JP2589250B2 - Injection molded shoes manufacturing method - Google Patents

Injection molded shoes manufacturing method

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JP2589250B2
JP2589250B2 JP4239049A JP23904992A JP2589250B2 JP 2589250 B2 JP2589250 B2 JP 2589250B2 JP 4239049 A JP4239049 A JP 4239049A JP 23904992 A JP23904992 A JP 23904992A JP 2589250 B2 JP2589250 B2 JP 2589250B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、布を積層してなる胛被
材を撥水・防汚加工した射出成形布靴の製造方法に関
し、特に、撥水防汚加工を施した胛被と靴底とが強固な
接合状態を確保して接着一体化し得るとともに、撥水防
汚性が長期間にわたって持続し得る射出成形布靴の製造
方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing an injection-molded cloth shoe obtained by subjecting a cover material formed by laminating cloth to a water-repellent and stain-proofing process. The present invention relates to a method for producing an injection-molded cloth shoe capable of securing a strong bonding state with a bottom and bonding and integrating the same, and maintaining water-repellent and stainproof properties for a long period of time.

【0002】[0002]

【技術背景】一般に、布靴を射出成形法により製造する
には、布を積層してなる胛被をラストモールドに吊り込
み、このラストモールドにボトムモールドとサイドモー
ルドを適合させて構成されるモールドキャビティ内に熱
可塑性樹脂を主体とする靴底材を射出し、靴底を成形す
ると同時に、該靴底と上記の胛被とを接着一体化する方
法が採用されている。ただし、胛被の表布と靴底材とは
本来接着性に欠けるため、両者を強固に接着すべく、次
のような手法を併用する必要があった。
2. Description of the Related Art In general, in order to manufacture cloth shoes by an injection molding method, a mold formed by suspending a cover formed by laminating cloth in a last mold, and matching a bottom mold and a side mold to the last mold. A method of injecting a sole material mainly composed of a thermoplastic resin into the cavity to form the sole and simultaneously bond and integrate the sole with the above-mentioned cover is adopted. However, the outer cloth of the shell and the sole material originally lack adhesiveness, so that it was necessary to use the following method together in order to firmly adhere the two.

【0003】(1)の手法:胛被と射出成形される靴底
とが接着する部分の胛被の表布に、溶剤系のポリウレタ
ン系接着剤,ポリエステル系接着剤等を刷毛塗り等の方
法により塗布し、乾燥した(いわゆる接着剤の部分塗り
を行った)後、靴底材を射出し、該接着剤により靴底と
胛被とを接着一体化する。
Method (1): A solvent-based polyurethane-based adhesive, polyester-based adhesive, or the like is brush-coated on the outer cloth of the upper at the portion where the upper and the shoe sole to be injection-molded adhere to each other. After drying (so-called partial coating of an adhesive), the sole material is injected, and the sole is bonded and integrated with the adhesive.

【0004】(2)の手法:特公昭58−29081号
公報や特公平3−20241号公報等に見られるよう
に、胛被の表布に原反の段階で、ホットメルト型のポリ
ウレタン系処理剤,ポリエステル系処理剤を30〜50
メッシュのグラビアロールで全面処理したり、ナイフコ
ーター等で全面コーティーグ処理したものを裁断,縫製
して胛被とし、射出成形により靴底を成形すると同時
に、表布のこれらの処理剤により靴底と胛被とを接着一
体化する。
Method (2): As shown in JP-B-58-29081, JP-B-3-20241, etc., a hot-melt type polyurethane-based treatment is applied to the cover cloth at the stage of raw material. Agent, polyester processing agent 30-50
Cut and sew the whole surface treated with a gravure roll of mesh or coated with a knife coater etc. to form a cover, and at the same time mold the shoe sole by injection molding, at the same time as the sole with these treatment agents on the top cloth Adhesively integrates with the shell.

【0005】したがって、撥水防汚性の射出成形靴を製
造するには、(1),(2)の手法を併用した射出成形
工程の終了の後に、胛被表面に撥水剤を刷毛やスプレー
等の方法で塗布することで対処せざるを得ない。しか
し、胛被表面には、(1),(2)の手法によりポリウ
レタン系やポリエステル系の接着剤や処理剤が塗布され
ており、撥水剤は、これらの接着剤や処理剤との密着性
が十分でないため、靴を1〜2回程度洗濯することで、
撥水防汚性が低下ないしは消失してしまうと言う問題が
ある。
[0005] Therefore, in order to manufacture a water-repellent and stain-resistant injection-molded shoe, after the injection molding step using both the methods (1) and (2) is completed, the surface of the cover is brushed or sprayed with a water-repellent agent. It has to be dealt with by applying such a method. However, a polyurethane-based or polyester-based adhesive or treating agent is applied to the surface of the shell by the methods (1) and (2), and the water-repellent agent adheres to the adhesive or treating agent. Because the nature is not enough, wash the shoes about once or twice,
There is a problem that the water-repellent and stainproof properties are reduced or disappear.

【0006】また、胛被の表布を、原反の段階で、撥水
剤により処理しておくと言う技法も考えられる。しか
し、上記したように、撥水剤と(1),(2)の手法に
よるポリウレタン系やポリエステル系の接着剤や処理剤
との密着性が十分でないため、この技法によれば、靴底
と胛被との接着強度が極端に低下してしまい、優れた耐
久性と、優れた撥水防汚性を長期間にわたって兼備する
射出成形靴を製造することは不可能ないしは極めて困難
である。
[0006] A technique of treating the outer cloth of the shell with a water-repellent agent at the stage of raw fabric is also conceivable. However, as described above, the adhesion between the water repellent and the polyurethane-based or polyester-based adhesive or treatment agent by the methods (1) and (2) is not sufficient. The adhesive strength to the cap is extremely reduced, and it is impossible or extremely difficult to manufacture an injection-molded shoe having excellent durability and excellent water-repellent and antifouling properties over a long period of time.

【0007】さらに、ポリウレタン系やポリエステル系
の接着剤や処理剤との密着性が十分な撥水剤を開発する
と言うことも考えられるが、この開発には多大の費用と
時間とが必要であるし、しかも所望の特性を備えた撥水
剤の開発が確実にできるとは言えない。
Further, it is conceivable to develop a water-repellent agent having sufficient adhesiveness to a polyurethane-based or polyester-based adhesive or treating agent, but this development requires a great deal of cost and time. However, it cannot be said that development of a water repellent having desired characteristics can be surely performed.

【0008】ところで、本発明者らは、先に、(1),
(2)の手法の欠点、すなわち、(1)の手法では、接
着剤が所定の接着部分よりはみ出して外観品位を劣化さ
せ、また手作業が主体であることから作業性、生産性が
悪く、コストアップの要因となる上、接着安定性に欠け
る等の点、(2)の手法では、処理剤の樹脂分により布
の織り組織、編み組織が固められて、布の風合いが硬く
なり、素材本来の触感が欠如し、特に起毛素材や起毛感
のある素材は実質的に使用不可能であり、また素材のカ
ラーが濃色側にシフトしたり、ボケる等して本来のカラ
ーが製品として生かせず、さらには胛被が処理剤で硬化
して、胛被のラストモールドへの吊り込み作業が困難に
なる上、フィットした吊り込みが不可能ないしは極めて
困難になる等の点を解消すべく、特殊な組成の靴底材を
使用した射出成形靴の製造方法を提案している(特願平
3−309839号)。
By the way, the present inventors have previously described (1),
The disadvantage of the method (2), that is, in the method (1), the adhesive protrudes from a predetermined bonding portion to degrade the appearance quality, and the workability and productivity are poor due to mainly manual work. In the method (2), the woven structure and the knitted structure of the cloth are hardened by the resin component of the treatment agent, and the texture of the cloth is hardened. Lack of the original tactile sensation, especially brushed materials and materials with a brushed feeling are practically unusable, and the color of the material shifts to the darker side, blurs, etc. In order not to make use of it, and also to cure the shell with the treatment agent, it is difficult to suspend the shell into the last mold, and it is impossible or extremely difficult to fit it. Injection molding using soles of special composition We propose a method of manufacturing (Japanese Patent Application No. 3-309839).

【0009】この先提案の方法によれば、布を積層して
なる胛被材を、(1)や(2)の手法を施すことなく、
そのままラストモールドに吊り込んで、靴底材を射出成
形するのみで、胛被と靴底との接合強度を十分確保する
ことができ、耐久性に優れるとともに、以上のような種
々の欠点のない射出成形靴を得ることができる。
According to the previously proposed method, a shell material formed by laminating cloths can be formed without performing the methods (1) and (2).
Just by hanging it on the last mold and injection molding the sole material, it is possible to secure sufficient bonding strength between the upper and the sole, and it is excellent in durability and does not have the above various disadvantages. Injection molded shoes can be obtained.

【0010】[0010]

【発明の目的】本発明は、この先提案の技術を基礎とし
て踏まえ、上述した優れた撥水防汚性を長期間にわたっ
て保持し得るとともに、優れた耐久性をも兼ね備えた射
出成形靴を製造することのできる方法を提供することを
目的とする。
SUMMARY OF THE INVENTION The object of the present invention is to produce an injection-molded shoe which can maintain the above-mentioned excellent water-repellent and antifouling properties over a long period of time and also has an excellent durability based on the technology proposed earlier. The purpose is to provide a method that can

【0011】[0011]

【発明の概要】すなわち、先提案の特殊な組成の靴底材
によれば、(1)や(2)の手法を施さない布を積層し
てなる胛被材と強固な接着状態を実現するため、胛被材
に、原反の段階で、あるいは裁断後や縫製後の段階で、
市販の撥水剤による処理を良好に施すことができる。し
たがって、予め撥水剤による処理を施した胛被材に、先
提案の特殊な組成の靴底材を射出成形すれば、優れた撥
水防汚性を長期間にわたって保持し得、かつ優れた耐久
性をも兼備した射出成形靴を提供することができる。
SUMMARY OF THE INVENTION That is, according to the shoe sole material of the special composition proposed previously, a strong bonding state is realized with a shell material formed by laminating cloths not subjected to the methods (1) and (2). Therefore, on the shell material, at the stage of raw fabric, or after cutting or sewing,
The treatment with a commercially available water repellent can be performed well. Therefore, if the sole material of the previously proposed special composition is injection-molded on a shell material previously treated with a water-repellent agent, excellent water-repellent and stainproof properties can be maintained for a long period of time, and excellent durability can be achieved. It is possible to provide an injection-molded shoe having both properties.

【0012】本発明は、このような技術的認識の下でな
されたもので、熱可塑性樹脂を主成分とする靴底材を射
出成形し、布を積層してなる胛被と接着一体化する射出
成形布靴の製造方法において、前記胛被がフッ素系撥水
剤で処理されたものであって、前記靴底材が、エチレン
−塩化ビニル共重合体100重量部に対し、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー5〜50重量部および可塑剤8
0〜120重量部を含み、射出成形時の溶融粘度が、1
mm割型ダイスの高化式フローテスターによる190
℃,10kg荷重において、10〜10g/cm・
secであることを特徴とする。
The present invention has been made under such technical recognition, and is made by injection-molding a sole material mainly composed of a thermoplastic resin, and bonding and integrating with a cap made of laminated cloth. In the method for producing an injection-molded cloth shoe, the cover is treated with a fluorine-based water repellent, and the sole material is a thermoplastic polyurethane elastomer based on 100 parts by weight of an ethylene-vinyl chloride copolymer. 5 to 50 parts by weight and plasticizer 8
0 to 120 parts by weight, and the melt viscosity during injection molding is 1
190 mm high-profile type flow tester for splitting dies
10 ° C., 10 kg load, 10 2 to 10 4 g / cm ·
sec.

【0013】また、本発明は、上記のフッ素系撥水剤で
処理された胛被の表布が、JISL−1096に規定さ
れる気孔容積率が50〜90%で、かつ接着剤処理され
ていないことをも特徴とする。
Further, according to the present invention, the cover cloth treated with the above-mentioned fluorine-based water repellent has a pore volume ratio specified in JISL-1096 of 50 to 90% and is treated with an adhesive. It is also characterized by the absence.

【0014】さらに、本発明は、上記の熱可塑性ポリウ
レタンエラストマーが、ポリエステルを骨格とした分子
量が10〜10のホットメルト型ポリウレタンエラ
ストマーであることをも特徴とする。
Further, the present invention is characterized in that the thermoplastic polyurethane elastomer is a hot-melt polyurethane elastomer having a polyester skeleton and a molecular weight of 10 4 to 10 5 .

【0015】本発明における胛被は、布を積層してなる
ものであって、例えば、表布と裏布とを接着剤を介して
積層したもの、表布と裏布の間に発泡した軟質ポリウレ
タンフォームを挟んで積層したもの(なお、この場合、
接着剤を介して積層する場合と、軟質ポリウレタンフォ
ームの表面を加熱溶融して積層する場合とがある)、表
布と裏布の間に補強材として織布や不織布を挟み接着剤
を介して積層したもの、表布と裏布を接着しないフリー
の状態で重ねたもの等がある。
The cover in the present invention is formed by laminating a cloth, for example, by laminating a front cloth and a back cloth via an adhesive, or a soft foam foamed between the front cloth and the back cloth. Those laminated with polyurethane foam sandwiched (in this case,
Laminating via an adhesive or laminating by heating and melting the surface of a flexible polyurethane foam), woven or non-woven fabric as a reinforcing material between the front and back cloths and via the adhesive There are laminated ones, and one in which the top cloth and the back cloth are stacked in a free state without bonding.

【0016】本発明では、このような構成の胛被におい
て、表布のみがフッ素系撥水剤で処理されたものであっ
てもよいし、表布とともに裏布もが、さらには間に挟む
上記各種の材料もがフッ素系撥水剤で処理されたもので
あってもよいが、実用的には、表布を処理するだけで充
分な撥水・防汚性を得ることができる。処理の時期は、
表布、裏布の原反の段階で行ってもよいし、裁断の後、
あるいは胛被の形態に縫製した後の段階で行うこともで
きるが、原反の段階で行うことがコスト的なメリットが
ある。
According to the present invention, in the shell having such a configuration, only the front cloth may be treated with the fluorine-based water repellent, or the back cloth may be sandwiched between the front cloth and the back cloth. The above-mentioned various materials may also be those treated with a fluorine-based water repellent, but in practice, sufficient water repellency and stain resistance can be obtained only by treating the surface cloth. The timing of processing
It may be performed at the stage of the raw cloth of the front cloth and back cloth, or after cutting,
Alternatively, it can be performed at the stage after sewing into the form of a shell, but there is a cost advantage to perform at the stage of the web.

【0017】上記のフッ素系撥水剤は、市販のもの、例
えば、大日本インキ株式会社製商品名“ディックガー
ド”、住友スリーエム株式会社製商品名“スコッチガー
ド”、旭硝子株式会社商品名“アサヒガード”等が良好
に使用できる。これらの撥水剤は、水で希釈して使用さ
れる。このときの希釈度合は、あまり高すぎると(撥水
剤濃度が低すぎると)、所望の撥水・防汚効果を得るた
めに複数回の処理工程が必要となって、生産効率が低下
し、逆にあまり低すぎると(撥水剤濃度が高すぎる
と)、胛被材と靴底材との接着性を低下させる。したが
って、本発明では、フッ素系撥水剤/水=1〜10/1
00(重量比)の範囲で使用することが適しており、好
ましくはフッ素系撥水剤/水=2〜5/100(重量
比)の範囲である。
The above fluorine-based water repellents are commercially available, for example, “Dickguard” (trade name, manufactured by Dainippon Ink Co., Ltd.), “Scotchguard” (trade name, manufactured by Sumitomo 3M Limited), “Asahi Glass Co., Ltd. (Asahi Glass Co., Ltd.)” Guard "etc. can be used favorably. These water repellents are used after being diluted with water. If the degree of dilution at this time is too high (the concentration of the water repellent is too low), a plurality of treatment steps are required to obtain a desired water repellent / antifouling effect, and the production efficiency is reduced. Conversely, if it is too low (the concentration of the water repellent is too high), the adhesiveness between the upper cover material and the sole material is reduced. Therefore, in the present invention, the fluorine-based water repellent / water = 1 to 10/1
It is suitable to use in the range of 00 (weight ratio), preferably in the range of fluorine-based water repellent / water = 2 to 5/100 (weight ratio).

【0018】なお、胛被の撥水剤としては、上記のフッ
素系の外に、シリコン樹脂系やジルコニウム塩系等の撥
水剤も一般に使用されているが、これらのフッ素系以外
の撥水剤を使用すると、例えば、シリコン樹脂系では胛
被材と靴底材との接着性が阻害され充分な接着強度が得
られないことがあり、ジルコニウム塩系では耐久性に劣
るため、本発明ではフッ素系撥水剤を採用するものであ
る。
As the water repellent for the cap, in addition to the above-mentioned fluorine-based water repellents, silicon resin-based or zirconium salt-based water-repellents are generally used. When an agent is used, for example, in the case of a silicone resin-based material, the adhesion between the upper cover material and the shoe sole material is hindered, and sufficient adhesive strength may not be obtained.In the case of the zirconium salt-based material, the durability is inferior. It adopts a fluorine-based water repellent.

【0019】また、上記のフッ素系撥水剤には、胛被を
構成している布への該撥水剤の浸透性を高めるべく、ノ
ニオン系、アニオン系、カチオン系の界面活性剤や、ア
ルコール等を少量(具体的には、フッ素系撥水剤と水と
の合計量の0.01〜10重量%程度)配合することも
できる。
The above-mentioned fluorine-based water repellents include nonionic, anionic and cationic surfactants in order to increase the permeability of the water-repellent to the cloth constituting the shell. A small amount of alcohol or the like (specifically, about 0.01 to 10% by weight of the total amount of the fluorine-based water repellent and water) can also be blended.

【0020】一方、本発明の靴底材を構成するエチレン
−塩化ビニル共重合体は、一般に射出成形靴底に用いら
れる塩化ビニルホモポリマーと異なり、エチレンが共重
合されたものであり、エチレンの共重合率は0.5〜1
0%、好ましくは0.8〜5%の範囲のものが使用でき
る。エチレンが共重合されることにより、ポリ塩化ビニ
ルの溶融時の粘度が低下し、射出時の流動特性が著しく
改善され、フッ素系撥水剤で処理された胛被の表布の気
孔部に侵入し、該胛被との接着一体化を容易にするが、
エチレンの共重合率が0.5%を下廻ると射出時の流動
特性が悪化し、10%を超えると塩化ビニル樹脂本来の
特性低下が大きく靴底材として適さないものとなる。
On the other hand, the ethylene-vinyl chloride copolymer constituting the sole material of the present invention differs from the vinyl chloride homopolymer generally used for injection-molded shoe soles in that ethylene is copolymerized. Copolymerization rate is 0.5-1
0%, preferably in the range of 0.8 to 5% can be used. The copolymerization of ethylene lowers the viscosity of polyvinyl chloride when melted, significantly improves the flow characteristics during injection, and penetrates into the pores of the outer fabric of the shell treated with the fluorine-based water repellent To facilitate bonding and integration with the shell,
If the copolymerization ratio of ethylene is less than 0.5%, the flow characteristics at the time of injection deteriorate, and if it exceeds 10%, the inherent characteristics of the vinyl chloride resin are greatly reduced, making the material unsuitable as shoe sole materials.

【0021】また、本発明におけるエチレン−塩化ビニ
ル共重合体の重合度は、一般に靴底材として使用されて
いる範囲内であれば全て使用できるが、好ましくは平均
重合度800〜4000、さらに好ましくは平均重合度
1000〜2500が適している。エチレン−塩化ビニ
ル共重合体の平均重合度が変わると、溶融時の粘度も異
なってくるが、平均重合度が800未満であると溶融粘
度が低下し、射出時の流動特性が良好となり、フッ素系
撥水剤で処理された胛被の表布の気孔部に侵入し易く、
該胛被との接着一体化を容易にする反面、靴底材として
の物性が低下してしまい、靴底として実用に耐え得ない
ものとなる。逆に、平均重合度が4000を超えると、
靴底材としての物性は良好になるものの、溶融粘度が高
く、射出時の流動特性が悪化し、フッ素系撥水剤で処理
された胛被との接着一体化が困難となる。
The degree of polymerization of the ethylene-vinyl chloride copolymer in the present invention can be any one as long as it is within a range generally used as a sole material, but is preferably 800 to 4000, more preferably an average degree of polymerization. The average degree of polymerization is preferably from 1000 to 2500. When the average degree of polymerization of the ethylene-vinyl chloride copolymer changes, the viscosity at the time of melting also changes.However, when the average degree of polymerization is less than 800, the melt viscosity decreases, the flow characteristics at the time of injection become good, and Easily penetrates into the pores of the outer cloth of the shell treated with the water repellent,
While it facilitates the bonding and integration with the cap, the physical properties of the shoe sole material are reduced, and the shoe sole cannot be put to practical use. Conversely, if the average degree of polymerization exceeds 4000,
Although the physical properties of the shoe sole material are improved, the melt viscosity is high, the flow characteristics at the time of injection are deteriorated, and it becomes difficult to bond and integrate with the cap treated with the fluorine-based water repellent.

【0022】上記のエチレン−塩化ビニル共重合体に配
合される熱可塑性ポリウレタンエラストマーは、1,4
−ブタンジオールアジペート,1,6−ヘキサンジオー
ルアジペート等で代表されるポリアルキレンジアジペー
トや、ε−カプロラクトンを開環重合したポリカプロラ
クトン等の代表的なポリエステルに、エチレングリコー
ル,プロピレングリコール,ネオペンチルグリコール,
1,3−ブタンジオール,1,4−ブタンジオール,
1,5−ペンタンジオール等の低分子量脂肪族グリコー
ル、水添加ビスフェノールAで代表される低分子量脂環
族グリコール、エチレンジアミン,プロピレンジアミ
ン,ピペラジン,イソホロンジアミン,4,4′−ジア
ミノジシクロヘキシルメタン等の有機ジアミン等の鎖延
長剤を必要に応じて使用し、脂肪族,脂環族,または芳
香族ジイソシアネートと反応させて得られるものが使用
される。なお、このジイソシアネートとしては、靴底の
要求特性,カラー等により、無黄変の脂肪族または脂環
族を使用したり、黄変タイプの芳香族を使用することが
できる。
The thermoplastic polyurethane elastomer blended with the above-mentioned ethylene-vinyl chloride copolymer comprises 1,4
-Polyalkylene diadipate represented by -butanediol adipate and 1,6-hexanediol adipate, and polycaprolactone obtained by ring-opening polymerization of ε-caprolactone; ethylene glycol, propylene glycol, neopentyl glycol; ,
1,3-butanediol, 1,4-butanediol,
Low molecular weight aliphatic glycols such as 1,5-pentanediol, low molecular weight alicyclic glycols represented by water-added bisphenol A, and organics such as ethylenediamine, propylenediamine, piperazine, isophoronediamine, and 4,4'-diaminodicyclohexylmethane Those obtained by using a chain extender such as a diamine as necessary and reacting with an aliphatic, alicyclic, or aromatic diisocyanate are used. As the diisocyanate, a non-yellowing aliphatic or alicyclic group or a yellowing type aromatic can be used depending on the required characteristics and color of the shoe sole.

【0023】上記の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
は、主成分であるエチレン−塩化ビニル共重合体100
重量部に対し、5〜50重量部、好ましくは8〜30重
量部を使用する。5重量部未満では、靴底材の射出によ
り靴底を成形すると同時に、該靴底と胛被とを接着一体
化する作用、すなわち靴底とフッ素系撥水剤で処理され
た胛被布とを接着する効果がなくなり、50重量部を超
えると射出成形時に射出した靴底材が著しく粘着性を帯
び、ボトムモールドやサイドモールドと粘着あるいは接
着してしまい、成形作業が困難となる。
The above-mentioned thermoplastic polyurethane elastomer has an ethylene-vinyl chloride copolymer 100 as a main component.
It is used in an amount of 5 to 50 parts by weight, preferably 8 to 30 parts by weight based on parts by weight. If the amount is less than 5 parts by weight, the sole is formed by injection of the sole material, and at the same time, the sole and the upper are bonded and integrated, that is, the sole and the upper treated with the fluorine-based water repellent. The effect of bonding is lost, and if it exceeds 50 parts by weight, the shoe sole material injected at the time of injection molding becomes extremely tacky, and sticks or adheres to the bottom mold or side mold, making the molding operation difficult.

【0024】本発明では、好ましくは、上記の熱可塑性
ポリウレタンエラストマーとして、ポリエステルを骨格
とした分子量が10〜10の範囲、さらに好ましく
は2×10〜5×10の範囲のホットメルト型ポリ
ウレタンエラストマーが使用される。この場合、分子量
が10未満では、射出成形時の流動特性は良好である
が、射出成形靴底とフッ素系撥水剤で処理された胛被布
との接着力が低下し、本発明の目的に合致しなくなり、
10より多いと射出時の流動特性が低下し、やはり射
出成形靴底と該胛被布との接着特性が低下する。
In the present invention, preferably, the thermoplastic polyurethane elastomer is a hot melt having a polyester skeleton and a molecular weight in the range of 10 4 to 10 5 , more preferably 2 × 10 4 to 5 × 10 4. A type polyurethane elastomer is used. In this case, when the molecular weight is less than 10 4 , the flow characteristics at the time of injection molding are good, but the adhesive force between the sole of the injection molded shoe and the upper cloth treated with the fluorine-based water repellent decreases, and the object of the present invention is No longer matches
10 flow properties during injection and 5 more than decreases, also the adhesive properties of the injection-molded sole and該胛skin is reduced.

【0025】本発明において、上記の熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーを射出成形用靴底材配合物に添加,配
合する方法としては、次のような方法が採用できるが、
これらに限定されるものではない。 (1)熱可塑性ポリウレタンエラストマーを他の配合成
分とともにブレンドし、フルコンパウンドとしてペレッ
ト化する。 (2)熱可塑性ポリウレタンエラストマーをエチレン−
塩化ビニル共重合体,可塑剤等と予め高濃度に混合して
おき(すなわち、マスターバッチ化しておき)、必要量
を靴底材コンパウンドに添加する。 (3)熱可塑性ポリウレタンエラストマーを微細化,粉
末化して、靴底材コンパウンドに添加し、ペレット化す
ることなく、パウダー状態のままで使用する。
In the present invention, the following method can be adopted as a method for adding and blending the above-mentioned thermoplastic polyurethane elastomer to the shoe sole material composition for injection molding.
It is not limited to these. (1) A thermoplastic polyurethane elastomer is blended with other compounding components, and pelletized as a full compound. (2) The thermoplastic polyurethane elastomer is ethylene-
A vinyl chloride copolymer, a plasticizer, and the like are mixed at a high concentration in advance (that is, a master batch is prepared), and a required amount is added to the shoe sole compound. (3) The thermoplastic polyurethane elastomer is refined and powdered, added to the shoe sole compound, and used in a powder state without being pelletized.

【0026】上記のエチレン−塩化ビニル共重合体およ
び熱可塑性ポリウレタンエラストマーに配合される可塑
剤は、通常のポリ塩化ビニル樹脂の配合に使用されるも
のであれば全て使用することができる。例えば、ジブチ
ルフタレート,ジオクチルフタレート等に代表されるフ
タル酸誘導体,ジオクチルアジペート等に代表されるア
ジピン酸誘導体、イソフタル酸誘導体,テトラヒドロフ
タル酸誘導体,アゼライン酸誘導体,セバシン酸誘導
体,マレイン酸誘導体,フマル酸誘導体,トリメリット
酸誘導体,クエン酸誘導体,イタコン酸誘導体,オレイ
ン酸誘導体,リノール酸誘導体,ステアリン酸誘導体,
リン酸誘導体,グリコール誘導体,グリセリン誘導体,
パラフィン誘導体等が挙げられるが、これらに制限され
るものではない。
The plasticizer to be added to the ethylene-vinyl chloride copolymer and the thermoplastic polyurethane elastomer can be any of those used in the usual compounding of polyvinyl chloride resin. For example, phthalic acid derivatives such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate, adipic acid derivatives such as dioctyl adipate, isophthalic acid derivatives, tetrahydrophthalic acid derivatives, azelaic acid derivatives, sebacic acid derivatives, maleic acid derivatives, and fumaric acid Derivatives, trimellitic acid derivatives, citric acid derivatives, itaconic acid derivatives, oleic acid derivatives, linoleic acid derivatives, stearic acid derivatives,
Phosphoric acid derivatives, glycol derivatives, glycerin derivatives,
Examples include, but are not limited to, paraffin derivatives.

【0027】また、本発明では、上記のエチレン−塩化
ビニル共重合体、熱可塑性ポリウレタンエラストマーお
よび可塑剤の外に、安定剤、熱分解型発泡剤、フィラ
ー、顔料、その他適宜の添加剤を配合することができ
る。このうち安定剤としては、バリウム・亜鉛系安定剤
が好ましく使用でき、該バリウム・亜鉛系安定剤として
は、ポリ塩化ビニル樹脂に使用されるものであれば全て
使用することができ、特に制限はない。バリウム・亜鉛
系安定剤は、上記の熱可塑性ポリウレタンエラストマー
の耐久性、すなわち耐加水分解性等の物性に影響が少な
い安定剤であるとともに、後述する熱分解型発泡剤の分
解触媒の働きも兼ねるものである。このバリウム・亜鉛
系安定剤とともに、エポキシ樹脂,エポキシ化大豆油,
ホスフェート,ホスファイト,酸化防止剤,紫外線吸収
剤,水酸化カルシウム,酸化マグネシウム,酸化カルシ
ウム等の安定剤を併用することできるが、熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーの耐久性(耐加水分解性)に影響
を与えるもの、例えば有機錫系,有機鉛系等は使用する
ことは好ましくない。
In the present invention, in addition to the above-mentioned ethylene-vinyl chloride copolymer, thermoplastic polyurethane elastomer and plasticizer, a stabilizer, a pyrolytic foaming agent, a filler, a pigment and other appropriate additives are blended. can do. As the stabilizer, a barium / zinc-based stabilizer can be preferably used. As the barium / zinc-based stabilizer, any barium / zinc-based stabilizer can be used as long as it is used for a polyvinyl chloride resin. Absent. The barium / zinc-based stabilizer is a stabilizer that has little effect on the durability of the above-mentioned thermoplastic polyurethane elastomer, that is, the physical properties such as hydrolysis resistance, and also functions as a decomposition catalyst of a pyrolysis-type foaming agent described later. Things. Epoxy resin, epoxidized soybean oil,
Phosphates, phosphites, antioxidants, ultraviolet absorbers, and stabilizers such as calcium hydroxide, magnesium oxide, and calcium oxide can be used together, but they affect the durability (hydrolysis resistance) of thermoplastic polyurethane elastomers It is not preferable to use a material such as an organic tin type or an organic lead type.

【0028】以上の各成分を配合してなる靴底材は、射
出成形時における溶融粘度が、10〜10g/cm
・sec(高化式フローテスター,190℃,10kg
荷重,1mm割型ダイス)の範囲内にあることが重要で
ある。射出成形時における溶融粘度は、該靴底材の射出
成形により靴底を成形すると同時に、該靴底と、布を積
層してなり、かつフッ素系撥水剤で処理された胛被とが
接着一体化するために最も重要な要素である。さらに詳
述すれば、上記の溶融粘度範囲内にある靴底材は、射出
成形時にフッ素系撥水剤で処理された胛被表布の布目お
よび繊維間隙に侵入して、靴底と該胛被布とを接着一体
化するために最も重要な投錨(アンカー)効果を実現す
るとともに、繊維表面との濡れを促進し、該靴底材の配
合成分である熱可塑性ポリウレタンエラストマーによる
接着効果との相乗作用により、さらに強固な接着を実現
する。
The sole material containing the above components has a melt viscosity at the time of injection molding of 10 2 to 10 4 g / cm.
・ Sec (Koka flow tester, 190 ℃, 10kg
(Load, 1 mm split die) is important. The melt viscosity at the time of injection molding is such that the shoe sole is molded by injection molding of the shoe sole material, and at the same time, the shoe sole is bonded to a cap, which is made by laminating a cloth and treated with a fluorine-based water repellent. This is the most important factor for integration. More specifically, the shoe sole material within the above-mentioned melt viscosity range penetrates into the grain and the fiber gap of the upper cover cloth treated with the fluorine-based water repellent at the time of injection molding, and the shoe sole and the upper are removed. Achieves the most important anchor effect for bonding and integration with the fabric, promotes wetting with the fiber surface, and synergizes with the bonding effect of the thermoplastic polyurethane elastomer, which is a component of the sole material. By action, stronger bonding is realized.

【0029】上記の溶融粘度が10g/cm・sec
未満であると、射出成形時に溶融した靴底材配合物がモ
ールド嵌合部やモールド擦り合わせ部からバリとして洩
れ易くなり、射出成形作業が困難となるとともに、安定
した発泡射出成形が難しくなる。また、10g/cm
・secを超えると、射出した靴底材配合物がフッ素系
撥水剤で処理された胛被表布の布目および繊維間隙に効
率良く侵入することが困難となり、靴底材と胛被を接着
一体化するために重要な投錨(アンカー)効果が実現で
きなくなるとともに、繊維面との濡れが充分に行われ
ず、靴底材の配合成分である熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマーの効果も充分に発揮できないものとなる。
The above melt viscosity is 10 2 g / cm · sec.
If it is less than the above, the shoe sole material composition melted at the time of injection molding is likely to leak as burrs from the mold fitting portion and the mold rubbing portion, making the injection molding operation difficult and making stable foam injection molding difficult. In addition, 10 4 g / cm
・ If the time exceeds sec, it becomes difficult for the injected shoe sole material composition to efficiently penetrate into the grain and the fiber gap of the shoe upper fabric treated with the fluorine-based water repellent, and the shoe sole material and the shoe upper are bonded. An important anchoring effect cannot be realized for integration, and the fiber surface is not sufficiently wetted, and the effect of the thermoplastic polyurethane elastomer, which is a component of the sole material, cannot be sufficiently exhibited. Become.

【0030】本発明において、上記の靴底材配合物を好
ましく適用することのできる胛被の表布(胛被の表面に
有る布を意味し、多数枚の布を重ねて積層する場合には
少なくとも最上層の布を意味する)は、前述のフッ素系
撥水剤による処理はなされているが、接着剤による処理
はなされていない状態において、JISL−1096に
規定される気孔容積率が50〜90%の範囲内にある。
この表布は、靴用として一般に使用されている綿,ス
フ,アクリル繊維,ポリエステル繊維,ナイロン繊維お
よび各繊維の混紡,混織の織布,編布,不織布が使用で
きる。前述の投錨(アンカー)効果を高めるためには、
合成繊維においては、フィラメント系の繊維より、短繊
維,ステープル系繊維による織布,編布,不織布が好ま
しい。なお、JISL−1096に規定される気孔容積
率は、下式により表すことができる。
In the present invention, the above-mentioned shoe sole material composition can be preferably applied to a top cover cloth (meaning a cloth on the surface of the top, and when a large number of cloths are stacked and laminated, At least the uppermost layer cloth) is treated with the above-mentioned fluorine-based water repellent, but is not treated with an adhesive, and has a pore volume ratio defined by JISL-1096 of 50 to 50. It is in the range of 90%.
As the surface cloth, cotton, soup, acrylic fiber, polyester fiber, nylon fiber, and blended, mixed woven, knitted, and nonwoven fabrics generally used for shoes can be used. In order to enhance the above-mentioned anchor effect,
Among the synthetic fibers, woven fabric, knitted fabric, and nonwoven fabric made of short fibers and staple fibers are preferable to filament fibers. The pore volume ratio defined in JISL-1096 can be represented by the following equation.

【0031】[0031]

【数1】 (Equation 1)

【0032】胛被の表布の気孔容積率は、50〜90%
の範囲であり、この範囲において前述の射出時における
靴底材溶融物が胛被表布の布目および繊維間隙に効率良
く侵入して、靴底と胛被を接着一体化するために重要な
投錨(アンカー)効果を実現し、さらに繊維表面との濡
れを容易にして、靴底材の配合成分である熱可塑性ポリ
ウレタンエラストマーの接着効果を発揮させ易くし、強
固な接着一体化を容易に実現する。
The pore volume ratio of the outer cloth of the shell is 50 to 90%.
In this range, the melted material of the sole material at the time of the above-mentioned injection efficiently penetrates into the texture and the fiber gap of the upper cover fabric, and is an important anchor for bonding and integrating the sole and the upper cover. (Anchor) effect is realized, and furthermore, it facilitates the wetting with the fiber surface, makes it easier to exhibit the bonding effect of the thermoplastic polyurethane elastomer which is a component of the sole material, and easily realizes strong bonding and integration. .

【0033】気孔容積率が50%未満であると、射出時
における靴底材溶融物が胛被表布の布目および繊維間隙
に効率良く侵入できず、靴底材と胛被を接着一体化する
ことが困難となる。また、気孔容積率が90%を超える
と、胛被の表布の物性が靴用としては適さないものとな
り、実質的に製靴することは不可能となる。
If the pore volume ratio is less than 50%, the melted material of the sole material at the time of injection cannot efficiently penetrate into the meshes and fiber gaps of the outer cover fabric, and the sole material and the upper cover are bonded and integrated. It becomes difficult. On the other hand, if the pore volume ratio exceeds 90%, the physical properties of the outer cloth of the shell become unsuitable for shoes, making it substantially impossible to manufacture shoes.

【0034】[0034]

【実施例】以下、本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。実施例1 (1)胛被の作成 組織が(20/2×16/3)/(70×24),気孔
容積率68%の綿平織り織布を表布とし、これを、表1
に示す組成に調整し、ディップ槽に投入したフッ素系撥
水剤中に浸漬し(ディップし)、ゴムロール間を通して
絞り(ニップし)、再度ディップし、ニップすると言う
2ディップ,2ニップ加工を行い、120〜140℃の
熱風乾燥を約1分間行い、さらに180℃で1分間のキ
ュアリングを行った。
The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. Example 1 (1) Preparation of a cap A plain cotton woven cloth having a structure of (20/2 × 16/3) / (70 × 24) and a pore volume ratio of 68% was used as a table cloth.
After immersion (dip) in the fluorine-based water repellent put into the dipping tank, squeezing (nipping) between the rubber rolls, dip again, and perform 2-dip, 2-nip processing called nip And hot-air drying at 120 to 140 ° C. for about 1 minute, and further curing at 180 ° C. for 1 minute.

【0035】[0035]

【表1】 [Table 1]

【0036】上記のようにして撥水・防汚処理を施した
表布に、スフ綾織りの織布を裏布として、溶剤系天然ゴ
ムで貼合せて原反を製造した。この原反を、裁断,縫製
後、中底材を逢着し、一般にカリフォルニア甲と呼ばれ
る袋状の胛被を得た。
A raw fabric was produced by laminating a water-repellent / fouling-resistant surface cloth as described above with a solvent-based natural rubber using a woven fabric of suft twill as a backing cloth. After cutting and sewing the raw material, the insole material was joined to obtain a bag-shaped shell covering commonly called California shell.

【0037】(2)射出成形用靴底材配合物 熱可塑性ポリウレタンエラストマーとして、ポリヘキサ
ンアジペート,1,4−ブタンジオール,ヘキサメチレ
ンジイソシアネートからなる平均分子量4×10のポ
リウレタンエラストマーのペレットを塊状重合法により
得た。このエラストマーを用いた射出成形靴底材配合物
を表2の配合にてドライブレンド法によりコンパウンデ
ィングした後、バンバリーで混練し、単軸押出機でホッ
トカット法によりペレット化した射出成形靴底材コンパ
ウンドを得た。このコンパウンドの190℃における溶
融粘度は、9×10g/cm・sec(高化式フロー
テスター,10kg荷重,1mm割型ダイス)であり、
本発明の目的に合致するものであった。
(2) Composition of shoe sole material for injection molding As a thermoplastic polyurethane elastomer, a polyurethane elastomer pellet having an average molecular weight of 4 × 10 4 comprising polyhexane adipate, 1,4-butanediol, and hexamethylene diisocyanate was used as a mass. Obtained legally. Injection-molded shoe sole material obtained by compounding the injection-molded shoe sole material composition using the elastomer by the dry blending method with the composition shown in Table 2, kneading with a banbury, and pelletizing with a single-screw extruder using a hot-cut method. I got the compound. The melt viscosity of this compound at 190 ° C. was 9 × 10 2 g / cm · sec (Koka type flow tester, 10 kg load, 1 mm split die).
This was consistent with the object of the present invention.

【0038】[0038]

【表2】 [Table 2]

【0039】(3)製靴 上記の(1)により得た胛被を、ラストモールドに吊り
込み、該ラストモールドにサイドモールドおよびボトム
モールドを適合させて靴底成形用キャビティを形成し
た。このキャビティ内に、上記の(2)で得た射出成形
靴底材コンパウンドを射出成形機にて射出温度190℃
で射出し靴底を成形すると同時に、該靴底を胛被に底付
し(すなわち、胛被と靴底とを接着一体化し)、冷却
後、靴製品を得た。
(3) Shoemaking The upper obtained in the above (1) was suspended in a last mold, and a side mold and a bottom mold were adapted to the last mold to form a shoe sole forming cavity. In the cavity, the injection-molded shoe sole material compound obtained in the above (2) was injected with an injection molding machine at an injection temperature of 190 ° C.
At the same time, the shoe sole was formed on the shell (ie, the shell and the shoe sole were bonded and integrated), and after cooling, a shoe product was obtained.

【0040】このようにして製造された靴製品は、従来
から行われていた胛被表布の接着剤処理が施されていな
いため、胛被表布の風合いはもとより、カラー発色性も
良好であるのみならず、胛被がラストモールドに良くフ
ィットし、靴としての仕上がりも良好かつ美麗であっ
た。また、胛被と靴底との接着強度も3.5kg/cm
あり、靴として全く問題のないものであった。
Since the shoe product manufactured in this manner has not been subjected to the adhesive treatment of the upper cover cloth which has been conventionally performed, not only the texture of the upper cover cloth but also the color development properties are good. Not only that, but the shell fits well with the last mold, and the finish as a shoe was good and beautiful. In addition, the adhesive strength between the upper and the sole is 3.5 kg / cm.
There was no problem as a shoe at all.

【0041】上記の靴製品について、市販の洗濯機で洗
剤洗い10分、水洗い5分を洗濯1回として表3に示す
回数の洗濯を行い、各回数毎に撥水防汚性を調べ、この
結果を表3に示した。比較のために、上記(1)の撥水
防汚処理を表布の原反の段階で行わずに、上記(2)で
得た射出成形靴底材コンパウンドを上記(3)の製靴工
程で射出し、靴底を成形すると同時に胛被と接着一体化
し、冷却して得た靴製品の胛被部に、表1に示す組成の
フッ素系撥水剤をスプレー処理したものについても、上
記と同様にして洗濯を行い、撥水防汚性を調べ、この結
果を表3に併せて示した。
The above shoe products were washed in a commercially available washing machine for 10 minutes in detergent and 5 minutes in water with one wash as shown in Table 3, and the water repellency and stain resistance were examined each time. Are shown in Table 3. For comparison, the injection-molded shoe sole material compound obtained in (2) was injected in the shoe-making process in (3) without performing the water-repellent and antifouling treatment in (1) above at the stage of the raw fabric of the surface cloth. Then, the shoe sole molded and adhered to the upper at the same time as the upper is adhered and integrated, and the upper of the shoe product obtained by cooling is sprayed with a fluorine-based water repellent having the composition shown in Table 1 in the same manner as described above. After washing, water repellency and stain resistance were examined. The results are shown in Table 3.

【0042】なお、表3の撥水防汚性は、JISL−1
092の撥水度試験に準じて撥水度を測定し、胛被表面
のいずれにも湿潤状態を示さないものを○とし、胛被表
面積の1/2以下の面積に湿潤状態を示すものを△と
し、胛被表面積の1/2以上の面積に湿潤状態を示すも
のを×として評価した。
The water-repellent and antifouling properties shown in Table 3 are based on JISL-1.
The water repellency was measured according to the water repellency test of No. 092, and those showing no wet state on any of the cover surfaces were marked with ○, and those showing a wet state on an area equal to or less than 1/2 of the surface area of the cover. The evaluation was evaluated as “Δ”, and the evaluation indicating “wet” in an area of 1 / or more of the surface area of the shell was evaluated as “X”.

【0043】[0043]

【表3】 [Table 3]

【0044】実施例2 (1)胛被の作成 組織が(10/2×10/2)/(45×34),気孔
容積率73%の綿平織り織布を表布とし、これを実施例
1と同様にして撥水防汚処理を施した後、ウレタンフォ
ーム(厚味3mm)とナイロントリコットハーフを片面
ラミネートした複合材を裏材として、溶剤系天然ゴム貼
合糊(目付量400g/m)で貼合せ、乾燥後、加硫
し、胛被用貼合せ原反を得た。この原反を裁断,縫製
後、中底材を逢着し、一般的にカリフォルニア甲と呼ば
れる袋状の胛被を得た。
Example 2 (1) Preparation of a shell A plain cotton woven cloth having a texture of (10/2 × 10/2) / (45 × 34) and a pore volume ratio of 73% was used as a top cloth. After performing the water-repellent and antifouling treatment in the same manner as in Example 1, a composite material obtained by laminating a urethane foam (thickness: 3 mm) and a nylon tricot half on one side is used as a backing material, and a solvent-based natural rubber bonding paste (weight per unit area: 400 g / m 2) ), Dried, and then vulcanized to obtain a laminated raw material for a shell. After cutting and sewing this material, the insole was joined to obtain a bag-shaped shell covering commonly called California shell.

【0045】(2)射出成形用靴底材配合物 熱可塑性ポリウレタンエラストマーとして、ポリカプロ
ラクトン,1,4−ブタンジオール,イソホロンジイソ
シアネートからなる平均分子量6×10のポリウレタ
ンエラストマーを溶融重合法により製造し、脱溶媒後、
フレーク状のエラストマーを得た。このエラストマーを
用いた射出成形靴底材配合物を表2の配合にてドライブ
レンド法によりコンパウンディングした後、バンバリー
で混練し、単軸押出機でホットカット法によりペレット
化した射出成形靴底材コンパウンドを得た。このコンパ
ウンドの190℃における溶融粘度は、3×10g/
cm・sec(高化式フローテスター,10kg荷重,
1mm割型ダイス)であった。
(2) Composition of shoe sole material for injection molding As a thermoplastic polyurethane elastomer, a polyurethane elastomer composed of polycaprolactone, 1,4-butanediol and isophorone diisocyanate having an average molecular weight of 6 × 10 4 was produced by a melt polymerization method. , After desolvation,
A flaky elastomer was obtained. Injection-molded shoe sole material obtained by compounding the injection-molded shoe sole material composition using the elastomer by the dry blending method with the composition shown in Table 2, kneading with a banbury, and pelletizing with a single-screw extruder using a hot-cut method. I got the compound. The melt viscosity of this compound at 190 ° C. is 3 × 10 3 g /
cm · sec (Koka type flow tester, 10kg load,
1 mm split die).

【0046】[0046]

【表4】 [Table 4]

【0047】(3)製靴 上記の(1)により得た胛被と、(2)により射出成形
用靴底材配合物とにより、実施例1と同様にして製靴
し、靴製品を得た。
(3) Shoemaking A shoe product was obtained in the same manner as in Example 1 using the upper obtained in the above (1) and the shoe sole material composition for injection molding in the above (2).

【0048】このようにして製造された靴製品は、従来
から行われていた胛被表布の表面処理が施されていない
ため、胛被の風合い,カラー発色性とも良好であるのみ
ならず、胛被がラストモールドに良くフィットし、靴と
しての仕上がりも美麗であった。また、胛被と射出成形
靴底との接着強度も3.3kg/cmあり、靴として良
好な強度であり、本発明の目的に合致するものであっ
た。
Since the shoe products manufactured in this manner have not been subjected to the surface treatment of the upper cover cloth which has been conventionally performed, not only the texture of the upper cover but also the color development properties are good. The shell fitted well to the last mold, and the finish as shoes was beautiful. In addition, the adhesive strength between the upper cover and the injection-molded shoe sole was 3.3 kg / cm, which was a good strength for a shoe, which met the object of the present invention.

【0049】上記の靴製品について、実施例1と同様に
して洗濯を行い、撥水防汚性を調べたところ、表3の実
施例1の場合と同様の結果を得た。比較のために、上記
(1)の撥水・防汚処理を表布の原反の段階で行わず
に、上記(2)で得た射出成形靴底材コンパウンドを、
上記(3)の製靴工程において、射出し、靴底を成形す
ると同時に胛被と接着一体化し、冷却して得た靴製品の
胛被部に、表1に示す組成のフッ素系撥水剤をスプレー
処理したものについても、上記と同様にして洗濯を行
い、撥水防汚性を調べところ、表3のスプレー処理によ
る靴の場合と同様の結果を得た。
The above-mentioned shoe products were washed in the same manner as in Example 1 and examined for water repellency and stain resistance. As a result, the same results as in Example 1 in Table 3 were obtained. For comparison, the injection-molded shoe sole material compound obtained in (2) was used without performing the water-repellent and antifouling treatment in (1) above at the stage of the raw fabric of the outer cloth.
In the shoe making process of the above (3), the fluorine-based water repellent having the composition shown in Table 1 was applied to the shoe cover part of the shoe product obtained by injecting, molding the shoe sole, bonding and integrating the shoe sole, and cooling. Regarding the spray-treated one, washing was carried out in the same manner as described above, and the water-repellent and stain-proof properties were examined.

【0050】[0050]

【発明の効果】以上詳述したように、本発明は、先提案
の技術、すなわち、胛被表布に接着剤を塗布したり、あ
るいは接着剤により表面処理することなく、射出成形布
靴の製造技術上最も重要な胛被と射出成形靴底との接着
一体化を可能とする技術を基礎として踏まえることによ
り、胛被材の原反の段階で市販のフッ素系撥水剤による
撥水防汚加工を施すことができるため、持続性の高い良
好な撥水防汚性を備えるとともに、優れた耐久性をも有
する射出成形靴を製造することができる。
As described in detail above, the present invention provides a technique proposed in the prior art, that is, a method of producing an injection-molded shoe without applying an adhesive to the upper cover cloth or performing a surface treatment with the adhesive. Water-repellent and soil-repellent with a commercially available fluorine-based water repellent at the stage of the raw material of the shell, based on the technology that enables the bonding and integration between the shell and the injection-molded shoe sole, which is the most important in manufacturing technology. Since it can be processed, it is possible to produce an injection-molded shoe that has high durability and good water repellency and stain resistance, and also has excellent durability.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 B29D 31/50 // B29K 27:06 B29L 31:50 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI Technical display location B29D 31/50 // B29K 27:06 B29L 31:50

Claims (3)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 熱可塑性樹脂を主成分とする靴底材を射
出成形し、布を積層してなる胛被と接着一体化する射出
成形布靴の製造方法において、 前記胛被がフッ素系撥水剤で処理されたものであって、 前記靴底材が、 エチレン−塩化ビニル共重合体100重量部に対し、熱
可塑性ポリウレタンエラストマー5〜50重量部および
可塑剤80〜120重量部を含み、 射出成形時の溶融粘度が、1mm割型ダイスの高化式フ
ローテスターによる190℃,10kg荷重において、
10〜10g/cm・secであることを特徴とす
る射出成形布靴の製造方法。
1. A method for producing an injection-molded cloth shoe in which a shoe sole material containing a thermoplastic resin as a main component is injection-molded and bonded and integrated with a shell formed by laminating a cloth. What was treated with a liquid agent, wherein the sole material contains 5 to 50 parts by weight of a thermoplastic polyurethane elastomer and 80 to 120 parts by weight of a plasticizer with respect to 100 parts by weight of an ethylene-vinyl chloride copolymer, The melt viscosity at the time of injection molding is 190 ° C. and 10 kg load with a 1 mm split die using a Koka type flow tester.
A method for producing an injection-molded cloth shoe, which is 10 2 to 10 4 g / cm · sec.
【請求項2】 フッ素系撥水剤で処理された胛被の表布
が、JISL−1096に規定される気孔容積率が50
〜90%で、かつ接着剤処理されていないことを特徴と
する請求項1記載の射出成形布靴の製造方法。
2. The outer fabric of a shell treated with a fluorine-based water repellent has a pore volume ratio of 50 specified in JISL-1096.
The method for producing an injection-molded cloth shoe according to claim 1, characterized in that it is not more than 90% and is not treated with an adhesive.
【請求項3】 熱可塑性ポリウレタンエラストマーが、
ポリエステルを骨格とした分子量が10〜10のホ
ットメルト型ポリウレタンエラストマーであることを特
徴とする請求項1,2記載の射出成形布靴の製造方法。
3. The thermoplastic polyurethane elastomer according to claim 1,
The method for producing an injection-molded cloth shoe according to claim 1 or 2, wherein the hot-melt polyurethane elastomer has a polyester skeleton and a molecular weight of 10 4 to 10 5 .
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