JP2583814B2 - Electrostatic water-repellent processing method for fabric containing synthetic fiber - Google Patents

Electrostatic water-repellent processing method for fabric containing synthetic fiber

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JP2583814B2 JP7217792A JP7217792A JP2583814B2 JP 2583814 B2 JP2583814 B2 JP 2583814B2 JP 7217792 A JP7217792 A JP 7217792A JP 7217792 A JP7217792 A JP 7217792A JP 2583814 B2 JP2583814 B2 JP 2583814B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、布帛の制電撥水加工方
法に関し、更に詳しくは合成繊維を含む布帛に制電性の
耐久性と耐久撥水性を付与する方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to an antistatic and water repellent method for fabrics, and more particularly to a method for imparting antistatic durability and durable water repellency to a fabric containing synthetic fibers.

【0002】[0002]

【従来の技術】従来、合成繊維を含む布帛に制電性と耐
久撥水性を付与する場合には、制電効果のあるポリマー
成分を含んだ合成繊維を使用して通常の耐久撥水仕上げ
を施すか、あるいは撥水仕上げ浴に制電剤としてカチオ
ン系、アニオン系帯電防止剤等を併用していた。
2. Description of the Related Art Conventionally, when imparting antistatic properties and durable water repellency to a cloth containing synthetic fibers, a normal durable water repellent finish is used by using synthetic fibers containing a polymer component having an antistatic effect. In addition, a cationic or anionic antistatic agent or the like was used as an antistatic agent in the water-repellent finishing bath.

【0003】しかし、前者の方法では撥水仕上げにより
フッ素ポリマー等が繊維表面を覆うために制電効果が不
十分となる。また、後者の方法では帯電防止剤の種類に
よっては撥水性が不良になったり、制電性の耐久性も不
十分であるという欠点を有していた。
[0003] However, in the former method, the antistatic effect becomes insufficient because the fluoropolymer covers the fiber surface by the water-repellent finish. Further, the latter method has a drawback that the water repellency becomes poor depending on the kind of the antistatic agent, and the durability of the antistatic property is insufficient.

【0004】また、特公平2−55550号公報にはカ
チオン系帯電防止剤、アニオン系帯電防止剤及びフッ素
系撥水剤を一浴に含む処理液を合成繊維構造物に付与す
ることにより制電性と耐久撥水性を得る方法が記載され
ているが、制電性の耐久性において十分な性能が得られ
ない場合があった。
Japanese Patent Publication No. 55550/1990 discloses a method in which a treatment liquid containing a cationic antistatic agent, an anionic antistatic agent and a fluorine-based water repellent in one bath is applied to a synthetic fiber structure. A method for obtaining the property and durability and water repellency is described, but there are cases where sufficient performance cannot be obtained in terms of the antistatic durability.

【0005】[0005]

【発明が解決しようとする課題】本発明はこのような問
題点に鑑みてなされたものであって、優れた制電性の耐
久性と耐久撥水性とを合せ持った布帛の製造方法を提供
するものである。
SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made in view of the above problems, and provides a method of producing a fabric having both excellent antistatic durability and durable water repellency. Is what you do.

【0006】[0006]

【課題を解決するための手段】即ち、本発明は合成繊維
を含む布帛に、第四級アンモニウムイオン基を有する帯
電防止剤、有機酸のジルコニウム塩及びフッ素系撥水剤
を一浴に含む処理液を施与した後、加熱処理することを
特徴とする合成繊維を含む布帛の制電撥水加工方法から
なる。
That is, the present invention provides a treatment for treating a fabric containing synthetic fibers by adding an antistatic agent having a quaternary ammonium ion group, a zirconium salt of an organic acid and a fluorine-based water repellent to one bath. After the application of the liquid, the method is subjected to a heat treatment.

【0007】本発明で合成繊維を含む布帛とはポリエチ
レンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポ
リオキシエトキシベンゾエート、ポリエチレンナフタレ
ート、シクロヘキサンジメチレンテレフタレート、及び
これらのポリエステルに付加的成分として更にイソフタ
ル酸、アジピン酸、スルホイソフタル酸のようなジカル
ボン酸成分、プロピレングリコール、ブチレングリコー
ル、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコー
ルのようなジオール成分を共重合したポリエステル、6
‐ナイロン、6,6‐ナイロン、芳香族ナイロン、ポリ
プロピレン、ポリアクリロニトリル等の合成繊維を含む
織物、編物及び不織布をいう。また、該合成繊維の含有
量は50%以上が好ましい。
In the present invention, the fabric containing synthetic fibers includes polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyoxyethoxy benzoate, polyethylene naphthalate, cyclohexane dimethylene terephthalate, and polyesters further containing isophthalic acid, adipic acid, Polyester obtained by copolymerizing a dicarboxylic acid component such as sulfoisophthalic acid and a diol component such as propylene glycol, butylene glycol, cyclohexane dimethanol and diethylene glycol;
-Refers to woven, knitted and non-woven fabrics containing synthetic fibers such as nylon, 6,6-nylon, aromatic nylon, polypropylene, polyacrylonitrile and the like. The content of the synthetic fiber is preferably 50% or more.

【0008】本発明の方法で使用する第四級アンモニウ
ムイオン基を有する帯電防止剤は特に限定されないが、
好ましくは、特公平2−55550号公報に記載のカチ
オン系帯電防止剤を使用することができる。該カチオン
系帯電防止剤を化1に示す。
The antistatic agent having a quaternary ammonium ion group used in the method of the present invention is not particularly limited.
Preferably, a cationic antistatic agent described in JP-B-2-55550 can be used. The cationic antistatic agent is shown in Chemical formula 1.

【0009】[0009]

【化1】 (式中、Rは8〜18個の炭素原子を有するアルキル基
であり、R′及びR″は各々1〜3個の炭素原子を有す
るアルキル基であり、R''' は−CH3 、−CH2 CH
3 、−CH2 CH2 OH又はベンジル基であり、XはC
l、CH3 SO4又はCH3 CH2 SO4 である。)該
カチオン系帯電防止剤の例としては化2に示すような物
質があげられる。
Embedded image Wherein R is an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms, R ′ and R ″ are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R ′ ″ is —CH 3 , -CH 2 CH
3 is a -CH 2 CH 2 OH, or benzyl group, X is C
1, CH 3 SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 . Examples of the cationic antistatic agent include substances shown in Chemical formula 2.

【0010】[0010]

【化2】 また、特公平2−52028号公報に記載のカチオン系
帯電防止剤も好ましく使用することができる。該カチオ
ン系帯電防止剤とは化3
Embedded image Further, the cationic antistatic agent described in JP-B-2-52028 can also be preferably used. What is the cationic antistatic agent

【0011】[0011]

【化3】 (式中、Rは水素又はメチル基又はエチル基、R1 はC
3 又はCF2 H、nは1〜10の整数である)により
示されるフッ素含有単量体5〜80重量部、及び化4
Embedded image (Wherein R is hydrogen or a methyl or ethyl group, R 1 is C
F 3 or CF 2 H, fluorine-containing monomer 5-80 parts by weight indicated by n is an integer of 1 to 10), and of 4

【0012】[0012]

【化4】 (式中、Rは水素又はメチル基、R1 及びR2 はそれぞ
れ炭素数1〜3のアルキル基、R3 は−CH3 、−C2
5 、−CH2 CH2 OH、又はベンジル基、XはC
l、Br、I、CH3 SO4 、C2 5 SO4
Embedded image (Wherein, R is hydrogen or a methyl group, R 1 and R 2 are each an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms, and R 3 is —CH 3 , —C 2
H 5 , —CH 2 CH 2 OH or a benzyl group, and X is C
1, Br, I, CH 3 SO 4 , C 2 H 5 SO 4 ,

【0013】[0013]

【化5】 又はEmbedded image Or

【0014】[0014]

【化6】 である。)により示される第四級アンモニウム塩単量体
95〜20重量部から作られた共重合体である。尚、特
開平1−280078号公報記載のカチオン系帯電防止
剤も使用することができる。該カチオン系帯電防止剤を
化7に示す。
Embedded image It is. ) Is a copolymer made from 95 to 20 parts by weight of a quaternary ammonium salt monomer. Incidentally, a cationic antistatic agent described in JP-A-1-280078 can also be used. The cationic antistatic agent is shown in Chemical formula 7.

【0015】[0015]

【化7】 (式中、R、R1 、R2 は1〜18個の炭素原子を有す
るアルキル基、−CH2CH2 OH、−CH2 CH2
2 OH、又は
Embedded image (Wherein, R, R 1 and R 2 are an alkyl group having 1 to 18 carbon atoms, —CH 2 CH 2 OH, —CH 2 CH 2 C
H 2 OH, or

【0016】[0016]

【化8】 であり、R3 は−CH3 、−CH2 CH3 、−CH2
2 OH、−CH2 CH2 CH2 OH、
Embedded image And R 3 is —CH 3 , —CH 2 CH 3 , —CH 2 C
H 2 OH, -CH 2 CH 2 CH 2 OH,

【0017】[0017]

【化9】 又はEmbedded image Or

【0018】[0018]

【化10】 であり、但しR、R1 、R2 、R3 のうち少なくとも一
つはOH基を有しており、XはBr、I、Cl、CH3
SO4 又はCH3 CH2 SO4 である。) 本発明の方法では、第四級アンモニウムイオン基を有す
る帯電防止剤は、合成繊維を含む布帛に対して0.1〜
1重量%、好ましくは0.2〜0.75重量%の量で施
与される。
Embedded image Wherein at least one of R, R 1 , R 2 , and R 3 has an OH group, and X is Br, I, Cl, CH 3
SO 4 or CH 3 CH 2 SO 4 . In the method of the present invention, the antistatic agent having a quaternary ammonium ion group is used in an amount of from 0.1 to 0.1% based on a fabric containing synthetic fibers.
It is applied in an amount of 1% by weight, preferably 0.2-0.75% by weight.

【0019】また、有機酸のジルコニウム塩としては、
例えば蟻酸ジルコニウム、酢酸ジルコニウム等があげら
れる。本発明においてジルコニウム塩とは、その正塩の
みでなく、例えばZr(CH3 COO)4 が空気中で分
解して生成するZrO(CH3 COO)2 などをも意味
する。塩酸又は硫酸のジルコニウム塩では、制電性の耐
久性が得られない。有機酸のジルコニウム塩は、第四級
アンモニウムイオン基を有する帯電防止剤に対する重量
比で5〜100重量%、好ましくは20〜50重量%量
で施与される。
The zirconium salt of an organic acid includes
Examples include zirconium formate and zirconium acetate. In the present invention, the zirconium salt means not only a normal salt thereof but also, for example, ZrO (CH 3 COO) 2 formed by decomposition of Zr (CH 3 COO) 4 in air. With a zirconium salt of hydrochloric acid or sulfuric acid, durability of antistatic property cannot be obtained. The zirconium salt of the organic acid is applied in an amount of 5 to 100% by weight, preferably 20 to 50% by weight, based on the antistatic agent having a quaternary ammonium ion group.

【0020】本発明において使用するフッ素系撥水剤自
体は公知である。パーフルオロアルキル基を主成分とす
るものが好ましい。撥水剤は、合成繊維を含む布帛に対
して0.3〜1重量%、好ましくは0.5〜0.75重
量%の量で施与される。
The fluorine-based water repellent used in the present invention is known. Those having a perfluoroalkyl group as a main component are preferred. The water repellent is applied in an amount of from 0.3 to 1% by weight, preferably from 0.5 to 0.75% by weight, based on the fabric containing the synthetic fibers.

【0021】上記範囲外では、制電性及びその耐久性及
び耐久撥水性の低下が生じ易い。また、第四級アンモニ
ウムイオン基を有する帯電防止剤、有機酸のジルコニウ
ム塩及びフッ素系撥水剤は、一浴に含められる。好まし
くは水性浴が用いられる。
Outside of the above range, the antistatic properties, durability and durability of water repellency are likely to decrease. Further, an antistatic agent having a quaternary ammonium ion group, a zirconium salt of an organic acid, and a fluorine-based water repellent are included in one bath. Preferably, an aqueous bath is used.

【0022】本発明において、耐久撥水性を向上させる
ためにアミノプラスト樹脂を更に処理浴に含めてよい。
適当なアミノプラスト樹脂としては、例えばジメチロー
ルジヒドロキシエチレン尿素、トリアゾンホルムアルデ
ヒド、尿素ホルムアルデヒド、エチレン尿素ホルムアル
デヒド、その他N‐メチロール化合物、N‐メチロール
エーテル化合物を硬化触媒としてのアミノ塩または金属
塩と共に用いることができる。アミノプラスト樹脂は合
成繊維を含む布帛に対して0.05〜0.5重量%加え
ることが好ましい。
In the present invention, an aminoplast resin may be further contained in the treatment bath in order to improve the durability and water repellency.
Suitable aminoplast resins include, for example, dimethylol dihydroxyethylene urea, triazone formaldehyde, urea formaldehyde, ethylene urea formaldehyde, and other N-methylol compounds and N-methylol ether compounds used together with an amino salt or a metal salt as a curing catalyst. Can be. The aminoplast resin is preferably added in an amount of 0.05 to 0.5% by weight based on the fabric containing the synthetic fibers.

【0023】該第四級アンモニウムイオン基を有する帯
電防止剤と有機酸のジルコニウム塩及びフッ素系撥水
剤、好ましくはアミノプラスト樹脂を含む浴は、適宜の
方法例えば浸漬絞り、あるいはスプレーによって合成繊
維を含む布帛に施与される。次に、好ましくは乾燥を1
00〜120℃で2〜5分間行う。続いて加熱処理を実
施する。加熱処理は、好ましくは120〜170℃で3
0秒〜3分間実施する。
The bath containing the antistatic agent having a quaternary ammonium ion group, a zirconium salt of an organic acid and a fluorine-based water repellent, preferably an aminoplast resin, may be formed by a suitable method such as immersion drawing or spraying. Is applied to the fabric. Next, preferably one drying
Perform at 00-120 ° C for 2-5 minutes. Subsequently, a heat treatment is performed. The heat treatment is preferably performed at 120 to 170 ° C. for 3 hours.
Perform for 0 seconds to 3 minutes.

【0024】以下、実施例により本発明を更に詳しく説
明するが、本発明はこの実施例に限定されるものではな
い。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

【0025】[0025]

【実施例】慣用の方法で精練、プリセット、染色、湯
洗、水洗、脱水及び乾燥した経糸70デニール/36フ
ィラメント、緯糸70デニール/36フィラメント、目
付90g/m2 の6‐ナイロン100%のナイロン糸か
らなる布帛に、下記組成の処理液をパッドし、ピックア
ップ50%で搾液し、120℃で2分間乾燥し、次いで
170℃で30秒間加熱処理を行った。
EXAMPLES scouring in a conventional manner, preset, dyed, washed with hot water, washed with water, dehydrated and dried warp 70 denier / 36 filament weft 70 denier / 36 filament, basis weight 90 g / m 2 of 6-nylon 100% nylon A treatment liquid having the following composition was padded on a yarn cloth, squeezed with a pickup of 50%, dried at 120 ° C. for 2 minutes, and then heat-treated at 170 ° C. for 30 seconds.

【0026】<処理液組成> アサヒガード LS−317(フッ素系撥水剤):5% スミテックスレジン M−3(メラミン樹脂):0.3
% アクセレレーター ACX(有機アミン塩):0.3% 帯電防止剤[(C2 5 4 + ・C2 5
4 - ]:0.5% 酢酸ジルコニウム[ZrO(CH3 COO)2 ):0.
2% 該処理液を施与した布帛の、撥水度、帯電圧及び摩擦堅
牢度は表1に示す通りであり、制電性と撥水性の耐久性
に優れ、摩擦堅牢度も良好であった。
<Treatment liquid composition> Asahigard LS-317 (fluorine water repellent): 5% Sumitex resin M-3 (melamine resin): 0.3
% Accelerator ACX (Organic amine salt): 0.3% antistatic agent [(C 2 H 5) 4 N + · C 2 H 5 S
O 4 ]: 0.5% zirconium acetate [ZrO (CH 3 COO) 2 ): 0.
The water repellency, charged voltage and friction fastness of the fabric to which the treatment liquid was applied were as shown in Table 1, and the fabric was excellent in antistatic property and water repellency, and also excellent in friction fastness. Was.

【0027】[0027]

【比較例】有機酸のジルコニウム塩を含まない下記組成
の処理液を使用した以外は実施例と同様な方法で行っ
た。
COMPARATIVE EXAMPLE The same procedure as in Example was carried out except that a treating solution having the following composition and containing no zirconium salt of an organic acid was used.

【0028】<処理液組成> アサヒガード LS−317(フッ素系撥水剤):5% スミテックスレジン M−3(メラミン樹脂):0.3
% アクセレレーター ACX(有機アミン塩):0.3% 帯電防止剤[(C2 5 4 + ・C2 5
4 - ]:0.5% 該処理液を施与した布帛の、撥水度、帯電圧及び摩擦堅
牢度は表1の通りであり、撥水性の耐久性及び摩擦堅牢
度は良好であったが、洗濯後の帯電圧は2,000Vと
不良であり、本発明の方法で製造した布帛と比較して制
電性の耐久性に劣っていた。
<Treatment liquid composition> Asahigard LS-317 (fluorine water repellent): 5% Sumitex resin M-3 (melamine resin): 0.3
% Accelerator ACX (Organic amine salt): 0.3% antistatic agent [(C 2 H 5) 4 N + · C 2 H 5 S
O 4 ]: 0.5% The water repellency, charged voltage and rub fastness of the fabric to which the treatment liquid was applied are as shown in Table 1, and the water repellency durability and rub fastness were good. However, the charged voltage after washing was as poor as 2,000 V, and the antistatic durability was inferior to the fabric produced by the method of the present invention.

【0029】尚、実施例、比較例において使用した試験
方法は次の通りである。
The test methods used in the examples and comparative examples are as follows.

【0030】 耐洗濯性:JIS L−0217−103号 撥水性 :JIS L−1092号(スプレー法) 帯電圧 :京大式ロータリースタチックテスターにより
測定 摩擦堅牢度:JIS L−849
Washing resistance: JIS L-0217-103 Water repellency: JIS L-1092 (spray method) Charge potential: Measured by Kyoto University rotary static tester Friction fastness: JIS L-849

【0031】[0031]

【表1】 [Table 1]

【0032】[0032]

【発明の効果】以上のように本発明の方法を使用するこ
とにより、合成繊維を含む布帛に制電性の耐久性と耐久
撥水性を付与することができる。
As described above, by using the method of the present invention, it is possible to impart antistatic durability and durable water repellency to a fabric containing synthetic fibers.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 合成繊維を含む布帛に、第四級アンモニ
ウムイオン基を有する帯電防止剤、有機酸のジルコニウ
ム塩及びフッ素系撥水剤を一浴に含む処理液を施与した
後、加熱処理することを特徴とする合成繊維を含む布帛
の制電撥水加工方法。
1. A treatment solution containing an antistatic agent having a quaternary ammonium ion group, a zirconium salt of an organic acid and a fluorine-based water repellent in one bath is applied to a fabric containing synthetic fibers, followed by heat treatment. An anti-static and water-repellent processing method for a fabric containing synthetic fibers.
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