JP2518684B2 - Developer for reversal development - Google Patents

Developer for reversal development

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JP2518684B2
JP2518684B2 JP1088082A JP8808289A JP2518684B2 JP 2518684 B2 JP2518684 B2 JP 2518684B2 JP 1088082 A JP1088082 A JP 1088082A JP 8808289 A JP8808289 A JP 8808289A JP 2518684 B2 JP2518684 B2 JP 2518684B2
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【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電子写真法、静電記録法あるいは静電印刷法
等で形成した静電像を現像するのに用いるキャリアとト
ナーよりなる反転現像用現像剤に関する。
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION [Field of Industrial Application] The present invention is a reversal development comprising a carrier and a toner used for developing an electrostatic image formed by an electrophotographic method, an electrostatic recording method, an electrostatic printing method or the like. For developer.

〔従来の技術〕[Conventional technology]

一般に電子写真用複写機においては、原稿像と同じ像
を感光体上に形成する正転現像法が使用されている。し
かしながら、近年、原稿像に対して反転した反転画像を
感光体上に形成する反転現像法も使用されるようにな
り、この方法は主にプリンターに採用されている。
Generally, in an electrophotographic copying machine, a normal development method is used which forms the same image as a document image on a photoconductor. However, in recent years, a reversal development method has also been used in which a reversal image, which is the reversal of the original image, is formed on the photoconductor, and this method is mainly used in printers.

一般に反転現像法を使用した負極性トナー用現像剤は
次の様にして現像される。まず、メインチャージャーに
よって感光体表面を負極性に一様に帯電させ、その感光
体表面をレザー光等を画線状に照射することにより照射
部の電荷を除去し、潜像低部電位まで電位を低下させ
る。このようにして、井戸型ポテンシャルの潜像を形成
し、現像器に負極性の現像バイアスを印加することによ
って露光された井戸型ポテンシャルの潜像部に負極性ト
ナーを現像せしめる。
Generally, the developer for negative polarity toner using the reversal development method is developed as follows. First, the main charger is used to uniformly charge the surface of the photoconductor to a negative polarity, and the photoconductor surface is irradiated with laser light or the like in an imagewise manner to remove the electric charge in the irradiated part, and the potential is lowered to the latent image lower part potential. Lower. In this way, a latent image of a well potential is formed, and by applying a negative development bias to the developing device, the negative toner is developed on the exposed well potential latent image portion.

このような原理に基づいた反転プリンターでは、現像
剤の電気抵抗が高いと、現像バイアスがかかり易くな
り、非潜像部へのトナー付着が少なくトナー消費量の増
加が抑制されるが、その反面、画像濃度の低下、エッジ
効果による画線部の先後端欠けが発生し、画像の品質を
低下させる問題があった。また、逆に現像剤の電気抵抗
が低いと画像濃度は出易いが、現像バイアスがかかりに
くくなり、非線像部へのトナー付着のためトナー消費量
が増加する等の問題があった。
In the reversal printer based on such a principle, when the electric resistance of the developer is high, the developing bias is likely to be applied, the toner adhesion to the non-latent image part is small, and the increase of the toner consumption is suppressed. However, there is a problem that the image quality is deteriorated because the image density is reduced and the leading edge and trailing edge of the image area are chipped due to the edge effect. On the contrary, when the electric resistance of the developer is low, the image density is likely to be obtained, but the developing bias is less likely to be applied, and there is a problem that the toner consumption is increased due to the toner adhesion to the non-linear image portion.

したがってプリンター用の反転現像用現像剤には上記
の相反する性質を具備する必要があり、そのための手段
として従来の技術ではキャリアの粒径を小さくした高抵
抗キャリアを用いる方法が一般的である。この方法によ
れば、高抵抗キャリアを使用することで非潜像部のトナ
ー付着を無くし、トナー消費量の増加を抑制する。更に
粒径の小さなキャリアを使用することで現像剤中のトナ
ー濃度を高くし、画像濃度を高くすることによりエッジ
効果による画線部の線後端欠けの発生を抑制しようとし
ていた。しかしながら、このような従来の方法では転写
紙上へのキャリアの付着(以下キャリアあがりと称す
る)が発生しやすくなり、更にトナー濃度が高くなる
為、現像器周辺のトナー飛散や地カブリが発生する等の
問題があった。
Therefore, it is necessary for the reversal developing agent for a printer to have the above-mentioned contradictory properties, and as a means for that purpose, in the prior art, a method of using a high resistance carrier with a small carrier particle diameter is generally used. According to this method, by using the high resistance carrier, the toner adhesion to the non-latent image portion is eliminated, and the increase of the toner consumption amount is suppressed. Further, by using a carrier having a small particle diameter, the toner density in the developer is increased, and the image density is increased to suppress the occurrence of line rear end chipping in the image area due to the edge effect. However, in such a conventional method, the carrier is likely to adhere to the transfer paper (hereinafter referred to as carrier rise), and the toner density is further increased, so that toner scattering around the developing device and background fog occur. There was a problem.

〔発明が解決しようとする課題〕[Problems to be Solved by the Invention]

本発明は上記の問題に鑑みてなされたものであり、鮮
明な画質で地カブリが少なく、且つトナー消費量が少な
い新規な反転現像用現像剤を提供することにある。
The present invention has been made in view of the above problems, and it is an object of the present invention to provide a novel developer for reversal development with clear image quality, less background fog, and less toner consumption.

〔課題を解決するための手段〕[Means for solving the problem]

本発明の要旨は、酸化マグネシウムを5〜15モル%含
有し、且つ電気抵抗が2×108〜3×109Ω・cmのフェラ
イトキャリアと、電気抵抗が9×1010Ω・cm以上である
トナーからなることを特徴とする反転現像用現像剤であ
る。
The gist of the present invention is to provide a ferrite carrier containing 5 to 15 mol% of magnesium oxide and having an electric resistance of 2 × 10 8 to 3 × 10 9 Ω · cm, and an electric resistance of 9 × 10 10 Ω · cm or more. It is a developer for reversal development, which is composed of a certain toner.

以下本発明を詳細に説明する。 The present invention will be described in detail below.

本発明の現像剤を構成するフェライトキャリアは、MO
・Fe2O3(但しMは2価の金属イオン)なる組成を有す
る鉄酸化物において、酸化マグネシウム(MgO)を5〜1
5モル%含有するものであり、MgOとFe2O3以外に適宜他
の金属酸化物すなわち、NiO,BaO,MnO,CuO,CoO,ZnO等を
含有するものである。
The ferrite carrier constituting the developer of the present invention is MO
In an iron oxide having a composition of Fe 2 O 3 (where M is a divalent metal ion), magnesium oxide (MgO) is added in an amount of 5 to 1
The content is 5 mol%, and other than MgO and Fe 2 O 3 , other metal oxides, that is, NiO, BaO, MnO, CuO, CoO, ZnO and the like are appropriately contained.

また、上記フェライトキャリアは例えば次のように製
造される。すなわち、酸化第二鉄と酸化マグネシウム及
びその他の金属酸化物を所定の比率で混合し、800〜100
0℃で数時間仮焼し、次に粉砕し、その粉砕粉を必要に
応じてポリビニルアルコール等の粘結剤を加えて加熱雰
囲気中で噴霧乾燥し球状粒子を得る。そして該球状粒子
を1100〜1300℃の温度で焼成してから分級することによ
りフェライトキャリアを得ることができる。
The ferrite carrier is manufactured as follows, for example. That is, ferric oxide and magnesium oxide and other metal oxides are mixed in a predetermined ratio, and 800 to 100
It is calcined at 0 ° C. for several hours, then pulverized, and the pulverized powder is spray-dried in a heating atmosphere by adding a binder such as polyvinyl alcohol, if necessary, to obtain spherical particles. A ferrite carrier can be obtained by firing the spherical particles at a temperature of 1100-1300 ° C. and then classifying them.

上記フェライトキャリア中の酸化マグネシウムの含有
量が5モル%未満の場合は現像剤の電気抵抗が必要以上
に高くなるために画像濃度の低下や先後端欠けが発生す
る。一方、酸化マグネシウムの含有量が15モル%を越え
ると電気抵抗が低くなりすぎてトナー消費量の増加や地
カブリの発生がみられる。更に酸化マグネシウムの含有
量が15モル%を越えると、フェライトキャリアの製造時
において、焼成温度を高くする必要があり、よって焼成
用の炉に高温に耐えうる材質のものを用いなければなら
ない。このためフェライトキャリアの製造コストが高く
なるという欠点を有する。
When the content of magnesium oxide in the ferrite carrier is less than 5 mol%, the electric resistance of the developer becomes unnecessarily high, so that the image density is lowered and leading and trailing edges are chipped. On the other hand, when the content of magnesium oxide exceeds 15 mol%, the electric resistance becomes too low and the toner consumption increases and the occurrence of background fog is observed. Further, if the content of magnesium oxide exceeds 15 mol%, it is necessary to raise the firing temperature during the production of the ferrite carrier, and therefore, the firing furnace must be made of a material capable of withstanding high temperatures. Therefore, it has a drawback that the manufacturing cost of the ferrite carrier is increased.

また、本発明を構成するフェライトキャリアは電気抵
抗が2×108〜3×109Ω・cmの範囲でなければならず、
2×108Ω・cm未満の場合であると転写紙上へのキャリ
アあがりが発生しやすくなり、3×109Ω・cmを越える
と画像濃度の低下がみられる。
The electric resistance of the ferrite carrier constituting the present invention must be in the range of 2 × 10 8 to 3 × 10 9 Ω · cm,
If it is less than 2 × 10 8 Ω · cm, the carrier is likely to rise on the transfer paper, and if it exceeds 3 × 10 9 Ω · cm, the image density is lowered.

本発明におけるフェライトキャリアの電気抵抗は次の
ようにして測定する。すなわち、フェライトキャリアを
温度が22〜25℃、湿度が50〜54%RHの環境条件に15分間
放置し、その後キャリアをセルに充てんし、250Vの直流
電圧を印加して電気抵抗を求める。
The electric resistance of the ferrite carrier in the present invention is measured as follows. That is, the ferrite carrier is left for 15 minutes in an environmental condition of a temperature of 22 to 25 ° C. and a humidity of 50 to 54% RH, then the carrier is filled in a cell, and a DC voltage of 250 V is applied to obtain an electric resistance.

本発明でいうフェライトキャリアは上記の如き特定の
組成と電気抵抗値のものを下記に述べる高抵抗のトナー
と組合せて使用するので、その表面に樹脂被覆を施す必
要がなく従がって安価なキャリアとして使用することが
できる。
The ferrite carrier referred to in the present invention is used in combination with the toner having the specific composition and electric resistance value as described above in combination with the high resistance toner described below. Can be used as a carrier.

以下に本発明を構成するトナーについて詳述する。 The toner constituting the present invention will be described in detail below.

本発明を構成するトナーは9×1010Ω・cm以上の電気
抵抗を有する必要があり、トナーの電気抵抗が9×1010
Ω・cm未満であると地カブリやトナー消費量が増加する
という問題を有する。この場合におけるトナーの電気抵
抗は次のようにして測定する。すなわち、トナーをペレ
ット状物に成形し、該ペレット状物に電圧を印加し該ペ
レット状物のコンダクタンスを求める。そのコンダクタ
ンスから次式により電気抵抗が求められる。
The toner constituting the present invention must have an electric resistance of 9 × 10 10 Ω · cm or more, and the electric resistance of the toner is 9 × 10 10
If it is less than Ω · cm, there is a problem that background fog and toner consumption increase. The electric resistance of the toner in this case is measured as follows. That is, the toner is formed into a pellet, and a voltage is applied to the pellet to obtain the conductance of the pellet. From the conductance, the electric resistance is calculated by the following equation.

本発明において、トナーの電気抵抗を9×1010Ω・cm
以上にする技術的手段としては、例えばトナー中に含有
させるカーボンブラックの量を減量するとか、電気抵抗
の高いカーボンブラックまたは結着樹脂を用いてトナー
を作製することにより可能である。
In the present invention, the electric resistance of the toner is 9 × 10 10 Ω · cm.
The above technical means can be achieved, for example, by reducing the amount of carbon black contained in the toner, or by preparing the toner using carbon black or a binder resin having high electric resistance.

また、本発明におけるトナーは結着樹脂、電荷制御
剤、着色剤及び必要に応じてその他の添加物を混合し、
溶融混練した結果、冷却、固化後粉砕分級して得られ
る。
Further, the toner in the present invention is mixed with a binder resin, a charge control agent, a colorant and, if necessary, other additives,
As a result of melt-kneading, it is obtained by cooling, solidifying, and pulverizing and classifying.

以下に本発明におけるトナーに使用される材料につい
て詳述する。まず、結着樹脂としては、一般にトナー用
結着剤として使用されるものが使用可能である。例えば
スチレン樹脂、ポリアクリル酸エステル樹脂、スチレン
−アクリル酸エステル共重合体樹脂、ポリ塩化ビニル樹
脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリ塩化ビニルデン樹脂、フ
ェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂等が挙
げられる。また、これらの樹脂はその目的に応じて1種
類とは限らず2種類以上の混合物として用いることが出
来る。
The materials used for the toner in the present invention will be described in detail below. First, as the binder resin, those generally used as a binder for toner can be used. Examples thereof include a styrene resin, a polyacrylic acid ester resin, a styrene-acrylic acid ester copolymer resin, a polyvinyl chloride resin, a polyvinyl acetate resin, a polyvinyl chloride resin, a phenol resin, an epoxy resin, and a polyester resin. Further, these resins are not limited to one type, but can be used as a mixture of two or more types depending on the purpose.

電荷制御剤としては、ニグロシン系染料、四級アンモ
ニウム塩、含金属錯塩染料、Ca,Baなどのチタネートあ
るいはカーボネート、アルコキシル化アミン、ナイロン
等各種ポリアミド系樹脂、アミノ基を含有する縮合系ポ
リマー等のポリアミン樹脂等が所望するトナーの帯電極
性に応じて適宜選択して用いられる。
As the charge control agent, nigrosine dyes, quaternary ammonium salts, metal complex dyes, titanates or carbonates such as Ca and Ba, alkoxylated amines, various polyamide resins such as nylon, condensation polymers containing amino groups, etc. A polyamine resin or the like is appropriately selected and used according to the desired charging polarity of the toner.

着色剤としては、任意の適当な顔料又は染料を用いる
ことが出来る。例えばカーボンブラック、ニグロシン染
料、アニリンブルー、アルコイルブルー、クロムイエロ
ー、ウルトラマリンブルー、デュポンオイルレッド、キ
ノリンイエロー、メチレンブルー、フタロシアニンブル
ー、マラカイトブルー、銅またはクロム等遷移金属を含
む染料等が挙げられる。
Any appropriate pigment or dye can be used as the colorant. Examples thereof include carbon black, nigrosine dye, aniline blue, alkoyl blue, chrome yellow, ultramarine blue, DuPont oil red, quinoline yellow, methylene blue, phthalocyanine blue, malachite blue, and dyes containing transition metals such as copper or chromium.

また、必要に応じてトナーに配合されるその他の添加
物としては、潤滑剤、研摩剤、定着剤等の例えばポリテ
トラフルオロエチレン粉、高級脂肪酸の金属塩、酸化セ
リウム、低分子量ポリエチレン、低分子量ポリプロピレ
ン等が挙げられる。
Other additives that may be added to the toner as necessary include, for example, polytetrafluoroethylene powder such as lubricants, abrasives, and fixing agents, metal salts of higher fatty acids, cerium oxide, low molecular weight polyethylene, low molecular weight. Examples include polypropylene.

〔実施例〕〔Example〕

次に本発明を実施例により具体的に説明する。なお、
本発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定さ
れるものではない。
Next, the present invention will be specifically described with reference to examples. In addition,
The present invention is not limited to the following examples unless it exceeds the gist.

(実施例1〜3及び比較例1〜3) 上記の配合の材料を混合し、ロールミルで溶融混練し
て冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した後更に超音速ジェ
ットミルで微粉砕後、分級して平均粒子径が12μm、電
気抵抗が9×1011Ω・cmのトナーを得た。
(Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 3) The materials of the above composition are mixed, melt-kneaded in a roll mill, cooled, coarsely crushed in a hammer mill, finely crushed in a supersonic jet mill, and then classified to have an average particle diameter of 12 μm and an electric resistance of 9 × 10. A toner of 11 Ω · cm was obtained.

次に上記により得られたトナー6重量部に対して、第
1表に示すような組成による各々のフェライトキャリア
100重量部とを混合して本発明による現像剤及び比較用
の現像剤を作製した。
Next, with respect to 6 parts by weight of the toner obtained above, each ferrite carrier having the composition shown in Table 1 was used.
100 parts by weight were mixed to prepare a developer according to the present invention and a comparative developer.

(比較例4) 上記の配合の材料を混合し、ロールミルで溶融混練し
て冷却後、ハンマーミルで粗粉砕した後更に超音速ジェ
ットミルで微粉砕後、分級して平均粒子径が12μm、電
気抵抗が3×1010Ω・cmのトナーを得た。
(Comparative example 4) The materials of the above composition are mixed, melted and kneaded in a roll mill, cooled, coarsely pulverized in a hammer mill, finely pulverized in a supersonic jet mill, and then classified to have an average particle diameter of 12 μm and an electric resistance of 3 × 10. A toner of 10 Ω · cm was obtained.

次に上記により得られたトナー6重量部に対して、下
記組成の平均粒子径が50μm、電気抵抗が2.4×108であ
るフェライトキャリア100重量部とを混合して比較用の
現像剤を作製した。
Next, 6 parts by weight of the toner obtained above was mixed with 100 parts by weight of a ferrite carrier having an average particle size of 50 μm and an electric resistance of 2.4 × 10 8 having the following composition to prepare a comparative developer. did.

以上の各実施例1〜3及び比較例1〜4で述べた二成
分現像剤を反転現像法を用いた反転プリンター(A4サイ
ズでコピースピード8枚/分)に設置し、2万枚までの
連続複写耐久試験を行った。第2表に2万枚後の画質、
地カブリ及びトナー消費量に関する評価結果を示す。こ
こで、画質は転写画像を目視により評価した。また、地
カブリは非画像部のカブリ濃度を東京電色社製のフォト
ボルトメータにより測定し評価を行った。その詳細な評
価の判定基準は次のとおりである。
The two-component developer described in each of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 to 4 was set in a reversing printer (A4 size, copy speed 8 sheets / min) using a reversal developing method, and up to 20,000 sheets were printed. A continuous copying durability test was conducted. Table 2 shows the image quality after 20,000 sheets,
The evaluation results regarding the background fog and the toner consumption amount are shown. Here, the image quality was evaluated by visually observing the transferred image. The background fog was evaluated by measuring the fog density in the non-image area with a photovoltmeter manufactured by Tokyo Denshoku Co., Ltd. The detailed evaluation criteria are as follows.

i)画質 ○;エッジ効果による先端欠けが全く見られなかった。i) Image quality ◯: No chipping of the tip due to the edge effect was observed.

△;エッジ効果による先端欠けがわずかに見られた。Δ: A slight chipping of the tip due to the edge effect was observed.

×;エッジ効果による先端欠けが著しく見られた。X: The tip chipping due to the edge effect was remarkably observed.

ii)地カブリ ○;非画像部の濃度が0.01未満であった。ii) Ground fog O: The density of the non-image area was less than 0.01.

×;非画像部の濃度が0.01以上であった。X: The density of the non-image area was 0.01 or more.

iii)トナー消費量 ○;トナー消費量が全面積における黒色部の比率が6%
のA4原稿において50(mg/枚)未満であった。
iii) Toner consumption amount ○; The toner consumption amount is 6% in the black area in the entire area.
Was less than 50 (mg / sheet) in A4 manuscript.

×;トナー消費量が全面積における黒色部の比率が6%
のA4原稿において50(mg/枚)以上であった。
×: Toner consumption is 6% of black area in the entire area
Was 50 (mg / sheet) or more in the A4 manuscript.

第2表から明らかなように本発明の反転現像用現像剤
は画質、地カブリ及びトナー消費量とも良好なことが確
認された。
As is clear from Table 2, the developer for reversal development of the present invention was confirmed to have good image quality, background fog, and toner consumption.

(比較例5) 前記実施例2に用いられたフェライトキャリアと同様
な組成であって、その製造条件を代えて得た電気抵抗が
8.2×107(Ω・cm)、粒径が50(μm)のフェライトキ
ャリア100重量部と、実施例1で得たトナー6重量部と
を混合して比較用の現像剤を作製した。
(Comparative Example 5) The electric resistance obtained was the same as that of the ferrite carrier used in Example 2 except that the manufacturing conditions were changed.
A developer for comparison was prepared by mixing 100 parts by weight of a ferrite carrier having a particle diameter of 50 (μm) with 8.2 × 10 7 (Ω · cm) and 6 parts by weight of the toner obtained in Example 1.

次に前記反転現像法を用いた反転プリンターに上記現
像剤を設置して初期画像をとったところ、帯電量は20.3
(μc/g)、地カブリは0.005であったが、転写紙上にキ
ャリアあがりが発生したため、連続複写耐久試験は実施
しなかった。
Next, when the above-mentioned developer was installed in a reversal printer using the reversal development method and an initial image was taken, the charge amount was 20.3
(Μc / g), the background fog was 0.005, but the continuous copying durability test was not conducted because the carrier was raised on the transfer paper.

〔発明の効果〕〔The invention's effect〕

本発明は、以上のように酸化マグネシウムを特定量含
有したフェライトキャリアと特定の電気抵抗を有するト
ナーより構成されているため、連続複写においてエッジ
効果による画線部の先後端欠けが発生せず良好な画質を
得ることができること、地カブリが少ないこと、トナー
の消費量が少ないこと等のすぐれた実用特性を有するも
のである。そして更に本発明の特筆すべき作用効果とし
てキャリアの表面に高価な樹脂被覆を施すことなく多数
枚連続複写に耐えられる反転現像用現像剤を提供するこ
とができる。
Since the present invention is composed of the ferrite carrier containing a specific amount of magnesium oxide and the toner having a specific electrical resistance as described above, the leading edge and trailing edge of the image area due to the edge effect do not occur in continuous copying, which is excellent. It has excellent practical characteristics such as high image quality, low background fog, and low toner consumption. Further, as a remarkable effect of the present invention, it is possible to provide a developer for reversal development which can endure continuous copying of a large number of sheets without applying an expensive resin coating on the surface of the carrier.

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】酸化マグネシウムを5〜15モル%含有し、
且つ電気抵抗が2×108〜3×109Ω・cmのフェライトキ
ャリアと、電気抵抗が9×1010Ω・cm以上であるトナー
からなることを特徴とする反転現像用現像剤。
1. Containing 5 to 15 mol% of magnesium oxide,
A developer for reversal development comprising a ferrite carrier having an electric resistance of 2 × 10 8 to 3 × 10 9 Ω · cm and a toner having an electric resistance of 9 × 10 10 Ω · cm or more.
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