JP2540303B2 - Silver halide color photographic light-sensitive material and processing method of silver halide color photographic light-sensitive material - Google Patents

Silver halide color photographic light-sensitive material and processing method of silver halide color photographic light-sensitive material

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JP2540303B2
JP2540303B2 JP61091134A JP9113486A JP2540303B2 JP 2540303 B2 JP2540303 B2 JP 2540303B2 JP 61091134 A JP61091134 A JP 61091134A JP 9113486 A JP9113486 A JP 9113486A JP 2540303 B2 JP2540303 B2 JP 2540303B2
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    • G03C7/00Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
    • G03C7/30Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
    • G03C7/32Colour coupling substances
    • G03C7/36Couplers containing compounds with active methylene groups
    • G03C7/38Couplers containing compounds with active methylene groups in rings
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Description

【発明の詳細な説明】 〔技術分野〕 本発明は、ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に関するもので
あり、さらに詳しくは、実質的に塩化銀からなるハロゲ
ン化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料であり、迅速処理が可能で
あって、最高濃度が高くカブリが低く、かつ、色再現性
にすぐれたハロゲン化銀カラー写真感光材料、及びその
処理方法に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a silver halide color photographic light-sensitive material and a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, and more specifically, a halogen substantially consisting of silver chloride. A silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing silver halide grains, capable of rapid processing, having a high maximum density and low fog, and excellent in color reproducibility. The present invention relates to a color photographic light-sensitive material and a processing method thereof.

〔従来技術とその問題点〕[Prior art and its problems]

近年、当業界においては、迅速に処理できるハロゲン
化銀カラー写真感光材料が望まれている。
In recent years, a silver halide color photographic light-sensitive material capable of rapid processing has been desired in the art.

即ち、ハロゲン化銀カラー写真感光材料は各ラボラト
リーに設けられた自動現像機にてランニング処理するこ
とが行われているが、ユーザーに対するサービス向上の
一環として、現像受付日のその日の内に現像処理してユ
ーザーに返還することが要求され、近時では、受付から
数時間で返還することさえも要求されるようになり、ま
すます迅速処理可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料
の開発が急がれている。
In other words, silver halide color photographic light-sensitive materials are run by an automatic processor provided in each laboratory. It is now required to return to users and even to return within a few hours from reception, and the development of silver halide color photographic light-sensitive materials that can be processed more rapidly is urgent. Has been.

このような迅速化に関する要望に答える技術の1つと
して、特開昭58-184142号、特公昭56-18939号に記載の
如きハロゲン化銀の低臭化銀化技術が知られている。さ
らには、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤は、
大幅な迅速処理が可能であることが知られている。これ
にはいくつかの理由が考えられるようが、可溶性の高い
こともその理由の1つであろう。従来のハロゲン化銀写
真感光材料、特にカラー印画紙においては、粒径の大き
なハロゲン化銀粒子を用いた青感光性乳剤層が最下層に
位置しており、そのために青感光性乳剤層の現像性の低
下が問題となっていた。しかし高塩化物ハロゲン化銀乳
剤を用いることにより、これらが解決されるだけでな
く、現像処理時間の大幅な短縮が達成される。
As one of the techniques for responding to such a request for speeding up, a technique for reducing silver bromide of silver halide as described in JP-A-58-184142 and JP-B-56-18939 is known. Furthermore, a silver halide emulsion consisting essentially of silver chloride,
It is known that a large amount of rapid processing is possible. There may be several reasons for this, but the high solubility may be one of the reasons. In conventional silver halide photographic light-sensitive materials, especially color photographic paper, the blue-sensitive emulsion layer using silver halide grains with large grain size is located at the bottom, and therefore the development of the blue-sensitive emulsion layer is required. The decrease in sex was a problem. However, by using the high chloride silver halide emulsion, not only these problems are solved but also the development processing time is greatly shortened.

特に塩化銀乳剤は、発色現像液中に通常用いられる臭
化物イオンを含有させない時には著しい現像促進効果が
得られる。
In particular, a silver chloride emulsion has a remarkable effect of promoting development when bromide ions which are usually used in a color developing solution are not contained.

また、塩化銀は可視光をほとんど吸収しないことから
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に使用する場合に従来
乳剤に比べて緑感光性乳剤および赤感光性乳剤の青感度
と青感光性乳剤の青感度との差が拡大され、色濁りが減
少し、色再現性が向上することが知られている。
In addition, since silver chloride absorbs almost no visible light, when used in silver halide color photographic light-sensitive materials, the blue sensitivity of green and red light-sensitive emulsions and the blue sensitivity of blue light-sensitive emulsions are higher than those of conventional emulsions. It is known that the difference between and is enlarged, color turbidity is reduced, and color reproducibility is improved.

一方、マゼンタ色画像形成カプラーとして従来広く用
いられてきたもののほとんどは5−ピラゾロン環であっ
た。この5−ピラゾロン系カプラーから形成される色素
には430nm付近に不要吸収が存在するために黄色成分を
有し、塩化銀乳剤を用いた場合であっても彩やかな青色
再現を十分には行なえない。
On the other hand, most of the conventionally widely used magenta color image forming couplers were 5-pyrazolone rings. The dye formed from this 5-pyrazolone-based coupler has a yellow component due to the presence of unwanted absorption around 430 nm, so that even when a silver chloride emulsion is used, a vivid blue color cannot be sufficiently reproduced. Absent.

このため、実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀乳剤
に、5−ピラゾロン系カプラーを用いると、前述のよう
な、色再現上の塩化銀の長所が十分に生かしきれないな
いという問題点が生ずる。
Therefore, when a 5-pyrazolone-based coupler is used in a silver halide emulsion consisting essentially of silver chloride, there arises a problem that the advantages of silver chloride in color reproduction as described above cannot be fully utilized. .

また、5−ピラゾロン系カプラーの黄色成分を減少さ
せるマゼンタ色画像形成カプラー骨格として古くから英
国特許1,047,612号に記載されたピラゾロベンズイミダ
ゾール骨格、米国特許3,770,447号に記載されたインダ
ゾロン骨格あるいは米国特許第3,725,067号に記載され
た1H−ピラゾロ〔5、1−c〕〔1,2,4〕トリアゾール
骨格が提案されている。
Further, as a magenta color image forming coupler skeleton for reducing the yellow component of the 5-pyrazolone type coupler, a pyrazolobenzimidazole skeleton described in British Patent 1,047,612, an indazolone skeleton described in U.S. Pat. The 1H-pyrazolo [5,1-c] [1,2,4] triazole skeleton described in 3,725,067 has been proposed.

これらのカプラーを実質的に塩化銀からなるハロゲン
化銀乳剤に用いると、色にごりが少なく色再現性はすぐ
れているが、この種のカプラーは前記5−ピラゾロン系
マゼンタカプラーに比較して発色性が低下する傾向にあ
り、特に多層式カラー感光材料においてはイエロー色素
画像への現像時の色濁りをもたらし易い傾向がある。
When these couplers are used in a silver halide emulsion consisting essentially of silver chloride, the color is less turbid and the color reproducibility is excellent, but this type of coupler is more chromogenic than the 5-pyrazolone type magenta coupler. Tends to decrease, and particularly in a multi-layer color light-sensitive material, it tends to cause color turbidity during development on a yellow dye image.

この傾向は、ハロゲン化銀乳剤として実質的に塩化銀
から成るハロゲン化銀乳剤を用い、かつ発色現像液が、
臭化物イオンを全く含有しない、超迅速に発色現像処理
を行う際に、発色現像液が発色性改良剤を含有しないと
きに著しく、大きくなることがわかった。
This tendency is that a silver halide emulsion consisting essentially of silver chloride is used as the silver halide emulsion, and the color developer is
It has been found that, when the color development processing is carried out extremely rapidly without containing any bromide ion, the color developing solution becomes remarkably large when the color developing solution contains no color improving agent.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明は上記実情に鑑みてなされたものであって、本
発明の目的は、大幅な迅速処理が可能であり、低カブリ
で最高濃度が高く、発色現像時の色濁り及び露光時の分
光的色濁りを防止した、色再現性にすぐれたハロゲン化
銀カラー写真感光材料及びその処理方法を提供すること
にある。
The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to enable rapid processing to a large extent, low fog and a high maximum density, and color turbidity during color development and spectral spectroscopicity during exposure. It is an object of the present invention to provide a silver halide color photographic light-sensitive material which prevents color turbidity and has excellent color reproducibility, and a processing method thereof.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

上記本発明の目的は、支持体上に、実質的に塩化銀か
らなるハロゲン化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層を少
なくとも一層有するハロゲン化銀カラー写真感光材料に
おいて、該ハロゲン化銀乳剤層は、塩化銀含有率が95モ
ル%以上の実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒子と
下記一般式〔I〕で表わされる1H−ピラゾロ〔1,5−
b〕〔1,2,4〕トリアゾール系マゼンタカプラーの少な
くとも1種と下記一般式〔II〕で表される増感色素の少
なくとも1種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料によって達成される。
The above object of the present invention is to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having at least one silver halide emulsion layer containing silver halide grains substantially composed of silver chloride on a support, wherein the silver halide emulsion layer is , A silver halide grain consisting essentially of silver chloride having a silver chloride content of 95 mol% or more, and 1H-pyrazolo [1,5-
b] A silver halide color photographic light-sensitive material containing at least one kind of a [1,2,4] triazole-based magenta coupler and at least one kind of a sensitizing dye represented by the following general formula [II]. Achieved by

(式中、R1,R2は水素原子、ハロゲン原子または有機置
換基を表し、Yは水素原子、または芳香族一級アミン現
像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
を表す。) 〔式中、Z1およびZ2は、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセ
レナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミダゾ
ール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン
核を形成するのに必要な原子群を表わす。R3およびR4
それぞれ置換、または未置換のアルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。R5は水素原子、メチル基、エ
チル基を表わす。X1 は陰イオンを表わし、lは0また
は1である。〕 但し、一般式〔II〕で表される増感色素が、下記化合
物である場合を除く。
(Where R1, R2Is a hydrogen atom, a halogen atom or an organic device
Represents a substituent, Y is a hydrogen atom, or an aromatic primary amine
A group that can be removed by a coupling reaction with the oxidant of an image drug
Represents )[In the formula, Z1And Z2Is the thiazole nucleus, benzothiazo
Le nucleus, naphthothiazole nucleus, selenazole nucleus, benzoce
Renazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, benzimidazo
Core, naphthoimidazole nucleus, pyridine nucleus, quinoline
Represents the atomic group necessary to form a nucleus. R3And RFourIs
Substituted or unsubstituted alkyl and alkenyl
Group represents an aryl group. RFiveIs a hydrogen atom, a methyl group,
Represents a chill group. X1 Represents anion, l is 0 or
Is 1. However, the sensitizing dye represented by the general formula [II] is
Except when it is a thing.

また、塩化銀含有率が95モル%以上の実質的に塩化銀
からなるハロゲン化銀粒子と下記一般式〔I〕で表され
る1H−ピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール系マ
ゼンタカプラーの少なくとも1種と下記一般式〔II〕で
表される増感色素の少なくとも1種(但し、一般式〔I
I〕で表される化合物が、上記した1種の化合物である
場合を除く)を含有するハロゲン化銀乳剤層を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料を、像様露光後、実質的
に臭化物を含まない発色現像液で現像処理することを特
徴とするハロゲン化銀カラー感光写真感光材料の処理方
法によって達成される。
Further, silver halide grains having a silver chloride content of 95 mol% or more and consisting essentially of silver chloride, and 1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] represented by the following general formula [I]. ] At least one kind of triazole-based magenta coupler and at least one kind of sensitizing dye represented by the following general formula [II] (provided that the general formula [I
The compound represented by the above I) is except for the case where it is one compound described above), and a silver halide color photographic light-sensitive material having a silver halide emulsion layer containing This is achieved by a method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material, which is characterized in that development processing is carried out with a color developing solution containing no color developing solution.

〔発明の具体的構成〕[Specific configuration of the invention]

以下、本発明の構成をより具体的に説明する。 Hereinafter, the configuration of the present invention will be described more specifically.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料に用いられ
る感光性ハロゲン化銀粒子は、塩化銀含有率が95モル%
の実質的に塩化銀からなるものである。好ましくは塩化
銀含有率が100モル%のものである。このハロゲン化銀
乳剤は塩化銀の他にハロゲン化銀組成として臭化銀及び
/又は沃化銀を含むことができ、この場合、臭化銀は20
モル%以下、好ましくは5モル%以下であり、又沃化銀
が存在するときは通常1モル%以下、好ましくは0.5モ
ル%以下であり、最も好ましくは0%である。このよう
な本発明に係る実質的に塩化銀からなるハロゲン化銀粒
子は、そのハロゲン化銀粒子が含有されるハロゲン化銀
乳剤層における全てのハロゲン化銀粒子のうち重量%で
80%以上含有されていることが好ましく、更には100%
であることが好ましい。
The photosensitive silver halide grains used in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention have a silver chloride content of 95 mol%.
Substantially consisting of silver chloride. The silver chloride content is preferably 100 mol%. This silver halide emulsion can contain silver bromide and / or silver iodide as a silver halide composition in addition to silver chloride.
It is preferably not more than 5% by mole, preferably not more than 5% by mole, and when silver iodide is present, it is usually not more than 1% by mole, preferably not more than 0.5% by mole, and most preferably 0%. Such a silver halide grain substantially consisting of silver chloride according to the present invention is a silver halide grain containing the silver halide grain in an amount of all silver halide grains in the weight percent thereof.
80% or more is preferable, and further 100%
It is preferred that

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、2層以
上の感光性ハロゲン化銀乳剤層から構成されることがで
きる。これら2層以上の感光性ハロゲン化銀乳剤層のう
ち少なくとも1層は、実質的に塩化銀からなるハロゲン
化銀粒子を含むハロゲン化銀乳剤層であることが必要で
ある。その他の感光性ハロゲン化銀乳剤層のハロゲン化
銀の組成については特に制限はないが、少なくとも50モ
ル%の塩化銀を含有する塩臭化銀粒子、塩沃化銀粒子を
含有してなることが好ましい。そして、本発明のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料中の臭化銀と沃化銀の量は、
全ハロゲン化銀乳剤に対して、約30モル%以下が好まし
く、更に好ましくは約10モル%以下である。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention can be composed of two or more light-sensitive silver halide emulsion layers. At least one of the two or more light-sensitive silver halide emulsion layers needs to be a silver halide emulsion layer containing silver halide grains consisting essentially of silver chloride. The composition of silver halide in the other photosensitive silver halide emulsion layers is not particularly limited, but it must contain silver chlorobromide grains and silver chloroiodide grains containing at least 50 mol% of silver chloride. Is preferred. The amount of silver bromide and silver iodide in the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention is
It is preferably about 30 mol% or less, more preferably about 10 mol% or less, based on the total silver halide emulsion.

これらのハロゲン化銀は、アンモニア法、中性法、酸
性法等のいずれで製造されたものであつても、又同時混
合法、順混合法、逆混合法、コンバージョン法等のいず
れで製造されたものであつてもよい。
These silver halides may be produced by any of the ammonia method, the neutral method, the acidic method, etc., and also by the simultaneous mixing method, the forward mixing method, the back mixing method, the conversion method, etc. You can buy it.

これらのハロゲン化銀粒子の結晶構造は、内部から外
部まで均一なものであつても、内部と外部が異質の層状
構造をしたものであつてもよい。また、ハロゲン化銀は
潜像を主として表面に形成する表面潜像型のものでも、
粒子内部に主として潜像を形成する内部潜像型のもので
あつてもよい。
The crystal structure of these silver halide grains may be uniform from the inside to the outside, or may be a layered structure having different inside and outside. In addition, silver halide is a surface latent image type that forms a latent image mainly on the surface,
It may be of an internal latent image type which mainly forms a latent image inside the grain.

また、本発明のハロゲン化銀乳剤は、ルテニウム、ロ
ジウム、パラジウム、イリジウム、白金、金等の貴金属
塩(例えばアンモニウムクロロパラデート、カリウムク
ロロプラチネート、カリウムクロロパラダイト、及びカ
リウムクロロオーレイト等)による貴金属増感、活性ゼ
ラチン、不安定硫黄(例えばチオ硫酸ナトリウム等)に
よる硫黄増感、セレン化合物によるセレン増感、第1錫
塩、ポリアミン、二酸化チオ尿素等及び低pAg下での還
元増感を施すことができる。
Further, the silver halide emulsion of the present invention comprises a noble metal salt such as ruthenium, rhodium, palladium, iridium, platinum and gold (for example, ammonium chloroparadate, potassium chloroplatinate, potassium chloroparadite, potassium chloroaurate, etc.). Noble metal sensitization, activated gelatin, sulfur sensitization with unstable sulfur (eg sodium thiosulfate), selenium sensitization with selenium compounds, reduction sensitization with stannous salts, polyamines, thiourea dioxide, etc. and low pAg. Can be applied.

さらに、これらのハロゲン化銀乳剤には所望の感光波
長域に感光性を付与する為に、各種の増感色素を用いて
光学増感することができる。好ましい増感色素として
は、例えば米国特許第1,939,201号、同第2,072,908号、
同第2,739,149号、同第2,213,995号、同第2,493,748
号、同第2,519,001号、西ドイツ特許第929,080号、英国
特許第505,979号の各明細書に記載されているシアニン
色素、メロシアニン色素、あるいは複合シアニン色素を
単独又は2種以上混合して用いることができる。
Further, these silver halide emulsions can be optically sensitized by using various sensitizing dyes in order to impart photosensitivity in a desired light-sensitive wavelength region. Preferred sensitizing dyes include, for example, U.S. Pat.Nos. 1,939,201 and 2,072,908,
No. 2,739,149, No. 2,213,995, No. 2,493,748
No. 2,519,001, West German Patent No. 929,080, and British Patent No. 505,979, the cyanine dyes, merocyanine dyes, or complex cyanine dyes can be used alone or in combination of two or more. .

本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層は、下記一般
式〔II〕で示される増感色素の少なくとも1種を含有す
る(但し、前掲の1種の化合物を除く)。
In the present invention, the silver halide emulsion layer contains at least one sensitizing dye represented by the following general formula [II] (however, the above-mentioned one compound is excluded).

〔式中、Z1およびZ2は、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセ
レナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミダゾ
ール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン
核を形成するのに必要な原子群を表わす。R3およびR4
アルキル基、アルケニル基、アリール基を表わす。R5
水素原子、メチル基、エチル基を表わす。X1 は陰イオ
ンを表わし、lは0または1である。〕 この様な各種の光学増感色素は、その本来の目的とは
別の目的で、例えばカブリ防止、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の保存による写真性能の劣化防止、現像調節
(例えば階調コントロール等)等の目的の為に使用する
ことも可能である。
[In the formula, Z1And Z2Is the thiazole nucleus, benzothiazo
Le nucleus, naphthothiazole nucleus, selenazole nucleus, benzoce
Renazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, benzimidazo
Core, naphthoimidazole nucleus, pyridine nucleus, quinoline
Represents the atomic group necessary to form a nucleus. R3And RFourIs
It represents an alkyl group, an alkenyl group or an aryl group. RFiveIs
Represents a hydrogen atom, a methyl group and an ethyl group. X1 Is Yin Io
And 1 is 0 or 1. ] Such various optical sensitizing dyes have their original purpose
For other purposes, for example, fog prevention, silver halide color copying
Prevents deterioration of photographic performance by storing true light-sensitive material, adjusts development
Used for purposes such as gradation control
It is also possible.

次に、一般式〔I〕で表される1H−ピラゾロ〔1,5−
b〕〔1,2,4〕トリアゾール系マゼンタカプラーを詳細
に説明する。
Next, 1H-pyrazolo [1,5-
b] [1,2,4] Triazole-based magenta coupler will be described in detail.

式中、R1、R2で表される置換基としては、例えば水素
原子、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、シクロアルケニル基、アルキニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アシル基、スルホニル基、スル
フィニル基、ホスホニル基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、シアノ基、スピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ
環オキシ基、シロキシ基、アシルオキシ基、カルバモイ
ルオキシ基、アミノ基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、イミド基、ウレイド基、スルファモイルアミノ
基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキシカ
ルボニルアミノ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、ヘテロ環チオ基が挙げられる。
In the formula, R 1 , as the substituent represented by R 2 , for example, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group, a cycloalkyl group,
Alkenyl group, cycloalkenyl group, alkynyl group, aryl group, heterocyclic group, acyl group, sulfonyl group, sulfinyl group, phosphonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, cyano group, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue , An alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, a siloxy group, an acyloxy group, a carbamoyloxy group, an amino group, an acylamino group, a sulfonamide group, an imide group, a ureido group, a sulfamoylamino group, an alkoxycarbonylamino group, Examples thereof include an aryloxycarbonylamino group, an alkoxycarbonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkylthio group, an arylthio group and a heterocyclic thio group.

また、これらアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、シクロアルキル基、シクロアルケニル基は置換基
〔例えばアリール、シアノ、ハロゲン原子、ヘテロ環、
シクロアルキル、シクロアルケニル、スピロ化合物残
基、有橋炭化水素化合物残基の他、アシル、カルボキ
シ、カルバモイル、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニルの如くカルボニル基を介して置換するも
の、更にはヘテロ原子を介して置換するもの{具体的に
はヒドロキシ、アルコキシ、アリールオキシ、ヘテロ環
オキシ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ
等の酸素原子を介して置換するもの、ニトロ、アミノ
(ジアルキルアミノ等を含む)、スルファモイルアミ
ノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオキシカル
ボニルアミノ、アシルアミノ、スルホンアミド、イミ
ド、ウレイド等の窒素原子を介して置換するもの、アル
キルチオ、アリールチオ、ヘテロ環チオ、スルホニル、
スルフィニル、スルファモイル等の硫黄原子を介して置
換するもの、ホスホニル等の燐原子を介して置換するも
の等}〕を有していてもよい。
Further, these alkyl group, alkenyl group, alkynyl group, cycloalkyl group, cycloalkenyl group is a substituent (for example, aryl, cyano, halogen atom, heterocycle,
In addition to cycloalkyl, cycloalkenyl, spiro compound residue, bridged hydrocarbon compound residue, acyl, carboxy, carbamoyl, alkoxycarbonyl, aryloxycarbonyl and the like which are substituted through a carbonyl group, further via a hetero atom Those specifically substituted through an oxygen atom such as hydroxy, alkoxy, aryloxy, heterocyclic oxy, siloxy, acyloxy, carbamoyloxy, nitro, amino (including dialkylamino, etc.), sulfa Moylamino, alkoxycarbonylamino, aryloxycarbonylamino, acylamino, sulfonamide, imide, those substituted via a nitrogen atom such as ureido, alkylthio, arylthio, heterocyclic thio, sulfonyl,
Those substituted through a sulfur atom such as sulfinyl and sulfamoyl, those substituted through a phosphorus atom such as phosphonyl, and the like}].

具体的には例えばメチル基、エチル基、イソプロピル
基、t−ブチル基、ベンタデシル基、ヘプタデシル基、
1−ヘキシルノニル基、1,1′−ジベンチルノニル基、
2−クロル−t−ブチル基、トリフルオロメチル基、1
−エトキシトリデシル基、1−メトキシイソプロピル
基、メタンスルホニルエチル基、2,4−ジ−t−アミル
フェノキシメチル基、アニリノ基、1−フェニルイソプ
ロピル基、3−m−ブタンスルホンアミノフェノキシプ
ロピル基、3−4′−{α−〔4″(p−ヒドロキシベ
ンゼンスルホニル)フェノキシ〕ドデカノイルアミノ}
フェニルプロピル基、3−{4′−{α−(2″,4″−
ジ−t−アミルフェノキシ)ブタンアミド〕フェニル}
−プロピル基、4−〔α−(o−クロルフェノキシ)テ
トラデカンアミドフェノキシ〕プロピル基、アリル基、
シクロペンチル基、シクロヘキシル基等が挙げられる。
Specifically, for example, methyl group, ethyl group, isopropyl group, t-butyl group, bentadecyl group, heptadecyl group,
1-hexylnonyl group, 1,1′-dibenzilnonyl group,
2-chloro-t-butyl group, trifluoromethyl group, 1
-Ethoxytridecyl group, 1-methoxyisopropyl group, methanesulfonylethyl group, 2,4-di-t-amylphenoxymethyl group, anilino group, 1-phenylisopropyl group, 3-m-butanesulfonaminophenoxypropyl group, 3-4 '-{α- [4 "(p-hydroxybenzenesulfonyl) phenoxy] dodecanoylamino}
Phenylpropyl group, 3- {4 '-{α- (2 ", 4"-
Di-t-amylphenoxy) butanamide] phenyl}
-Propyl group, 4- [α- (o-chlorophenoxy) tetradecanamidophenoxy] propyl group, allyl group,
Examples include a cyclopentyl group and a cyclohexyl group.

R1,R2で表されるアリール基としてはフェニル基が好
ましく、置換基(例えば、アルキル基、アルコキシ基、
アシルアミノ基等)を有していてもよい。
The aryl group represented by R 1 and R 2 is preferably a phenyl group, and has a substituent (for example, an alkyl group, an alkoxy group,
It may have an acylamino group).

具体的には、フェニル基、4−t−ブチルフェニル
基、2,4−ジ−t−アミルフェニル基、4−テトラデカ
ンアミドフェニル基、ヘキサデシロキシフェニル基、
4′−〔α−(4″−1−ブチルフェノキシ)テトラデ
カンアミド〕フェニル基等が挙げられる。
Specifically, a phenyl group, a 4-t-butylphenyl group, a 2,4-di-t-amylphenyl group, a 4-tetradecanamidophenyl group, a hexadecyloxyphenyl group,
4 ′-[α- (4 ″ -1-butylphenoxy) tetradecanamide] phenyl group and the like.

R1,R2で表されるヘテロ環基としては5〜7員のもの
が好ましく、置換されていてもよく、又縮合していても
よい。具体的には2−フリル基、2−チエニル基、2−
ピリミジニル基、2−ベンゾチアゾリル基等が挙げられ
る。
The heterocyclic group represented by R 1 and R 2 is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic group, which may be substituted or condensed. Specifically, 2-furyl group, 2-thienyl group, 2-
Examples thereof include a pyrimidinyl group and a 2-benzothiazolyl group.

R1,R2で表されるアシル基としては、例えばアセチル
基、フェニルアセチル基、ドデカノイル基、α−2,4−
ジ−t−アミノフェノキシブタノイル基等のアルキルカ
ルボニル基、ベンゾイル基、3−ペンタデシルオキシベ
ンゾイル基、p−クロルベンゾイル基等のアリールカル
ボニル基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by R 1 and R 2 include acetyl group, phenylacetyl group, dodecanoyl group, α-2,4-
Examples thereof include alkylcarbonyl groups such as di-t-aminophenoxybutanoyl group, benzoyl group, 3-pentadecyloxybenzoyl group, arylcarbonyl groups such as p-chlorobenzoyl group, and the like.

R1,R2で表されるスルホニル基としてはメチルスルホ
ニル基、ドデシルスルホニル基の如きアルキルスルホニ
ル基、ベンゼンスルホニル基、p−トルエンスルホニル
基の如きアリールスルホニル基等が挙げられる。
Examples of the sulfonyl group represented by R 1 and R 2 include an alkylsulfonyl group such as a methylsulfonyl group and a dodecylsulfonyl group, an arylsulfonyl group such as a benzenesulfonyl group and a p-toluenesulfonyl group.

R1,R2で表されるスルフィニル基としては、エチルス
ルフィニル基、オクチルスルフィニル基、3−フェノキ
シブチルスルフィニル基の如きアルキルスルフィニル
基、フェニルスルフィニル基、m−ペンタデシルフェニ
ルスルフィニル基の如くアリールスルフィニル基等が挙
げられる。
Examples of the sulfinyl group represented by R 1 and R 2 include an alkylsulfinyl group such as an ethylsulfinyl group, an octylsulfinyl group, and a 3-phenoxybutylsulfinyl group, a phenylsulfinyl group, and an arylsulfinyl group such as an m-pentadecylphenylsulfinyl group. Etc.

R1,R2で表されるホスホニル基としてはブチルオクチ
ルホスホニル基の如きアルキルホスホニル基、オクチル
オキシホスホニル基の如きアルコキシホスホニル基、フ
ェノキシホスホニル基の如きアリールオキシホスホニル
基、フェニルホスホニル基の如きアリールホスホニル基
等が挙げられる。
Examples of the phosphonyl group represented by R 1 and R 2 include an alkylphosphonyl group such as a butyloctylphosphonyl group, an alkoxyphosphonyl group such as an octyloxyphosphonyl group, an aryloxyphosphonyl group such as a phenoxyphosphonyl group, and phenyl. An arylphosphonyl group such as a phosphonyl group and the like can be mentioned.

R1,R2で表されるカルバモイル基は、アルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等が置換していても
よく、例えばN−メチルカルバモイル基、N,N−ジブチ
ルカルバモイル基、N−2−ペンタデシルオクチルエチ
ル)カルバモイル基、N−エチル−N−ドデシルカルバ
モイル基、N−{3−(2,4−ジ−t−アミルフェノキ
シ)プロピル}カルボモイル基等が挙げられる。
The carbamoyl group represented by R 1 and R 2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include N-methylcarbamoyl group, N, N-dibutylcarbamoyl group and N- 2-pentadecyloctylethyl) carbamoyl group, N-ethyl-N-dodecylcarbamoyl group, N- {3- (2,4-di-t-amylphenoxy) propyl} carbamoyl group and the like can be mentioned.

R1,R2で表されるスルファモイル基はアルキル基、ア
リール基(好ましくはフェニル基)等が置換していても
よく、例えばN−プロピルスルファモイル基、N,N−ジ
エチルスルファモイル基、N−(2−ペンタデシルオキ
シエチル)スルファモイル基、N−エチル−N−ドデシ
ルスルファモイル基、N−フェニルスルファモイル基等
が挙げられる。
The sulfamoyl group represented by R 1 and R 2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include N-propylsulfamoyl group and N, N-diethylsulfamoyl group. , N- (2-pentadecyloxyethyl) sulfamoyl group, N-ethyl-N-dodecylsulfamoyl group, N-phenylsulfamoyl group and the like.

R1,R2で表されるスピロ化合物残基としては例えばス
ピロ〔3,3〕ヘプタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of the spiro compound residue represented by R 1 and R 2 include spiro [3,3] heptan-1-yl.

R1,R2で表される有橋炭化化合物残基としては例えば
ビシクロ〔2,2,1〕ヘプタン−1−イル、トリシクロ
〔3,3,1,13,7〕デカン−1−イル、7,7−ジメチル−ビ
シクロ〔2,2,1〕ヘプタン−1−イル等が挙げられる。
Examples of the bridged carbonized compound residue represented by R 1 and R 2 include bicyclo [2,2,1] heptan-1-yl and tricyclo [3,3,1,1 3,7 ] decan-1-yl , 7,7-dimethyl-bicyclo [2,2,1] heptan-1-yl and the like.

R1,R2で表されるアルコキシ基は、更に前記アルキル
基への置換として挙げたものを置換していてもよく、例
えばメトキシ基、プロポキシ基、2−エトキシエトキシ
基、ペンタデシルオキシ基、2−ドデシルオキシエトキ
シ基、フェネチルオキシエトキシ基等が挙げられる。
The alkoxy groups represented by R 1 and R 2 may be further substituted with those mentioned as the substitution for the alkyl group, for example, a methoxy group, a propoxy group, a 2-ethoxyethoxy group, a pentadecyloxy group, Examples include 2-dodecyloxyethoxy group and phenethyloxyethoxy group.

R1,R2で表されるアリールオキシ基としてはフェニル
オキシが好ましく、アリール核は更に前記アリール基へ
の置換基又は原子として挙げたもので置換されていても
よく、例えばフェノキシ基、p−t−ブチルフェノキシ
基、m−ペンタデシルフェノキシ基等が挙げられる。
The aryloxy group represented by R 1 and R 2 is preferably phenyloxy, and the aryl nucleus may be further substituted with the substituent or the atom described above for the aryl group, for example, a phenoxy group, p- Examples thereof include t-butylphenoxy group and m-pentadecylphenoxy group.

R1,R2で表されるヘテロ環オキシ基としては5〜7員
のヘテロ環を有するものが好ましく、該ヘテロ環は更に
置換基を有していてもよく、例えば、3,4,5,6−テトラ
ヒドロピラニル−2−オキシ基、1−フェニルテトラゾ
ール−5−オキシ基が挙げられる。
As the heterocyclic oxy group represented by R 1 and R 2 , those having a 5- to 7-membered heterocycle are preferable, and the heterocycle may further have a substituent, for example, 3,4,5 Examples include a 6,6-tetrahydropyranyl-2-oxy group and a 1-phenyltetrazole-5-oxy group.

R1,R2で表されるシロキシ基は、更にアルキル基等で
置換されていてもよく、例えば、トリメチルシロキシ
基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロキシ基
等が挙げられる。
The siloxy group represented by R 1 and R 2 may be further substituted with an alkyl group or the like, and examples thereof include a trimethylsiloxy group, a triethylsiloxy group and a dimethylbutylsiloxy group.

R1,R2で表されるアシルオキシ基としては、例えばア
ルキルカルボニルオキシ基、アリールカルボニルオキシ
基等が挙げられ、更に置換基を有していてもよく、具体
的にはアセチルオキシ基、α−クロルアセチルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the acyloxy group represented by R 1 and R 2 include an alkylcarbonyloxy group and an arylcarbonyloxy group, which may further have a substituent, specifically, an acetyloxy group and α- Examples thereof include a chloroacetyloxy group and a benzoyloxy group.

R1,R2で表されるカルバモイルオキシ基は、アルキル
基、アリール基等が置換していてもよく、例えばN−エ
チルカルバモイルオキシ基、N,N−ジエチルカルバモイ
ルオキシ基、N−フェニルカルバモイルオキシ基等が挙
げられる。
The carbamoyloxy group represented by R 1 and R 2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group or the like, and examples thereof include N-ethylcarbamoyloxy group, N, N-diethylcarbamoyloxy group and N-phenylcarbamoyloxy group. Groups and the like.

R1,R2で表されるアミノ基はアルキル基、アリール基
(好ましくはフェニル基)等で置換されていてもよく、
例えばエチルアミノ基、アニリノ基、m−クロルアニリ
ノ基、3−ペンタデシルオキシカルボニルアニリノ基、
2−クロル−5−ヘキサデカンアミドアニリノ基等が挙
げられる。
The amino group represented by R 1 and R 2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like,
For example, ethylamino group, anilino group, m-chloroanilino group, 3-pentadecyloxycarbonylanilino group,
2-chloro-5-hexadecanamide anilino group and the like can be mentioned.

R1,R2で表されるアシルアミノ基としては、アルキル
カルボニルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基(好
ましくはフェニルカルボニルアミノ基)等が挙げられ、
更に置換基を有してもよく具体的にはアセトアミド基、
α−エチルプロパンアミド基、N−フェニルアセトアミ
ド基、ドデカンアミド基、2,4−ジ−t−アミルフェノ
キシアセトアミド基、α−3−t−ブチル4−ヒドロキ
シフェノキシブタンアミド基等が挙げられる。
Examples of the acylamino group represented by R 1 and R 2 include an alkylcarbonylamino group and an arylcarbonylamino group (preferably phenylcarbonylamino group).
It may further have a substituent, specifically, an acetamide group,
Examples include an α-ethylpropanamide group, an N-phenylacetamide group, a dodecane amide group, a 2,4-di-t-amylphenoxyacetamide group, an α-3-t-butyl 4-hydroxyphenoxybutanamide group.

R1,R2で表されるスルホンアミド基としては、アルキ
ルスルホニルアミノ基、アリールスルホニルアミノ基等
が挙げられ、更に置換基を有してもよい。具体的にはメ
チルスルホニルアミノ基、ベンタデシルスルホニルアミ
ノ基、ベンゼンスルホンアミド基、p−トルエンスルホ
ンアミド基、2−メトキシ−5−t−アミルベンゼンス
ルホンアミド基等が挙げられる。
Examples of the sulfonamide group represented by R 1 and R 2 include an alkylsulfonylamino group and an arylsulfonylamino group, which may further have a substituent. Specific examples thereof include a methylsulfonylamino group, a bentadecylsulfonylamino group, a benzenesulfonamide group, a p-toluenesulfonamide group, and a 2-methoxy-5-t-amylbenzenesulfonamide group.

R1,R2で表されるイミド基は、開鎖状のものでも、環
状のものでもよく、置換基を有していてもよく、例えば
コハク酸イミド基、3−ヘプタデシルコハク酸イミド
基、フタルイミド基、グルタルイミド基等が挙げられ
る。
The imide group represented by R 1 and R 2 may be an open chain type, a cyclic type, or may have a substituent, for example, a succinimide group, a 3-heptadecylsuccinimide group, Examples thereof include a phthalimide group and a glutarimide group.

R1,R2で表されるウレイド基は、アルキル基、アリー
ル基(好ましくはフェニル基)等により置換されていて
もよく、例えばN−エチルウレイド基、N−メチル−N
−デシルウレイド基、N−フェニルウレイド基、N−p
−トリルウレイド基等が挙げられる。
The ureido group represented by R 1 and R 2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include N-ethylureido group and N-methyl-N.
-Decylureido group, N-phenylureido group, Np
-A tolylureido group and the like.

R1,R2で表されるスルファモイルアミノ基は、アルキ
ル基、アリール基(好ましくはフェニル基)等で置換さ
れていてもよく、例えばN,N−ジブチルスルファモイル
アミノ基、N−メチルスルファモイルアミノ基、N−フ
ェニルスルファモイルアミノ基等が挙げられる。
The sulfamoylamino group represented by R 1 and R 2 may be substituted with an alkyl group, an aryl group (preferably a phenyl group) or the like, and examples thereof include N, N-dibutylsulfamoylamino group and N- Examples thereof include a methylsulfamoylamino group and an N-phenylsulfamoylamino group.

R1,R2で表されるアルコキシカルボニルアミノ基とし
ては、更に置換基を有していてもよく、例えばメトキシ
カルボニルアミノ基、メトキシエトキシカルボニルアミ
ノ基、オクタデシルオキシカルボニルアミノ基等が挙げ
られる。
The alkoxycarbonylamino group represented by R 1 and R 2 may further have a substituent, and examples thereof include a methoxycarbonylamino group, a methoxyethoxycarbonylamino group and an octadecyloxycarbonylamino group.

R1,R2で表されるアリールオキシカルボニルアミノ基
は、置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカル
ボニルアミノ基、4−メチルフェノキシカルボニルアミ
ノ基が挙げられる。
The aryloxycarbonylamino group represented by R 1 and R 2 may have a substituent, and examples thereof include a phenoxycarbonylamino group and a 4-methylphenoxycarbonylamino group.

R1,R2で表されるアルコキシカルボニル基は更に置換
基を有していてもよく、例えばメトキシカルボニル基、
ブチルオキシカルボニル基、ドデシルオキシカルボニル
基、オクタデシルオキシカルボニル基、エトキシメトキ
シカルボニルオキシ基、ベンジルオキシカルボニル基等
が挙げられる。
The alkoxycarbonyl group represented by R 1 and R 2 may further have a substituent, for example, a methoxycarbonyl group,
Examples thereof include a butyloxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, an octadecyloxycarbonyl group, an ethoxymethoxycarbonyloxy group and a benzyloxycarbonyl group.

R1,R2で表されるアリールオキシカルボニル基は更に
置換基を有していてもよく、例えばフェノキシカルボニ
ル基、p−クロルフェノキシカルボニル基、m−ペンタ
デシルオキシフェノキシカルボニル基等が挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by R 1 and R 2 may further have a substituent, and examples thereof include a phenoxycarbonyl group, a p-chlorophenoxycarbonyl group, and an m-pentadecyloxyphenoxycarbonyl group.

R1,R2で表されるアルキルチオ基は、更に置換基を有
していてもよく、例えば、エチルチオ基、ドデシルチオ
基、オクタデシルチオ基、フェネチルチオ基、3−フェ
ノキシプロピルチオ基が挙げられる。
The alkylthio group represented by R 1 and R 2 may further have a substituent, and examples thereof include an ethylthio group, a dodecylthio group, an octadecylthio group, a phenethylthio group and a 3-phenoxypropylthio group.

R1,R2で表されるアリールチオ基はフェニルチオ基が
好ましく更に置換基を有してもよく、例えばフェニルチ
オ基、p−メトキシフェニルチオ基、2−t−オクチル
フェニルチオ基、3−オクタデシルフェニルチオ基、2
−カルボキシフェニルチオ基、p−アセトアミノフェニ
ルチオ基等が挙げらえる。
The arylthio group represented by R 1 and R 2 is preferably a phenylthio group and may further have a substituent, for example, a phenylthio group, p-methoxyphenylthio group, 2-t-octylphenylthio group, 3-octadecylphenyl group. Thio group, 2
Examples thereof include a carboxyphenylthio group and a p-acetaminophenylthio group.

R1,R2で表されるヘテロ環チオ基としては、5〜7員
のヘテロ環チオ基が好ましく、更に縮合環を有してもよ
く、又置換基を有していてもよい。例えば2−ピリジル
チオ基、2−ベンゾチアゾリルチオ基、2,4−ジフェノ
キシ−1,3,5−トリアゾール−6−チオ基が挙げられ
る。
The heterocyclic thio group represented by R 1 and R 2 is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic thio group, and may further have a condensed ring or may have a substituent. Examples include a 2-pyridylthio group, a 2-benzothiazolylthio group, and a 2,4-diphenoxy-1,3,5-triazole-6-thio group.

Yの表す発色現像主薬の酸化体との反応により離脱し
うる置換基としては、例えばハロゲン原子(塩素原子、
臭素原子、フッソ原子等)、カルボキシル基、ヒドロキ
シメチル基、トリフェニルメチル基の他、酸素原子、硫
黄原子または窒素原子を介して置換する基が挙げられ
る。
Examples of the substituent which can be removed by the reaction with the oxidation product of the color developing agent represented by Y include, for example, a halogen atom (chlorine atom,
Bromine atom, fluorine atom, etc.), a carboxyl group, a hydroxymethyl group, a triphenylmethyl group, and a group substituting through an oxygen atom, a sulfur atom or a nitrogen atom.

酸素原子を介して置換する基としては例えばアルコキ
シ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アルコキシカルボニルオ
キシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、アルキル
オキサリルオキシ基、アルコキシオキサリルオキシ基が
挙げられる。
Examples of the group substituted through an oxygen atom include an alkoxy group, an aryloxy group, a heterocyclic oxy group, an acyloxy group, a sulfonyloxy group, an alkoxycarbonyloxy group, an aryloxycarbonyloxy group, an alkyloxalyloxy group, and an alkoxyoxalyloxy group Is mentioned.

該アルコキシ基は更に置換基を有してもよく、例え
ば、エトキシ基、2−フェノキシエトキシ基、2−シア
ノエトキシ基、フェネチルオキシ基、p−クロルベンジ
ルオキシ基等が挙げられる。
The alkoxy group may further have a substituent, and examples thereof include an ethoxy group, a 2-phenoxyethoxy group, a 2-cyanoethoxy group, a phenethyloxy group, and a p-chlorobenzyloxy group.

該アリールオキシ基としては、フェノキシ基が好まし
く、該アリール基は、更に置換基を有していてもよい。
具体的にはフェノキシ基、3−メチルフェノキシ基、3
−ドデシルフェノキシ基、4−メタンスルホンアミドフ
ェノキシ基、4−〔α−(3′−ペンタデシルフェノキ
シ)ブタンアミド〕フェノキシ基、ヘキシデシルカルバ
モイルメトキシ基、4−シアノフェノキシ基、4−メタ
ンスルホニルフェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、p
−メトキシフェノキシ基等が挙げられる。
The aryloxy group is preferably a phenoxy group, and the aryl group may further have a substituent.
Specifically, a phenoxy group, a 3-methylphenoxy group, 3
-Dodecylphenoxy group, 4-methanesulfonamidophenoxy group, 4- [α- (3'-pentadecylphenoxy) butanamide] phenoxy group, hexdecylcarbamoylmethoxy group, 4-cyanophenoxy group, 4-methanesulfonylphenoxy group , 1-naphthyloxy group, p
-Methoxyphenoxy group and the like.

該ヘテロ環オキシ基としては、5〜7員のヘテロ環オ
キシ基が好ましく、縮合環であってもよく、又置換基を
有していてもよい。具体的には、1−フェニルテトラゾ
リルオキシ基、2−ベンゾチアゾリルオキシ基等が挙げ
られる。
The heterocyclic oxy group is preferably a 5- to 7-membered heterocyclic oxy group, and may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples include a 1-phenyltetrazolyloxy group and a 2-benzothiazolyloxy group.

該アシルオキシ基としては、例えばアセトキシ基、ブ
タノルオキシ基等のアルキルカルボニルオキシ基、シン
ナモイルオキシ基の如きアルケニルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ基の如きアリールカルボニルオキ
シ基が挙げられる。
Examples of the acyloxy group include an alkylcarbonyloxy group such as an acetoxy group and a butanoloxy group, an alkenylcarbonyloxy group such as a cinnamoyloxy group, and an arylcarbonyloxy group such as a benzoyloxy group.

該スルホニルオキシ基としては、例えばブタンスルホ
ニルオキシ基、メタンスルホニルオキシ基が挙げられ
る。
Examples of the sulfonyloxy group include a butanesulfonyloxy group and a methanesulfonyloxy group.

該アルコキシカルボニルオキシ基としては、例えばエ
トキシカルボニスオキシ基、ベンジルオキシカルボニル
オキシ基が挙げられる。
Examples of the alkoxycarbonyloxy group include an ethoxycarbonisoxy group and a benzyloxycarbonyloxy group.

該アリールオキシカルボニル基としてはフェノキシカ
ルボニルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the aryloxycarbonyl group include a phenoxycarbonyloxy group.

該アルキルオキシサリルオキシ基としては、例えばメ
チルオキサリルオキシ基が挙げられる。
Examples of the alkyloxy salyloxy group include a methyloxalyloxy group.

該アルコキシオキサリルオキシ基としては、エトキシ
オキサリルオキシ基等が挙げられる。
Examples of the alkoxyoxalyloxy group include an ethoxyoxalyloxy group.

硫黄原子を介して置換する基としては、例えばアルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、アルキル
オキシチオカルボニルチオ基が挙げられる。
Examples of the group substituted through a sulfur atom include an alkylthio group, an arylthio group, a heterocyclic thio group, and an alkyloxythiocarbonylthio group.

該アルキルチオ基としては、ブチルチオ基、2−シア
ノエチルチオ基、フェネチルチオ基、ベンジルチオ基等
が挙げられる。
Examples of the alkylthio group include a butylthio group, a 2-cyanoethylthio group, a phenethylthio group, and a benzylthio group.

該アリールチオ基としてはフェニルチオ基、4−メタ
ンスルホンアミドフェニルチオ基、4−ドデシルフェネ
チルチオ基、4−ノナフルオロペンタンアミドフェネチ
ルチオ基、4−カルボキシフェニルチオ基、2−エトキ
シ−5−t−ブチルフェニルチオ基等が挙げられる。
Examples of the arylthio group include phenylthio, 4-methanesulfonamidophenylthio, 4-dodecylphenethylthio, 4-nonafluoropentanamidophenethylthio, 4-carboxyphenylthio, and 2-ethoxy-5-t-butyl. A phenylthio group and the like.

該ヘテロ環チオ基としては、例えば1−フェニル−1,
2,3,4−テトラゾリル−5−チオ基、2−ベンゾチアゾ
リルチオ基等が挙げられる。
Examples of the heterocyclic thio group include 1-phenyl-1,
Examples thereof include a 2,3,4-tetrazolyl-5-thio group and a 2-benzothiazolylthio group.

該アルキルオキシチオカルボニルチオ基としては、ド
デシルオキシチオカルボニルチオ基等が挙げられる。
Examples of the alkyloxythiocarbonylthio group include a dodecyloxythiocarbonylthio group.

上記窒素原子を介して置換する基としては、例えば一
般式 で示されるものが挙げられる。ここにR1′及びR2′は水
素原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、アシル基、スルホニル
基、アリールオキシカルボニル基、アルコキシカルバノ
ニル基を表し、R1′とR2′は結合してヘテロ環を形成し
てもよい。但しR1′とR2′が共に水素原子であることは
ない。
As the group substituted through the nitrogen atom, for example, a general formula The items shown in are listed. Here, R 1 'and R 2 ' represent a hydrogen atom, an alkyl group, an aryl group, a heterocyclic group, a sulfamoyl group, a carbamoyl group, an acyl group, a sulfonyl group, an aryloxycarbonyl group, an alkoxycarbanonyl group, and R 1 ' And R 2 ′ may combine to form a heterocycle. However, R 1 ′ and R 2 ′ are never hydrogen atoms.

該アルキル基は直鎖でも分岐でもよく、好ましくは、
炭素数1〜22のものである。又、アルキル基は、置換基
を有していてもよく、置換基としては例えばアリール
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アリールアミ
ノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、イミノ基、
アシル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニル
基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシカ
ルバニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルオ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、シアノ基、
ハロゲン原子が挙げられる。該アルキル基の具体的なも
のとしては、例えばエチル基、オキチル基、2−エチル
ヘキシル基、2−クロルエチル基が挙げられる。
The alkyl group may be linear or branched, and preferably,
It has 1 to 22 carbon atoms. The alkyl group may have a substituent, and examples of the substituent include an aryl group, an alkoxy group, an aryloxy group, an alkylthio group, an arylthio group, an alkylamino group, an arylamino group, an acylamino group and a sulfonamide. Group, imino group,
Acyl group, alkylsulfonyl group, arylsulfonyl group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkoxycarbanyl group, aryloxycarbonyl group, alkyloxycarbonylamino group, aryloxycarbonylamino group, hydroxyl group, carboxyl group, cyano group,
A halogen atom is mentioned. Specific examples of the alkyl group include an ethyl group, an octyl group, a 2-ethylhexyl group, and a 2-chloroethyl group.

R1′とR2′で表されるアリール基としては、炭素数6
〜32、特にフェニル基、ナフチル基が好ましく、該アリ
ール基は、置換基を有してもよく置換基としては上記
R1′又はR2′で表されるアルキル基への置換基として挙
げたもの及びアルキル基が挙げられる。該アリール基と
して具体的なものとしては、例えばフェニル基、1−ナ
フチル基、4−メチルスルホニルフェニル基が挙げられ
る。
The aryl group represented by R 1 ′ and R 2 ′ has 6 carbon atoms.
To 32, particularly preferably a phenyl group and a naphthyl group, and the aryl group may have a substituent.
Examples of the substituent for the alkyl group represented by R 1 ′ or R 2 ′ and the alkyl group are mentioned. Specific examples of the aryl group include a phenyl group, a 1-naphthyl group, and a 4-methylsulfonylphenyl group.

R1′又はR2′で表されるヘテロ環基としては5〜6員
のものが好ましく、縮合環であってもよく、置換基を有
してもよい。具体例としては、2−フリル基、2−キノ
リル基、2−ピリミジル基、2−ベンゾチアゾリル基、
2−ピリジル基等が挙げられる。
The heterocyclic group represented by R 1 ′ or R 2 ′ is preferably a 5- or 6-membered heterocyclic group, which may be a condensed ring or may have a substituent. Specific examples include a 2-furyl group, a 2-quinolyl group, a 2-pyrimidyl group, a 2-benzothiazolyl group,
A 2-pyridyl group and the like.

R1′又はR2′で表されるスルファモイル基としては、
N−アルキルスルファモイル基、N,N−ジアルキルスル
ファモイル基、N−アリールスルファモイル基、N,N−
ジアリールスルファモイル基等が挙げられ、これらのア
ルキル基及びアリール基は前記アルキル基及びアリール
基について挙げた置換基を有していてもよい。スルファ
モイル基の具体例としては例えばN,N−ジエチルスルフ
ァモイル基、N−メチルスルファモイル基、N−ドデシ
ルスルファモイル基、N−p−トリルスルファモイル基
が挙げられる。
As the sulfamoyl group represented by R 1 ′ or R 2 ′,
N-alkylsulfamoyl group, N, N-dialkylsulfamoyl group, N-arylsulfamoyl group, N, N-
Examples thereof include diarylsulfamoyl groups, and these alkyl groups and aryl groups may have the substituents described for the alkyl groups and aryl groups. Specific examples of the sulfamoyl group include, for example, N, N-diethylsulfamoyl group, N-methylsulfamoyl group, N-dodecylsulfamoyl group, and Np-tolylsulfamoyl group.

R1′又はR2′で表されるカルバモイル基としては、N
−アルキルカルバモイル基、N,N−ジアルキルカルバモ
イル基、N−アリールカルバモイル基、N,N−ジアリー
ルカルバモイル基等が挙げられ、これらのアルキル基及
びアリール基は前記アルキル基及びアリール基について
挙げた置換基を有していてもよい。カルバモイル基の具
体例としては例えばN,N−ジエチルカルバモイル基、N
−メチルカルバモイル基、N−ドデシルカルバモイル
基、N−p−シアノフェニルカルバモイル基、N−p−
トリルカルバモイル基が挙げられる。
The carbamoyl group represented by R 1 ′ or R 2 ′ is N
-Alkylcarbamoyl group, N, N-dialkylcarbamoyl group, N-arylcarbamoyl group, N, N-diarylcarbamoyl group and the like, and these alkyl groups and aryl groups are the substituents mentioned for the alkyl group and aryl group. May have. Specific examples of the carbamoyl group include, for example, N, N-diethylcarbamoyl group, N
-Methylcarbamoyl group, N-dodecylcarbamoyl group, Np-cyanophenylcarbamoyl group, Np-
And a tolylcarbamoyl group.

R1′又はR2′で表されるアシル基としては、例えばア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基、ヘテロ環
カルボニル基が挙げられ、該アルキル基、該アリール
基、該ヘテロ環基は置換基を有していてもよい。アシル
基として具体的なものとしては、例えばヘキサフルオロ
ブタノイル基、2,3,4,5,6−ペンタフルオロベンゾイル
基、アセチル基、ベンゾイル基、ナフトエル基、2−フ
リルカルボニル基等が挙げられる。
Examples of the acyl group represented by R 1 ′ or R 2 ′ include an alkylcarbonyl group, an arylcarbonyl group and a heterocyclic carbonyl group, and the alkyl group, the aryl group and the heterocyclic group have a substituent. You may have. Specific examples of the acyl group include a hexafluorobutanoyl group, a 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoyl group, an acetyl group, a benzoyl group, a naphthyl group, a 2-furylcarbonyl group, and the like. .

R1′又はR1′で表されるスルホニル基としては、アル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基、ヘテロ環ス
ルホニル基が挙げられ、置換基を有してもよく、具体的
なものとしては例えばエタンスルホニル基、ベンセンス
ルホニル基、オクタンスルホニル基、ナフタレンスルホ
ニル基、p−クロルベンゼンスルホニル基等が挙げられ
る。
Examples of the sulfonyl group represented by R 1 ′ or R 1 ′ include an alkylsulfonyl group, an arylsulfonyl group and a heterocyclic sulfonyl group, which may have a substituent, and specific examples include ethanesulfonyl group. Group, a benzene sulfonyl group, an octane sulfonyl group, a naphthalene sulfonyl group, a p-chlorobenzene sulfonyl group, and the like.

R1′又はR2′で表されるアリールオキシカルボニル基
は、前記アリール基について挙げたものを置換基として
有してもよく、具体的にはフェノキシカルボニル基等が
挙げられる。
The aryloxycarbonyl group represented by R 1 ′ or R 2 ′ may have the above-mentioned aryl group as a substituent, and specific examples thereof include a phenoxycarbonyl group.

R1′又はR2′で表されるアルコキシカルボニル基は、
前記アルキル基について挙げた置換基を有してもよく、
具体的なものとしてはメトキシカルボニル基、ドデシル
オキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基等が
挙げられる。
The alkoxycarbonyl group represented by R 1 ′ or R 2 ′ is
You may have the substituent mentioned about the said alkyl group,
Specific examples include a methoxycarbonyl group, a dodecyloxycarbonyl group, a benzyloxycarbonyl group and the like.

R1′又はR2′が結合して形成するヘテロ環としては5
〜6員のものが好ましく、飽和でも、不飽和でもよく、
又、芳香族性を有していても、いなくてもよく、又、縮
合環でもよい。該ヘテロ環としては例えばN−フタルイ
ミド基、N−コハク酸イミド基、4−N−ウラゾリル
基、1−N−ヒダントイニル基、3−N−2,4−ジオキ
ソオキサゾリジニル基、2−N−1,1−ジオキソ−3−
(2H)−オキソ−1,2−ベンズチオアゾリル基、1−ピ
ロリル基、1−ピロリジニル基、1−ピラゾリル基、1
−ピラゾリジニル基、1−ピペリジニル基、1−ピロリ
ニル基、1−イミダゾリル基、1−イミダゾリニル基、
1−インドリル基、1−イソインドリニル基、2−イソ
インドリル基、2−イソインドリニル基、1−ベンゾト
リアゾリル基、1−ベンゾイミダゾリル基、1−(1,2,
4−トリアゾリル)基、1−(1,2,3−トリアゾリル)
基、1−(1,2,3,4−テトラゾリル)基、N−モルホリ
ニル基、1,2,3,4−テトラヒドロキノリル基、2−オキ
ソ−1−ピロリジニル基、2−1H−ピリドン基、フタラ
ジオン基、2−オキソ−1−ピペリジニル基等が挙げら
れ、これらヘテロ環基はアルキル基、アリール基、アル
キルオキシ基、アリールオキシ基、アシル基、スルホニ
ル基、アルキルアミノ基、アリールアミノ基、アシルア
ミノ基、スルホンアミノ基、カルバモイル基、スルファ
モイル基、アルキルチオ基、アリールチオ基、ウレイド
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、イミド基、ニトロ基、シアノ基、カルボキシル
基、ハロゲン原子等により置換されていてもよい。
The heterocycle formed by combining R 1 'or R 2 ' is 5
~ 6-membered, preferably saturated or unsaturated,
Further, it may or may not have aromaticity, and may be a condensed ring. Examples of the hetero ring include an N-phthalimido group, an N-succinimide group, a 4-N-urazolyl group, a 1-N-hydantoinyl group, a 3-N-2,4-dioxooxazolidinyl group, N-1,1-dioxo-3-
(2H) -oxo-1,2-benzthioazolyl group, 1-pyrrolyl group, 1-pyrrolidinyl group, 1-pyrazolyl group, 1
-Pyrazolidinyl group, 1-piperidinyl group, 1-pyrrolinyl group, 1-imidazolyl group, 1-imidazolinyl group,
1-indolyl group, 1-isoindolinyl group, 2-isoindolyl group, 2-isoindolinyl group, 1-benzotriazolyl group, 1-benzimidazolyl group, 1- (1,2,
4-triazolyl) group, 1- (1,2,3-triazolyl)
Group, 1- (1,2,3,4-tetrazolyl) group, N-morpholinyl group, 1,2,3,4-tetrahydroquinolyl group, 2-oxo-1-pyrrolidinyl group, 2-1H-pyridone group , A phthalazine group, a 2-oxo-1-piperidinyl group, and the like, and these heterocyclic groups are an alkyl group, an aryl group, an alkyloxy group, an aryloxy group, an acyl group, a sulfonyl group, an alkylamino group, an arylamino group, Substituted with an acylamino group, sulfoneamino group, carbamoyl group, sulfamoyl group, alkylthio group, arylthio group, ureido group, alkoxycarbonyl group, aryloxycarbonyl group, imide group, nitro group, cyano group, carboxyl group, halogen atom, etc. May be.

またR1,R2,Yが2価の基となり、ビス体を形成する場
合も含まれる。
In addition, R 1 , R 2 , and Y are divalent groups, and a bis form is also included.

以下に本発明の1H−ピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕ト
リアゾール系マゼンタカプラーの代表的具体例を記載す
るが本発明はこれにより限定されるものではない。
Typical examples of the 1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole-based magenta couplers of the present invention are described below, but the present invention is not limited thereto.

本発明の前記一般式〔I〕で表わされる1H−ピラゾロ
〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール系マゼンタカプラー
は例えば特公昭61-65245号公報、同61-65247号公報に記
載された方法に従って容易に合成することができる。
The 1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole-based magenta couplers represented by the above general formula [I] of the present invention are disclosed, for example, in JP-B-61-65245 and 61-65247. It can be easily synthesized according to the method described.

次に前記一般式〔II〕で示される本発明の増感色素に
ついて詳細に説明する。
Next, the sensitizing dye of the present invention represented by the general formula [II] will be described in detail.

前記一般式〔II〕において、Z1,Z2で表される複素環
核としては、チアゾール核、ベンゾチアゾール核、ナフ
トチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾール
核、ナフトセレナゾール核が好ましく、チアゾール核、
ベンゾチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセレナゾ
ール核が更に好ましく、ベンゾチアゾール核が最も好ま
しい。
In the general formula [II], the heterocyclic nucleus represented by Z 1 or Z 2 is preferably a thiazole nucleus, a benzothiazole nucleus, a naphthothiazole nucleus, a selenazole nucleus, a benzoselenazole nucleus or a naphthoselenazole nucleus, and a thiazole nucleus. Nuclear,
The benzothiazole nucleus, the selenazole nucleus and the benzoselenazole nucleus are more preferable, and the benzothiazole nucleus is the most preferable.

これらの核は、種々の置換基で置換されていてもよ
く、好ましい置換基は、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、シアノ基、アリール基、アルキル基、アルコキシ基
またはアルコキシカルボニル基である。さらに好ましい
置換基は、ハロゲン原子、シアノ基、アリール基、炭素
原子数1〜6のアルキル基またはアルコキシ基であり、
特に好ましいのはハロゲン原子、シアノ基、メチル基、
エチル基、メトキシ基、エトキシ基である。
These nuclei may be substituted with various substituents, and preferred substituents are a halogen atom, a hydroxyl group, a cyano group, an aryl group, an alkyl group, an alkoxy group or an alkoxycarbonyl group. More preferred substituents are a halogen atom, a cyano group, an aryl group, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 6 carbon atoms,
Particularly preferred are a halogen atom, a cyano group, a methyl group,
An ethyl group, a methoxy group, and an ethoxy group.

R3,R4はアルキル基、アルケニル基、アリール基を表
すが、R3,R4が表すアルキル基としては、炭素原子数1
〜6のアルキル基が好ましく、エチル基、プロピル基、
ブチル基が特に好ましい。このアルキル基は種々の置換
基で置換されていてもよく、置換基としては、カルボキ
シル基、スルホ基が好ましい。この場合、アルカリ金属
イオンまたはアンモニウムイオンと塩を形成してもよ
い。
R 3 and R 4 represent an alkyl group, an alkenyl group and an aryl group, and the alkyl group represented by R 3 and R 4 has 1 carbon atom.
Are preferably an alkyl group of 6 to 6, an ethyl group, a propyl group,
A butyl group is particularly preferred. This alkyl group may be substituted with various substituents, and the substituent is preferably a carboxyl group or a sulfo group. In this case, a salt may be formed with an alkali metal ion or ammonium ion.

R3,R4のうち少なくとも一方は、スルホ基で置換された
アルキル基であることが好ましい。アルケニル基として
は、アリル基、アリール基としてはフェニル基などをあ
げることができる。
At least one of R 3 and R 4 is preferably an alkyl group substituted with a sulfo group. Examples of the alkenyl group include an allyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group.

R5は水素原子、メチル基、エチル基を表し、好ましく
は、水素原子を表す。
R 5 represents a hydrogen atom, a methyl group or an ethyl group, preferably a hydrogen atom.

は陰イオンを表す。塩素イオン、臭素イオン、沃
素イオン、p−トルエンスルホン酸イオンが好ましい。
 X Represents an anion. Chloride, bromide, iodine
Elementary ions and p-toluenesulfonate ion are preferred.

lは0または1の整数である。なお、R3,R4の少なく
とも一方が、カルボキシル基、スルホ基のようなそれ自
体マイナスをもつ基の場合にはlが0である。
l is an integer of 0 or 1. When at least one of R 3 and R 4 is a negative group such as a carboxyl group or a sulfo group, l is 0.

以下に前記一般式〔II〕で示される本発明の増感色素
の代表的具体例を記載するが本発明はこれにより限定さ
れるものではない。
Hereinafter, typical specific examples of the sensitizing dye of the present invention represented by the general formula [II] will be described, but the present invention is not limited thereto.

本発明の前記一般式〔I〕で表わされる増感色素は、
例えば英国特許第660408号明細書および米国特許第3149
105号明細書に記載された方法に従って容易に合成する
ことができる。
The sensitizing dye represented by the above general formula [I] of the present invention is
For example, British Patent No. 660408 and US Patent No. 3149.
It can be easily synthesized according to the method described in No. 105.

本発明の前記一般式〔I〕で示される増感色素をハロ
ゲン化銀乳剤に添加するには、水と任意に混和可能なメ
タノールやエタノールなどの有機溶媒に溶解して添加す
るのがよい。添加する時期は乳剤製造工程中のいかなる
段階でもよいが、一般には化学熟成中が好ましい。また
添加量は、増感色素の種類およびハロゲン化銀乳剤の種
類によって異なるが、通常ハロゲン化銀1モル当り0.01
〜0.5g添加するのが好ましい。
In order to add the sensitizing dye represented by the above general formula [I] of the present invention to a silver halide emulsion, it is preferable to add it after dissolving it in an organic solvent such as methanol or ethanol which is optionally miscible with water. The time of addition may be at any stage during the emulsion production process, but generally chemical ripening is preferred. The addition amount varies depending on the type of sensitizing dye and the type of silver halide emulsion, but is usually 0.01 mol per mol of silver halide.
It is preferable to add 0.5 g.

本発明に用いられる色素画像形成カプラーは特に限定
されるものではなく、種々のカプラーを用いることがで
きるが、下記特許に記載の化合物が代表的なものとして
包含される。
The dye image forming coupler used in the present invention is not particularly limited, and various couplers can be used, but the compounds described in the following patents are included as typical ones.

イエロー色素画像形成カプラーとしては例えばアシル
アセトアミド型、ベンゾイルメタン型の4当量もしくは
2当量カプラーであり、これらは、例えば米国特許第2,
778,658号、同第2,875,057号、同第2,908,573号、同第
2,908,513号、同第3,227,155号、同第3,227,550号、同
第3,253,924号、同第3,265,506号、同第3,277,155号、
同第3,341,331号、同第3,369,895号、同第3,384,657
号、同第3,408,194号、同第3,415,652号、同第3,447,92
8号、同第3,551,155号、同第3,582,322号、同第3,725,0
72号、ドイツ特許第1,547,868号、同第2,057,941号、同
第2,162,899号、同第2,163,812号、同第2,213,461号、
同第2,219,917号、同第2,261,361号、同第2,263,875
号、特公昭49-13576号、特開昭48-29432号、同48-66834
号、同49-10736号、同49-122335号、同50-28834号、同5
0-132926号、同55-144240号、同56-87041号の各明細書
に記載されている。
Yellow dye image-forming couplers include, for example, acylacetamide type and benzoylmethane type 4-equivalent or 2-equivalent couplers, which are described in, for example, US Pat.
No. 778,658, No. 2,875,057, No. 2,908,573, No. 2
No. 2,908,513, No. 3,227,155, No. 3,227,550, No. 3,253,924, No. 3,265,506, No. 3,277,155,
No. 3,341,331, No. 3,369,895, No. 3,384,657
No. 3,408,194, No. 3,415,652, No. 3,447,92
No. 8, No. 3,551,155, No. 3,582,322, No. 3,725,0
72, German Patent No. 1,547,868, No. 2,057,941, No. 2,162,899, No. 2,163,812, No. 2,213,461,
No. 2,219,917, No. 2,261,361, No. 2,263,875
No. 4, JP-B-49-13576, JP-A-48-29432, 48-66834
No. 49-10736, 49-122335, 50-28834, 5
0 to 132926, 55 to 144240, and 56 to 87041.

マゼンタ色素画像形成カプラーとしては、一般式
〔I〕のカプラーと必要に応じて併用できるものは例え
ば5−ピラゾロン系、一般式〔I〕以外のピラゾロアゾ
ール系、ピラゾリノベンツイミダゾール系、インダゾロ
ン系、シアノアセチル系の4当量もしくは2当量マゼン
タ色素画像形成カプラーであり、これらは、例えば米国
特許第2,600,788号、同第3,061,432号、同第3,062,653
号、同第3,127,269号、同第3,311,476号、同第3,152,89
6号、同第3,419,391号、同3,519,429号、同第3,558,318
号、同第3,684,514号、同第3,705,896号、同第3,888,68
0号、同第3,907,571号、同第3,928,044号、同第3,930,8
61号、同第3,930,816号、同第3,933,500号、特開昭49-2
9639号、同49-111631号、同49-129538号、同51-112341
号、同52-58922号、同55-62454号、同55-118034号、同5
6-38643号、同56-135841号、特公昭46-60479号、同52-3
4937号、同55-29421号、同55-35696号、英国特許第1,24
7,493号、ベルギー特許第792,525号、西ドイツ特許第2,
156,111号の各明細書に記載されている。
As the magenta dye image-forming coupler, those which can be optionally used in combination with the coupler of the general formula [I] are, for example, 5-pyrazolone type, pyrazoloazole type other than the general formula [I], pyrazolinobenzimidazole type, indazolone And cyanoacetyl-type 4-equivalent or 2-equivalent magenta dye image-forming couplers, and these are disclosed, for example, in U.S. Pat. Nos. 2,600,788, 3,061,432, and 3,062,653.
No. 3, No. 3,127,269, No. 3,311,476, No. 3,152,89
No. 6, No. 3,419,391, No. 3,519,429, No. 3,558,318
No. 3, No. 3,684,514, No. 3,705,896, No. 3,888,68
No. 0, No. 3,907,571, No. 3,928,044, No. 3,930,8
61, 3,930,816, 3,933,500, JP-A-49-2
9639, 49-111631, 49-129538, 51-112341
No. 52-58922, 55-62454, 55-118034, 5
No. 6-38643, No. 56-135841, No. 46-60479, No. 52-3
4937, 55-29421, 55-35696, British Patent 1,24
7,493, Belgian Patent 792,525, West German Patent 2,
No. 156,111.

又、シアン色素画像形成カプラーとしては、例えばフ
ェノール系、ナフトール系の4当量もしくは2当量シア
ン色素画像形成カプラーであり、これらは例えば、米国
特許第2,369,929号、同第2,423,730号、同第2,434,272
号、同第2,474,293号、同第2,698,794号、同第2,706,68
4号、同第2,722,162号、同第2,801,171号、同第2,895,8
26号、同第2,908,573号、同第3,034,892号、同第3,046,
129号、同第3,227,550号、同第3,253,294号、同第3,31
1,476号、同第3,386,301号、同第3,419,390号、同第3,4
58,315号、同第3,476,563号、同第3,516,831号、同第3,
560,212号、同第3,582,322号、同第3,583,971号、同第
3,591,383号、同第3,619,196号、同第3,632,347号、同
第3,652,286号、同第3,737,326号、同第3,758,308号、
同第3,779,768号、同第3,839,044号、西ドイツ特許第2,
163,811号、同第2,207,468号、特公昭39-27563号、同45
-28836号、特開昭47-37425号、同50-10135号、同50-252
28号、同50-112038、同50-117422号、同50-130411号、
同53-109630号、同55-32071号、同55-163537号、同56-1
938号、同56-13643号、同56-29235号、同56-65134号、
同56-104333号、およびリサーチ・デイスクロージヤー
(Research Disclosure)1976.14853等に記載されてい
る。
The cyan dye image-forming coupler is, for example, a phenol-based or naphthol-based 4-equivalent or 2-equivalent cyan dye image-forming coupler, and these are described, for example, in U.S. Pat. Nos. 2,369,929, 2,423,730, and 2,434,272.
No. 2, No. 2,474,293, No. 2,698,794, No. 2,706,68
No. 4, No. 2,722,162, No. 2,801,171, No. 2,895,8
No. 26, No. 2,908,573, No. 3,034,892, No. 3,046,
No. 129, No. 3,227,550, No. 3,253,294, No. 3,31
1,476, 3,386,301, 3,419,390, 3,4
No. 58,315, No. 3,476,563, No. 3,516,831, No. 3,
560,212, 3,582,322, 3,583,971, and 3
No. 3,591,383, No. 3,619,196, No. 3,632,347, No. 3,652,286, No. 3,737,326, No. 3,758,308,
No. 3,779,768, No. 3,839,044, West German Patent No. 2,
No. 163,811, No. 2,207,468, Japanese Patent Publication No. 39-27563, No. 45
-28836, JP-A-47-37425, JP-A-50-10135, and JP-A-50-252
No. 28, No. 50-112038, No. 50-117422, No. 50-130411,
53-109630, 55-32071, 55-163537, 56-1
938, 56-13643, 56-29235, 56-65134,
56-104333 and Research Disclosure 1976.14853.

本発明においてハロゲン化銀を分散する親水性コロイ
ドとしてはゼラチンを用いることが有利であるが、それ
以外の親水性コロイドも用いることができる。
In the present invention, it is advantageous to use gelatin as the hydrophilic colloid in which silver halide is dispersed, but other hydrophilic colloids can also be used.

好ましい親水性コロイドの例としては、アルカリ処理
ゼラチン又は酸処理ゼラチン等のゼラチンが最も一般的
であるが、このゼラチンの一部を、フタル化ゼラチン、
フエニルカルバモイルゼラチンの如き誘導体ゼラチン、
アルブミン、寒天、アラビアゴム、アルギン酸、部分加
水分解セルロース誘導体、部分加水分解ポリ酢酸ビニ
ル、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリ
ビニルピロリドンおよびこれらのビニル化合物の共重合
体を挙げることができる。
As a preferred example of the hydrophilic colloid, gelatin such as alkali-treated gelatin or acid-treated gelatin is most common, and a part of this gelatin is phthalated gelatin,
Derivative gelatin such as phenylcarbamoyl gelatin,
Examples thereof include albumin, agar, gum arabic, alginic acid, partially hydrolyzed cellulose derivative, partially hydrolyzed polyvinyl acetate, polyacrylamide, polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone and copolymers of these vinyl compounds.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には種々の
公知の写真用添加剤を含有せしめることができる。その
ような例として例えば、紫外線吸収剤(例えばベンゾフ
エノン系化合物及びベンゾトリアゾール系化合物等)、
色素画像安定剤(例えばフエノール系化合物,ビスフエ
ノール系化合物、ヒドロキシクロマン系化合物、ビスス
ピロクロマン系化合物、ヒダントイン系化合物、及びジ
アルコキシベンゼン系化合物等)ステイン防止剤(例え
ばハイドロキノン誘導体等)、界面活性剤(例えばアル
キルナフタレンスルホン酸ナトリウム、アルキルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム、アルキルコハク酸エステルス
ルホン酸ナトリウム、ポリアルキレングリコール等)、
水溶性イラジエーション防止染料(例えばアゾ系化合
物、スチリル系化合物、トリフエニルメタン系化合物、
オキソノール系化合物及びアントラキノン系化合物
等)、硬膜剤(例えばハロゲンS−トリアジン系化合
物、ビニルスルホン系化合物、アクリロイル系化合物、
エチレンイミノ系化合物、N−メチロール系化合物、エ
ポキシ系化合物及び水溶性アンモニウム塩等)、膜物性
改良剤(例えばグリセリン、脂肪族多価アルコール類、
重合体分散物(ラテックス)、固体/又は液体パラフイ
ン、及びコロイド状シリカ等)、螢光増白剤(例えばジ
アミノスチルベン系化合物)及び種々の油溶性塗料等を
挙げることができる。
The silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention may contain various known photographic additives. As such an example, for example, an ultraviolet absorber (for example, a benzophenone compound and a benzotriazole compound),
Dye image stabilizers (eg phenol compounds, bisphenol compounds, hydroxychroman compounds, bisspirochroman compounds, hydantoin compounds, dialkoxybenzene compounds, etc.) Stain inhibitors (eg hydroquinone derivatives), surface active agents Agents (for example, sodium alkyl naphthalene sulfonate, sodium alkyl benzene sulfonate, sodium alkyl succinate sulfonate, polyalkylene glycol, etc.),
Water-soluble anti-irradiation dyes (for example, azo compounds, styryl compounds, triphenylmethane compounds,
Oxonol-based compounds and anthraquinone-based compounds, etc.), hardeners (eg, halogen S-triazine-based compounds, vinylsulfone-based compounds, acryloyl-based compounds,
Ethyleneimino compounds, N-methylol compounds, epoxy compounds and water-soluble ammonium salts, etc., film physical property improvers (eg glycerin, aliphatic polyhydric alcohols,
Polymer dispersions (latex), solid / or liquid paraffins, colloidal silica, etc.), fluorescent whitening agents (eg diaminostilbene compounds), and various oil-soluble paints can be mentioned.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を構成する
写真層としては、赤感光性乳剤層、緑感光性乳剤層、青
感光性乳剤層の各乳剤層の他に下引層、中間層、黄色フ
イルター層、紫外線吸収層、保護層、ハレーシヨン防止
層等の各層を必要に応じて適宜設けることができる。
The photographic layers constituting the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention include the red light-sensitive emulsion layer, the green light-sensitive emulsion layer and the blue light-sensitive emulsion layer, as well as an undercoat layer, an intermediate layer and a yellow layer. Each layer such as a filter layer, an ultraviolet absorbing layer, a protective layer, an anti-halation layer and the like can be appropriately provided as needed.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体と
しては、紙、ガラス、セルロースアセテート、セルロー
スナイトレート、ポリエステル、ポリアミド、ポリスチ
レン等の支持体、あるいは、例えば紙とポリオレフイン
(例えばポリエチレン及びポリプロピレン等)とのラミ
ネート体等の2種以上の基質の貼合せ体等、目的に応じ
て適宜使用するとができる。
The support of the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention includes a support made of paper, glass, cellulose acetate, cellulose nitrate, polyester, polyamide, polystyrene, or the like, or paper and polyolefin (eg, polyethylene and polypropylene). A laminate of two or more types of substrates such as a laminate with and the like can be appropriately used according to the purpose.

そしてこの支持体は、ハロゲン化銀乳剤層に対する接
着性を改良するために、一般に種々の表面処理が行なわ
れ、例えば、機械的又は適当な有機溶媒により表面を粗
くしたり、電子衝撃処理、又は火炎処理等の表面処理、
あるいは下引層を設ける下引処理を施したものを用いる
こともできる。
Then, this support is generally subjected to various surface treatments for improving the adhesion to the silver halide emulsion layer, for example, roughening the surface with a mechanical or a suitable organic solvent, electron impact treatment, or Surface treatment such as flame treatment,
Alternatively, a material subjected to an undercoating treatment for providing an undercoating layer can be used.

本発明の塩化銀カラー写真感光材料はカラーネガテイ
ブフイルム、カラーポジテイブフイルム、カラー反転フ
イルム、カラーペーパー等あらゆる種類のハロゲン化銀
カラー写真感光材料を包含するが、特にカラーペーパー
でに好適に用いられる。
The silver chloride color photographic light-sensitive material of the present invention includes all kinds of silver halide color photographic light-sensitive materials such as a color negative film, a color positive film, a color reversal film and a color paper, and it is particularly preferably used for color paper.

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
処理を行う発色現像液に用いられる発色現像主薬として
は、芳香族第1級アミン化合物、特にP−フエニレンジ
アミン系のものが代表的であり、好ましい例としては、
N,N−ジエチル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、N−
エチル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、N,N−ジメチ
ル−P−フエニレンジアミン塩酸塩、2−アミノ−5−
(N−エチル−N−ドデシルアミノ)−トルエン、N−
エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル)−3
−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩、N−エチル−N
−β−ヒドロキシエチルアミノアニリン、4−アミノ−
N−(2−メトキシエチル)−N−エチル−3−メチル
アニリン−P−トルエンスルホネート、N,N−ジエチル
−3−メチル−4−アミノアニリン、N−エチル−N−
(β−ヒドロキシエチル)−3−メチル−4−アミノア
ニリン等を挙げることができる。これらの発色現像主薬
は、単独であるいは2種以上を組合せて用いてもよく、
また、この発色現像主薬1種又は2種以上と他の白黒現
像主薬、例えばハイドロキノン、1−フエニル−3−ピ
ラゾリドン、N−メチル−P−アミノフエノール類と組
み合せて用いてもよい。この発色現像主薬は本発明の塩
化銀カラー写真感光材料に含有させてもよい。この場
合、この発色現像主薬の添加量はカラー写真感光材料中
に含有するハロゲン化銀1モルに対して通常0.2モル乃
至2モルの範囲であり、好ましくは0.4モル乃至0.7モル
の範囲である。
Aromatic primary amine compounds, particularly P-phenylenediamine compounds are typical as color developing agents used in a color developing solution for color developing the silver halide color photographic light-sensitive material of the present invention. , As a preferable example,
N, N-diethyl-P-phenylenediamine hydrochloride, N-
Ethyl-P-phenylenediamine hydrochloride, N, N-dimethyl-P-phenylenediamine hydrochloride, 2-amino-5-
(N-ethyl-N-dodecylamino) -toluene, N-
Ethyl-N- (β-methanesulfonamidoethyl) -3
-Methyl-4-aminoaniline sulfate, N-ethyl-N
-Β-hydroxyethylaminoaniline, 4-amino-
N- (2-methoxyethyl) -N-ethyl-3-methylaniline-P-toluenesulfonate, N, N-diethyl-3-methyl-4-aminoaniline, N-ethyl-N-
(Β-hydroxyethyl) -3-methyl-4-aminoaniline and the like can be mentioned. These color developing agents may be used alone or in combination of two or more kinds,
Further, one or more color developing agents may be used in combination with other black and white developing agents such as hydroquinone, 1-phenyl-3-pyrazolidone and N-methyl-P-aminophenols. This color developing agent may be contained in the silver chloride color photographic light-sensitive material of the present invention. In this case, the amount of the color developing agent added is usually in the range of 0.2 to 2 mol, and preferably in the range of 0.4 to 0.7 mol, based on 1 mol of silver halide contained in the color photographic light-sensitive material.

発色現像液には、上記発色現像液の他に、例えば水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、第3
リン酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム等
のアルカリ剤、N,N−ジエチルヒドロキシルアミン、亜
硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、グルコース等の保恒
剤、メタノール、エタノール、ブタノール、ベンジルア
ルコール、エチレングリコール、ジエチレングリコール
等の有機溶媒、シトラジン酸及びポリエチレングリコー
ル等の現像調節剤及び螢光増白剤、重金属イオン隠蔽
剤、現像促進剤等写真分野において公知の各種写真用添
加剤を必要に応じて含有することができる。
Examples of the color developing solution include, in addition to the above color developing solutions, sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, and
Alkaline agents such as sodium phosphate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, N, N-diethylhydroxylamine, sodium sulfite, potassium sulfite, preservatives such as glucose, methanol, ethanol, butanol, benzyl alcohol, ethylene glycol, diethylene glycol, etc. If necessary, various photographic additives known in the photographic field such as organic solvents, development regulators such as citrazinic acid and polyethylene glycol and fluorescent brightening agents, heavy metal ion masking agents, development accelerators and the like can be contained. .

本発明のカラー写真感光材料は、水溶性臭化物を全く
含まないか、又はきわめて少量含有する発色現像液で現
像される。過剰の水溶性臭化物を含有するときは、カラ
ー写真感光材料の現像速度を急激に低下せしめ、本発明
の目的を達成することができない。発色現像液中の臭化
物イオン濃度は、臭化カリウムに換算して、発色現像液
1当り通常おおむね0.1g以下、好ましくは0.05g以下
である。
The color photographic light-sensitive material of the present invention is developed with a color developing solution containing no or very little water-soluble bromide. When the content of the water-soluble bromide is excessive, the development rate of the color photographic light-sensitive material is drastically reduced and the object of the present invention cannot be achieved. The bromide ion concentration in the color developing solution is generally about 0.1 g or less, preferably 0.05 g or less, per 1 color developing solution in terms of potassium bromide.

又発色現像液中に含有される現像調整剤(カプリコン
トロール)としては塩化ナトリウム、塩化カリウム等の
塩化物、或いは、アデニン、グアニン等の特開昭58-953
45号公報に記載の酸解離定数が10-8以下で銀イオンとの
溶解度積が10-10以下の化合物が用いられる。
As the development regulator (capri control) contained in the color developing solution, chlorides such as sodium chloride and potassium chloride, or adenine and guanine are disclosed in JP-A-58-953.
The compounds described in JP-A-45-45 having an acid dissociation constant of 10 -8 or less and a solubility product with silver ion of 10 -10 or less are used.

本発明に用いられる発色現像液のpHは一般に9.0〜12.
0、好ましくは9.5〜11.0の間である。
The pH of the color developer used in the present invention is generally 9.0 to 12.
It is 0, preferably between 9.5 and 11.0.

本発明のカラー写真感光材料は、従来公知の方法によ
つて発色現像される。即ち、像様に露光された塩化銀カ
ラー写真材料は、本発明の発色現像液で発色現像されて
色素画像と銀像とが形成される。その後色素画像のみを
残すため、漂白浴によつて銀塩に酸化し、次いで定着浴
によつて残存しているハロゲン化銀その他の銀塩を溶解
して除去するネガーポジ法を用いることができる。
The color photographic light-sensitive material of the present invention is color-developed by a conventionally known method. That is, an imagewise exposed silver chloride color photographic material is color-developed with the color developing solution of the present invention to form a dye image and a silver image. After that, in order to leave only the dye image, a negative-positive method can be used in which it is oxidized to a silver salt by a bleaching bath, and then the remaining silver halide and other silver salts are dissolved and removed by a fixing bath.

また、黒色現像主薬を含む現像液で現像してネガ銀像
をつくり、次いで少なくとも1回の全面露光を与え又は
適当なカブリ剤でカブリ処理したのち、発色現像、漂
白、定着処理を行なうことにより、色素画像を形成する
カラー反転法を用いることができる。
Further, by developing with a developer containing a black developing agent to form a negative silver image, and then subjecting it to overall exposure at least once or fogging with an appropriate fogging agent, color development, bleaching and fixing treatments are carried out. A color reversal method for forming a dye image can be used.

色素画像を残るために行なわれる漂白、定着処理は、
別々の工程で行なつてもよいが、迅速処理の見地から、
漂白処理と定着処理とを同時に行なうことが好ましい。
The bleaching and fixing process performed to leave the dye image
Although it may be performed in separate steps, from the viewpoint of rapid processing,
It is preferable to perform the bleaching process and the fixing process at the same time.

個別に漂白処理を行なう場合の漂白剤としては、鉄
(III)、コバルト(III)、クロム(VI)、銅(II)な
どの多価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロソ化
合物などを用いることができる。具体的には、フエリシ
アン化物、重クロム酸塩、鉄(III)又はコバルト(II
I)の有機酸塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ニト
リロトリ酢酸、1,3−ジアミノ−2−プロパノール四酢
酸等のアミノポリカルボン酸塩又はクエン酸、酒石酸、
リンゴ酸等の有機酸の錯塩;過硫酸塩、過マンガン酸
塩;ニトロソフエノール等を用いることができる。
Bleaching agents for individual bleaching include compounds of polyvalent metals such as iron (III), cobalt (III), chromium (VI), copper (II), peracids, quinones, nitroso compounds, etc. Can be used. Specifically, ferriciyanide, dichromate, iron (III) or cobalt (II
Organic acid salts of I), for example, aminopolycarboxylic acid salts such as ethylenediaminetetraacetic acid, nitrilotriacetic acid, 1,3-diamino-2-propanoltetraacetic acid or citric acid, tartaric acid,
A complex salt of an organic acid such as malic acid; a persulfate salt, a permanganate salt; nitrosphenol and the like can be used.

また定着剤の例としてはチオ硫酸塩(例えば、チオ硫
酸アンモニウム、チオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸カリウ
ム等)、チオシアン酸塩(例えば、チオシアン酸アンモ
ニウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸カリウ
ム等)、3,6−ジチア−1,8−オクタンジオールの如きチ
オエーテル化合物を挙げることができる。
Examples of the fixing agent include thiosulfates (for example, ammonium thiosulfate, sodium thiosulfate, potassium thiosulfate), thiocyanates (for example, ammonium thiocyanate, sodium thiocyanate, potassium thiocyanate), 3,6- Mention may be made of thioether compounds such as dithia-1,8-octanediol.

本発明のカラー写真感光材料の発色現像、漂白定着、
更に必要に応じて行なわれる水洗、(又は水洗代替安定
化)乾燥等の各種処理工程の処理温度は、迅速処理の見
地から30℃以上で行なわれるのが好ましい。
Color development, bleach-fixing of the color photographic light-sensitive material of the present invention,
Further, from the viewpoint of rapid processing, it is preferable that the processing temperature of various processing steps such as washing with water (or stabilization with washing with water) and drying, if necessary, is 30 ° C. or higher.

以下本発明を実施例により説明する。 The present invention will be described below with reference to examples.

実施例−1. 中性法同時混合法により、各記の4種の塩化銀乳剤及
び塩臭化銀乳剤を調整した。
Example-1. Four kinds of silver chloride emulsions and silver chlorobromide emulsions described above were prepared by the neutral method simultaneous mixing method.

それぞれのハロゲン化銀乳剤は化学増感終了後に乳剤
安定剤として、4−ヒドロキシ−6−メチル−1,3,3a,7
−テトラザインデン(STB−1)をハロゲン化銀1モル
当り1×10-2モル添加した。
Each silver halide emulsion was treated with 4-hydroxy-6-methyl-1,3,3a, 7 as an emulsion stabilizer after chemical sensitization.
Tetrazaindene (STB-1) was added at 1 × 10 -2 mol per mol of silver halide.

増感色素の添加量はハロゲン化銀1モル当りのミリモ
ル数を示す。
The amount of the sensitizing dye added is the number of millimoles per mol of silver halide.

次いで以下の層1〜7を両面をポリエチレンで被覆し
た紙支持体上に順次塗設(同時塗布)し、ハロゲン化銀
カラー写真感光材料1〜10を作成した。(なお、以下の
実施例において、添加量は感光材料1m2当りの量で示
す。) 層1……ゼラチン(1.2g)と0.29g(銀換算、以下同
じ)の青感光性塩臭化銀乳剤(Em−1)そして0.75gの
イエローカプラー(Y−1)0.3gの光安定剤ST−1及び
0.015gの2,5−ジオクチルハイドロキノン(HG−1)を
溶解した0.3gのジノニルフタレート(DNP)を含有して
いる層 層2……ゼラチン(0.9g)と0.04gのHQ−1を溶解した
0.2gのDOP(ジーオクチルフタレート)を含有している
層 層3……ゼラチン(1.4g)と、表−1に示す緑感光性ハ
ロゲン化銀乳剤及び表−1に示すマゼンタカプラーと光
安定剤、及び0.01gのHQ−1を溶解した0.3gのDOPおよび
0.06gの下記のフィルター染料AI−Iを含有している層 層4……ゼラチン(1.2g)と下記の0.6gの紫外線吸収剤
UV−1及び0.05gのHQ−1を溶解した0.3gのDNPを含有し
ている層 層5……ゼラチン(1.4g)と0.20gの赤感光性塩化銀乳
剤(Em−)、そして0.3gのシアンカプラーC−1と0.2g
のシアンカプラーC−2及び0.01gのHQ−1を溶解した
0.3gのDOPを含有している層 層6……ゼラチン(1.1g)と0.2gのUV−1を溶解した0.
2gのDOPを含有している層 層7……ゼラチン(1.0g)と0.05gの2,4−ジクロロ−6
−ヒドロキシトリアジンナトリウムを含有している層。
Then, the following layers 1 to 7 were sequentially coated (simultaneous coating) on a paper support whose both surfaces were coated with polyethylene to prepare silver halide color photographic light sensitive materials 1 to 10. (In the following examples, the addition amount is shown per 1 m 2 of the light-sensitive material.) Layer 1 ... Gelatin (1.2 g) and 0.29 g (in terms of silver, the same applies hereinafter) of blue-sensitive silver chlorobromide Emulsion (E m -1) and 0.75 g of yellow coupler (Y-1) 0.3 g of light stabilizer ST-1 and
Layer containing 0.3 g of dinonyl phthalate (DNP) in which 0.015 g of 2,5-dioctylhydroquinone (HG-1) was dissolved Layer 2 ... Dissolving gelatin (0.9 g) and 0.04 g of HQ-1 did
Layer containing 0.2 g of DOP (dioctyl phthalate) Layer 3 ... Gelatin (1.4 g), green light-sensitive silver halide emulsion shown in Table-1 and magenta coupler and light stabilizer shown in Table-1. , And 0.3 g DOP with 0.01 g HQ-1 dissolved and
Layer containing 0.06g of the following filter dye AI-I Layer 4: Gelatin (1.2g) and 0.6g of the following UV absorber
Layer containing 0.3 g of DNP in which UV-1 and 0.05 g of HQ-1 were dissolved Layer 5 ... Gelatin (1.4 g) and 0.20 g of red-sensitive silver chloride emulsion (E m −), and 0.3 g cyan coupler C-1 and 0.2g
Cyan coupler C-2 and 0.01 g of HQ-1 were dissolved.
Layer containing 0.3 g of DOP Layer 6 ... Gelatin (1.1 g) and 0.2 g of UV-1 dissolved.
Layer containing 2 g of DOP Layer 7: Gelatin (1.0 g) and 0.05 g of 2,4-dichloro-6
A layer containing sodium hydroxytriazine.

各々の試料に種々の濃度の青色被写体を撮影し発色現
像処理されたカラーネガフィルタを通して露光を施し、
下記の処理工程に従って処理を行った。
Each sample was photographed with a blue subject of various densities and exposed through a color negative filter that had been color developed.
The treatment was performed according to the following treatment steps.

使用した発色現像液及び漂白定着液の組成を以下に示
す。
The compositions of the color developing solution and the bleach-fixing solution used are shown below.

発色現像液 純水を加えて1とし、PHを10.08に合せる。Color developer Add pure water to make 1 and adjust PH to 10.08.

漂白定着液 得られた試料の4つの青色に対して、緑及び青の単色
光にて反射濃度を測定し、表−1に示す結果を得た。表
中イ、ロ、ハ、ニとあるのは、4種青色被写体色を示
す。又表中、B,及びGとあるのはそれぞれ青及び緑の単
色光にて濃度測定を行ったことを示す。
Bleaching fixer The reflection densities of the four blue samples obtained were measured with monochromatic lights of green and blue, and the results shown in Table 1 were obtained. In the table, “a”, “b”, “c”, and “d” indicate four types of blue subject colors. In the table, B and G indicate that the density was measured with blue and green monochromatic light, respectively.

表−1に示す結果から、緑感光性乳剤層に臭化銀組成比
率の高いハロゲン化銀乳剤Em−2を用いた場合には処理
工程〔I〕、〔II〕のいずれの処理においても青色反射
濃度の高い青色画像が得られ彩度の低い青色しか再現さ
れないことがわかる。
From the results shown in Table 1, in the case where the silver halide emulsion E m -2 having a high silver bromide composition ratio was used in the green photosensitive emulsion layer, it was confirmed that the processing was carried out in any of the processing steps [I] and [II]. It can be seen that a blue image with high blue reflection density is obtained and only blue with low saturation is reproduced.

一方緑感光性乳剤層に塩化銀比率の高い、ハロゲン化
銀乳剤(Em−3)を用い、かつピラゾロアゾール型アゼ
ンタカプラーを用いた場合には、比較的彩度の高い青色
が再現されていることがわかる(処理工程〔I〕)が処
理工程〔II〕においては本発明外の比較マゼンタカプラ
ーを用いた場合には処理工程〔I〕に対して青色の彩度
が低下していることがわかる。これに対して本発明の試
料(8〜10)においては処理工程〔II〕において迅速処
理を行っても極めて彩度の高い青色が再現されているこ
とがわかる。
On the other hand, when a silver halide emulsion (E m -3) with a high silver chloride ratio is used in the green light-sensitive emulsion layer and a pyrazoloazole type magenta coupler is used, a relatively saturated blue color is reproduced. (Processing step [I]) shows that in the processing step [II], when the comparative magenta coupler other than the present invention is used, the blue saturation is lower than that in the processing step [I]. You can see that On the other hand, in the samples (8 to 10) of the present invention, it can be seen that the extremely saturated blue color is reproduced even when the rapid processing is performed in the processing step [II].

実施例−2 実施例−1で用いた試料8において層1で、使用した
ハロゲン化銀乳剤に用いた、増感色素と表−2の如く変
化させ、実施例−1と同様の処理を行った。
Example-2 The same procedure as in Example-1 was performed, except that the sensitizing dye used in the silver halide emulsion used in Layer 1 in Sample 8 used in Example-1 was changed as shown in Table-2. It was

但しここでは明るい青色被写体色(ハ)(ニ)(ホ)
(ヘ)を中心に評価を行った。
However, here is a bright blue subject color (C) (D) (E)
The evaluation was performed mainly on (f).

結果を表−2に示す。 The results are shown in Table-2.

表−2に示す結果から、青色増感色素として、本発明
に関る試料11〜13は実施例−1と同様に、処理工程〔I
I〕によって迅速処理を行った場合でも緑色反射濃度に
対して、青色反射濃度が低く、高い彩度の青色再現が行
なわれていることがわかる。これに対して、比較化合物
を青色増感色素として用いた場合には、処理工程〔II〕
に従って処理を行った場合に、稍青色彩度が低下するこ
とがわかる。
From the results shown in Table-2, as the blue sensitizing dyes, Samples 11 to 13 according to the present invention were treated in the same manner as in Example-1 in the treatment step [I
It can be seen that even when the rapid processing is carried out according to I], the blue reflection density is lower than the green reflection density and the blue color with high saturation is reproduced. On the other hand, when the comparative compound is used as a blue sensitizing dye, the treatment step [II]
It can be seen that the bluish chroma decreases when the treatment is performed in accordance with the procedure.

〔発明の効果〕 以上本発明によれば、大幅な迅速処理が可能であり、
最高濃度が高く、発色現像時の色濁り及び露光時の分光
的色濁りを防止した色再現性に優れたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することができる。
[Advantages of the Invention] As described above, according to the present invention, it is possible to perform a large amount of rapid processing.
It is possible to provide a silver halide color photographic light-sensitive material having a high maximum density and excellent color reproducibility in which color turbidity during color development and spectral turbidity during exposure are prevented.

フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭60−19140(JP,A) 特開 昭61−28947(JP,A) 特開 昭60−57838(JP,A) 特開 昭60−97353(JP,A) 特開 昭62−275256(JP,A) 特開 昭62−194252(JP,A) 特開 昭62−206548(JP,A)Continuation of front page (56) Reference JP-A-60-19140 (JP, A) JP-A-61-28947 (JP, A) JP-A-60-57838 (JP, A) JP-A-60-97353 (JP , A) JP 62-275256 (JP, A) JP 62-194252 (JP, A) JP 62-206548 (JP, A)

Claims (4)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】支持体上にハロゲン化銀粒子を含むハロゲ
ン化銀乳剤層を少なくとも一層有するハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料において、該ハロゲン化銀乳剤層は、塩
化銀含有率95モル%以上の実質的に塩化銀からなるハロ
ゲン化銀粒子と下記一般式〔I〕で表される1H−ピラゾ
ロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール系マゼンタカプラ
ーの少なくとも1種と下記一般式〔II〕で表される増感
色素の少なくとも1種を含有することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。 (式中、R1,R2は水素原子、ハロゲン原子または有機置
換基を表し、Yは水素原子、または芳香族一級アミン現
像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
を表す。) 〔式中、Z1およびZ2は、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセ
レナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミダゾ
ール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン
核を形成するのに必要な原子群を表わす。R3およびR4
それぞれ置換、または未置換のアルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。R5は水素原子、メチル基、エ
チル基を表わす。X1 は陰イオンを表わし、lは0また
は1である。〕 但し、一般式〔II〕で表される増感色素が、下記化合物
である場合を除く。
1. A halogen containing silver halide grains on a support.
Silver halide color having at least one silver halide emulsion layer
-In a photographic light-sensitive material, the silver halide emulsion layer is a salt
A halo consisting essentially of silver chloride with a silver halide content of 95 mol% or more.
Silver genide grains and 1H-pyrazo represented by the following general formula [I]
B [1,5-b] [1,2,4] triazole magenta coupler
Sensitization represented by the following general formula [II]
Halo characterized by containing at least one dye
Silver genide color photographic light-sensitive material.(Where R1, R2Is a hydrogen atom, a halogen atom or an organic device
Represents a substituent, Y is a hydrogen atom, or an aromatic primary amine
A group that can be removed by a coupling reaction with the oxidant of an image drug
Represents )[In the formula, Z1And Z2Is the thiazole nucleus, benzothiazo
Le nucleus, naphthothiazole nucleus, selenazole nucleus, benzoce
Renazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, benzimidazo
Core, naphthoimidazole nucleus, pyridine nucleus, quinoline
Represents the atomic group necessary to form a nucleus. R3And RFourIs
Substituted or unsubstituted alkyl and alkenyl
Group represents an aryl group. RFiveIs a hydrogen atom, a methyl group,
Represents a chill group. X1 Represents anion, l is 0 or
Is 1. However, the sensitizing dye represented by the general formula [II] is the following compound
Except when.
【請求項2】該ハロゲン化銀乳剤層は、更にイエロー色
素形成カプラーを含有することを特徴とする特許請求の
範囲第1項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. The silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the silver halide emulsion layer further contains a yellow dye-forming coupler.
【請求項3】塩化銀含有率が95モル%以上の実質的に塩
化銀からなるハロゲン化銀粒子と下記一般式〔I〕で表
される1H−ピラゾロ〔1,5−b〕〔1,2,4〕トリアゾール
系マゼンタカプラーの少なくとも1種と下記一般式〔I
I〕で表される増感色素の少なくとも1種を含有するハ
ロゲン化銀乳剤を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料を、像様露光後、実質的に臭化物を含まない発色現像
液で現像処理することを特徴とするハロゲン化銀カラー
感光写真感光材料の処理方法。 (式中、R1,R2は水素原子、ハロゲン原子または有機置
換基を表し、Yは水素原子、または芳香族一級アミン現
像薬の酸化体とのカップリング反応により離脱しうる基
を表す。) 〔式中、Z1およびZ2は、チアゾール核、ベンゾチアゾー
ル核、ナフトチアゾール核、セレナゾール核、ベンゾセ
レナゾール核、ナフトセレナゾール核、ベンゾイミダゾ
ール核、ナフトイミダゾール核、ピリジン核、キノリン
核を形成するのに必要な原子群を表わす。R3およびR4
それぞれ置換、または未置換のアルキル基、アルケニル
基、アリール基を表わす。R5は水素原子、メチル基、エ
チル基を表わす。X1 は陰イオンを表わし、lは0また
は1である。〕 但し、一般式〔II〕で表される増感色素が、下記化合物
である場合を除く。
3. A substantially salt having a silver chloride content of 95 mol% or more.
A silver halide grain composed of silver halide and a compound represented by the following general formula [I]
1H-pyrazolo [1,5-b] [1,2,4] triazole
At least one type of magenta coupler and the following general formula [I
I] containing at least one sensitizing dye
Silver halide color photographic light-sensitive material having silver halide emulsion
After imagewise exposure of the dye, color development with virtually no bromide
Silver halide color characterized by developing with liquid
A method for processing a photosensitive material.(Where R1, R2Is a hydrogen atom, a halogen atom or an organic device
Represents a substituent, Y is a hydrogen atom, or an aromatic primary amine
A group that can be removed by a coupling reaction with the oxidant of an image drug
Represents )[In the formula, Z1And Z2Is the thiazole nucleus, benzothiazo
Le nucleus, naphthothiazole nucleus, selenazole nucleus, benzoce
Renazole nucleus, naphthoselenazole nucleus, benzimidazo
Core, naphthoimidazole nucleus, pyridine nucleus, quinoline
Represents the atomic group necessary to form a nucleus. R3And RFourIs
Substituted or unsubstituted alkyl and alkenyl
Group represents an aryl group. RFiveIs a hydrogen atom, a methyl group,
Represents a chill group. X1 Represents anion, l is 0 or
Is 1. However, the sensitizing dye represented by the general formula [II] is the following compound
Except when.
【請求項4】臭化物濃度が、発色現像液1当たり0.1g
(臭化カリウム換算)以下であることを特徴とする特許
請求の範囲第3項記載のハロゲン化銀カラー写真感光材
料の処理方法。
4. The bromide concentration is 0.1 g per 1 color developing solution.
The method for processing a silver halide color photographic light-sensitive material according to claim 3, characterized in that it is (calculated as potassium bromide) or less.
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