JP2573136B2 - Method for producing deashed high concentration coal water slurry - Google Patents

Method for producing deashed high concentration coal water slurry

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JP2573136B2
JP2573136B2 JP7777993A JP7777993A JP2573136B2 JP 2573136 B2 JP2573136 B2 JP 2573136B2 JP 7777993 A JP7777993 A JP 7777993A JP 7777993 A JP7777993 A JP 7777993A JP 2573136 B2 JP2573136 B2 JP 2573136B2
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Description

【発明の詳細な説明】DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、重油などと同様に流体
燃料として、ポンプ輸送、積出、貯蔵などの取扱いが簡
便で、かつ、ボイラ用バーナで燃焼させることが可能な
高濃度の脱灰石炭−水スラリーを製造する方法に関す
る。
BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a high-concentration degasser which can be easily handled as a fluid fuel, such as heavy oil, etc., such as pumping, loading and storage, and which can be burned by a boiler burner. The present invention relates to a method for producing ash coal-water slurry.

【0002】[0002]

【従来の技術】石炭を微粉砕して石炭−水スラリーとす
ることは従来から行われているが、この石炭中の灰分の
処理が問題となる。石炭は通常地下に存在することもあ
って、Al2 3 ,SiO2 あるいはFe2 3 などの
不燃焼分(灰分)を若干含んでいる。この灰分は燃焼時
においてボイラ壁を摩耗したり、燃焼効率を低下をさせ
るばかりか、輸送コストも非経済なものにする。そこ
で、高濃度石炭−水スラリーの製造において灰分含有量
の多い原炭を使用する場合、比較的粗い粒度で選炭し、
低灰分の石炭のみをスラリー用原料として微粉砕し、ス
ラリーを製造する方法も行われている。しかしながら、
この方法では低灰分以外の石炭はスラリー用原料として
使用しないことになり、石炭の利用効率が低下するとい
う問題があった。
2. Description of the Related Art It has been conventionally practiced to pulverize coal into a coal-water slurry, but there is a problem in treating ash in the coal. Coal is usually present underground and contains some non-combustible components (ash) such as Al 2 O 3 , SiO 2 or Fe 2 O 3 . This ash not only wears the boiler walls during combustion and lowers combustion efficiency, but also makes transportation costs uneconomical. Therefore, when using raw coal having a high ash content in the production of a high-concentration coal-water slurry, the coal is selected with a relatively coarse particle size,
There is also a method of producing a slurry by pulverizing only low-ash coal as a raw material for a slurry. However,
In this method, coal other than low ash content is not used as a raw material for slurry, and there is a problem that the utilization efficiency of coal is reduced.

【0003】また灰分の比較的高い原炭を使用する場
合、灰分の含有量を低下させるために石炭を微粉砕した
後、この全量を脱灰処理する方法もあるが、この方法を
採用すると、脱灰処理設備が大型化し、それに伴って処
理費が高くなるばかりか、脱灰工程における石炭の損失
が大きくなるという問題もある。
[0003] In the case of using raw coal having a relatively high ash content, there is also a method of pulverizing the coal to reduce the ash content, and then subjecting the entire coal to a deashing treatment. There is a problem that not only the deashing treatment equipment is increased in size and the processing cost is accordingly increased, but also the loss of coal in the deashing process is increased.

【0004】上記の問題点を解消するために、特開昭5
9−215391号公報には、予め破砕された原炭を篩
で細粒炭と粗粒炭とに分級し、粗粒炭を粗粒選別機に送
って低灰分炭と中灰分炭と高灰分炭(硬)とに比重選別
し、この中灰分炭を細粒炭とともに微粉砕機で微粉砕し
て石炭−水スラリーとした後、浮選機に導いて脱灰処理
を施して脱灰スラリー(フロス)を得、このフロスを脱
水機に導入して比較的高濃度の脱灰スラリーとし、一
方、前記低灰分炭を脱水機からの脱灰スラリーと微粉砕
機で微粉砕・混合して固体濃度60重量%を越える脱灰
高濃度スラリーを製造するプロセスが記載されている。
In order to solve the above problems, Japanese Patent Laid-Open No.
No. 9-215391 discloses that raw coal that has been crushed in advance is classified into fine coal and coarse coal by a sieve, and the coarse coal is sent to a coarse-grain separator, and low-ash coal, medium-ash coal, and high-ash coal are separated. After being separated into specific gravity and charcoal (hard), this medium-ash coal is finely pulverized together with fine-grained charcoal by a pulverizer to form a coal-water slurry, and then guided to a flotation machine to perform demineralization treatment to remove the deashed slurry. (Floss), and this floss is introduced into a dehydrator to form a relatively high-concentration demineralized slurry. On the other hand, the low-ash coal is pulverized and mixed with the demineralized slurry from the dehydrator by a pulverizer. A process for producing a deashed, highly concentrated slurry having a solids concentration above 60% by weight is described.

【0005】また、特開昭61−123699号公報に
は、粗粒炭を低灰分炭、中灰分炭、高灰分炭に比重選別
し、中灰分炭を微粉砕して石炭−水スラリーを得、これ
を浮遊選別した後、脱水して、固体濃度40〜60wt%
に調整し、この石炭−水スラリーと前記粗粒低灰分炭と
を微粉砕し、最終製品の高濃度スラリーの固体濃度の設
定値に基づき、最終微粉砕工程に導く粗粒炭と、石炭−
水スラリー中の石炭量との混合比を調整するため、比重
選別で得た低灰分炭の一部を中灰分炭に混合して固体濃
度60wt%を越える脱灰石炭−水スラリーを製造する方
法が記載されている。
Japanese Patent Application Laid-Open No. Sho 61-123699 discloses that a coal-water slurry is obtained by separating coarse coal into low ash coal, medium ash coal, and high ash coal, and finely pulverizing the medium ash coal. , After being separated by floating separation, dehydrated to obtain a solid concentration of 40 to 60 wt%.
This coal-water slurry and the coarse-grained low-ash coal are finely pulverized, and based on the set value of the solid concentration of the high-concentration slurry of the final product, the coarse-grained coal and the coal-
A method of producing a deashed coal-water slurry in which a part of low ash coal obtained by specific gravity separation is mixed with medium ash coal in order to adjust the mixing ratio with the amount of coal in the water slurry. Is described.

【0006】特公平3−21596号公報には、一般式
CH2 =C(R)COO−(XO)1 −Y (ただし式中、Rは水素またはメチル基、Xは炭素数2
〜4のアルキレン基、1 は平均で1〜100の数であ
り、Yは水素、炭素数1〜5のアルキル基、フェニル基
または炭素数1〜9のアルキル基を1〜3個置換基とし
て持つアルキルフェニル基を示す。)で表わされるポリ
アルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート系単量
体(I)と、一般式CH2 =C(R)COOZSO3 M (ただし式中、Rは水素またはメチル基、Zは炭素数1
〜4のアルキレン基、Mは水素、アルカリ金属、アルカ
リ土類金属、アンモニウム基またはアミン塩基を示
す。)で表わされるスルホアルキル(メタ)アクリレー
ト系単量体(II)とを必須成分とし、該単量体(I)
と該単量体(II)とのモル比が1:5から1:500
の範囲にあり、かつ該単量体(I)と該単量体(II)
の合計が全単量体中50モル%以上である原料単量体よ
り得られる水溶性共重合体からなる分散剤、及びポリス
チレンスルホン酸塩またはスチレン−スチレンスルホン
酸塩共重合体から選ばれる分散剤を石炭−水スラリーに
添加することが記載されている。
JP-B-3-21596 discloses a compound of the general formula CH 2 CC (R) COO- (XO) 1 -Y (wherein R is a hydrogen or methyl group, and X is C 2
Alkylene group of 1 to 4, 1 is a number of 1 to 100 on average, and Y is hydrogen, an alkyl group of 1 to 5 carbon atoms, a phenyl group or an alkyl group of 1 to 9 carbon atoms as 1 to 3 substituents. Shows an alkylphenyl group having With a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer (I) represented by the following general formula: CH 2 CC (R) COOZSO 3 M (wherein, R is a hydrogen or methyl group, and Z is 1 carbon atom)
To 4 alkylene groups, M represents hydrogen, an alkali metal, an alkaline earth metal, an ammonium group or an amine base. A) a sulfoalkyl (meth) acrylate-based monomer (II) represented by the formula (I):
And the molar ratio of the monomer (II) to 1: 5 to 1: 500
And the monomer (I) and the monomer (II)
Of a water-soluble copolymer obtained from a raw material monomer having a total of 50 mol% or more of all monomers, and a dispersion selected from a polystyrene sulfonate or a styrene-styrene sulfonate copolymer. It is described that the agent is added to the coal-water slurry.

【0007】[0007]

【発明が解決しようとする課題】特開昭59−2153
91号公報記載のプロセスを石炭の微粉砕の面から考慮
すると、比較的低濃度の微粉炭スラリーを得、これと粗
粉砕した低灰分とを湿式微粉砕機に投入し、所望の高濃
度のスラリーを製造する方法、つまり二段粉砕法を用い
ている。この方法は、微粉砕した石炭の粒度構成を広範
囲にさせることが可能となり石炭−水スラリーの固体濃
度を増大させ得るものであり、そのため湿式微粉砕機へ
投入する微粉炭スラリーの濃度は40〜60重量%の範
囲が望ましい。したがって粗粒選別と微粉炭浮選との組
合せの二段粉砕法による脱灰高濃度スラリー製造におい
ても、固体濃度70重量%程度の高濃度化スラリーの製
造が可能であり、かつ浮選・脱水工程から得られるスラ
リー濃度は特定の範囲、40〜60重量%に実質上限定
される。
Problems to be Solved by the Invention
Considering the process described in No. 91 in terms of coal pulverization, a pulverized coal slurry having a relatively low concentration is obtained, and this and a coarsely pulverized low ash content are charged into a wet pulverizer to obtain a desired high concentration pulverized coal. A method for producing a slurry, that is, a two-stage pulverization method is used. This method makes it possible to widen the particle size composition of the pulverized coal and increase the solid concentration of the coal-water slurry. Therefore, the concentration of the pulverized coal slurry to be fed into the wet pulverizer is 40 to 40%. A range of 60% by weight is desirable. Therefore, even in the production of a deashed high-concentration slurry by a two-stage pulverization method combining coarse-grain separation and pulverized coal flotation, it is possible to produce a high-concentration slurry having a solid concentration of about 70% by weight, and flotation and dewatering. The slurry concentration obtained from the process is substantially limited to a specific range, 40-60% by weight.

【0008】高濃度スラリーを製造する場合、その重要
な因子であるスラリー濃度が通常設定される。この濃度
が設定された上で、上記の浮選・脱水工程で得るスラリ
ー濃度が限定されると、最終の微粉砕工程(微粉砕機)
へ送る低灰分炭量と、浮選・脱水工程からのスラリー中
の石炭量との混合比が一定の範囲に入っていなければな
らない。しかしながら特開昭59−215391号公報
では、この混合比は石炭の性状、さらに粗粒選別の石炭
粒度や粗粒選別条件で一義的に決定されるので、上述の
二段粉砕法に適する粉砕条件を必ずしも満足するもので
はない。
When a high-concentration slurry is produced, the slurry concentration, which is an important factor, is usually set. After this concentration is set, if the slurry concentration obtained in the above-mentioned flotation / dewatering step is limited, the final pulverization step (pulverizer)
The mixing ratio between the amount of low ash coal to be sent to and the amount of coal in the slurry from the flotation / dewatering process must be within a certain range. However, in JP-A-59-215391, the mixing ratio is uniquely determined by the properties of the coal, the coal particle size of the coarse particle sorting, and the coarse particle sorting conditions. Is not always satisfied.

【0009】特開昭61−123699号公報記載の方
法は、浮選工程後に脱水工程及びスラリー濃度調整工程
等を必要とするので、工程が複雑になるとともに、脱水
機の消費動大が大きく、また、スケールアップに限界が
あるなどの問題がある。
The method described in JP-A-61-123699 requires a dewatering step, a slurry concentration adjusting step, and the like after the flotation step, so that the steps are complicated and the consumption of the dehydrator is greatly increased. In addition, there is a problem that the scale-up is limited.

【0010】また、上記従来の公報には、酸性の水によ
り洗浄した後浮選を行うか、又は浮選した後、酸性の水
により洗浄を行い、石炭中の溶出成分と灰分を同時に除
去すると共に、浮選処理で得られた脱灰炭(フロス)と
比重選別で得られた低灰分炭とを混合し、脱灰高濃度石
炭水スラリー化する方法、及びその際、ポリスチレン系
分散剤とポリ(メタ)アクリル酸系分散剤とを配合した
添加剤を用いる方法については、何も開示されていな
い。
In the above-mentioned conventional publication, flotation is carried out after washing with acidic water, or washing is carried out with acidic water after flotation, so that the eluted components and ash in coal are simultaneously removed. At the same time, a method of mixing deashed coal (floss) obtained by flotation treatment with low-ash coal obtained by specific gravity separation to form a deashed high-concentration coal water slurry, and at that time, a polystyrene-based dispersant and Nothing is disclosed about a method using an additive blended with a poly (meth) acrylic acid-based dispersant.

【0011】高濃度石炭−水スラリーを製造する際に、
上述のように、予め比重選別や浮選や水中造粒法などの
脱灰処理を行うことは従来から検討されており、一部実
用化している。しかし、低品位炭の高濃度石炭水スラリ
ーを製造する場合、カルシウム、マグネシウム、鉄など
の元素の多価の陽イオンが石炭から溶出し、これらの溶
出イオンが高濃度石炭−水スラリーを製造する際に添加
するアニオン系分散剤の分散作用を阻害し、分散剤の添
加量が増加する原因となっており、また、溶出イオンは
スラリーの凝集性を増大させ、配管流送時の閉塞や貯蔵
タンク内での凝集沈降堆積物発生を引き起こす原因とな
っている。
In producing a high-concentration coal-water slurry,
As described above, previously performing decalcification such as specific gravity selection, flotation, and underwater granulation has been studied, and some of them have been put to practical use. However, when producing a high-concentration coal water slurry of low-grade coal, multivalent cations of elements such as calcium, magnesium and iron are eluted from the coal, and these eluted ions produce a high-concentration coal-water slurry. In this case, the dispersing action of the anionic dispersing agent added is hindered and the amount of the dispersing agent added is increased, and the eluted ions increase the cohesiveness of the slurry, causing blockage and storage during pipe flow. It causes coagulation and sedimentation in the tank.

【0012】以上の問題を解決するためには、予め石炭
からアルカリ土類元素などを除去し、多価の陽イオンの
溶出量を低減する必要がある。従来検討されている比重
選別法や浮選法、水中造粒法ではアルカリ土類元素など
を除去する効果が小さい。また、安定性に優れ沈降分離
の起こりにくい安定した脱灰炭高濃度石炭水スラリーを
製造するためには、原料石炭の性状や脱灰の程度に応じ
て、適切なレオロジーに調整する必要があるが、従来の
ポリスチレン系分散剤やポリ(メタ)アクリル酸系分散
剤の添加のみでは、レオロジーの調整が困難であった。
In order to solve the above problems, it is necessary to remove alkaline earth elements and the like from coal in advance to reduce the amount of polyvalent cations eluted. The specific gravity sorting method, the flotation method, and the underwater granulation method, which have been conventionally studied, have a small effect of removing alkaline earth elements and the like. In addition, in order to produce a stable deashed coal high-concentration coal water slurry that has excellent stability and hardly causes sedimentation separation, it is necessary to adjust the rheology to an appropriate rheology according to the properties of the raw coal and the degree of deashing. However, it was difficult to adjust rheology only by adding a conventional polystyrene-based dispersant or poly (meth) acrylic acid-based dispersant.

【0013】高濃度石炭−水スラリーを製造する際の添
加剤(分散剤)の添加量の低減、到達濃度の向上、製造
したスラリーの凝集性の低減及び燃焼灰の融点の上昇を
達成するためには、原料石炭中に含まれるカルシウム、
マグネシウム、鉄、ナトリウム、カリウムなどの元素を
除くことが有効であり、これらアルカリ及びアルカリ土
類元素を選択的に除去するためには、酸性の水で洗浄し
た後浮選処理を行うか、又は浮選処理をした後酸性の水
で洗浄する方法が効果が大きいという知見を本発明者ら
は得た。また、酸洗浄に加えて、得られた脱灰炭の高濃
度スラリーを製造する際に、ポリスチレン系分散剤とポ
リメタアクリル酸系分散剤を配合して用いることによっ
て、適切なレオロジーの安定性の良好な脱灰炭高濃度ス
ラリーを製造できることを本発明者らは知見した。
In order to reduce the amount of additive (dispersant) added when producing a high-concentration coal-water slurry, improve the ultimate concentration, reduce the cohesiveness of the produced slurry, and increase the melting point of combustion ash. Contains calcium contained in the raw coal,
It is effective to remove elements such as magnesium, iron, sodium, and potassium.In order to selectively remove these alkali and alkaline earth elements, flotation treatment is performed after washing with acidic water, or The present inventors have found that a method of performing flotation treatment and then washing with acidic water is effective. Also, in addition to acid washing, when producing a high-concentration slurry of demineralized charcoal obtained, the use of a polystyrene-based dispersant and polymethacrylic acid-based dispersant is used to ensure proper rheological stability. The present inventors have found that it is possible to produce a high-density slurry of deashed charcoal having a good quality.

【0014】本発明はこれらの知見に基づきなされたも
ので、上記の課題を解決し、分散剤の添加量の低減を図
ることができ、安定性に優れ、レオロジーの調整の容易
な脱灰高濃度石炭水スラリーを製造することができる方
法を提供することを目的とする。
The present invention has been made based on these findings, and solves the above-mentioned problems, can reduce the amount of a dispersant to be added, is excellent in stability, and can easily adjust the rheology. It is an object of the present invention to provide a method capable of producing a concentrated coal water slurry.

【0015】[0015]

【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めに、本発明の脱灰高濃度石炭水スラリーの製造方法
は、比重選別で得られた中灰分炭を酸性水によってpH5
〜1の範囲で洗浄した後浮選によって脱灰するか、又は
浮選によって脱灰した石炭を酸性水によってpH5〜1の
範囲で洗浄し、ついで、比重選別で得られた低灰分炭と
添加剤(分散剤)及び水と混合して湿式粉砕し脱灰高濃
度石炭水スラリーを製造する方法で、添加剤としてポリ
スチレンスルホン酸系分散剤とポリ(メタ)アクリル酸
系分散剤の配合添加剤を用いることを特徴としている。
In order to achieve the above-mentioned object, a method for producing a deashed high-concentration coal water slurry according to the present invention is characterized in that a medium-ash coal obtained by specific gravity separation is treated with acidic water to a pH of 5 or more.
After dewatering by flotation after washing in the range of ~ 1 or by dewatering coal by flotation, the coal is washed in the pH range of 5 to 1 and then added with the low ash coal obtained by specific gravity separation. A method of producing a deashed high-concentration coal water slurry by mixing with a dispersing agent (dispersant) and water and wet-grinding the mixture. A polystyrene sulfonic acid-based dispersant and a poly (meth) acrylic acid-based dispersant are added as additives. It is characterized by using.

【0016】以下、図面に基づいて、本発明を説明す
る。図1は、本発明の方法の一実施例を示している。1
0は比重選別機、12は第1湿式粉砕機、14は酸洗浄
槽、16は浮選機、18は第2湿式粉砕機である。湿式
粉砕機としては、ボールミル、ロッドミルなどが用いら
れる。図1における脱灰高濃度石炭水スラリーの製造方
法は、つぎの(a)〜(d)の工程からなっている。 (a) 原料石炭を低灰分炭、中灰分炭及び高灰分炭に
比重選別する比重選別工程、(b) 比重選別された中
灰分炭を湿式粉砕して水スラリー化する第1湿式粉砕工
程、(c) 第1湿式粉砕工程からのスラリーに捕集剤
及び起泡剤を添加するとともに気体を吹き込んで浮選し
て脱灰する浮選工程、(d) 浮選工程からの脱灰炭及
び前記比重選別工程からの低灰分炭に、ポリアルキレン
グリコールモノ(メタ)アクリレート系単量体とスルホ
アルキル(メタ)アクリレート系単量体とを必須原料単
量体とする水溶性共重合体からなる分散剤(A)と、ポ
リスチレンスルホン酸塩及びスチレン−スチレンスルホ
ン酸塩共重合体から選ばれた分散剤(B)とを主成分と
する分散剤、及び水を添加して湿式粉砕し、固体濃度6
0重量%を越える脱灰石炭−水スラリーを得る第2湿式
粉砕工程、
Hereinafter, the present invention will be described with reference to the drawings. FIG. 1 shows one embodiment of the method of the present invention. 1
0 is a specific gravity sorter, 12 is a first wet mill, 14 is an acid washing tank, 16 is a flotation machine, and 18 is a second wet mill. As a wet mill, a ball mill, a rod mill, or the like is used. The method for producing a deashed high-concentration coal water slurry in FIG. 1 includes the following steps (a) to (d). (A) a specific gravity sorting step of specific gravity sorting raw coal into low ash coal, medium ash coal and high ash coal, (b) a first wet grinding step of wet crushing the specific ash sorted medium ash coal into a water slurry, (C) a flotation step of adding a collector and a foaming agent to the slurry from the first wet pulverization step and blowing gas to flotate and demineralize, (d) demineralized coal from the flotation step and The low-ash coal from the specific gravity separation step is composed of a water-soluble copolymer containing a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer and a sulfoalkyl (meth) acrylate monomer as essential raw material monomers. A dispersant (A), a dispersant (B) selected from a polystyrene sulfonate and a styrene-styrene sulfonate copolymer as a main component, and water are added, and wet pulverization is performed. Density 6
A second wet grinding step to obtain a deashed coal-water slurry in excess of 0% by weight;

【0017】また、図1において、第1湿式粉砕工程か
らのスラリーに酸又は酸性水を添加混合し、スラリーを
pH5〜1の範囲に調整して攪拌洗浄した後、このスラリ
ーを浮選工程に導入する。この場合の方法は、つぎの
(a)〜(e)の工程からなっている。 (a) 原料石炭を低灰分炭、中灰分炭及び高灰分炭に
比重選別する比重選別工程、(b) 比重選別された中
灰分炭を湿式粉砕して水スラリー化する第1湿式粉砕工
程、(c) 第1湿式工程からのスラリーに酸又は酸性
水を添加混合し、スラリーをpH5〜1の範囲に調整して
攪拌洗浄する酸洗浄工程、(d) 酸洗浄工程からのス
ラリーに捕集剤及び起泡剤を添加するとともに気体を吹
き込んで浮選して脱灰する浮選工程、(e) 浮選工程
からの脱灰炭及び前記比重選別工程からの低灰分炭に、
ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート系
単量体とスルホアルキル(メタ)アクリレート系単量体
とを必須原料単量体とする水溶性共重合体からなる分散
剤(A)と、ポリスチレンスルホン酸塩及びスチレン−
スチレンスルホン酸塩共重合体から選ばれた分散剤
(B)とを主成分とする分散剤、及び水を添加して湿式
粉砕し、固体濃度60重量%を越える脱灰石炭−水スラ
リーを得る第2湿式粉砕工程、 上記の方法において、酸洗浄すべき石炭スラリーのpHが
1未満の場合は酸濃度が濃くなりすぎて十分洗浄するこ
とができず、また、装置の材質選定がきわめて困難にな
る。一方、pHが5を越える場合は酸濃度がうすくなりす
ぎて十分洗浄することができない。
In FIG. 1, an acid or acidic water is added to and mixed with the slurry from the first wet grinding step, and
After adjusting to pH 5 to 1 and washing with stirring, this slurry is introduced into a flotation step. The method in this case includes the following steps (a) to (e). (A) a specific gravity sorting step of specific gravity sorting raw coal into low ash coal, medium ash coal and high ash coal, (b) a first wet grinding step of wet crushing the specific ash sorted medium ash coal into a water slurry, (C) an acid washing step in which an acid or acidic water is added to and mixed with the slurry from the first wet step, and the slurry is adjusted to a pH of 5 to 1 and stirred and washed; (d) a slurry collected from the acid washing step Flotation step of adding a foaming agent and a foaming agent and blowing gas to flotate to demineralize, (e) deashed coal from the flotation step and low-ash coal from the specific gravity separation step,
A dispersant (A) comprising a water-soluble copolymer containing a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer and a sulfoalkyl (meth) acrylate monomer as essential raw materials, and a polystyrene sulfonate And styrene-
A dispersing agent having a dispersing agent (B) selected from a styrene sulfonate copolymer as a main component, and water are added and wet pulverized to obtain a deashed coal-water slurry having a solid concentration exceeding 60% by weight. Second wet grinding step, In the above method, if the pH of the coal slurry to be acid-washed is less than 1, the acid concentration becomes too high to wash sufficiently, and the material selection of the apparatus becomes extremely difficult. Become. On the other hand, when the pH exceeds 5, the acid concentration becomes too low to wash sufficiently.

【0018】図2は、本発明の方法の他の実施例を示し
ている。本実施例は、比重選別工程からの低灰分炭を、
ボールミル、ロッドミルなどの低灰分炭湿式粉砕機20
に導入して予め湿式粉砕した後、第2湿式粉砕工程へ導
入する低灰分炭湿式粉砕工程を設けたものである。
FIG. 2 shows another embodiment of the method of the present invention. In this example, the low ash coal from the specific gravity sorting process is
Low ash coal wet pulverizer 20 such as ball mill and rod mill
And a low-ash coal-wet pulverization step of introducing the mixture to a second wet-pulverization step after wet pulverization in advance.

【0019】図3は、本発明の方法の他の実施例を示し
ている。本実施例の方法は、図1における酸洗浄工程と
浮選工程とを入れ替えたもので、浮選工程からの脱灰炭
に酸又は酸性水を添加混合し、脱灰炭をpH5〜1の範囲
に調整して攪拌洗浄した後、この脱灰炭を第2湿式粉砕
工程に導入するものである。この場合の方法は、つぎの
(a)〜(e)の工程からなっている。 (a) 原料石炭を低灰分炭、中灰分炭及び高灰分炭に
比重選別する比重選別工程、(b) 比重選別された中
灰分炭を湿式粉砕して水スラリー化する第1湿式粉砕工
程、(c) 第1湿式粉砕工程からのスラリーに捕集剤
及び起泡剤を添加するとともに気体を吹き込んで浮選し
て脱灰する浮選工程、(d) 浮選工程からの脱灰炭に
酸又は酸性水を添加混合し、脱灰炭をpH5〜1の範囲に
調整して攪拌洗浄する酸洗浄工程、(e) 酸洗浄工程
からの脱灰炭及び前記比重選別工程からの低灰分炭に、
ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレート系
単量体とスルホアルキル(メタ)アクリレート系単量体
とを必須原料単量体とする水溶性共重合体からなる分散
剤(A)と、ポリスチレンスルホン酸塩及びスチレン−
スチレンスルホン酸塩共重合体から選ばれた分散剤
(B)とを主成分とする分散剤、及び水を添加して湿式
粉砕し、固体濃度60重量%を越える脱灰石炭−水スラ
リーを得る第2湿式粉砕工程、 本発明において用いられる酸としては、塩酸、硝酸、酢
酸、硫酸などが用いられる。
FIG. 3 shows another embodiment of the method of the present invention. The method of the present embodiment is such that the acid washing step and the flotation step in FIG. 1 are interchanged, and acid or acidic water is added to and mixed with the demineralized coal from the flotation step, and the demineralized coal is adjusted to pH 5-1. After adjusting to the range and washing with stirring, this deashed charcoal is introduced into the second wet grinding step. The method in this case includes the following steps (a) to (e). (A) a specific gravity sorting step of specific gravity sorting raw coal into low ash coal, medium ash coal and high ash coal, (b) a first wet grinding step of wet crushing the specific ash sorted medium ash coal into a water slurry, (C) a flotation step of adding a collector and a foaming agent to the slurry from the first wet pulverization step and blowing a gas to flotate and demineralize; An acid washing step in which acid or acidic water is added and mixed, and the deashed coal is adjusted to pH 5 to 1 and stirred and washed; (e) deashed coal from the acid washing step and low ash coal from the specific gravity separation step To
A dispersant (A) comprising a water-soluble copolymer containing a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer and a sulfoalkyl (meth) acrylate monomer as essential raw materials, and a polystyrene sulfonate And styrene-
A dispersing agent having a dispersing agent (B) selected from a styrene sulfonate copolymer as a main component, and water are added and wet pulverized to obtain a deashed coal-water slurry having a solid concentration exceeding 60% by weight. Second wet grinding step, As the acid used in the present invention, hydrochloric acid, nitric acid, acetic acid, sulfuric acid and the like are used.

【0020】図4は、本発明の方法のさらに他の実施例
を示している。本実施例は、比重選別工程からの低灰分
炭を、ボールミル、ロッドミルなどの低灰分炭の湿式粉
砕機20に導入して予め湿式粉砕した後、第2湿式粉砕
工程へ導入する低灰分炭湿式粉砕工程を設けたものであ
る。
FIG. 4 shows yet another embodiment of the method of the present invention. In the present embodiment, the low ash coal from the specific gravity separation step is introduced into a low ash coal wet pulverizer 20 such as a ball mill and a rod mill and wet-pulverized in advance, and then introduced into the second wet pulverization step. It is provided with a pulverizing step.

【0021】上記の本発明の方法において、前記分散剤
(A)と分散剤(B)との添加割合を、A/B=1/2
0〜10/1の範囲とするのが好ましい。A/Bが1/
20未満又は、A/Bが10/1を越える場合は、満足
な効果を奏することができない。
In the above method of the present invention, the ratio of the dispersant (A) to the dispersant (B) is adjusted so that A / B = 1/2.
It is preferred to be in the range of 0 to 10/1. A / B is 1 /
If the ratio is less than 20 or the ratio A / B exceeds 10/1, a satisfactory effect cannot be obtained.

【0022】[0022]

【実施例】以下、本発明の実施例及び比較例に基づいて
さらに詳細に説明するが、本発明は下記実施例に何ら限
定されるものではなく、その要旨を変更しない範囲にお
いて、適宜変更して実施することが可能なものである。 実施例1 表1に示す性状の中国炭について、原炭を従来の浮選法
により脱灰処理を行った処理炭(比較例2)、本発明に
よるpH=4.0の酸性水(塩酸水)により洗浄した後浮
選処理を行った脱灰処理炭及び原炭(比較例1)の性状
を比較した。供試中国炭はCaの含有率が高く、高濃度
石炭水スラリーを製造する場合、溶解するCa2+イオン
によって分散剤の作用が阻害され、分散剤の添加率が石
炭に対して0.9wt%必要であり、経済性を低下させる
要因となっている。
EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to Examples and Comparative Examples. However, the present invention is not limited to the following Examples, and appropriate modifications may be made without departing from the scope of the invention. It can be implemented by Example 1 With respect to Chinese coal having the properties shown in Table 1, raw coal was subjected to demineralization treatment by a conventional flotation method (Comparative Example 2), and acidic water having a pH of 4.0 (hydrochloric acid water) according to the present invention. ), And the properties of the demineralized coal and the raw coal (Comparative Example 1) subjected to flotation treatment were compared. The test Chinese coal has a high Ca content, and when producing a high-concentration coal water slurry, the action of the dispersant is inhibited by the dissolved Ca 2+ ions, and the dispersant addition rate is 0.9 wt. %, Which is a factor that reduces economic efficiency.

【0023】[0023]

【表1】 [Table 1]

【0024】本実施例における酸性水による洗浄と浮選
法による処理の方法及び条件は、つぎの通りである。 (1) 原料石炭を粗粉砕した後、四塩化炭素−ベンゼ
ン混合比重液を使用し、比重1.20−1.50の範囲
で3段階に分離した。分離した比重1.20〜1.30
の石炭を低灰分炭、比重1.30〜1.40の石炭を中
灰分炭、比重1.40〜1.50の石炭を高灰分炭とし
た。 (2) 中灰分炭を200mesh以下50重量%に粉砕し
た50重量%の石炭水スラリー2kgに水を混合し10重
量%のスラリーを調製した。 (3) 上記スラリーを攪拌層内で攪拌しながら塩酸を
添加しpH=4に調整した。 (4) 塩酸添加後20分間攪拌を続けた後、全量浮選
機に移し、これに捕集剤のケロシンを10g 、起泡剤の
MIBC(メチルイソブチルカルビノール)を1g 添加
し、これに空気を吹き込まずに10分間攪拌混合した
後、空気を吹き込みながら気泡を発生させ10分間浮選
を行い、オーバーフローする脱灰炭(フロス)を回収し
た。 (5) 回収した脱灰炭と(1)で分離した低灰分炭と
を混合し、これに所定のスラリー濃度となるよう水を加
え、さらにポリスチレンスルホン酸ナトリウム系分散剤
とポリ(メタ)アクリル酸系分散剤を1/1の重量比で
混合した添加剤(分散剤)を有効成分基準で固形分に対
して0.6重量%添加し、これを湿式ボールミルで湿式
粉砕し、200mesh pass(メッシュ通過)82wt%、
固形分濃度65重量%の石炭水スラリーを調製した。こ
のときのスラリーの性状を表2に示す。
The method and conditions for the washing with acidic water and the treatment by the flotation method in the present embodiment are as follows. (1) After coarsely pulverizing the raw material coal, it was separated into three stages in a specific gravity range of 1.20 to 1.50 using a mixed specific gravity liquid of carbon tetrachloride and benzene. Separated specific gravity 1.20 to 1.30
Coal of low ash coal, coal of specific gravity 1.30-1.40 was medium ash coal, and coal of specific gravity 1.40-1.50 was high ash coal. (2) Water was mixed with 2 kg of a 50% by weight coal water slurry obtained by pulverizing a medium ash coal to 50% by weight or less to prepare a 10% by weight slurry. (3) While stirring the slurry in the stirring layer, hydrochloric acid was added to adjust the pH to 4. (4) After stirring for 20 minutes after the addition of hydrochloric acid, the mixture was transferred to a flotation machine, to which 10 g of kerosene as a collecting agent and 1 g of MIBC (methyl isobutyl carbinol) as a foaming agent were added, and air was added thereto. After stirring and mixing for 10 minutes without blowing air, bubbles were generated while blowing air, and flotation was performed for 10 minutes to collect overflowing decalcified coal (floss). (5) The recovered deashed coal is mixed with the low ash coal separated in (1), water is added to the slurry to a predetermined slurry concentration, and a sodium polystyrene sulfonate-based dispersant and poly (meth) acrylic An additive (dispersant) obtained by mixing an acid-based dispersant in a weight ratio of 1/1 was added at 0.6% by weight based on the solid content based on the active ingredient, and this was wet-pulverized with a wet ball mill, and 200 mesh pass ( 82% by weight)
A coal water slurry having a solid content of 65% by weight was prepared. Table 2 shows the properties of the slurry at this time.

【0025】[0025]

【表2】 [Table 2]

【0026】比較例1 原炭に分散剤(ポリスチレンスルホン酸ナトリウム)を
石炭に対して0.9重量%添加し、水を添加して湿式粉
砕し、200mesh pass 80%、固形分濃度61重量
%の石炭水スラリーを調製した。このときのスラリーの
性状を表2に示す。
Comparative Example 1 0.9 wt% of a dispersant (sodium polystyrene sulfonate) was added to raw coal, water was added and wet pulverization was carried out, 200 mesh pass 80%, solid content concentration 61 wt%. Was prepared. Table 2 shows the properties of the slurry at this time.

【0027】比較例2 つぎの処理方法及び処理条件で浮選処理炭のスラリーを
調製した。 (1) 原炭を200mesh以下50重量%に湿式粉砕し
た50重量%の石炭水スラリー2kgに水を混合し10重
量%のスラリーを調製した。 (2) 次に起泡剤としてMIBC(メチルイソブチル
カルビノール)を1g と捕集剤としてケロシンを10g
添加し、空気を吹き込まずに10分間攪拌混合した後、
空気を吹き込み気泡を発生させて10分間浮選を行い、
オーバーフローする石炭分の水スラリー(フロス)を回
収した。 (3) ついで浮選機に空気を導入して10分間浮選を
行った。 (4) 浮選処理の際に回収したフロスを加圧ろ過し、
処理炭を得た。 (5) 回収した処理炭に分散剤(ポリスチレンスルホ
ン酸ナトリウム)を石炭に対して0.7重量%添加し、
湿式粉砕し、200mesh pass 81wt%、固形分濃度
62重量%の石炭水スラリーを調製した。
Comparative Example 2 A slurry of flotation-treated coal was prepared by the following treatment method and treatment conditions. (1) Water was mixed with 2 kg of a 50% by weight coal water slurry obtained by wet milling raw coal to 200% or less to 50% by weight to prepare a 10% by weight slurry. (2) Next, 1 g of MIBC (methyl isobutyl carbinol) as a foaming agent and 10 g of kerosene as a collecting agent
After adding and stirring and mixing for 10 minutes without blowing air,
Blow air for 10 minutes to generate air bubbles,
A water slurry (floss) of the overflowing coal was recovered. (3) Next, air was introduced into the flotation machine, and flotation was performed for 10 minutes. (4) The floss collected during the flotation treatment is filtered under pressure,
The treated charcoal was obtained. (5) A dispersant (sodium polystyrene sulfonate) was added to the recovered treated coal at 0.7% by weight based on the coal,
Wet pulverization was performed to prepare a coal water slurry having a 200 mesh pass of 81 wt% and a solid content of 62 wt%.

【0028】原料炭水スラリー(比較例1)、従来の浮
選処理炭の水スラリー(比較例2)及び本発明による酸
性水での洗浄処理後浮選処理した後の処理炭の水スラリ
ー(実施例1)の分析結果を表2に比較して示す。従来
の浮選処理炭の場合、溶出するCa2+,Mg2+イオン量
は原炭と比較し低下したが、本発明の酸性水による洗浄
後浮選処理を行った処理炭は、Ca2+,Mg2+などのア
ルカリ土類元素がさらに大幅に低下した。さらに、スラ
リーの粘度がほぼ同レベルであることから、本発明の方
法による石炭水スラリーが最も高濃度化できており、ま
た凝集沈降量が低減していることから安定性も改善され
ていることが確認できた。
The raw coal water slurry (Comparative Example 1), the conventional water slurry of flotation-treated coal (Comparative Example 2) and the treated coal water slurry after flotation treatment after washing with acidic water according to the present invention (Comparative Example 2) The analysis results of Example 1) are shown in Table 2 in comparison. For conventional flotation processing charcoal, Ca 2+ eluted, Mg 2+ ion content has been reduced compared to raw coal, processing coal washing after flotation treatment with acid water of the present invention was done, Ca 2 Alkaline earth elements such as + and Mg 2+ were further reduced significantly. Further, since the viscosity of the slurry is almost the same level, the coal water slurry according to the method of the present invention can be most concentrated, and the stability is improved because the amount of coagulated sediment is reduced. Was confirmed.

【0029】実施例2 実施例1で得られた酸性水による洗浄処理後浮選処理を
行った処理炭と、従来の浮選処理炭及び原炭とを用いて
高濃度石炭水スラリーを調製し、到達濃度(25℃、1
0poise となる濃度) 及び分散剤の必要添加率を比較し
た。調製方法はつぎの通りであった。
Example 2 A high-concentration coal water slurry was prepared using the treated coal subjected to the flotation treatment after the washing treatment with the acidic water obtained in Example 1, and the conventional flotation treated coal and raw coal. , Ultimate concentration (25 ° C, 1
0 concentration) and the required addition rate of the dispersant. The preparation method was as follows.

【0030】(1) 本発明(実施例2)の方法 中灰分炭を酸性水(塩酸水)による洗浄後浮選処理を行
った処理炭の場合、実施例1に示した方法によって得ら
れた処理炭に対し、30重量%の低灰分炭を加え、さら
に、ポリスチレンスルホン酸ナトリウム系分散剤とポリ
(メタ)アクリル酸系分散剤とを2/1(重量比)で配
合した添加剤及び水を所定量添加した後、ボールミルで
湿式粉砕し、ミルより取り出したスラリーをホモミキサ
ーにより3000rpm で10分間高速攪拌し、高濃度石
炭水スラリーを製造した。 (2) 従来の浮選処理炭の場合 中灰分炭を従来の浮選法により処理した脱灰炭に対し3
0重量%の低灰分炭を加え、さらに、所定の割合のポリ
スチレン系分散剤及び水を加え、ボールミルで湿式粉砕
した後、ホモミキサーにより3000rpm で10分間高
速攪拌し、高濃度石炭水スラリーを製造した。 (3) 原炭の場合 石炭を予め3mm以下に粗粉砕した後、所定の割合の水及
びポリスチレン系分散剤を添加し、ボールミルにより湿
式粉砕した後、上記スラリーをホモミキサーにより30
00rpm で10分間高速攪拌し、高濃度石炭水スラリー
を製造した。
(1) Method of the Present Invention (Example 2) In the case of a treated coal obtained by washing medium-ash coal with acidic water (hydrochloric acid water) and then performing a flotation treatment, the method was obtained by the method shown in Example 1. An additive obtained by adding 30% by weight of low-ash coal to the treated coal, and further adding a 2/1 (weight ratio) sodium polystyrene sulfonate-based dispersant and a poly (meth) acrylic acid-based dispersant and water Was added in a predetermined amount, and the mixture was wet-pulverized with a ball mill, and the slurry taken out of the mill was stirred at 3000 rpm for 10 minutes with a homomixer at high speed to produce a high-concentration coal-water slurry. (2) In the case of conventional flotation coal Coal deashed coal obtained by treating medium ash coal by the conventional flotation method is 3
After adding 0% by weight of low ash coal and further adding a predetermined ratio of polystyrene-based dispersant and water, wet-milling with a ball mill, high-speed stirring at 3000 rpm for 10 minutes with a homomixer to produce a high-concentration coal-water slurry. did. (3) In the case of raw coal After coarsely pulverizing coal into 3 mm or less in advance, adding a predetermined ratio of water and a polystyrene-based dispersant, and wet-pulverizing with a ball mill, the slurry is mixed with a homomixer for 30 minutes.
The mixture was stirred at a high speed of 00 rpm for 10 minutes to produce a high-concentration coal water slurry.

【0031】以上の方法により製造した本発明の方法に
よる処理炭(実施例2)、従来の浮選処理炭及び原炭の
高濃度石炭水スラリー製造性を表3に示す。また、石炭
濃度と粘度との関係、及び分散剤添加率と粘度との関係
を図5、図6に示す。図5は、各洗浄処理によるスラリ
ー高濃度化性の向上に関する比較を示している。供試炭
として表1に示す石炭を用い、粒度は200メッシュ通
過(mesh pass)78〜82%の場合である。線(1)
は、ポリスチレンスルホン酸系の分散剤とポリ(メタ)
アクリル酸系の分散剤とを重量比(w /w )で2:1と
なるように合計で0.6wt%添加した本発明の方法によ
るものであり、線(2)は、ポリスチレンスルホン酸系
の分散剤のみを0.7wt%添加した比較例であり、線
(3)は、ポリスチレンスルホン酸系の分散剤を0.9
wt%添加した比較例を示している。
Table 3 shows the productivity of the high-concentration coal-water slurry of the coal treated by the method of the present invention (Example 2) produced by the above method, the conventional coal subjected to flotation treatment, and the raw coal. 5 and 6 show the relationship between the coal concentration and the viscosity and the relationship between the dispersant addition rate and the viscosity. FIG. 5 shows a comparison regarding the improvement of the slurry concentration-enhancing property by each cleaning treatment. The coals shown in Table 1 were used as test coals, and the particle size was 78 to 82% of 200 mesh pass. Line (1)
Is a polystyrene sulfonic acid-based dispersant and poly (meth)
An acrylic acid-based dispersant and a weight ratio (w / w) of 2: 1 were added in a total amount of 0.6 wt% according to the method of the present invention. Is a comparative example in which only 0.7 wt% of the dispersant was added.
The comparative example which added wt% is shown.

【0032】また、図6は、各洗浄処理による分散剤低
減効果を示している。供試炭として表1に示す石炭を用
い、石炭濃度は61〜65wt%、粒度は200メッシュ
通過(mesh pass)78〜82%の場合である。線
(1)は、ポリスチレンスルホン酸系の分散剤とポリ
(メタ)アクリル酸系の分散剤とを重量比(w /w )で
2:1となるように添加し、スラリー濃度を65wt%と
した本発明の方法によるものである。線(2)は、ポリ
スチレンスルホン酸系の分散剤のみを添加し、スラリー
濃度63wt%とした比較例である。線(3)は、ポリス
チレンスルホン酸系の分散剤のみを添加し、スラリー濃
度61wt%とした比較例である。本発明による方法で
は、到達濃度が原炭に比べ4重量%、スラリー単位重量
当りの発熱量が約11%向上し、分散剤必要添加率が5
0%低減でき、また製品スラリーの安定性も改善でき
た。
FIG. 6 shows the dispersant reducing effect of each cleaning treatment. Coal shown in Table 1 was used as the test coal, the coal concentration was 61 to 65 wt%, and the particle size was 78 to 82% of a 200-mesh pass. Line (1) shows that a polystyrene sulfonic acid-based dispersant and a poly (meth) acrylic acid-based dispersant are added at a weight ratio (w / w) of 2: 1 and the slurry concentration is 65 wt%. According to the method of the present invention. Line (2) is a comparative example in which only a polystyrenesulfonic acid-based dispersant was added, and the slurry concentration was 63 wt%. Line (3) is a comparative example in which only a polystyrenesulfonic acid-based dispersant was added, and the slurry concentration was 61 wt%. In the method according to the present invention, the ultimate concentration is 4% by weight as compared with the raw coal, the calorific value per unit weight of the slurry is improved by about 11%, and the required dispersant addition rate is 5%.
0% reduction and the stability of the product slurry could be improved.

【0033】[0033]

【表3】 [Table 3]

【0034】[0034]

【発明の効果】本発明は上記のように構成されているの
で、つぎのような効果を奏する。 (1) 製品石炭水スラリーのレオロジーを適切な範囲
にコントロールすることができ、安定性の優れた脱灰炭
石炭水スラリーを製造することができる。 (2) 酸洗浄工程を設ける場合は、Ca,Mg,F
e,Na,Kなどの元素を選択的に除去することができ
るので、分散剤添加量を低減することができ、かつ、製
品スラリーの到達濃度を上げることができる。
As described above, the present invention has the following effects. (1) The rheology of the product coal water slurry can be controlled in an appropriate range, and a deashed coal coal water slurry having excellent stability can be produced. (2) When an acid washing step is provided, use Ca, Mg, F
Since elements such as e, Na, and K can be selectively removed, the amount of the dispersant added can be reduced, and the ultimate concentration of the product slurry can be increased.

【図面の簡単な説明】[Brief description of the drawings]

【図1】本発明の脱灰高濃度石炭水スラリーの製造方法
の一実施例を示す工程説明図である。
FIG. 1 is a process explanatory diagram showing one embodiment of a method for producing a deashed high-concentration coal water slurry of the present invention.

【図2】本発明の方法の他の実施例を示す工程説明図で
ある。
FIG. 2 is a process explanatory view showing another embodiment of the method of the present invention.

【図3】本発明の方法の他の実施例を示す工程説明図で
ある。
FIG. 3 is a process explanatory view showing another embodiment of the method of the present invention.

【図4】本発明の方法のさらに他の実施例を示す工程説
明図である。
FIG. 4 is a process explanatory view showing still another embodiment of the method of the present invention.

【図5】実施例2における石炭濃度と粘度との関係を示
すグラフである。
FIG. 5 is a graph showing the relationship between coal concentration and viscosity in Example 2.

【図6】実施例2における分散剤添加率と粘度との関係
を示すグラフである。
FIG. 6 is a graph showing the relationship between the dispersant addition rate and the viscosity in Example 2.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

10 比重選別機 12 第1湿式粉砕機 14 酸洗浄槽 16 浮選機 18 第2湿式粉砕機 20 低灰分炭湿式粉砕機 DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Specific gravity sorter 12 1st wet grinder 14 Acid washing tank 16 Flotation machine 18 2nd wet grinder 20 Low ash coal wet grinder

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 伊森 義高 兵庫県明石市川崎町1番1号 川崎重工 業株式会社 明石工場内 ──────────────────────────────────────────────────続 き Continued on the front page (72) Inventor Yoshitaka Imori 1-1, Kawasaki-cho, Akashi-shi, Hyogo Kawasaki Heavy Industries, Ltd.

Claims (5)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】 つぎの(a)〜(d)の工程、すなわ
ち、(a) 原料石炭を低灰分炭、中灰分炭及び高灰分
炭に比重選別する比重選別工程、(b) 比重選別され
た中灰分炭を湿式粉砕して水スラリー化する第1湿式粉
砕工程、(c) 第1湿式粉砕工程からのスラリーに捕
集剤及び起泡剤を添加するとともに気体を吹き込んで浮
選して脱灰する浮選工程、(d) 浮選工程からの脱灰
炭及び前記比重選別工程からの低灰分炭に、ポリアルキ
レングリコールモノ(メタ)アクリレート系単量体とス
ルホアルキル(メタ)アクリレート系単量体とを必須原
料単量体とする水溶性共重合体からなる分散剤(A)
と、ポリスチレンスルホン酸塩及びスチレン−スチレン
スルホン酸塩共重合体から選ばれた分散剤(B)とを主
成分とする分散剤、及び水を添加して湿式粉砕し、固体
濃度60重量%を越える脱灰石炭−水スラリーを得る第
2湿式粉砕工程、とを包含することを特徴とする脱灰高
濃度石炭水スラリーの製造方法。
1. The following steps (a) to (d): (a) a specific gravity sorting step in which raw coal is classified into low ash coal, medium ash coal and high ash coal, and (b) specific gravity sorting. (C) adding a collector and a foaming agent to the slurry from the first wet pulverization step and blowing a gas to flotate the slurry. (D) a dealkylated coal from the flotation step and a low ash coal from the specific gravity separation step, a polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer and a sulfoalkyl (meth) acrylate Dispersant (A) comprising a water-soluble copolymer containing a monomer as an essential raw material monomer
And a dispersant having a dispersant (B) selected from a polystyrene sulfonate and a styrene-styrene sulfonate copolymer as a main component, and water, and wet-pulverized to obtain a solid concentration of 60% by weight. A second wet pulverization step of obtaining a demineralized coal-water slurry exceeding the above.
【請求項2】 つぎの(a)〜(e)の工程、すなわ
ち、(a) 原料石炭を低灰分炭、中灰分炭及び高灰分
炭に比重選別する比重選別工程、(b) 比重選別され
た中灰分炭を湿式粉砕して水スラリー化する第1湿式粉
砕工程、(c) 第1湿式工程からのスラリーに酸又は
酸性水を添加混合し、スラリーをpH5〜1の範囲に調整
して攪拌洗浄する酸洗浄工程、(d) 酸洗浄工程から
のスラリーに捕集剤及び起泡剤を添加するとともに気体
を吹き込んで浮選して脱灰する浮選工程、(e) 浮選
工程からの脱灰炭及び前記比重選別工程からの低灰分炭
に、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト系単量体とスルホアルキル(メタ)アクリレート系単
量体とを必須原料単量体とする水溶性共重合体からなる
分散剤(A)と、ポリスチレンスルホン酸塩及びスチレ
ン−スチレンスルホン酸塩共重合体から選ばれた分散剤
(B)とを主成分とする分散剤、及び水を添加して湿式
粉砕し、固体濃度60重量%を越える脱灰石炭−水スラ
リーを得る第2湿式粉砕工程、とを包含することを特徴
とする脱灰高濃度石炭水スラリーの製造方法。
2. The following steps (a) to (e): (a) a specific gravity separation step of separating raw coal into low ash coal, medium ash coal and high ash coal, and (b) specific gravity separation. (C) adding or mixing acid or acidic water to the slurry from the first wet process to adjust the slurry to a pH of 5 to 1; An acid washing step of stirring and washing, (d) a flotation step of adding a collector and a foaming agent to the slurry from the acid washing step and blowing gas to flotate to demineralize, and (e) flotation step Water-soluble using polyalkylene glycol mono (meth) acrylate-based monomer and sulfoalkyl (meth) acrylate-based monomer as essential raw materials for deashed coal and low-ash coal from the above specific gravity separation process A dispersant (A) comprising a copolymer and polystyrene A dispersant containing a sulfonate and a dispersant (B) selected from styrene-styrene sulfonate copolymer as a main component, and water are added and wet-pulverized to remove demineralization exceeding a solid concentration of 60% by weight. A second wet pulverizing step of obtaining a coal-water slurry.
【請求項3】 つぎの(a)〜(e)の工程、すなわ
ち、(a) 原料石炭を低灰分炭、中灰分炭及び高灰分
炭に比重選別する比重選別工程、(b) 比重選別され
た中灰分炭を湿式粉砕して水スラリー化する第1湿式粉
砕工程、(c) 第1湿式粉砕工程からのスラリーに捕
集剤及び起泡剤を添加するとともに気体を吹き込んで浮
選して脱灰する浮選工程、(d) 浮選工程からの脱灰
炭に酸又は酸性水を添加混合し、脱灰炭をpH5〜1の範
囲に調整して攪拌洗浄する酸洗浄工程、(e) 酸洗浄
工程からの脱灰炭及び前記比重選別工程からの低灰分炭
に、ポリアルキレングリコールモノ(メタ)アクリレー
ト系単量体とスルホアルキル(メタ)アクリレート系単
量体とを必須原料単量体とする水溶性共重合体からなる
分散剤(A)と、ポリスチレンスルホン酸塩及びスチレ
ン−スチレンスルホン酸塩共重合体から選ばれた分散剤
(B)とを主成分とする分散剤、及び水を添加して湿式
粉砕し、固体濃度60重量%を越える脱灰石炭−水スラ
リーを得る第2湿式粉砕工程、とを包含することを特徴
とする脱灰高濃度石炭水スラリーの製造方法。
3. The following steps (a) to (e): (a) a specific gravity separation step of separating raw coal into low ash coal, medium ash coal and high ash coal, and (b) specific gravity separation. (C) adding a collector and a foaming agent to the slurry from the first wet pulverization step and blowing a gas to flotate the slurry. (D) an acid washing step in which acid or acidic water is added to and mixed with the demineralized coal from the flotation step, and the demineralized carbon is adjusted to pH 5-1 to stir and wash; ) A polyalkylene glycol mono (meth) acrylate monomer and a sulfoalkyl (meth) acrylate monomer are used as an essential raw material in the deashed coal from the acid washing step and the low ash coal from the specific gravity selection step. Dispersant (A) composed of a water-soluble copolymer to be used as a polymer, and polystyrene A dispersant containing a sulfonate and a dispersant (B) selected from styrene-styrene sulfonate copolymer as a main component, and water are added and wet-pulverized to remove demineralization exceeding a solid concentration of 60% by weight. A second wet pulverizing step of obtaining a coal-water slurry.
【請求項4】 比重選別工程からの低灰分炭を湿式粉砕
した後、第2湿式粉砕工程へ導入する低灰分炭湿式粉砕
工程を設けたことを特徴とする請求項1、2又は3記載
の脱灰高濃度石炭水スラリーの製造方法。
4. The low ash coal wet pulverizing step of wet-pulverizing the low ash coal from the specific gravity sorting step and then introducing the low ash coal into the second wet pulverizing step. A method for producing a deashed high-concentration coal water slurry.
【請求項5】 分散剤(A)と分散剤(B)との添加割
合が、A/B=1/20〜10/1の範囲であることを
特徴とする請求項1、2、3又は4記載の脱灰高濃度石
炭水スラリーの製造方法。
5. The method according to claim 1, wherein the ratio of the dispersant (A) to the dispersant (B) is in the range of A / B = 1/20 to 10/1. 4. The method for producing a deashed high-concentration coal water slurry according to 4.
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