JP2520612B2 - Conductive barrier film - Google Patents

Conductive barrier film

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JP2520612B2
JP2520612B2 JP61237179A JP23717986A JP2520612B2 JP 2520612 B2 JP2520612 B2 JP 2520612B2 JP 61237179 A JP61237179 A JP 61237179A JP 23717986 A JP23717986 A JP 23717986A JP 2520612 B2 JP2520612 B2 JP 2520612B2
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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は、導電性バリヤーフィルムに関する。更に詳
しくは、外表面の導電性が高く、透視性があり、水蒸気
や酸素ガス等のバリヤー性に優れ腐蝕性ガスを発生しな
い等の優れた性質を有し、殊にIC,LSIの如き電子部品の
ように静電気障害に弱く、水分や腐蝕性ガスにより損傷
しやすい物品の包装に適した導電性バリヤーフィルムに
関する。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a conductive barrier film. More specifically, it has high conductivity on the outer surface, is transparent, has excellent properties such as excellent barrier properties against water vapor and oxygen gas, and does not generate corrosive gas. The present invention relates to a conductive barrier film suitable for packaging articles such as parts that are susceptible to electrostatic damage and are easily damaged by moisture or corrosive gas.

[従来の技術] 電子部品のうちIC,LSI等の半導体製品あるいはその中
間製品は、僅かな静電気の放電あるいは静電界の影響に
よってもその機能が破壊されてしまうという弱点を有し
ている。この静電放電は、電子部品の包装体の包装材の
内側と外側とで生じる。すなわち、包装体内で電子部品
が動き、包装材の内面と摩擦して静電気を生起させ、こ
の静電気がエレクトロニクスデバイスの導電部に流入し
て電子部品の破壊が起る。
[Prior Art] Among electronic components, semiconductor products such as IC and LSI or intermediate products thereof have a weak point that their functions are destroyed even by the influence of slight static discharge or electrostatic field. This electrostatic discharge occurs inside and outside the packaging material of the package of electronic components. That is, the electronic component moves within the package, frictions with the inner surface of the packaging material to generate static electricity, and this static electricity flows into the conductive portion of the electronic device to destroy the electronic component.

また、包装体が外部の物と接触・摩擦することによっ
て包装材が帯電し、この静電気が電子部品に流入するこ
とによっても破壊が起こる。更に包装体が静電界中に置
かれた場合に包装材の静電気シールド性が低い場合には
包装材の中の電子部品は静電界にさらされ、その結果電
子部品の破壊が起こる。
Moreover, the packaging material is charged by the contact and friction of the packaging material with an external object, and the static electricity flows into the electronic component, so that the packaging material is destroyed. Furthermore, when the packaging body is placed in an electrostatic field and the electrostatic shielding property of the packaging material is low, the electronic components in the packaging material are exposed to the electrostatic field, and as a result, the electronic components are destroyed.

また、電子部品の包装体は税関等の検査で包装体内部
が透視し得ることが要求される。これは、内部が透視で
きない場合には包装材を破って検査することとなるが、
包装材が破られてしまうと、電子部品は、静電気に対し
て未保護の状態になる為、その後の取り扱いや輸送の過
程で使用不可能となってしまう。
Further, the package of electronic parts is required to be able to see through the inside of the package by inspection of customs and the like. If the inside cannot be seen through, this will break the packaging material and inspect it.
If the packaging material is torn, the electronic component will be unprotected against static electricity and will be unusable in the subsequent handling and transportation processes.

また、フラットパッケージICのように、パッケージ厚
みの薄い電子部品を基板に組み込む際に、ベーパーフェ
イスソルダリングのように230℃という高温雰囲気中で
ハンダ付けすると、パッケージ割れがおこる現象が知ら
れている。
It is also known that when a thin package electronic component such as a flat package IC is mounted on a substrate, solder cracking occurs in a high temperature atmosphere of 230 ° C like vapor face soldering, which causes package cracking. .

最近の研究では、この現象はフラットパッケージICが
パッケージを通して吸湿し、この水分がハンダ付けで一
気に高温に熱せられて蒸発気化して急膨張するために起
こるものであることが明らかにされた。このことから、
ICを包装体で包み、一定の乾燥状態にして保管する必要
性が認識されるに至っている。
Recent research has revealed that this phenomenon occurs because the flat package IC absorbs moisture through the package, and this moisture is rapidly heated to a high temperature by soldering and evaporates and rapidly expands. From this,
It has been recognized that it is necessary to wrap the IC in a package and keep it in a certain dry state.

また、磁気ディスク装置のように、静電気に対して敏
感なだけでなく、湿気と酸素によってさびを発生しやす
い電子部品のあることも知られている。
It is also known that there is an electronic component such as a magnetic disk device which is not only sensitive to static electricity but also easily causes rust due to moisture and oxygen.

静電気障害に弱いIC等の電子部品を収納し、内部を透
視できる包装材として従来帯電防止剤をねり込んだポリ
オレフィンフィルムおよび、透視できる程度に金属薄層
を被覆したフィルムと帯電防止剤をねり込んだポリオレ
フィンフィルムとのラミネートフィルムが知られている
(金属薄層を被覆したものについては、USP4,154,344
号、USP4,156,751号参照)。
Stores electronic parts such as ICs, which are susceptible to static electricity damage, and uses a conventional polyolefin film that has been incorporated with an antistatic agent as a packaging material that allows the inside to be seen through, as well as a film and an antistatic agent that are covered with a thin metal layer to the extent that they can be seen through. Laminated films with polyolefin films are known (for those coated with a thin metal layer, USP 4,154,344
No., USP 4,156,751).

[発明が解決しようとする問題点] ところが、前者は帯電防止性能が低く、特に湿度が低
くなると帯電防止性能が非常に低下するという欠点を有
し、また水蒸気バリヤー性に劣るものであった。
[Problems to be Solved by the Invention] However, the former has a drawback that the antistatic performance is low, and particularly when the humidity is low, the antistatic performance is extremely deteriorated, and the steam barrier property is poor.

また、後者は、静電気障害には有効であるが、水蒸気
バリヤー性や酸素バリヤー性に難があった。
In addition, the latter is effective in preventing electrostatic damage, but has a difficulty in water vapor barrier property and oxygen barrier property.

バリヤー性を改善する為に、アルミ箔を貼合したフィ
ルムもあるが、内部を透視できないだけでなく、帯電防
止性能が劣るものであった。
There is also a film in which an aluminum foil is laminated to improve the barrier property, but not only the inside cannot be seen through, but also the antistatic performance is poor.

このように静電気障害を起さず、水蒸気や酸素のバリ
ヤー性に優れたフィルムがないために、上記のごとき帯
電防止性能を有するフィルムを包装材とした包装体の中
にシリカゲルを多量に入れて包装間体内を一定湿度以下
の乾燥状態にすることが提案されているが、水蒸気バリ
ヤー性が不足している為、シリカゲルの吸湿性能が低下
してしまい、輸送、保管中に電子部品が吸湿してしまっ
たり、サビを発生してしまう等の難があった。また、帯
電防止性能を有するフィルムに包装した後、アルミ箔を
貼合したフィルムで再包装することが提案されている
が、中身が見えない為、袋を開封してしまうトラブル
や、包装に時間がかかる等の問題があった。
In this way, since there is no film that does not cause electrostatic damage and has excellent barrier properties against water vapor and oxygen, put a large amount of silica gel in a package that uses the above-mentioned film having antistatic properties as a packaging material. It has been proposed to keep the inside of the package dry under a certain humidity, but due to the lack of water vapor barrier properties, the hygroscopic performance of silica gel deteriorates, and electronic parts absorb moisture during transportation and storage. There was a problem such as being damaged or causing rust. In addition, it is proposed that after packaging in a film with antistatic performance, repackaging with a film laminated with aluminum foil, but since the contents are invisible, there is a problem of opening the bag and time for packaging. There was a problem such as being expensive.

[問題点を解決するための手段及び作用] 本発明によれば、少なくとも、0.01〜0.8g/m2のカー
ボンブラックを含む平均厚み0.01〜5μmの塗膜である
導電層と、硬質プラスチックよりなる支持層と、透視可
能な無機金属化合物蒸着層又はバリヤー性合成樹脂層で
あるバリヤー層と、帯電防止剤を練り込んだポリオレフ
ィン系樹脂よりなる帯電防止性シーラント層とを有する
フィルムであって、導電層は一方の外表面層として配置
され、帯電防止性シーラント層は他方の外表面層として
配置され、かつバリヤー層が導電層とは支持層を挟んで
反対側に配置されていることを特徴とする導電性バリヤ
ーフィルムが提供される。
[Means and Actions for Solving Problems] According to the present invention, a conductive layer, which is a coating film containing carbon black of 0.01 to 0.8 g / m 2 and an average thickness of 0.01 to 5 μm, and a hard plastic are used. A film having a supporting layer, a barrier layer which is a transparent inorganic metal compound vapor-deposited layer or a barrier synthetic resin layer, and an antistatic sealant layer made of a polyolefin resin in which an antistatic agent is kneaded, wherein The layer is arranged as one outer surface layer, the antistatic sealant layer is arranged as the other outer surface layer, and the barrier layer is arranged on the opposite side of the conductive layer with the support layer sandwiched therebetween. A conductive barrier film is provided.

硬質プラスチックよりなる支持層とは、融点140℃以
上の硬質の合成樹脂により形成された層をいう。支持層
としては、例えばナイロン−6(Ny−6)、ナイロン−
66(Ny−66)、ナイロン−610(Ny−610)等のポリアミ
ド樹脂;ポリエチレンテレフタレート(PET)、ポリブ
チレンテレフタレート(PBT)等の芳香族ポリエステル
樹脂のように耐熱性に優れるだけでなく、強度が大きく
バリヤー性の大きいものが好ましい。また、これらの樹
脂は二軸配向したフィルム層であるのが強度等、種々の
物性が良好であり好ましい。
The support layer made of hard plastic refers to a layer formed of a hard synthetic resin having a melting point of 140 ° C. or higher. Examples of the support layer include nylon-6 (Ny-6) and nylon-
Polyamide resin such as 66 (Ny-66) and nylon-610 (Ny-610); not only excellent in heat resistance like aromatic polyester resin such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate (PBT), but also strong It is preferable that the resin has a large value and a large barrier property. Further, it is preferable that these resins are biaxially oriented film layers because various physical properties such as strength are good.

上記の樹脂よりも多少物性は劣るが二軸配向ポリプロ
ピレンフィルム(OPP)や、二軸延伸ポリスチレンフィ
ルム、二軸延伸ポリビニルアルコールフィルム、二軸延
伸エチレン−ビニルアルコール共重合体フィルムも、本
発明の支持層として使用可能である。
Biaxially oriented polypropylene film (OPP) and biaxially oriented polystyrene film, biaxially oriented polyvinyl alcohol film, biaxially oriented ethylene-vinyl alcohol copolymer film, which are slightly inferior to the above resins in physical properties, also support the present invention. It can be used as a layer.

支持層の厚さは5μm〜100μmの範囲で選ぶのが好
ましい。薄すぎる場合は、フィルム全体の強度、膜が強
くなり、厚すぎる場合は包装材のフィルムとして取扱い
難くなる。なお後述のように支持層を複数設けた場合
[後述の(4),(5),(9),(10)の層構成]
は、支持層の合計厚さが上記範囲内にあればよい。
The thickness of the support layer is preferably selected in the range of 5 μm to 100 μm. If it is too thin, the strength and film of the entire film will be strong, and if it is too thick, it will be difficult to handle it as a packaging film. In addition, when a plurality of support layers are provided as described below [layer structure of (4), (5), (9), and (10) described below]
The total thickness of the support layer should be within the above range.

本発明における導電層とは、基層(上記の硬質プラス
チック層が基層となる場合が多く、透明なプラスチック
層である。)に形成されたカーボンブラックの塗布層で
ある。
The conductive layer in the present invention is a carbon black coating layer formed on a base layer (the above-mentioned hard plastic layer often serves as a base layer and is a transparent plastic layer).

本発明の導電層の表面に表層として厚さ0.2μm〜10
μmの透明なプラスチック層を形成させると導電層が保
護され好ましい。
The surface of the conductive layer of the present invention has a thickness of 0.2 μm to 10 μm as a surface layer.
Forming a transparent plastic layer of μm is preferable because it protects the conductive layer.

カーボンブラックの塗布層の表面に上記の表層を形成
した態様をとる場合には、表層に対しカーボンブラック
が一部突出した構造をとるのが好ましい。
When the above-mentioned surface layer is formed on the surface of the coating layer of carbon black, it is preferable to have a structure in which carbon black partially projects from the surface layer.

このような構造の導電層は、以下に説明するようにし
て形成させることができる。
The conductive layer having such a structure can be formed as described below.

先ず、カーボンブラックを含む導電性塗料を基材の上
に塗布成膜させる。
First, a conductive coating material containing carbon black is applied on a base material to form a film.

この導電性塗料は、導電成分としてカーボンブラック
を含み、他に必要に応じてバインダー、分散剤、溶媒ま
たは分散媒を配合したものである。カーボンブラック
は、導電性フィラー用のものから選ぶのがよい。種々の
銘柄が入手できるが、粒度、分散性、焼成による黒鉛化
の程度、ストラクチャーの発達程度等について必ずしも
一義的に決まる選択の尺度は見出していない。導電性フ
ィラー用のものを何種類かテストして、同じ導電度に対
してなるべく透明度のよい銘柄を選択するのがよい。具
体例としてはケッチェンブラック、ファーネスブラッ
ク、アセチレンブラック、チャンネルブラック、サーマ
ルブラック等が挙げられるが、ケッチェンブラックが最
も好ましい結果を与える。
This conductive coating material contains carbon black as a conductive component and, if necessary, further contains a binder, a dispersant, a solvent or a dispersion medium. The carbon black is preferably selected from those for conductive fillers. Various brands are available, but a selection scale that does not necessarily uniquely determine particle size, dispersibility, degree of graphitization by firing, degree of structure development, etc. has not been found. It is good practice to test several kinds of conductive fillers and select a brand with as high transparency as possible for the same conductivity. Specific examples include Ketjen black, furnace black, acetylene black, channel black, thermal black, etc., but Ketjen black gives the most preferable results.

バインダーは基材との接着性がなるべく良いもので、
カーボンブラックの分散をなるべく助けるようなものを
選ぶのがよい。
The binder is as good as possible the adhesion to the substrate,
It is good to choose one that will help disperse the carbon black as much as possible.

バインダーとしては、たとてえばEVAラテックス、ア
クリル系ラテックス、SBラテックスなどのラテックス
類、PVA、繊維素誘導体類、でんぷん誘導体類、アクリ
ル系樹脂、EVA系樹脂、スチレン系樹脂などの溶剤に溶
かして用いる樹脂類などが用いられる。
As the binder, for example, latexes such as EVA latex, acrylic latex, SB latex, PVA, fibrin derivatives, starch derivatives, acrylic resin, EVA resin, styrene resin, etc. are used after being dissolved in a solvent. Resins and the like are used.

バインダーの量については、特に注意を要し、あまり
多くすべきではない。即ち、乾燥塗膜中のカーボンブラ
ックの割合を、比較的大きくするようにすべきである。
The amount of binder is especially careful and should not be too high. That is, the proportion of carbon black in the dry coating should be relatively large.

このことは、透視可能な塗膜を得ると云う目的を一見
相反するように考えられるが、乾燥塗膜中にカーボンブ
ラック濃度が比較的低い場合には、塗膜の機械的強度は
大きくなり、カーボンブラックの脱離による汚染は少な
くなるが、導電性と透視性とのバランスが悪化する。即
ち導電性を出すために膜厚を大きくすると、透視性は非
常に悪くなる。導電層塗膜中のカーボンブラックの濃度
は、使用するカーボンブラックの種類、分散方法、成膜
方法などで異るので、一定の濃度範囲を記すのは困難で
あるが、通常は8重量%程度以上で、濃い方が望ましく
成膜方法を選べば、100重量%カーボンブラックでもよ
い。即ち、バインダーを全く用いないでも、カーボン粒
子の凝集により塗膜をつくることもできる。
This seems to conflict with the purpose of obtaining a transparent coating film, but when the carbon black concentration in the dry coating film is relatively low, the mechanical strength of the coating film increases, Contamination due to desorption of carbon black is reduced, but the balance between conductivity and transparency is deteriorated. That is, if the film thickness is increased in order to obtain conductivity, the transparency becomes extremely poor. The concentration of carbon black in the conductive layer coating varies depending on the type of carbon black used, dispersion method, film formation method, etc., so it is difficult to describe a certain concentration range, but usually about 8% by weight As described above, 100% by weight of carbon black may be used if the darker one is desirable and the film forming method is selected. That is, it is possible to form a coating film by aggregating carbon particles without using any binder.

分散剤としては、界面活性剤が所望により加えられ
る。ラテックス類は通常若干量の界面活性剤を含有して
居り、特に分散剤を追加しないでもよい場合がある。
又、溶剤に溶かして用いるバインダーも、分散剤として
作用することがあるから、分散剤を用いるか否か、およ
びその使用量は個々のケース毎に必要性を判断して決め
ればよい。
A surfactant is optionally added as a dispersant. Latexes usually contain some amount of surfactant, and in particular it may not be necessary to add a dispersant.
Further, since the binder used in the form of being dissolved in a solvent may also act as a dispersant, whether or not to use the dispersant and the amount of the dispersant to be used may be determined by judging the necessity in each case.

導電塗料として塗布するカーボンブラックの塗布量
は、導電性が得られる限り少ない方が透視性能を良くす
る為に望ましい。この量は、カーボンブラックの種類や
分散状態などで変るが、上限は0.8g/m2であることが必
要で、0.1g/m2以下が望ましい。下限については、0.01g
/m2であることが必要である。上記上限量以上では透視
性能が劣り、下限界以下では通常導電性能を発現し難
い。また、導電層の厚み、即ちほぼ連続した層状にカー
ボンブラックが成膜している層の平均厚みは5μm〜0.
01μmであることが必要で、好ましくは1μm〜0.01μ
mにするのがよい。
It is desirable that the amount of carbon black applied as a conductive paint is as small as possible so that conductivity can be obtained, in order to improve the see-through performance. This amount varies depending on the type of carbon black and the state of dispersion, but the upper limit must be 0.8 g / m 2 , and is preferably 0.1 g / m 2 or less. 0.01g for the lower limit
Must be / m 2 . If it is more than the above upper limit, the fluoroscopic performance is inferior, and if it is less than the lower limit, it is usually difficult to develop the conductive performance. Further, the thickness of the conductive layer, that is, the average thickness of the layer in which carbon black is formed into a substantially continuous layer, is 5 μm to 0.
It is necessary to be 01 μm, preferably 1 μm to 0.01 μm
m is good.

導電層の特徴としてカーボンブラックが表層に対して
一部突出した構造にすることが必要である。このような
特殊な構造は、種々の方法でつくることができる。
As a characteristic of the conductive layer, it is necessary to have a structure in which carbon black partially projects from the surface layer. Such a special structure can be made in various ways.

先ず、バインダー含有率が少なく、機械的に弱い導電
層をつくり、この上に表層を塗布することにより、表層
を塗布するさいの塗液や塗布装置の機械的な作用によっ
て、導電層を変形させて突出部をつくることができる。
First, a conductive layer that has a low binder content and is mechanically weak is formed, and by coating the surface layer on this, the conductive layer is deformed by the coating liquid for coating the surface layer or the mechanical action of the coating device. To create a protrusion.

また、レベリングし難い導電塗料をグラビアコーター
などで細かい点状に塗布して、転写された微少な点を突
出部として残すこともできる。
It is also possible to apply a conductive coating that is difficult to level to fine dots using a gravure coater or the like, and leave the transferred fine dots as protrusions.

また、導電塗料中にカーボンブラックの凝集粒子を含
ませる方法も用い得る。
Further, a method of including agglomerated particles of carbon black in the conductive paint can also be used.

カーボンブラックが凝集した粒子は、導電層から表層
側に突出した部分を形成することができる。
The particles in which carbon black is aggregated can form a portion protruding from the conductive layer to the surface layer side.

実施例1で例示した突出部は、この凝集した粒子によ
るものである。また、カーボンの他、微少な導電体、た
とえばグラファイトや金属などの微少粒子を混合し、突
出部をつくることもできる。
The protrusions illustrated in Example 1 are due to the aggregated particles. Further, in addition to carbon, minute conductors, for example, minute particles of graphite or metal can be mixed to form the protrusions.

また、カーボンを吸着し易い微粉末を混入して、カー
ボンが吸着された微粒子を形成させて、突出部をつくら
せることもできる。突出部の量については、分析が困難
で、十分数量的に解明するには至っていないが、顕微鏡
で観察して、容易に発見できる程度に含まれていれば十
分である。
It is also possible to mix fine powder that easily adsorbs carbon to form fine particles on which carbon is adsorbed and to form the protrusion. The amount of protrusions is difficult to analyze and has not been quantified sufficiently, but it is sufficient if the amount of protrusions is included so that they can be easily found by observing with a microscope.

このような特殊な構造をとることにより、表層表面の
表面抵抗を著しく低下させることができる。この効果の
原因の詳細は不明であるが、導電層の表層への突出部分
は電荷の集中を起こし易いと想像されるので、表層表面
と導電層間の電荷の拡散が、主として導電層の突出部を
経て起こることも考えられる。
By taking such a special structure, the surface resistance of the surface layer can be remarkably reduced. Although details of the cause of this effect are unknown, it is imagined that the projecting portion of the conductive layer on the surface layer is likely to cause the concentration of electric charges. Therefore, diffusion of the charge between the surface layer and the conductive layer is mainly caused by the projecting portion of the conductive layer. It is also possible that it will occur through.

導電層は基材の上に通常ほぼ均一な厚みに塗布すれば
よいが、所望の場合には意図的に厚みに厚薄をつけるこ
とができる。細かいメッシュ状または平行線状などの連
続した線状のやや厚い部分を設けることは、意匠的な効
果のほかに透視し易くかつ表面抵抗率が低いものを得る
ために有効である。この場合、線の間隔は細かくする方
が好ましく、なるべく20mm以下にすべきである。又、線
幅もなるべく細く、好ましくは2mm以下にすべきであ
る。線間隔が大きすぎると、静電気障害に対する保護性
能が不十分になり、線幅をあまり大きくすると、透視す
るさいに目ざわりになるからである。
The conductive layer may be usually applied on the substrate to have a substantially uniform thickness, but if desired, the thickness can be intentionally increased or decreased. Providing a continuous line-like and slightly thick part such as a fine mesh or parallel lines is effective for obtaining a product that is easy to see through and has a low surface resistivity in addition to the design effect. In this case, it is preferable that the distance between the lines is small, and it should be 20 mm or less as much as possible. Also, the line width should be as thin as possible, preferably 2 mm or less. This is because if the line spacing is too large, the protection performance against electrostatic interference becomes insufficient, and if the line width is too large, it becomes conspicuous when seeing through.

導電塗料の不揮発分中のカーボンブラック濃度が70重
量%以上に高くなると、基材との接着力も不足すること
が多くなる。しかし、カーボンブラックの濃度が高くな
るほど、導電層であるカーボンブラックの透視可能な層
の厚さは薄くしても良好な導電性を示すようになる。こ
のさい、この導電塗料の塗膜は、液が浸透し易いものに
なるらしく、導電層の上に直接重ねて表層を設けるため
に合成樹脂液を塗布すると、カーボンブラックの導電層
の導電性はほとんど低下しないで、合成樹脂液を基材に
達するまで浸透させることができること、および、表層
の合成樹脂を基材との接着性のよいものの中から選ぶこ
とにより導電層と、基材との接着性を改善することがで
きることを見出した。
When the concentration of carbon black in the non-volatile content of the conductive coating material is as high as 70% by weight or more, the adhesive strength with the base material often becomes insufficient. However, as the concentration of carbon black increases, good conductivity is exhibited even if the transparent layer of carbon black as the conductive layer is thin. At this time, the coating film of this conductive paint seems to be one in which the liquid easily permeates, and when the synthetic resin liquid is applied to form a surface layer directly on the conductive layer, the conductivity of the conductive layer of carbon black is reduced. Adhesion between the conductive layer and the base material can be achieved by allowing the synthetic resin liquid to penetrate to the base material with almost no decrease, and selecting the surface layer synthetic resin from those with good adhesion to the base material. It was found that the sex can be improved.

導電塗料を基材に塗布するさいに、基材との濡れを良
くし、基材との接着性を向上させるために、基材にコロ
ナ放電処理などの前処理を行ったり更に所望によっては
下塗りを行うこともできる。
Before applying the conductive paint to the base material, in order to improve the wettability with the base material and to improve the adhesiveness with the base material, the base material is subjected to a pretreatment such as corona discharge treatment or, if desired, an undercoat. You can also do

表層は、導電塗料による塗膜の上に直接重ねて透明な
合成樹脂の塗料を塗布することによって設けることがで
きる。この表層は、帯電防止プラスチックフィルムまた
はシートの表面層をなすものであるから、包装材料とし
て要求される表面の諸性質、すなわち、硬度、光沢、す
べり性、耐ブロッキング性などを充たすものを選択すべ
きである。
The surface layer can be provided by directly overlaying a coating film of a conductive paint and applying a transparent synthetic resin paint. Since this surface layer forms the surface layer of the antistatic plastic film or sheet, a material satisfying various surface properties required for the packaging material, that is, hardness, gloss, slipperiness, blocking resistance, etc., is selected. Should be.

表層は帯電防止プラスチックフィルムの表面層になる
ものであるから、通常は、電気抵抗が低い合成樹脂を用
いるべきであると考えるところであるが、これは必ずし
も必要でない。即ち、樹脂自体の体積抵抗率は、非常に
高い通常のポリオレフィンなどの熱可塑性樹脂を用いて
も、既に説明したような導電層の上に直接塗布成膜した
表層は、表面抵抗率を非常に低くすることが可能である
ことを見出した。これは、全く予期できなかった効果で
あったが、導電層に表層に対して突出した部分を設けて
あることによって或る程度は理解できると思われる。
Since the surface layer serves as the surface layer of the antistatic plastic film, it is generally considered that a synthetic resin having a low electric resistance should be used, but this is not always necessary. That is, the volume resistivity of the resin itself is very high, even if a thermoplastic resin such as ordinary polyolefin is used, the surface layer directly coated on the conductive layer as described above has a very high surface resistivity. It was found that it can be lowered. This was an unexpected effect, but it seems to be understood to some extent by providing the conductive layer with a portion protruding from the surface layer.

表層して用い得る樹脂を例示すると、ポリスチレン、
ポリ塩化ビニル、硝化綿などの繊維素系プラスチック、
ポリエチレン、EVA、ポリアクリル酸エステル、ポリメ
タクリル酸エステル、ポリ塩化ビニリデン、ポリアミ
ド、ポリエステル等の熱可塑性樹脂やフェノール樹脂、
エポキシ樹脂などの熱硬化性樹脂を、エマルジョンや溶
液の形で塗布して用いることができる。また、重合性の
単量体を塗布して、重合成膜させる方法をとることもで
きる。
Examples of the resin that can be used as the surface layer include polystyrene,
Fiber-based plastics such as polyvinyl chloride and nitrification cotton,
Thermoplastic resins and phenolic resins such as polyethylene, EVA, polyacrylic acid ester, polymethacrylic acid ester, polyvinylidene chloride, polyamide, polyester, etc.,
A thermosetting resin such as an epoxy resin can be applied and used in the form of an emulsion or a solution. Alternatively, a method of applying a polymerizable monomer to form a polymerized film may be used.

ポリアクリル酸エステル、ポリメタクリル酸エステル
などのアクリル系樹脂は、強度、接着性、透明性、など
の点で特に好ましい。
Acrylic resins such as polyacrylic acid ester and polymethacrylic acid ester are particularly preferable in terms of strength, adhesiveness, transparency and the like.

表層には、滑り性の向上、耐摩耗性の改善などの目的
で種々のワックスなどの添加材を添加することができ
る。ポリエチレン系のワックスは、耐摩耗性を向上さ
せ、他のものを汚染させることが少ないので、特に好適
である。表層の厚みは10mμ〜0.2μmの間が適当であ
る。10mμより薄い表層は帯電防止効果を不十分にし、
0.2μmより厚い表層は塗膜の機械的強度を不十分にす
る。
Various additives such as wax can be added to the surface layer for the purpose of improving slipperiness and abrasion resistance. Polyethylene waxes are particularly suitable because they improve wear resistance and rarely contaminate other materials. A suitable thickness of the surface layer is between 10 mμ and 0.2 μm. Surface layer thinner than 10mμ makes antistatic effect insufficient,
Surface layers thicker than 0.2 μm lead to insufficient mechanical strength of the coating.

次に水蒸気や酸素バリヤー性を確保するためのバリヤ
ー層としての無機金属化合物蒸着層としては例えば珪
素、アルミニウム、ニッケル、チタン、セレン、マグネ
シウム、バリウム、インジウム、カルシウム、ジルコニ
ウム、トリウム、タリウム、タンタル、亜鉛等、または
これらの酸化物、ハロゲン化物、窒化物などの単体また
は混合物を主体とする透明蒸着層があげられ、バリヤー
性合成樹脂層としては、塩化ビニリデン系樹脂、ポリビ
ニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重
合樹脂などがあげられる。
Next, as an inorganic metal compound vapor deposition layer as a barrier layer for ensuring water vapor and oxygen barrier properties, for example, silicon, aluminum, nickel, titanium, selenium, magnesium, barium, indium, calcium, zirconium, thorium, thallium, tantalum, Examples thereof include transparent vapor-deposited layers mainly composed of zinc or the like, or oxides, halides or nitrides thereof, or mixtures thereof. Examples of the barrier synthetic resin layer include vinylidene chloride resin, polyvinyl alcohol resin, ethylene-vinyl Examples thereof include alcohol copolymer resins.

バリヤー性のレベルとしては、水蒸気透過率(JIS Z
0208,40℃×90%RH)が4.0g/m2・24hr以下であること、
酸素透過度(ASTM D 1434,23℃)が20cc/m2・24hr・atm
以下であることのいずれかのバリヤー性を満たしている
ことが望ましい。
Water vapor transmission rate (JIS Z
0208,40 ℃ × 90% RH) 4.0g / m 2 · 24hr or less,
Oxygen permeability (ASTM D 1434, 23 ℃) is 20cc / m 2 · 24hr · atm
It is desirable that one of the following barrier properties is satisfied.

無機金属化合物蒸着層の厚さは通常100〜5000Å、好
ましくは300〜800Å程度の範囲から選ばれる。厚さが10
0Å未満の場合は透明性は良好であるが、バリヤー性が
悪く、また5000Åより厚くしてもバリヤー性は向上しに
くいから、5000Åより厚いものは経済的に不利であり、
透明性が悪くなってしまう。
The thickness of the inorganic metal compound vapor deposition layer is usually selected from the range of about 100 to 5000Å, preferably about 300 to 800Å. Thickness 10
If it is less than 0 Å, the transparency is good, but the barrier property is poor, and even if it is thicker than 5000 Å, it is difficult to improve the barrier property.
The transparency becomes worse.

この無機金属化合物蒸着層は、支持層に直接蒸着して
も良いし、アンカーコート層を介して蒸着してもよい。
その形成方法も何ら制限されず、真空蒸着法、反応性蒸
着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イ
オンプレーティング法、反応性イオンプレーティング法
などの通常の方法がいずれも採用される。アンカーコー
ト剤としては例えばアルキルチタネート系、ポリイソシ
アネート系、ポリアルキレンイミン系などのものがあげ
られる。その厚さは通常0.1〜2μm程度である。また
アンカーコート層を設けるかわりにコロナ放電処理やプ
ラズマエッチング処理等が応用されることもあり、アン
カーコートとコロナ放電処理やプラズマエッチング処理
等が併用されることもある。
This inorganic metal compound vapor-deposited layer may be vapor-deposited directly on the support layer, or may be vapor-deposited via the anchor coat layer.
The formation method is not limited at all, and any ordinary method such as a vacuum vapor deposition method, a reactive vapor deposition method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an ion plating method, or a reactive ion plating method is adopted. Examples of the anchor coating agent include those of alkyl titanate type, polyisocyanate type, polyalkyleneimine type and the like. Its thickness is usually about 0.1 to 2 μm. Further, instead of providing the anchor coat layer, corona discharge treatment or plasma etching treatment may be applied, and the anchor coat and corona discharge treatment or plasma etching treatment may be used in combination.

バリヤー性合成樹脂層の厚さは、通常1〜50μm程度
の範囲から選ばれる。厚さが1μm未満の場合はバリヤ
ー性が不足し、50μmより厚い場合は経済的に不利とな
る。積層方法としては、例えば塩化ビニリデン系樹脂で
は支持層の導電層側と反対面に乳化重合法によって製造
した塩化ビニリデン系ラテックスを塗布、乾燥して形成
する方法や、塩化ビニリデン系樹脂フィルムを貼合する
方法、或は、他のプラスチックフィルムに塩化ビニリデ
ン系ラテックスを塗布・乾燥したものとを支持層とドラ
イラミネート法やPEエクストルージョンラミネート法等
により貼合する方法等、通常の方法がいずれも採用され
る。
The thickness of the barrier synthetic resin layer is usually selected from the range of about 1 to 50 μm. If the thickness is less than 1 μm, the barrier property is insufficient, and if it is more than 50 μm, it is economically disadvantageous. As a lamination method, for example, in a vinylidene chloride resin, a method of applying a vinylidene chloride latex produced by an emulsion polymerization method to a surface opposite to a conductive layer side of a support layer and forming by drying, or a vinylidene chloride resin film is attached. Or any ordinary method such as a method in which a vinylidene chloride-based latex is applied to another plastic film and dried, and the support layer is attached to the support layer by a dry lamination method, a PE extrusion lamination method, or the like. To be done.

ポリビニルアルコール樹脂、エチレン−ビニルアルコ
ール共重合樹脂の積層方法としては、支持層の導電層側
と反対面に、それらの樹脂を製膜した二軸延伸又は未延
伸フィルム等をドライラミネート法やPEエクストルージ
ョンラミネート法等により貼合する等、通常の方法がい
ずれも採用される。
As a method for laminating a polyvinyl alcohol resin and an ethylene-vinyl alcohol copolymer resin, a biaxially stretched or unstretched film formed by coating the resin on the surface opposite to the conductive layer side of the support layer is dry laminated or PE extruded. Any ordinary method such as laminating by a rouge laminating method or the like is adopted.

帯電防止性シーラント層としては、帯電防止剤を練り
込んだポリオレフィン系樹脂が用いられる。ポリオレフ
ィン系樹脂としては、例えば低密度ポリエチレン(LDP
E)、高密度ポリエチレン(HDPE)、リニヤー低密度ポ
リエチレン(L−LDPE)、低結晶性のポリプロピレン等
のポリオレフィン;エチレン−酢酸ビニル共重合体(EV
A);エチレン系アイオノマー(IR)等が一種又は二種
以上使用可能である。ポリオレフィン系樹脂に練り込ま
れる帯電防止剤としては、アニオン系、カチオン系、非
イオン系の各種界面活性剤が用いられ、それらを単独或
は併用して使用する。アニオン系界面活性剤としては、
例えばポリオキシエチレンアルキルエーテルの硫酸エス
テル、アルキルリン酸エステル等が、カチオン系界面活
性剤としては、ジステアリルジメチルアンモニウムクロ
ライドなどの第4級アンモニウム塩等が、非イオン系界
面活性剤としては、ポリエチレングリコール樹脂酸エス
テルやシロキサン系等が挙げられる。
As the antistatic sealant layer, a polyolefin resin kneaded with an antistatic agent is used. Examples of the polyolefin resin include low density polyethylene (LDP
E), high density polyethylene (HDPE), linear low density polyethylene (L-LDPE), low crystalline polypropylene and other polyolefins; ethylene-vinyl acetate copolymer (EV
A); One or more ethylene ionomers (IR) can be used. As the antistatic agent kneaded into the polyolefin resin, various anionic, cationic, and nonionic surfactants are used, and these are used alone or in combination. As the anionic surfactant,
For example, polyoxyethylene alkyl ether sulfates, alkyl phosphates and the like, cationic surfactants such as quaternary ammonium salts such as distearyldimethylammonium chloride, and nonionic surfactants such as polyethylene. Examples thereof include glycol resin acid esters and siloxane-based compounds.

帯電防止性シーラント層の厚さは、10μm〜100μm
とするのが好ましい。厚さが10μm未満であると、袋を
形成した際のシール強度が不充分となる。100μm以上
であると、袋をつくる際にシールしにくく、経済的に不
利である。
The thickness of the antistatic sealant layer is 10 μm to 100 μm
Is preferred. If the thickness is less than 10 μm, the sealing strength when forming the bag will be insufficient. If it is 100 μm or more, it is difficult to seal the bag when it is made, which is economically disadvantageous.

本発明における導電性バリヤーフィルムにあっては、
導電層と帯電防止性シーラント層(シーラント層と略
記)は各々が該フィルムのいずれか片側の外表層として
配置され、かつバリヤー層が、支持層を挟んで導電層と
は反対側に配置され、バリヤー層が導電層と接触しない
ように配置される。
In the conductive barrier film of the present invention,
The conductive layer and the antistatic sealant layer (abbreviated as sealant layer) are each arranged as an outer surface layer on one side of the film, and the barrier layer is arranged on the opposite side of the conductive layer with the support layer interposed therebetween. The barrier layer is arranged so that it does not contact the conductive layer.

ここでバリヤー層が導電層と接触しないように、換言
すれば、バリヤー層が積層フィルムの内方の層となるよ
うに配置することにより、導電層が外方から傷付けられ
てもバリヤー層には傷が及ばないようにすることができ
る。導電層は傷が付いても導電性は保持するが、バリヤ
ー層は一旦傷付くとバリヤー性が低下してしまうので、
バリヤー層を導電層と接触しないように配置することは
本発明において必須である。
Here, so that the barrier layer does not come into contact with the conductive layer, in other words, by arranging the barrier layer so as to be an inner layer of the laminated film, the barrier layer is not damaged even if the conductive layer is damaged from the outside. You can prevent it from being damaged. The conductive layer retains its conductivity even if it is scratched, but once the barrier layer is scratched, the barrier property deteriorates.
It is essential in the present invention to arrange the barrier layer so as not to contact the conductive layer.

ここで、本発明における基本的な層構成を第1図及び
第2図で説明すると、本発明の最も基本的な層構成は、
第1図に示されるように、導電層1/支持層3/バリヤー層
4/帯電防止性シーラント層5の層構成である。また、第
2図に示されるように、表層2/導電層1/支持層3/バリヤ
ー層4/帯電防止性シーラント層5の層構成としたもの
は、表層2で導電層1を保護できるので好ましい。
Here, the basic layer structure of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2, and the most basic layer structure of the present invention is as follows.
As shown in FIG. 1, conductive layer 1 / support layer 3 / barrier layer
4 / The layer structure of the antistatic sealant layer 5. Further, as shown in FIG. 2, the layer structure of surface layer 2 / conductive layer 1 / supporting layer 3 / barrier layer 4 / antistatic sealant layer 5 allows the conductive layer 1 to be protected by the surface layer 2. preferable.

次に本発明の導電性バリヤーフィルムの好ましい層構
成の例を挙げる。
Next, examples of preferable layer constitutions of the conductive barrier film of the present invention will be given.

(1)CB/PET/SiO/PE(帯防) (2)表層/CB/PET/SiO/PE(帯防) (3)表層/CB/PET/SiO/PE/PE(帯防) (4)表層/CB/PET/PE/SiO/PET/PE(帯防) (5)表層/CB/PET/PE/SiO/PET/PE/PE(帯防) (6)CB/PET/PVDC/PE(帯防) (7)表層/CB/PET/PVDC/PE(帯防) (8)表層/CB/PET/PVDC/PE/PE(帯防) (9)表層/CB/PET/PE/PVDC/PET/PE(帯防) (10)表層/CB/PET/PE/PVDC/PET/PE/PE(帯防) 但し、上記層構成の記号は以下の意味を有する。(1) CB / PET / SiO / PE (belt protection) (2) Surface layer / CB / PET / SiO / PE (belt protection) (3) Surface layer / CB / PET / SiO / PE / PE (belt protection) (4 ) Surface layer / CB / PET / PE / SiO / PET / PE (belt protection) (5) Surface layer / CB / PET / PE / SiO / PET / PE / PE (belt protection) (6) CB / PET / PVDC / PE (Obi) (7) Surface / CB / PET / PVDC / PE (obi) (8) Surface / CB / PET / PVDC / PE / PE (obi) (9) Surface / CB / PET / PE / PVDC / PET / PE (belt protection) (10) Surface layer / CB / PET / PE / PVDC / PET / PE / PE (belt protection) However, the symbols of the above layer configurations have the following meanings.

CB:カーボンブラック塗布層 PET:ポリエチレンテレフタレート層 SiO:SiO蒸着層 PE:ポリエチレン層 PE(帯防):ポリエチレンに帯電防止剤を配合してなる
樹脂組成物の層 VMAl:アルミニウム蒸着層 PVDC:ポリ塩化ビニリデン樹脂層 上記層構成のうち(1)の層構成のフィルムは、PET
の片面にSiO蒸着層を設け、他面にカーボンブラック塗
布処理した後に帯電防止剤を配合したポリエチレンを押
出し、SiO蒸着面にラミネートすることにより得られ
る。
CB: Carbon black coating layer PET: Polyethylene terephthalate layer SiO: SiO vapor deposition layer PE: Polyethylene layer PE (belt protection): A layer of a resin composition prepared by blending polyethylene with an antistatic agent VMAl: Aluminum vapor deposition layer PVDC: Polychlorination Vinylidene resin layer The film having the layer structure (1) of the above layer structures is PET.
An SiO vapor-deposited layer is provided on one side, carbon black is applied on the other side, and then polyethylene containing an antistatic agent is extruded and laminated on the SiO vapor-deposited surface.

上記(2)の層構成のフィルムは、(1)のフィルム
のCB層表面に表層を形成したもので、CB層表面が保護さ
れることによる導電層の耐久性増大を図ったものであ
る。このフィルムは(1)のフィルムの製造法に表層形
成のための操作を加えることにより製造し得る。
The film having the layer structure of (2) has a surface layer formed on the surface of the CB layer of the film of (1), and is intended to increase the durability of the conductive layer by protecting the surface of the CB layer. This film can be produced by adding an operation for forming a surface layer to the method for producing a film of (1).

上記(3)の層構成のフィルムは、帯電防止性シーラ
ント層の帯電防止剤を配合したポリエチレン層をできる
だけ薄くして、その分を帯電防止剤無配合のポリエチレ
ン層を設けることにより低コスト化を図ったもので、ポ
リエチレンと帯電防止剤配合ポリエチレンとを同時に押
出してラミネートするか、あるいは帯電防止剤配合ポリ
エチレンのフィルムを別途作っておき、これを押出ポリ
エチレンを介して表層/CB/PET/SiOの積層物のSiO面にラ
ミネートすること以外は(2)のフィルムの場合と同様
にして製造し得る。
In the film having the layer structure of (3) above, the polyethylene layer containing the antistatic agent in the antistatic sealant layer is made as thin as possible, and a polyethylene layer containing no antistatic agent is provided for that portion to reduce the cost. It is designed, and polyethylene and antistatic agent-blended polyethylene are extruded at the same time and laminated, or a film of antistatic agent-blended polyethylene is separately prepared, and this is extruded through the polyethylene layer of the surface layer / CB / PET / SiO. It can be manufactured in the same manner as in the case of the film of (2) except that it is laminated on the SiO surface of the laminate.

上記(4)の層構成のフィルムは、支持層を2つに
し、一方の支持層にはカーボンブラック塗布処理を行
い、他方の支持層には無機金属化合物蒸着層を設けるよ
うにしたものである。そして、各々別個に作製した表層
/CB/PETとSiO/PETとを押出ポリエチレンを介してラミネ
ノートした後、帯電防止剤を配合したポリエチレンを押
出すことにより製造し得る。この(4)のフィルムは支
持層としてのPETの内側に配置されるために、SiO層はPE
T層によってより強固に補強・保護され、SiO層の水蒸気
バリヤー性はより確実性の高いものとなる。
The film having the layer structure of (4) has two support layers, one support layer is subjected to carbon black coating treatment, and the other support layer is provided with an inorganic metal compound vapor deposition layer. . Then, the surface layers that were individually prepared
It can be produced by laminating / CB / PET and SiO / PET through extruded polyethylene and then extruding polyethylene containing an antistatic agent. Since the film of (4) is placed inside PET as a supporting layer, the SiO layer is PE.
The T layer strengthens and protects more strongly, and the water vapor barrier property of the SiO layer becomes more reliable.

上記(5)のフィルムは、(4)のフィルムのPE(帯
防)をPE/PE(帯防)によって置き変えたもので、
(4)のフィルムのPE(帯防)の層を薄くすることによ
る低コスト化を図ったものである。
The film of (5) above is obtained by replacing the PE (belt barrier) of the film of (4) with PE / PE (belt barrier).
This is intended to reduce the cost by thinning the PE (belt barrier) layer of the film (4).

上記(6)〜(10)の層構成のフィルム(1)〜
(5)のSiO蒸着層をポリ塩化ビニリデン樹脂層に置き
変えたものであり、製法及び各積層フィルムの特徴は、
対応するSiO蒸着層のフィルムについて述べたのとほぼ
同様である。
Films (1) to (1) having the layer structure of (6) to (10)
The SiO vapor deposition layer of (5) is replaced with a polyvinylidene chloride resin layer. The manufacturing method and the features of each laminated film are as follows.
It is almost the same as that described for the film of the corresponding SiO vapor deposition layer.

[実施例] 次に実施例を挙げて本発明を説明する。EXAMPLES Next, the present invention will be described with reference to examples.

実施例1 導電性フィラーとして市販されているカーボンブラッ
クである、ライオンアクゾ株式会社のケッチェンブラッ
クEC10重量%と、分散剤として非イオン系界面活性剤8
重量%と残部水とよりなる分散液を作った。別に、バイ
ンダーとして、部分けん化酢酸ビニルをメタノールと水
との混合重量比90:10の混合溶剤に、9.2重量%溶解した
液を作った。
Example 1 10% by weight of Ketjenblack EC from Lion Akzo Co., Ltd., which is a commercially available carbon black as a conductive filler, and a nonionic surfactant 8 as a dispersant.
A dispersion consisting of wt% and the balance water was made. Separately, as a binder, a solution was prepared by dissolving partially saponified vinyl acetate in a mixed solvent of methanol and water at a mixing weight ratio of 90:10 by 9.2% by weight.

カーボンブラックの分散液40重量部を撹拌しながら、
バインダー溶解液60重量部を添加して、カーボンブラッ
ク4重量%、界面活性剤3.2重量%、バインダー5.5重量
%を含有し、溶剤がメタノールと水との混合割合が重量
比で56:44の混合溶剤である導電性塗料を調製した。こ
の導電性塗料の不揮発分は12.7重量%で、不揮発分の31
重量%がカーボンブラックである。
While stirring 40 parts by weight of the carbon black dispersion,
60 parts by weight of binder solution is added to contain 4% by weight of carbon black, 3.2% by weight of surfactant and 5.5% by weight of binder, and the solvent is mixed with methanol and water at a weight ratio of 56:44. A conductive paint that is a solvent was prepared. The nonvolatile content of this conductive paint is 12.7% by weight, and the nonvolatile content is 31%.
Weight percent is carbon black.

溶剤として、メタノールと水の混合溶剤を用いると、
水と比較して乾燥速度を高め、また表面張力を低下させ
て、プラスチック表面に塗布し易くし、また、非イオン
系界面活性剤の分散作用を幾分低下させて、カーボンブ
ラックが若干凝集した粒子を作り易くすることができ
る。
If a mixed solvent of methanol and water is used as the solvent,
Carbon black was agglomerated to some extent by increasing the drying speed and lowering the surface tension as compared with water, making it easier to apply it to the plastic surface and reducing the dispersing action of the nonionic surfactant to some extent. The particles can be made easier.

厚み12μmの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面を
コロナ放電処理して、この面に上記導電性塗料を乾量で
0.2g/m2グラビアコーターで塗布し乾燥し、この上に重
ねて、メタクリル酸メチルを主成分とするアクリル樹脂
14.7重量%とポリエチレンワックス0.3重量%を含むト
ルエンを溶剤とする上塗り塗料を乾量で1g/m2塗布し乾
燥し、表層/CB/PETの層構成の積層物Aを得た。
One side of a biaxially stretched polyester film with a thickness of 12 μm is subjected to corona discharge treatment, and this surface is coated with the above conductive paint in a dry amount.
0.2g / m 2 A gravure coater is applied, dried, and overlaid on top of this, an acrylic resin whose main component is methyl methacrylate.
A top coat paint containing 14.7% by weight and 0.3% by weight of polyethylene wax as a solvent was applied in a dry amount of 1 g / m 2 and dried to obtain a laminate A having a surface layer / CB / PET layer structure.

各塗料を乾燥した固形物の比重を1とすると、導電層
の厚みは約0.2μm、表層の厚みは約1μmとなる。カ
ーボンブラックは0.06g/m2の割合で塗布されている。
When the specific gravity of the solid material obtained by drying each paint is 1, the thickness of the conductive layer is about 0.2 μm and the thickness of the surface layer is about 1 μm. Carbon black is applied at a rate of 0.06 g / m 2 .

このフィルムの断面の表層側を顕微鏡写真で観察した
ところ、カーボンブラックが表層に対し一部突出してい
ることが認められた。
When the surface side of the cross section of this film was observed with a micrograph, it was confirmed that carbon black was partially projected from the surface layer.

一方、上記二軸延伸ポリエステルフィルムとは別の厚
み12μmの二軸延伸ポリエステルフィルムの片面をコロ
ナ放電処理して、この面にポリウレタン系アンカーコー
ト剤(東洋モートン(株)AD−527+AD−9L−1)をグ
ラビアコート法で塗布、乾燥後、SiOの粉末を10-4Torr
の真空下で500Åの真空蒸着被膜を連続蒸着して、積層
物Bを得た。積層物Aのカーボンブラック非塗布面と、
積層物Bの蒸着面にアンカーコート剤としてポリエチレ
ンイミン(BASF(株)ポリミン−P)をグラビアコート
法で塗布、乾燥し、押出機Tダイから、ポリエチレンを
厚み20μmで押出して、積層物Aと積層物Bをアンカー
コート剤を介して積層し、表層/CB/PET/PE/SiO/PETの層
構成Cを得た。続いて、PET面にコロナ放電処理後、ポ
リウレタン系アンカーコート剤(東洋モートン(株)AD
−527+AD−9L−1)を塗布・乾燥後、厚み30μmのポ
リエチレンを押出し、更に非イオン系帯電防止剤である
三洋化成工業(株)製ケミスタット1100を0.7重量%含
むポリエチレン20μmを押出し、積層し、下記層構成D 表層/CB/PET/PE/SiO/PET/PE/PE(帯防) の導電性バリヤーフィルムを得た。
On the other hand, one side of a biaxially oriented polyester film having a thickness of 12 μm, which is different from the above biaxially oriented polyester film, was subjected to corona discharge treatment, and a polyurethane anchor coating agent (Toyo Morton Co., Ltd. AD-527 + AD-9L-1) was applied to this surface. ) Is applied by the gravure coating method and dried, and then SiO powder is added to 10 -4 Torr
A vacuum vapor-deposited film of 500Å was continuously vapor-deposited under a vacuum of 1 to obtain a laminate B. The carbon black non-coated surface of the laminate A,
Polyethyleneimine (BASF Corporation Polymine-P) was applied as a anchor coating agent on the vapor-deposited surface of the laminate B by a gravure coating method, dried, and extruded with a thickness of 20 μm from the extruder T die to obtain a laminate A. The laminate B was laminated via an anchor coating agent to obtain a layer structure C of surface layer / CB / PET / PE / SiO / PET. Then, after the corona discharge treatment on the PET surface, a polyurethane anchor coating agent (Toyo Morton Co., Ltd. AD
-527 + AD-9L-1) is applied and dried, polyethylene with a thickness of 30 μm is extruded, and 20 μm of polyethylene containing 0.7 wt% Chemistat 1100 manufactured by Sanyo Kasei Co., Ltd., which is a nonionic antistatic agent, is extruded and laminated. Then, a conductive barrier film having the following layer constitution D surface layer / CB / PET / PE / SiO / PET / PE / PE (belt protection) was obtained.

この積層物Dの表層の表面抵抗が9×105Ω、ヒート
シール層の表面抵抗が8×1011Ω、光線透過率45%で容
易に物体を透視できた。
The surface resistance of the laminate D was 9 × 10 5 Ω, the surface resistance of the heat seal layer was 8 × 10 11 Ω, and the light transmittance was 45%, so that the object could be easily seen through.

このフィルムをPE面を内側にして、ヒートシールして
袋をつくると、製袋加工性良好で、取扱い容易な袋が得
られた。また、JIS L 1048の学振式摩擦試験機により、
摩擦子に、白布の代りに試験フィルムを張り、フィルム
とフィルムの摩擦試験を行って、表面抵抗が初期の値を
失って、立ち上がるまでの摩擦回数を測定した。このフ
ィルムは、25000回であった。この種の袋は数枚以上同
時に使用されることが多いので、同じフィルム同志の耐
摩擦性は実用上重要であるが、このフィルムはこの耐摩
擦性が非常にすぐれていることが示された。
When this bag was heat-sealed to make a bag with the PE surface inside, a bag with good bag-making processability and easy handling was obtained. In addition, by the JIS L 1048 Gakushin friction tester,
A test film was attached to the friction element instead of the white cloth, and a friction test between the film and the film was performed to measure the number of frictions until the surface resistance lost its initial value and stood up. This film was 25,000 times. Since more than one bag of this type is often used at the same time, the abrasion resistance of the same film is practically important, but this film has been shown to have excellent abrasion resistance. .

また、この導電性バリヤーフィルムの水蒸気透過率は
JIS Z 0208に従って測定したところ、0.2g/m2・24hr未
満であった。
Also, the water vapor transmission rate of this conductive barrier film is
When measured according to JIS Z 0208, it was less than 0.2 g / m 2 · 24 hr.

比較例1 実施例1において得られる表層/CB/PETの層構成の積
層物AのCB非塗布面に非イオン系帯電防止剤である、三
洋化成工業(株)製ケミスタット1100を0.7重量%含む
ポリエチレンを65μm厚みに押出コート法により積層し
て帯電防止性シーラント層を形成させた。
Comparative Example 1 0.7% by weight of Chemistat 1100 manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd., which is a nonionic antistatic agent, is contained on the CB non-coated surface of the laminate A having the layer structure of surface layer / CB / PET obtained in Example 1. Polyethylene was laminated to a thickness of 65 μm by an extrusion coating method to form an antistatic sealant layer.

得られた積層フィルムの水蒸気透過率はJIS Z 0208に
従って測定したところ5.5g/m2・2hrであった。
The water vapor transmission rate of the obtained laminated film was 5.5 g / m 2 · 2 hr as measured according to JIS Z 0208.

実施例2 実施例1で用いたカーボンブラックと、不揮発分40重
量%を含むスチレンブタジエンラテックスと水とを混合
して、導電塗料をつくった。この塗料は、不揮発分2重
量%を含む不揮発分の70重量%がカーボンブラックであ
る。この塗料は若干のカーボンブラックの凝集粒子を含
んてでいた。厚み20μmのポリプロピレンフィルムの片
面をコロナ放電処理し、その上にカルボキシル基を有す
るアクリル系樹脂液を下塗りした上に、上記導電性塗料
を乾量で0.12g/m2塗布して乾燥させた。カーボンブラッ
クは0.08g/m2の割合で塗布されている。
Example 2 A conductive paint was prepared by mixing the carbon black used in Example 1, the styrene-butadiene latex containing a nonvolatile content of 40% by weight and water. This coating contains 70% by weight of non-volatile matter, including 2% by weight of non-volatile matter, of carbon black. The paint contained some agglomerated particles of carbon black. One side of a polypropylene film having a thickness of 20 μm was subjected to corona discharge treatment, an acrylic resin liquid having a carboxyl group was undercoated on the one side, and 0.12 g / m 2 of the conductive coating material was applied in a dry amount and dried. Carbon black is applied at a rate of 0.08 g / m 2 .

この上に重ねて、硝化綿の15%エチルアルコール溶液
を、乾量で1.6g/m2塗布して乾燥し、表層/CB/OPPの積層
物Aを得た。硝化綿の比重を1.6とすると、塗膜の厚み
は1μmである。このフィルムの断面を顕微鏡で観察す
るとカーボンブラックが表層に対して一部突出している
のが認められた。
On top of this, a 15% ethyl alcohol solution of nitrified cotton was applied in a dry amount of 1.6 g / m 2 and dried to obtain a laminate A of surface layer / CB / OPP. If the specific gravity of nitrified cotton is 1.6, the thickness of the coating film is 1 μm. When a cross section of this film was observed with a microscope, it was found that carbon black partially protruded from the surface layer.

一方、二軸延伸ポリプロピレンフィルムの片面に、塩
化ビニリデン樹脂層を設けたフィルムとして市販されて
いるダイセル化学工業(株)セネシKOP20・HB10の塩
化ビニリデン樹脂面と、積層物Aのカーボンブラック非
塗布面に、アンカーコート剤としてポリエチレンイミン
をグラビアコート法で塗布乾燥し、押出機Tダイからポ
リエチレンを厚み20μmで押出して、積層して、表層/C
B/OPP/PE/PVDC/OPPの層構成Bを得た。続いて、OPP面に
コロナ放電処理を実施後、ポリウレタン系アンカーコー
ト剤(東洋モートン(株)AD−527+AD−9L−1)をグ
ラビアコート法で塗布・乾燥後、押出機Tダイからポリ
エチレンを厚み30μmで押出し、更に、非イオン系帯電
防止剤である三洋化成工業(株)ケミスタット1100を1.
5重量%含むポリエチレンを厚み20μm押出し、層構成
Cの表層/CB/OPP20μm/PE/PVDC/OPP/PE/PE(帯防)の導
電性バリヤーフィルムを得た。
On the other hand, the vinylidene chloride resin surface of Daicel Chemical Industries, Ltd. Senesi KOP # 20 HB10, which is commercially available as a film having a vinylidene chloride resin layer provided on one side of a biaxially oriented polypropylene film, and the carbon black Polyethyleneimine as an anchor coating agent is applied to the application surface by a gravure coating method and dried, and polyethylene is extruded with a thickness of 20 μm from an extruder T-die and laminated to form a surface layer / C.
A layer structure B of B / OPP / PE / PVDC / OPP was obtained. Then, after corona discharge treatment on the OPP surface, a polyurethane-based anchor coating agent (Toyo Morton Co., Ltd. AD-527 + AD-9L-1) was applied by gravure coating method and dried, and then polyethylene was extruded from the extruder T die. It is extruded at 30 μm, and further, non-ionic antistatic agent Sanyo Kasei Co., Ltd. Chemistat 1100 1.
Polyethylene containing 5% by weight was extruded to a thickness of 20 μm to obtain a conductive barrier film having a layer structure C of surface layer / CB / OPP 20 μm / PE / PVDC / OPP / PE / PE (belt protection).

この積層物Cの表層の表面抵抗が6×105Ω、ヒート
シール層の表面抵抗が9×1010Ω、光線透過率54%で、
透視性良好であった。このフィルムをPE面を内側にして
ヒートシールして袋を作ると、製袋加工性良好で取扱い
容易な袋が得られた。また、この導電性バリヤーフィル
ムの水蒸気透過率は1.8g/m2・24hrであった。
The surface resistance of this laminate C is 6 × 10 5 Ω, the surface resistance of the heat seal layer is 9 × 10 10 Ω, and the light transmittance is 54%.
The transparency was good. When this bag was heat-sealed with the PE side facing inward to form a bag, a bag with good bag-making processability and easy handling was obtained. The water vapor transmission rate of this conductive barrier film was 1.8 g / m 2 · 24 hr.

実施例3 実施例1及び2で得られた導電性バリヤーフィルムを
用いて、フラットパッケージICをシリカゲル50gととも
に密封シールし、30℃×80%中に6ケ月間放置した後、
230℃でベーパーフェイルソルダリングにより、プリン
ト基板にハンダ付けしたところ、パッケージに亀裂が入
ることもなく、良好に製進できた。
Example 3 Using the conductive barrier film obtained in Examples 1 and 2, a flat package IC was hermetically sealed together with 50 g of silica gel, and allowed to stand in 30 ° C. × 80% for 6 months,
When soldered to a printed circuit board by vapor fail soldering at 230 ° C, the package was not cracked and was successfully manufactured.

比較例2 帯電防止剤として、三洋化成工業(株)ケミスタット
1100を0.7重量%を含むポリチレン袋をインクレーショ
ン法により製膜し、これにフラットパッケージICをシリ
カゲル50gとともに密封シールし、30℃×80%中に6ヶ
月放置した後、230℃でベーパーフェイスソルダリング
によりプリント基板にハンダ付けしたところ、パッケー
ジ割れが発生してしまった。
Comparative Example 2 As an antistatic agent, Chemistat manufactured by Sanyo Chemical Industry Co., Ltd.
Polyethylene bag containing 0.7% by weight of 1100 was formed into a film by the inculation method, and flat package IC was hermetically sealed together with 50 g of silica gel and left in 30 ° C x 80% for 6 months, and then vapor face solder at 230 ° C. When soldered to the printed circuit board with the ring, package cracking occurred.

[発明の効果] 本発明の導電性バリヤーフィルムは、導電性が高く、
透視性があり、水蒸気バリヤー性に優れ腐蝕性ガスを発
生しないという優れた性質を有し、殊にIC,LSIの如き電
子部品のように、静電気障害に弱く、水分や腐蝕性ガス
により損傷しやすい物品の包装に適する。
[Effects of the Invention] The conductive barrier film of the present invention has high conductivity,
It is transparent and has an excellent property that it has excellent water vapor barrier properties and does not generate corrosive gas.In particular, it is vulnerable to electrostatic damage like electronic parts such as IC and LSI, and is not damaged by moisture or corrosive gas. Suitable for easy packaging of goods.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は本発明に係る導電性バリヤーフィルムの最も基
本的な層構成を示す断面図、第2図は他の基本的な層構
成を示す断面図である。 1……導電層 2……表層 3……支持層 4……バリヤー層 5……帯電防止性シーラント層
FIG. 1 is a sectional view showing the most basic layer structure of the conductive barrier film according to the present invention, and FIG. 2 is a sectional view showing another basic layer structure. 1 ... Conductive layer 2 ... Surface layer 3 ... Support layer 4 ... Barrier layer 5 ... Antistatic sealant layer

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】少なくとも、0.01〜0.8g/m2のカーボンブ
ラックを含む平均厚み0.01〜5μmの塗膜である導電層
と、硬質プラスチックよりなる支持層と、透視可能な無
機金属化合物蒸着層又はバリヤー性合成樹脂層であるバ
リヤー層と、帯電防止剤を練り込んだポリオレフィン系
樹脂よりなる帯電防止性シーラント層とを有するフィル
ムであって、導電層は一方の外表面層として配置され、
帯電防止性シーラント層は他方の外表面層として配置さ
れ、かつバリヤー層が導電層とは支持層を挟んで反対側
に配置されていることを特徴とする導電性バリヤーフィ
ルム。
1. A conductive layer, which is a coating film containing at least 0.01 to 0.8 g / m 2 of carbon black and having an average thickness of 0.01 to 5 μm, a support layer made of hard plastic, and a transparent vapor-deposited inorganic metal compound layer, or A film having a barrier layer which is a barrier synthetic resin layer, and an antistatic sealant layer made of a polyolefin resin in which an antistatic agent is kneaded, wherein the conductive layer is arranged as one outer surface layer,
A conductive barrier film, wherein the antistatic sealant layer is arranged as the other outer surface layer, and the barrier layer is arranged on the side opposite to the conductive layer with the support layer interposed therebetween.
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