JP2575152B2 - ヨウ素の回収装置 - Google Patents

ヨウ素の回収装置

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明は、ヨウ素の回収装置に関する。更に詳細に述
べると、有機化合物、ヨウ素および/またはヨウ素化合
物およびアルカリ金属化合物を含有する廃棄物からヨウ
素を回収するために使用するヨウ素の回収装置に関す
る。
(従来の技術) 近年、ファインケミカルス工業の発展に伴ない種々の
有機化合物を選択的に反応させる場合、ヨウ素を触媒と
してあるいはヨウ素化合物の型で反応させるケースが増
大している。例えば、有機フッ素化合物の合成、アニリ
ン系ゴム安定剤の合成、さらに有機化合物の脱水素反
応、異性化反応および有機金属化合物の合成には、ヨウ
素が触媒あるいはヨウ素化合物として使用されている。
これら製造工程より排出される産業廃棄物は、ヨウ素
を単体あるいは種々なヨウ素化合物の形で含有してお
り、廃液、廃油、汚泥物として排出される。従って、こ
れらの廃棄物より、高価なヨウ素を回収して循環使用す
ることは、経済的かつ省資源の見地より重要であるばか
りでなく、産業廃棄物による環境汚染の点からも重要で
ある。
従来、ヨウ素回収に関しては種々の提案がなされてい
る。例えば、特公昭48−43,357号には、有機物の気相脱
水素反応において排出されたヨウ素含有反応混合気体を
高温下に酸化銅と接触することによりヨウ化銅としてヨ
ウ素を分離回収する方法、特開昭48−31,180号には、ヨ
ウ素を含有する気体を硝酸と接触させ、不揮発性のヨウ
素酸としてヨウ素を回収する方法、さらに特公昭54−1
3,234号には、ヨウ素またはヨウ素化合物を含有する廃
棄物を燃焼炉に連続的に導入して遊離ヨウ素を発生さ
せ、このヨウ素ガスをチオ硫酸ナトリウムまたは亜硫酸
ナトリウム水溶液で吸収する方法が記載されている。ま
た、特開昭54−35,888号にはヨウ素またはヨウ素化合物
を溶解している発煙硫酸を水で希釈後、二酸化硫黄また
は亜硫酸ナトリウム等の還元剤を添加して単体状ヨウ素
を析出させる方法が記載されている。
従来のヨウ素回収に関して、燃焼炉に係る製造方法と
して前記特公昭54−13,234号があるが、燃焼炉内でヨウ
素ガスを発生させることは、ヨウ素ガスが腐蝕性である
ことから好ましくない。長期間の使用に耐える回収装置
材料の点からも経済的であるとはいえない。そこで、本
発明者達は、ヨウ素とアルカリ金属とを反応させてヨウ
化アルカリ金属とすることにより、高温時において、ヨ
ウ素ガスを極めて容易かつ高収量でヨウ素を回収する方
法を見い出した。
しかしながら、ヨウ素を含む廃棄物には多くの場合、
有機化合物が数%〜数10%含まれている。粘性油状物
質、汚染物質および高沸点極性有機化合物等が含まれる
廃棄物の場合においては、廃棄物中のヨウ素および/ま
たはヨウ素化合物をアルカリ金属とを反応させ、かつ有
機化合物を除去するために加熱して高温にすると、ある
温度以上となると有機化合物が急激に燃焼し、燃焼炉を
破壊するという恐れがあった。
さらに、有機化合物の燃焼により発生する排出ガス中
には、多くの場合環境汚染となる物質が含まれており、
汚染物質を新たに処理する必要が生じてくる。
(発明が解決しようとする問題点) 従って、本発明の目的は、上記問題点を解決して、有
機化合物、ヨウ素および/またはヨウ素化合物およびア
ルカリ金属を含有する廃棄物の液状物または泥状物を乾
燥したのち、300〜1300℃、好ましくは500〜900℃の温
度で熱処理してアルカリ金属ヨウ化物を回収することを
特徴とするヨウ素の分離回収方法に使用するヨウ素の回
収装置を提供することである。
(問題点を解決するための手段) 上記目的は、加熱溶融炉内に耐熱性容器を備え、該加
熱溶融炉壁に該耐熱性容器の搬出入用および該耐熱性容
器内溶液流出入用に少なくとも1つの開閉口を有し、主
加熱溶融装置と補助加熱溶融装置の少なくとも2つの加
熱溶融装置を有する、内部を耐火物で被覆した加熱溶融
炉であることを特徴とするヨウ素含有廃棄物からのヨウ
素の回収装置により達成される。
また、本発明は、補助加熱溶融装置がバーナーである
ヨウ素の回収装置である。さらに、本発明は、バーナー
の噴射角度が45゜〜90゜である前記ヨウ素の回収装置で
ある。
(作用) 本発明で使用される耐熱性容器は、1300℃、好ましく
は900℃以下の加熱温度において変質、変形などを生じ
ない耐久性のあるものならばいずれでもよいが、通常ア
ルミナ磁器、アルミナシリカ系耐火物、鉄またはステン
レススチール製の容器等が使用できる。該耐熱性容器
は、通常皿状であり、加熱溶融炉内部に備えられてお
り、加熱溶融炉外部に取り出すことも可能である。
本発明で使用される耐熱性容器の搬出入用の開閉口お
よび耐熱性容器内溶液流出入用の開閉口は、それぞれ耐
熱性容器および該容器内溶液を搬出入および流出入可能
であればいずれの形状でもよい。該開閉口は、通常加熱
溶融炉側部に設ける。
本発明で使用される加熱溶融装置は、ガスバーナー、
オイルバーナー等のバーナー、炭化ケイ素等の無機発熱
体であり、通常、耐熱性容器の下部を主に加熱する主加
熱溶融装置と、被処理物を直接加熱する補助加熱溶融装
置の少なくとも二つのものからなる。補助加熱溶融装置
は、耐腐蝕性の点から、ガスバーナーまたはオイルバー
ナー等のバーナーが好ましい。補助バーナーの噴射角度
は、加熱溶融炉内上部に設けられており、被処理物の有
効加熱の点から、45〜90゜の範囲が好ましい。主加熱溶
融装置は、通常加熱溶融炉下部または側下部に設けられ
ている。
本発明で使用される耐火物は、少なくとも1300℃の温
度で耐熱耐久性を有するものであればよく、通常SiO2
Al2O3、SiO2−Al2O3、ZrO2、MgO、Cr2O3、Cr2O3−MgO、
MgO−CaO、MgO−C、MgO−Al2O3、SiC等のすくなくとも
1つを原料とする耐火物である。該耐火物は、加熱溶融
炉内面に沿って設けられている。
本発明で使用される加熱溶融炉は、通常箱型である。
また、本発明の対象とするヨウ素含有廃棄物は、有機
化合物、ヨウ素および/またはヨウ素化合物およびアル
カリ金属を含有する廃棄物であり、該廃棄物は、液状物
また泥状物である。
本発明において、ヨウ素またはヨウ素化合物とは、ヨ
ウ素単体の他にヨウ化水素、ピロリドンヨウ素等の付加
物、ヨウ化メチル、ヨウ化エチルあるいはヨウ化ベンゼ
ン等の各種ヨウ素化合物およびヨウ化ナトリウム、ヨウ
化カリウム、ヨウ化マグネシウム等のヨウ化金属等また
はそれらの混合物である。
また、本発明において有機化合物とは、有機フッ素化
合物の合成、アニリン系ゴム安定剤の合成、有機化合物
の脱水素反応、異性化反応、有機金属化合物の合成等に
おいて、ヨウ素を触媒としてあるいはヨウ素化合物とし
て使用される際に排出される有機物である。
本発明において有機化合物およびヨウ素および/また
はヨウ素化合物を含有する廃棄物は、通常、固形または
液状であり、産業上の廃棄物または研究開発等の実験、
中間実験(パイロット)等で使用されたものであり、有
機化合物およびヨウ素および/またはヨウ素化合物を含
むものであればいずれも対象とする。
本発明方法によれば、処理すべき廃棄物中に含まれて
いるヨウ素をヨウ化アルカリ金属に変えるに充分な量の
アルカリ金属が含有されていれば、新たにアルカリ金属
化合物を加える必要はないが、該アルカリ金属が不足し
ているかあるいは含まれていない場合にはその分だけ供
給する必要がある。
本発明において使用されるアルカリ金属化合物として
は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウ
ム等の水酸化アルカリ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム等の炭酸ア
ルカリおよびそれらの混合物等があるが、ヨウ素との反
応性および生じた化合物の取り扱いやすさの点から水酸
化ナトリウムまたは水酸化カリウムが好ましい。
本発明において、ヨウ素単体またはヨウ素化合物中に
ヨウ素とアルカリ金属とのモル比率は1:1〜1:10、好ま
しくは1:1.05〜1:5である。
これは、後述するように廃棄物の加熱中にヨウ素が遊
離して、ヨウ素ガスとして飛散することを防止するため
である。
次に図面を用いて本発明をより詳細に説明する。
第1図は、本発明のヨウ素の回収装置の一実施例を示
す正面図である。第1図において、符号1は本発明によ
るヨウ素の回収装置における加熱溶融炉であり、該加熱
溶融炉1の前部には、耐熱性容器の搬出入用の扉6が設
けられており、該扉6は、扉架台11に取り付けられた回
転体13を介するワイヤー14で上下に開閉させられる。煙
突7は、該加熱溶融炉1の後部に設けられている。耐熱
性容器内溶液流出入用の開閉口8が、該加熱溶融炉1の
左上部に、補助バーナー4が加熱溶融炉上部に設けられ
ている。
第2図は、第1図におけるII−II線に沿う断面図であ
る。第2図において、耐熱性容器2は、加熱溶融炉1内
の容器台座12上に載置されており、該加熱溶融炉1右側
部に設けられた開閉口5を介して搬出入される。加熱溶
融装置が2ヶ所に設けられており、補助加熱溶融装置4
は、該加熱溶融炉1の上部に、残りの主加熱溶融装置3
は、該加熱溶融炉1の左側下部に設けられている。加熱
溶融時に発生する排ガスは、煙室9および煙突7を通し
て排出される(印参照のこと)。炉壁10は、炉全体を
覆っている。耐火物15は、炉内から加熱溶融炉に取りつ
けられている。第2図において、第1図と同一符号は、
同一部材を示す。
次に、第1図および第2図の加熱溶融炉を使用するヨ
ウ素の回収方法の一実施例を示す。
有機化合物、ヨウ素および/またはヨウ素化合物およ
びアルカリ金属を含有する廃棄物を充分に混合した液状
物または泥状物を、パイプ(図示せず)を使用して、開
閉口8を介して加熱溶融炉1内の耐熱性容器2に導入す
る。
耐熱性容器2の材質は、通常鉄、好ましくはステンレ
ススチール(SUS)である。その後、加熱溶融炉左側下
部の主加熱溶融装置であるメインバーナー3を作動させ
て、廃棄物を濃縮乾固する。濃縮時の炉内温度は、300
〜500℃であり、炉内温度と時間との関係を第3図に示
す。濃縮は、急激な加熱による突沸による廃棄物の飛散
を防ぐ意味からも、第3図に示すように、濃縮開示時に
おいて徐々に行なうことが好ましい。廃棄物が飛散する
と、耐火物破損の原因となるからである。
次に、廃棄物の濃縮乾固終了後、更に500〜900℃に加
熱して廃棄物中の有機化合物を燃焼、熱分解あるいは炭
化させ、ヨウ素とアルカリ金属化合物とを反応させ、ヨ
ウ化アルカリ金属としてヨウ素の飛散防止を図る。更な
る加熱は、メインバーナー3の火力に補助加熱溶融装置
である補助バーナー4を作動させて行なう。メインバー
ナー3の火力をそのまま維持し、補助バーナーを作動さ
せる方法を採用すると、耐熱性容器2を高温の燃焼ガス
雰囲気にさらすことがなくなり、該容器2の寿命を長く
でき、さらに、有機化合物の熱分解時に発生する有害ガ
スを補助バーナー4で燃焼させることが可能となる。補
助バーナー4による有機物の燃焼が助長または行なわれ
れば、排ガスを処理する必要性がなくなり、その効果は
極めて大である。
500〜900℃の加熱温度は、廃棄物が溶融する温度で
(例えばNaIの融点…約650℃、KIの融点約720℃)以上
であることが好ましい。廃棄物が溶融すると、有機物を
効率的、短時間で処理が可能となる。このような効果を
得るために、補助バーナー4の噴射角は、45〜90℃であ
ることが好ましい。この範囲を外れると、加熱効率が低
下し、前記の効果が達成されない。
次に、第4図は、本発明によるヨウ素の回収加熱溶融
炉を使用するヨウ素の回収装置の一説明図である。
有機化合物、ヨウ素および/またはヨウ素化合物およ
びアルカリ金属を含有する廃棄物を撹拌機15を備えたpH
調整槽16に投入し、必要に応じてアルカリ金属化合物お
よび/または水を加えてアルカリ性液状物または泥状物
として、充分に混合する。混合後、バルブ17を介して廃
棄物を加熱溶融炉1内の耐熱性容器に導入する。加熱溶
融炉内で廃棄物を加熱処理する。
耐熱性容器2内で溶融したヨウ化アルカリ金属は、冷
却後、炉外へ取り出すか、またはそのまま開閉口8より
該容器2に水を加えて撹拌し、溶解後ポンプ19を介して
濾過機20に投入する。そのまま炉外に取り出されたヨウ
化アルカリ金属は、該容器内2に水を加え、撹拌機18で
完全に溶解後、前記のように濾過機20に送られる。
濾過機20において、炭化物等の不純物を除去後、ヨウ
素回収液槽21に送られ、公知の方法でヨウ素を回収す
る。
第4図において第1、2図と同一符号は、同一符号を
示す。
ここでヨウ素回収方法について簡単に説明する。
塩素 ヨウ素回収液(HI、KI、NaI水溶液等)に塩素を吹き
込み、ヨウ素を析出させヨウ素スラリー液とする。
2I-+Cl2→I2+2Cl- この液を静置してヨウ素を沈降させ上液を抜き取り、
ヨウ素沈降部を加圧下120℃に加熱してヨウ素を溶融さ
せるか、あるいは常圧下濃硫酸を加え、120℃に加熱し
てヨウ素を溶融させたのちヨウ素部を取り出し、冷却固
化後ブロック状あるいはフレーカー状ヨウ素とする。
硫酸、二酸化マンガン法 ヨウ素回収液に硫酸、二酸化マンガンを加える。
2NaI+3H2SO4+MnO2 →I2+2NaHSO4+4H2O 亜硝酸ナトリウム ヨウ素回収液を酸性にて亜硝酸ナトリウムを加える。
2HI+2HNO2→2NO+2H2O ヨウ素の回収率は、92〜98%である。
(実施例) 以下、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明す
る。
実施例 第1〜2図に示す装置において、10%の有機化合物
(油状炭化水素)を含有するヨウ素廃液(ヨウ素含有廃
棄物)1m3(ヨウ素含有量150kg)に38%水酸化ナトリウ
ム50を加え、充分に撹拌した(pH11)。このヨウ素廃
液を加熱溶融炉内に備えた上蓋のないSUS304製容器2
(幅1200mm、長さ2500mm、高さ500mm、厚さ6mm)に投入
した。そして、メインバーナー3を着火し、ヨウ素廃液
を加熱して濃縮、蒸発、乾固し、その後、補助バーナー
4を作動させて更に加熱して被処理物を溶融させた。加
熱時における煙突7からの有機物の排出は目視では確認
できなかった。冷却後、容器2ごと炉外に取り出し、水
500を加え、撹拌して得られたヨウ化アルカリ金属を
完全に溶解させた。溶解後、得られた溶液をポンプを介
して濾過機に送り、炭化物等を除去してヨウ素回収液を
得た。この回収液に塩素を吹き込み、ヨウ素を析出さ
せ、ヨウ素スラリー液とした。このスラリー液を静置し
て沈降したヨウ素を回収し、加熱下120℃に加熱してヨ
ウ素を溶融してヨウ素144kgを回収した。純度99.8%、
回収率96%であった。使用した燃焼炉及びその他の条件
は以下のようであった。
[加熱溶融炉] ・寸法 長さ3600mm、幅1800mm、高さ1700mm ・厚さ 100mmの耐火物(材質:耐火レンガ、SiO2−Al2
O3)で炉内面を被覆 ・燃料 メタン(使用量203Nm3) ・バーナー出力 メインバーナー 25×104Kcal/Hr 補助バーナー 10×104Kcal/Hr (噴射角度:45゜) ・2つの開閉口を有する。
[濃 縮] 時間 5時間 温度300〜500℃ [蒸発乾固] 時間 1時間 温度500〜600℃ [溶 融] 時間1.5時間 温度700〜800℃ (発明の効果) 本発明は、加熱溶融炉内に耐熱性容器を備え、該加熱
溶融炉壁に該耐熱性容器の搬出入用および該耐熱性容器
内用液流出入用に少なくとも1つの開閉口を有し、主加
熱溶融装置と補助加熱溶融装置の少なくとも2つの加熱
溶融装置を有する、内部を耐火物で被覆した加熱溶融炉
であることを特徴とするヨウ素含有廃棄物からのヨウ素
の回収装置であるから、被処理物を効率に加熱するとと
もに、ヨウ素は単体あるいはヨウ化水素として炉内に揮
散することはないので、炉壁が腐食される心配はない。
また、主加熱溶融装置および補助加熱溶融装置の両者
を使用するので、耐熱性容器を高温の燃焼ガス雰囲気に
さらすことがなくなり、該容器の寿命を長くすることが
でき、さらに、有機化合物の熱分解時に発生する有害ガ
スを補助バーナーで燃焼させることが可能となる。
【図面の簡単な説明】
第1図は、本発明のヨウ素の回収装置の一実施例を示す
正面図であり、第2図は、第1図におけるII−II線に沿
う断面図であり、第3図は、本発明のヨウ素の回収加熱
溶融炉における炉内温度と時間との関係を示す一実施例
であり、そして、第4図は、本発明によるヨウ素の回収
加熱溶融炉を使用するヨウ素の回収装置の一説明図であ
る。 1……加熱溶融炉、2……耐熱性容器、 3……主加熱溶融装置、4……補助加熱溶融装置、 5……開閉口、6……扉、 7……煙突、8……開閉口 9……煙室、10……炉壁、 11……扉架台、12……容器台座、 13……回転体、14……ワイヤー、 15……耐火物、16……pH調整槽、 17……バルブ、18……撹拌機、 19……ポンプ、20……濾過機、 21……ヨウ素回収液槽。

Claims (3)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】加熱溶融炉内に耐熱性容器を備え、該加熱
    溶融炉壁に該耐熱性容器の搬出入用および該耐熱性容器
    内用液流出入用に少なくとも1つの開閉口を有し、主加
    熱溶融装置と補助加熱溶融装置の少なくとも2つの加熱
    溶融装置を有する、内部を耐火物で被覆した加熱溶融炉
    であることを特徴とするヨウ素含有廃棄物からのヨウ素
    の回収装置。
  2. 【請求項2】補助加熱溶融装置がバーナーであることを
    特徴とする特許請求の範囲第1項に記載のヨウ素の回収
    装置。
  3. 【請求項3】バーナーの噴射角度が45゜〜90゜である特
    許請求の範囲第2項に記載のヨウ素の回収装置。
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