JP2546687B2 - リン酸ジエステルまたはその塩からなる抗酸化剤 - Google Patents

リン酸ジエステルまたはその塩からなる抗酸化剤

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は新規のリン酸ジエステルまたはその塩からな
る抗酸化剤に関する。
本発明により提供される抗酸化剤の有効成分である。
リン酸ジエステルおよびその塩は水溶性であり、特に加
工食品などの安定剤（酸化防止剤）として有用である。
従来の技術 従来、合成樹脂用の酸化防止剤またはゴム用老化防止
剤として、3,5−ジtert−ブチル−４−ヒドロキシトル
エン（BHT）、３−（3,5−ジtert−ブチル−４−ヒドロ
キシフエニル）プロピオン酸オクタデシルエステル（Ir
ganox1076）などのヒンダードフエノール類、６−エト
キシ−1,2−ジヒドロ−2,2,4−トリメチルキノリン（エ
トキシキン）などのヒンダードアミン類、硫黄系または
リン系の化合物などが使用されている。また加工食品用
の酸化防止剤としては我国では没食子酸プロピル、BHT
などが使用され、欧米諸国ではそれらに加えてビタミン
Ｅが限られた分野で使用されている。
本発明者らのうちの１人は、先に、Ｌ−アスコルビン
酸、DL−α−トコフエロールリン酸ジエステルおよびそ
の塩が白内障や更年期障害の予防治療剤、抗炎症剤とし
て、また美肌作用を有する化粧品用剤として有用である
ことを報告した（特開昭59−219295号公報および特開昭
62−145019号公報参照）。
発明が解決しようとする問題点 近年、古くなつた加工食品に含まれてくる過酸化脂質
が人体に悪影響を与えることが指摘されているが、加工
食品の需要は急増の傾向にあり、加工食品用の安全性の
高い安定剤の開発が望まれているのが現状である。
ビタミンＥは安全性の高い酸化防止剤として注目さ
れ、前述のとおり、欧米諸国ではすでに加工食品用の限
られた分野で使用されているが、水溶性に劣り、また容
易に酸化されて着色することから汎用の酸化防止剤とな
るには到つていない。
しかして、本発明の目的は、優れた酸化防止作用を有
し、かつ安全性の高い水溶性のリン酸ジエステルおよび
その塩からなる抗酸化剤を提供するにある。
問題点を解決するための手段 本発明によれば、上記の目的は、一般式 （式中、ｎは０、１、２、４または５の整数を表わす） で示されるリン酸ジエステルまたはその塩を提供するこ
とによつて達成される。
一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルの塩として
は、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩などのアルカリ
金属塩；マグネシウム塩、カルシウム塩などのアルカリ
土類金属塩；アンモニウム塩、コリン塩などの四級アン
モニウム塩などが挙げられる。
一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルは、例え
ば、特開昭59−219295号公報に記載された方法と同様の
方法により製造することができる。この方法は、一般式 （式中、ｎは前記定義のとおりである）で示されるクロ
マン化合物にハロリン酸エステル化剤を反応させること
により対応するホスフオロジハライド酸クロマニルを
得、該ホスフオロジハライド酸クロマニルに５位および
６位の水酸基が保護基で保護されたアスコルビン酸を反
応させ、次いでその生成物から上記の保護基を脱離させ
ることにより実施される。すなわち、一般式（II）で示
されるクロマン化合物にオキシ塩化リン、オキシ臭化リ
ンなどのハロリン酸エステル化剤を反応させる。この反
応はベンゼン、トルエンなどの有機溶媒中で、ピリジン
などの塩基性脱酸剤の存在下に室温〜氷冷下の温度で行
われる。得られたホスフオロジハライド酸クロマニルを
５位および６位の水酸基が保護されたアスコルビン酸と
反応させる。アスコルビン酸の５位および６位の水酸基
を保護する基としてはイソプロピリデン基を使用するの
が好適である。反応はテトラヒドロフランなどの有機溶
媒中で、ピリジンなどの塩基性脱酸剤の存在下に室温〜
氷冷下の温度で行われる。次いで、反応生成物から上記
の保護基を脱離させる。この反応は加水分解反応であ
り、例えば約0.5〜１規定塩酸を用いる緩和な条件下で
行われる。なお、その反応生成物中にハロリン酸（アス
コルビン酸−２−Ｏ）（クロマニル−６）−エステルが
存在する場合には、加水分解反応において該ハロリン酸
（アスコルビン酸−２−Ｏ）（クロマニル−６）−エス
テルは一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルに変換
される。このようにして一般式（Ｉ）で示されるリン酸
ジエステルを製造することができる。
一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルの塩は通常
の塩生成反応に従つて一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジ
エステルと所望の塩基とから容易に製造される。
次に、一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルおよ
びその塩の酸化防止作用についての試験例を示す。
試験例 リン脂質（卵レシチン）エタノール混合ミセルに対す
るFe2+・アスコルビン酸の酸化時における実施例１で得
られた化合物および実施例４で得られた化合物の抗酸化
作用について検討した。
卵レシチン約78mgをエタノール2mlに溶かし、氷冷・
超音波（50W）の下で、5mM HEPES緩衝液（pH7.2）を徐
々に加えて懸濁して、全量を100mlとした。この液1,000
μｌに2.6×10-4M被験化合物50％（V/V）エタノール水
溶液200μｌを加え、さらにこれに5.0×10-5Mアスコル
ビン酸ナトリウム水溶液50μｌおよび2.5×10-6M硫酸第
一鉄水溶液50μｌを加えて、25℃水浴中で15分間酸化を
行つた。反応後、直ちに0.1％ハイドロキノン−エタノ
ール溶液50μｌを加えて反応を停止させた。これに20％
（W/V）トリクロル酢酸を200μｌ、チオバルビツール酸
（メルク社製）を濃度0.35％となるように加えて得られ
た50％（V/V）酢酸水溶液2,000μｌを加えて、15分間10
0℃で還流下加熱した。冷却後、分光光度計にて450〜60
0nmの吸光度を測定した。曲線の約530〜540nm付近の吸
収の増加を求めた。被験液を加えない空試験との比較か
ら阻害率を求めた。
結果を次表に示す。
このように、実施例１で得られた化合物および実施例
４で得られた化合物はほぼ完全に酸化を抑制した。
また、実施例１で得られた化合物および実施例４で得
られた化合物の抗酸化作用をUV照射による水晶体酸化モ
デルを用いて検討した結果、両方の化合物ともUV照射に
よるマロンジアルデヒドの増加を有意に抑制した。
上記の試験例の結果などから明らかなとおり、一般式
（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルおよびその塩は優れ
た酸化防止作用を有する。なかでも、一般式（Ｉ）にお
いてｎが４であるリン酸ジエステルおよびその塩は特に
酸化防止作用において優れる。
一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルおよびその
塩は後述する製品の酸化防止剤として有効であり、また
抗白内障剤としての利用が期待される。
一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルおよびその
塩は水溶性であり、かつ毒性が低いことから加工食品；
化粧水、ヘアトニツク、オーデコロン、香水などの水物
化粧品などの酸化防止剤として特に有用である。該リン
酸ジエステルおよびその塩は加工食品に異味・異臭を与
えることがない。一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエス
テルまたはその塩の酸化防止剤としての使用量は、要求
される製品の安定性の程度にもよるが、約0.001〜20重
量％の濃度範囲から適宜選ばれる。
また一般式（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルおよび
その塩は血小板凝集抑制作用を有しており、血栓症、狭
心症などの医薬としての利用が期待される。
実施例 以下、実施例により本発明を具体的に説明する。
実施例１ リン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,7,8−テ
トラメチル−２−（4,8−ジメチルノニル）クロマニル
−６）−エステル、カリウム塩の合成 オキシ塩化リン9.16gをピリジン15mlとベンゼン45ml
との混合液に溶かし、これに2,5,7,8−テトラメチル−
２−（4,8−ジメチルノニル）−６−クロマノール5.01g
（14mmol）およびピリジン2.3gをベンゼン40mlに溶解さ
せて得られた溶液を撹拌下に氷冷下に滴下した。滴下終
了後、３時間撹拌し、析出した塩酸ピリジンをデカンテ
ーシヨンで除き、溶液を減圧下に濃縮乾固した。残渣油
状物にベンゼン20mlを加えて、該油状物のベンゼン溶液
を調製した。
一方、アスコルビン酸をアセトン化して得られた5,6
−イソプロピリデンアスコルビン酸6.14g（28mmol）お
よびピリジン5mlをテトラヒドロフラン140mlに溶かし、
得られた溶液に上記のベンゼン溶液を撹拌下に氷冷下に
滴下した。滴下終了後、約１時間撹拌を続行したのち、
反応液を少量のシリカゲルに通して濾過し、濾液から減
圧下に溶媒を留去した。得られた残渣油状物をエタノー
ル20mlに溶かし、これに0.5規定塩酸80mlを加えて60℃
で約30分間撹拌した。反応混合物を冷却したのち、酢酸
エチルで抽出した。抽出液を無水硫酸マグネシウムで乾
燥したのち、これより酢酸エチルを留去し、その残渣と
してリン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,7,8
−テトラメチル−２−（4,8−ジメチルノニル）クロマ
ニル−６）−エステルの粗製物を得た。この粗製物をメ
タノール15mlに溶かし、これに水酸化カリウムのメタノ
ール溶液を溶液のpHが7.0になるまで徐々に滴下し、か
すかに褐色を帯びた白色結晶を析出させた。この結晶を
メタノール、アセトンで順次洗滌したのち、水−エタノ
ール−アセトンから再結晶することにより、下記の物性
を有するリン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,
7,8−テトラメチル−２−（4,8−ジメチルノニル）クロ
マニル−６）−エステル、カリウム塩4.40gを白色粉末
として得た。
紫外線吸収スペクトル:259nm（水中） 元素分析値 C30H45O10PK2・H2Oとして： 実測値 C51.53％ H7.02％ 計算値 C51.87％ H6.82％ 赤外線吸収スペクトル（KBrデイスク）： 2940,2860,1737,1590,1464,1415,1246,1086cm-1 実施例２ リン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,2,5,7,8−
ペンタメチルクロマニル−６）−エステル、カリウム塩
の合成 実施例１において2,5,7,8−テトラメチル−２−（4,8
−ジメチルノニル）−６−クロマノール5.01g（14mmo
l）の代りに2,2,5,7,8−ペンタメチル−６−クロマノー
ル3.08g（14mmol）を用いる以外は同様の反応および分
離精製を行うことにより、下記の物性を有するリン酸
（Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,2,5,7,8−ペンタ
メチルクロマニル−６）−エステル、カリウム塩2.3gを
白色粉末として得た。
紫外線吸収スペクトル:265nm（水中） 元素分析値 C20H25O10PK2・2H2Oとして： 実測値 C41.73％ H5.43％ 計算値 C42.11％ H5.12％ 赤外線吸収スペクトル（KBrデイスク）： 〜3150,1740,1600（weak）,1460,1420,1240,1080cm-1 実施例３ リン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,7,8−テ
トラメチル−２−（４−メチルペンチル）クロマニル−
６）−エステル、カリウム塩の合成 実施例１において2,5,7,8−テトラメチル−２−（4,8
−ジメチルノニル）−６−クロマノール5.01g（14mmo
l）の代りに2,5,7,8−テトラメチル−２−（４−メチル
ペンチル）−６−クロマノール4.07g（14mmol）を用い
る以外は同様の反応および分離精製を行うことにより、
下記の物性を有するリン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−
Ｏ）（2,5,7,8−テトラメチル−２−（４−メチルペン
チル）クロマニル−６）−エステル、カリウム塩3.8gを
微褐色粉末として得た。
紫外線吸収スペクトル:261nm 元素分析値 C25H35O10PK2・2H2Oとして： 実測値 C46.47％ H6.42％ 計算値 C46.88％ H6.14％ 赤外線吸収スペクトル（KBrデイスク）： 2950,2850,1740,1610,1460,1420,1250,1090cm-1 実施例４ リン酸（Ｌ−アルコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,7,8−テ
トラメチル−２−（4,8,12,16−テトラメチルヘプタデ
シル）クロマニル−６）−エステル、カリウム塩の合成 実施例１において2,5,7,8−テトラメチル−２−（4,8
−ジメチルノニル）−６−クロマノール5.01g（14mmo
l）の代りに2,5,7,8−テトラメチル−２−（4,8,12,16
−テトラメチルヘプタデシル）−６−クロマノール7.01
g（14mmol）を用いる以外は同様の反応および分離精製
を行うことにより、下記の物性を有するリン酸（Ｌ−ア
ルコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,7,8−テトラメチル−２
−（4,8,12,16−テトラメチルヘプタデシル）クロマニ
ル−６）−エステル、カリウム塩5.3gを微褐色粉末とし
て得た。
紫外線吸収スペクトル:253nm 元素分析値 C40H65O10PK2・H2Oとして： 実測値 C57.91％ H8.46％ 計算値 C57.68％ H8.11％ 赤外線吸収スペクトル（KBrデイスク）： 2950,2860,1730,1600,1467,1417,1250,1090cm-1 実施例５ リン酸（Ｌ−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,7,8−テ
トラメチル−２−（4,8,12,16,20−ペンタメチルヘンエ
イコシル）クロマニル−６）−エステル、カリウム塩の
合成 実施例１において2,5,7,8−テトラメチル−２−（4,8
−ジメチルノニル）−６−クロマノール5.01g（14mmo
l）の代りに2,5,7,8−テトラメチル−２−（4,8,12,16,
20−ペンタメチルヘンエイコシル）−６−クロマノール
7.99g（14mmol）を用いる以外は同様の反応および分離
精製を行うことにより、下記の物性を有するリン酸（Ｌ
−アスコルビン酸−２−Ｏ）（2,5,7,8−テトラメチル
−２−（4,8,12,16,20−ペンタメチルヘンエイコシル）
クロマニル−６）−エステル、カリウム塩5.7gを褐色粉
末として得た。
紫外線吸収スペクトル:250nm 元素分析値 C45H75O10PK2として： 実測値 C60.71％ H8.90％ 計算値 C61.07％ H8.54％ 赤外線吸収スペクトル（KBrデイスク）： 2950,2850,1735,1610,1455,1420,1255,1080cm-1 発明の効果 本発明によれば、優れた酸化防止作用を有する一般式
（Ｉ）で示されるリン酸ジエステルまたはその塩からな
る抗酸化剤が提供される。一般式（Ｉ）で示されるリン
酸ジエステルおよびその塩は水溶性であり、かつ毒性が
低いことから加工食品、水物化粧品などの酸化防止剤と
して特に有用である。

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】一般式 （式中、ｎは０、１、２、４または５の整数を表わす）
    で示されるリン酸ジエステルまたはその塩からなる抗酸
    化剤。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2854631B2 (ja) * 1989-11-21 1999-02-03 千寿製薬株式会社 糖尿病合併症および老化によって引き起こされる疾患の予防・治療剤
US5350775A (en) * 1992-07-20 1994-09-27 Showa Denko K.K. Benzopyran derivative, method for producing the same and use thereof
KR950032246A (ko) * 1994-04-01 1995-12-20 요시다 쇼우지 디에스테르 포스페이트 모노포타슘염 결정의 제조방법
EP0964047B1 (en) * 1998-06-01 2003-10-29 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc. Anti-oxidant system
US6329330B1 (en) * 1998-06-01 2001-12-11 Johnson & Johnson Consumer Companies, Inc Photostable compositions
JP2015134911A (ja) * 2013-12-20 2015-07-27 三洋化成工業株式会社 ブロック化ウレタンプレポリマー組成物及びそれに用いられるポリオール組成物

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3749680A (en) * 1971-01-08 1973-07-31 Merck & Co Inc Novel derivatives of isoascorbic acid and methods of producing and using same
JPS59219295A (ja) * 1983-05-30 1984-12-10 Senjiyu Seiyaku Kk リン酸ジエステルまたはその塩およびそれらの製造法

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