JP2595682B2 - Racemization method for optically active chrysanthemic anhydride - Google Patents
Racemization method for optically active chrysanthemic anhydrideInfo
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は低毒速効性殺虫剤として有用なピレスロイド
系殺虫剤の中間体である光学活性菊酸無水物のラセミ化
方法に関する。Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for racemizing optically active chrysanthemic anhydride, which is an intermediate of a pyrethroid insecticide useful as a low-toxic and fast-acting insecticide.
さらに詳しくは、光学活性菊酸無水物に過酸化物もし
くはアゾ化合物の存在下、臭化水素、カルボン酸ブロミ
ド類、Ｎ−ブロム化合物、Ｓ−ブロム化合物、ハロゲン
のブロム化物から選ばれる少くとも１種の化合物を作用
させることによる光学活性菊酸無水物のラセミ化方法に
関するものである。More specifically, at least one selected from hydrogen bromide, carboxylic bromides, N-bromo compounds, S-bromo compounds, and halogenated bromides in the presence of a peroxide or an azo compound in optically active chrysanthemic anhydride. The present invention relates to a method for racemizing optically active chrysanthemic anhydride by reacting various compounds.
＜従来の技術、発明が解決しようとする課題＞ 菊酸は、低毒速効性殺虫剤として有用なピレトリン、
アレスリン、フタルスリンなどのいわゆるピレスロイド
系殺虫剤としてよく知られているエステル類の酸成分を
構成するものであり、菊酸無水物は、これらのピレスロ
イド系殺虫剤の中間体として有用である。菊酸にはシ
ス、トランスの幾何異性体があり、またその各々に
（＋）及び（−）の光学異性体があることから、合計４
種の異性体が存在する。一般に、これらの異性体の中、
トランス体から導かれるピレスロイド系のエステル類は
対応するシス体から導かれるピレスロイド系エステル類
よりも強い殺虫活性を示し、さらに（＋）体のエステル
類が対応する（−）体のエステル類よりも遥かに高い活
性を示すことが知られている。<Prior art and problems to be solved by the invention> Chrysantheric acid is a pyrethrin useful as a low-toxic and fast-acting insecticide,
It constitutes the acid component of esters well known as so-called pyrethroid insecticides such as allethrin and phthalthrin, and chrysanthemic anhydride is useful as an intermediate of these pyrethroid insecticides. Chrysanthemic acid has cis and trans geometric isomers, each of which has (+) and (-) optical isomers.
There are species of isomers. Generally, among these isomers,
Pyrethroid esters derived from the trans-form show stronger insecticidal activity than the corresponding pyrethroid esters derived from the cis-form, and the (+)-form esters are more potent than the corresponding (-)-form esters. It is known to show much higher activity.
菊酸はシス体、トランス体の混合したラセミ体、即ち
（±）体として通常製造され、これを光学活性な有機塩
基を用いて光学分割することにより（＋）体が得られ、
これを各種のアルコールとエステル化することにより高
活性な殺虫性化合物が製造されている。ここで光学分割
された残りの（−）体はそのピレスロイド系のエステル
としての活性が殆んどなく、従ってこの無効な（−）体
をより活性な（±）体に変換して有効利用を計ること
は、ピレスロイド系殺虫剤製造工業の大きな課題であっ
た。Chrysanthemic acid is usually produced as a racemic mixture of cis- and trans-forms, that is, a (±) -form, which is optically resolved using an optically active organic base to give a (+)-form.
This is esterified with various alcohols to produce highly active insecticidal compounds. Here, the remaining (−) form which has been optically resolved has almost no activity as a pyrethroid ester, and therefore, this ineffective (−) form is converted into a more active (±) form to utilize it effectively. Measuring was a major challenge for the pyrethroid insecticide manufacturing industry.
本発明者らは（±）体、すなわちラセミ体に変換させ
る方法として、光学活性な第一菊酸無水物にルイス酸を
作用させるラセミ化方法（特開昭57−163341号公報）を
すでに提案している。The present inventors have already proposed a racemization method in which a Lewis acid is allowed to act on an optically active primary chrysanthemic anhydride (JP-A-57-163341) as a method for converting into a (±) form, that is, a racemic form. doing.
本発明者らはその後、菊酸無水物のラセミ化方法につ
いて更に検討を重ねた結果、臭化水素、カルボン酸ブロ
ミド類、Ｎ−ブロム化合物、Ｓ−ブロム化合物、ハロゲ
ンのブロム化物等のブロム化合物が、これを過酸化物も
しくはアゾ化合物と共用することにより、光学活性菊酸
無水物のラセミ化を意外にも極めて好都合に進行させる
ことを見出し、更に種々の検討を加えて本発明を完成し
た。The present inventors have further studied the racemization method of chrysanthemic anhydride, and found that bromide compounds such as hydrogen bromide, carboxylic acid bromides, N-bromo compounds, S-bromo compounds, and brominated halogen compounds were obtained. However, by sharing this with a peroxide or an azo compound, it has been found that the racemization of an optically active chrysanthemic anhydride proceeds unexpectedly and extremely conveniently, and the present invention was completed by further various studies. .
すなわち本発明は、光学活性菊酸無水物に過酸化物も
しくはアゾ化合物の存在下、臭化水素、カルボン酸ブロ
ミド類、Ｎ−ブロム化合物、Ｓ−ブロム化合物、ハロゲ
ンのブロム化物から選ばれる少くとも１種のブロム化合
物を作用させることを特徴とする工業的に優れた光学活
性菊酸無水物のラセミ化方法を提供するものである。That is, the present invention relates to at least one selected from hydrogen bromide, carboxylic acid bromides, N-bromo compounds, S-bromo compounds, and halogenated bromides in the presence of a peroxide or an azo compound in an optically active chrysanthemic anhydride. It is an object of the present invention to provide an industrially excellent method for racemizing optically active chrysanthemic anhydride, which comprises reacting one kind of bromo compound.
以下に本発明方法について詳細に説明する。 Hereinafter, the method of the present invention will be described in detail.
本発明の原料としては光学活性な第一菊酸無水物が用
いられ、その光学純度はどの程度のものでも差しつかえ
ないが、本発明の目的から考えて（−）体すなわち三員
環のC1位炭素の絶体配置がＳ体のもの又は、（−）体に
富む菊酸無水物を用いる時に、その意義を発揮すること
は言うまでもない。As the raw material of the present invention, optically active primary chrysanthemic anhydride is used, and its optical purity may be of any degree, but from the viewpoint of the present invention, the (-) form, ie, a three-membered C It is needless to say that the use of chrysanthemic anhydride having the S-configuration or the (-)-rich chrysanthemic anhydride at the 1- position carbon is effective.
本発明に使用されるブロム化合物としての臭化水素は
ガス状であっても、溶媒に溶解したものであっても良
く、場合によっては臭化リチウム、臭化ナトリウムなど
の臭化物と硫酸等の酸を用いて反応系内で発生させたも
のであっても良い。Hydrogen bromide as a bromo compound used in the present invention may be in a gaseous form or may be dissolved in a solvent.In some cases, bromide such as lithium bromide and sodium bromide and acid such as sulfuric acid may be used. May be generated in the reaction system by using
またカルボン酸ブロミド類としては、炭素数１〜18の
カルボン酸ブロミドが通常用いられ、例えば、アセチル
ブロミド、プロピオニルブロミド、ブチリルブロミド、
イソブチリルブロミド、バレリルブロミド、イソバレリ
ルブロミド、ピバロイルブロミド、ヘキサノイルブロミ
ド、ヘプタノイルブロミド、シクロヘキサンカルボニル
ブロミド、オクタノイルブロミド、ノナノイルブロミ
ド、デカノイルブロミド、３−（２−メチルプロペニ
ル）−2,2−ジメチルシクロプロパンカルボニルブロミ
ド、ウンデカノイルブロミド、パルミトイルブロミド、
ステアロイルブロミド、等の脂肪族モノカルボニルブロ
ミド、マロニルジブロミド、スクシニルジブロミド、グ
ルタリルジブロミド、アジポイルジブロミド、ピメロイ
ルジブロミド、スベロイルジブロミド、アゼラオイルジ
ブロミド、セバコイルジブロミド等の脂肪族ジカルボン
酸ジブロミド、ベンゾイルブロミド、フェニルアセチル
ブロミド、フェニルプロピオニルブロミド、フェニルブ
チリルブロミド、ナフタレンカルボニルブロミド、フタ
ロイルジブロミド、テレフタロイルジブロミド、イソフ
タロイルジブロミド、等の芳香族基を有するモノおよび
ジカルボン酸のブロミドが挙げられる。Further, as the carboxylic acid bromides, carboxylic acid bromides having 1 to 18 carbon atoms are usually used, for example, acetyl bromide, propionyl bromide, butyryl bromide,
Isobutyryl bromide, valeryl bromide, isovaleryl bromide, pivaloyl bromide, hexanoyl bromide, heptanoyl bromide, cyclohexanecarbonyl bromide, octanoyl bromide, nonanoyl bromide, decanoyl bromide, 3- (2-methylpropenyl) ) -2,2-dimethylcyclopropanecarbonyl bromide, undecanoyl bromide, palmitoyl bromide,
Aliphatic monocarbonyl bromide, such as stearoyl bromide, malonyl dibromide, succinyl dibromide, glutaryl dibromide, adipoyl dibromide, pimeloyl dibromide, suberoyl dibromide, azelaoil dibromide, sebacoil dibromide, etc. Aliphatic dicarboxylic acid dibromide, benzoyl bromide, phenylacetyl bromide, phenylpropionyl bromide, phenylbutyryl bromide, naphthalene carbonyl bromide, phthaloyl dibromide, terephthaloyl dibromide, isophthaloyl dibromide, etc. Bromides of dicarboxylic acids are mentioned.
Ｎ−ブロム化合物としては、例えばＮ−ブロムスクシ
ンイミド、Ｎ−ブロムアセタミド、Ｎ−ブロムプロピオ
ンアミド、Ｎ−ブロムブチラミド、Ｎ−ブロムバレラミ
ド等が例示できる。Examples of the N-bromo compound include N-bromosuccinimide, N-bromoacetamide, N-bromopropionamide, N-bromobutyramide, N-bromovaleramide, and the like.
またＳ−ブロム化合物としては例えば、チオニルブロ
ミド、スルフリルブロミド、ｐ−トルエンスルホニルブ
ロミド、メタンスルホニルブロミド、フェニルスルフェ
ニルブロミド等が、ハロゲンのブロム化物としては例え
ば臭素、ヨードモノブロミド、ヨードトリブロミド等が
挙げられる。Examples of the S-bromo compound include thionyl bromide, sulfuryl bromide, p-toluenesulfonyl bromide, methanesulfonyl bromide, phenylsulfenyl bromide, and the like. No.
これ等のブロム化合物の使用量は被処理菊酸無水物１
モルに対し1/500〜1/2モル、好ましくは1/100〜1/3モル
の範囲である。また本発明方法において使用される過酸
化物としては例えば、過酸化水素、ｔ−ブチルハイドロ
パーオキサイド、1,1,3,3−テトラメチルブチルハイド
ロパーオキサイド、テトラヒドロフラン、ジオキサン等
のエーテル類の酸化によって生成するハイドロパーオキ
サイド、キュメンハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイドなどのハイドロパ
ーオキサイド類、ベンゾイルパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイドなどのジアシルパーオキサイド類、ｔ
−ブチルパーベンゾエート、ｔ−ブチルパーアセテー
ト、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、ジシク
ロヘキシルパーオシジカーボネートなどのパーオキシエ
ステル類、メチルエチルケトンパーオキサイド、シクロ
ヘキサノンパーオキサイドなどのケトンパーオキサイド
類、ジ−ｔ−ブチルパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイドなどのジアルキルパーオキサイド類、過酢酸など
の過酸類等が挙げられる。これらの中で好ましくはハイ
ドロパーオキサイド類、過酸化水素、ジアシルパーオキ
サイド類、パーオキシエステル類である。The amount of these bromine compounds used is 1
It is in the range of 1/500 to 1/2 mol, preferably 1/100 to 1/3 mol, per mol. Examples of the peroxide used in the method of the present invention include, for example, oxidation of ethers such as hydrogen peroxide, t-butyl hydroperoxide, 1,1,3,3-tetramethylbutyl hydroperoxide, tetrahydrofuran, and dioxane. Hydroperoxides, cumene hydroperoxides, hydroisopropyls such as diisopropylbenzene hydroperoxide, diacyl peroxides such as benzoyl peroxide, lauroyl peroxide, etc.
-Peroxyesters such as -butylperbenzoate, t-butylperacetate, diisopropylperoxydicarbonate and dicyclohexylperoxydicarbonate; ketone peroxides such as methyl ethyl ketone peroxide and cyclohexanone peroxide; and di-t-butyl peroxide And dialkyl peroxides such as dicumyl peroxide, and peracids such as peracetic acid. Among them, preferred are hydroperoxides, hydrogen peroxide, diacyl peroxides, and peroxyesters.
またアゾ化合物としては、例えばアゾビスイソブチロ
ニトリル、2,2′−アゾビス（2,4−ジメチルバレロニト
リル）、1,1′−アゾビス（シクロヘキサン−１−カル
ボニトリル）、4,4′−アゾビス−４−シアノペンタノ
イックアシッド、２−フェニルアゾ−2,4−ジメチル−
４−メトキシバレロニトリル、２−シアノ−２−プロピ
ルアゾホルムアミドなどのアゾニトリル類、アゾビスイ
ソ酪酸メチルなどのアゾエステル類、アゾ−ｔ−ブタン
などのアルキルアゾ類が挙げられる。好ましくはアゾニ
トリル類、アゾエステル類が用いられる。Examples of the azo compound include, for example, azobisisobutyronitrile, 2,2'-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile), 1,1'-azobis (cyclohexane-1-carbonitrile), 4,4'- Azobis-4-cyanopentanoic acid, 2-phenylazo-2,4-dimethyl-
Examples include azonitriles such as 4-methoxyvaleronitrile and 2-cyano-2-propylazoformamide, azoesters such as methyl azobisisobutyrate, and alkylazos such as azo-t-butane. Preferably, azonitriles and azoesters are used.
これ等の過酸化物、アゾ化合物の使用量は前記ブロム
化合物１モルに対して通常1/20〜５モル、好ましくは1/
20〜２モルの範囲である。The amount of the peroxide or azo compound used is usually 1/20 to 5 mol, preferably 1/20 mol per mol of the bromo compound.
It is in the range of 20 to 2 moles.
また、反応を行なうに際しては不活性溶媒を使用する
ことが好ましく、そのような溶媒としては飽和炭化水
素、芳香族炭化水素及びこれらのハロゲン化物、エーテ
ル類などを挙げることができる。In carrying out the reaction, it is preferable to use an inert solvent, and examples of such a solvent include saturated hydrocarbons, aromatic hydrocarbons, and halides and ethers thereof.
また反応温度は通常−20℃〜当該菊酸無水物の沸点
（溶媒を使用する場合は用いる溶媒の沸点）の範囲で任
意であるが、通常０℃〜120℃の範囲である。The reaction temperature is usually in the range of −20 ° C. to the boiling point of the chrysanthemic anhydride (in the case of using a solvent, the boiling point of the solvent used), but is usually in the range of 0 ° C. to 120 ° C.
反応に要する時間は臭素化合物および過酸化物または
アゾ化合物の使用量や反応温度によっても変わり得るが
通常数分〜10時間で充分その目的を達成することができ
る。The time required for the reaction may vary depending on the amounts of the bromine compound and the peroxide or azo compound used and the reaction temperature, but the purpose can be sufficiently achieved in a few minutes to 10 hours.
本発明方法を実施するに際しては、通常、被処理菊酸
無水物と過酸化物もしくはアゾ化合物とを溶媒に溶解
し、次でこれに臭素化合物を加えるか、あるいは、被処
理菊酸無水物を溶媒に溶解し、次でこれに過酸化物もし
くはアゾ化合物およびブロム化合物を併注する操作によ
り行われる。In carrying out the method of the present invention, usually, the treated chrysanthemic anhydride and a peroxide or an azo compound are dissolved in a solvent, and then a bromine compound is added thereto, or the treated chrysanthemic anhydride is added. This is carried out by dissolving in a solvent and then simultaneously adding a peroxide or an azo compound and a bromo compound thereto.
尚反応の進行度は反応液の一部をサンプリングして旋
光度を測定するか、ガスクロマトグラフィー等による分
析で求めることができる。The progress of the reaction can be determined by sampling a part of the reaction solution and measuring the optical rotation, or by analysis using gas chromatography or the like.
＜発明の効果＞ かくしてラセミ菊酸無水物が製造されるが、本発明に
よれば、ピレスロイドに誘導した場合、活性の殆どない
（−）体、またはそれに富む菊酸無水物を、極めて効率
良くラセミ体に変換させることができる。<Effects of the Invention> Racemic chrysanthemic anhydride is thus produced. According to the present invention, when pyrethroid is induced, the (−) form having little activity or chrysanthemic anhydride rich in it is very efficiently produced. It can be converted to racemic form.
得られたラセミ体は加水分解して菊酸に誘導した後、
種々のピレスロイドアルコールを反応させて各種ピレス
ロイドを収率良く製造し得る。さらにこれを各種の光学
分割と組合わせることにより有用な（＋）体に変換させ
ることも可能である。The obtained racemate is hydrolyzed to induce chrysanthemic acid,
By reacting various pyrethroid alcohols, various pyrethroids can be produced with high yield. Further, by combining this with various optical divisions, it is possible to convert it into a useful (+) form.
加えて、本発明方法によって得られるラセミ体は、よ
り有効なトランス体に富み、この点においても本発明方
法は有利である。In addition, the racemate obtained by the method of the present invention is rich in more effective trans form, and the method of the present invention is also advantageous in this regard.
＜実施例＞ 次に、実施例によって、本発明をさらに詳細に説明す
るが、本発明は何らこれに限定されるものではない。<Examples> Next, the present invention will be described in more detail by way of examples, but the present invention is not limited thereto.
実施例１ 100mlフラスコに窒素気流中で（−）シス菊酸無水物
2.0g、ベンゼン18gおよびラウロイルパーオキサイド0.3
8gを加えた。75℃に加熱、攪拌しながら25％臭化水素酢
酸溶液0.41gを滴下し、同温度で１時間攪拌した。反応
後、反応液の一部をサンプリングし、常法に従って加水
分解したのち、（＋）−２−オクチルエステルに誘導
し、光学異性体比率を測定したところ（＋）シス体3.0
％、（−）シス体4.1％、（＋）トランス体46.4％
（−）トランス体46.5％であった。ガスクロマトグラフ
ィーによる反応液の定量分析から1.85gの菊酸無水物を
回収した。Example 1 (-) cis chrysanthemic anhydride in a 100 ml flask in a nitrogen stream
2.0 g, benzene 18 g and lauroyl peroxide 0.3
8 g were added. While heating and stirring at 75 ° C., 0.41 g of a 25% hydrogen bromide acetic acid solution was added dropwise, and the mixture was stirred at the same temperature for 1 hour. After the reaction, a part of the reaction solution was sampled, hydrolyzed according to a conventional method, then induced into (+)-2-octyl ester, and the optical isomer ratio was measured.
%, (-) Cis form 4.1%, (+) trans form 46.4%
(-) The trans form was 46.5%. From quantitative analysis of the reaction solution by gas chromatography, 1.85 g of chrysanthemic anhydride was recovered.
実施例２ 100mlフラスコに窒素気流中で（＋）シス体0.7％、
（−）シス体17.5％、（＋）トランス体3.7％、（−）
トランス体78.1％からなる（−）リッチ菊酸無水物2g、
トルエン20gおよびアゾビスイソブチロニトリル0.21gを
加えた。80℃に加熱、攪拌しながら25％臭化水素酢酸溶
液0.84gを滴下し、２時間同温度で攪拌した。反応後、
反応液を一部サンプリング後、常法に従って加水分解し
たのち（＋）−２−オクチルエステルに誘導し、光学異
性体比率を測定したところ（＋）シス体3.7％、（−）
シス体3.8％、（＋）トランス体45.8％、（−）トラン
ス体46.7％であった。ガスクロマトグラフィによる反応
液の定量分析から1.76gの菊酸無水物を回収した。Example 2 0.7% of (+) cis form in a 100 ml flask in a nitrogen stream,
(-) Cis form 17.5%, (+) trans form 3.7%, (-)
2 g of (−)-rich chrysanthemic anhydride composed of 78.1% of trans form,
20 g of toluene and 0.21 g of azobisisobutyronitrile were added. While heating and stirring at 80 ° C., 0.84 g of a 25% hydrogen bromide acetic acid solution was added dropwise, and the mixture was stirred at the same temperature for 2 hours. After the reaction,
After a part of the reaction solution was sampled and hydrolyzed according to a conventional method, the solution was induced into (+)-2-octyl ester, and the ratio of the optical isomers was measured.
The cis form was 3.8%, the (+) trans form was 45.8%, and the (-) trans form was 46.7%. From the quantitative analysis of the reaction solution by gas chromatography, 1.76 g of chrysanthemic anhydride was recovered.
実施例３ アゾビスイソブチロニトリルを0.15g、25％臭化水素
酢酸溶液に代えてＮ−ブロムコハク酸イミド0.22gを用
いた他は、実施例２と同様にして反応を行ない30分後に
反応液をサンプリングし光学異性体比率を測定したとこ
ろ、（＋）シス体3.6％、（−）シス体4.1％、（＋）ト
ランス体43.0％、（−）トランス体49.3％であった。Example 3 A reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that 0.15 g of azobisisobutyronitrile was used and 0.22 g of N-bromosuccinimide was used instead of a 25% hydrogen bromide acetic acid solution, and the reaction was carried out 30 minutes later. When the liquid was sampled and the optical isomer ratio was measured, it was 3.6% (+) cis isomer, 4.1% (-) cis isomer, 43.0% (+) trans isomer, and 49.3% (-) trans isomer.
実施例４ 臭化水素酢酸溶液に代えて１モル／臭素酢酸溶液1.
88mlを用いた他は、実施例２と同様にして反応を行ない
（＋）シス体3.9％、（−）シス体4.3％、（＋）トラン
ス体43.4％、（−）トランス体48.4％の光学異性体比率
のラセミ菊酸無水物を得た。Example 4 1 mol / bromine acetic acid solution instead of hydrogen bromide acetic acid solution 1.
The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that 88 ml was used, and the (+) cis form was 3.9%, the (-) cis form was 4.3%, the (+) trans form was 43.4%, and the (-) trans form was 48.4%. Racemic chrysanthemic anhydride in isomer ratio was obtained.
実施例５ 25％臭化水素酢酸溶液に代えて、アセチルブロミド0.
31gを含む酢酸溶液0.5mlを用いた以外は実施例２と同様
にして反応を行なった。１時間後に反応液をサンプリン
グし、光学異性体比率を測定したところ、（＋）シス体
3.3％、（−）シス体3.4％、（＋）トランス体46.2％、
（−）トランス体47.1％であった。Example 5 Instead of 25% hydrogen bromide acetic acid solution, acetyl bromide 0.1
The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that 0.5 ml of an acetic acid solution containing 31 g was used. One hour later, the reaction solution was sampled, and the optical isomer ratio was measured.
3.3%, (-) cis form 3.4%, (+) trans form 46.2%,
(-) The trans form was 47.1%.
実施例６ 25％臭化水素酢酸溶液に代えて、臭化チオニル0.39g
を加えた以外は実施例２と同様にして反応を行ない
（＋）シス体4.8％、（−）シス体5.2％、（＋）トラン
ス体40.3％、（−）トランス体49.7％の光学異性体比率
のラセミ菊酸無水物を得た。Example 6 0.39 g of thionyl bromide instead of 25% hydrogen bromide acetic acid solution
The reaction was carried out in the same manner as in Example 2 except that (+) cis isomer was 4.8%, (−) cis isomer 5.2%, (+) trans isomer 40.3%, and (−) trans isomer was 49.7%. A proportion of racemic chrysanthemic anhydride was obtained.
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０７Ｃ 51/54 2115−4Ｈ Ｃ０７Ｃ 51/54 // Ｃ０７Ｂ 55/00 7419−4Ｈ Ｃ０７Ｂ 55/00 Ａ 61/00 ３００ 61/00 ３００ Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Agency reference number FI Technical indication location C07C 51/54 2115-4H C07C 51/54 // C07B 55/00 7419-4H C07B 55/00 A 61/00 300 61/00 300
Claims (1)
ゾ化合物の存在下、臭化水素、カルボン酸ブロミド類、
Ｎ−ブロム化合物、Ｓ−ブロム化合物、ハロゲンのブロ
ム化物から選ばれる少なくとも１種のブロム化合物を作
用させることを特徴とする光学活性菊酸無水物のラセミ
化方法。1. An optically active chrysanthemic anhydride in the presence of a peroxide or an azo compound, hydrogen bromide, carboxylic acid bromide,
A process for racemizing an optically active chrysanthemic anhydride, which comprises reacting at least one bromo compound selected from N-bromo compounds, S-bromo compounds and brominated halogen compounds.
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP63225949A JP2595682B2 (en) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | Racemization method for optically active chrysanthemic anhydride |
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| JP63225949A JP2595682B2 (en) | 1988-09-08 | 1988-09-08 | Racemization method for optically active chrysanthemic anhydride |
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