JP2597439B2 - Organic coating compositions and painted products - Google Patents

Organic coating compositions and painted products

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JP2597439B2
JP2597439B2 JP3278083A JP27808391A JP2597439B2 JP 2597439 B2 JP2597439 B2 JP 2597439B2 JP 3278083 A JP3278083 A JP 3278083A JP 27808391 A JP27808391 A JP 27808391A JP 2597439 B2 JP2597439 B2 JP 2597439B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】この発明は、塗膜形成要素として
樹脂が含まれていて、密着性および防錆性に優れた塗膜
を形成する金属材用途に適した有機系コーティング組成
物、および、塗膜形成要素として樹脂が含まれていて、
金属材表面に密着性および防錆性に優れた塗膜を有する
塗装品に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an organic coating composition which contains a resin as a coating film forming element and is suitable for use as a metal material for forming a coating film having excellent adhesion and rust prevention. , Containing resin as a film-forming element,
The present invention relates to a coated product having a coating film excellent in adhesion and rust prevention on a metal material surface .

【0002】[0002]

【従来の技術】鋼材、アルミニウム合金材などの金属材
が建材、自動車、航空機、車両等の構造体、電機製品な
ど種々の用途に利用されている。金属材には、有機系コ
ーティング組成物が塗装されている。有機系コーティン
グ組成物は、皮膜が強靱である、適度なたわみ性があ
る、コストが安いという利点を有しているため、金属材
への塗装に多く利用されている。
2. Description of the Related Art Metal materials such as steel materials and aluminum alloy materials are used for various purposes such as building materials, structures such as automobiles, aircrafts and vehicles, and electric products. The metal material is coated with an organic coating composition. Organic coating compositions have many advantages in that the coatings are tough, moderately flexible, and inexpensive, and therefore are often used for coating metal materials.

【0003】金属材へ有機系コーティング組成物を塗装
する前には、一般に、脱脂、リン酸などによる化成処理
を行っている。脱脂は金属表面の洗浄、汚染物の除去の
ために行われ、化成処理はコーティング組成物の金属表
面への密着性と金属の耐食性を高めるために行われる。
[0003] Before applying an organic coating composition to a metal material, a chemical conversion treatment with degreasing, phosphoric acid or the like is generally performed. Degreasing is performed to clean the metal surface and remove contaminants, and chemical conversion treatment is performed to enhance the adhesion of the coating composition to the metal surface and the corrosion resistance of the metal.

【0004】[0004]

【発明が解決しようとする課題】鋼板などの金属材は錆
やすく、腐食しやすいため、予め防錆剤がコーティング
されているが、それでも防錆性は不十分である。その
上、塗装の際には脱脂により防錆剤が除去されてしまう
ため、脱脂後に化成処理を行う必要がある。防錆剤がコ
ーティングされていても塗膜の密着性が良好であり、し
かも、防錆性も高まる有機系コーティング組成物を塗装
すれば、脱脂と化成処理の両工程が不要になり、作業効
率が高まる。しかし、そのようなコーティング組成物は
従来見られなかった。
Since metal materials such as steel plates are easily rusted and corrode easily, they are coated with a rust preventive in advance, but still have insufficient rust prevention. In addition, at the time of coating, the rust inhibitor is removed by degreasing, so that it is necessary to perform a chemical conversion treatment after degreasing. Even if a rust inhibitor is coated, the coating film has good adhesion and an organic coating composition that enhances rust prevention properties. Increase. However, such coating compositions have not been found before.

【0005】そこで、この発明は、脱脂や化成処理を行
わずに金属材表面に密着性および防錆性に優れた塗膜を
形成する金属材用途に適した有機系コーティング組成物
を提供することを第1の課題とする。さらに、この発明
は、脱脂や化成処理を行わずに金属材表面に密着性、防
錆性および耐水性に優れた塗膜を形成する金属材用途に
適した有機系コーティング組成物を提供することを第2
の課題とする。さらにまた、この発明は、脱脂や化成処
理を行わずに金属材表面に形成され密着性および防錆性
に優れた塗膜を有する塗装品を提供することを第3の課
題とする。
Accordingly, the present invention provides an organic coating composition suitable for use as a metal material, which forms a coating film having excellent adhesion and rust resistance on the surface of the metal material without performing degreasing or chemical conversion treatment. As a first subject. Further, the present invention is applicable to a metal material used to form a coating film having excellent adhesion, rust resistance and water resistance on the metal material surface without performing degreasing or chemical conversion treatment.
Second, to provide a suitable organic coating composition.
Subject. Still another object of the present invention is to provide a coated product having a coating film formed on the surface of a metal material without performing degreasing or chemical conversion treatment and having excellent adhesion and rust prevention.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】上記第1の課題を解決す
るために、この発明の有機系コーティング組成物は、塗
膜形成要素として樹脂が含まれている、金属材用途に適
した有機系コーティング組成物において、塗膜の密着性
および防錆性向上のために400メッシュ以下の粒径を
有する生体系カルシウム化合物(以下、「生Ca−化合
物」と言う)が含まれていることを特徴とする。
Means for Solving the Problems In order to solve the above first problem, the organic coating composition of the present invention is suitable for use in metal materials containing a resin as a film forming element.
The organic coating composition contains a biological calcium compound (hereinafter, referred to as "raw Ca-compound") having a particle size of 400 mesh or less for improving adhesion and rust prevention of the coating film. It is characterized by the following.

【0007】上記第2の課題を解決するために、この発
明の有機系コーティング組成物は、塗膜形成要素として
樹脂を含むものにおいて、400メッシュ以下の粒径を
有する生Ca−化合物およびカップリング剤を含んでい
るか、または、カップリング剤で表面処理されている
00メッシュ以下の粒径を有する生Ca−化合物を含ん
でいる。この発明の有機系コーティング組成物は、カッ
プリング剤で表面処理されている400メッシュ以下の
粒径を有する生Ca−化合物を含んでいる場合、さら
に、カップリング剤も含んでいてもよい。上記第3の課
題を解決するために、この発明の塗装品は、金属材と、
前記金属材表面に形成された有機系コーティング塗膜と
を有し、前記有機系コーティング塗膜が、塗膜形成要素
として樹脂を、塗膜の密着性および防錆性向上のために
生Ca−化合物を含む。
In order to solve the second problem, an organic coating composition according to the present invention, which contains a resin as a film-forming element, has a particle size of 400 mesh or less.
Raw Ca- compounds and it contains a coupling agent having, or 4 which is surface treated with a coupling agent
It contains a raw Ca-compound having a particle size of 00 mesh or less . The organic coating composition of the present invention has a surface treatment with a coupling agent of 400 mesh or less.
When it contains a raw Ca-compound having a particle size , it may further contain a coupling agent. The third section above
In order to solve the problem, the painted product of the present invention includes a metal material,
An organic coating film formed on the metal material surface;
Having the organic coating film, a film forming element
Resin to improve the adhesion and rust prevention of the coating film
Contains raw Ca-compounds.

【0008】この発明のコーティング組成物は、塗布対
象物である金属材に脱脂も化成処理も施さずに、金属材
との密着性および金属材への防錆性に優れた皮膜を形成
しうる。また、その皮膜上にさらに別の塗料を塗装して
塗膜を形成した場合、その上の塗膜との密着性も良好で
ある。したがって、この発明のコーティング組成物は、
プライマー、塗料などとして用いられる。
The coating composition of the present invention can form a film having excellent adhesion to a metal material and excellent rust resistance to the metal material without subjecting the metal material to be coated to degreasing or chemical conversion treatment. . Further, when another paint is applied on the film to form a film, the adhesion to the film thereon is good. Therefore, the coating composition of the present invention comprises
Used as a primer, paint, etc.

【0009】この発明で塗膜形成要素として用いられる
樹脂としては、たとえば、分子中に2個以上のイソシア
ネート基を有するイソシアネート化合物(以下、単に
「イソシアネート化合物」と言う)、エポキシ樹脂、ア
クリル樹脂、ポリエステル樹脂、ゴム等の脆性改質剤で
変性されたエポキシ樹脂などの樹脂;および、ゴム、熱
可塑性エラストマー、酢酸ビニル樹脂などの熱可塑性弾
性ポリマーを含むものが挙げられる。塗膜形成要素とし
ては、コーティング組成物の用途などに応じて、適宜の
樹脂を使用すればよい。たとえば、上記樹脂や熱可塑性
弾性ポリマーのうちの何れか1種のみを用いたり、2種
以上を併用したりするのである。併用の場合の組み合わ
せは、たとえば、エポキシ樹脂と反応性エラストマーと
の変性樹脂、イソシアネート化合物とポリエステル樹脂
とのポリマーブレンド品などが挙げられる。樹脂および
熱可塑性弾性ポリマーのうちの2以上の化合物を併用す
る場合、その比率は樹脂の組み合わせなどにより適宜設
定され、特に制限はない。
The resin used as a coating film forming element in the present invention includes, for example, an isocyanate compound having two or more isocyanate groups in a molecule (hereinafter, simply referred to as “isocyanate compound”), an epoxy resin, an acrylic resin, Resins such as an epoxy resin modified with a brittleness modifier such as polyester resin and rubber; and those containing a thermoplastic elastic polymer such as rubber, thermoplastic elastomer, and vinyl acetate resin. As the coating film forming element, an appropriate resin may be used depending on the use of the coating composition and the like. For example, only one of the above-mentioned resins and thermoplastic elastic polymers is used, or two or more are used in combination. Examples of the combination when used in combination include a modified resin of an epoxy resin and a reactive elastomer, and a polymer blend of an isocyanate compound and a polyester resin. When two or more compounds of the resin and the thermoplastic elastic polymer are used in combination, the ratio is appropriately set depending on the combination of the resins and the like, and is not particularly limited.

【0010】この発明に用いるイソシアネート化合物と
しては、たとえば、ウレタンプレポリマーなどが挙げら
れる。このウレタンプレポリマーは、たとえば、アミン
当量450〜1500のものが好ましく、アミン当量5
00〜800のものがより好ましい。これらのアミン当
量を有するウレタンプレポリマーは、たとえば、100
0〜4000の数平均分子量を有する。アミン当量(ま
たは数平均分子量)が前記範囲を下回ると分子量が小さ
いため架橋後の強靱性に欠けるおそれがあり、上回ると
粘度が高くなり使いにくくなるおそれがある。この発明
で用いるイソシアネート化合物は、イソシアネート基を
2以上有するものであれば特に限定はない。前記ウレタ
ンプレポリマーは、たとえば、トリレンジイソシアネー
ト系ウレタンプレポリマー、メチレンジフェニルジイソ
シアネート系ウレタンプレポリマー、ヘキサメチレンジ
イソシアネート系ウレタンプレポリマー、キシリレンジ
イソシアネート系ウレタンプレポリマー、イソホロンジ
イソシアネート系ウレタンプレポリマーなどイソシアネ
ート誘導体が挙げられ、それぞれ単独で使用されたり、
または、2以上併用されたりする。
The isocyanate compound used in the present invention includes, for example, urethane prepolymer. The urethane prepolymer preferably has, for example, an amine equivalent of 450 to 1500, and has an amine equivalent of 5 to 5.
Those having a number of from 00 to 800 are more preferable. Urethane prepolymers having these amine equivalents are, for example, 100
It has a number average molecular weight of 0-4000. If the amine equivalent (or the number average molecular weight) is below the above range, the molecular weight is small and the toughness after crosslinking may be lacking. The isocyanate compound used in the present invention is not particularly limited as long as it has two or more isocyanate groups. Examples of the urethane prepolymer include isocyanate derivatives such as tolylene diisocyanate urethane prepolymer, methylene diphenyl diisocyanate urethane prepolymer, hexamethylene diisocyanate urethane prepolymer, xylylene diisocyanate urethane prepolymer, and isophorone diisocyanate urethane prepolymer. Listed, each used alone,
Or two or more are used together.

【0011】上記イソシアネート化合物は、空気など雰
囲気中の水分により硬化したり、あるいは、硬化剤によ
って硬化したりして、3次元架橋構造を形成する。前記
硬化剤としては、たとえば、1個以上の活性水素を有す
る化合物(活性水素化合物と言うことがある)が使用さ
れる。このような化合物の具体例としては、たとえば、
芳香族ポリアミン、脂肪族ポリアミン、ポリオール、ポ
リカルボン酸、ポリアミド、フェノール類などが挙げら
れ、いずれか1つが単独で使用されたり、または、2以
上併用されたりする。硬化剤を使用する場合、その割合
は特に制限はないが、上記イソシアネート化合物と活性
水素化合物との化学量論比として計算し添加され、理論
上、理想的な量を系に添加するのが好ましい。
The isocyanate compound is cured by moisture in the atmosphere such as air, or cured by a curing agent to form a three-dimensional crosslinked structure. As the curing agent, for example, a compound having one or more active hydrogens (sometimes referred to as an active hydrogen compound) is used. Specific examples of such compounds include, for example,
Examples thereof include aromatic polyamines, aliphatic polyamines, polyols, polycarboxylic acids, polyamides, and phenols, and any one of them is used alone, or two or more are used in combination. When using a curing agent, the ratio is not particularly limited, but is calculated and added as a stoichiometric ratio of the isocyanate compound and the active hydrogen compound, it is theoretically preferable to add an ideal amount to the system .

【0012】前記エポキシ樹脂としては、分子中に2個
以上のエポキシ基を有する化合物であれば特に限定はな
いが、たとえば、ビスフェノールA型エポキシ樹脂、ビ
スフェノールF型エポキシ樹脂、フェノールノボラック
型エポキシ樹脂、これらの変性樹脂などが挙げられ、そ
れぞれ、単独で使用されたり、または、2以上併用され
たりする。エポキシ樹脂は、エポキシ当量180〜70
0のものが好ましく、エポキシ当量180〜200のも
のがより好ましい。エポキシ当量が前記範囲を下回ると
分子量が低く脆性が発現するおそれがあり、上回ると分
子量が高くなり固形化するため取扱いが悪くなるおそれ
がある。
The epoxy resin is not particularly limited as long as it is a compound having two or more epoxy groups in a molecule. Examples thereof include bisphenol A type epoxy resin, bisphenol F type epoxy resin, phenol novolak type epoxy resin, These modified resins and the like can be mentioned, and each is used alone or in combination of two or more. The epoxy resin has an epoxy equivalent of 180 to 70.
The thing of 0 is preferable and the thing of 180-200 of epoxy equivalent is more preferable. If the epoxy equivalent is less than the above range, the molecular weight may be low and brittleness may be exhibited. If the epoxy equivalent is more than the above range, the molecular weight may increase and solidification may occur, resulting in poor handling.

【0013】塗膜形成要素としてエポキシ樹脂を用いる
場合、必要に応じて適当な硬化剤、硬化促進剤などが使
用される。硬化剤としては、たとえば、ジシアンジアミ
ド、ヒドラジド、イミダゾール、芳香族ポリアミン、脂
肪族ポリアミン、チオール、ポリメルカプタン等が、硬
化促進剤としては、たとえば、第3級アミン、カルボン
酸、フェノール、第3級アミノ基を持つ化合物とエポキ
シ樹脂の付加生成物などが用いられる。硬化剤は、たと
えば、エポキシ基と活性水素化合物の化学量論比で計算
し、添加量を決定する。また、硬化促進剤は、たとえ
ば、1〜10重量%(エポキシ樹脂の全重量に対して)
の割合とされる。また、たとえば、エポキシ樹脂の脆性
改質剤として反応性エラストマー等の液状ゴムやそれら
で変性された変性エポキシ樹脂等を添加することも可能
である。たとえば、アクリル変性、CTBN変性、SB
R変性、ウレタン変性などの変性エポキシ樹脂をエポキ
シ樹脂(非変性品)100重量部(以下、「重量部」を
単に「部」と言う)に対して5〜100部の割合で添加
するのである。
When an epoxy resin is used as a coating film forming element, an appropriate curing agent, curing accelerator and the like are used as necessary. Examples of the curing agent include dicyandiamide, hydrazide, imidazole, aromatic polyamine, aliphatic polyamine, thiol, and polymercaptan. Examples of the curing accelerator include tertiary amine, carboxylic acid, phenol, and tertiary amino acid. An addition product of a compound having a group and an epoxy resin is used. The amount of the hardener is calculated, for example, based on the stoichiometric ratio of the epoxy group to the active hydrogen compound, and the amount to be added is determined. The curing accelerator is, for example, 1 to 10% by weight (based on the total weight of the epoxy resin).
And the ratio of Further, for example, a liquid rubber such as a reactive elastomer, a modified epoxy resin modified with them, or the like can be added as a brittleness modifier of the epoxy resin. For example, acrylic modification, CTBN modification, SB
The modified epoxy resin such as R-modified or urethane-modified is added at a ratio of 5 to 100 parts with respect to 100 parts by weight of the epoxy resin (unmodified product) (hereinafter, "parts by weight" is simply referred to as "parts"). .

【0014】この発明に用いるアクリル樹脂は、たとえ
ば、主としてアクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、
アクリル酸スチレン等の出発モノマーから構成されるア
クリル系ポリマー、場合によっては、それらの出発モノ
マーと、グリシジル基、メチロールアミド基、アミノ基
等の官能基を持ったモノマーを共重合させたポリマー
と、硬化剤(または架橋剤)、触媒との組み合わせから
なるものである。
The acrylic resin used in the present invention is, for example, mainly ethyl acrylate, methyl methacrylate,
Acrylic polymers composed of starting monomers such as styrene acrylate, and in some cases, those starting monomers, and a polymer obtained by copolymerizing a monomer having a functional group such as a glycidyl group, a methylolamide group, or an amino group, It is composed of a combination of a curing agent (or a crosslinking agent) and a catalyst.

【0015】この発明に用いる熱可塑性弾性ポリマー
は、たとえば、クロロプレン系ゴム、SBR(スチレン
−ブタジエン2元ランダムコポリマー)、SBS(スチ
レン−ブタジエン−スチレンブロックコポリマー)、S
IS(スチレン−イソプレン−スチレンブロックコポリ
マー)、EVA(エチレン−酢酸ビニル共重合体)、α
−オレフィン等の熱可塑性エラストマーであれば特に制
限はない。
The thermoplastic elastic polymer used in the present invention includes, for example, chloroprene rubber, SBR (styrene-butadiene binary random copolymer), SBS (styrene-butadiene-styrene block copolymer), SBR
IS (styrene-isoprene-styrene block copolymer), EVA (ethylene-vinyl acetate copolymer), α
-There is no particular limitation as long as it is a thermoplastic elastomer such as an olefin.

【0016】生Ca−化合物は、カルシウムを含む化合
物のうちで生物由来のもの、たとえば石灰化により生成
する化合物である。生Ca−化合物の具体的な例を挙げ
ると、たとえば、貝殻(たとえば、ホタテガイ、ハマグ
リ、アサリ、シジミなど)、卵の殻、ヒドロキシアパタ
イト(以下、「HAp」と言う)、石灰岩(石灰石)な
どであり、これらの1種のみを単独で用いたり、2種以
上を併用したりすることができる。これらは、適宜、洗
浄、粉砕され、たとえば、粒径400メッシュ(タイラ
ー標準ふるい)以下、または、平均粒径10μm以下の
粉体にして使用される。粒径がその範囲を上回ると接着
性能の低下のおそれがある。ただし、この発明では、化
学的な合成を行って作られる、軽質炭酸カルシウム、白
艶華(極微細な炭酸カルシウム(軽質炭酸カルシウムの
高純度品))、カルシウム化合物試薬などは、生Ca−
化合物に含めない。また、HApでも化学的な合成によ
り得られたものは生Ca−化合物ではなく、この発明の
効果は達成されない。
The raw Ca-compound is a biologically-derived compound, for example, a compound formed by calcification among compounds containing calcium. Specific examples of the raw Ca-compound include, for example, shells (eg, scallop, clams, clams, clams), egg shells, hydroxyapatite (hereinafter, referred to as “HAp”), limestone (limestone), and the like. Only one of these can be used alone, or two or more can be used in combination. These are appropriately washed, crushed, for example, grain size 400 mesh (Taira
-Standard sieve) or powder having an average particle diameter of 10 µm or less. When the particle size exceeds the range , there is a possibility that the adhesive performance may be reduced. However, in the present invention, light calcium carbonate, white luster (ultrafine calcium carbonate (high purity product of light calcium carbonate)), calcium compound reagent, etc., which are made by performing chemical synthesis, are made of raw Ca-
Not included in compounds. Also, HAp obtained by chemical synthesis is not a raw Ca-compound, and the effect of the present invention is not achieved.

【0017】HApは、たとえば、典型的なものの構造
式としてはM10(ZO(OH)〔ここで、M
はCa、Pb;ZはAs、P、V〕で表される無機充填
剤であり、一般には、Ca10(PO(OH)
である。この発明で用いるHApは、通常0.1〜0.
5ppm程度の不純物を含んでいるが性能については問
題はない。この発明のコーティング組成物は、上記生C
a−化合物がカップリング剤(以下、生Ca−化合物を
表面処理するためのカップリング剤を「カップリング剤
A」と言う)で表面処理されているか、および/また
は、配合成分としてカップリング剤(以下、コーティン
組成物の配合成分として用いられるカップリング剤を
「カップリング剤B」と言う)を含んでいると、形成さ
れる皮膜の耐水性能が向上するので好ましい。
HAp is represented, for example, by a typical structural formula of M 10 (ZO 4 ) 6 (OH) 2 [where M
Is an inorganic filler represented by Ca, Pb; Z is As, P, V], and is generally Ca 10 (PO 4 ) 6 (OH) 2
It is. HAp used in the present invention is usually 0.1 to 0.1.
Although it contains impurities of about 5 ppm, there is no problem in performance. The coating composition of the present invention comprises the raw C
a-compound is surface-treated with a coupling agent (hereinafter, a coupling agent for surface-treating raw Ca-compound is referred to as “coupling agent A”) and / or a coupling agent as a compounding component (Hereafter, Cotin
The coupling agent used as a compounding component of the rubber composition is referred to as “coupling agent B”), since the water resistance of the formed film is improved.

【0018】生Ca−化合物をカップリング剤Aで表面
処理するには、たとえば、カップリング剤(すなわち、
この発明では、アルミニウム系、シラン系を指す)を水
や有機溶剤などの溶剤に溶かし、その溶液中に生Ca−
化合物を添加し、スラリー状で分散攪拌し、2〜3日保
持して処理した後、上澄みを除去し、残留溶媒を乾燥さ
せ、処理前の粒径にコントロールするというやり方が採
用されるが、これに限定されない。
For surface treatment of the raw Ca-compound with the coupling agent A, for example, a coupling agent (ie,
In the present invention, aluminum and silane are dissolved in a solvent such as water or an organic solvent, and raw Ca-
A method of adding the compound, dispersing and stirring in a slurry state, treating for 2 to 3 days, removing the supernatant, drying the residual solvent, and controlling the particle size before the treatment is adopted. It is not limited to this.

【0019】カップリング剤AおよびBとしては、それ
ぞれ、ビニルシラン、エポキシシラン、メタクリルシラ
ン、アミノシラン、メルカプトシランなどのシラン系カ
ップリング剤;アルミニウムアルコレート、アルミニウ
ムキレートなどのアルミニウム系カップリング剤などが
挙げられ、それぞれ、単独で使用されたり、あるいは、
2以上併用されたりする。
Examples of the coupling agents A and B include silane coupling agents such as vinyl silane, epoxy silane, methacryl silane, amino silane, and mercapto silane; and aluminum coupling agents such as aluminum alcoholate and aluminum chelate. Each used alone or
Two or more are used together.

【0020】カップリング剤で表面処理されたか、ある
いは、表面処理されていない生Ca−化合物の添加量
は、特に限定はないが、たとえば、塗膜形成要素である
樹脂100部に対して1〜8部の割合とするのが好まし
い。この割合を外れると生Ca−化合物の添加効果が発
現されないおそれがある。カップリング剤Bの添加量
は、特に限定はないが、たとえば、樹脂100部に対し
て1〜10部の割合とするのが好ましい。この割合を外
れると充分な密着性、密着強度、耐水密着性、耐水密着
強度等が得られなかったり、発泡が起こったりするおそ
れがある。
The amount of the raw Ca compound which has been surface-treated with the coupling agent or has not been subjected to the surface treatment is not particularly limited. Preferably, the ratio is 8 parts. If the ratio is out of this range, the effect of adding the raw Ca-compound may not be exhibited. The addition amount of the coupling agent B is not particularly limited, but is preferably, for example, 1 to 10 parts with respect to 100 parts of the resin. If the ratio is out of this range, sufficient adhesiveness, adhesive strength, water-resistant adhesiveness, water-resistant adhesive strength, or the like may not be obtained, or foaming may occur.

【0021】また、この発明のコーティング組成物に
は、必要に応じて密着性向上のためなどに、各種反応性
エラストマーなどが添加される。これらの配合量は、た
とえば、樹脂100部に対して、5〜100部とされ
る。密着性向上を図るために塗膜形成要素として上記イ
ソシアネート化合物とエポキシ樹脂を併用する場合、イ
ソシアネート化合物とエポキシ樹脂との配合量は、たと
えばイソシアネート化合物100部に対して、エポキシ
樹脂5〜25部とされる。
Further, various reactive elastomers and the like are added to the coating composition of the present invention, if necessary, for improving adhesion. These blending amounts are, for example, 5 to 100 parts with respect to 100 parts of the resin. When the isocyanate compound and the epoxy resin are used in combination as the coating film forming element in order to improve the adhesion, the compounding amount of the isocyanate compound and the epoxy resin is, for example, 5 to 25 parts of the epoxy resin with respect to 100 parts of the isocyanate compound. Is done.

【0022】この発明のコーティング組成物は、ニトロ
ソ顔料、アゾ顔料、フタロシアニン顔料などの有機着色
顔料;チタン白、カーボンブラック、ベンガラ、群青、
亜鉛華などの無機着色顔料を含むことが可能である。着
色顔料の添加量は、塗膜の色に応じて適宜設定される
が、たとえば、樹脂100部に対して0〜300部の割
合とされる。
The coating composition of the present invention comprises an organic coloring pigment such as a nitroso pigment, an azo pigment or a phthalocyanine pigment; titanium white, carbon black, red iron, ultramarine,
It is possible to include an inorganic coloring pigment such as zinc white. The addition amount of the coloring pigment is appropriately set according to the color of the coating film, and is, for example, a ratio of 0 to 300 parts with respect to 100 parts of the resin.

【0023】この発明のコーティング組成物は、適当な
溶剤に溶かして(生Ca−化合物は溶解しない)、ある
いは、適当な分散媒に分散させた状態で調製される。使
用される溶剤としては、たとえば、アルコール系溶剤、
ケトン系溶剤、エステル系溶剤、芳香族炭化水素系溶剤
などが挙げられる。溶剤の量は、たとえば、コーティン
グ組成物の全重量に対して20〜600重量%である。
この範囲を外れると塗布ムラや、塗布膜の、割れ、ふく
れ、はがれのおそれがある。
The coating composition of the present invention is prepared by dissolving it in a suitable solvent (the raw Ca-compound does not dissolve) or dispersing it in a suitable dispersion medium. As the solvent used, for example, alcohol solvents,
Ketone solvents, ester solvents, aromatic hydrocarbon solvents, and the like. The amount of solvent is, for example, from 20 to 600% by weight, based on the total weight of the coating composition.
If the ratio is out of this range, there is a possibility of uneven coating, cracking, blistering or peeling of the coating film.

【0024】この発明のコーティング組成物には、上記
の成分の他に必要に応じて他の成分、たとえば、酸化防
止剤、紫外線吸収剤、防カビ剤、レベリング剤、分散
剤、可塑剤、乳化剤、つや消し剤など従来のコーティン
グ組成物に添加されるような成分が1種以上添加され
る。この発明のコーティング組成物を調製するには、た
とえば、溶剤(溶媒)に溶かした樹脂成分に生Ca−化
合物、顔料を加え、高速攪拌機などにより分散させる方
法がとられる。
The coating composition of the present invention may contain, if necessary, other components in addition to the above components, such as an antioxidant, an ultraviolet absorber, a fungicide, a leveling agent, a dispersant, a plasticizer, and an emulsifier. One or more components such as a matting agent, which are added to a conventional coating composition, are added. In order to prepare the coating composition of the present invention, for example, a method of adding a raw Ca-compound and a pigment to a resin component dissolved in a solvent (solvent) and dispersing the same with a high-speed stirrer or the like is adopted.

【0025】この発明のコーティング組成物は、そのま
まで、あるいは、上記溶剤で適宜希釈されて塗布対象物
に塗装される。塗装方法は、たとえば、刷毛塗り、ヘラ
塗り、ロールコーター、フローコーター、ディッピング
塗り、スプレーガン、カレンダーコーター、スプレーコ
ーターなど従来のコーティング組成物と同様のやり方が
可能である。皮膜を形成させるための乾燥、焼き付け
は、従来のコーティング材と同様のやり方で行うことが
できる。塗布後、乾燥させずに、あるいは、乾燥させて
から、さらには、焼き付けしてから、別のコーティング
組成物(または塗料)を塗布して塗膜を形成させること
ができる。
The coating composition of the present invention is applied to an object to be coated as it is or after being appropriately diluted with the above-mentioned solvent. As a coating method, for example, a brush coating, a spatula coating, a roll coater, a flow coater, a dipping coating, a spray gun, a calendar coater, a spray coater and the like can be used in the same manner. Drying and baking for forming a film can be performed in the same manner as a conventional coating material. After application, the coating film can be formed without drying, or after drying and further baking, and then applying another coating composition (or paint).

【0026】上に塗布される別のコーティング組成物と
しては、たとえば、上塗り剤(トップコート剤)などが
挙げられる。この発明のコーティング組成物により形成
される皮膜は、密着性と防錆性を考慮すると、たとえ
ば、3〜150μmの厚みを有することが好ましい。こ
の発明のコーティング組成物は、塗布対象物に特に制限
はないが、金属材に塗布されたときに従来の塗料に比べ
て優れた効果を示す。すなわち、金属材の塗装面に錆が
生じにくく、金属材から剥がれにくい皮膜を形成する。
金属材の種類には特に制限はないが、たとえば、鋼材、
アルミニウム合金材、ステンレス材、亜鉛材などが挙げ
られる。塗布対象物は、脱脂、化成処理などの前処理を
施しておく必要はない。
As another coating composition to be applied thereon, for example, a top coating agent (top coating agent) and the like can be mentioned. The film formed by the coating composition of the present invention preferably has a thickness of, for example, 3 to 150 μm in consideration of adhesion and rust prevention. The coating composition of the present invention has no particular limitation on the object to be applied, but exhibits an excellent effect when applied to a metal material as compared with a conventional paint. That is, a rust is hardly generated on the painted surface of the metal material, and a film that is hardly peeled off from the metal material is formed.
There are no particular restrictions on the type of metal material, for example, steel,
An aluminum alloy material, a stainless steel material, a zinc material and the like can be mentioned. It is not necessary to apply a pretreatment such as degreasing or chemical conversion treatment to the object to be applied.

【0027】[0027]

【作用】コーティング組成物に生Ca−化合物が添加さ
れていることにより、生Ca−化合物が金属表面の酸化
皮膜と相互作用を生じ、また、生Ca−化合物が塗膜形
成要素である樹脂と相互作用を生じると考えられる。生
Ca−化合物がカップリング剤で表面処理されている
と、形成される塗膜の耐水性能が向上する。
When the raw Ca-compound is added to the coating composition, the raw Ca-compound interacts with the oxide film on the metal surface. It is thought to cause an interaction. When the raw Ca-compound is surface-treated with a coupling agent, the water resistance of the formed coating film is improved.

【0028】コーティング組成物の成分としてカップリ
ング剤が添加されていると、形成される塗膜の密着性と
耐水性能がより向上する。耐水性をより向上させるとい
う点からは、コーティング組成物はカップリング剤で表
面処理された生Ca−化合物を含んでいるとともに、配
合成分としてカップリング剤を含んでいることが好まし
い。
When a coupling agent is added as a component of the coating composition, the adhesion and water resistance of the formed coating film are further improved. From the viewpoint of further improving the water resistance, the coating composition preferably contains a raw Ca-compound surface-treated with a coupling agent and also contains a coupling agent as a compounding component.

【0029】[0029]

【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例および比
較例を示すが、この発明は下記実施例に限定されない。 −調製例1(生Ca−化合物の調製)− ホタテガイの貝殻をメタノールに24時間浸漬し、さら
に、水道水に24時間浸漬して充分に洗浄したものを非
循環のヒーター式恒温槽にて10時間以上水分除去した
ものをボールミルで粉砕し、ふるい分けして400メッ
シュ(タイラー標準ふるい。以下同様)通過のホタテガ
イ貝殻粉末(以下では、単に「ホタテガイ」と言うこと
がある)を得た。
EXAMPLES Specific examples and comparative examples of the present invention will be shown below, but the present invention is not limited to the following examples. -Preparation Example 1 (Preparation of raw Ca-compound)-The scallop shell was immersed in methanol for 24 hours, further immersed in tap water for 24 hours, and washed sufficiently for 10 hours in a non-circulating heater-type thermostat. The water from which water had been removed for more than an hour was pulverized with a ball mill and sieved to obtain scallop shell powder (hereinafter sometimes simply referred to as "scallop") passing through 400 mesh (Tyler standard sieve; the same applies hereinafter).

【0030】−調製例2(生Ca−化合物の調製)− シランカップリング剤であるKBM−403(信越化学
株式会社製グリシドキシプロピルトリメトキシシラン)
を3g秤量し、これに、水を97g加え、3wt%のシラ
ンカップリング剤水溶液を作製した。そこへ、HAp
(新田ゼラチン株式会社製の商品名「ヒドロキシアパタ
イトBC」、平均粒径10μm以下、粒径分布4〜12
μmの範囲の粒子)の粉末を添加し(シランカップリン
グ剤とHApの粉末の量比は、シランカップリング剤水
溶液100部、生Ca−化合物の粉末50部であっ
た)、スラリー状としたものの上澄みを除去し、残存水
分を恒温槽中での加熱乾燥により除去した。乾燥したH
Apを微粉砕し、粒子径を処理前の状態(平均粒子径1
0μm以下、粒子径分布4〜12μmの範囲の粒子)に
戻した。このようにしてシランカップリング剤で表面処
理されたHAp粉末をシラン処理後HAp粉末と言う。
Preparation Example 2 (Preparation of raw Ca compound) KBM-403 (glycidoxypropyltrimethoxysilane manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) which is a silane coupling agent
Was weighed, and 97 g of water was added thereto to prepare a 3 wt% silane coupling agent aqueous solution. There, HAp
(Product name "hydroxyapatite BC" manufactured by Nitta Gelatin Co., Ltd., average particle size 10 μm or less, particle size distribution 4 to 12
(particles in the range of μm) (the quantitative ratio of the silane coupling agent to the HAp powder was 100 parts of the aqueous solution of the silane coupling agent and 50 parts of the raw Ca-compound powder) to form a slurry. The supernatant was removed, and the remaining moisture was removed by heating and drying in a thermostat. Dry H
Ap is finely pulverized, and the particle diameter is determined before treatment (average particle diameter 1).
0 μm or less, particles having a particle size distribution of 4 to 12 μm). The HAp powder surface-treated with the silane coupling agent in this manner is referred to as a silane-treated HAp powder.

【0031】−調製例3(生Ca−化合物の調製)− 調製例2において、HAp粉末の代わりに調製例1で得
られたホタテガイ貝殻粉末を用いたこと以外は調製例2
と同様にしてシランカップリング剤で表面処理されたホ
タテガイ貝殻粉末を得た。これをシラン処理後ホタテガ
イ貝殻粉末と言う。
Preparation Example 3 (Preparation of Raw Ca Compound) Preparation Example 2 except that the scallop shell powder obtained in Preparation Example 1 was used instead of the HAp powder in Preparation Example 2.
A scallop shell powder surface-treated with a silane coupling agent was obtained in the same manner as described above. This is called scallop shell powder after silane treatment.

【0032】−調製例4(生Ca−化合物の調製)− 調製例2において、HAp粉末の代わりにタマゴ殻の粉
末を用いたこと以外は調製例2と同様にしてシランカッ
プリング剤で表面処理されたタマゴ殻粉末を得た。これ
をシラン処理後タマゴ殻粉末と言う。 −調製例5(生Ca−化合物の調製)− 調製例2において、シランカップリング剤の代わりにア
ルミニウム系カップリング剤〔川研ファインケミカル株
式会社製の商品名アルミニウムキレートALCH(化合
物名:エチルアセトアセテートアルミニウムジイソプロ
ピレート)〕を用いたこと、および、溶剤として水の代
わりにアセトンを用いたこと以外は調製例2と同様にし
てカップリング剤で表面処理されたHAp粉末を得た。
これをAl系カップリング剤処理後HAp粉末と言う。
Preparation Example 4 (Preparation of Raw Ca Compound) Surface preparation with a silane coupling agent in the same manner as in Preparation Example 2 except that egg shell powder was used instead of HAp powder. The obtained egg shell powder was obtained. This is referred to as egg shell powder after silane treatment. -Preparation Example 5 (Preparation of raw Ca-compound)-In Preparation Example 2, instead of the silane coupling agent, an aluminum-based coupling agent [aluminum chelate ALCH (trade name, manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. (compound name: ethyl acetoacetate)] HAp powder surface-treated with a coupling agent was obtained in the same manner as in Preparation Example 2, except that aluminum diisopropylate)) was used, and acetone was used instead of water as a solvent.
This is called HAp powder after Al-based coupling agent treatment.

【0033】−実施例1− エポキシ樹脂として、大日本インキ化学工業株式会社製
のビスフェノール型エポキシ樹脂:エポキシ当量19
0)を用いた。エポキシ樹脂の硬化剤として、チバガイ
ギー株式会社製の商品名アラルダイトハードナー(液状
芳香族ジアミンタイプ)を用いた。
Example 1 As an epoxy resin, a bisphenol type epoxy resin manufactured by Dainippon Ink and Chemicals, Inc .: epoxy equivalent 19
0) was used. As a curing agent for the epoxy resin, Araldite hardener (liquid aromatic diamine type) manufactured by Ciba-Geigy Corporation was used.

【0034】その他に、調製例2で用いたシランカップ
リング剤、酸化チタン(帝国化工株式会社製JR−60
2)およびシンナー〔キシレン:IPA(イソプロピル
アルコール):ブチルアルコール:MEK(メチルエチ
ルケトン):ブチルセロソルブ=5:2:1:1:1
(重量比)の混合溶剤〕を用いた。まず、エポキシ樹
脂、顔料の酸化チタン、シラン処理後HAp粉末を3本
ロールミルで5回混練し、その混練物に上記カップリン
グ剤とシンナーを攪拌混合し、さらに、硬化剤を混合す
ることにより有機系コーティング組成物を得た。
In addition, the silane coupling agent used in Preparation Example 2, titanium oxide (JR-60 manufactured by Teikoku Kako Co., Ltd.)
2) and thinner [xylene: IPA (isopropyl alcohol): butyl alcohol: MEK (methyl ethyl ketone): butyl cellosolve = 5: 2: 1: 1: 1
(Weight ratio) of the mixed solvent]. First, an epoxy resin, a pigment titanium oxide, and a silane-treated HAp powder are kneaded five times with a three-roll mill, and the kneaded product is mixed with the above-described coupling agent and thinner with stirring, and further mixed with a curing agent to form an organic material. A coating composition was obtained.

【0035】−実施例2〜11− 表1,2の配合で実施例1と同様にして有機系コーティ
ング組成物を得た。 −比較例1− 実施例1において、生Ca−化合物およびカップリング
剤を用いなかったこと以外は実施例1と同様にして比較
用コーティング組成物を得た。
-Examples 2 to 11- An organic coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 with the formulations shown in Tables 1 and 2. Comparative Example 1 A comparative coating composition was obtained in the same manner as in Example 1, except that the raw Ca-compound and the coupling agent were not used.

【0036】−比較例2− 実施例1において、生Ca−化合物を用いなかったこと
以外は実施例1と同様にして比較用コーティング組成物
を得た。 −比較例3− 実施例1において、生Ca−化合物の代わりに合成品の
鉛HApを用いたこと、および、カップリング剤を用い
なかったこと以外は実施例1と同様にして比較用コーテ
ィング組成物を得た。
Comparative Example 2 A comparative coating composition was obtained in the same manner as in Example 1 except that the raw Ca-compound was not used. -Comparative Example 3-A comparative coating composition was prepared in the same manner as in Example 1 except that a synthetic lead HAp was used instead of the raw Ca-compound, and that no coupling agent was used. I got something.

【0037】また、表1,2中のカップリング剤のう
ち、シランカップリング剤は、調製例2で用いたのと同
じシランカップリング剤であり、Al系カップリング剤
は、調製例5で用いたのと同じアルミニウム系カップリ
ング剤である。上記のようにして得られたコーティング
組成物を、脱脂および化成処理を施していないアルミニ
ウム合金板(日本工業規格H4000のA3003P)
に対してロールコーターで塗布し、80℃で10分間乾
燥した後、150℃で1時間硬化させて、厚み35μm
の皮膜を形成させた。得られた塗装板について、塗膜の
密着性、防錆性および耐水性を調べ、結果を表1,2に
合わせて示した。密着性 カッターナイフで塗装板に1mm間隔でクロスカットして
1mm四方の枡形を100個作り、この100個の枡形に
粘着テープを強く貼りつけて急速に引き剥がし、残存す
る枡形の数を調べ、下記の基準で評価した。
Further, among the coupling agents in Tables 1 and 2, the silane coupling agent is the same silane coupling agent used in Preparation Example 2, and the Al-based coupling agent is The same aluminum-based coupling agent as used. An aluminum alloy plate (A3003P of Japanese Industrial Standard H4000) not subjected to degreasing and chemical conversion treatment of the coating composition obtained as described above.
Was applied with a roll coater, dried at 80 ° C. for 10 minutes, and then cured at 150 ° C. for 1 hour to a thickness of 35 μm.
Was formed. The obtained coated plate was examined for adhesion, rust prevention and water resistance of the coating film, and the results are shown in Tables 1 and 2. Cross-cut the painted plate with 1mm intervals with an adhesive cutter knife to make 100 square 1mm squares, strongly adhere the adhesive tape to these 100 squares, peel off quickly, and check the number of remaining squares. Evaluation was made according to the following criteria.

【0038】 ○○○…残存する枡形が80〜100個である。 ○○…残存する枡形が70〜79個である。 ○…残存する枡形が60〜69個である。 ×…残存する枡形が59個以下である。防錆性 塗装板を40℃の温水に30日間暴露してから塗膜を剥
がし、その面の塗布対象物の錆の状態を目視により観察
して調べ、下記の基準で評価した。
Xxx: 80-100 remaining square shapes. ○: The remaining square shape is 70 to 79 pieces. …: The remaining square shape is 60 to 69 pieces. ×: The remaining square shape is 59 or less. The rust-preventive coated plate was exposed to warm water at 40 ° C. for 30 days, the coating film was peeled off, and the state of rust on the object to be coated on the surface was visually observed and examined, and evaluated according to the following criteria.

【0039】○○○…錆の発生が確認されない。 ○○…やや錆が発生している。 ○…塗装面の1/3程度に錆が発生している。 ×…塗装面のほとんど全部に錆が発生している。耐水性 耐水性は、40℃の温水に30日間試験片を暴露し、初
期と30日後の密着性の保持率により調べ、 ○○○…保持率80%以上 ○○…保持率70%以上、80%未満 ○…保持率60%以上、70%未満 ×…保持率60%未満 の基準で評価した。
Xxx: No rust is observed. XX: Some rust is generated. …: Rust is generated on about 1/3 of the painted surface. ×: Rust is generated on almost all of the painted surface. Water resistance The water resistance was determined by exposing the test piece to warm water at 40 ° C. for 30 days and examining the initial and after 30 days of the adhesion retention rate. Less than 80%…: Retention rate of 60% or more, less than 70% ×: Retention rate of less than 60%.

【0040】[0040]

【表1】 [Table 1]

【0041】[0041]

【表2】 [Table 2]

【0042】−実施例12− アクリル樹脂として、三菱瓦斯化学株式会社製の商品名
ユピカコートAC3006(酸価64.7mgKOH/
g)を用いた。架橋剤として、同社の商品名「TETR
AD−X」(アクリル樹脂の常温硬化または低温焼き付
け型の架橋剤)を用いた。酸化チタン、シンナー、カッ
プリング剤は、実施例1〜11で用いたのと同じものを
用いた。これらの成分を表3に示す割合で用いて、実施
例1と同様の方法で有機系コーティング組成物を得た。
Example 12 As an acrylic resin, UPICACOAT AC3006 (trade name, manufactured by Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc.) (acid value: 64.7 mgKOH /
g) was used. As a crosslinking agent, the company's brand name "TETR
AD-X "(a room temperature curing or low temperature baking type crosslinking agent of an acrylic resin) was used. The same titanium oxide, thinner, and coupling agent as those used in Examples 1 to 11 were used. Using these components at the ratios shown in Table 3, an organic coating composition was obtained in the same manner as in Example 1.

【0043】−実施例13,14および比較例4,5− 表3の配合で実施例12と同様にして有機系コーティン
グ組成物を得た。実施例12〜14および比較例4,5
のコーティング組成物について、塗膜の密着性、防錆性
および耐水性を、乾燥および硬化条件を変えたこと以外
は実施例1と同様にして調べた。乾燥、硬化は80℃で
20分間行った。結果を表3に示した。
Examples 13 and 14 and Comparative Examples 4 and 5 An organic coating composition was obtained in the same manner as in Example 12 with the composition shown in Table 3. Examples 12 to 14 and Comparative Examples 4 and 5
The coating composition was examined for adhesion, rust resistance and water resistance in the same manner as in Example 1 except that the drying and curing conditions were changed. Drying and curing were performed at 80 ° C. for 20 minutes. The results are shown in Table 3.

【0044】[0044]

【表3】 [Table 3]

【0045】−実施例15− ウレタン樹脂として、住友バイエルウレタン株式会社製
の商品名デスモカップ11(ブロックドポリイソシアネ
ート化合物:TDIベースの分岐ブロックイソシアネー
ト、不揮発分100%、イソシアネート基含有量2.4
%)を用いた。硬化剤、酸化チタン、シンナー、カップ
リング剤は、実施例1〜11で用いたのと同じものを用
いた。ウレタン樹脂、硬化剤、酸化チタン、HApを表
4に示す割合で実施例1と同様にして混練し、この混練
物にカップリング剤とシンナーを攪拌混合して有機系コ
ーティング組成物を得た。
Example 15 As a urethane resin, Desmocup 11 (trade name, manufactured by Sumitomo Bayer Urethane Co., Ltd.) (blocked polyisocyanate compound: TDI-based branched blocked isocyanate, nonvolatile content 100%, isocyanate group content 2.4)
%). The same curing agent, titanium oxide, thinner, and coupling agent as those used in Examples 1 to 11 were used. A urethane resin, a curing agent, titanium oxide, and HAp were kneaded in the proportions shown in Table 4 in the same manner as in Example 1, and the kneaded product was stirred and mixed with a coupling agent and a thinner to obtain an organic coating composition.

【0046】[0046]

【発明の効果】この発明の有機系コーティング組成物
は、塗膜形成要素として樹脂を含金属材用途に適し
た有機系コーティング1組成物において、塗膜の密着性
および防錆性向上のために400メッシュ以下の粒径を
有する生Ca−化合物を含むので、脱脂および化成処理
を行わずに金属材に塗装しても密着性および防錆性に優
れた塗膜を形成する。コーティング組成物がカップリン
グ剤を含んでいるか、および/または、カップリング剤
で表面処理された生Ca−化合物を含んでいると、それ
らの性能に加えて耐水性も優れた塗膜が形成される。こ
の発明の塗装品は、金属材と、前記金属材表面に形成さ
れた有機系コーティング塗膜とを有し、前記有機系コー
ティング塗膜が、塗膜形成要素として樹脂を、塗膜の密
着性および防錆性向上のために生−Ca化合物を含むの
で、金属材に脱脂や化成処理を行わずに塗膜が形成され
ていていも塗膜が密着性および防錆性に優れている。
Effects of the Invention Organic-based coating composition of the present invention, suitable for resin as film formers including, a metal material applications
The organic coating 1 composition contains a raw Ca-compound having a particle size of 400 mesh or less in order to improve the adhesion and rust prevention of the coating film, so that it is applied to metal materials without performing degreasing and chemical conversion treatment. Even if it does, it forms a coating film excellent in adhesion and rust prevention. When the coating composition contains a coupling agent and / or a raw Ca-compound surface-treated with the coupling agent, a coating film having excellent water resistance in addition to their performance is formed. You. The coated product of the present invention has a metal material and an organic coating film formed on the surface of the metal material, and the organic coating film uses a resin as a film-forming element and adherence of the coating film. In addition, since a raw-Ca compound is included for improving rust prevention, the coating is excellent in adhesion and rust prevention even if a coating is formed on the metal material without performing degreasing or chemical conversion treatment.

【0047】[0047]

【表4】 [Table 4]

【0048】表1〜4にみるように、実施例のコーティ
ング組成物は、密着性および防錆性に優れた皮膜を形成
した。中でも、カップリング剤および/またはカップリ
ング剤で表面処理した生Ca−化合物を含んでいるもの
は、耐水性に特に優れていた。これに対し、生Ca−化
合物を含んでいない比較例のコーティング組成物は、そ
れらすべてが劣っていた。
As shown in Tables 1 to 4, the coating compositions of the examples formed films having excellent adhesion and rust prevention. Among them, those containing a coupling agent and / or a raw Ca-compound surface-treated with the coupling agent were particularly excellent in water resistance. In contrast, all of the coating compositions of Comparative Examples containing no raw Ca-compound were inferior.

【0049】[0049]

【発明の効果】この発明の有機系コーティング組成物
は、塗膜形成要素として樹脂を含み、塗膜の密着性およ
び防錆性向上のために400メッシュ以下の粒径を有す
る生Ca−化合物を含むので、脱脂および化成処理を行
わずに塗装しても密着性および防錆性に優れた塗膜
る。コーティング組成物がカップリング剤を含んで
いるか、および/または、カップリング剤で表面処理さ
れた生Ca−化合物を含んでいると、それらの性能に加
えて耐水性も優れた塗膜が形成される。この発明の塗装
品は、金属材と、前記金属材表面に形成された有機系コ
ーティング塗膜とを有し、前記有機系コーティング塗膜
が、塗膜形成要素として樹脂を、塗膜の密着性および防
錆性向上のために生体系カルシウム化合物を含むので、
金属材に脱脂や化成処理を行わずに塗膜が形成されてい
ても塗膜が密着性および防錆性に優れている。
The organic coating composition of the present invention
Contains resin as a coating film forming element,
Has a particle size of 400 mesh or less to improve rust resistance
Since including that raw Ca- compounds, excellent coating film form <br/> forming the adhesion and corrosion resistance even when coated without degreasing and chemical conversion treatment. When the coating composition contains a coupling agent and / or a raw Ca-compound surface-treated with the coupling agent, a coating film having excellent water resistance in addition to their performance is formed. You. Painting of the invention
The product comprises a metal material and an organic core formed on the surface of the metal material.
A coating film, and the organic coating film
Uses resin as a coating film forming element,
Since it contains biological calcium compounds to improve rustability,
The coating is formed on the metal without degreasing or chemical conversion.
However, the coating film is excellent in adhesion and rust prevention.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 塗膜形成要素として樹脂が含まれてい
、金属材用途に適した有機系コーティング組成物にお
いて、塗膜の密着性および防錆性向上のために400メ
ッシュ以下の粒径を有する生体系カルシウム化合物が含
まれていることを特徴とする有機系コーティング組成
物。
1. An organic coating composition containing a resin as a coating film forming element and suitable for a metal material, having a particle size of 400 mesh or less for improving adhesion and rust prevention of the coating film. An organic coating composition comprising a biological calcium compound.
【請求項2】 金属材と、前記金属材表面に形成された
有機系コーティング塗膜とを有し、前記有機系コーティ
ング塗膜が、塗膜形成要素として樹脂を、塗膜の密着性
および防錆性向上のために生体系カルシウム化合物を含
む、塗装品。
2. A coating material comprising: a metal material; and an organic coating film formed on the surface of the metal material. Painted products containing biological calcium compounds to improve rust resistance.
【請求項3】 生体系カルシウム化合物が、ヒドロキシ
アパタイト、貝殻およびタマゴの殻からなる群の中から
選ばれる少なくとも1種である、請求項1記載の有機系
コーティング組成物、または、請求項2記載の塗装品。
3. The organic coating composition according to claim 1, wherein the biological calcium compound is at least one selected from the group consisting of hydroxyapatite, shells and egg shells. Painted goods.
【請求項4】 生体系カルシウム化合物がカップリング
剤で表面処理されているものである、請求項1または
記載の有機系コーティング組成物、または、請求項2ま
たは3記載の塗装品。
4. in which biological systems calcium compound is surface treated with a coupling agent, according to claim 1 or 3
The organic coating composition according to claim 2, or the coated product according to claim 2 or 3.
【請求項5】 カップリング剤が含まれている、請求項
1、3、または4記載の有機系コーティング組成物、ま
たは、請求項2から4までのいずれかに記載の塗装品。
5. The organic coating composition according to claim 1, 3, or 4, which comprises a coupling agent, or the coated article according to any one of claims 2 to 4.
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