってゼラチン相互が接
触、摩砕されない状態で粉砕する。この湿式ボールミル
等の粉砕機による粉砕は粉砕ゼラチン粉の粒径が6μm
よりも微細な範囲となるまで続けられる。
Usually, solid gelatin prepared as tasteless or odorless white powder or transparent flakes (here, gelatin is mainly industrial gelatin, but any of various properties and concentrations of gelatin may be used. Basically, it is put into a wet pulverizer such as a wet ball mill together with a solvent such as dimethylformamide and triene in a state of air-dry moisture content (water content when left in the air = equilibrium moisture content). Then, the gelatin is pulverized in a state where the gelatins are not in contact with each other and are not ground by the solvent. In the pulverization using a pulverizer such as a wet ball mill, the particle size of the pulverized gelatin powder is 6 μm.
The process is continued until a finer range is obtained.

又、この湿式粉砕機により粉砕されるゼラチン粉の粒
径を均一とし、しかも短時間に粉砕ゼラチンを目的とす
る粒径にまで粉砕するためには、湿式粉砕機に投入する
ゼラチン粉を分級し、そのゼラチン粉が50μmよりも細
かい範囲に属している微細ゼラチン粉をゼラチン粉全量
の90重量%以上となるように篩又は風量分級機で分級し
ておくのが良い。
Also, in order to make the particle size of the gelatin powder crushed by this wet crusher uniform and to crush the crushed gelatin to the target particle size in a short time, classify the gelatin powder put into the wet crusher. The fine gelatin powder whose gelatin powder belongs to a range finer than 50 μm is preferably classified by a sieve or an air classifier so as to be 90% by weight or more of the total amount of the gelatin powder.

尚、叙上において用いられる溶剤は有機溶剤を典型例
とするものであり、この粉砕ゼラチンを混入使用する樹
脂溶液等の樹脂素材ないしはこの粉砕ゼラチンを配合さ
れる塗料に適応する溶剤が用いられる。そして、この溶
剤はゼラチンが不溶であることを要し、典型的にはジメ
チルフォルアミド、トルエン、メチルエチルケトン等が
用いられる他メタノール、イソプロピルアルコール、n
−ブタノール、ベンジルアルコール、酢酸エチル、酢酸
ブチル、アセトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘ
キサン、テトラヒドロフラン、ジオキサン、キシロー
ル、2・ニトロプロパン、二塩化エタン、トリクロール
エチレン、パークロールエチレン、メチルセロソルブ、
エチルセロソルブ等が用いられている。
The solvent used in the above description is an organic solvent as a typical example, and a resin material such as a resin solution mixed with the ground gelatin or a solvent suitable for a paint containing the ground gelatin is used. This solvent requires gelatin to be insoluble, and typically uses dimethylformamide, toluene, methyl ethyl ketone, etc., as well as methanol, isopropyl alcohol, n
-Butanol, benzyl alcohol, ethyl acetate, butyl acetate, acetone, methyl isobutyl ketone, cyclohexane, tetrahydrofuran, dioxane, xylol, nitropropane, ethane dichloride, trichlorethylene, perchlorethylene, methylcellosolve,
Ethyl cellosolve is used.

かゝる溶剤はゼラチンが不溶のものであることから、
これにゼラチンを混入してもゼラチンが膨潤したり、溶
けだしたりすることがなく、又ゼラチン中の水分が溶剤
に吸収されてゼラチンが硬化したりすることがない。
又、ゼラチンの粉砕過程において、この溶剤中に投入さ
れたゼラチンが、この溶剤に混入したときと同様の状態
で粉砕される特長を有している。
Since such solvents are insoluble in gelatin,
Even if gelatin is mixed with the gelatin, the gelatin does not swell or melt, and the water in the gelatin is not absorbed by the solvent and the gelatin is not hardened.
Also, in the process of pulverizing gelatin, gelatin introduced into the solvent is pulverized in the same state as when mixed into the solvent.

このような溶剤を湿式媒体として粒又は粉状のゼラチ
ンを粉砕機に投入して粉砕処理を施す。
Using such a solvent as a wet medium, granular or powdered gelatin is charged into a pulverizer to perform a pulverization process.

この粉砕装置は粉又は粒状物の湿式粉砕に適するもの
であれば、いかなる装置であっても良く、主として各種
のボールミルの中で湿式粉砕に適するものが用いられ
る。
This pulverizing apparatus may be any apparatus as long as it is suitable for wet pulverization of powders or granular materials, and is mainly used among various types of ball mills.

又、この粉砕機による粉砕は、投入された粒又は粉状
のゼラチンの粒径が6μmよりも微細なものとなるまで
続行される。従って、この粉砕機による粉砕時間等の粉
砕条件は、粉砕機の容量と、この粉砕機で用いられるボ
ールの径及び投入量と、この粉砕機に投入されるゼラチ
ンの種別及び投入量と、使用溶剤の種別及び投入量と、
粉砕機の撹拌速度並びに粉砕温度等の諸条件によって随
時変更されるが、極力粉砕中の溶剤温度が上昇されない
範囲でゼラチンの粉砕をなすことが、粉砕ゼラチンの品
質の劣化をもたらさないために必要である。
Further, the pulverization by the pulverizer is continued until the particle size of the input granules or powdered gelatin becomes finer than 6 μm. Therefore, the grinding conditions such as the grinding time by the grinder are as follows: the capacity of the grinder, the diameter and the amount of the balls used in the grinder, the type and the amount of the gelatin to be charged into the grinder, and the usage. Solvent type and input amount,
It may be changed as needed depending on various conditions such as the stirring speed of the pulverizer and the pulverizing temperature. It is.

又、請求項2の発明に係る実施例では、叙上の粉砕機
による粉砕をより効果的になすために、粉砕されるゼラ
チンに対し予備粉砕を施し、これを真比重による風量分
級又は嵩による篩分級によって、その粒径を揃えるもの
であり、通例ターボミル等の乾式粉砕機による粉砕によ
り用意する。
Further, in the embodiment according to the second aspect of the present invention, in order to make the pulverization by the pulverizer more effective, the pulverized gelatin is preliminarily pulverized, and the preliminarily pulverized gelatin is classified by air volume classification or bulk by a true specific gravity. The particle size is made uniform by sieving classification, and is usually prepared by pulverization using a dry pulverizer such as a turbo mill.

このように、ゼラチンが不溶であるところの溶剤を粉
砕媒体とした湿式粉砕では、粉砕中のゼラチンが溶剤に
よって溶け出したり、膨潤したり、あるいは硬くなった
りすることが無く、しかも外気と遮断された状態で粉砕
されることから、粉砕中におけるゼラチンの吸放湿現象
が無い特長を有している。この結果、ゼラチンの粉砕の
過程においてゼラチンの含水率が高められて相互に融着
し合ったり、柔らかくなって摩砕あるいは衝撃粉砕に適
しなくなったりすることがない。又、ゼラチンの粉砕の
過程においてゼラチンの含水率が低められて親水性を阻
害されるまで品質が劣化することもない。このようにし
て粉砕されたゼラチン粉は、粉砕時の溶剤と共に塗料あ
るいは樹脂の成形用に用いられる。
As described above, in the wet pulverization using a solvent in which gelatin is insoluble as a pulverizing medium, gelatin during pulverization does not dissolve, swell, or harden by the solvent and is shut off from the outside air. Since it is ground in a crushed state, it has a feature that there is no moisture absorption and desorption phenomenon of gelatin during the grinding. As a result, in the process of grinding the gelatin, the water content of the gelatin is not increased, and the gelatin does not fuse with each other or become soft and unsuitable for grinding or impact grinding. In addition, the quality does not deteriorate until the water content of the gelatin is lowered in the process of grinding the gelatin to inhibit the hydrophilicity. The gelatin powder pulverized in this manner is used together with a solvent at the time of pulverization for molding a paint or a resin.

例1 ゼラチンを気乾含水率の状態でターボミルで粉砕し、
これを分級して以下のゼラチン粉を用意した。このゼラ
チン粉の含有水分は12重量%であったが、実際のゼラチ
ン粉の粉砕では5〜15重量%の範囲にある含水率のゼラ
チン粉の使用が可能であった。
Example 1 Gelatin was pulverized with an air-dry moisture content by a turbo mill,
This was classified to prepare the following gelatin powder. Although the water content of this gelatin powder was 12% by weight, it was possible to use gelatin powder having a water content in the range of 5 to 15% by weight in actual grinding of the gelatin powder.

29.85μm以上〜42.21μm未満 25.9重量% 21.10μm以上〜29.85μm未満 26.1重量% 14.92μm以上〜21.10μm未満 21.5重量% 10.55μm以上〜14.92μm未満 11.2重量% 7.46μm以上〜10.55μm未満 6.3重量% 5.27μm以上〜 7.46μm未満 4.4重量% 3.73μm以上〜 5.27μm未満 1.4重量% 2.63μm以上〜 3.73μm未満 1.4重量% 1.69μm以上〜 2.63μm未満 0.8重量% 1.01μm以上〜 1.69μm未満 0.6重量% 0.66μm以上〜 1.01μm未満 0.4重量% 0.43μm以上〜 0.66μm未満 0.0重量% 前記のゼラチン粉をジメチルフォルアミド100重量部
に対し30重量部の割合で粉砕機に投入した。この粉砕機
に対し3mm径のアルミナ系ボールを体積比で70%、ゼラ
チン粉を含む溶剤を体積比で30%投入して60分間撹拌し
たところ以下の粒径からなるゼラチン粉とすることがで
きた。
29.85 μm or more and less than 42.21 μm 25.9 wt% 21.10 μm or more and less than 29.85 μm 26.1 wt% 14.92 μm or more and less than 21.10 μm 21.5 wt% 10.55 μm or more and less than 14.92 μm 11.2 wt% 7.46 μm or more and less than 10.55 μm 6.3 wt% 5.27μm or more to less than 7.46μm 4.4% by weight 3.73μm or more to less than 5.27μm 1.4% by weight 2.63μm or more to less than 3.73μm 1.4% by weight 1.69μm or more to less than 2.63μm 0.8% by weight 1.01μm or more to less than 1.69μm 0.6% by weight 0.66 μm or more and less than 1.01 μm 0.4% by weight 0.43 μm or more and less than 0.66 μm 0.0% by weight The above gelatin powder was charged into a pulverizer at a ratio of 30 parts by weight to 100 parts by weight of dimethylformamide. 70% by volume of alumina-based balls with a diameter of 3 mm and 30% by volume of a solvent containing gelatin powder were added to this crusher and stirred for 60 minutes to obtain gelatin powder having the following particle size. Was.

3.73μm以上〜 5.27μm未満 11.0重量% 2.63μm以上〜 3.73μm未満 25.6重量% 1.69μm以上〜 2.63μm未満 18.4重量% 1.01μm以上〜 1.69μm未満 16.5重量% 0.66μm以上〜 1.01μm未満 15.5重量% 0.43μm以上〜 0.66μm未満 7.5重量% 0.34μm以上〜 0.43μm未満 5.2重量% 0.24μm以上〜 0.34μm未満 0.3重量% 例2 前記のターボミルで粉砕した粒又は粉状のゼラチンを
ジリコニア系の3mm径のボールを充填した粉砕機で以下
の条件で粉砕したところ、90分〜120分で粉砕ゼラチン
粉の粒径が6μm以下となった。
3.73 μm or more to less than 5.27 μm 11.0 wt% 2.63 μm or more to less than 3.73 μm 25.6 wt% 1.69 μm to less than 2.63 μm 18.4 wt% 1.01 μm or more to less than 1.69 μm 16.5 wt% 0.66 μm or more to less than 1.01 μm 15.5 wt% 0.43 μm or more to less than 0.66 μm 7.5 wt% 0.34 μm or more to less than 0.43 μm 5.2 wt% 0.24 μm or more to less than 0.34 μm 0.3 wt% Example 2 Granulated or powdered gelatin obtained by the above-mentioned turbo mill has a 3 mm diameter of zirconia. Of the ground gelatin powder was reduced to 6 μm or less in 90 to 120 minutes by a pulverizer filled with the balls.

トルエン100重量部にゼラチン50重量部を配合した配
合液50%(体積比) 3mm径のジリコニア系ボール50%(体積比) 尚、溶剤に配合されたゼラチン粉の量は、溶剤の性
状、特に溶剤に有する粘性の度合いにより夫々適量があ
り、ジメチルフォルムアミドはトルエンに比して粘性が
高いことから、ゼラチン粉の配合量をトルエンよりも少
なくする必要がある。
50% by volume of gelatin mixed with 100 parts by weight of toluene (volume ratio) 50% by volume of zirconia balls having a diameter of 3 mm (volume ratio) The amount of gelatin powder mixed with the solvent depends on the properties of the solvent, especially There is an appropriate amount depending on the degree of viscosity of the solvent, and dimethylformamide has a higher viscosity than toluene. Therefore, it is necessary to reduce the blending amount of gelatin powder from toluene.

又、粉砕機に投入されるゼラチン及び溶剤の量を増し
た場合、その増量相当分前記の6μm粒径のゼラチン粉
とするのに多くの粉砕時間を必要としている。尚、粉砕
機に投入されるボールの径を大きくしたところ粉砕時間
の短縮化がはかられたものゝ、径の大きいゼラチン粉が
残溜される傾向があり、必要以上に大きい径のボールの
使用では均一の粒径のゼラチン粉を得ることができなか
った。
Further, when the amounts of gelatin and the solvent to be charged into the pulverizer are increased, much pulverization time is required to obtain the above-mentioned gelatin powder having a particle diameter of 6 μm corresponding to the increase. In addition, when the diameter of the ball charged into the crusher was increased, the crushing time was shortened. However, there was a tendency for large-diameter gelatin powder to remain, and for a ball having a diameter larger than necessary. When used, gelatin powder having a uniform particle size could not be obtained.

又、前記例1のように事前にゼラチン粉の粒径を揃え
ることなしにジメチルフォルムアミドを用いて湿式ボー
ルミルでゼラチン粉の粉砕をなしたところ、粒径を揃え
たゼラチン粉の利用に比し略30分程粉砕時間を長目にす
る必要があった。そして、この粉砕でも6μmよりも微
細で均一のゼラチン粉を作り出すことができた。
In addition, when the gelatin powder was pulverized with a wet ball mill using dimethylformamide without previously adjusting the particle diameter of the gelatin powder as in Example 1 above, the use of gelatin powder having a uniform particle diameter was reduced. It was necessary to lengthen the grinding time by about 30 minutes. And, even with this pulverization, a fine and uniform gelatin powder smaller than 6 μm could be produced.

叙上の方法で粉砕されたゼラチン粉は、その粉砕の過
程並びに作り出されたゼラチン粉が以下の特長を有する
ものとされた。
The gelatin powder pulverized by the above-mentioned method was determined to have the following characteristics during the pulverization process and the produced gelatin powder.

先ず、粉砕機に投入された粒又は粉状のゼラチンは、
このゼラチンが不溶とされるところの、主として有機系
の溶剤中に取りこまれ、ゼラチン相互が、この溶剤によ
り包みこまれた状態で粉砕されるため、ゼラチン相互が
融着し合うことがなく、又ボールないしは粉砕機の面に
融着することがない。特に、ボールの摩砕ないしは衝撃
に伴って生ずる熱が、この溶剤により分散されて直接ゼ
ラチンに伝達されることがなく、熱によるゼラチンの変
質ないしはゼラチンの溶融着の虞れがない。又、ゼラチ
ンが溶剤によって覆われた状態で粉砕されていることか
ら、このゼラチンの粉砕過程において、ゼラチンが湿気
を帯びて膨潤ないしはゾル状となったり、この粉砕過程
での水分の蒸散加熱に伴うゲル化現象を生ずることがな
い。従って、溶剤に混合されたゼラチンは、この溶剤に
混入時の含水率を含んだまゝとされ、ゼラチン特有の膨
潤機能あるいは親水性と特有の粘弾性等の特性を損うこ
とがない。又、ゼラチンの粉砕過程においてゼラチンが
湿気を帯び、且つ加熱に伴って粘性を帯びることによっ
て粉砕が困難とされることもなく、均一の粒径からなる
微細なゼラチン粉を確実且つ容易に作り出すことができ
る。
First, the granular or powdered gelatin charged into the crusher is
This gelatin is made insoluble, it is taken up mainly in an organic solvent, and gelatin is crushed in a state of being wrapped by this solvent, so that gelatin does not fuse with each other, Also, there is no fusing to the surface of the ball or the pulverizer. In particular, the heat generated by the grinding or impact of the ball is not dispersed and directly transmitted to the gelatin by the solvent, and there is no fear that the gelatin is deteriorated by the heat or the gelatin is fused. In addition, since the gelatin is pulverized in a state covered with the solvent, in the pulverization process of the gelatin, the gelatin becomes wet and swells or becomes sol-like, or in the pulverization process due to the evaporation and heating of the water. No gelling phenomenon occurs. Therefore, the gelatin mixed with the solvent contains the water content when mixed in the solvent, and does not impair the swelling function specific to gelatin or the properties such as hydrophilicity and specific viscoelasticity. Also, it is possible to reliably and easily produce a fine gelatin powder having a uniform particle size without making it difficult to pulverize due to the dampness of gelatin and the increase in viscosity with heating during the pulverization process of gelatin. Can be.

更に、粉砕されて得られたゼラチン粉は、叙上の粉砕
方法による場合では、その粒径がいずれも6μmよりも
微細なものとされ、相互に融着し合ったり、絡み合った
りしていない特長を有しており、しかも粉砕に用いた溶
剤中に均一に分散され、概ねゼラチ粉が懸濁様に分散さ
れている特長を有している。
Furthermore, the gelatin powder obtained by the pulverization has a particle size smaller than 6 μm in any case according to the above-mentioned pulverization method, and is not fused or entangled with each other. In addition, it has a feature that it is uniformly dispersed in the solvent used for pulverization, and that gelatin powder is generally dispersed like a suspension.

そして、これら溶剤中のゼラチン粉は一個一個が夫々
に独立の状態で溶剤中に浮遊しており、外気から完全に
遮断されている。このことから粉砕されたゼラチン粉の
管理が容易とされ、粉砕後にゼラチン粉が湿気を帯びた
り、硬化したり、あるいは相互に融着し合ったりするこ
とがない。
Each of the gelatin powders in these solvents floats in the solvent in an independent state, and is completely shielded from the outside air. This facilitates the management of the pulverized gelatin powder, and the pulverized gelatin powder does not become wet, harden, or fuse with each other.

このようにして粉砕されたゼラチン粉を、このゼラチ
ン粉の粉砕に用いた溶液と共に成形用の樹脂あるいは塗
料に配合する。この配合の方法と配合の量は、成形され
る樹脂製品、フィルムないしはシートの特性及び塗料の
特性等で合せて適宜決定される。
The gelatin powder thus ground is mixed with a molding resin or paint together with the solution used for grinding the gelatin powder. The method and amount of the compounding are appropriately determined according to the characteristics of the resin product, film or sheet to be molded, the characteristics of the paint, and the like.

前記のゼラチン粉を有する溶剤の配合される樹脂は、
作り出されるフィルム、皮膜あるいは塗装塗膜の形成に
適する樹脂であり、前記溶剤により溶液状とされるもの
である。即ち、通例は成形される樹脂フィルム、シート
等の樹脂素材に適する溶剤を用いて前記のゼラチン粉の
粉砕をなす。
The resin to which the solvent having the gelatin powder is blended,
It is a resin suitable for forming a film, a film or a paint film to be produced, and is made into a solution by the above-mentioned solvent. That is, usually, the above-mentioned gelatin powder is pulverized using a solvent suitable for a resin material such as a resin film or sheet to be formed.

従って、前記の湿式粉砕に用いる溶剤と樹脂素材の選
択により、各種の樹脂フィルム、シート等の成形と、各
種の樹脂皮膜の形成及び各種樹脂塗料が作り出される。
Therefore, by selecting a solvent and a resin material used for the wet pulverization, molding of various resin films and sheets, formation of various resin films, and various resin coatings are produced.

又、このゼラチン粉を含む溶剤に配合される樹脂及び
塗液は、ペースト状であっても粉体状ないしは液状であ
っても良く、この溶剤の配合量を調節することによって
ペースト状ないしは粘性の高い溶液状又は粘性の低い希
釈溶液状とされる。
The resin and the coating liquid to be mixed in the solvent containing the gelatin powder may be in the form of a paste or a powder or a liquid, and the paste or the viscous liquid may be adjusted by adjusting the amount of the solvent. It is a high solution or a low viscosity dilute solution.

このようにして溶剤の配合された樹脂又は塗液を用い
てフィルムないしはシート、あるいは皮膜と、塗料とを
作り出す。このフィルム、シートを作り出す方法はカレ
ンダーロール、インフレーション成形等適宜の方法が用
いられる他、離型紙の表面にコーティングした後に、こ
の離型紙を剥ぎとってフィルム、シートを作る方法等が
ある。又、各種の皮膜は、布、紙、皮革あるいは木製品
その他の製品の表面に塗布形成する方法と、前記溶剤を
配合された樹脂溶液中に布、紙等を漬け込み形成する方
法及び離型紙の表面にコーティングした後、その離型紙
面上の樹脂皮膜を布、樹脂シート、紙、皮革等の面に転
写接着する方法等により作り出す。更に、塗料は、各種
の用途に合せた塗膜形成要素及び顔料に対し、塗膜形成
助要素の一部として又は改良ないしは増量要素として前
記のゼラチン粉を有する溶剤の添加配合がなされるもの
であり、一般的な撹拌、混合で作り出される。
Thus, a film or a sheet or a film and a coating material are produced using the resin or the coating solution containing the solvent. As a method for producing the film or sheet, an appropriate method such as calender roll, inflation molding or the like is used. In addition, there is a method of coating the surface of the release paper and then peeling the release paper to produce a film or sheet. In addition, various kinds of films are coated and formed on the surface of cloth, paper, leather or wood products or other products, a method of immersing cloth, paper, or the like in a resin solution containing the solvent, and a surface of release paper. After coating, the resin film on the release paper surface is created by a method of transferring and bonding to a surface of cloth, resin sheet, paper, leather or the like. Further, the paint is prepared by adding a solvent having the above-mentioned gelatin powder as a part of the film-forming auxiliary element or as an improvement or extender element to the film-forming element and the pigment adapted to various uses. Yes, produced by general stirring and mixing.

このようにして作り出されるフィルム、皮膜及び塗装
塗膜は、これらの素材中に含まれるゼラチン粉の粒径が
6μmよりも微細な範囲に属していることから、フィル
ム、皮膜ないしは塗装塗膜の厚さが0.02〜0.002mmの範
囲であっても、これらのフィルム、皮膜ないしは塗装塗
膜の面から混入ゼラチン粉が浮き出したり、突き出した
りすることがなく、平滑で良好な肌触り感のあるフィル
ム、皮膜あるいは塗膜とされた。
Films, films and paint films produced in this way belong to a range in which the particle size of gelatin powder contained in these materials is finer than 6 μm. Even when the thickness is in the range of 0.02 to 0.002 mm, these films, coatings or coated gelatin powder do not protrude or protrude from the surface of the coating film, and the film or film has a smooth and good touch feeling. Or it was a coating.

又、叙上のようにして作り出されたフィルム、皮膜あ
るいは塗膜等の樹脂成形品中に含まれるゼラチン粉の一
部を溶出することにより、このフィルム、皮膜あるいは
塗膜等の面に数ミクロンよりも微細な多数の孔を設ける
ことができる。
Also, by eluting a part of the gelatin powder contained in the resin molded product such as a film, a film or a coating film produced as described above, a few microns Many finer holes can be provided.

このように2〜3μmよりも微細な孔をフィルム、皮
膜あるいは塗膜の面に設けることによって、これらのフ
ィルム、皮膜あるいは塗膜に通気性がもたらされること
ゝなり、特にこのフィルム、皮膜あるいは塗膜にもたら
される通気性は、0.0004μm前後の粒径からなる水蒸気
を通し、水滴を通さない特長を有している。このことか
ら耐水、透湿機能をフィルム、皮膜あるいは塗膜にもた
らすことができる。
By providing pores finer than 2-3 μm on the surface of the film, film or coating, the film, film or coating is provided with air permeability. The air permeability provided to the membrane is characterized in that water vapor having a particle size of about 0.0004 μm is allowed to pass, and water droplets are not allowed to pass. From this, water resistance and moisture permeability can be imparted to the film, film or coating.

従って、各種の布地、皮革あるいは木製品等の表面に
前記のゼラチン粉を含む0.02〜0.002mm厚さからなる皮
膜あるいは塗膜を形成し、ないしはフィルムを貼り合せ
て、この皮膜、塗膜あるいはフィルム中のゼラチン粉を
溶出した場合、これらの布地、皮革あるいは木製品等に
特有の耐水性と透湿性とがもたらされることゝなる。因
みに、通例の雨滴の径は2000μmであり、微細な霖雨に
おいても100μmであって、これらのフィルム等に設け
られた微細な孔を通過するとがない。又、これらのフィ
ルム面等に付着した雨滴も表面張力の関係から前記の微
細な孔を通して滲潤することがない。
Therefore, a coating or coating having a thickness of 0.02 to 0.002 mm containing the above-mentioned gelatin powder is formed on the surface of various fabrics, leather or wood products or the like, or a film is adhered thereto, and this coating, coating or film is formed. When the gelatin powder is eluted, water resistance and moisture permeability specific to these fabrics, leathers, wood products, and the like are brought. Incidentally, the diameter of a normal raindrop is 2000 μm, and even a fine raindrop is 100 μm, so that it does not pass through fine holes provided in these films and the like. Also, the raindrops adhering to the film surface and the like do not infiltrate through the fine holes due to the surface tension.

例3 前記ゼラチン粉を含む溶剤を用いてポリウレタン樹脂
フィルムを作り、このフィルムを織編布の面に転写し
た。
Example 3 A polyurethane resin film was prepared using the above-mentioned solvent containing gelatin powder, and this film was transferred to the surface of a woven or knitted fabric.

6μmよりも微細なゼラチン粉 10重量部 トルエン 70重量部 ポリウレタン樹脂固形分 30重量部 この樹脂溶液を離型紙の面にドクターナイフコーティ
ング法により0.008mmの厚さで塗着し、これを乾燥した
後に該離型紙より剥ぎとって厚さ0.008mmのフィルムを
作った。
Gelatin powder finer than 6 μm 10 parts by weight Toluene 70 parts by weight Polyurethane resin solids 30 parts by weight This resin solution is applied to the surface of release paper with a doctor knife coating method to a thickness of 0.008 mm, and after drying, The film was peeled off from the release paper to form a 0.008 mm thick film.

又、このフィルムを剥すことなく1.5mm厚の不織布の
面に接着しながら前記離型紙を剥ぎとって不織布の面に
フィルムスキン層を作り出した。そして、この不織布を
60℃の温水中に漬け込んで15分間湯洗いしたところフィ
ルム中に含まれているゼラチン粉が、その全量の35重量
%相当消失した。
Further, the release paper was peeled off while adhering to the surface of the nonwoven fabric having a thickness of 1.5 mm without peeling the film, thereby forming a film skin layer on the surface of the nonwoven fabric. And this non-woven fabric
When immersed in hot water at 60 ° C. and washed with hot water for 15 minutes, gelatin powder contained in the film disappeared corresponding to 35% by weight of the total amount.

尚、前記のゼラチン粉の混入量を3重量部〜30重量部
の間で各5重量部づつ増しながらフィルムを作ったとこ
ろ、前記例3の割合でゼラチン粉を3重量部としたとこ
ろ作り出されたフィルム面の光沢が良好で、十分な腰の
強さを有している反面、接着時のベタつき感があった。
又、35重量部のゼラチン粉を配合したフィルム面はゼラ
チン特有の接触抵抗と良好な肌触り感がある反面フィル
ム面に強い力が作用した場合に、このフィルム面にシワ
よれを生じ、又前記のフィルムをラミネートした製品で
は、表面がヨレた状態で下地の生地面が一部露出するこ
とがあった。従って、前記のゼラチン粉の配合量は3〜
30重量部が最適である。しかしながら、フィルムの成形
樹脂の種別、使用溶剤の配合量及び成形条件等によって
前記のゼラチン粉の配合量を更に変更することもでき
る。
A film was prepared by increasing the mixing amount of the gelatin powder between 3 parts by weight and 30 parts by weight in increments of 5 parts by weight. The film surface had good gloss and sufficient waist strength, but had a sticky feeling during bonding.
On the other hand, the film surface containing 35 parts by weight of gelatin powder has a contact resistance unique to gelatin and has a good touch, but when a strong force acts on the film surface, wrinkles are formed on the film surface, and In the case of a product laminated with a film, the underlying fabric surface was partially exposed in a state where the surface was distorted. Therefore, the compounding amount of the gelatin powder is 3 to
30 parts by weight is optimal. However, the amount of the gelatin powder can be further changed depending on the type of the resin for forming the film, the amount of the solvent used, the molding conditions, and the like.

又、前記の湯洗いによるゼラチン粉の溶出は、使用温
水の湯温を高くする程、短時間で多量の含有ゼラチン粉
の溶出が可能とされる反面、フィルムないしはラミネー
トフィルムが毀損されたり、ベースとなる生地が損傷さ
れる不都合があった。このことからフィルムのラミネー
トされる生地の種別、素材特性とフィルム自体の素材特
性並びにフィルム中に含まれているゼラチン粉の量並び
にフィルムから溶出されるゼラチン粉の量等を総合的に
勘案して、このフィルム、皮膜あるいは塗膜中に含まれ
ているゼラチン粉の溶出がなされる。尚、前記実施例の
ポリウレタン樹脂フィルムにおいては60〜150℃の温水
又は熱水で含有ゼラチン粉の溶出をなすことが理想的で
あり、60℃以下の温水では含有ゼラチン粉の溶出量が少
なく、時間も長く必要とされた。
In addition, the elution of the gelatin powder by the above-mentioned hot water washing is such that, as the temperature of the hot water used is increased, a large amount of the gelatin powder can be eluted in a short time, but the film or the laminated film is damaged or the base is damaged. There is a disadvantage that the resulting fabric is damaged. From this, it is necessary to comprehensively consider the type of fabric to be laminated, the material characteristics and the material characteristics of the film itself, the amount of gelatin powder contained in the film, and the amount of gelatin powder eluted from the film. Then, the gelatin powder contained in the film, the film or the coating film is eluted. Incidentally, in the polyurethane resin film of the above example, it is ideal to make the contained gelatin powder elute with hot water or hot water at 60 to 150 ° C. Long hours were needed.

例4 トルエン 70重量部 6μmよりも微細なゼラチン粉 10重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 30重量部 この例4で作り出された塩化ビフィルムでは柔軟性が
増し、通例の塩ビフィルムに比し伸縮性が著しく増すと
共に吸湿機能がもたらされた。又、前記配合量によっ
て、フィルム、皮膜の形成と共に塗料が作り出された。
Example 4 70 parts by weight of toluene 70 parts by weight of gelatin powder finer than 6 μm 30 parts by weight of polyvinyl chloride resin The flexibility of the PVC film produced in Example 4 is significantly increased, and the elasticity is remarkably increased as compared with a conventional PVC film. In addition, a moisture absorption function was provided. In addition, a paint was produced together with the formation of the film and the film by the above-mentioned amount.

例5 トルエン 70重量部 6μmよりも微細なゼラチン粉 10重量部 アクリル樹脂 30重量部 この例5の配合比率で作り出されたフィルムは耐候性
に優れており、対摩耗性が良好である割に接触時のベタ
つき感がない特長を有し、フィルム面の光沢も良好であ
った。又、この配合比率あらなる樹脂溶液で皮膜を形成
し、又塗料として塗膜を形成したところ同様に耐摩耗性
に優れ、且つ吸湿機能を有する皮膜ないしは塗膜とされ
た。
Example 5 Toluene 70 parts by weight Gelatin powder finer than 6 μm 10 parts by weight Acrylic resin 30 parts by weight The film produced with the compounding ratio of Example 5 has excellent weather resistance and good abrasion resistance, but is in contact with the film. The film had the characteristic of no stickiness at the time, and the film surface had good gloss. Further, when a film was formed with the resin solution having the above mixing ratio and a coating film was formed as a coating material, a film or a coating film having excellent abrasion resistance and a moisture absorbing function was obtained.

例6 トルエン 70重量部 6μmよりも微細なゼラチン粉 10重量部 ポリ塩化ビニル樹脂 15重量部 アクリル樹脂 15重量部 この例6の配合比率で作り出されたフィルムは前記例
5のフィルムに比し耐摩耗性が劣る傾向を示したが肌触
りが良く、ラミネート時の接着性が良好であった。又、
この配合比率からなる樹脂溶液を用いて形成した皮膜及
び、この樹脂溶液を含む塗料を用いて形成した塗膜は吸
湿性と、接触抵抗とが良好で適度の肌触り感を有してい
る。
Example 6 70 parts by weight of toluene 70 parts by weight of gelatin powder finer than 6 μm 10 parts by weight Polyvinyl chloride resin 15 parts by weight Acrylic resin 15 parts by weight The film produced with the compounding ratio of this Example 6 has a higher abrasion resistance than the film of Example 5 above. Although the properties tended to be inferior, the feel was good and the adhesiveness at the time of lamination was good. or,
The film formed using the resin solution having the above mixing ratio and the film formed using the paint containing the resin solution have good hygroscopicity and contact resistance, and have an appropriate touch.

例7 トルエン中でゼラチン粉を粉砕し、この粉砕ゼラチン
粉を有するトルエンに二液反応タイプのウレタン塗料を
配合し、その後イソシアネートを添加配合してスプレー
ガンで膜厚0.006mmの塗膜を得た。
Example 7 A gelatin powder was pulverized in toluene, a two-part reaction type urethane paint was mixed with toluene having the pulverized gelatin powder, and then an isocyanate was added and mixed to obtain a coating film having a thickness of 0.006 mm with a spray gun. .

この塗膜は艶消し効果に優れ、手に触れたときの風合
いはベトつき感がなく良好であった。この実施例では、
二液反応型ウレタン樹脂塗料中のポリエステルとゼラチ
ン粉との合計重量に対するゼラチン粉を10〜40重量%の
範囲で塗膜を形成した。
This coating film was excellent in matting effect, and the texture when touched by hand was good without stickiness. In this example,
A coating film was formed in the range of 10 to 40% by weight of gelatin powder based on the total weight of polyester and gelatin powder in the two-pack reaction type urethane resin paint.

例8 液状ウレタン樹脂液(無黄変一液型ポリウレタン、不
揮発分30%)をメチルエチルケトンの混合剤を用いて20
〜50poise(25℃)に調整し、このウレンタン樹脂100重
量部中にゼラチン粉50重量部をトルエンと共に混合し、
100poise(25℃)となるように撹拌混合した。この混合
物をPVC板にスプレーガンで吹きつけ100℃で1分間乾燥
したところ吸湿性の良好な、しかも艶消し効果の高い塗
膜が得られた。
Example 8 A liquid urethane resin liquid (non-yellowing one-component polyurethane, non-volatile content: 30%) was mixed with a mixture of methyl ethyl ketone for 20 minutes.
~ 50 poise (25 ° C), 50 parts by weight of gelatin powder mixed with 100 parts by weight of this urethane resin together with toluene,
The mixture was stirred and mixed to 100 poise (25 ° C.). This mixture was sprayed on a PVC plate with a spray gun and dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a coating film having good hygroscopicity and a high matting effect.

例9 ウレタン樹脂100重量部中にゼラチン粉30重量部を含
む溶剤を配合して得られた混合液を離型紙上にコーティ
ングし、乾燥後得られた0.006mmの厚さのフィルムを織
物基材に転写して貼り合せた。このようにして作り出さ
れた織物の表面はベトつき感がなく、感触にも優れてい
た。
Example 9 A mixture obtained by mixing a solvent containing 30 parts by weight of gelatin powder in 100 parts by weight of a urethane resin was coated on release paper, and a 0.006 mm-thick film obtained after drying was used as a textile substrate. It was transferred to and bonded. The surface of the woven fabric thus produced had no stickiness and was excellent in feel.

例10 離型紙上にゼラチン粉を含む一液型ウレタン樹脂(ゼ
ラチン粉含有のメチルエチルケトンを溶剤とした不揮発
分30重量%の混合液)をコンマロールで塗布、乾燥し、
更に、このコーティング層の上に、ゼラチン粉を含む二
液型ウレタン樹脂(ゼラチン粉含有のメチルエチルケト
ンを溶剤とした不揮発分50重量%の混合液)を塗布、乾
燥して積層皮膜を作り、この積層皮膜を離型紙から引き
剥がすようにして不織布の面にラミネート接着した。こ
のラミネートフィルムを有する不織布の表面はベトつき
感がなく、又ゼラチン粉を含まないラミネート接着と同
様の接着強度が得られた。
Example 10 A one-pack type urethane resin containing gelatin powder (a mixed solution containing 30% by weight of non-volatile components using methyl ethyl ketone containing gelatin powder as a solvent) was coated on a release paper with a comma roll and dried.
Further, on this coating layer, a two-pack type urethane resin containing gelatin powder (a mixed solution of 50% by weight of non-volatile content using methyl ethyl ketone containing gelatin powder as a solvent) is applied and dried to form a laminated film. The film was peeled off from the release paper and laminated to the surface of the nonwoven fabric. The surface of the non-woven fabric having the laminated film was free of stickiness and had the same adhesive strength as the laminating adhesive containing no gelatin powder.

(効果) 本発明に係るゼラチンの粉砕方法では、ゼラチン粉が
溶剤によって夫々に分離された状態で粉砕されることか
ら、ゼラチン粉相互が直接々触して融着し合うことがな
い。
(Effects) In the method of pulverizing gelatin according to the present invention, the gelatin powders are pulverized in a state of being separated by the solvent, so that the gelatin powders do not directly touch and fuse with each other.

又、ゼラチン粉の粉砕に際して摩砕あるいは衝撃粉砕
に伴う熱の発生が無く、熱変化に伴うゼラチン粉相互の
融着あるいは品質劣化の不都合を生ずることがない。
Further, there is no generation of heat due to grinding or impact pulverization at the time of pulverizing the gelatin powder, and there is no inconvenience of fusion between the gelatin powders or deterioration of quality due to heat change.

更に、溶剤で覆われた状態でゼラチン粉が粉砕される
ことから、粉砕の過程においてゼラチン粉が乾燥した
り、膨潤したりすることがない。このことからゼラチン
粉の乾燥に伴う親水性の阻害が無く、又膨潤に伴ってゼ
ラチン粉が粘性を帯びて粉砕が阻害される不都合もな
い。
Further, since the gelatin powder is pulverized while being covered with the solvent, the gelatin powder does not dry or swell during the pulverization process. Thus, there is no inconvenience that the hydrophilicity is not hindered by the drying of the gelatin powder, and the gelatin powder becomes viscous with the swelling and the pulverization is hindered.

これらのことから粒径が6μmよりも微細な範囲に属
するゼラチン粉を確実に、しかも短時間で効率良く作り
出すことができた。
From these facts, it was possible to reliably and efficiently produce a gelatin powder having a particle size in a range smaller than 6 μm.

更に、この微細な粉状に粉砕されたゼラチンが溶剤中
に懸濁状に分散されていることからフィルム、シートあ
るいは皮膜等の成形樹脂との配合が円滑、容易とされ、
これらの樹脂混合液中にゼラチン粉が均一に分散される
特長を有している。又、かゝる特長は、溶剤により粉砕
されたゼラチン粉を、この溶剤と共に塗料成分とした場
合でも同様である。
Furthermore, since the finely ground gelatin is dispersed in a solvent in a suspended state, the blending with a molding resin such as a film, a sheet or a film is facilitated and facilitated.
It has the feature that gelatin powder is uniformly dispersed in these resin mixtures. Such a feature is the same even when gelatin powder pulverized by a solvent is used as a coating component together with the solvent.

従って、叙上の6μmよりも微細な範囲に属するゼラ
チン粉を含む樹脂混合液あるいは塗料を用いてフィル
ム、皮膜あるいは塗膜を形成した場合、これらのフィル
ム、皮膜あるいは塗膜中にゼラチン粉が均一に分散され
た状態で、これらのフィルム等が形成される。このこと
から、これらのフィルム等にゼラチン特有の吸放湿性、
適度の接触抵抗、及び伸縮性がもたらされると共に静電
気の帯電が防止される特長を有している。
Therefore, when a film, film or coating is formed using a resin mixture or a coating containing gelatin powder belonging to a range finer than 6 μm, the gelatin powder is uniformly dispersed in these films, films or coatings. These films and the like are formed in a state where they are dispersed in the film. From this, these films and the like, the moisture absorption and desorption properties of gelatin,
It has the features of providing appropriate contact resistance and elasticity, and preventing electrostatic charging.

又、これらのフィルム、シート、皮膜ないしは塗膜に
含まれるゼラチン粉の粒径が6μmよりも微細であるこ
とから、これらのフィルム、シート、皮膜ないしは塗膜
を薄く形成することが可能とされた。特にフィルムない
しは皮膜としては0.006mmの厚さのものが、又塗膜とし
ては0.002mmの厚さのものが作られ、そのいずれかにお
いても形成されたフィルム、皮膜あるいは塗膜の面から
混入ゼラチン粉が浮き出したり、突き出したりすること
がなく、肌触りが良好で滑らかな面とされた。
Further, since the particle size of the gelatin powder contained in these films, sheets, films or coatings is finer than 6 μm, it has been possible to form these films, sheets, films or coatings thinly. . In particular, a film or film having a thickness of 0.006 mm and a coating film having a thickness of 0.002 mm are produced. The powder did not protrude or protrude, and had a good touch and a smooth surface.

又、形成されるフィルム、皮膜あるいは塗膜の面にゼ
ラチン粉が均一に露呈していることから、これらのフィ
ルム、皮膜あるいは塗膜の面に吸湿性が効果的にもたら
され、良好な肌触り感がもたらされる。
In addition, since the gelatin powder is uniformly exposed on the surface of the formed film, film or coating, the surface of these film, coating or coating effectively absorbs moisture and has a good touch. A feeling is brought.

更に、形成されるフィルム、皮膜あるいは塗膜の面か
ら混入ゼラチン粉を溶出させた場合、これらのフィル
ム、皮膜あるいは塗膜の面に数ミクロンの微細な孔が無
数に設けられることゝなり、形成されるフィルム等の面
に特有の吸放湿機能、特に耐水透湿機能がもたらされる
特長を有している。
Further, when the gelatin powder mixed in is eluted from the surface of the film, film or coating film to be formed, countless fine pores of several microns are formed on the surface of these film, film or coating film. It has a characteristic of providing a moisture absorbing / releasing function specific to the surface of a film or the like, particularly a water / moisture permeable function.

又、叙上で形成されたフィルム、皮膜あるいは塗膜の
面にサンディング処理を施した場合、フィルム等に含ま
れているゼラチン粉の有する吸湿機能、耐水透湿機能
と、良好な肌触り感が更に助長される。
In addition, when the surface of the film, film or coating film formed above is subjected to a sanding treatment, the moisture absorption function, the water-resistant and moisture-permeable function of the gelatin powder contained in the film and the like, and the good touch feeling are further improved. Will be encouraged.

本発明に係るゼラチンの粉砕方法と、この粉砕方法に
よって得られるゼラチン粉を用いたフィルム、皮膜並び
に塗料は叙上における特長ある内容から合成皮革材とし
て各種の家具あるいは鞄等の身の回り用品ないしは自動
車の内装材等として用いられる他、静電気を帯びない特
性を活かして各種の電子機器と、これらのオペレーター
用のキーボード等として用いられる。
The method for crushing gelatin according to the present invention, and films, coatings and paints using gelatin powder obtained by this crushing method, are characterized by the characteristic contents described above. In addition to being used as interior materials and the like, it is used as various electronic devices and keyboards for these operators, etc. by utilizing the characteristics of not taking static electricity.

又、叙上のゼラチン粉を有するフィルム及び皮膜並び
に塗料は、ゼラチン粉を含まない通例のフィルムの成形
方法あるいは皮膜の形成方法ないしは塗膜の形成方法と
同一の方法ないしは手法で作り出したり、用いたりする
ことができる。このことから本発明に係る粉砕ゼラチン
粉を用いたフィルム、皮膜及び塗膜は日常身の回りにあ
る全ての商品の成形ないしは表面化粧等の手段として用
いることができる。
In addition, the above-mentioned films, films and coatings having gelatin powder may be produced or used by the same method or method as the usual film forming method or film forming method or film forming method not containing gelatin powder. can do. For this reason, the films, films and coatings using the crushed gelatin powder according to the present invention can be used as means for molding or cosmetics of all commodities in daily life.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】粉又は粒状をなすゼラチンがジメチルフォ
ルムアミド、トルエン等の溶剤を媒体とした湿式粉砕に
より粉砕され、この粉砕ゼラチン粉が6ミクロンよりも
微細な粒径とされていることを特徴とするゼラチンの粉
砕方法。
A powder or granular gelatin is pulverized by wet pulverization using a solvent such as dimethylformamide, toluene or the like as a medium, and the pulverized gelatin powder has a particle diameter smaller than 6 microns. Method for grinding gelatin.
【請求項2】分級されて50ミクロン未満の粒径のゼラチ
ン粉又は粒が全重量の少なくとも90重量%以上とされ、
且つ該分級ゼラチン粉又は粒がジメチルフォルムアミ
ド、トルエン等の溶剤を媒体とした湿式粉砕により粉砕
され、この粉砕ゼラチン粉が6ミクロンよりも微細な粒
径とされていることを特徴とするゼラチンの粉砕方法。
2. A gelatin powder or granules having a particle size of less than 50 microns which is classified into at least 90% by weight or more of the total weight.
The classified gelatin powder or granules are pulverized by wet pulverization using a solvent such as dimethylformamide or toluene as a medium, and the pulverized gelatin powder has a particle size smaller than 6 microns. Grinding method.
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