JP2570496C - - Google Patents

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JP2570496C
JP2570496C JP2570496C JP 2570496 C JP2570496 C JP 2570496C JP 2570496 C JP2570496 C JP 2570496C
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filtration
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liquid
membrane
treated
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Japanese (ja)
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ジ アンジュ ルシュルシュ
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【発明の詳細な説明】 【0001】 【産業上の利用分野】 この発明の分野は、液体特に水の洗浄および濾過のための装置であり、少なく
とも1つの濾過膜を含み、処理される水を循環するループを有したタイプである
。 【0002】 この発明による装置は、水の表面の洗浄に適用するのが好ましいが、当業者の
間では、他の一連の洗浄の段階、または他の液体の再処理における廃水または未
処理の水の処理にも使用されている。 【0003】 【従来の技術】 消費用に水を配供する目的で水を処理することには、現在普及している標準的
な方法について見れば、次の主な目的がある: −浮遊物の除去; −有機物の除去; −有害物の除去; −殺菌 【0004】 一連の標準的なほとんどの処理には、凝結−凝集−傾瀉−濾過のタイプの連続
した物理化学的段階が含まれている。 この発明が提示した新しい装置の濾過の段階により、処理が改善され、残留試
薬を殆んど残すことができる。 周知のように、「タンジェント濾過器」では、濾過される液体は加圧されて濾
過表面に平行に循環する。一方、「表面濾過器」の場合には液体は濾過表面に直
角に流れる。 【0005】 無機物の膜を有するタンジェント濾過器には、標準タイプの濾過器よりも多く
の特徴がある: −無機物の膜の化学的、熱的、細菌学的不活発な特性; −未処理の水のタンジェント循環速度で、濾過されない微小物が移されまたは
運ばれることにより、濾過表面の自己洗浄による目詰りが極めて速く行われるこ との制限。 【0006】 無機物の膜のタンジェントウルトラ濾過およびマイクロ濾過は水処理に対して
優れた方法と考えられており、それにより装置を小さくできる。これらの方法は
、処理される液体の循環ループの中で行われるのが普通であり、液体(浸透)の
一部は濾過液がループ中にある時、膜を通過する。 ウルトラ濾過は、圧力で分解または浮遊された高分子、バクテリア(直径0.
5ミクロンから10ミクロン)、ビールスおよび他の微生物を孔の大きさが1ナ
ノメータから0.1ミクロンの間で変化する非対称な膜により分離する方法であ
る。 マイクロ濾過の場合、孔の直径は0.1ミクロンから10ミクロンの間で変化
する。 【0007】 タンジェント膜における難問題の1つは目詰りであり、次のような種々の形態
を取る: −表面目詰り:濾過が行われる時、膜に接触して溶解液に固定境界層があり、
そこから水が連続して流出し、しかもその中に含有溶質が不規則的に高濃度で集
められる。この現象は濃度の分極化と呼ばれ、これによりいわゆる分極層が形成
される。膜に向い正接して流れる流体の循還速度は、膜の自己洗浄を助長するの
に十分な速さであり、分極層の形成、それ故この膜の表面に急速に形成されるこ
とにより、膜が徐々に目詰りすることが制限される; 【0008】 −内部目詰り:マイクロ濾過膜を通過できる微小物の中に特別にあるコロイド
の大きさは、浸透しかつ凝集している膜の孔よりかなり大きく、解消できない目
詰りが助長される; −化学的目詰り:タンパク質および油性微小物のような疎水物質により基本的
に生ずる。 濾過作用に基づいて、水はその後酸化剤(オゾン、塩素等)またはUV線によ
り発病性微生物の汚染を免れることができ、または粒状或いは粉末状の活性炭で 処理が細分化することもなくなる(微量汚染剤、微量元素のような重金属、有害
なにおいと味の除去)。 【0009】 オゾンの使用は、バクテリアおよびビールスを殺菌するのに応用されるほか、
イオン抽出やマンガンを除去するような、より標準的な他の応用について触れな
いように、濾過媒質に対するオゾン化/凝結、オゾン化/浮遊(オゾン浮遊)を
結合する段階または味とにおいの除去にも有効であることが知られている。最終
的には、オゾンが微量汚染剤(フェノール、ある種の洗浄剤等)について酸化効
果を有していることが知られている(B.ラングライス(Langlais)の“ニューデ
ィベロップメント オブ オゾニゼージョン イン ポータブル ウォーターア
ンド アプロプリエイト テクノロジィー(New Development of Ozonization in
Potable Water and Appropriate Technology)”L'Eau,1'industrie,les nuisan
ces,109巻,1984年,20ページから30ページを参照)。 【0010】 しかし、オゾン化には大きな2つの制約がある: −酸化剤が使用される時、塩素が消毒の役目を果すように選ばれるのが一般的
であるのは(UV放射線によりオゾンの代りに)、処理された水を貯蔵する間、
再汚染或いは分配導管に転送する間に起こりうる再汚染を妨げる残留効果等によ
る。 【0011】 −更に、ガスを使用することは、タンジェット膜の濾過ループ内ではかなり不
適当である。ガス/液体変換が最大になるように、ガスは泡の形で注入される。
現在、膜の目詰りは膜内で泡が膨張することによって生ずるということが知られ
ている。膜を通過し水に溶けた空気に関する1989年1月〜2月のリキューデ
ュ マガジン(Liquides Magazine)9月にF.ドゥクラート(Duclert)とM.ルー
メウ(Rumeau)により“マイクロフィルトレーション オブ ウォーター インミ
ネラル メンブラネス.インフルエンス オブ ソルト アンド ガセス(Micro
filtration of Water in Mineral Membranes.Influence of Salts and Gases)”
に記載されているように、大気により開放され溶かされた空気は、孔内で空気 の微小泡を生ずることによる発泡現象により促進される。合着により、これらの
泡はその後膜の孔が閉じる。 【0012】 【発明の目的】 この発明の目的は、従来知られている欠点と制限があるにも拘らず、オゾン注
入を有した新規なタンジェント膜濾過装置を与えることである。 この発明の他の目的は、液体洗浄装置を与えることであり、これにより膜の表
面目詰り、内部目詰りおよび化学的目詰りを押えることができる。 この発明の補足の目的は、処理される液体の特性の関数として、特にオゾンを
注入するためのいくつかの実施構成例を有した装置を与えることである。 【0013】 これらの目的は、他の事項が以下に明らかにされるのと同じく、水のような液
体を濾過し洗浄する装置により達成され、その装置は再循環ポンプのある濾過ル
ープと、処理される液体の一部分が通過する少なくとも1つのタンジェント濾過
膜を有するタイプであり、さらにその装置には、膜の上流側のループ内で、処理
される液体に酸化ガスを加える装置があり、それは膜の所で液体内に乱流を生ず
るような大きさの前記ガスの微小泡と乱流を生ずるようにするためであり、さら
に酸化現象と組合され、前記膜の目詰りを押え、流出速度および濾過の物理的/
化学的特性を改善することである。 【0014】 【発明の要約】 この発明によれば、従来の技術と異なり、連続した微小泡には目詰り除去効果
があり、それは泡が動くことにより生ずる乱流により境界層が減少するためであ
る。この実際的な効果は、ガスの化学的酸化効果と関係しており(とりわけ、酸
化ガスがイオン化する時)、膜内でガスが膨張することにより、目詰りする危険
を予期することなく打ち破ることができる。 微小泡の大きさは直径が10μmから2mmまでであることが好ましく、処理さ
れる液体に加えられるガスの割合と濃度は、処理される液体の特性の関数として
変化し、しかも前記酸化ガスはイオン化された空気である。 【0015】 好ましくは、処理される前記液体は前記濾過ループの上流側で化学的前処理を
うける。 好ましくは、前記濾過ループは排ガス管を有し、前記微小泡に対して再循環ポ
ンプを保護する。 1つの特別な実施態様では、有機物質で充填された水を処理するため、オゾン
化された空気のようなオゾン化ガスを注入するための装置の下流側に、既定量の
化学試薬と吸着剤の両方または一方を注入する装置が前記濾過ループにある。 前記吸着剤は活性炭であることが好ましい。 それ故、この発明によりオゾン化過程と活性炭による化学的処理をタンジェン
ト濾過膜を用いることにより同時に行うことができ、濾過過程の高能率化にきわ
めて有効となる共働が明確に形成される。 【0016】 他の特別な実施態様では、前記循環ループには酸化ガスを前記濾過ループの中
に注入するための装置がある。 酸化ガスの前記注入装置は、排ガス管の上流に取り付けられた乳化機、排ガス
管に置かれた多孔質材料、オゾン化−浮遊装置およびオゾン容器を有するグルー
プに属している。 オゾン化−浮遊装置の場合、前記オゾン化−浮遊は多孔質材料により行われ、
その掃引は再循環導管により行われる。 他の実施態様によれば、オゾンは乳化機により導入される。 ある種の処理では、アンモニアがかなり充填された水の場合は特に都合の良い
ことに、前記排ガス管は空気にさらされた生物学的フィルタにより形成される。
好ましいことに、前記生物学的フィルタに含まれるバイオマスサポート(biomass
support)には、その上流に前記液体の注入装置が配置されている。 【0017】 【実施例】 図1に示すように、その発明による装置の濾過ループには、単純な形で、タン
ジェント膜1、オゾン微小泡の注入装置2、排ガス管3、および循環ポンプ4が 含まれている。処理される液体は、供給ポンプ5のある導管7によりループ内に
導き入れられる。処理される液体をループ内に導くことは、排ガス管3と再循環
ポンプ4の間にあるポイント6で行われる。 【0018】 既述のように、都合の良いことに、微小泡の形でオゾンを導入することにより
濾過膜1に正接して循環している液体の境界層を減少させる乱流が増加する。こ
の乱流により膜の目詰りを防ぐことができるが、それは濾過微小物を移すことと
、オゾンの移動とイオン化反作用の増加に関係している。言い換えれば、次の互
いに関連のある効果を知ることができる: −粘着性の減少による水の目詰り力の減少と液体力学の法則による境界層の厚
さの減少、そこでは浸透の流出速度が増加し膜表面でのかぶりが減少する; −処理される水の中に含まれた有機物の攻撃と減少; −オゾンの殺菌効果、特に抗菌効果; −水の味の減少; −目詰り剤の減少による膜の寿命の増加。 【0019】 使用されている酸化ガスは、好ましくは、酸化および消毒作用をもつオゾンで
ある。このガスは味のある副産物を形成し、健康に有害な効果がある塩素より好
ましい。しかし、この発明ではオゾンの使用にのみ限定していない。 微小泡の形で注入されるオゾンの量の決定は、処理される水の品質による割合
と温度、および処理される水の所要のレベルの品質によって決められる。この決
定が特に行われるのは、処理される液体中で分解される酸化ガスに与えられたレ
ベルを得るためである。 例えば、膜の出力における浸透で測定して、0mg/1から2mg/1のオーダー
の分解酸化ガスの割合を得ることが有利である。 以下にも示すように、オゾンの選択について説明できるのは、オゾン注入の2
番目の装置が特に圧力のもとでイオン化−浮遊過程を行う目的で濾過ループの中
に与えることができるからである。 【0020】 使用されたタンジェント濾過膜1は非対称タイプ、またはコンポジットタイプ
の無機物の膜であることが有利である。 周知の通り、非対称の膜は多硫酸ポリマで作られるのが一般的であり、じょう
ごがひっくり返された形をした孔がある。これらの特徴により、対称な膜と比較
して膜を通る負荷の損失を少なくできる。 コンポジット膜の場合は、濾過表面が接近するにつれて大きさが小さくなる均
質の微小孔の層がオーバーラップしている。孔の直径は1番目の層により決まり
、濾過される液体と接触している。このように、このタイプの膜の場合もじょう
ごをひっくり返した形に見えるのは膜が交差するように、空間の増加に浸透が出
会うからである。 【0021】 現在、市場において有機質の膜の使用はオゾンがある場合は適当でない。しか
し、膜が微小泡の形で注入された酸化ガスに対して中性であっても、或いは特別
な酸化ガスまたは酸化ガスの混合物が膜の材料に対して中性になるように選択さ
れていても、この発明がタンジェント濾過を有した有機質の膜に適用できること
は除外できない。 オゾン注入装置2は、例えば乳化機により構成されている(液体ジェット真空
ポンプまたはハイドロインジェクタとも呼ばれている)。さらには、液体内に酸
化ガスの微小泡を作ることができるベンチュリータイプ(Venturi type)の乳化装
置または他の全てのタイプの装置を使用することもできる。 処理される液体の供給導管7は液体の化学的前処理を行なう装置を含むことが
好ましい。 【0022】 水の処理と泡の注入は全て、膜1の目詰りの速さを下げる効果のあることが判
る。それ故、この発明による装置により、膜の濾過サイクル期間がかなり増加す
るのは、特に化学的に目詰りのない期間の周期が遅れて、逆の流れにより目詰り
のない有益な過程を使用できる場合である。 1つの特に好都合な実施態様において、膜はきれいな水により閉回路内で働く
循環ループを作ることと、オゾンの微小泡の注入を続けることにより目詰りのな い状態にされる。この処理により、膜は装置を変更したり複雑にすることなく再
生される。特に、特別な装置に必要なソーダと酸を注入する有益な方法を行うこ
とができ、さらにはそれに置き替えることができる。 都合の良いことに、これらの周期的な再生の処理の間、水を処理するサイクル
と同じオーダーで浸透内で分離される残留オゾンを膜の出力であるレベルを得る
ことができる。 オゾンの微小泡を注入することによる再生の処理は、逆の流れの過程と共同し
て行われることもあるし、そうでない場合もある。 【0023】 図2の実施態様において、化学試薬と吸着剤の両方または一方を注入する装置
10は、オゾン微小泡を注入する装置2の下流に位置している。これらの注入装
置10はさらに静止混合器11の上流に位置しており、均質化と注入試薬の働き
を促進する。非制限的な例として、オンラインの静止混合器を使用することがで
きる。試薬の追加により、濾過の流出速度を増加することができる。注入割合は
処理される水の中の有機物質の割合を示すCOD(化学的酸素必要量)またはT
OC(全有機炭素の測定)の関数として決められる。 凝集される化学試薬として、例えば硫化アルミナ、ポリ塩化アルミニウム、さ
らに塩化鉄がある。非消耗的なこれらの試薬には水の中に含まれている微小物が
固まるように促進する凝集効果がある。 【0024】 吸着剤を注入する場合は、活性炭を注入することが好ましい。粉末状に注入さ
れる活性炭には、濾過過程に対して化学的な効果がある。活性炭はさらに、巨大
孔または小孔の形のかっ炭、活性アルミナ、さらにはゼオライトに置き替えがで
きる。 この発明の装置はタンジェント濾過膜、オゾン微小泡および活性炭との組合せ
により特に貴重な共働が与えられる。 図3には、濾過ループ内の2組の注入ポイントにオゾンを注入する3つの可能
なモードを図示している。有機物で充填された水を処理する場合、または鉄分の
抽出またはマンガンの除去を必要とする場合には、2番目のオゾンの注入ポイン トを与えることが好ましい。 1番目の実施態様では、注入は例えば排ガス管3の上流にある乳化機によりポ
イント12で行われる。 【0025】 図4の実施態様では、処理される水の注入はポイント14の循環ループの上流
側で行われる。このように処理される液体は新しい濾過サイクルに再び入る前に
化学的に処理される。 オゾン化−浮遊(ozonization-floatation)は周知技術で、オゾンを液体に注入
して粒子を構成させ液体の有機成分を液体表面に浮ばせる技術をいう。 図5,図6,図7には例えば1986年6月18日付、フランス特許出願第8
608780号に記載されているタイプのように、圧力の有無にかかわらずオゾ
ン化−浮遊過程の実施に基づく3つの実施態様を図示している。 図5の実施態様の場合、オゾン化は孔15により与えられ、その掃引はループ
内を循環することにより行われる。 【0026】 図6の場合は、オゾンの導入は孔15ではなく、排ガス管3の上流側で圧力下
でガス抜きとオゾン化浮遊のための乳化機16により行われる。 最後に、オゾン化−浮遊過程の実施は図7の濾過ループの上流側で、オゾン化
容器17の中で行われる。 図8にはこの発明の濾過ループの実施態様を示しており、空気にさらされた生
物学的フィルタ20が置かれている。このフィルタ20は排ガス管の役目を果た
しており、更に浮遊材料で作られており、試薬が追加される可能性のある処理さ
れる水がバイオマスの支持材料の上流側に注入される。 濾過ループ内でオゾン化された空気の泡の注入の有無に拘らず、微小濾過の2
つの例を比較して以下に示す。 【0027】 例1 平均0.3mg.1の鉄と2NTUの濁りのあるきりもみ状の水の例により2種類
の処理を行った: 1.膜の上のタンジェントウルトラ濾過による処理(穴は500オングストロ
ーム)。循環の速さは4.3M/sで、横断膜の圧力は1バールで、目詰りのない
逆方向の流れは5分毎に5秒間行われる。 2.膜に対するウルトラ濾過により行われるオゾン処理(1g/m3)で、用いら
れている処理の値は1番目の処理と同じ値であり、オゾンは乳化機により膜の上
流で、再循環ループ内にオンラインで注入されている。 これらの2つの処理により得られる流出速度は表1に与えられる。 【0028】 【表1】 この例により示されるオゾン化空気泡はウルトラ濾過特性に妨害を与えない:
浸透の流れはオゾン/タンジェント濾過結合により約30%改善される。 【0029】 例2 セーヌ(Seine)川の水は次の2種類の処理が行われた: 1.凝集されたセーヌ川の水は、膜の上のタンジェントマイクロ濾過により行
われた(穴は0.2μm)。循環の速さは4.4m/secで、横断膜の圧力は1バー
ルであった;目詰りのない逆方向の流れは5分あたり5秒間行われた。分散浄化
は301/hに固定されていた。 2.上述の凝集されたセーヌ川の水のオゾン処理(割合1g/m3)は、膜の上の
ウルトラ濾過により行われた;操作の値は1番目の処理の値と同じであった。オ
ゾンは乳化機により膜の上流でオンラインの再循環ループの中に注入された。 2つの処理により得られた結果は表2に与えられている。 【0030】 【表2】 この表は未処理水(UW)、濾過水(FW)およびこれら2つの測定値の差の
割合(Abt)に対する有機物の割合(リッター当りのO2のmg)を与えている
。 オゾンを凝結剤と組合せることにより、有機物を75%減少することができる
。 同じ操作状態で、オゾン化された空気があることによりマイクロ濾過の動作特
性が改善される:浸透の流れは40%増加する。 【0031】 これは、他の試験の間に得られる次の値を変化させた3本の曲線を示している
図9の試験結果のグラフの中ではっきり判る。 −オゾン化された空気の微小泡(91)の中で連続しており、その後オゾン化
された空気の泡(93)により、粉末状の形に活性炭が導入92された後で、最
後に添加剤がなくループ(94)の中で循環する凝集された水のみを有する濾過
90の流出速度の変化; −濾過の流出に対応した変化(95); −濾過内で有機物の割合に対応した変化。 【0032】 オゾンは1mg/1の割合で注入された。92で加えられた活性炭の量は5g。 ループ内での循環速度の試験状態は4m/sであり、逆方向の目詰りは流れが5
分間に5秒であり、ループ内での負荷損失は0.6バールである。 曲線90から、オゾン化された空気を加えることにより、凝集された水のみの
循環に比べてほぼ2倍の濾過の流出速度が可能となる(0.5m3/h・m2の代りに
約1m3/h・m2の流出速度)。 さらに第2の基準により、オゾン化された空気のみが注入された場合に比べる
と、処理される液体内にオゾン化された空気が注入された粉末状の活性炭を導入
した間、濾過内の流出速度が減少することに注目する必要がある。これは、活性
炭の追加が処理される水の中の浮遊物の割合を増加させることによると説明でき
る。対照的に、曲線96では濾過内の有機物の割合が相関的に多少減少している
ことに注目する必要があり、これによりこの発明の実施の好ましい1つのモード
である活性炭/オゾン共働特性が示される。 【0033】 この発明がこれらの実施態様により制限されないことは当然である。 このように、前記タンジェント膜濾過ループが液体の処理に使用されていない
時は、この発明の方法も消毒の中に前記ループを保つように行われる。この保存
の操作は周期的にしかも連続して行うことができる。
Description: FIELD OF THE INVENTION The field of the invention is an apparatus for the washing and filtration of liquids, in particular water, which comprises at least one filtration membrane and contains water to be treated. This type has a circulating loop. [0002] The device according to the invention is preferably applied to the cleaning of water surfaces, but it is understood by those skilled in the art that other series of washing steps or waste or untreated water in the reprocessing of other liquids. It is also used for processing. [0003] The treatment of water for the purpose of distributing it for consumption has the following main objectives in view of the currently prevailing standard methods: -Removal of organics;-removal of harmful substances;-disinfection. A series of most standard treatments involves successive physicochemical steps of the type of coagulation-coagulation-decantation-filtration. . The filtration step of the new device presented by the present invention allows for improved processing and leaves almost no residual reagent. As is well known, in a "tangent filter", the liquid to be filtered is pressurized and circulates parallel to the filtration surface. On the other hand, in the case of a "surface filter", the liquid flows at right angles to the filtration surface. [0005] Tangent filters with inorganic membranes have more features than standard types of filters:-the chemical, thermal and bacteriological inertness of the inorganic membranes; Limitation of very fast clogging by self-cleaning of the filtration surface due to the transfer or transport of unfiltered fines at the tangent circulation rate of the water. [0006] Tangent ultrafiltration and microfiltration of inorganic membranes is considered an excellent method for water treatment, thereby reducing the size of the apparatus. These methods are usually performed in a circulation loop of the liquid to be treated, and some of the liquid (permeate) passes through the membrane when the filtrate is in the loop. Ultrafiltration is a process in which macromolecules, bacteria (diameter 0.
5 to 10 microns), a method of separating viruses and other microorganisms by asymmetric membranes whose pore size varies from 1 nanometer to 0.1 micron. For microfiltration, the pore diameter varies between 0.1 micron and 10 microns. [0007] One of the difficulties with tangent membranes is clogging, which takes various forms: surface clogging: when filtration is performed, there is a fixed boundary layer in the lysate in contact with the membrane. ,
From there, water flows out continuously, and the solutes contained therein are collected at irregularly high concentrations. This phenomenon is called concentration polarization, which forms a so-called polarization layer. The circulation rate of the fluid flowing tangent to the membrane is fast enough to promote self-cleaning of the membrane, and due to the formation of the polarizing layer and thus the rapid formation on the surface of this membrane, [0008] Internal clogging: the size of the colloid, which is especially in the microscopic material that can pass through the microfiltration membrane, is limited by the penetration and agglomeration of the membrane. Considerably larger than the pores, which promotes irreversible clogging;-chemical clogging: basically caused by hydrophobic substances such as proteins and oily microparticles. Based on the filtration action, the water can then be free of pathogenic microbial contamination by oxidizing agents (ozone, chlorine, etc.) or UV radiation, or the granular or powdered activated carbon does not fragment the treatment (trace amounts) Removal of pollutants, heavy metals such as trace elements, harmful smells and tastes). [0009] The use of ozone has applications in killing bacteria and viruses,
The steps of combining ozonation / coagulation, ozonation / flotation (flotation of ozone) or removal of taste and smell on the filtration medium, without mentioning other more standard applications such as ion extraction and manganese removal. Are also known to be effective. Finally, it is known that ozone has an oxidizing effect on trace contaminants (phenols, certain detergents, etc.) (see "New Development of Ozonization in B. Langlais"). Portable Water and Appropriate Technology (New Development of Ozonization in
Potable Water and Appropriate Technology) ''L'Eau,1'industrie, les nuisan
ces, 109, 1984, pp. 20-30). However, ozonation has two major limitations:-When oxidizing agents are used, it is common for chlorine to be chosen to serve as a disinfecting agent (with ozone radiation by UV radiation, Instead), while storing the treated water
Due to recontamination or residual effects that prevent possible recontamination during transfer to the distribution conduit. [0011] Furthermore, the use of gas is quite unsuitable in the filtration loop of a tanjet membrane. The gas is injected in the form of bubbles to maximize gas / liquid conversion.
It is presently known that clogging of the membrane is caused by foam expansion within the membrane. In January-February 1989, Liquides Magazine in September on liquid air dissolved in water by F.S. Duclert and M.C. “Microfiltration of Water Immineral Membraneness. Influence of Salt and Gases (Rumeau)
filtration of Water in Mineral Membranes.Influence of Salts and Gases) ”
As described in U.S. Pat. No. 5,867,898, the air released and dissolved by the atmosphere is promoted by the phenomenon of foaming by creating microbubbles of air in the pores. Upon coalescence, these bubbles then close the pores of the membrane. OBJECTS OF THE INVENTION It is an object of the present invention to provide a novel tangent membrane filtration device with ozone injection, despite the disadvantages and limitations known in the art. Another object of the present invention is to provide a liquid cleaning device, which can suppress surface clogging, internal clogging and chemical clogging of the membrane. It is a supplementary object of the invention to provide a device with several embodiments for injecting ozone, in particular, as a function of the properties of the liquid to be treated. [0013] These objects are achieved, as other objects will become apparent hereinafter, by a device for filtering and washing liquids such as water, which device comprises a filtration loop with a recirculation pump, And at least one tangent filtration membrane through which a portion of the liquid to be passed passes, further comprising an apparatus for adding an oxidizing gas to the liquid to be treated in a loop upstream of the membrane, the membrane comprising: To produce turbulence with the microbubbles of the gas sized to produce turbulence in the liquid at the point, combined with the oxidation phenomenon, which suppresses the clogging of the membrane, the outflow velocity and Physical of filtration /
It is to improve the chemical properties. According to the present invention, unlike the prior art, continuous fine bubbles have an effect of removing clogging because the boundary layer is reduced by turbulence generated by the movement of the bubbles. is there. This practical effect is related to the chemical oxidizing effect of the gas (particularly when the oxidizing gas is ionized), and the unexpected expansion of the gas within the film will break the risk of clogging. Can be. The size of the microbubbles is preferably from 10 μm to 2 mm in diameter, the proportion and concentration of gas added to the liquid to be treated varies as a function of the properties of the liquid to be treated, and the oxidizing gas is ionized. It is the air that was made. Preferably, the liquid to be treated undergoes a chemical pretreatment upstream of the filtration loop. Preferably, the filtration loop has an exhaust pipe to protect the recirculation pump against the microbubbles. In one particular embodiment, to treat water filled with organic substances, a predetermined amount of chemical reagents and adsorbent are provided downstream of an apparatus for injecting an ozonized gas, such as ozonized air. A device for injecting both or both is in the filtration loop. Preferably, the adsorbent is activated carbon. Therefore, according to the present invention, the ozonation process and the chemical treatment with the activated carbon can be simultaneously performed by using the tangent filtration membrane, and the cooperation which is extremely effective in increasing the efficiency of the filtration process is clearly formed. In another particular embodiment, the circulation loop includes a device for injecting oxidizing gas into the filtration loop. Said injection devices for oxidizing gas belong to the group comprising an emulsifier mounted upstream of the exhaust gas pipe, a porous material placed in the exhaust gas pipe, an ozonation-floating device and an ozone container. In the case of an ozonation-floating device, the ozonization-floating is performed by a porous material,
The sweep is performed by a recirculation conduit. According to another embodiment, the ozone is introduced by an emulsifier. In certain processes, the exhaust pipe is formed by a biological filter that is exposed to air, particularly when water is heavily filled with ammonia.
Preferably, the biomass support (biomass
The support is provided with the liquid injection device upstream thereof. As shown in FIG. 1, the filtration loop of the device according to the invention comprises, in a simple manner, a tangent membrane 1, an ozone microbubble injection device 2, an exhaust gas pipe 3, and a circulation pump 4. include. The liquid to be treated is led into the loop by a conduit 7 with a feed pump 5. The introduction of the liquid to be treated into the loop takes place at a point 6 between the exhaust pipe 3 and the recirculation pump 4. As already mentioned, advantageously, the introduction of ozone in the form of microbubbles increases the turbulence which reduces the boundary layer of the liquid circulating tangentially to the filtration membrane 1. This turbulence can prevent clogging of the membrane, which is related to the transfer of filter fines and the transfer of ozone and increased ionization reactions. In other words, the following interconnected effects can be seen:-a reduction in the water clogging force due to the reduced viscosity and a reduction in the thickness of the boundary layer according to the laws of liquid mechanics, where the outflow velocity of the permeation is reduced. Increases and reduces fogging on the membrane surface;-attacks and reduces organic matter contained in the water to be treated;-bactericidal, especially antibacterial, effects of ozone;-reduces the taste of the water; Increase in membrane life due to reduction. The oxidizing gas used is preferably ozone, which has an oxidizing and disinfecting action. This gas forms tasteful by-products and is preferred over chlorine, which has a deleterious effect on health. However, the invention is not limited to the use of ozone only. The determination of the amount of ozone injected in the form of microbubbles is dictated by the proportion and temperature of the quality of the treated water and the required level of quality of the treated water. This determination is made specifically to obtain a given level of oxidizing gas that is decomposed in the liquid being treated. For example, it is advantageous to obtain a fraction of cracked oxidizing gas on the order of 0 mg / 1 to 2 mg / 1, as measured by permeation at the output of the membrane. As described below, the choice of ozone can be explained by the ozone injection 2
This is because the second device can be provided in a filtration loop for the purpose of performing the ionization-floating process, especially under pressure. The tangent filtration membrane 1 used is advantageously an asymmetric type or a composite type inorganic membrane. As is well known, asymmetric membranes are typically made of polysulfate polymers and have holes in the shape of an overturned funnel. These features allow for less loss of load through the membrane as compared to symmetric membranes. In the case of composite membranes, layers of homogeneous micropores that decrease in size as the filtration surface approaches are overlapping. The diameter of the pores is determined by the first layer and is in contact with the liquid to be filtered. Thus, this type of membrane also appears to have the funnel turned upside down because the membrane encounters an increase in space, such as intersecting. At present, the use of organic membranes on the market is not appropriate in the presence of ozone. However, the membrane may be neutral to the oxidizing gas injected in the form of microbubbles, or a special oxidizing gas or mixture of oxidizing gases may be selected to be neutral to the material of the membrane. However, it cannot be excluded that the present invention can be applied to an organic membrane having tangent filtration. The ozone injection device 2 is configured by, for example, an emulsifier (also called a liquid jet vacuum pump or a hydro-injector). Furthermore, a Venturi type emulsifying device or any other type of device capable of producing microbubbles of oxidizing gas in a liquid may be used. The supply conduit 7 for the liquid to be treated preferably comprises a device for performing a chemical pretreatment of the liquid. It can be seen that the treatment of water and the injection of bubbles all have the effect of reducing the rate of clogging of the membrane 1. Therefore, the apparatus according to the invention significantly increases the duration of the filtration cycle of the membrane, especially because the period of the chemically unplugged period is delayed, so that a counter-flowing, unplugged beneficial process can be used. Is the case. In one particularly advantageous embodiment, the membrane is made unplugged by creating a circulation loop working in a closed circuit with clean water and continuing the injection of microbubbles of ozone. This process allows the membrane to be regenerated without any equipment changes or complications. In particular, a beneficial method of injecting the required soda and acid into special equipment can be performed and even replaced. Conveniently, during these periodic regeneration processes, a level of membrane output of residual ozone separated in the permeate can be obtained in the same order as the water treatment cycle. The process of regeneration by injecting ozone microbubbles may or may not be performed in concert with the reverse flow process. In the embodiment of FIG. 2, the device 10 for injecting the chemical reagent and / or the adsorbent is located downstream of the device 2 for injecting ozone microbubbles. These injection devices 10 are furthermore located upstream of the static mixer 11 and facilitate homogenization and the operation of the injection reagent. As a non-limiting example, an on-line static mixer can be used. The addition of reagents can increase the outflow rate of the filtration. The injection rate is the COD (Chemical Oxygen Demand) or T, which indicates the percentage of organic matter in the water being treated
It is determined as a function of OC (measurement of total organic carbon). Chemical reagents to be aggregated include, for example, alumina sulfide, polyaluminum chloride, and iron chloride. These non-depleting reagents have a flocculating effect which promotes the solidification of the microscopic substances contained in the water. When injecting an adsorbent, it is preferable to inject activated carbon. Activated carbon injected in powder form has a chemical effect on the filtration process. Activated carbon can further be replaced by briquettes in the form of macropores or pores, activated alumina, or even zeolites. The device of the present invention is provided with particularly valuable synergy by its combination with tangent filtration membranes, ozone microbubbles and activated carbon. FIG. 3 illustrates three possible modes of injecting ozone into two sets of injection points in the filtration loop. It is preferred to provide a second ozone injection point when treating water filled with organics or when iron extraction or manganese removal is required. In a first embodiment, the injection is carried out at point 12, for example by means of an emulsifier upstream of the exhaust gas pipe 3. In the embodiment of FIG. 4, the injection of the water to be treated takes place upstream of the circulation loop at point 14. The liquid thus treated is chemically treated before re-entering a new filtration cycle. Ozonization-floatation is a well-known technique, and refers to a technique in which ozone is injected into a liquid to form particles and cause an organic component of the liquid to float on the liquid surface. FIGS. 5, 6 and 7 show, for example, French Patent Application No. 8 dated June 18, 1986.
FIG. 3 illustrates three embodiments based on performing an ozonation-floating process with or without pressure, such as the type described in US Pat. In the case of the embodiment of FIG. 5, the ozonation is provided by the holes 15 and the sweep is performed by circulating in a loop. In the case of FIG. 6, ozone is introduced not through the hole 15 but by an emulsifier 16 for degassing and ozonation floating under pressure upstream of the exhaust gas pipe 3. Finally, the implementation of the ozonation-floating process takes place in the ozonation vessel 17 upstream of the filtration loop of FIG. FIG. 8 shows an embodiment of the filtration loop of the present invention, where a biological filter 20 exposed to air is placed. This filter 20 serves as an exhaust gas pipe and is also made of suspended material, and the water to be treated, to which reagents may be added, is injected upstream of the biomass support material. Microfiltration 2 with or without injection of ozonated air bubbles in the filtration loop
The following is a comparison of two examples. Example 1 Two treatments were carried out with the example of an average of 0.3 mg.1 of iron and 2 NTU of turbid water. Treatment by tangent ultrafiltration over the membrane (500 Angstrom holes). The circulation speed is 4.3 M / s, the transmembrane pressure is 1 bar and the clogging reverse flow is performed every 5 minutes for 5 seconds. 2. In the ozone treatment (1 g / m 3 ) performed by ultrafiltration on the membrane, the value of the treatment used is the same as in the first treatment, and the ozone is introduced into the recirculation loop upstream of the membrane by the emulsifier. Injected online. The outflow rates obtained with these two processes are given in Table 1. [Table 1] The ozonated air bubbles shown by this example do not interfere with the ultrafiltration properties:
The permeate flow is improved by about 30% by the ozone / tangent filtration combination. EXAMPLE 2 Seine water was subjected to two treatments: The flocculated Seine water was provided by tangent microfiltration over the membrane (0.2 μm holes). The speed of circulation was 4.4 m / sec and the transmembrane pressure was 1 bar; the reverse flow without clogging was performed for 5 seconds per 5 minutes. Dispersion purification was fixed at 301 / h. 2. The ozonation of the agglomerated Seine river water described above (rate 1 g / m 3 ) was carried out by ultrafiltration over a membrane; the operation values were the same as those of the first treatment. Ozone was injected into the online recirculation loop upstream of the membrane by an emulsifier. The results obtained from the two treatments are given in Table 2. [Table 2] This table is given untreated water (UW), the proportion of organic matter for the ratio (Abt) of the difference between the filtered water (FW) and these two measurements (mg of O 2 per liter). Combining ozone with a coagulant can reduce organics by 75%. At the same operating conditions, the performance characteristics of the microfiltration are improved by the presence of ozonated air: the permeate flow is increased by 40%. This can be clearly seen in the test result graph of FIG. 9, which shows three curves of the following values obtained during another test. The last addition after the activated carbon has been introduced 92 in powdered form by the ozonated air microbubbles (91) which are continuous and then by the ozonized air bubbles (93) Changes in the effluent rate of filtration 90 with only condensed water circulating in loop (94) without agent; changes corresponding to the effluent of filtration (95); changes corresponding to the proportion of organic matter in the filtration. . Ozone was injected at a rate of 1 mg / 1. The amount of activated carbon added in 92 was 5 g. The test condition of the circulation speed in the loop was 4 m / s, and clogging in the reverse direction
Five seconds per minute, the load loss in the loop is 0.6 bar. From curve 90 it can be seen that the addition of ozonated air allows a filtration effluent rate which is almost twice as high as the circulation of flocculated water only (about 0.5 m 3 / h · m 2 instead of about 0.5 m 3 / h · m 2 ). Outflow velocity of 1 m 3 / h · m 2 ). Furthermore, according to the second criterion, during the introduction of the powdered activated carbon into which the ozonized air has been injected into the liquid to be treated, the effluent in the filtration is lower than when only the ozonized air is injected. Note that the speed decreases. This can be explained by the fact that the addition of activated carbon increases the proportion of suspended matter in the water being treated. In contrast, it should be noted that in curve 96, the proportion of organic matter in the filtration is somewhat reduced in a correlated manner, which makes activated carbon / ozone synergistic properties, one of the preferred modes of practice of the invention, an advantage. Is shown. It should be understood that the invention is not limited by these embodiments. Thus, when the tangent membrane filtration loop is not being used to process a liquid, the method of the present invention is also performed to keep the loop during disinfection. This storage operation can be performed periodically and continuously.

【図面の簡単な説明】 【図1】 この発明による濾過ループの単純化した第1の実施態様を示した説明図であり
、タンジェント濾過膜の上流にオゾン微小泡の注入装置がある。 【図2】 濾過ループの第2の実施態様を示した説明図であり、化学試薬と吸着剤の両方
または一方を注入するための装置と、オゾン注入装置とタンジェント濾過膜の間
にある静止混合器が含まれている。 【図3】 乳化機により、または濾過ループの排ガス管の中にそれぞれ置かれた多孔質材
料により、ループ内にオゾンを注入する2番目の装置の2つの実施態様について
の同じ1つの図を示す説明図である。 【図4】 循環ループの上流に化学状態を有したこの発明によるループの5番目の実施態
様を示す説明図である。 【図5】 圧力のもとでイオン化−浮遊過程に基づき、多孔質材料によりオゾンを注入す
るための5番目の装置を含んだループの6番目の実施態様を示す説明図である。 【図6】 この発明による濾過ループの7番目の実施態様を示す説明図であり、圧力のも
とでオゾン化−浮遊過程を行う乳化機によりオゾンを注入する2番目の装置を有
している。 【図7】 圧力のもとでオゾン化−浮遊過程を行うイオン化タンクによりイオンを注入す
るための2番目の装置を含んだループの8番目の実施態様を示す説明図である。 【図8】 生物学的フィルタを含んだこの発明による濾過ループの9番目の実施態様を示
す説明図である。 【図9】 この発明の方法により凝集されたセーヌ川の水の処理に対するオゾン微小泡を
ループに注入することにより得られた実際の結果を示す説明図である。 【符号の説明】 1 タンジェント膜 2 オゾン微小泡の注入装置 3 排ガス管 4 再循環ポンプ 5 供給ポンプ 6 ポイント 7 導管 10 化学試薬と吸着剤の両方または一方を注入する装置 11 静止混合器 12 ポイント 14 ポイント 15 孔 16 乳化機 17 オゾン化容器 20 生物学的フィルタ 90 濾過の流出速度 91 オゾン化された空気の微小泡 92 活性炭の導入 94 凝集された水 95 濾過の流出速度 96 濾過の流出速度
BRIEF DESCRIPTION OF THE DRAWINGS FIG. 1 is an explanatory view showing a first simplified embodiment of a filtration loop according to the present invention, wherein an injection device for ozone microbubbles is provided upstream of a tangent filtration membrane. FIG. 2 is an illustration showing a second embodiment of the filtration loop, showing an apparatus for injecting chemical reagents and / or adsorbents and a static mixing between the ozone injector and the tangent filtration membrane. Vessel is included. FIG. 3 shows the same one view for two embodiments of a second device for injecting ozone into the loop by means of an emulsifier or by means of a porous material respectively placed in the exhaust pipe of the filtration loop. FIG. FIG. 4 is an illustration showing a fifth embodiment of the loop according to the invention having a chemical state upstream of the circulation loop. FIG. 5 is an illustration showing a sixth embodiment of a loop including a fifth device for injecting ozone with a porous material based on an ionization-floating process under pressure. FIG. 6 is an explanatory view showing a seventh embodiment of the filtration loop according to the present invention, which has a second device for injecting ozone by an emulsifier performing an ozonization-floating process under pressure. . FIG. 7 is an illustration showing an eighth embodiment of a loop including a second device for injecting ions by an ionization tank performing an ozonation-floating process under pressure. FIG. 8 is an illustration showing a ninth embodiment of a filtration loop including a biological filter according to the present invention. FIG. 9 is an illustration showing actual results obtained by injecting ozone microbubbles into a loop for the treatment of Seine river water agglomerated by the method of the present invention. [Description of Signs] 1 Tangent membrane 2 Ozone microbubble injection device 3 Exhaust gas pipe 4 Recirculation pump 5 Supply pump 6 Point 7 Conduit 10 Device for injecting both or one of chemical reagent and adsorbent 11 Static mixer 12 Point 14 Point 15 hole 16 emulsifier 17 ozonation container 20 biological filter 90 filtration outflow speed 91 microbubbles of ozonized air 92 activated carbon introduction 94 coagulated water 95 filtration outflow speed 96 filtration outflow speed

Claims (1)

【特許請求の範囲】 【請求項1】 オゾンガス源と、 再循環ポンプと処理される液体の一部が流出する少なくとも1つのタンジェン
ト濾過膜を有する濾過ループを有し、 前記濾過膜は最大サイズが10ミクロンの孔を有し、 処理される液体のループの流れにそう上流側に、前記オゾンガス源から酸化ガ
スとしてオゾンを加える手段を有し、 膜の液体に乱流を発生させるサイズの前記ガスの微小泡が形成され、 この微小泡は酸化現象と組合されて膜の目づまりを防止し、濾過の物理/化学
的特性及び流量を改善し、 化学試薬と吸着剤の両方または一方を濾過ループ内に注入する装置を含み、 前記濾過ループが膜の下流側に取り付けられ、前記微小泡に対して再循環ポン
プを保護するようにされている排ガス管を有する ことを特徴とする、タンジェント濾過ループを有した水処理装置。 【請求項2】 微小泡の直径が10μmから2mmである請求項1に記載の装置
。 【請求項3】 処理される液体に加えられた前記ガスの割合と濃度が、処理さ
れる液体の特性と分離された残留ガスの所要の割合の両方あるいは一方の関数と
して変化する請求項1に記載の装置。 【請求項4】 処理される前記液体が前記濾過ループの上流側で化学的な前処
理を受ける請求項1に記載の装置。 【請求項5】 化学試薬と吸着剤の両方又は一方を濾過ループ内に注入する装
置をふくみ、該装置の下流側に静止混合器がもうけられる、請求項1に記載の装
置。 【請求項6】 前記吸着剤が活性炭である請求項5に記載の装置。 【請求項7】 有機物で充填された水の処理、または鉄分の抽出またはマグネ
シウムを除去する処理を特に行うため、酸化ガスを前記濾過ループの中に注入 する第2の装置を含む請求項1に記載の装置。 【請求項8】 酸化ガスをループ内に注入する第2の装置が、排ガス管の上流
側に取り付けられた乳化機と、排ガス管にある多孔質材料と、オゾン化−浮遊装
置と、オゾン化容器を含んだグループに属している請求項7に記載の装置。 【請求項9】 酸化ガスをループに注入する第2の装置において、圧力のもと
でオゾン化−浮遊が行なわれ、前記オゾン化が多孔質材料により行われ、その掃
引が再循環導管により行われる請求項8に記載の装置。 【請求項10】 酸化ガスを注入する前記第2の装置が、圧力のもとでオゾン
化−浮遊が行なわれ、酸化ガスが乳化機により導入される請求項8に記載の装置
。 【請求項11】 前記酸化ガスがオゾン化された空気である請求項1に記載の
装置。 【請求項12】 処理される前記液体がアンモニアでかなり充填された水から
なる場合において、前記排ガス管が空気にさらされた生物学的フィルタにより構
成されている請求項8に記載の装置。 【請求項13】 前記生物学的フィルタが浮遊バイオマスサポートを含み、そ
の上流側に処理される前記液体の注入装置が位置している請求項12に記載の装
置。 【請求項14】 前記酸化ガスの微小泡を注入する前記装置により、前記タン
ジェント膜濾過ループが液体の処理に使用されていない間、消毒の環境の中に前
記ループを保つようにされている請求項1から13のいずれかに記載の装置の使
用法。 【請求項15】 前記酸化ガスの微小泡を注入する前記装置が、再生のサイク
ルの間、前記タンジェント濾過膜の再生を行い、前記再生作用が再生された液体
の中で分解された残留ガスを割当てる装置により制御されている請求項1から1
3のいずれかに記載の装置の使用法。
Claims: 1. An ozone gas source, a recirculation pump and a filtration loop having at least one tangent filtration membrane through which a part of the liquid to be treated flows out, said filtration membrane having a maximum size. Upstream of the flow of the liquid loop to be treated, having means for adding ozone as an oxidizing gas from the ozone gas source, said gas having a size of causing turbulence in the membrane liquid Microbubbles are formed, which, combined with the oxidation phenomenon, prevent clogging of the membrane, improve the physical / chemical properties and flow rate of the filtration, and allow chemical reagents and / or adsorbents to enter the filtration loop. Wherein the filtration loop is attached downstream of the membrane and has an exhaust pipe adapted to protect a recirculation pump against the microbubbles. Water treatment apparatus having a stringent filtration loop. 2. The device according to claim 1, wherein the diameter of the microbubbles is from 10 μm to 2 mm. 3. The method according to claim 1, wherein the proportion and concentration of the gas added to the liquid to be treated varies as a function of the properties of the liquid to be treated and / or the required proportion of separated residual gas. The described device. 4. The apparatus according to claim 1, wherein the liquid to be treated undergoes a chemical pretreatment upstream of the filtration loop. 5. The apparatus of claim 1 including a device for injecting a chemical reagent and / or an adsorbent into the filtration loop, wherein a static mixer is provided downstream of the device. 6. The apparatus according to claim 5, wherein said adsorbent is activated carbon. 7. The method according to claim 1, further comprising a second device for injecting an oxidizing gas into the filtration loop to perform treatment of water filled with organic matter, or extraction of iron or removal of magnesium. The described device. 8. A second apparatus for injecting an oxidizing gas into the loop includes an emulsifier mounted upstream of the exhaust gas pipe, a porous material in the exhaust gas pipe, an ozonation-floating device, and an ozonization apparatus. The device of claim 7, wherein the device belongs to a group that includes a container. 9. In a second apparatus for injecting an oxidizing gas into the loop, ozonation-floating is carried out under pressure, said ozonation being carried out by a porous material, the sweep being carried out by means of a recirculation conduit. 9. The device of claim 8, wherein said device is a device. 10. The apparatus according to claim 8, wherein the second apparatus for injecting an oxidizing gas is ozonized and floated under pressure, and the oxidizing gas is introduced by an emulsifier. 11. The apparatus according to claim 1, wherein said oxidizing gas is ozonized air. 12. The apparatus according to claim 8, wherein said exhaust pipe comprises a biological filter exposed to air when said liquid to be treated consists of water which is substantially filled with ammonia. 13. The apparatus according to claim 12, wherein the biological filter includes a suspended biomass support, and an injection device for the liquid to be treated is located upstream thereof. 14. The device for injecting microbubbles of the oxidizing gas is adapted to keep the tangent membrane filtration loop in a disinfecting environment while the loop is not being used to process a liquid. Item 14. Use of the device according to any one of Items 1 to 13. 15. The device for injecting microbubbles of the oxidizing gas regenerates the tangent filtration membrane during a regeneration cycle, wherein the regenerating action removes residual gas decomposed in the regenerated liquid. 2. The method according to claim 1, wherein the control is performed by an assigning device.
Use of the device according to any one of the preceding items 3.

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