JP2520274B2 - How to make shoes or boots - Google Patents

How to make shoes or boots

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JP2520274B2 JP62300530A JP30053087A JP2520274B2 JP 2520274 B2 JP2520274 B2 JP 2520274B2 JP 62300530 A JP62300530 A JP 62300530A JP 30053087 A JP30053087 A JP 30053087A JP 2520274 B2 JP2520274 B2 JP 2520274B2
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照人 藤井
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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アクリルニトリル系ゴムからなるゴム製品
を構成部品とする靴又はブーツの製造方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for manufacturing shoes or boots having a rubber product made of acrylonitrile rubber as a component.

従来技術とその問題点 染色技術は、繊維の染色を中心として発達してきたも
のであり、最近では、例えば、ポリウレタン合成レザー
の染色加工も行われるようになってきている。
Conventional technology and its problems The dyeing technology has been developed mainly for dyeing fibers, and recently, for example, dyeing processing of polyurethane synthetic leather has also been performed.

しかしながら、ゴムについては、染色加工は、行われ
ていない。一部のゴム製品においては、染色加工したと
称するものも存在しているが、これらの製品は、ゴムを
染料により汚染着色したものであって、真の意味での染
色製品ではなく、そのJIS-L 0844による洗濯堅牢度も、
1級程度に過ぎない。これは、ゴムには、NH2、CO、OH
等の極性基が存在しないため、繊維の染色についての技
術がそのまま応用できないことにもよる。
However, the rubber is not dyed. Some rubber products also have what is called dyed and processed, but these products are rubbers that have been stained and stained with dyes, and are not true dyed products. -Washing fastness according to L 0844
It is only about the first grade. This is because rubber has NH 2 , CO, OH
It is also because the technique for dyeing fibers cannot be applied as it is because there is no polar group such as.

したがって、従来、靴、ブーツ等のゴム製品の着色加
工は、ゴムの混練り加工時に顔料をゴム配合中にブレン
ドすることにより、行われている。この顔料の配合によ
る着色ゴム製品においては、鮮明な色合いが得られな
い、原料ゴムの色のバラツキ及び加硫後の変色等により
目的とする色彩が得られ難い、ゴムの摩耗により色落ち
を生じやすい、等の欠点がある。
Therefore, conventionally, coloring of rubber products such as shoes and boots has been carried out by blending a pigment into the rubber compound during kneading of rubber. In a colored rubber product prepared by blending this pigment, a clear tint cannot be obtained, it is difficult to obtain the desired color due to color variation of the raw rubber and discoloration after vulcanization, etc. It has the drawback of being easy.

更に、原料ゴムに顔料を配合して着色し、部品を作
り、これを組み立て成形するので、同一色彩の靴又はブ
ーツが数百足乃至数千足単位で製造されている。そのた
め、顧客の好みに応じた多様な色の靴を少数単位で製造
することは、不可能である。
Further, since the raw rubber is mixed with a pigment to be colored to form a part, and the parts are assembled and molded, shoes or boots of the same color are manufactured in units of hundreds to thousands of pairs. Therefore, it is impossible to manufacture a small number of shoes of various colors according to the taste of the customer.

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き技術の問題点に鑑みて、種々
研究を重ねた結果、加硫されたアクリロニトリル系ゴム
が、特定の界面活性剤の存在下に容易に染色されること
を見出し、更に研究を重ねて、遂に本発明を完成するに
至った。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted various studies in view of the problems of the above techniques, and as a result, vulcanized acrylonitrile-based rubber is easily obtained in the presence of a specific surfactant. The present invention was found to be dyed, and the present invention was finally completed.

すなわち、本発明は、アクリロニトリル系ゴムからな
る加硫ゴム部品を使用する成形された靴またはブーツを
界面活性剤の存在下に分散染料により染色することを特
徴とする靴またはブーツの製造方法を提供するものであ
る。
That is, the present invention provides a method for manufacturing shoes or boots, which comprises dyeing a molded shoe or boot using a vulcanized rubber part made of acrylonitrile rubber with a disperse dye in the presence of a surfactant. To do.

本発明においては、アクリロニトリル系ゴムのみが、
優れた染色性を示し、その他のゴムは、実質的に染色さ
れない。
In the present invention, only acrylonitrile rubber,
It shows excellent dyeability, and other rubbers are not substantially dyed.

本発明において、アクリロニトリル系ゴムとは、アク
リロニトリルゴム(ニトリル・ブタジエンゴム:NBR)そ
のものだけではなく、NBRに天然ゴム、スチレン・ブジ
エンゴム(SBR)、イソプレンゴム(IR)、クロロプレ
ンゴム(CR)、ブタジエンゴム(BR)、エチレン・プロ
ピレン・ジエン・ターポリマー(EPDM)等の汎用ゴムの
少なくとも一種をブレンドしたものを包含する。NBRと
しては、結合アクリロニトリル含有率が、26〜40%程度
のものが好ましい。NBRと他の汎用ゴムとを併用する場
合には、混合物100重量部中、前者を25重量部以上、よ
り好ましくは75重量部以上とすることが望ましい。NBR
の含有量が少な過ぎる場合には、ゴム製品の染色性が低
下する。この様なゴムには、硫黄、メルカプトベンゾチ
アゾール、ジベンゾチアゾールサルファイド、テトラメ
チルチウラムサルファイド、ジエチレングリコール、亜
鉛華、ステアリン酸、ホワイトカーボン、軽質炭酸カル
シウム、老化防止剤等の公知の添加剤を配合することが
出来る。
In the present invention, the acrylonitrile rubber means not only acrylonitrile rubber (nitrile-butadiene rubber: NBR) itself, but also NBR natural rubber, styrene-butadiene rubber (SBR), isoprene rubber (IR), chloroprene rubber (CR), butadiene It includes a blend of at least one of general-purpose rubbers such as rubber (BR) and ethylene / propylene / diene / terpolymer (EPDM). The NBR preferably has a bound acrylonitrile content of about 26 to 40%. When NBR is used in combination with other general-purpose rubber, it is desirable that the former is 25 parts by weight or more, more preferably 75 parts by weight or more, in 100 parts by weight of the mixture. NBR
If the content of is too small, the dyeability of the rubber product will decrease. Such rubber should be blended with known additives such as sulfur, mercaptobenzothiazole, dibenzothiazole sulfide, tetramethylthiuram sulfide, diethylene glycol, zinc white, stearic acid, white carbon, light calcium carbonate, and antioxidant. Can be done.

本発明で使用する分散染料としては、特に限定されな
いが、具体的には、Disperse Fast Yellow、Disperse F
ast Brown、Disperse Fast Orange、Disperse Fast Rub
ine、Disperse Red、Disperse Blue、Disperse Green、
Disperse Diazo Black、Disperse Direct Black等の公
知の分散染料が例示される。
The disperse dye used in the present invention is not particularly limited, but specifically, Disperse Fast Yellow, Disperse F
ast Brown, Disperse Fast Orange, Disperse Fast Rub
ine, Disperse Red, Disperse Blue, Disperse Green,
Known disperse dyes such as Disperse Diazo Black and Disperse Direct Black are exemplified.

本発明で使用する界面活性剤としては、通常の繊維染
色後の洗滌剤として使用されているもののうちで、ポリ
オキシエチレンアルキルエーテル、アルキルアリールス
ルホン酸ナトリウム、高級アルコール硫酸エステルナト
リウム塩、セチール酸硫酸エステルナトリウム塩、直鎖
アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム及びドデシルジ
エチレントリアミンが具体的に挙げられる。
The surfactant used in the present invention includes polyoxyethylene alkyl ether, sodium alkylaryl sulfonate, sodium higher alcohol sulfate ester, and sodium stearate, among those used as a cleaning agent after usual fiber dyeing. Specific examples include ester sodium salt, sodium linear alkylbenzene sulfonate, and dodecyldiethylenetriamine.

本発明方法は、通常次のようにして実施される。ま
ず、染料濃度0.01〜10g/l程度、より好ましくは0.03〜2
g/l程度及び界面活性剤濃度2〜10g/l程度、より好まし
くは3〜4g/lの染色浴を調製した後、該浴にNBR系加硫
ゴム部品をその構成部材とする靴又はブーツを浸漬し、
染色を行う。染色条件は、使用する分散染料の種類、製
品の寸法、所望の選択堅牢度、ゴム製品の形態等により
異なるが、通常温度60〜90℃程度で10〜30分程度保持す
る。例えば、アクリロニトリル系繊維の染色加工の場合
には、染色浴温度0.03〜10g/l、80〜100℃程度で40〜60
分程度の条件が必要であるのに対し、本発明による加硫
ゴム部品を構成部材とする布靴の後染め加工の場合に
は、製品としての布靴全体の保型の為に、80℃程度で20
分間程度とする。本発明によれば、染料濃度、染色浴に
対する製品量、染色条件等を適宜調整することにより、
ゴム製品表面積100cm2に対する染料付与量を0.03g程度
(淡色)から2g程度(濃色)の範囲に調整することが出
来る。
The method of the present invention is usually carried out as follows. First, the dye concentration is about 0.01 to 10 g / l, more preferably 0.03 to 2
After preparing a dyeing bath having a concentration of about g / l and a surfactant concentration of about 2 to 10 g / l, more preferably 3 to 4 g / l, shoes or boots containing NBR vulcanized rubber parts as its constituent members. Soak,
Stain. The dyeing conditions vary depending on the type of disperse dye used, the size of the product, the desired fastness to selection, the form of the rubber product, etc., but are usually maintained at a temperature of about 60 to 90 ° C. for about 10 to 30 minutes. For example, in the case of dyeing processing of acrylonitrile fiber, the dyeing bath temperature is 0.03 to 10 g / l, 40 to 60 at about 80 to 100 ° C.
In the case of post-dyeing processing of the cloth shoes having the vulcanized rubber component according to the present invention as a constituent member, it is necessary to maintain the temperature of 80 ° C. for the shape retention of the entire cloth shoes as a product. About 20
It is about a minute. According to the present invention, by appropriately adjusting the dye concentration, the product amount for the dyeing bath, the dyeing conditions, etc.
The amount of dye applied to 100 cm 2 of rubber product surface area can be adjusted in the range of about 0.03 g (light color) to about 2 g (dark color).

発明の効果 本発明によれば、以下のような顕著な効果が達成され
る。
Effects of the Invention According to the present invention, the following remarkable effects are achieved.

(1)NBR系加硫ゴム製品を容易に染色することができ
る。
(1) NBR type vulcanized rubber products can be easily dyed.

(2)染色された加硫ゴム製品は、鮮明な色合いを呈し
ている。
(2) The dyed vulcanized rubber product has a clear color tone.

(3)染色された加硫ゴム製品は、堅牢度に優れてい
る。
(3) The dyed vulcanized rubber product has excellent fastness.

(4)成形された靴又はブーツの形態での後染め加工が
可能なので、数足単位或いは一足単位での染色さえもが
可能である。従って、顧客の好みの色彩に応じて、個性
的な靴を低価格で提供することが可能となった。従来
は、原料ゴムに顔料を配合して着色し、組み立て成形し
ていたので、同一色彩の靴又はブーツが、数百足乃至数
千足を一単位として製造されていた。
(4) Since it is possible to carry out post-dyeing processing in the form of molded shoes or boots, it is possible to dye in units of several pairs or even pairs of pairs. Therefore, it is possible to provide a unique shoe at a low price in accordance with the customer's favorite color. Conventionally, a raw rubber is mixed with a pigment to be colored and then assembled and molded, so that a shoe or a boot of the same color is manufactured in a unit of hundreds to thousands of pairs.

(5)また、予め任意の色に染められた靴底、テープ、
トーガード、ヒールガード等を組み合わせて成形するこ
とが出来るので、多様化する顧客の要求に応じたバラエ
ティーに富む個性的な靴及びブーツの製造が可能となっ
た。本発明方法によれば、オーダーメイドによる各ゴム
部分の色彩の異なった靴またはブーツの製造が可能であ
る。
(5) Also, shoe soles, tapes, which have been previously dyed in any color,
Since it can be molded by combining a toe guard, a heel guard, etc., it is possible to manufacture a variety of unique shoes and boots that meet diverse customer requirements. According to the method of the present invention, it is possible to manufacture custom-made shoes or boots in which the color of each rubber portion is different.

実施例 以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより
一層明らかにする。
Examples The following examples are given to further clarify the features of the present invention.

実施例1 第1表に示す組成の各ゴム配合物を素練り及び混練り
した後、温度130℃、空気圧3kg/cm2の条件下に60分間保
持し、加硫して、3cm×7cm×2mmの試料No.1〜6を得
た。
Example 1 After each rubber compound having the composition shown in Table 1 was masticated and kneaded, the mixture was held at a temperature of 130 ° C. and an air pressure of 3 kg / cm 2 for 60 minutes to be vulcanized and 3 cm × 7 cm × 2 mm sample Nos. 1 to 6 were obtained.

使用した各ゴムの詳細は、以下の通りである。Details of each rubber used are as follows.

NBR:商標“JSR-N230SL"、日本合成ゴム(株)製、結合
アクリロニトリル含有量35% SBR:商標“ソルプレン1205"、旭化成工業(株)製 IR:商標“クラプレンIR-10"、クラレイソプレンケミカ
ル(株)製 液状IR:商標“クラプレンLIR-30"、クラレイソプレンケ
ミカル(株)製 水500ccに下記の分散染料0.3g及びポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル(商標“モノゲン”、P&G(株)
製)1.5ccを添加した後、50℃に昇温させ、これに上記
の試料No.1〜6を浸漬し、更に10分間かけて80℃まで昇
温させ、同温度に20分間保持し、染色処理した。染色終
了後、試料を水洗し、ソーピング(上記と同じポリオキ
シエチレンアルキルエーテルの3g/l溶液に50℃で3分間
浸漬)し、更に水洗した。
NBR: Trademark "JSR-N230SL", manufactured by Japan Synthetic Rubber Co., Ltd., content of bound acrylonitrile 35% SBR: Trademark "Sorprene 1205", manufactured by Asahi Kasei Corporation IR: Trademark "Klaprene IR-10", Kuraray Isoprene Chemical Liquid IR: Trademark "Kuraprene LIR-30", Kuraray Isoprene Chemical Co., Ltd. 0.3 g of the following disperse dyes and polyoxyethylene alkyl ether (trademark "Monogen", P & G Co., Ltd.) in 500 cc of water
1.5 cc) was added, the temperature was raised to 50 ° C., the above sample Nos. 1 to 6 were immersed therein, the temperature was raised to 80 ° C. over 10 minutes, and the same temperature was maintained for 20 minutes. It was dyed. After the completion of dyeing, the sample was washed with water, soaped (immersed in the same 3 g / l solution of polyoxyethylene alkyl ether as described above at 50 ° C. for 3 minutes), and further washed with water.

分散染料{全て住友化学(株)製}: A;Sumikaron E-RPD Blue B;Sumikaron E-RPD Red C;Sumikaron E-RPD Yellow 得られた染色試料の外観及びJIS L-0844による堅牢度
試験の結果を第2表に示す。
Disperse dye {all manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.}: A; Sumikaron E-RPD Blue B; Sumikaron E-RPD Red C; Sumikaron E-RPD Yellow Appearance of the obtained dyed sample and fastness test according to JIS L-0844 The results are shown in Table 2.

第2表に示す結果から明らかな様に、NBRを含有しな
い試料1は、いずれの染料によっても、染色されなかっ
たのに対し、NBRを含有する試料2〜6は、染色されて
いる。また、NBRの含有量が高くなる程、染色濃度が濃
くなっていることが明らかである。
As is clear from the results shown in Table 2, Sample 1 containing no NBR was not dyed with any dye, while Samples 2 to 6 containing NBR were dyed. It is also clear that the higher the NBR content, the higher the dyeing density.

実施例2 ナイロン布からなる表布と綿布からなる裏布とを貼り
合わせた材料を胛被材とし、実施例1の試料1と同様の
未加硫配合物をゴム底とし、実施例1の試料6と同様の
未加硫配合物をテープゴムとして、接着剤により貼り合
せ成形し、温度130℃、空気圧3kg/cm2の条件下に60分間
保持することにより加硫して、ゴム布靴一足を得た。
Example 2 A material obtained by laminating a front cloth made of a nylon cloth and a back cloth made of a cotton cloth was used as a covering material, and an unvulcanized compound similar to that of Sample 1 of Example 1 was used as a rubber bottom. An unvulcanized compound similar to that of Sample 6 was used as a tape rubber, bonded and molded with an adhesive, and then vulcanized by holding at a temperature of 130 ° C and an air pressure of 3 kg / cm 2 for 60 minutes to form a pair of rubber shoes. Got

50℃の水20lに実施例1で使用したと同様の分散染料
A、B又はCを20gとポリオキシエチレンアルキルエー
テル60ccとを添加し、3種の染色浴とした。
To 20 liters of water at 50 ° C., 20 g of the same disperse dye A, B or C as used in Example 1 and 60 cc of polyoxyethylene alkyl ether were added to prepare three kinds of dye baths.

この染色浴に夫々上記で得たゴム布靴を浸漬し、攪拌
下に80℃まで10分間かけて昇温し、同温度に20分間保持
して、後染め加工を行なった後、ゴム靴を水洗し、ソー
ピング(上記と同じポリオキシエチレンアルキルエーテ
ルの3g/l溶液に50℃で2分間浸漬)し、更に水洗し、脱
水し、乾燥した。
The rubber cloth shoes obtained above were respectively immersed in this dyeing bath, and the temperature was raised to 80 ° C over 10 minutes with stirring, and the temperature was kept at the same temperature for 20 minutes. It was washed with water, soaped (immersed in the same 3 g / l solution of polyoxyethylene alkyl ether as above at 50 ° C. for 2 minutes), further washed with water, dehydrated and dried.

得られたゴム布靴の胛被材及びテープゴムは、夫々の
所定の色に濃く染まっていた。
The rubber covering material and the tape rubber of the obtained rubber shoes were deeply dyed in their respective predetermined colors.

また、得られたゴム布靴のJIS-L 0844による洗濯堅牢
度は、4級であった。
In addition, the washfastness of the obtained rubber cloth shoes according to JIS-L 0844 was grade 4.

実施例3 実施例1で使用したゴム配合物を使用して、子供用総
ゴムブーツを作成し、後染め加工を行なった。
Example 3 Using the rubber compound used in Example 1, a total rubber boot for children was prepared and post-dyed.

ブーツの底としては、実施例1の試料1の配合におい
て、チタン白に代えてカーボンブラックに使用するゴム
配合物から得た黒底を使用した。
As the bottom of the boot, the black bottom obtained from the rubber compound used for carbon black was used instead of titanium white in the compounding of sample 1 of Example 1.

ブーツの胴部及び前後胛部は、実施例1の試料6の配
合物を使用して、得た。
The boot torso and anterior and posterior parts were obtained using the formulation of Sample 6 of Example 1.

これ等の未加硫ゴム部品を貼り合せ成形し、温度130
℃、空気圧3kg/cm2の条件下に60分間保持することによ
り加硫して、総ゴムブーツ一足を得た。
These unvulcanized rubber parts are laminated and molded at a temperature of 130
Vulcanization was carried out by holding for 60 minutes at a temperature of 3 ° C. and an air pressure of 3 kg / cm 2 to obtain one pair of all rubber boots.

かくして得たブーツを実施例2と同様にして、3種の
色に後染め加工した。
The boots thus obtained were post-dyed into three colors in the same manner as in Example 2.

得られた製品は、黒底の色は、当初と変らず、胴部及
び前後胛部が、夫々紺色、濃黄色及び赤色に濃く染まっ
た2色ブーツとなっていた。
The color of the black bottom of the obtained product was the same as that at the beginning, and the body and the front and back limbs were two-color boots in which dark blue, deep yellow and red were dyed respectively.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】アクリロニトリル系ゴムからなる加硫ゴム
部品を使用する成形された靴またはブーツを界面活性剤
の存在下に分散染料により染色することを特徴とする靴
またはブーツの製造方法。
1. A method for producing shoes or boots, which comprises dyeing a molded shoe or boot using a vulcanized rubber part made of acrylonitrile rubber with a disperse dye in the presence of a surfactant.
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