JP2584571B2 - Spray type paste composition - Google Patents

Spray type paste composition

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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明はスプレー型糊剤組成物に
関する。更に詳しくは、付着した汚れを容易に除去する
ことができるスプレー型糊剤組成物に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a spray type sizing composition. More specifically, the present invention relates to a spray type sizing composition that can easily remove attached dirt.

【0002】[0002]

【従来の技術及びその課題】スプレー型の糊剤は手軽に
使用することができるので便利である。スプレー型糊剤
は部分的な糊付け、特に襟、袖部分の糊付けに好適であ
る。この襟、袖部分は人体に密着し摩擦等を受けるため
汚れが付着すると通常の洗濯においてはなかなか汚れが
脱落し難く、ブラシ等で部分洗いをしているのが通例で
ある。一般に市販されているスプレー型糊剤の主成分は
低粘度化した化工澱粉が使用されており、このような糊
剤は一般的に汚れの脱落性を容易にする性質をもってい
るが、襟、袖等の汚れに対しては完全を期すことができ
ない。従来より、このような化工澱粉を主成分とした糊
剤の持つ汚れ落とし効果を向上させようという試みは多
くなされてきた。例えば、特開平2−112475号公報には
マレイン酸の重合物、アクリル酸と無水マレイン酸の共
重合物の加水分解物、無水マレイン酸の重合物の加水分
解物のような水溶性高分子物質を含む溶液に関する記載
がある。これは造膜性を有するポリマーと、汚れ自体の
分散、再汚染防止の機能を持つ分散剤を組み合わせるこ
とにより、汚れ落とし効果を高めようとするものであ
る。この技術によれば、従来の糊剤に比較して汚れ落と
し効果はかなり向上するものの、家庭洗濯等における使
用者の不満を解消するには至っていない。
2. Description of the Related Art A spray type paste is convenient because it can be easily used. The spray type paste is suitable for partial gluing, particularly for gluing collars and sleeves. These collars and sleeves are in close contact with the human body and are subject to friction and the like, so if dirt adheres, it is difficult to remove the dirt during ordinary washing, and it is customary to partially wash with a brush or the like. The main component of commercially available spray-type pastes is a modified starch whose viscosity is reduced, and such pastes generally have the property of facilitating the removal of dirt. It is not possible to expect perfection for such dirt. Conventionally, many attempts have been made to improve the dirt-removing effect of such a sizing agent containing modified starch as a main component. For example, JP-A-2-112475 discloses water-soluble polymer substances such as a maleic acid polymer, a hydrolyzate of a copolymer of acrylic acid and maleic anhydride, and a hydrolyzate of a maleic anhydride polymer. There is a description of a solution containing This is intended to enhance the dirt removing effect by combining a polymer having a film forming property with a dispersant having a function of dispersing the dirt itself and preventing recontamination. According to this technique, although the dirt-removing effect is considerably improved as compared with the conventional glue, it has not yet solved user dissatisfaction in home washing or the like.

【0003】[0003]

【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決すべく鋭意研究を重ねた結果、スルホン酸基を含有
するビニル系モノマーの重合物若しくはその塩又は該ビ
ニル系モノマーと他のビニル系モノマーとの共重合物若
しくはその塩が、糊剤としての造膜性と汚れ落ちを向上
させる分散性の両機能を兼ね備えており、従来の糊剤と
同程度の張り性を持ち、且つ従来の糊剤より汚れ落とし
効果が高まることを見出し、本発明を完成するに至っ
た。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have found that a polymer of a sulfonic acid group-containing vinyl monomer or a salt thereof, or a mixture of the vinyl monomer and another vinyl monomer. A copolymer with a vinyl monomer or a salt thereof has both functions of forming a film as a sizing agent and a dispersing property of improving stain removal, and has a similar degree of tension to a conventional sizing agent, and The present inventors have found that the dirt removing effect is higher than that of the conventional paste, and have completed the present invention.

【0004】すなわち本発明は、下記の(1) 又は(2) を
主成分とすることを特徴とするスプレー型糊剤組成物を
提供するものである。 (1) スルホン酸基を含有するビニル系モノマー(A) の重
合物若しくはその塩又は該モノマー(A) の2種以上の共
重合物若しくはその塩。 (2) スルホン酸基を含有するビニル系モノマー(A) の1
種又は2種以上とその他のビニル系モノマー(B) の1種
又は2種以上からなり、前記モノマー(A) の割合が30モ
ル%以上である共重合物又はその塩。
[0004] That is, the present invention provides a spray type sizing composition comprising the following (1) or (2) as a main component. (1) A polymer of a sulfonic acid group-containing vinyl monomer (A) or a salt thereof, or a copolymer of two or more monomers (A) or a salt thereof. (2) One of vinyl monomers (A) containing a sulfonic acid group
A copolymer or a salt thereof comprising at least one kind of two or more kinds and one or more kinds of other vinyl monomers (B), wherein the proportion of the monomer (A) is 30 mol% or more.

【0005】本発明の糊剤の主成分である重合物若しく
は共重合物の分子量は、共に1000〜600 万が好ましく、
更に好ましくは5000〜100 万、特に好ましくは1万〜50
万の範囲である。分子量が1000よりも小さい場合には十
分な張り性能と汚れ落とし効果が得られないし、また60
0 万よりも大きい場合にはスプレー性が良好でなくなる
ために好ましくない。
The molecular weight of the polymer or copolymer which is the main component of the paste of the present invention is preferably from 10 to 6,000,000,
More preferably from 5000 to 100,000, particularly preferably from 10,000 to 50,000
Range of ten thousand. If the molecular weight is less than 1000, sufficient tension performance and dirt removal effect cannot be obtained, and 60
If it is larger than 0,000, the sprayability is not good, which is not preferable.

【0006】上記(1) の重合物若しくは共重合物又は上
記(2) の共重合物を構成するスルホン酸基を含有するビ
ニル系モノマー(A) としては、スチレンスルホン酸、2
−アクリルアミド−2−メチルプロパンスルホン酸、ア
リルスルホン酸、ビニルスルホン酸、メタリルスルホン
酸、スルホプロピルメタクリレート及びこれらモノマー
の塩からなる群から選ばれる1種又は2種以上が用いら
れる。このような塩としては、1価の塩としてリチウ
ム、ナトリウム、カリウム等の金属塩、アンモニウム
塩、又はモノ、ジあるいはトリエタノールアミン、モル
ホリン、エチルアミン、ブチルアミン等の有機アミン塩
が挙げられ、2価の塩としてカルシウム、マグネシウ
ム、バリウム等のアルカリ土類金属塩、エチレンジアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等の有機アミン塩があり、
3価の塩としてはアルミニウム塩、ジエチレントリアミ
ン等の有機アミン塩、又はポリエチレンイミン等の多価
有機アミン等が挙げられる。塩としては特にナトリウム
塩が好ましい。
The vinyl monomer (A) containing a sulfonic acid group, which constitutes the polymer or copolymer of the above (1) or the copolymer of the above (2), includes styrene sulfonic acid,
One or more selected from the group consisting of acrylamide-2-methylpropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, sulfopropylmethacrylate and salts of these monomers are used. Examples of such salts include metal salts such as lithium, sodium and potassium, ammonium salts, and organic amine salts such as mono-, di- or triethanolamine, morpholine, ethylamine and butylamine as monovalent salts. As salts of calcium, magnesium, alkaline earth metal salts such as barium, ethylenediamine, organic amine salts such as hexamethylenediamine,
Examples of the trivalent salt include aluminum salts, organic amine salts such as diethylenetriamine, and polyvalent organic amines such as polyethyleneimine. The salt is particularly preferably a sodium salt.

【0007】また、上記(2) の共重合物を構成するビニ
ル系モノマー(B) としては、アクリル酸、メタクリル
酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルア
クリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸等の水溶性モ
ノマー及びこれらのモノマーの塩、エチレン、プロピレ
ン、n−ブチレン、イソブチレン、n−ペンテン、イソ
プレン、2−メチル−1−ブテン、n−ヘキセン、2−
メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4
−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ブテン、ス
チレン等のオレフィンが挙げられる。これらの中でも特
にアクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイ
ン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチル
メタクリル酸等の水溶性モノマー及びこれらのモノマー
の塩が好ましい。共重合物(2) 中のモノマー(A) の比率
は30モル%以上、好ましくは50モル%以上である。
The vinyl monomer (B) constituting the copolymer of the above (2) includes acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethylacrylic acid, and hydroxyethylmethacrylic acid. Monomer and salts of these monomers, ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, n-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, n-hexene, 2-
Methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4
And olefins such as -methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-butene, and styrene. Among them, particularly preferred are water-soluble monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethylacrylic acid, and hydroxyethylmethacrylic acid, and salts of these monomers. The proportion of the monomer (A) in the copolymer (2) is at least 30 mol%, preferably at least 50 mol%.

【0008】本発明の糊剤の主成分である重合物若しく
は共重合物は何れもその塩を用いることができる。この
ような塩としては、1価の塩としてリチウム、ナトリウ
ム、カリウム等の金属塩、アンモニウム塩、又はモノ、
ジあるいはトリエタノールアミン、モルホリン、エチル
アミン、ブチルアミン等の有機アミン塩が挙げられ、2
価の塩としてカルシウム、マグネシウム、バリウム等の
アルカリ土類金属塩、エチレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミン等の有機アミン塩があり、3価の塩としては
アルミニウム塩、ジエチレントリアミン等の有機アミン
塩、又はポリエチレンイミン等の多価有機アミン等が挙
げられる。塩としては特にナトリウム塩が好ましい。ま
た、これらの重合物若しくは共重合物は組成物中に 0.2
〜10重量%、好ましくは 0.5〜5重量%配合される。
The polymer or copolymer which is the main component of the paste of the present invention can use a salt thereof. Such salts include lithium, sodium, potassium and other metal salts, ammonium salts, or monovalent salts as monovalent salts.
Organic amine salts such as di- or triethanolamine, morpholine, ethylamine and butylamine;
Examples of the trivalent salt include alkaline earth metal salts such as calcium, magnesium and barium, and organic amine salts such as ethylenediamine and hexamethylenediamine. Examples of the trivalent salt include aluminum salts, organic amine salts such as diethylenetriamine, and polyethyleneimine. And the like. The salt is particularly preferably a sodium salt. Further, these polymers or copolymers are contained in the composition in an amount of 0.2%.
-10% by weight, preferably 0.5-5% by weight.

【0009】本発明のスプレー型糊剤組成物には更に、
ポリビニルアルコール、化工澱粉、カルボキシメチルセ
ルロース、ヒドロキシアルキルセルロース等の水溶性高
分子を張り向上のために添加したり、クエン酸、リンゴ
酸、安息香酸、酒石酸等の有機酸、ポリエチレングリコ
ール、グリセリン、ポリプロピレングリコールの如きア
イロン付着防止剤、シリコーンの如きアイロンすべり
剤、エチルアルコール、プロピルアルコール等の如き低
級アルコール、ポリオキシエチレンアルキルエーテルの
如き浸透剤、その他の蛍光染料、殺菌剤、香料、更にエ
アゾールとして使用する場合には罐腐食防止剤の如き添
加剤が加えられる。
The spray type sizing composition of the present invention further comprises:
Water-soluble polymers such as polyvinyl alcohol, modified starch, carboxymethylcellulose, hydroxyalkylcellulose, etc. may be added to improve the tension, or organic acids such as citric acid, malic acid, benzoic acid, tartaric acid, polyethylene glycol, glycerin, polypropylene glycol Used as an iron adhesion inhibitor such as, an ironing agent such as silicone, a lower alcohol such as ethyl alcohol and propyl alcohol, a penetrant such as polyoxyethylene alkyl ether, other fluorescent dyes, a bactericide, a fragrance, and an aerosol. In some cases, additives such as can corrosion inhibitors are added.

【0010】本発明のスプレー型糊剤組成物はポンプ式
或いはトリガー式のスプレー容器に充填し使用しても良
いが、エアゾール用の耐圧罐に噴射剤と共に充填し使用
することもできる。この時の噴射剤としては液化プロパ
ン、液化ブタン、及びそれらの混合物、或いはジメチル
エーテルを使用するのが良い。噴射剤と本発明の組成物
との重量比率は噴射剤:本発明組成物=3:97〜40:60
が好ましく、更に好ましくは5:95〜30:70である。
The spray type sizing composition of the present invention may be used by filling it in a pump type or trigger type spray container, but it can also be used by filling it together with a propellant in an aerosol pressure vessel. As the propellant at this time, liquefied propane, liquefied butane, a mixture thereof, or dimethyl ether is preferably used. The weight ratio of the propellant to the composition of the present invention is propellant: composition of the present invention = 3:97 to 40:60.
The ratio is more preferably 5:95 to 30:70.

【0011】本発明に係わるスプレー型糊剤組成物で
襟、袖等を処理した衣類は着用により汚れが付着して
も、普通の洗濯により汚れが脱落し、もみ洗い、ブラシ
洗い等の部分洗いの必要がない。
[0011] Even if the clothes, which have been treated with the spray type paste composition according to the present invention on their collars and sleeves, are stained by wearing, they can be removed by ordinary washing, and partially washed such as fir washing and brush washing. There is no need for

【0012】[0012]

【実施例】以下、更に具体的に本発明を説明するために
実施例を示すが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。
EXAMPLES The present invention will now be described more specifically with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0013】実施例1 表1,2に示すモノマー(A) とモノマー(B) を表1,2
に示すモル比で(共)重合させて得られた水溶性ポリマ
ー2重量%と0.5 %シリコーンエマルジョン(5000cs;
有効分35%)を水に溶解し、試験液とした。この試験液
をトリガー式容器に充填し、カンチレバー法(JIS L 10
96)により張り性能を評価し、また、被洗浄率の測定を
行った。 <張り性能の評価>上記の試験液を、ポリエステル/綿
=65/35ブロード60番に100 % o.w.f (ofweight fabri
c)になるように均一にスプレーし、アイロンの温度目盛
りを綿にしてアイロンがけして乾燥させた。20℃、65%
で調湿した後、カンチレバー法で張り性能の評価を行っ
た。 <被洗浄率の測定>上記で用いた、アイロンがけされ調
湿した後の布を次の組成を有する汚染液に浸漬し、人工
汚染布を作製した。 ・汚染液の組成 パークレン 1000cc カーボン 0.6g 綿実油 10g オレイン酸 2g パルミチン酸 1.6g 流動パラフィン 1g 市販重質洗剤(新ザブ,花王 (株) 製)0.083 %水溶液
中(20℃)でターゴトメーターを用い上記人工汚染布を
10分間洗浄し、5分間すすぎ、下記の式により被洗浄率
を測定した。
Example 1 The monomers (A) and (B) shown in Tables 1 and 2 were
2% by weight of a water-soluble polymer obtained by (co) polymerization at a molar ratio shown in Table 1 and a 0.5% silicone emulsion (5000 cs;
The effective component (35%) was dissolved in water to prepare a test solution. This test solution is filled in a trigger-type container, and the cantilever method (JIS L 10
96), the tension performance was evaluated, and the cleaning rate was measured. <Evaluation of tension performance> 100% owf (of weight fabri) of the above test solution to polyester / cotton = 65/35 broad No.60
c) Sprayed uniformly so that the temperature scale of the iron was cotton, ironed and dried. 20 ℃, 65%
After adjusting the humidity, the tension performance was evaluated by the cantilever method. <Measurement of Cleaning Rate> The ironed and moisture-conditioned cloth used above was immersed in a contaminated liquid having the following composition to prepare an artificially contaminated cloth.・ Composition of the contaminated liquid Pakuren 1000cc Carbon 0.6g Cottonseed oil 10g Oleic acid 2g Palmitic acid 1.6g Liquid paraffin 1g Commercial heavy detergent (Shin Zab, manufactured by Kao Corporation) 0.083% aqueous solution (20 ° C) using a targotometer The above artificial contamination cloth
After washing for 10 minutes, rinsing for 5 minutes, the cleaning rate was measured by the following formula.

【0014】[0014]

【数1】 (Equation 1)

【0015】反射率の測定は島津自記色差計RC−3型
(島津製作所製)を用い、550mμの波長で行った。これ
らの結果を表1,2に示す。
The reflectance was measured using a Shimadzu self-recording color difference meter RC-3 (manufactured by Shimadzu Corporation) at a wavelength of 550 μm. These results are shown in Tables 1 and 2.

【0016】[0016]

【表1】 [Table 1]

【0017】[0017]

【表2】 [Table 2]

【0018】注) 1)重合物のナトリウム塩 2)共重合物のナトリウム塩 実施例2 表3,4に示すモノマー(A) とモノマー(B) を表3,4
に示すモル比で(共)重合させて得られた水溶性ポリマ
ー2重量%と0.5 %シリコーンエマルジョン(5000cs;
有効分35%)を水に溶解し、試験液とした。この試験液
と液化プロパンガス(内圧3.1 kg/cm2,20℃)とを試験
液:液化プロパンガス80:20の重量比率でエアゾール缶
に充填し、充分に震盪した後、実施例1と同様に張り性
能及び被洗浄率の測定を行った。その結果を表3,4に
示す。
Note) 1) Sodium salt of polymer 2) Sodium salt of copolymer Example 2 Monomers (A) and (B) shown in Tables 3 and 4 are shown in Tables 3 and 4
2% by weight of a water-soluble polymer obtained by (co) polymerization at a molar ratio shown in Table 1 and a 0.5% silicone emulsion (5000 cs;
The effective component (35%) was dissolved in water to prepare a test solution. This test solution and liquefied propane gas (internal pressure: 3.1 kg / cm 2 , 20 ° C.) were filled into an aerosol can at a weight ratio of test solution: liquefied propane gas of 80:20 and shaken sufficiently. The performance and the rate of cleaning were measured. Tables 3 and 4 show the results.

【0019】[0019]

【表3】 [Table 3]

【0020】[0020]

【表4】 [Table 4]

【0021】注) 3)重合物のナトリウム塩 4)共重合物のナトリウム塩Note) 3) Sodium salt of polymer 4) Sodium salt of copolymer

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記の(1) 又は(2) を主成分とすること
を特徴とするスプレー型糊剤組成物。 (1) スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−メ
チルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニルス
ルホン酸、メタリルスルホン酸、スルホプロピルメタク
リレート及びこれらモノマーの塩からなる群から選ばれ
るスルホン酸基を含有するビニル系モノマー(A) の重合
物若しくはその塩又は該モノマー(A) の2種以上の共重
合物若しくはその塩。 (2) スルホン酸基を含有するビニル系モノマー(A) の1
種又は2種以上とその他のビニル系モノマー(B) の1種
又は2種以上からなり、前記モノマー(A) の割合が30モ
ル%以上である共重合物又はその塩。
1. A spray-type paste composition comprising the following (1) or (2) as a main component. (1) containing a sulfonic acid group selected from the group consisting of styrene sulfonic acid, 2-acrylamido-2-methylpropane sulfonic acid, allyl sulfonic acid, vinyl sulfonic acid, methallyl sulfonic acid, sulfopropyl methacrylate and salts of these monomers A polymer of a vinyl monomer (A) or a salt thereof, or a copolymer of two or more monomers (A) or a salt thereof. (2) One of vinyl monomers (A) containing a sulfonic acid group
A copolymer or a salt thereof comprising at least one kind of two or more kinds and one or more kinds of other vinyl monomers (B), wherein the proportion of the monomer (A) is 30 mol% or more.
【請求項2】 ビニルモノマー(B) が、水溶性ビニルモ
ノマー及び/又はオレフィン系モノマーである請求項1
記載のスプレー型糊剤組成物。
2. The vinyl monomer (B) is a water-soluble vinyl monomer and / or an olefin monomer.
A spray-type paste composition as described in the above.
【請求項3】 水溶性ビニルモノマーが、アクリル酸、
メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒドロキ
シエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル酸及
びこれらのモノマーの塩からなる群から選ばれる1種又
は2種以上である請求項2記載のスプレー型糊剤組成
物。
3. The method according to claim 1, wherein the water-soluble vinyl monomer is acrylic acid,
The spray-type paste composition according to claim 2, which is at least one member selected from the group consisting of methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethylacrylic acid, hydroxyethylmethacrylic acid, and salts of these monomers. .
【請求項4】 オレフィン系モノマーが、エチレン、プ
ロピレン、n−ブチレン、イソブチレン、n−ペンテ
ン、イソプレン、2−メチル−1−ブテン、n−ヘキセ
ン、2−メチル−1−ペンテン、3−メチル−1−ペン
テン、4−メチル−1−ペンテン、2−エチル−1−ブ
テン及びスチレンからなる群から選ばれる1種又は2種
以上である請求項2記載のスプレー型糊剤組成物。
4. The olefin-based monomer is ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, n-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, n-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl- The spray-type paste composition according to claim 2, wherein the composition is at least one member selected from the group consisting of 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 2-ethyl-1-butene and styrene.
【請求項5】 前記(2) の共重合物又はその塩におい
て、前記モノマー(A) の割合が50モル%以上である請求
項1〜4の何れか1項記載のスプレー型糊剤組成物。
5. The spray paste composition according to claim 1, wherein in the copolymer (2) or a salt thereof, the proportion of the monomer (A) is 50 mol% or more. .
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