JP2520401B2 - Manufacturing method of decorative parts - Google Patents

Manufacturing method of decorative parts

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JP2520401B2
JP2520401B2 JP61238820A JP23882086A JP2520401B2 JP 2520401 B2 JP2520401 B2 JP 2520401B2 JP 61238820 A JP61238820 A JP 61238820A JP 23882086 A JP23882086 A JP 23882086A JP 2520401 B2 JP2520401 B2 JP 2520401B2
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gold
gold layer
hard carbon
tone
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孝典 南谷
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、金色層表面と黒色層表面との組み合わせよ
りなるツートーン装飾部品の製造方法に関するものであ
る。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a method for producing a two-tone decorative component including a combination of a gold layer surface and a black layer surface.

〔従来技術と問題点〕 時計、メガネなどに代表される装飾部品上に、乾式お
よび湿式メッキ法を用いた各種有色膜がコーティングさ
れ、商品化されているが、近年、ニーズの多様化に伴な
いツートーン構成の装飾部品が望まれてきており、特に
金色層と黒色層との組み合わせによるツートーン構成
は、商品バラエティー拡大のための主流と目されてい
る。これまで、金色層と黒色層のツートーン構成を得る
ための従来方法としては、 (1) 金色層部品と黒色層部品を個別処理した後、組
み立てる。
[Prior art and problems] Various colored films using dry and wet plating methods are coated on decorative parts such as watches and glasses, and they are commercialized. There is a demand for a decorative part having no two-tone structure, and in particular, a two-tone structure using a combination of a gold layer and a black layer is regarded as the mainstream for expanding the variety of products. Heretofore, as a conventional method for obtaining a two-tone structure of a gold layer and a black layer, (1) the gold layer component and the black layer component are individually processed and then assembled.

(2) 金色層(黒色層)表面を装飾部品全面に形成し
た後、マスク法を用いてマスク材をパターン状に形成
し、その上から黒色層(金色層)膜コーティングを行な
い、その後マスク材を剥離、除去することによりツート
ーン構成を得る。
(2) After forming the surface of the gold layer (black layer) on the entire surface of the decorative component, a mask material is formed in a pattern using a mask method, and then a black layer (gold layer) film is coated thereon, and then the mask material. A two-tone structure is obtained by peeling and removing.

に大別されるが、いずれも以下に述べるような欠点を有
している。すなわち(1)の方法では個別処理するため
に、部品の小型化には限度があるため、大まかなツート
ーン化しか図れず、かつ多種類の商品化に対して、それ
ぞれ部品から作成しなければならず、さらに、組み立て
に手間がかかるなど、最近の多品種少量生産において
は、とても量産的な方法とは言えない。また(2)の方
法では、マスク法に用いるマスク材の耐熱性、剥離性、
パターン転写性などに問題があるため、金色層表面と黒
色層表面との境界がきれいでない、かつ一連の作業に手
間がかかる、など、とても量産的方法とは言えないのが
現状である。
However, they all have the following drawbacks. In other words, since the method (1) requires individual processing, there is a limit to the miniaturization of parts, so only a rough two-tone process can be achieved, and in order to commercialize many types, each part must be created individually. Moreover, it is not a very mass-production method in the recent production of small lots of various products, because it takes time to assemble. Further, in the method (2), the heat resistance, peelability, and
Due to problems in pattern transferability and the like, the boundary between the gold layer surface and the black layer surface is not clean, and a series of operations are troublesome, so it cannot be said to be a very mass-production method.

〔発明の目的〕[Object of the Invention]

本発明は、簡便かつ量産性を有した、金色層表面と黒
色層表面からなるツートーン装飾部品製造方法を提供す
ることを目的とする。
It is an object of the present invention to provide a simple and mass-producible method for producing a two-tone decorative component having a gold layer surface and a black layer surface.

〔発明の構成〕[Structure of Invention]

このため、本発明は、金を有する金色層と硬質カーボ
ン膜からなる黒色層表面との組み合わせにより得られる
ツートーン装飾部品において、金色層表面をパターン状
に形成した後、シリコンもしくはゲルマニウムからなる
中間層、硬質カーボン膜を順次、積層形成し、その際
に、金色層表面と中間層間の密着力が非常に弱いことを
利用して、金色層表面上の中間層、硬質カーボン膜を除
去することにより、結果的に、黒色層表面を金色層表面
のネガパターン状に形成し、ツートーン装飾部品を構成
することを特徴としている。ここで、黒色層表面として
用いる硬質カーボン膜は、それ自身大きな膜ストレスを
有しているため、0.5μm以上の膜厚を部品上に直接形
成することは不可能でありこのため、硬質カーボン膜と
下地部品との密着性にすぐれたシリコンもしくはゲルマ
ニウムを中間層として形成することで密着が保証され
る。ここで用いられるシリコンもしくはゲルマニウム
は、PVD法、CVD法などによって形成可能であるが、金を
有する層に対しては密着が良くないことが判った。この
ため、金を有する金色層表面上へのシリコンもしくはゲ
ルマニウムからなる中間層を介して硬質カーボン膜を形
成すると、硬質カーボン膜ストレスにより中間層が歪
み、金色層表面と中間層表面から膜がきれいに剥離する
という現象が観察された。本発明は上記剥離メカニズム
を黒色層表面のパターン化に応用したものであり、特別
な操作を施すことなく、結果的に、パターン形状を有す
る金色層表面以外には、すべて硬質カーボン膜からなる
黒色層表面をパターン形成できる。
Therefore, the present invention is a two-tone decorative component obtained by combining a gold layer having gold and a black layer surface made of a hard carbon film, and after forming the gold layer surface in a pattern, an intermediate layer made of silicon or germanium. , The hard carbon film is sequentially laminated, and at that time, by utilizing the fact that the adhesion between the gold layer surface and the intermediate layer is very weak, the intermediate layer and the hard carbon film on the gold layer surface are removed. As a result, the surface of the black layer is formed in a negative pattern on the surface of the gold layer to form a two-tone decorative component. Here, since the hard carbon film used as the surface of the black layer itself has a large film stress, it is impossible to directly form a film thickness of 0.5 μm or more on the component. Adhesion is assured by forming silicon or germanium, which has excellent adhesion with the base component, as the intermediate layer. The silicon or germanium used here can be formed by the PVD method, the CVD method or the like, but it has been found that the adhesion to the layer containing gold is not good. For this reason, when a hard carbon film is formed on the surface of a gold layer having gold through an intermediate layer made of silicon or germanium, the hard carbon film stress distorts the intermediate layer, which cleans the film from the gold layer surface and the intermediate layer surface. The phenomenon of peeling was observed. The present invention is an application of the above-mentioned peeling mechanism to patterning the surface of a black layer. As a result, black is formed of a hard carbon film except for the gold layer surface having a pattern shape without performing a special operation. The layer surface can be patterned.

〔実施例1〕 以上に本発明の実施例を第1図および第2図を用いて
説明する。第1図は本発明による金色層表面と黒色層表
面よりなるツートーン構成を模式的に示す部分断面図で
あり、第2図(a)〜(d)は、第1図に示した構成を
得るための工程図を示す。まず、ステンレスの基台
(1)上に金色層表面として、電解メッキ法により第2
図(a)に示すように金色層(2)を膜厚0.3μm形成
した。ついで、通常のフォトリソ工程で用いるレジスト
材を用い、王水をエッチャントとして第2図(b)に示
すように金色層(2)の表面のパターニング処理を行な
った。金色層(2)の表面のパターニング処理は他にド
ライエッチ法、リフトオフ法などによっても可能であ
る。次に上記基台(1)を洗浄、乾燥後、第2図(c)
に示すように、基台(1)全面に中間層(3)としての
シリコン膜をスパッタリング法によって、膜厚0.1μm
に形成した。
[Embodiment 1] An embodiment of the present invention will be described with reference to FIGS. 1 and 2. FIG. 1 is a partial cross-sectional view schematically showing a two-tone structure comprising a gold layer surface and a black layer surface according to the present invention, and FIGS. 2 (a) to (d) obtain the structure shown in FIG. The process drawing for is shown. First, as a gold layer surface on a stainless steel base (1), a second layer is formed by electrolytic plating.
A gold layer (2) having a thickness of 0.3 μm was formed as shown in FIG. Then, the resist material used in the usual photolithography process was used to perform a patterning treatment on the surface of the gold layer (2) as shown in FIG. 2 (b) using aqua regia as an etchant. The patterning process on the surface of the gold layer (2) can be performed by a dry etching method, a lift-off method or the like. Next, after washing and drying the above-mentioned base (1), FIG. 2 (c)
As shown in, the silicon film as the intermediate layer (3) is formed on the entire surface of the base (1) by the sputtering method to a film thickness of 0.1 μm.
Formed.

シリコン膜形成方法としては他のPVD法、もしくはプ
ラズマCVD法においても可能であることを確認してい
る。さらに、第2図(d)に示すようにその上層に黒色
層(4)の表面としての硬質カーボン膜をプラズマCVD
法により、以下の形成条件を用いて膜厚1μmに形成し
た。
It has been confirmed that the PVD method or the plasma CVD method can be used as the silicon film forming method. Further, as shown in FIG. 2 (d), a hard carbon film as the surface of the black layer (4) is formed on the upper layer by plasma CVD.
By the method, a film thickness of 1 μm was formed under the following forming conditions.

硬質カーボン膜形成条件 原料ガス:CH4、励起法:高周波(13.56MHz)、 高周波電力:500W、ガス圧:0.1torr、 堆積速度:0.2、μm/分、処理時間:5分、 処理温度:150℃、膜硬度:ビッカース硬度、5.000kg
/mm2、 なお、以上の条件で得られた硬質カーボン膜はX線回
折およびRHEEDの分析結果から、アモルファス構造であ
り、またFT−IRスペクトル結果から、膜中に少量の水素
を含有していることが判った。上記操作を施した基台
(1)のうち、金色層(2)の表面上のシリコン膜およ
び硬質カーボン膜は、容易に除去できるので、これをブ
ロー、ブラッシングなどにより除去することにより、第
1図に示すような構成を有するツートーンの装飾部品が
得られる。
Hard carbon film formation conditions Source gas: CH 4 , Excitation method: High frequency (13.56MHz), High frequency power: 500W, Gas pressure: 0.1torr, Deposition rate: 0.2, μm / min, Processing time: 5 minutes, Processing temperature: 150 ℃, film hardness: Vickers hardness, 5.000kg
/ mm 2 , the hard carbon film obtained under the above conditions has an amorphous structure from the X-ray diffraction and RHEED analysis results, and from the FT-IR spectrum results, a small amount of hydrogen was contained in the film. I found out that Since the silicon film and the hard carbon film on the surface of the gold layer (2) of the base (1) which has been subjected to the above operation can be easily removed, the first film can be removed by blowing, brushing or the like. A two-tone decorative component having the structure shown in the figure is obtained.

なお、ゲルマニウムを中間層として使用した場合も上
記と同様の効果を確認している。
The same effect as above was confirmed when germanium was used as the intermediate layer.

〔実施例2〕 金色層(2)の表面として、スパッタリング法による
クロム層、金層の積層構造を用いた。クロム層、金層の
膜厚はそれぞれ0.05.μm、0.3μmとした。実施例1と
同様にクロム層、金層ともパターニング処理を施しても
よいが、金層のみのパターニング処理によっても目的の
ツートーン構成が得られることが判った。これは、金層
の下地層としてのクロム層が、シリコン膜と密着が良好
なためと思われ、このことは、金層と密着の悪い基板上
にもクロム層を挿入することにより、目的のツートーン
構成が得られることを示している。
[Example 2] As the surface of the gold layer (2), a laminated structure of a chromium layer and a gold layer by a sputtering method was used. The thicknesses of the chromium layer and the gold layer were 0.05 μm and 0.3 μm, respectively. Although the patterning process may be performed on both the chromium layer and the gold layer as in Example 1, it was found that the target two-tone structure can be obtained by patterning the gold layer only. This is thought to be because the chromium layer as the underlayer of the gold layer has good adhesion to the silicon film, and this is due to the fact that by inserting the chromium layer on the substrate that does not adhere well to the gold layer, It shows that a two-tone configuration can be obtained.

〔実施例3〕 金色層(2)の表面として、イオンプレーティング法
によるチッ化チタニウム層、金層の積層構造を用いた。
チッ化チタニウム層、金層の膜厚はそれぞれ0.3μm、
0.1μmとし、リフトオフ法によりパターニング処理を
行なった。この時の金層中には、色調改善のためニッケ
ルが1〜2wt%含まれているが、シリコン膜との密着の
程度は金単体とほとんど同様で、硬質カーボン膜積層に
より簡単に剥離し、目的のツートーン構成が得られた。
上記実施例においては、平面的な基台上へのツートーン
構成について述べたが、三次元的形状を有する基台上へ
の適用も勿論可能である。この際、硬質カーボン膜をプ
ラズマCVD法によって形成しているため、シリコン、ゲ
ルマニウムなどの中間層形成方法も被覆性を、考慮して
プラズマCVD法が望ましい。また上記実施例においては
基台(1)として金属基台を用いたが、他にプラスチッ
クなども適用可能である。ただし硬質カーボン膜形成時
の最高温度が150℃程度となるため、基台(1)の対熱
性が150℃以上あることが必要である。
Example 3 As the surface of the gold layer (2), a laminated structure of a titanium nitride layer and a gold layer by an ion plating method was used.
The titanium nitride layer and the gold layer each have a thickness of 0.3 μm,
The thickness was set to 0.1 μm, and patterning processing was performed by the lift-off method. At this time, the gold layer contains 1 to 2 wt% of nickel for improving the color tone, but the degree of adhesion with the silicon film is almost the same as that of gold alone, and it is easily peeled off by laminating the hard carbon film, The desired two-tone configuration was obtained.
In the above embodiment, the two-tone structure on the flat base has been described, but it is of course possible to apply it to the base having a three-dimensional shape. At this time, since the hard carbon film is formed by the plasma CVD method, the plasma CVD method is preferable also in the method of forming the intermediate layer of silicon, germanium or the like in consideration of the covering property. In addition, although a metal base is used as the base (1) in the above-mentioned embodiment, other materials such as plastic are also applicable. However, since the maximum temperature during the formation of the hard carbon film is about 150 ° C, it is necessary that the heat resistance of the base (1) is 150 ° C or higher.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

以上の説明から明らかなように、金を有する金色層表
面と硬質カーボン膜の中間層としてのシリコン膜もしく
はゲルマニウム膜との密着性が悪いことを利用すること
により、パターン化された金色層表面を含む基台全面に
中間層、硬質カーボン膜を順次積層するのみで、結果的
に、パターン形状を有する金色層表面以外には、すべて
硬質カーボン膜からなる黒色層表面をパターン形成で
き、これを時計ケース、バンド、メガネフレームなどの
装飾部品に適用することにより、三次元的な金色層表面
と黒色層表面とを有するツートーン装飾部品を簡便かつ
量産性ある方法で製造でき、その効果は絶大である。
As is clear from the above description, by utilizing the poor adhesion between the gold-containing gold layer surface and the silicon film or the germanium film as the intermediate layer of the hard carbon film, the patterned gold layer surface can be formed. By only sequentially laminating the intermediate layer and the hard carbon film on the entire surface of the base including, as a result, it is possible to form a pattern on the black layer surface consisting of the hard carbon film except for the gold layer surface having the pattern shape. By applying to decorative parts such as cases, bands, and eyeglass frames, two-tone decorative parts having a three-dimensional gold layer surface and a black layer surface can be manufactured by a simple and mass-producing method, and the effect is great. .

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

第1図は、本発明による一実施例を示す金色層と黒色層
よりなるツートーン構成を模式的に示す部分断面図であ
り、第2図(a)〜(d)は第1図のツートーン構成を
得るための工程図を示す。 1……基台、 2……金色層、 3……中間層、 4……黒色層。
FIG. 1 is a partial cross-sectional view schematically showing a two-tone structure consisting of a gold layer and a black layer showing an embodiment according to the present invention, and FIGS. 2 (a) to (d) are two-tone structures of FIG. The process drawing for obtaining is shown. 1 ... Base, 2 ... Gold layer, 3 ... Intermediate layer, 4 ... Black layer.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C23C 28/00 C23C 28/00 B ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification code Internal reference number FI Technical indication C23C 28/00 C23C 28/00 B

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】少なくとも表面に金を有する金色層を基台
の表面に部分的に被覆し、次に金色層および基台の露出
部からなる基台の全面に中間層としてシリコン、あるい
はゲルマニウムを被覆し、しかるのち炭化水素ガスを含
む雰囲気中におけるプラズマ重合処理により硬質カーボ
ン膜を被覆し、金色層表面の硬質カーボン膜のみを選択
的に除去することにより、金色および黒色のツートーン
とすることを特徴とする装飾部品の製造方法。
1. A gold layer having gold on at least the surface thereof is partially coated on the surface of the base, and then silicon or germanium is used as an intermediate layer on the entire surface of the base consisting of the gold layer and the exposed portion of the base. By coating and then coating the hard carbon film by plasma polymerization treatment in an atmosphere containing a hydrocarbon gas, and selectively removing only the hard carbon film on the surface of the gold layer, it is possible to obtain two-tone gold and black. A method for manufacturing a featured decorative component.
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