JP3420657B2 - Clothing treatment composition, clothing treatment article, and clothing treatment method - Google Patents

Clothing treatment composition, clothing treatment article, and clothing treatment method

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JP3420657B2 JP16411195A JP16411195A JP3420657B2 JP 3420657 B2 JP3420657 B2 JP 3420657B2 JP 16411195 A JP16411195 A JP 16411195A JP 16411195 A JP16411195 A JP 16411195A JP 3420657 B2 JP3420657 B2 JP 3420657B2
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Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は衣料用処理剤組成物及び
衣料用処理物品並びに衣料の処理方法に関し、更に詳し
くは、衣料に適度な風合い、肌ざわりを与え、かつ洗濯
脱水後等の衣料が濡れた状態で処理することで、脱水時
に機械的に生じる「シワ」を抑制する衣料用処理剤組成
物及び衣料用処理物品並びに衣料の処理方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a treating agent composition for clothing, a treated article for clothing, and a method for treating clothing. More specifically, it provides clothing with an appropriate texture and texture, and after washing and dehydration. The present invention relates to a treatment agent composition for clothing, a treated article for clothing, and a method for treating clothing, which suppresses “wrinkles” that are mechanically generated during dehydration by treating the material in a wet state.

【0002】[0002]

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】一般に
知られている衣類の処理剤としては、液状の糊剤・柔軟
剤及びスプレー糊、あるいはスプレー式の帯電防止剤等
があるが、洗濯脱水時に生じる「シワ」を積極的に取り
除くことを目的としたものはない。また、乾燥している
衣類に生じたシワを取り除くことを目的とした、シワの
ばしスプレー(特開平1−292184、特開平1−292185)
では脱水後の濡れた衣類に致してはその効果が十分でな
い。
2. Description of the Related Art Generally, there are liquid sizing agents / softening agents and spray glues, spray type antistatic agents, etc. as treatment agents for clothes which are generally known. There is nothing aimed at positively removing the "wrinkles" that sometimes occur. In addition, a wrinkle spreading spray for removing wrinkles formed on dry clothes (Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-292184 and 1-292185)
Then, the effect is not enough for wet clothes after dehydration.

【0003】しかしながら、近年、衣生活の多様化に伴
い、綿、麻のような天然繊維に対する嗜好性が高まって
いることや、有職主婦等の職業を持つ女性の増加といっ
たようなライフスタイルの変化により従来のように脱水
により生じるシワに対し、アイロンがけ等の面倒な作業
を必要としない簡単に衣料のシワを取り除くことができ
るような処理剤に対する要求は高まってきている。
However, in recent years, along with the diversification of clothing life, the preference for natural fibers such as cotton and hemp is increasing, and lifestyle changes such as the increase in women who have jobs such as housewives. As a result, there is an increasing demand for a treatment agent that can easily remove wrinkles of clothing that does not require a troublesome work such as ironing, as compared with the conventional wrinkles caused by dehydration.

【0004】しかしながら、従来のスプレー式糊剤で
は、原則としてアイロンがけが不可欠であり、非常に面
倒であり、かつ衣類を硬く仕上げるため、多様な衣類に
使用できない。帯電防止剤では衣類のシワを充分に取り
除くことはできない。
[0004] However, ironing is indispensable in the conventional spray type sizing agent in principle, and it is very troublesome, and the clothes are hardened, so that they cannot be used for various clothes. Wrinkles on clothing cannot be sufficiently removed with antistatic agents.

【0005】従って、本発明が解決しようとする課題
は、衣料に適度な風合い、肌触りを与え、かつ洗濯脱水
時に機械的に生じるシワを抑制する衣料用処理剤組成物
及び衣料用処理物品並びに衣料用処理方法を提供するこ
とである。
Therefore, the problem to be solved by the present invention is to provide a clothing treating agent composition, a clothing treating article, and a clothing treating article which impart appropriate texture and feel to the clothing and suppress wrinkles mechanically generated during washing and dehydration. It is to provide a processing method.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決するため鋭意検討した結果、特定の水溶性ポリマ
ー或いは水性エマルジョンと、特定のアルコール系化合
物とカルボン酸系化合物と、分散粒子の平均粒子径が特
定範囲にある水不溶性シリコーンとを、それぞれ特定範
囲で配合して組成物を得、さらにはこの組成物を処理さ
れるべき衣料が湿潤状態にあるときに適用することによ
り、上記目的を達成し得ることを見い出し本発明を完成
するに至った。
Means for Solving the Problems As a result of intensive studies to solve the above problems, the present inventors have found that a specific water-soluble polymer or aqueous emulsion, a specific alcohol compound and a carboxylic acid compound, and dispersed particles. A water-insoluble silicone having an average particle size in a specific range is blended in a specific range to obtain a composition, and by applying this composition when the clothing to be treated is in a wet state, The inventors have found that the above object can be achieved and completed the present invention.

【0007】即ち、本発明は下記(a) 成分、(b) 成分、
(c) 成分を含有することを特徴とする衣料用処理剤組成
物を提供するものである。
That is, the present invention comprises the following components (a), (b)
The present invention provides a treatment composition for clothing, which comprises the component (c).

【0008】(a) 成分:下記 (i)〜(xi)からなる群より
選ばれる1種又は2種以上の水溶性ポリマー及び/又は
水性エマルジョン 0.01〜20重量% ポリマー (i) ;化工澱粉及びその誘導体 ポリマー (ii) ;セルロース誘導体 ポリマー (iii);ポリ酢酸ビニルの鹸化物及びその誘導
体 ポリマー (iv) ;スルホン酸基を含有するビニル系モノ
マー(A) を重合して得られるポリマー及びその塩並びに
該モノマー(A) の2種以上を重合して得られるコポリマ
ー及びその塩 ポリマー (v) ;スルホン酸基を含有するビニル系モノ
マー(A) の1種又は2種以上とその他のビニル系モノマ
ー(B) の1種又は2種以上を重合して得られる、前記モ
ノマー(A) の割合が30mol %以上であるコポリマー及び
その塩 ポリマー (vi) ;重合性芳香族系モノマーを必須成分と
する1種又は2種以上の重合性モノマーを重合して得た
ポリマーをスルホン化して得られるポリマー又はその塩 ポリマー (vii);N−ビニル−2−ピロリドン(C) のホ
モポリマー ポリマー(viii);前記モノマー(C)と、モノマー(C)と共
重合し得るビニル系モノマー(D) の1種又は2種以上を
重合して得られるコポリマー及びその塩(但し、コポリ
マー及びその塩のモノマー組成においてモノマー(C) の
モル分率は30%以上である) ポリマー (ix) ;アクリル酸又はメタクリル酸のホモポ
リマー及びコポリマー並びにこれらの塩 エマルジョン (x);低級脂肪酸ビニルエステル(E) と不
飽和カルボン酸(F) 又は該(E),(F) とこれらと共重合可
能なモノマー(G) とを共重合することによって得られる
水性エマルジョン エマルジョン(xi);重合性芳香族系モノマー(H) と該
(H) と共重合可能なモノマーとを共重合することによっ
て得られる水性エマルジョン (b) 成分:下記の(ロ)〜(ニ)からなる群より選ばれ
る水溶性化合物の1種又は2種以上 0.1〜30.0重量% (ロ);炭素数1〜4の多価アルコール (ハ);下式(1)で表わされる水溶性化合物
Component (a): one or more water-soluble polymers and / or aqueous emulsions selected from the group consisting of the following (i) to (xi) 0.01 to 20% by weight Polymer (i); modified starch and Derivative polymer (ii); Cellulose derivative polymer (iii); Saponification product of polyvinyl acetate and derivative polymer (iv); Polymer obtained by polymerizing vinyl monomer (A) containing sulfonic acid group and salt thereof And a copolymer obtained by polymerizing two or more kinds of the monomer (A) and a salt polymer thereof (v); one or more kinds of the vinyl-based monomer (A) containing a sulfonic acid group and another vinyl-based monomer A copolymer obtained by polymerizing one or more of (B) and having a proportion of the monomer (A) of 30 mol% or more and a salt polymer thereof (vi); having a polymerizable aromatic monomer as an essential component One or more A polymer obtained by sulfonation of a polymer obtained by polymerizing a compatible monomer or a salt thereof (vii); a homopolymer polymer of N-vinyl-2-pyrrolidone (C) (viii); the monomer (C), A copolymer obtained by polymerizing one or more vinyl monomers (D) copolymerizable with the monomer (C) and a salt thereof (however, in the monomer composition of the copolymer and the salt, the molar amount of the monomer (C) is Polymer (ix); homopolymers and copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and their salt emulsions (x); lower fatty acid vinyl ester (E) and unsaturated carboxylic acid (F) or the Aqueous emulsion emulsion (xi) obtained by copolymerizing E) and (F) with a monomer (G) copolymerizable therewith; polymerizable aromatic monomer (H) and
Aqueous emulsion (b) component obtained by copolymerizing (H) with a copolymerizable monomer: one or more water-soluble compounds selected from the group consisting of the following (b) to (d) 0.1 to 30.0 wt% (b); C1 to C4 polyhydric alcohol (c); water-soluble compound represented by the following formula (1)

【0009】[0009]

【化3】 [Chemical 3]

【0010】(式中、R1, R3はH 又は炭素数1〜12のア
ルキル基、R2はH 又はCH3 、n は2以上の正の整数であ
る。) (ニ);下式(2)で表わされる水溶性化合物
(In the formula, R 1 and R 3 are H or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, R 2 is H or CH 3 , and n is a positive integer of 2 or more.) (D); Water-soluble compound represented by (2)

【0011】[0011]

【化4】 [Chemical 4]

【0012】(式中、X はOH又はCl、R4は同一か異なっ
ていてもよいH 又は炭素数1〜12のアルキル基、M はH
又はアルカリ金属塩である。) (c) 成分:分散粒子の平均粒子径が0.01〜10μmの範囲
にある水不溶性シリコーン0.01〜10重量% また、本発明は該衣料用処理剤組成物を、その内部に充
填した液体をその外部へ噴霧する装置を具備した容器の
中へ充填してなる衣料用処理物品を提供するものであ
る。さらに本発明は上記本発明の衣料用処理剤組成物
を、濡れた状態にある衣料に噴霧することを特徴とする
衣料の処理方法を提供するものである。以下、本発明に
ついて詳細に説明する。
(In the formula, X is OH or Cl, R 4 is H which may be the same or different, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and M is H.
Alternatively, it is an alkali metal salt. ) Component (c): 0.01 to 10% by weight of water-insoluble silicone having an average particle size of dispersed particles in the range of 0.01 to 10 μm. Further, the present invention relates to a liquid in which the treatment composition for clothing is filled. Provided is a treated article for clothing, which is filled in a container equipped with a device for spraying to the outside. Further, the present invention provides a method for treating clothing, which comprises spraying the above-mentioned clothing treatment agent composition of the present invention onto wet clothing. Hereinafter, the present invention will be described in detail.

【0013】〔(a) 成分〕本発明組成物に使用される
(a) 成分は、下記 (i)〜(xi)からなる群より選ばれる1
種又は2種以上の水溶性ポリマー及び/又は水性エマル
ジョンである。
[Component (a)] Used in the composition of the present invention
The component (a) is selected from the group consisting of the following (i) to (xi) 1
One or more water-soluble polymers and / or aqueous emulsions.

【0014】<ポリマー(i);化工澱粉及びその誘導体
>化工澱粉としては、ヒドロキシアルキル化澱粉(例え
ば、ヒドロキシエチル化澱粉、ヒドロキシプロピル化澱
粉等)、カルボキシアルキル化澱粉(例えばカルボキシ
メチル化澱粉等)、第4級アンモニウム基を有するカチ
オン化澱粉又はこれらを酸化剤(例えばH2O2、NaClO
等)又は酵素により低粘度化したものが使用される。
<Polymer (i); Modified Starch and Derivatives Thereof> Examples of the modified starch include hydroxyalkylated starch (eg, hydroxyethylated starch, hydroxypropylated starch, etc.), carboxyalkylated starch (eg, carboxymethylated starch, etc.). ), A cationized starch having a quaternary ammonium group or an oxidizer (eg, H 2 O 2 or NaClO) containing them.
Etc.) or those whose viscosity has been reduced by an enzyme are used.

【0015】この場合において、澱粉に対し置換基(ヒ
ドロキシアルキル基、カルボキシアルキル基、カチオン
基等)が導入される割合を示す置換度(澱粉の全水酸基
数に対し、置換基が導入される水酸基数の割合)は、0.
08〜0.8 、好ましくは 0.1〜0.4 である。置換度が0.08
未満では、化工澱粉の変性により、長期間保存すると沈
澱物が生成し、色物の衣類に使用した時に白化現象が起
こる。また、置換度が0.8 より大きいものを用いた場
合、衣料の風合いの低下が認められるため好ましくな
い。
In this case, the degree of substitution showing the ratio of introduction of a substituent (hydroxyalkyl group, carboxyalkyl group, cation group, etc.) to starch (the number of hydroxyl groups into which the substituent is introduced is based on the total number of hydroxyl groups in starch). Number ratio) is 0.
It is from 0.8 to 0.8, preferably from 0.1 to 0.4. Substitution degree is 0.08
When the amount is less than the above, a precipitate is formed due to the modification of the modified starch when stored for a long period of time, and a whitening phenomenon occurs when it is used for colored clothes. Further, when a material having a degree of substitution of more than 0.8 is used, the texture of the clothing is deteriorated, which is not preferable.

【0016】ポリマー(i) として好ましいものは、ヒド
ロキシエチル化澱粉及び第4級アンモニウム基を有する
カチオン化澱粉であり、その平均分子量は 5,000〜500,
000が好ましい。
Preferred as the polymer (i) are hydroxyethylated starch and cationized starch having a quaternary ammonium group, the average molecular weight of which is 5,000 to 500,
000 is preferred.

【0017】<ポリマー(ii);セルロース誘導体>セ
ルロース誘導体としては、ヒドロキシアルキルセルロー
ス(例えばヒドロキシメチルセルロース、ヒドロキシエ
チルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース等)、
アルキルセルロース(例えばメチルセルロース、エチル
セルロース等)、カルボキシメチルセルロース、第4級
アンモニウム基を有するカチオン化セルロース等が使用
される。この場合において、セルロースに対し置換基
(ヒドロキシアルキル基、アルキル基、カルボキシメチ
ル基、カチオン基等)が導入される割合を示す。置換度
(セルロースの全水酸基数に対し、置換基が導入される
水酸基数の割合)は、 0.5〜1.5 、好ましくは 0.6〜1.
0 である。
<Polymer (ii); Cellulose Derivative> Cellulose derivatives include hydroxyalkyl cellulose (eg, hydroxymethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, etc.),
Alkyl cellulose (eg, methyl cellulose, ethyl cellulose, etc.), carboxymethyl cellulose, cationized cellulose having a quaternary ammonium group, etc. are used. In this case, the ratio of introduction of a substituent (hydroxyalkyl group, alkyl group, carboxymethyl group, cation group, etc.) to cellulose is shown. The degree of substitution (ratio of the number of hydroxyl groups in which a substituent is introduced to the total number of hydroxyl groups of cellulose) is 0.5 to 1.5, preferably 0.6 to 1.
It is 0.

【0018】ポリマー(ii)として好ましいものは、カ
チオン化セルロースでありその平均分子量は10,000〜50
0,000 が好ましい。
The preferred polymer (ii) is cationized cellulose having an average molecular weight of 10,000-50.
0,000 is preferred.

【0019】<ポリマー(iii);ポリ酢酸ビニルの鹸化
物及びその誘導体>ビニルアルコールのホモポリマー
は、ポリ酢酸ビニルを100mol%鹸化して得られる。ポリ
酢酸ビニルを不完全に鹸化すれば、ビニルアルコールと
酢酸ビニルとのコポリマー状態のものが得られる。
<Polymer (iii); Saponified Polyvinyl Acetate and Its Derivatives> A homopolymer of vinyl alcohol is obtained by saponifying polyvinyl acetate at 100 mol%. Incomplete saponification of polyvinyl acetate gives a copolymer of vinyl alcohol and vinyl acetate.

【0020】(a) 成分として使用する場合、ポリ酢酸ビ
ニルを70〜100mol%、好ましくは85〜100mol%鹸化した
ものが好適である。又、このような範囲の鹸化度のポリ
マーに対しカルボン酸変性、カチオン変性を行い、変性
ポリビニルアルコールとして使用することができる。ポ
リマー(iii) の平均分子量としては 5,000〜500,000が
好ましい。
When used as the component (a), polyvinyl acetate is preferably saponified to 70 to 100 mol%, preferably 85 to 100 mol%. Further, a polymer having a saponification degree in such a range can be used as a modified polyvinyl alcohol by modifying the polymer with carboxylic acid or cation. The average molecular weight of the polymer (iii) is preferably 5,000 to 500,000.

【0021】<ポリマー(iv)>本発明組成物に用いられ
るポリマー(iv)は、スルホン酸基を含有するビニル系モ
ノマー(A) を重合して得られるポリマーもしくはその
塩、又は該モノマー(A)の2種以上を重合して得られる
コポリマーもしくはその塩である。
<Polymer (iv)> The polymer (iv) used in the composition of the present invention is a polymer obtained by polymerizing a vinyl monomer (A) having a sulfonic acid group or a salt thereof, or the monomer (A). ) Is a copolymer obtained by polymerizing two or more of the above) or a salt thereof.

【0022】本発明組成物の(a)成分として使用される
ポリマー(iv)の分子量は、1000〜600万が好ましく、更
に好ましくは5000〜100 万、特に好ましくは1万〜50万
の範囲である。分子量が1000よりも小さい場合には衣類
の風合いの低下が認められ、また 600万よりも大きい場
合には粘性が高く使用が困難になるために好ましくな
い。
The molecular weight of the polymer (iv) used as the component (a) of the composition of the present invention is preferably from 10 to 6,000,000, more preferably from 5,000 to 100,000, and particularly preferably from 10,000 to 500,000. is there. When the molecular weight is less than 1000, the texture of the clothes is deteriorated, and when it is more than 6 million, the viscosity is high and it becomes difficult to use.

【0023】上記のポリマー若しくはコポリマーを構成
するスルホン酸基を含有するビニル系モノマー(A) とし
ては、スチレンスルホン酸、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、ビニル
スルホン酸、メタリルスルホン酸、スルホプロピルメタ
クリレート及びこれらモノマーの塩からなる群から選ば
れる1種又は2種以上を用いるのが好ましい。この中で
もポリスチレンスルホン酸が特に好ましい。塩として
は、1価の塩としてリチウム、ナトリウム、カリウム等
の金属塩、アンモニウム塩、又はモノ、ジあるいはトリ
エタノールアミン、モルホリン、エチルアミン、ブチル
アミン等の有機アミン塩が挙げられ、2価の塩としてカ
ルシウム、マグネシウム、バリウム等のアルカリ土類金
属塩、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン等の
有機アミン塩があり、3価の塩としてはアルミニウム
塩、ジエチレントリアミン等の有機アミン塩、又はポリ
エチレンイミン等の多価有機アミン等が挙げられる。塩
としては特にナトリウム塩が好ましい。
As the vinyl-based monomer (A) containing a sulfonic acid group which constitutes the above-mentioned polymer or copolymer, styrenesulfonic acid and 2-acrylamido-2-
It is preferable to use one or more selected from the group consisting of methylpropanesulfonic acid, allylsulfonic acid, vinylsulfonic acid, methallylsulfonic acid, sulfopropylmethacrylate and salts of these monomers. Of these, polystyrene sulfonic acid is particularly preferable. Examples of the salt include monovalent salts such as metal salts of lithium, sodium and potassium, ammonium salts, and organic amine salts such as mono-, di- or triethanolamine, morpholine, ethylamine and butylamine, and divalent salts. There are alkaline earth metal salts such as calcium, magnesium and barium, organic amine salts such as ethylenediamine and hexamethylenediamine, and as trivalent salts, aluminum salts, organic amine salts such as diethylenetriamine, or polyvalent organics such as polyethyleneimine. Examples include amines. As the salt, sodium salt is particularly preferable.

【0024】<ポリマー(v)>本発明組成物に用いられ
るポリマー(v) は、スルホン酸基を含有するビニル系モ
ノマー(A) の1種又は2種以上とその他のビニル系モノ
マー(B) の1種又は2種以上を重合して得られる、前記
モノマー(A) の割合が30 mol%以上であるコポリマー又
はその塩である。
<Polymer (v)> The polymer (v) used in the composition of the present invention is one or more vinyl monomers (A) having a sulfonic acid group and another vinyl monomer (B). Which is obtained by polymerizing one kind or two or more kinds of the above, and the ratio of the monomer (A) is 30 mol% or more, or a salt thereof.

【0025】本発明組成物の(a) 成分として使用される
ポリマー(v) の分子量は<ポリマー(iv)>で述べた範囲
が好ましく、その範囲が好ましい理由も<ポリマー(iv)
>と同じである。また、ここで使用されるモノマー(A)
の種類も<ポリマー(iv)>で述べた通りである。この場
合において、モノマー(A) の共重合相手であるモノマー
(B) としては、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン
酸、無水マレイン酸、ヒドロキシエチルアクリル酸、ヒ
ドロキシエチルメタクリル酸等の水溶性モノマー及びこ
れらのモノマーの塩、エチレン、プロピレン、n−ブチ
レン、イソブチレン、n−ペンテン、イソプレン、2−
メチル−1−ブテン、n−ヘキセン、2−メチル−1−
ペンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1
−ペンテン、2−エチル−1−ブテン、スチレン等のオ
レフィンが挙げられる。これらの中でも特にアクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、無水マレイン酸、ヒド
ロキシエチルアクリル酸、ヒドロキシエチルメタクリル
酸等の水溶性モノマー及びこれらのモノマーの塩が好ま
しい。なかでも、特にアクリル酸、メタクリル酸、マレ
イン酸及びそれらの塩とスチレンが好ましい。コポリマ
ー中のモノマー(A) の比率は 30mol%以上、好ましくは
50mol%以上である。また、(A) と(B) との組合せで
は、スチレンスルホン酸とアクリル酸ナトリウム、スチ
レンスルホン酸とスチレンの組合せがより好ましい。
The molecular weight of the polymer (v) used as the component (a) of the composition of the present invention is preferably in the range described in <Polymer (iv)>, and the reason why the range is preferable is also <Polymer (iv)
Is the same as>. Also, the monomer (A) used here
The types of are also as described in <Polymer (iv)>. In this case, the monomer that is the copolymerization partner of the monomer (A)
Examples of (B) include water-soluble monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylic acid and hydroxyethyl methacrylic acid, and salts of these monomers, ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, n-pentene, isoprene, 2-
Methyl-1-butene, n-hexene, 2-methyl-1-
Pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl-1
-Pentene, 2-ethyl-1-butene, olefins such as styrene. Among these, water-soluble monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, maleic anhydride, hydroxyethyl acrylic acid and hydroxyethyl methacrylic acid, and salts of these monomers are particularly preferable. Of these, acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid and salts thereof, and styrene are particularly preferable. The proportion of the monomer (A) in the copolymer is 30 mol% or more, preferably
It is 50 mol% or more. Further, in the combination of (A) and (B), the combination of styrenesulfonic acid and sodium acrylate, and the combination of styrenesulfonic acid and styrene are more preferable.

【0026】ここで使用されるコポリマーは塩として使
用することもでき、そのときの塩の種類は、<ポリマー
(iv)>で述べた通りである。
The copolymer used here can also be used as a salt, in which case the type of salt is <polymer.
(iv)> as described above.

【0027】<ポリマー(vi)>本発明組成物に用いられ
るポリマー(vi)は、重合性芳香族系モノマーを必須成分
とする1種又は2種以上の重合性モノマーを重合して得
たポリマーをスルホン化して得られるポリマー又はその
塩である。
<Polymer (vi)> The polymer (vi) used in the composition of the present invention is a polymer obtained by polymerizing one or more kinds of polymerizable monomers containing a polymerizable aromatic monomer as an essential component. Is a polymer obtained by sulfonation of or a salt thereof.

【0028】このポリマー(vi)の原料となる重合性モノ
マーは、1種でも2種以上を用いてもよいが、このうち
少なくとも1種は芳香族系のモノマーである。この芳香
族系モノマーとしては、例えば、スチレン、α−メチル
スチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、インデ
ン等が挙げられる。また芳香族以外のモノマーとして
は、エチレン、ブテン、ブタジエン、ジイソブチレン、
シクロペンタジエン、ジシクロペンタジエン等が挙げら
れる。芳香族系モノマーの全モノマー中に占める割合は
60〜100 モル%、特に85〜100 モル%とすることが好ま
しい。
The polymerizable monomer used as the raw material of the polymer (vi) may be one kind or two or more kinds, and at least one of them is an aromatic monomer. Examples of the aromatic monomer include styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, indene and the like. Further, as the non-aromatic monomer, ethylene, butene, butadiene, diisobutylene,
Examples thereof include cyclopentadiene and dicyclopentadiene. The proportion of aromatic monomers in all monomers is
It is preferably from 60 to 100 mol%, particularly preferably from 85 to 100 mol%.

【0029】このようなモノマーから得られるポリマー
の具体例としては、ポリスチレン、スチレン・エチレン
コポリマー、スチレン・ジイソブチレンコポリマー、ス
チレン・ジシクロペンタジエンコポリマー、スチレン・
ビニルトルエン・α−メチルスチレン・インデンコポリ
マーのようなポリマーが挙げられる。就中、最も好まし
いものはポリスチレンであり、これは、スチレンをラジ
カル重合、イオン重合、熱重合等常法により重合するこ
とで得られる。
Specific examples of polymers obtained from such monomers include polystyrene, styrene-ethylene copolymer, styrene-diisobutylene copolymer, styrene-dicyclopentadiene copolymer, styrene-styrene.
Examples include polymers such as vinyltoluene / α-methylstyrene / indene copolymer. Of these, polystyrene is the most preferable, and it is obtained by polymerizing styrene by a conventional method such as radical polymerization, ionic polymerization, or thermal polymerization.

【0030】このようにして得られたポリマーは、更に
スルホン化する必要がある。スルホン化は、無水硫酸、
クロルスルホン酸、無水硫酸・ルイス塩基錯体等のスル
ホン化剤を用い、任意のスルホン化方法を適用すること
により行うことができる。スルホン化率(スチレン骨格
1個に対してスルホン酸基が1個ついている場合がスル
ホン化率 100%)が60%に満たないと、水溶性が低下
し、洗濯時に除去しにくくなるため好ましくない。好ま
しいスルホン化率は85%以上である。
The polymer thus obtained needs to be further sulfonated. Sulfonation is sulfuric acid,
It can be carried out by using any sulfonating method using a sulfonating agent such as chlorosulfonic acid or sulfuric anhydride / Lewis base complex. If the sulfonation rate (100% sulfonation rate when one styrene skeleton is attached to one styrene skeleton) is less than 60%, the water solubility decreases and it becomes difficult to remove it during washing, which is not preferable. . A preferable sulfonation rate is 85% or more.

【0031】このようにスルホン化したポリマー(vi)
は、そのまま本発明組成物中に含有せしめることができ
るが、更に塩として用いることができる。このような塩
としては、<ポリマー(iv)> にて述べたものと同じで
ある。このようにして得られた重合体は、その重量平均
分子量が5000〜100 万、好ましくは5万〜50万であるも
のが好ましい。
Polymer thus sulfonated (vi)
Can be contained in the composition of the present invention as it is, but can also be used as a salt. Such salts are the same as those described in <Polymer (iv)>. The polymer thus obtained preferably has a weight average molecular weight of 5,000 to 100,000, preferably 50,000 to 500,000.

【0032】<ポリマー(vii)>本発明組成物に用いら
れるポリマー(vii)は、N−ビニル−2−ピロリドン(C)
のホモポリマーである。
<Polymer (vii)> The polymer (vii) used in the composition of the present invention is N-vinyl-2-pyrrolidone (C).
Is a homopolymer of

【0033】このポリマー(vii) はモノマー(C) の重合
物であり、その重量平均分子量は、1,000 〜6,000,000
が好ましく、更に好ましくは 2,000〜1,000,000 であ
る。ポリマーの分子量が 1,000より小さい場合、衣料の
風合いの低下が認められ、又、6,000,000 より大きい場
合には、粘性が高く使用が困難となる。
The polymer (vii) is a polymerized product of the monomer (C) and has a weight average molecular weight of 1,000 to 6,000,000.
Is preferable, and more preferably 2,000 to 1,000,000. When the molecular weight of the polymer is less than 1,000, the texture of the clothing is deteriorated, and when it is more than 6,000,000, the viscosity is high and it becomes difficult to use.

【0034】モノマー(C) の重合物として、例えばアイ
エスピー・ジャパン(株)のPVP Kホモポリマーシリー
ズ PVP K-15, K-30, K-60, K-90 (いずれも商標)等が
挙げられる。これらの化学構造は例えば次のようであ
る。
As the polymer of the monomer (C), for example, PVP K homopolymer series PVP K-15, K-30, K-60, K-90 (all are trademarks) of ISPE Japan Co., Ltd., etc. may be mentioned. To be Their chemical structures are, for example:

【0035】[0035]

【化5】 [Chemical 5]

【0036】<ポリマー(viii)>本発明組成物に用いら
れるポリマー(viii)は、前記モノマー(C) と、モノマー
(C) と共重合し得るビニル系モノマー(D) の1種又は2
種以上を重合して得られるコポリマー又はその塩(但
し、コポリマー又はその塩のモノマー組成においてモノ
マー(C) のモル分率は30%以上である)である。この場
合、コポリマーの分子量の好ましい範囲及び好ましい理
由については<ポリマー(vii)>にて述べた通りであ
る。
<Polymer (viii)> The polymer (viii) used in the composition of the present invention comprises:
One or two vinyl monomers (D) copolymerizable with (C)
A copolymer or a salt thereof obtained by polymerizing one or more species (provided that the monomer (C) has a mole fraction of 30% or more in the monomer composition of the copolymer or its salt). In this case, the preferable range of the molecular weight of the copolymer and the preferable reason are as described in <Polymer (vii)>.

【0037】モノマー(D) として使用し得るモノマーと
しては水溶性ビニルモノマー、水不溶性ビニルモノマー
又は両者の混合モノマーが挙げられる。
Examples of the monomer that can be used as the monomer (D) include a water-soluble vinyl monomer, a water-insoluble vinyl monomer, and a mixed monomer of both.

【0038】ここで水溶性ビニルモノマーとしては、具
体的には下記 (1)〜(11)からなるモノマー群より選ばれ
る1種又は2種以上が使用される。
As the water-soluble vinyl monomer, specifically, one kind or two or more kinds selected from the monomer group consisting of the following (1) to (11) is used.

【0039】(1) アクリル酸及びその塩 (2) メタクリル酸及びその塩 (3) マレイン酸及びその塩 (4) 無水マレイン酸 (5) 2−ヒドロキシエチルアクリル酸及びその塩 (6) 2−ヒドロキシエチルメタクリル酸及びその塩 (7) 2−ヒドロキシプロピルアクリル酸及びその塩 (8) 2−ヒドロキシプロピルメタクリル酸及びその塩 (9) アクリルアミド、メタクリルアミド、N,N −ジアル
キルアクリルアミド及びN,N−ジアルキルメタクリルア
ミド(アルキル基:炭素数1〜4のアルキル基) (10)一般式(3)で表されるモノマー、並びにその酸塩
及びその第4級アンモニウム塩
(1) Acrylic acid and its salts (2) Methacrylic acid and its salts (3) Maleic acid and its salts (4) Maleic anhydride (5) 2-Hydroxyethylacrylic acid and its salts (6) 2- Hydroxyethyl methacrylic acid and its salts (7) 2-Hydroxypropyl acrylic acid and its salts (8) 2-Hydroxypropyl methacrylic acid and its salts (9) Acrylamide, methacrylamide, N, N-dialkylacrylamide and N, N- Dialkylmethacrylamide (alkyl group: alkyl group having 1 to 4 carbon atoms) (10) Monomer represented by general formula (3), acid salt thereof and quaternary ammonium salt thereof

【0040】[0040]

【化6】 [Chemical 6]

【0041】〔式中、 R5:水素原子又は炭素数1〜4のアルキル基を示す。 R6,R7:同一又は異なって水素原子、炭素数1〜4のア
ルキル基、ヒドロキシエチル基、又はヒドロキシプロピ
ル基を示す。 x :1〜5の数を示す。〕 この場合において一般式(3)で表されるモノマーの具
体例として、N,N −ジメチルアミノプロピルアクリル酸
(またはメタクリル酸)アミド、N,N −ジメチルアミノ
メチルアクリル酸(またはメタクリル酸)アミド、N,N
−ジメチルアミノエチルアクリル酸(またはメタクリル
酸)アミド、N,N −ジメチルアミノブチルアクリル酸
(またはメタクリル酸)アミド等が挙げられる。
[In the formula, R 5 represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms. R 6 and R 7 are the same or different and each represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, a hydroxyethyl group, or a hydroxypropyl group. x: shows the number of 1-5. In this case, specific examples of the monomer represented by the general formula (3) include N, N-dimethylaminopropyl acrylic acid (or methacrylic acid) amide and N, N-dimethylaminomethyl acrylic acid (or methacrylic acid) amide. , N, N
-Dimethylaminoethyl acrylic acid (or methacrylic acid) amide, N, N-dimethylaminobutyl acrylic acid (or methacrylic acid) amide, and the like.

【0042】一般式(3)で表されるモノマーを酸塩で
使用する場合、例えばHCl 、H2SO4、H3PO4 等の無機酸
塩、又はp−トルエンスルホン酸塩、グリコール酸、ク
エン酸、コハク酸等の有機酸塩が使用され、又、第4級
アンモニウム塩として使用する場合、一般式(3)で表
されるモノマーを従来公知の方法でCH3Cl、(CH
SO等のアルキル化剤にて、第4級アンモニウム塩
化したものが使用される。
When the monomer represented by the general formula (3) is used as an acid salt, for example, an inorganic acid salt such as HCl, H 2 SO 4 , H 3 PO 4 or p-toluenesulfonic acid salt, glycolic acid, When an organic acid salt such as citric acid or succinic acid is used, or when it is used as a quaternary ammonium salt, the monomer represented by the general formula (3) is converted into CH 3 Cl, (CH 3 ) by a conventionally known method.
A quaternary ammonium salt is used with an alkylating agent such as 2 SO 4 .

【0043】(11)一般式(4)で表されるモノマ
ー、並びにその酸塩及びその第4級アンモニウム塩
(11) Monomer represented by the general formula (4), its acid salt and its quaternary ammonium salt

【0044】[0044]

【化7】 [Chemical 7]

【0045】〔式中、 R5,R6,R7:前記の意味を示す。 y :1〜5の数を示す。〕 一般式(4)で表されるモノマーの例として、アクリル
酸−N,N −ジメチルアミノエチル、アクリル酸−N,N −
ジメチルアミノメチル、アクリル酸−N,N −ジメチルア
ミノブチル、アクリル酸−N,N −ジメチルアミノプロピ
ル、メタクリル酸−N,N −ジメチルアミノエチル、メタ
クリル酸−N,N −ジメチルアミノメチル、メタクリル酸
−N,N −ジメチルアミノブチル、メタクリル酸−N,N −
ジメチルアミノプロピル、アクリル酸−N,N −ジエチル
アミノエチル、アクリル酸−N,N−ジエチルアミノメチ
ル、アクリル酸−N,N −ジエチルアミノブチル、アクリ
ル酸−N,N −ジエチルアミノプロピル、メタクリル酸−
N,N −ジエチルアミノエチル、メタクリル酸−N,N −ジ
エチルアミノメチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルア
ミノブチル、メタクリル酸−N,N −ジエチルアミノプロ
ピル等が挙げられる。
[Wherein R 5 , R 6 , and R 7 are as defined above]. y: shows the number of 1-5. ] As an example of the monomer represented by the general formula (4), acrylic acid-N, N-dimethylaminoethyl, acrylic acid-N, N-
Dimethylaminomethyl, acrylic acid-N, N-dimethylaminobutyl, acrylic acid-N, N-dimethylaminopropyl, methacrylic acid-N, N-dimethylaminoethyl, methacrylic acid-N, N-dimethylaminomethyl, methacrylic acid -N, N-Dimethylaminobutyl, methacrylic acid-N, N-
Dimethylaminopropyl, acrylic acid-N, N-diethylaminoethyl, acrylic acid-N, N-diethylaminomethyl, acrylic acid-N, N-diethylaminobutyl, acrylic acid-N, N-diethylaminopropyl, methacrylic acid-
Examples thereof include N, N-diethylaminoethyl, methacrylic acid-N, N-diethylaminomethyl, methacrylic acid-N, N-diethylaminobutyl, and methacrylic acid-N, N-diethylaminopropyl.

【0046】更に、一般式(4)で表されるモノマー
は、一般式(3)で表されるモノマーの場合と同様に酸
塩又は第4級アンモニウム塩として使用し得る。
Further, the monomer represented by the general formula (4) can be used as an acid salt or a quaternary ammonium salt as in the case of the monomer represented by the general formula (3).

【0047】このうち、モノマー(D) として用いられる
水溶性ビニルモノマーとしては、上記の(1) ,(2) ,
(5) ,(6) ,(9) ,(10),(11)のモノマーが好ましく、
より好ましくは(1) ,(2) ,(10),(11)のモノマーであ
る。
Among these, as the water-soluble vinyl monomer used as the monomer (D), the above-mentioned (1), (2),
The monomers (5), (6), (9), (10) and (11) are preferred,
More preferably, the monomers (1), (2), (10) and (11) are used.

【0048】また、モノマー(D) における水不溶性モノ
マーとしては、例えば、酢酸ビニル、N−ビニル−2−
カプロラクタム、エチレン、プロピレン、n−ブチレ
ン、イソブチレン、n−ペンテン、イソプレン、2−メ
チル−1−ブテン、n−ヘキセン、2−メチル−1−ペ
ンテン、3−メチル−1−ペンテン、4−メチル−1−
ペンテン、2−エチル−1−ブテン等が挙げられる。こ
の中で、特に酢酸ビニル、N−ビニル−2−カプロラク
タムが好ましい。
Further, examples of the water-insoluble monomer in the monomer (D) include vinyl acetate and N-vinyl-2-
Caprolactam, ethylene, propylene, n-butylene, isobutylene, n-pentene, isoprene, 2-methyl-1-butene, n-hexene, 2-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 4-methyl- 1-
Examples include pentene and 2-ethyl-1-butene. Of these, vinyl acetate and N-vinyl-2-caprolactam are particularly preferable.

【0049】上記のような2種のモノマーからなるコポ
リマーのモノマー組成において、モノマー(C) のモル分
率は30%以上、好ましくは40%以上、さらに好ましくは
50%以上である。コポリマーのモノマー組成においてモ
ノマー(C) のモル分率が30%未満の共重合物又はその塩
の場合、良好な水への溶解性が達成されず、結果として
糊剤組成物において本発明の目的を達成することが出来
ない。
In the monomer composition of the copolymer composed of two kinds of monomers as described above, the mole fraction of the monomer (C) is 30% or more, preferably 40% or more, more preferably
50% or more. In the case of a copolymer or a salt thereof in which the molar ratio of the monomer (C) is less than 30% in the monomer composition of the copolymer, good solubility in water is not achieved, and as a result, the object of the present invention in the paste composition is achieved. Cannot be achieved.

【0050】モノマー(D) としては、水溶性ビニルモノ
マー、水不溶性ビニルモノマー又は両者の混合モノマー
が使用されるが、水溶性ビニルモノマーを使用する方
が、共重合物又はその塩の水に対する良好な溶解性を達
成する為好ましい。
As the monomer (D), a water-soluble vinyl monomer, a water-insoluble vinyl monomer or a mixed monomer of both are used, but the use of a water-soluble vinyl monomer is better for the copolymer or its salt with respect to water. It is preferable because it achieves high solubility.

【0051】本発明の糊剤の主成分であるコポリマー
は、モノマー(C) とモノマー(D) の共重合物の塩を用い
ることができる。
As the copolymer which is the main component of the sizing agent of the present invention, a salt of a copolymer of the monomer (C) and the monomer (D) can be used.

【0052】このような塩としては、<ポリマー(iv)>
で述べたものと同じものが使用し得る。
Examples of such salts include <Polymer (iv)>
The same ones mentioned above can be used.

【0053】モノマー(C) とモノマー(D) のコポリマー
は、常圧下又は加圧下での従来公知のラジカル重合等に
より得ることができる。重合触媒としてアセトン等が、
又重合開始剤として、アゾビスイソブチロニトリル等が
使用できる。重合温度及び時間は、使用する重合溶媒や
モノマーの組み合わせによって異なるが、一般的には40
〜90℃で5〜20時間が適当である。
The copolymer of the monomer (C) and the monomer (D) can be obtained by conventionally known radical polymerization or the like under normal pressure or under pressure. Acetone etc. as a polymerization catalyst,
As the polymerization initiator, azobisisobutyronitrile or the like can be used. The polymerization temperature and time vary depending on the combination of the polymerization solvent and the monomer used, but generally 40
Suitable is 90 ° C for 5-20 hours.

【0054】また本発明で使用されるコポリマーは市販
品として入手することも出来、例えばアイエスピー・ジ
ャパン(株)のPVP/VAコポリマーシリーズPVP/VA735
(いずれも商標)等が挙げられ、化学構造は例えば次の
ようである。
The copolymer used in the present invention can also be obtained as a commercial product, for example, PVP / VA copolymer series PVP / VA735 of ISPE Japan Co., Ltd.
(Both are trademarks) and the chemical structures are as follows, for example.

【0055】[0055]

【化8】 [Chemical 8]

【0056】また、同社のコポリマーシリーズ Copolym
er 845, Copolymer 937, copolymer958(いずれも商
標)等が挙げられ、化学構造は例えば次の様である。
In addition, the company's copolymer series Copolym
er 845, Copolymer 937, copolymer 958 (all are trademarks) and the like, and their chemical structures are, for example, as follows.

【0057】[0057]

【化9】 [Chemical 9]

【0058】さらにGAFQUAT 734, GAFQUAT 755N (いず
れもアイエスピー・ジャパン(株)製、商標)等も挙げ
られ、化学構造は例えば次の様である。
Further, GAFQUAT 734, GAFQUAT 755N (both are trade marks manufactured by ISPE Japan Co., Ltd.) and the like can be mentioned, and their chemical structures are, for example, as follows.

【0059】[0059]

【化10】 [Chemical 10]

【0060】又、次のものも例示される(いずれもアイ
エスピー・ジャパン(株)製、商標)。
Further, the followings are also exemplified (all are trademarks of ISPE Japan Co., Ltd.).

【0061】[0061]

【化11】 [Chemical 11]

【0062】<ポリマー(ix)>本発明組成物に用いられ
るポリマー(ix)は、アクリル酸又はメタクリル酸のホモ
ポリマー及びアクリル酸又はメタクリル酸のコポリマー
並びにこれらの塩である。以下、アクリル酸又はメタク
リル酸を(メタ)アクリル酸として表記する。
<Polymer (ix)> The polymer (ix) used in the composition of the present invention is a homopolymer of acrylic acid or methacrylic acid, a copolymer of acrylic acid or methacrylic acid, and salts thereof. Hereinafter, acrylic acid or methacrylic acid will be referred to as (meth) acrylic acid.

【0063】このポリマー(ix)は(メタ)アクリル酸も
しくはその塩のポリマー、又は(メタ)アクリル酸と無
水マレイン酸とのコポリマー、又はアクリル酸とメタク
リル酸とのコポリマー等であり、平均分子量は1,000〜
6,000,000、好ましくは 2,000〜1,000,000 である。
The polymer (ix) is a polymer of (meth) acrylic acid or a salt thereof, a copolymer of (meth) acrylic acid and maleic anhydride, a copolymer of acrylic acid and methacrylic acid, etc., and has an average molecular weight of 1,000 ~
It is 6,000,000, preferably 2,000 to 1,000,000.

【0064】<エマルジョン(x) >本発明組成物に用い
られるエマルジョン(x) は、低級脂肪酸ビニルエステル
(E) と不飽和カルボン酸(F) 又は該(E),(F) とこれらと
共重合可能なモノマー(G)とを共重合することによって
得られる水性エマルジョンである。
<Emulsion (x)> The emulsion (x) used in the composition of the present invention is a lower fatty acid vinyl ester.
It is an aqueous emulsion obtained by copolymerizing (E) with an unsaturated carboxylic acid (F) or the (E), (F) and a monomer (G) copolymerizable therewith.

【0065】低級脂肪酸ビニルエステル(E) としては、
酢酸ビニル、酪酸ビニル、プロピオン酸ビニルが使用さ
れるが、好ましくは酢酸ビニルである。
As the lower fatty acid vinyl ester (E),
Vinyl acetate, vinyl butyrate and vinyl propionate are used, with vinyl acetate being preferred.

【0066】不飽和カルボン酸(F) としては、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル
酸、イタコン酸、アコニチン酸、ソルビン酸、ケイ皮
酸、α−クロロソルビン酸、シトラコン酸、p−ビニル
安息香酸等の他、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸の
ような不飽和カルボン酸のアルキル半エステル、部分エ
ステル又は部分アミドが使用される。これらの不飽和カ
ルボン酸のうち好ましい例示としてはアクリル酸、メタ
クリル酸、クロトン酸が挙げられる。また、不飽和ポリ
カルボン酸のアルキル半エステルの例としては、イタコ
ン酸モノメチル、イタコン酸モノブチル、フマル酸モノ
メチル、フマル酸モノブチル、マレイン酸モノブチル等
の炭素数1〜6の低級アルキル半エステルが挙げられ
る。
As the unsaturated carboxylic acid (F), acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, aconitic acid, sorbic acid, cinnamic acid, α-chlorosorbic acid, citraconic acid, In addition to p-vinylbenzoic acid and the like, alkyl half-esters, partial esters or partial amides of unsaturated carboxylic acids such as itaconic acid, maleic acid and fumaric acid are used. Preferred examples of these unsaturated carboxylic acids include acrylic acid, methacrylic acid, and crotonic acid. Further, examples of the alkyl half ester of unsaturated polycarboxylic acid include lower alkyl half ester having 1 to 6 carbon atoms such as monomethyl itaconate, monobutyl itaconate, monomethyl fumarate, monobutyl fumarate, and monobutyl maleate. .

【0067】上記(E),(F) と共重合可能なモノマー(G)
としては、下記の (G-1)〜(G-7) に示されるものが使用
される。 (G-1) α, βのエチレン性不飽和ジカルボン酸のジエス
テル、例えばジブチルマレエート、ジエチルマレエー
ト、およびこれに相当するフマレート、イタコネート、
シトラコネート (G-2) エチレン (G-3) 塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル (G-4) 塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン (G-5) 低級脂肪酸ビニルエステル(E) と異なる低級脂肪
酸ビニルエステル (G-6) N,N−ジアルキルアクリルアミド(アルキルの炭
素数は1〜12) (G-7) 上記 (G-1)〜(G-6) に示されるものの中から選ば
れる2種以上の化合物 以上から選ばれる1種又は2種以上を乳化重合すること
によって水性エマルジョンを得る。
Monomer (G) copolymerizable with the above (E) and (F)
As those, those shown in the following (G-1) to (G-7) are used. (G-1) α, β diesters of ethylenically unsaturated dicarboxylic acids, such as dibutyl maleate, diethyl maleate, and corresponding fumarate, itaconate,
Citraconate (G-2) Ethylene (G-3) Vinyl halide such as vinyl chloride (G-4) Vinylidene halide such as vinylidene chloride (G-5) Lower fatty acid vinyl different from lower fatty acid vinyl ester (E) Ester (G-6) N, N-dialkyl acrylamide (alkyl has 1 to 12 carbon atoms) (G-7) Two or more selected from those shown in (G-1) to (G-6) above. An aqueous emulsion is obtained by emulsion-polymerizing one or more compounds selected from the above compounds.

【0068】共重合体の平均分子量としては 1,000〜1,
000,000 が好ましく、より好ましくは10,000〜200,000
である。(E),(F),(G) の組合せとしては、(E) 酢酸ビニ
ル、(F) アクリル酸、メタクリル酸、(G)(G-5)(G-6) が
好ましく、より好ましくは、(E) 酢酸ビニル、(F) メタ
クリル酸、(G)(G-6)である。
The average molecular weight of the copolymer is 1,000 to 1,
, 000,000 is preferable, more preferably 10,000 to 200,000
Is. As a combination of (E), (F), (G), (E) vinyl acetate, (F) acrylic acid, methacrylic acid, (G) (G-5) (G-6) are preferable, and more preferably , (E) vinyl acetate, (F) methacrylic acid, and (G) (G-6).

【0069】<エマルジョン(xi)>本発明に用いられる
エマルジョン(xi)は、重合性芳香族系モノマー(H) と該
(H) と共重合可能なモノマー(I) から選ばれる1種又は
2種以上を共重合することによって得られる水性エマル
ジョンである。
<Emulsion (xi)> The emulsion (xi) used in the present invention comprises a polymerizable aromatic monomer (H) and
It is an aqueous emulsion obtained by copolymerizing one kind or two or more kinds selected from the monomer (I) copolymerizable with (H).

【0070】重合性芳香族系モノマー(H) としては、例
えば、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエ
ン、ビニルナフタレン、インデン等が使用される。
As the polymerizable aromatic monomer (H), for example, styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, indene and the like are used.

【0071】モノマー(H) と共重合可能なモノマー(I)
としては、下記の (I-1)〜(I-7) に示されるものが使用
される。 (I-1) α,βのエチレン性不飽和ジカルボン酸のジエス
テル、例えばジブチルマレエート、ジエチルマレエー
ト、およびこれに相当するフマレート、イタコネート、
シトラコネート (I-2) スチレン、エチレン (I-3) 塩化ビニルのようなハロゲン化ビニル (I-4) 塩化ビニリデンのようなハロゲン化ビニリデン (I-5) 先に使用した(H) と異なる重合性芳香族系モノマ
ー (I-6) N,N −ジアルキルアクリルアミド(アルキルの炭
素数1〜12) (I-7) 上記 (I-1)〜(I-6) に示されるものの中から選ば
れる2種以上の化合物 以上から選ばれる1種又は2種以上を乳化重合すること
によって水性エマルジョンを得る。
Monomer (I) Copolymerizable with Monomer (H)
As the above, the following (I-1) to (I-7) are used. (I-1) a diester of an α, β ethylenically unsaturated dicarboxylic acid, such as dibutyl maleate, diethyl maleate, and corresponding fumarate, itaconate,
Citraconate (I-2) Styrene, ethylene (I-3) Vinyl halides such as vinyl chloride (I-4) Vinylidene halides such as vinylidene chloride (I-5) Different polymerization than (H) used previously Aromatic aromatic monomer (I-6) N, N-dialkyl acrylamide (alkyl having 1 to 12 carbon atoms) (I-7) selected from those shown in the above (I-1) to (I-6) An aqueous emulsion is obtained by emulsion polymerization of one or more selected from two or more compounds.

【0072】共重合体の平均分子量としては、 1,000〜
1,000,000 が好ましく、より好ましくは10,000〜200,00
0 である。(H) と(I) の組合せとしては、(H) スチレン
ビニルトルエン、(I)(I-5),(I-6)が好ましく、より好ま
しくは(H) スチレン、(I)(I-6)である。
The average molecular weight of the copolymer is from 1,000 to
1,000,000 is preferred, more preferably 10,000-200,00
It is 0. The combination of (H) and (I) is preferably (H) styrene vinyltoluene, (I) (I-5), (I-6), more preferably (H) styrene, (I) (I- 6).

【0073】本発明の(a) 成分としては、以上 (i)〜
(xi)の水溶性ポリマーもしくは水性エマルジョンのう
ち、(ii), (iv), (v), (vi), (ix), (x), (xi)が好まし
く、より好ましくは(ii), (iv), (v), (vi), (ix), (x)
であり、更に好ましくは(ii),(iv), (v), (vi)である。
As the component (a) of the present invention, the above (i) to
Among the water-soluble polymer or aqueous emulsion of (xi), (ii), (iv), (v), (vi), (ix), (x), (xi) are preferable, and (ii), (iv), (v), (vi), (ix), (x)
And more preferably (ii), (iv), (v) and (vi).

【0074】(a) 成分は組成物中に0.01〜20重量%、好
ましくは0.1 〜5重量%配合される。なお水性エマルジ
ョンの場合はエマルジョン中のポリマー純分がこの範囲
となるように配合する。
The component (a) is incorporated in the composition in an amount of 0.01 to 20% by weight, preferably 0.1 to 5% by weight. In the case of an aqueous emulsion, the amount of pure polymer in the emulsion should be within this range.

【0075】〔(b) 成分〕 本発明組成物に使用される(b) 成分は下記(ロ)
(ニ)からなる群より選ばれる1種又は2種以上の水溶
性化合物である。 (ロ);炭素数1〜4の多価アルコール (ハ);式(1)で表わされる水溶性化合物
[Component (b)] The component (b) used in the composition of the present invention is the following (b)
It is one or more water-soluble compounds selected from the group consisting of (d). (B); a polyhydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms (C); a water-soluble compound represented by the formula (1)

【0076】[0076]

【化12】 [Chemical 12]

【0077】(式中、R1, R3はH 又は炭素数1〜12のア
ルキル基、好ましくはCH3 、R2はH 又はCH3 、n は2以
上、好ましくは5〜100 の正の整数である。) (ニ);式(2)で表わされる水溶性化合物
(Wherein R 1 and R 3 are H or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, preferably CH 3 and R 2 are H or CH 3 , n is 2 or more, preferably 5 to 100 It is an integer.) (D); Water-soluble compound represented by formula (2)

【0078】[0078]

【化13】 [Chemical 13]

【0079】(式中、X はOH又はCl、R4は同一か異なっ
ていてもよいH 又は炭素数1〜12のアルキル基、M はH
又はアルカリ金属塩である。R4としてはH,CH3,C2H5が好
ましく、X はOHが良い。M はH かNaがよい。) 上記の(ロ)としては、例えば、エチレングリコール、
プロピレングリコール、1,2 −ブタンジオール、1,3 −
ブタンジオール、グリセリンが使用される。好ましくは
プロピレングリコール、エチレングリコール、グリセリ
ン、1,2 −ブタンジオールであり、さらに好ましくはプ
ロピレングリコール、1,2 −ブタンジオールである。
(Wherein X is OH or Cl, R 4 is H which may be the same or different, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and M is H.
Alternatively, it is an alkali metal salt. R 4 , H, CH 3 and C 2 H 5 are preferable, and X is preferably OH. M is preferably H or Na. ) As the above (b), for example, ethylene glycol,
Propylene glycol, 1,2-butanediol, 1,3-
Butanediol and glycerin are used. Propylene glycol, ethylene glycol, glycerin and 1,2-butanediol are preferred, and propylene glycol and 1,2-butanediol are more preferred.

【0080】上記の(ハ)としては、例えば、ポリエチ
レングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコールモノブチルエーテル、ポリプロピレン
グリコールジブチルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルモノドデシルエーテル、ポリエチレングリコールモノ
ブチルエーテル、ポリエチレングリコールモノドデシル
エーテルが使用される。好ましくは、ジプロピレングリ
コール、ポリエチレングリコール(n =2〜1000)であ
る。
As the above (c), for example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, polypropylene glycol monobutyl ether, polypropylene glycol dibutyl ether, polypropylene glycol monododecyl ether, polyethylene glycol monobutyl ether, polyethylene glycol monododecyl ether can be used. Dipropylene glycol and polyethylene glycol (n = 2 to 1000) are preferable.

【0081】上記の(ニ)としては、例えば、グリコー
ル酸、2−ヒドロキシ酪酸、2−ヒドロキシ−2−メチ
ル酪酸、2−クロロプロピオン酸及びこれらのNa塩が使
用される。好ましくは、グリコール酸、2−ヒドロキシ
酪酸である。
As the above-mentioned (d), for example, glycolic acid, 2-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-2-methylbutyric acid, 2-chloropropionic acid and their Na salts are used. Of these, glycolic acid and 2-hydroxybutyric acid are preferred.

【0082】(b) 成分は組成物中に 0.1〜30.0重量%、
好ましくは1〜10重量%配合されるが、 0.1重量%未満
だと脱水により生じるシワを抑制することができない。
また30.0重量%を超えて配合してもその効果が向上しな
い。
The component (b) is 0.1 to 30.0% by weight in the composition,
The amount is preferably 1 to 10% by weight, but if it is less than 0.1% by weight, wrinkles caused by dehydration cannot be suppressed.
Moreover, even if it is compounded in excess of 30.0% by weight, its effect is not improved.

【0083】(b) 成分として、以上の(ロ)〜(ニ)の
中ではシワを抑制する上で(ロ)、(ハ)が好ましく、
より好ましくは(ロ)である。
As the component (b), among the above (b) to (d), (b) and (c) are preferable for suppressing wrinkles,
More preferably (b).

【0084】〔(c) 成分〕本発明組成物に使用される
(c)成分は、分散粒子の平均粒子径が、0.01〜10μmの
範囲にある水不溶性シリコーンである。
[Component (c)] Used in the composition of the present invention
The component (c) is a water-insoluble silicone having an average particle size of dispersed particles in the range of 0.01 to 10 μm.

【0085】水不溶性シリコーンとしては、ジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、メチル
ハイドロジェンポリシロキサン、アミノ変性ポリシロキ
サン、アミド変性ポリシロキサン、エポキシ変性ポリシ
ロキサン、カルボキシ変性ポリシロキサン、ポリエーテ
ル変性ポリシロキサン等が使用されるが、好ましくはジ
メチル変性シロキサン、アミノ変性シロキサンである。
Examples of the water-insoluble silicone include dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, methylhydrogenpolysiloxane, amino-modified polysiloxane, amide-modified polysiloxane, epoxy-modified polysiloxane, carboxy-modified polysiloxane and polyether-modified polysiloxane. Are used, but dimethyl-modified siloxane and amino-modified siloxane are preferred.

【0086】かかるシリコーンの平均分子量は 1,000〜
1,000,000 が好ましく、より好ましくは 2,000〜100,00
0 である。
The average molecular weight of such silicone is 1,000 to
1,000,000 is preferred, more preferably 2,000-100,00
It is 0.

【0087】これらの水不溶性シリコーンは、分散粒子
の平均粒子径が0.01〜10μmであり、好ましくは0.01〜
0.5 μm、より好ましくは0.05〜0.1 μmである。平均
粒子径が10μmを超える粒子の場合は、組成物中で分離
を生じるおそれがあり、好ましくない。また、水不溶性
シリコーンは、上記粒子が分散された水性エマルジョン
の形態で配合するのが好ましい。
The average particle size of the dispersed particles of these water-insoluble silicones is 0.01 to 10 μm, preferably 0.01 to 10 μm.
The thickness is 0.5 μm, more preferably 0.05 to 0.1 μm. Particles having an average particle size of more than 10 μm are not preferable because they may separate in the composition. The water-insoluble silicone is preferably added in the form of an aqueous emulsion in which the above particles are dispersed.

【0088】シリコーンの平均粒子径は、電気泳動光散
乱光度計(ELS-800, OTSUKA ELECTRONICS Co.Ltd. )及
びレーザー式回折/散乱式粒度測定装置(LA−700 HORI
BA製)を用いて測定した。
The average particle size of silicone is determined by an electrophoretic light scattering photometer (ELS-800, OTSUKA ELECTRONICS Co. Ltd.) and a laser diffraction / scattering particle size measuring device (LA-700 HORI).
(Manufactured by BA).

【0089】(c) 成分は、組成物中に0.01〜10重量%、
好ましくは0.03〜1重量%配合されるが、0.01重量%未
満だと風合い、肌触り、シワ抑制すべてに効果が足り
ず、10重量%を超えると風合い、肌触りの低下が認めら
れる。
The component (c) is 0.01 to 10% by weight in the composition,
It is preferably blended in an amount of 0.03 to 1% by weight, but if it is less than 0.01% by weight, the effect on texture, touch and wrinkle control is insufficient, and if it exceeds 10% by weight, texture and touch are reduced.

【0090】〔任意成分〕さらに、本発明の衣料用処理
剤組成物中には必要に応じて、ジブチルフタレート、ジ
ブチルアジペート、ジイソブチルアジペート、リン酸ト
リクレジル、ブチルフタリルグリコール酸ブチルのよう
な可塑剤(組成物中に0〜3重量%)、第4アンモニウ
ム塩のような柔軟剤(組成物中に0〜5重量%)、その
他、香料、殺菌・抗菌剤、防腐剤、顔料等を添加するこ
とができる。
[Optional Ingredients] Further, if necessary, a plasticizer such as dibutyl phthalate, dibutyl adipate, diisobutyl adipate, tricresyl phosphate, or butyl phthalyl butyl glycolate may be added to the clothing treatment composition of the present invention. (0 to 3% by weight in the composition), a softening agent such as a quaternary ammonium salt (0 to 5% by weight in the composition), and other additives such as perfume, bactericidal / antibacterial agent, antiseptic, and pigment. be able to.

【0091】本発明の衣料用処理剤組成物は、上記した
(a) 、(b) 、(c) 成分及び必要に応じて配合される任意
成分を上記した割合で含有するが、残部は通常水であ
る。
The clothing treatment composition of the present invention is as described above.
The components (a), (b) and (c) and optional components to be blended as necessary are contained in the above-mentioned proportions, but the balance is usually water.

【0092】〔衣料用処理物品〕以上説明した本発明の
衣料用処理剤組成物は、 衣類を浸漬する方法、スプレ
ー装置等でスプレーして処理する方法等種々の方法で用
いることができるが、衣料用処理組成物をより効率的か
つ衣料のムラ付き、抑制部分処理を可能にさせる点で、
その内部に充填した液体をその外部へ噴霧する装置を具
備した容器の中へ、充填してなる衣料用処理物品の形態
で衣料用処理に使用されるのが好ましい。このような本
発明の衣料用処理物品を用いることにより、一層処理時
のムラ付きを抑制し、かつ部分的に処理をされる衣料に
対し極めて有効に処理を行うことができる。
[Treatment Article for Clothing] The treatment composition for clothing of the present invention described above can be used in various methods such as a method of immersing clothes, a method of spraying with a spray device or the like, In terms of enabling the treatment composition for clothing to be more efficient and to have unevenness in the clothing, and a suppressed partial treatment,
It is preferably used in the treatment of clothing in the form of a treated article for clothing filled into a container equipped with a device for spraying the liquid filled therein. By using such a treated article for clothing of the present invention, it is possible to further suppress unevenness during the treatment and to extremely effectively treat the partially treated clothing.

【0093】本発明の衣料用処理物品に用いられる、内
部に充填した液体を外部へ噴霧する装置を具備した容器
としては、例えばエアゾル式容器、トリガー式容器又は
手動式ポンプ容器等が例示される。例えば本発明の衣料
用処理剤組成物をエアゾル式容器に充填してなる衣料用
処理物品は、常法に従い、エアゾル缶に噴射剤と共に本
発明の衣料用処理剤組成物を充填することにより得られ
る。噴射剤としては、液化プロパン、液化ブタン及びジ
メチルエーテルからなる群より選ばれる少なくとも一
種、又はこれらとCO2又はN2の組み合わせを使用するの
が良い。噴射剤と本発明の衣料用処理剤組成物との重量
比率は、噴射剤/本発明の衣料用処理剤組成物=3/97
〜50/50が好ましく、さらに好ましくは5/95〜40/60
である。
Examples of the container used in the treated article for clothing of the present invention, which is equipped with a device for spraying the liquid filled inside, include an aerosol type container, a trigger type container, a manual pump container and the like. . For example, a treated article for clothing obtained by filling the treatment agent composition for clothing of the present invention in an aerosol container is obtained by filling an aerosol can with the propellant and the treatment agent composition for clothing of the present invention according to a conventional method. To be As the propellant, it is preferable to use at least one selected from the group consisting of liquefied propane, liquefied butane and dimethyl ether, or a combination of these with CO 2 or N 2 . The weight ratio of the propellant to the clothing treatment agent composition of the present invention is: propellant / clothing treatment agent composition of the present invention = 3/97
〜50 / 50 is preferable, and more preferably 5 / 95-40 / 60
Is.

【0094】〔衣料の処理方法〕本発明の衣料の処理方
法は、上記した本発明の衣料用処理剤組成物を、湿った
状態にある処理されるべき衣料(以下、対象物という)
に対して噴霧し、衣料用処理剤組成物を対象物の表面に
ムラなく塗布することにより行われる。その際、上記し
たような特定の容器に充填した衣料用処理物品にてかか
る処理を行なうのが好適である。なお「濡れた状態にあ
る」とは洗濯工程において脱水後から乾燥が終了するま
での間の湿った状態をいう。
[Method for Treating Clothing] In the method for treating clothing according to the present invention, the above-mentioned composition for treating clothing according to the present invention is used in a wet state to be treated (hereinafter referred to as an object).
Is sprayed onto the surface of the object and the treatment composition for clothing is evenly applied to the surface of the object. At that time, it is preferable to perform such a treatment with the treated article for clothing filled in the specific container as described above. In addition, "in a wet state" means a wet state from after dehydration to completion of drying in the washing process.

【0095】対象物としては特に限定されないが、例え
ば脱水によりシワが生じやすい、綿、麻、羊毛のような
天然繊維織物等に対し特に有効である。この他、ポリア
ミド、ポリエステル、ポリビニルアセタール、ポリアク
リロニトリル、ポリ塩化ビニル、ポリプロピレンの如き
種々の合成繊維、レーヨン、アセテートの如き半合成繊
維にも使用できる。
The object is not particularly limited, but it is particularly effective for natural fiber woven fabrics such as cotton, hemp, and wool, which tend to wrinkle due to dehydration. In addition, various synthetic fibers such as polyamide, polyester, polyvinyl acetal, polyacrylonitrile, polyvinyl chloride and polypropylene, and semi-synthetic fibers such as rayon and acetate can be used.

【0096】また、対象物に対して本発明の衣料用処理
剤組成物は10〜150 重量%程度噴霧される。
Further, the treating agent composition for clothing of the present invention is sprayed on an object in an amount of about 10 to 150% by weight.

【0097】[0097]

【発明の効果】本発明によれば、衣類に適度な風合い・
肌触りを与え、かつ、洗濯脱水時に生じるシワを抑制す
る衣料用処理剤組成物及び衣料用処理物品並びに衣料の
処理方法を提供することができる。
EFFECTS OF THE INVENTION According to the present invention, a suitable texture for clothes
It is possible to provide a treatment agent composition for clothes, a treated article for clothes, and a method for treating clothes, which gives a touch to the skin and suppresses wrinkles generated during washing and dehydration.

【0098】[0098]

【実施例】以下、実施例にて本発明を説明するが、本発
明はこれらの実施例に限定されるものではない。
EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0099】実施例1〜29及び比較例1〜 (a) 成分として、表1〜7に示すポリマーもしくは水性
エマルジョン、(b) 成分として表8に示す化合物、(c)
成分として表9に示す不溶性シリコーンを添加して表10
〜12に示す衣料用処理剤組成物を調製した。この組成物
をトリガー式容器に充填し、衣料用処理物品を調製し
た。
Examples 1 to 29 and Comparative Examples 1 to 7 (a) As the component, the polymers or aqueous emulsions shown in Tables 1 to 7, (b) The compound shown in Table 8 as the component, (c)
Insoluble silicone shown in Table 9 was added as a component and Table 10
The treatment compositions for clothing shown in Nos. 12 to 12 were prepared. This composition was filled in a trigger type container to prepare a treated article for clothing.

【0100】[0100]

【表1】 [Table 1]

【0101】[0101]

【表2】 [Table 2]

【0102】[0102]

【表3】 [Table 3]

【0103】[0103]

【表4】 [Table 4]

【0104】[0104]

【表5】 [Table 5]

【0105】[0105]

【表6】 [Table 6]

【0106】[0106]

【表7】 [Table 7]

【0107】[0107]

【表8】 [Table 8]

【0108】[0108]

【表9】 [Table 9]

【0109】[0109]

【表10】 [Table 10]

【0110】[0110]

【表11】 [Table 11]

【0111】[0111]

【表12】 [Table 12]

【0112】<性能評価>上記の方法で得られた本発明
の衣料用処理物品及び比較物品について以下に示す方法
により、風合い、肌ざわり、シワ抑制を評価した。
<Performance Evaluation> The texture, feel of the skin, and wrinkle suppression of the treated articles for clothing of the present invention and comparative articles obtained by the above-mentioned method were evaluated by the following methods.

【0113】(1) 風合い・肌ざわり 20cm×20cmの木綿ブロード#60からなる試験片を作成
し、洗濯機(水容量40〜70リットル、回転羽根の回転速
度65〜90rpm 、回転角度 180〜240 °、脱水槽の回転速
度 500〜720rpm、内径40〜55cm)とJIS K3371(衣料用合
成洗剤)に規定の洗剤を用い自動洗濯操作(洗濯12分→
排水2分→脱水及びスプレー2分→給水3〜5分→すす
ぎ2分→排水2分→脱水及びスプレー2分→遠心脱水3
分)を行った。この試験片に対し、試験片の乾燥時の重
量に対し50%o.w.f.となるよう処理剤組成物を噴霧し、
ドリップ乾燥した。即ち、試験片を脱水することなく縦
方向が垂直になるように数カ所つかみ、室温で風通しの
ないところでつるして乾燥した。このように作成した処
理試験片を未処理布を対照として、一対比較法により感
触テストにより風合いと肌ざわりを評価した。評価は比
較対照物に対し、実施例(本発明品)の方が +2:非常によい +1:やや良い 0:どちらとも言えない −1:ややわるい −2:非常に悪い と答えた人数を示す。風合い及び肌ざわりの評価結果を
表13〜15にそれぞれ示す。
(1) Texture / texture A test piece consisting of 20 cm × 20 cm cotton broad # 60 was prepared and washed in a washing machine (water capacity: 40 to 70 liters, rotation speed of rotating blades: 65 to 90 rpm, rotation angle: 180 to 240). °, spin speed of dehydration tank 500 ~ 720 rpm, inner diameter 40 ~ 55 cm) and automatic washing operation using JIS K 3371 (synthetic detergent for clothing) specified detergent (washing 12 minutes →
Drainage 2 minutes → Dewatering and spraying 2 minutes → Water supply 3-5 minutes → Rinse 2 minutes → Draining 2 minutes → Dewatering and spraying 2 minutes → Centrifugal dewatering 3
Minutes). To this test piece, the treatment agent composition was sprayed so as to be 50% owf with respect to the dry weight of the test piece,
Drip dried. That is, the test piece was held at several places so that the vertical direction was vertical without dehydration, and was hung at room temperature and hung in a place without ventilation to dry. The treated test piece thus prepared was evaluated for texture and texture by a touch test by a paired comparison method using an untreated cloth as a control. As for the evaluation, the example (invention product) of the comparative example shows +2: very good +1: rather good 0: neither can say-1: rather poor-2: number of people who answered very badly . The evaluation results of texture and skin feel are shown in Tables 13 to 15, respectively.

【0114】[0114]

【表13】 [Table 13]

【0115】[0115]

【表14】 [Table 14]

【0116】[0116]

【表15】 [Table 15]

【0117】(2) シワ抑制 シワ抑制効果については、次の2通りで評価した。その
結果を表16〜18に示す。 (2-1)(1) の風合い・肌ざわり試験と同様に作成した処
理試験片を下記に示す基準で判定した。 判定値 判定基準 5 シワがない 4 シワが目立たない 3 僅かにシワが残っている 2 相当シワが残っている 1 著しくシワが残っている (2-2)20cm×20cmの木綿ブロード#60からなる試験片を
二つ折りにし、 105℃、30秒プレスを3回繰り返し、シ
ワを作成した。その試験片に水を 100% o.w.f噴霧し、
脱水後の衣類のシワのモデルとした。この試験片に対
し、試験片乾燥時の重量に対し、50%o.w.f.となるよう
処理剤組成物を噴霧し、ドリップ乾燥した。このように
作成した処理試験片を水平な場所に広げ、両端に200 g
の荷重をかけてシワの高さを図1に示すように測定し
た。
(2) Wrinkle suppression The wrinkle suppression effect was evaluated in the following two ways. The results are shown in Tables 16-18. (2-1) The treated test pieces prepared in the same manner as the texture / texture test of (1) were evaluated according to the following criteria. Judgment Value Judgment Criteria 5 No wrinkles 4 Wrinkles are not noticeable 3 Wrinkles slightly remain 2 Equivalent wrinkles remain 1 Significant wrinkles remain (2-2) 20 cm x 20 cm cotton broad # 60 The test piece was folded in two and pressed at 105 ° C. for 30 seconds three times to create wrinkles. Spray the test piece with 100% owf of water,
The model was used as a model for wrinkles after dehydration. The treatment composition was sprayed onto the test piece so that the weight of the test piece was 50% owf with respect to the weight of the dried test piece, and drip drying was performed. Spread the treated test piece prepared in this way on a horizontal surface and put 200 g on both ends.
Was applied to measure the height of wrinkles as shown in FIG.

【0118】[0118]

【表16】 [Table 16]

【0119】[0119]

【表17】 [Table 17]

【0120】[0120]

【表18】 [Table 18]

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】実施例でのシワ抑制効果の試験方法を示す略示
FIG. 1 is a schematic view showing a test method for a wrinkle suppressing effect in Examples.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 試験布 h しわ高さ 1 test cloth h Wrinkle height

フロントページの続き (56)参考文献 特開 平1−201579(JP,A) 特開 昭60−110975(JP,A) 特開 昭54−138685(JP,A) 特開 平5−209369(JP,A) 特開 昭53−49190(JP,A) 特開 昭49−14791(JP,A) 特開 昭53−35084(JP,A) 特開 昭53−122890(JP,A) 特開 昭56−85476(JP,A) 特開 平6−49773(JP,A) 特開 平5−239774(JP,A) 特開 平8−60549(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) D06M 13/00 - 15/715 Continuation of front page (56) Reference JP-A-1-201579 (JP, A) JP-A-60-110975 (JP, A) JP-A-54-138685 (JP, A) JP-A-5-209369 (JP , A) JP 53-49190 (JP, A) JP 49-14791 (JP, A) JP 53-35084 (JP, A) JP 53-122890 (JP, A) JP 56-85476 (JP, A) JP 6-49773 (JP, A) JP 5-239774 (JP, A) JP 8-60549 (JP, A) (58) Fields investigated (Int. Cl. 7 , DB name) D06M 13/00-15/715

Claims (6)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 下記(a) 成分、 (b)成分及び(c) 成分を
含有することを特徴とする、シワ抑制のための衣料用処
理剤組成物であって、シワ抑制のためにアイロンを使用
しない処理に供される衣料用処理剤組成物。(a) 成分:
下記 (i)〜(xi)からなる群より選ばれる1種又は2種以
上の水溶性ポリマー及び/又は水性エマルジョン 0.01
〜20重量%ポリマー (i) ;化工澱粉及びその誘導体ポ
リマー (ii) ;セルロース誘導体ポリマー (iii);ポリ
酢酸ビニルの鹸化物及びその誘導体ポリマー (iv) ;ス
ルホン酸基を含有するビニル系モノマー(A) を重合して
得られるポリマー及びその塩並びに該モノマー(A) の2
種以上を重合して得られるコポリマー及びその塩ポリマ
ー (v) ;スルホン酸基を含有するビニル系モノマー
(A) の1種又は2種以上とその他のビニル系モノマー
(B) の1種又は2種以上を重合して得られる、前記モノ
マー(A) の割合が30mol %以上であるコポリマー及びそ
の塩ポリマー (vi) ;重合性芳香族系モノマーを必須成
分とする1種又は2種以上の重合性モノマーを重合して
得たポリマーをスルホン化して得られるポリマー又はそ
の塩ポリマー (vii);N−ビニル−2−ピロリドン(C)
のホモポリマーポリマー(viii);前記モノマー(C)と、
モノマー(C)と共重合し得るビニル系モノマー(D) の1
種又は2種以上を重合して得られるコポリマー及びその
塩(但し、コポリマー及びその塩のモノマー組成におい
てモノマー(C) のモル分率は30%以上である)ポリマー
(ix) ;アクリル酸又はメタクリル酸のホモポリマー及
びコポリマー並びにこれらの塩エマルジョン (x);低級
脂肪酸ビニルエステル(E) と不飽和カルボン酸(F) 又は
該(E),(F) とこれらと共重合可能なモノマー(G) とを共
重合することによって得られる水性エマルジョンエマル
ジョン(xi);重合性芳香族系モノマー(H) と該(H) と共
重合可能なモノマーとを共重合することによって得られ
る水性エマルジョン(b) 成分:下記の(イ)〜(ニ)か
らなる群より選ばれる水溶性化合物の1種又は2種以上
0.1〜30.0重量%(イ);エタノール及び2−プロパノ
ール(ロ);炭素数1〜4の多価アルコール(ハ);下
式(1)で表わされる水溶性化合物 【化1】 (式中、R, RはH 又は炭素数1〜12のアルキル基、
RはH 又はCH、n は2以上の正の整数である。)
(ニ);下式(2)で表わされる水溶性化合物 【化2】 (式中、X はOH又はCl、Rは同一か異なっていてもよ
いH 又は炭素数1〜12のアルキル基、M はH 又はアルカ
リ金属塩である。)(c) 成分:分散粒子の平均粒子径が
0.01〜10μmの範囲にある水不溶性シリコーン0.01〜10
重量%
1. A treatment composition for clothes for suppressing wrinkles, which comprises the following components (a), (b) and (c), and an iron for suppressing wrinkles: use
A treatment agent composition for clothing that is subjected to a treatment not performed . (a) Ingredients:
One or more water-soluble polymers and / or aqueous emulsions selected from the group consisting of the following (i) to (xi) 0.01
~ 20% by weight polymer (i); modified starch and its derivative polymer (ii); cellulose derivative polymer (iii); saponified polyvinyl acetate and its derivative polymer (iv); vinyl monomer containing sulfonic acid group ( Polymers obtained by polymerizing A), salts thereof and monomers (A) 2
Copolymers obtained by polymerizing one or more species and their salt polymers (v); Vinyl-based monomers containing sulfonic acid groups
One or more of (A) and other vinyl monomers
A copolymer obtained by polymerizing one or more of (B) and having a proportion of the monomer (A) of 30 mol% or more and a salt polymer thereof (vi); having a polymerizable aromatic monomer as an essential component Polymers obtained by sulfonation of polymers obtained by polymerizing one or more polymerizable monomers or salt polymers thereof (vii); N-vinyl-2-pyrrolidone (C)
A homopolymer of (viii); the monomer (C);
1 of vinylic monomer (D) that can be copolymerized with monomer (C)
Copolymers obtained by polymerizing one or more kinds and salts thereof (however, the monomer (C) mole fraction in the monomer composition of the copolymers and salts thereof is 30% or more)
(ix); Homopolymers and copolymers of acrylic acid or methacrylic acid and their salt emulsions (x); Lower fatty acid vinyl ester (E) and unsaturated carboxylic acid (F) or (E), (F) and these Aqueous emulsion emulsion (xi) obtained by copolymerizing with copolymerizable monomer (G); copolymerizing polymerizable aromatic monomer (H) with monomer copolymerizable with (H) Component (b) of the aqueous emulsion obtained by: one or more water-soluble compounds selected from the group consisting of the following (a) to (d)
0.1 to 30.0 wt% (a); ethanol and 2-propanol (b); polyhydric alcohol having 1 to 4 carbon atoms (c); water-soluble compound represented by the following formula (1) (In the formula, R 1 and R 3 are H or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms,
R 2 is H or CH 3 , and n is a positive integer of 2 or more. )
(D); Water-soluble compound represented by the following formula (2): (In the formula, X is OH or Cl, R 4 is H which may be the same or different, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms, and M is H or an alkali metal salt.) (C) Component: of dispersed particles Average particle size is
Water-insoluble silicone in the range of 0.01-10 μm 0.01-10
weight%
【請求項2】 (a) 成分が、前記(ii)、(iv)、(v) 又は
(vi)である請求項1記載の衣料用処理剤組成物。
2. The component (a) is the above (ii), (iv), (v) or
The treatment composition for clothing according to claim 1, which is (vi).
【請求項3】 (b) 成分が、前記(ロ)である請求項1
又は2記載の衣料用処理剤組成物。
3. The component (b) is the above (b).
Or the treatment composition for clothing according to item 2.
【請求項4】 (b) 成分が、プロピレングリコール、グ
リセリン、エチレングリコール又は 1,2−ブタンジオー
ルである請求項1〜3の何れか1項記載の衣料用処理剤
組成物。
4. The treatment composition for clothing according to claim 1, wherein the component (b) is propylene glycol, glycerin, ethylene glycol or 1,2-butanediol.
【請求項5】 請求項1〜の何れか1項記載の衣料用
処理剤組成物を、その内部に充填した液体をその外部へ
噴霧する装置を具備した容器の中へ充填してなる、シワ
抑制のための衣料用処理物品。
5. A container provided with a device for spraying the liquid filled therein with the treatment agent composition for clothing according to any one of claims 1 to 4 , Treated articles for clothing to suppress wrinkles.
【請求項6】 請求項1〜の何れか1項記載の衣料用
処理剤組成物を、濡れた状態にある衣料に噴霧すること
を特徴とする、シワ抑制のための衣料の処理方法。
6. The claim 1 for clothing treatment composition according to any one of 4, characterized in that spraying the clothing in a wet state, clothing processing method for wrinkle suppression.
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