JP2533540B2 - Adhesive powder polyethylene - Google Patents

Adhesive powder polyethylene

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JP2533540B2 JP62132047A JP13204787A JP2533540B2 JP 2533540 B2 JP2533540 B2 JP 2533540B2 JP 62132047 A JP62132047 A JP 62132047A JP 13204787 A JP13204787 A JP 13204787A JP 2533540 B2 JP2533540 B2 JP 2533540B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、接着性のよい塗料用粉末ポリエチレンに関
し、さらに詳しくは流動浸漬法や静電塗装法等、粉体塗
装法全般に亙る塗装用等として好適な接着性粉末ポリエ
チレンに関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to powder polyethylene for paints having good adhesiveness, and more specifically, for powder coating methods such as fluidized dipping method and electrostatic coating method. The present invention relates to an adhesive powder polyethylene suitable as such.

[従来の技術] 樹脂粉末などを流動層中で流動させ、予熱した金属な
どを流動層中に浸漬することにより塗装する流動浸漬塗
装法が知られている。
[Prior Art] A fluid immersion coating method is known in which a resin powder or the like is fluidized in a fluidized bed, and a preheated metal or the like is dipped in the fluidized bed for coating.

このような塗装等の用途に供する場合に必要な特性と
して、まず粉末粒子形状が繊維状のヒゲを持たず、適性
な粒度を有するとともに、密度が大きいものがよいとさ
れており、従来、このような流動浸漬塗装法に用いる粉
末として、鉄鋼などの金属材料の防食被覆材料に使用さ
れている接着性の粉末ポリエチレンは、そのベースレジ
ンとしてはメルトインデックス(MI)が10〜30で、密度
が0.928〜0.935、粒度が50メッシュ篩通過、という線状
低密度ポリエチレン(LLDPE)が採用されている。
As properties required for application to applications such as coating, it is said that the powder particle shape does not have a fibrous beard, has an appropriate particle size, and has a large density. Adhesive powdered polyethylene, which is used in anticorrosion coating materials for metal materials such as steel as a powder used in such a fluid immersion coating method, has a melt index (MI) of 10 to 30 as its base resin and a density of Linear low density polyethylene (LLDPE) with a grain size of 0.928 to 0.935 and a mesh size of 50 mesh is used.

[発明が解決しようとする問題点] しかしながら、従来使用されている前記のような特性
を有する線状低密度ポリエチレンは、流動浸漬塗装法に
より被覆した場合、引張強度、伸びの低下が見られ、ま
た、被覆を剥がす時に塗装膜が折れるケースが生じると
いう不都合があった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, when the linear low-density polyethylene having the above-mentioned characteristics that has been conventionally used is coated by a fluid immersion coating method, a decrease in tensile strength and elongation is observed, In addition, there is a problem that the coating film may break when the coating is peeled off.

[問題点を解決するための手段] そこで、本発明者らは種々検討の結果、ベースレジン
である線状低密度ポリエチレンとして、メルトインデッ
クスが5〜50g/10分、密度が0.910〜0.925g/cm3である
線状低密度ポリエチレンを不飽和脂肪酸および/または
これらの酸無水物で変性したものを塗装材料に使用する
ことにより、上記従来の場合に比し、膜強度の優れた塗
装を施し得ることを見出し、本発明に到達したのであ
る。
[Means for Solving Problems] Therefore, as a result of various studies, the present inventors have found that a linear low-density polyethylene that is a base resin has a melt index of 5 to 50 g / 10 minutes and a density of 0.910 to 0.925 g / By using a linear low-density polyethylene (cm 3 ) modified with unsaturated fatty acids and / or their acid anhydrides as a coating material, a coating with better film strength than the conventional case can be applied. They have found that they can obtain it, and arrived at the present invention.

即ち、本発明によれば、メルトインデックスが5〜50
g/10分、密度が0.910〜0.925g/cm3である線状低密度ポ
リエチレンを不飽和脂肪酸および/またはこれらの酸無
水物で変性して成り、その粒度が30メッシュ篩通過のも
のである塗装用接着性粉末ポリエチレン、が提供され
る。
That is, according to the present invention, the melt index is 5 to 50.
g / 10 min, linear low density polyethylene with a density of 0.910 to 0.925 g / cm 3 modified with unsaturated fatty acids and / or their acid anhydrides, the particle size of which passes through a 30 mesh sieve An adhesive powder polyethylene for painting is provided.

本発明に係る塗装用接着性粉末ポリエチレンにおいて
は、そのメルトインデックスは5〜50g/10分であること
が必要である。メルトインデックスが5g/10分より小さ
いと、粉末を流動浸漬した場合に溶融粘度が高く、塗装
が適切に仕上らない。
In the adhesive powder polyethylene for coating according to the present invention, its melt index needs to be 5 to 50 g / 10 minutes. If the melt index is less than 5g / 10 minutes, the melt viscosity will be high when the powder is fluidized and dipped, and the coating will not be finished properly.

また、この塗装用接着性粉末ポリエチレンの密度は、
0.910〜0.925g/cm3の範囲、好ましくは0.915〜0.923g/c
m3の範囲であることが必要である。密度が0.925g/cm3
超えると、塗膜の強度低下が起こり、また0.910g/cm3
満ではゴム弾性が強くなり、流動浸漬用粉末として使用
できない。
Also, the density of this adhesive powder polyethylene for coating is
Range of 0.910 to 0.925 g / cm 3 , preferably 0.915 to 0.923 g / c
Must be in the m 3 range. If the density exceeds 0.925 g / cm 3 , the strength of the coating film will decrease, and if it is less than 0.910 g / cm 3 , the rubber elasticity will be so strong that it cannot be used as a fluid immersion powder.

なお、塗装用接着性粉末ポリエチレンの密度は、JISK
6760に沿って測定した。
The density of adhesive powder polyethylene for coating is JISK
Measured according to 6760.

この塗装用接着性粉末ポリエチレンは、粒度が30メッ
シュ篩通過のものであり、好ましくは50メッシュ篩通過
のものを使用する。塗装用接着性粉末ポリエチレンの粒
度が30メッシュ篩通過より大きいと、塗膜が平滑に仕上
らなかったり、ピンホールが発生したりする、という欠
点が生じる。
The adhesive powder polyethylene for coating has a particle size of 30-mesh sieve, preferably 50-mesh sieve. If the particle size of the adhesive powder polyethylene for coating is larger than that of a 30-mesh sieve, the coating film may not be finished smoothly or pinholes may occur.

本発明の線状低密度ポリエチレン(LLDPE)とは、エ
チレンと、ブテン−1、ヘキセン−1、4−メチルペン
テン−1及びオクテン−1からなる群から選ばれたα−
オレフィン1〜10%との共重合体である。LLDPEは低圧
法で製造される。LLDPEは、従来の高圧法で製造された
低密度ポリエチレンと比較すると、構造的には高圧法低
密度ポリエチレンが枝分れの多い多分岐状であるのに対
し、LLDPEは直鎖状となっているものである。
The linear low density polyethylene (LLDPE) of the present invention means ethylene and α-selected from the group consisting of butene-1, hexene-1, 4-methylpentene-1 and octene-1.
It is a copolymer with 1 to 10% of olefins. LLDPE is manufactured by the low pressure method. Compared to low-density polyethylene produced by conventional high-pressure method, LLDPE is structurally multi-branched with high-branched low-density polyethylene, whereas LLDPE is linear. There is something.

本発明の塗装用接着性粉末ポリエチレンは、下記の公
知の粉砕方法により製造することができる。
The adhesive powder polyethylene for coating of the present invention can be produced by the following known pulverization method.

一般に、ポリエチレンは靭性に富み、粉砕しにくいも
のであるため、例えばスイングハンマーミル、ターボミ
ル等の衝撃式粉砕機を用い、粉砕時の局部的な発熱によ
るポリエチレンの溶融を防ぐため液体窒素などで粉砕機
やポリエチレンを冷却する等の方法により、粉末状ポリ
エチレンを製造することができる。
In general, polyethylene is rich in toughness and difficult to crush, so use an impact crusher such as a swing hammer mill or turbo mill, and crush it with liquid nitrogen etc. to prevent melting of polyethylene due to localized heat generation during crushing. Powdered polyethylene can be produced by a method such as cooling a machine or polyethylene.

また、本発明に使用するポリエチレンは、変性処理し
たものが好ましい。変性処理に用いられるものとして
は、一塩基性不飽和脂肪酸、二塩基性不飽和脂肪酸など
の不飽和脂肪酸、およびこれらの酸無水物が好ましく、
一塩基性不飽和脂肪酸としてはアクリル酸、メタクリル
酸など、二塩基性不飽和脂肪酸としてはマレイン酸、イ
タコン酸など、酸無水物としては無水マレイン酸、無水
ハイミツク酸などが挙げられる。
The polyethylene used in the present invention is preferably modified polyethylene. As the one used for the modification treatment, monobasic unsaturated fatty acids, unsaturated fatty acids such as dibasic unsaturated fatty acids, and acid anhydrides thereof are preferable,
Examples of monobasic unsaturated fatty acids include acrylic acid and methacrylic acid, examples of dibasic unsaturated fatty acids include maleic acid and itaconic acid, and examples of acid anhydrides include maleic anhydride and hymic acid anhydride.

変性ポリエチレンを製造する方法としては、種々の公
知の方法(例えば、溶液法、懸濁法、溶融法)を採用す
ることができる。
As a method for producing the modified polyethylene, various known methods (eg, solution method, suspension method, melting method) can be adopted.

溶液法により変性処理する場合、無極性有機溶媒中に
ポリエチレンおよび前記した無水マレイン酸等を投入
し、さらにラジカル開始剤を添加して高温にて加熱する
ことによって変性ポリエチレンを得ることができる。こ
の際、使用される無極性有機溶媒としては、ヘキサン、
ベンゼン、トルエンなどが挙げられ、ラジカル開始剤と
しては、2,5−ジメチル−2,5−ジ(第三級ブチルパーオ
キシ)ヘキサン、ベンゾイルパーオキサイドの如き有機
過酸化物が挙げられる。また、処理温度は、ポリエチレ
ンが溶解する温度であり、通常110〜160℃である。
When the modification treatment is carried out by the solution method, modified polyethylene can be obtained by adding polyethylene, maleic anhydride and the like to a nonpolar organic solvent, adding a radical initiator and heating at high temperature. At this time, the nonpolar organic solvent used is hexane,
Examples thereof include benzene and toluene, and examples of the radical initiator include organic peroxides such as 2,5-dimethyl-2,5-di (tertiary butylperoxy) hexane and benzoyl peroxide. The treatment temperature is a temperature at which polyethylene is dissolved and is usually 110 to 160 ° C.

懸濁法により変性処理する場合、極性溶媒(一般に
は、水)中にポリエチレンおよび前記した無水マレイン
酸等を投入し、さらにラジカル開始剤を添加して高圧下
で100℃以上の温度において処理することによって得ら
れる。
In the case of modification treatment by the suspension method, polyethylene and maleic anhydride described above are put into a polar solvent (generally water), and a radical initiator is further added and treated at a temperature of 100 ° C or higher under high pressure. Obtained by

さらに、溶融法により変性処理する場合、溶融混練機
(例えば、押出機)を用いてポリエチレンおよび前記し
た無水マレイン酸等、ならびにラジカル開始剤を溶融混
練しながら処理することによって得ることができる。混
練温度は使用するラジカル開始剤の種類によって異なる
が、ポリエチレンの融点以上ないし300℃以下の温度で
あり、一般に120〜270℃である。
Further, when the modification treatment is carried out by the melting method, it can be obtained by carrying out the processing while melt-kneading the polyethylene, the above-mentioned maleic anhydride and the like, and the radical initiator using a melt-kneading machine (for example, an extruder). The kneading temperature varies depending on the kind of the radical initiator used, but is a temperature of not lower than the melting point of polyethylene and not higher than 300 ° C, and generally 120 to 270 ° C.

本発明の方法により被覆される金属材料としては、チ
タン、アルミニウム、ニッケル、鋼、ステンレス鋼など
の鉄、銅、亜鉛等、さらにこれらの合金などを用いるこ
とができる。
Examples of the metallic material coated by the method of the present invention include titanium, aluminum, nickel, steel, iron such as stainless steel, copper, zinc, and the like, and alloys thereof.

[実施例] 次に、本発明を実施例に基づき、更に詳細に説明す
る。
EXAMPLES Next, the present invention will be described in more detail based on examples.

(実施例1) MI25g/10分、密度0.916g/cm3のLLDPEに無水マレイン
酸を0.2重量%グラフトして変性ポリエチレンを得た。
Example 1 A modified polyethylene was obtained by grafting 0.2% by weight of maleic anhydride onto LLDPE having an MI of 25 g / 10 minutes and a density of 0.916 g / cm 3 .

これを粉砕機により50メッシュ通過の粉末とし、流動
浸漬法により250℃に加熱した鉄板に700μの厚みにライ
ニングした。ここで、鉄板に予め離型剤を塗布した部分
と未塗布の部分を設けることで、被膜の引張特性と密着
力とを試験した。
This was made into powder of 50 mesh passing with a crusher, and was lined to a thickness of 700 μ on an iron plate heated to 250 ° C. by a fluidized dipping method. Here, the tensile properties and the adhesive force of the coating film were tested by providing the iron plate with a portion to which the release agent was applied in advance and an uncoated portion.

冷却後、離型剤を塗布した部分の被膜を剥離したとこ
ろ、膜折せずに剥離できた。更に、剥離後とプレスシー
トの双方についてJIS K6760に準じて引張試験を行っ
た。その結果を表1に示す。
After cooling, when the coating film on the part coated with the release agent was peeled off, it could be peeled off without breaking the film. Further, a tensile test was performed on both the peeled sheet and the pressed sheet according to JIS K6760. Table 1 shows the results.

一方、鉄板との密着性を調べたところ、剥離せずに被
膜が破断したことから、鉄板と十分な密着力を有するこ
とがわかった。
On the other hand, when the adhesiveness with the iron plate was examined, it was found that the film had a sufficient adhesive force with the iron plate because the coating film broke without peeling.

密着性試験は、被膜に10mm間隔の切れ目をカッターナ
イフで入れた後、その一端から被膜を剥がし、チャック
固定後90゜の方向に50mm/minの速度で剥離するときの強
度を引張試験機で記録した。
The adhesion test is performed by making a 10 mm gap in the coating with a cutter knife, peeling the coating from one end, and then fixing the chuck to determine the strength when peeling at a speed of 50 mm / min in the 90 ° direction using a tensile tester. Recorded.

(比較例1) MI20g/10分、密度0.928g/cm3のLLDPEに、実施例1と
同様に無水マレイン酸を0.2重量%グラフトして変性ポ
リエチレンを得た。
(Comparative Example 1) A modified polyethylene was obtained by grafting 0.2% by weight of maleic anhydride onto LLDPE having a MI of 20 g / 10 minutes and a density of 0.928 g / cm 3 in the same manner as in Example 1.

これを粉砕機により50メッシュ通過の粉末とし、流動
浸漬法により250℃に加熱した鉄板に820μの厚みにライ
ニングした。鉄板の前処理方法は実施例1と同様とし
た。
This was made into a powder of 50 mesh passing with a pulverizer, and was lined to a thickness of 820 μ on an iron plate heated to 250 ° C. by a fluidized dipping method. The pretreatment method for the iron plate was the same as in Example 1.

冷却後、被膜を剥離したところ膜折れした。更に、剥
離膜とプレスシートの双方についてJIS K6760に準じて
引張試験を行った。その結果を表1に示す。
After cooling, when the coating film was peeled off, the film was broken. Furthermore, a tensile test was performed on both the release film and the press sheet according to JIS K6760. Table 1 shows the results.

また、密着性の測定は膜折れのため、正確に評価でき
なかった。
In addition, the adhesion was not accurately evaluated due to film breakage.

[発明の効果] 以上説明したように、本発明の塗装用接着用粉末ポリ
エチレンによれば、メルトインデックスおよび密度を特
定した線状低密度ポリエチレンを不飽和脂肪酸および/
またはこれらの酸無水物で変性したので、金属等への接
着性に優れ、例えば流動浸漬法による塗装用として極め
て有効である。
[Effects of the Invention] As described above, according to the powdered adhesive polyethylene for coating of the present invention, the linear low-density polyethylene whose melt index and density are specified is unsaturated fatty acid and / or
Alternatively, since it is modified with these acid anhydrides, it has excellent adhesiveness to metals and the like, and is extremely effective for coating, for example, by the fluid immersion method.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C08F 255/00 MQC C08F 255/00 MQC C09D 123/26 PFA C09D 123/26 PFA ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical display area C08F 255/00 MQC C08F 255/00 MQC C09D 123/26 PFA C09D 123/26 PFA

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】メルトインデックスが5〜50g/10分、密度
が0.910〜0.925g/cm3である線状低密度ポリエチレンを
不飽和脂肪酸および/またはこれらの酸無水物で変性し
て成り、その粒度が30メッシュ篩通過のものである塗装
用接着性粉末ポリエチレン。
1. A linear low density polyethylene having a melt index of 5 to 50 g / 10 minutes and a density of 0.910 to 0.925 g / cm 3, which is modified with an unsaturated fatty acid and / or an acid anhydride thereof. Adhesive powder polyethylene for painting with a particle size of 30 mesh sieve.
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