JP2517393B2 - Cement extrusion molding composition - Google Patents

Cement extrusion molding composition

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JP2517393B2
JP2517393B2 JP10159489A JP10159489A JP2517393B2 JP 2517393 B2 JP2517393 B2 JP 2517393B2 JP 10159489 A JP10159489 A JP 10159489A JP 10159489 A JP10159489 A JP 10159489A JP 2517393 B2 JP2517393 B2 JP 2517393B2
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    • C04B28/00Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements
    • C04B28/02Compositions of mortars, concrete or artificial stone, containing inorganic binders or the reaction product of an inorganic and an organic binder, e.g. polycarboxylate cements containing hydraulic cements other than calcium sulfates

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Description

【発明の詳細な説明】 (産業上の利用分野) 本発明はアスペスト代替品としてパルプを使用したセ
メント押出成形用組成物、特に、セメント硬化不良を改
善した押出成形組成物に関するものである。
TECHNICAL FIELD The present invention relates to a composition for cement extrusion molding using pulp as a substitute for asbestos, and more particularly to an extrusion composition with improved cement hardening failure.

(従来の技術) 近年、セメントに対し、20重量部程度のアスベスト繊
維、骨材などを添加した混合物に水を添加・混練したも
のを所望のダイス形状に押出成形することによって、セ
メント板体及び、アスベスト/セメント板などが作ら
れ、建築物の外壁材、屋根材、床材などに用いられてい
る。このような押出成形品の製造において使用されるア
スベスト繊維は補強繊維として添加した場合、混練中の
分散が極めて良く、さらに押出成形時に混練物に与える
保形性能に優れ、また、保水性能も有している。また、
押出成形品の寸法安定性の付与ならに必要強度形成のた
め行う170℃以上高温度における水蒸気圧力釜による養
生においても、アスベストが有する耐熱性による強度補
強繊維としての充分な効果を発揮することができる。
(Prior Art) In recent years, by adding and kneading water to a mixture in which about 20 parts by weight of asbestos fibers and aggregates are added to cement, and extruding the mixture into a desired die shape, a cement board and , Asbestos / cement board, etc. are made and used as outer wall materials, roofing materials, floor materials, etc. of buildings. When asbestos fibers used in the production of such extrusion-molded products are added as reinforcing fibers, they are extremely well dispersed during kneading, and also have excellent shape-retaining performance to be given to the kneaded product during extrusion molding, and also have water-retaining performance. are doing. Also,
Even when curing with a steam pressure cooker at a temperature of 170 ° C or higher, which is performed to form the required strength if dimensional stability is imparted to the extruded product, it is possible to exert a sufficient effect as a strength reinforcing fiber due to the heat resistance of asbestos. it can.

上記に示すような、押出成形体製造に必要となる補強
繊維性能、すなわち分散性、保形性、保水性、耐熱性を
同時に有する繊維としてはアスベストは他の類のない繊
維としてもっぱら押出成形用の補強繊維として使われて
いる。
As shown in the above, asbestos is a fiber that has at the same time the reinforcing fiber performance necessary for manufacturing an extrusion molded product, that is, dispersibility, shape retention, water retention, and heat resistance. It is used as a reinforcing fiber for.

しかしながら、近年アスベストを有する独特な繊維形
状に起因するとみられる発ガン性が問題となっており、
アスベストを用いないか、もしくはその添加量を極力少
なくした系で良好な押出成形体を得る技術の完成が望ま
れている。アスベストに代わる繊維として、すでに有機
系の繊維が検討されてきているが、いずれも分散性、保
形性、保水性能が悪く、さらに有機系の繊維のため耐熱
性が悪いものが多く、高温水蒸気圧力養生ができない繊
維もある。またコスト面からも補強強度の良いものは、
アスベストに比べてかなり高価なものになっており、ア
スベスト以外の繊維の使用は難しいものになっている。
However, in recent years, carcinogenicity that is thought to be due to the unique fiber shape with asbestos has become a problem,
It is desired to complete a technique for obtaining a good extruded product in a system in which asbestos is not used or the addition amount thereof is minimized. Organic fibers have already been investigated as alternatives to asbestos, but all have poor dispersibility, shape retention, and water retention performance, and many of them are poor in heat resistance because they are organic fibers, and high temperature steam. Some fibers cannot be pressure cured. Also, from the viewpoint of cost, those with good reinforcement strength are
It is considerably more expensive than asbestos, making it difficult to use fibers other than asbestos.

しかし、パルプ繊維については、天然に産出する繊維
であり、比較的コストが安く、分散性についてもアスベ
ストには及ばないものの、他の有機繊維にくらべて優れ
ており、さらにはこのパルプ繊維を一定量添加したもの
は、従来のアスベスト/セメント押出成形では困難であ
った、釘打ち、鋸引きへの適応性が高まり、建築物の外
装材などへの取付けが容易になる利点があることから、
パルプ繊維がアスベストにかわる繊維として有望とされ
ている。
However, as for pulp fiber, it is a fiber that is naturally produced, and its cost is relatively low and its dispersibility is not as high as that of asbestos, but it is superior to other organic fibers. The amount added has the advantage that it is more adaptable to nailing and sawing, which was difficult with conventional asbestos / cement extrusion molding, and that it can be easily attached to building exterior materials, etc.
Pulp fiber is regarded as a promising alternative to asbestos.

一方、アスベスト含有のセメント押出成形において
も、押出成形時にはその成形用組成物に多くの圧力がか
かり、アスベストの有する保水性能だけでは成形体内に
均一に水を保水させ良好な押出成形をすることができ
ず、また、押出成形体が凝結固化するまでの間組成物同
士を粘着させ、成形体をそのままの形状で保持すること
が困難であるため、有機系のバインダーが使用される。
これらバインダーとしては特公昭43−7134にあるよう
な、メチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセル
ロース、ヒドロキシエチルセルロース、カルボキシメチ
ルヒドロキシエチルセルロースなどの水溶性セルロース
エーテル、ポリアクリル酸ソーダ、ポリエチレンオキサ
イドなどの合成水溶性高分子、カゼインなどが提唱さ
れ、中でもセメント、骨材などの分散性能に優れ、保水
性能と粘着性に優れるアルキルセルロース及び/または
ヒドロキシアルキルアルキルセルロースがもっぱら使用
されている。パルプを含有するセメントの押出成形にお
いても、これらバインダーを使用することが必要不可欠
となっており、その例としては、特公昭55−51748にガ
ラス繊維にパルス繊維(セルロース繊維)を少量添加
し、メチルセルロースなどのバインダーを添加する旨の
記載があり、さらに、特公昭63−1276にはパルプ繊維
(セルロース繊維)に一時発泡した球形樹脂を添加した
セルロース押出成形をメチルセルロースなどのバインダ
ーを用いて行うことで鋸引き、釘打ち可能な成形体を得
る旨が記載されている。
On the other hand, even in the case of asbestos-containing cement extrusion molding, a lot of pressure is applied to the molding composition at the time of extrusion molding, and it is possible to perform good extrusion molding by uniformly retaining water in the molded body only by the water retention performance of asbestos. An organic binder is used because it is not possible and it is difficult to hold the molded product in its original shape by sticking the compositions to each other until the extrusion molded product is solidified and solidified.
Examples of these binders include water-soluble cellulose ethers such as methyl cellulose, hydroxypropylmethyl cellulose, hydroxyethyl cellulose and carboxymethyl hydroxyethyl cellulose, synthetic water-soluble polymers such as sodium polyacrylate and polyethylene oxide, and casein as described in JP-B-43-7134. In particular, alkyl cellulose and / or hydroxyalkyl alkyl cellulose, which has excellent dispersibility in cement, aggregate, etc., and has excellent water retention and adhesiveness, are mainly used. Even in the extrusion molding of cement containing pulp, it is essential to use these binders, for example, Japanese Patent Publication No. 55-51748 with a small amount of pulse fiber (cellulose fiber) added to glass fiber, There is a statement that a binder such as methyl cellulose is added, and in Japanese Examined Patent Publication No. 63-1276, cellulose extrusion molding in which spherical resin that has been temporarily foamed is added to pulp fiber (cellulose fiber) should be performed using a binder such as methyl cellulose. It is described that a molded body that can be sawed and nailed is obtained.

(発明が解決しようとする課題) しかしながらこれら特許のように天然のとりわけ精製
度の低いパルプ繊維を添加するとパルプ繊維中に残存し
ているリグニン成分を溶出し、セメントの凝結時間を著
しく遅延させるため、特開昭63−256558にはセメント硬
化促進剤を使用することが記載されている。一方、メチ
ルセルロース、ヒドロキシアルキルメチルセルロースな
どは、パイプ/セメント系における押出成形には、前述
のごとく、保水性、保形性、パルプ分散のため必要不可
欠のものであるが、これらを添加すると特開昭55−1958
1に記載されているとおり、セメントの凝結時間に遅れ
を生ずる。このため、押出成形中に成形組成物が硬化し
て成形困難となるのを防ぐため、セルロースエーテルの
使用量を減少させることが望ましい。しかしながら、特
に、パルプ含有のセメント押出成形ではかかるメチルセ
ルロースまたはヒドロキシアルキルメチルセルロースの
添加量を多くしないと、押出成形は不可能であり、その
ため、パルプ繊維中のリグニン成分によるセメント硬化
遅延作用に加え、多量のメチルセルロースまたはヒドロ
キシアルキルメチルセルロースの添加によるセメント硬
化不良が生じるという問題点があった。
(Problems to be Solved by the Invention) However, when natural, particularly low-purity pulp fibers are added as in these patents, the lignin component remaining in the pulp fibers is eluted and the setting time of cement is significantly delayed. JP-A-63-256558 describes the use of a cement hardening accelerator. On the other hand, methyl cellulose, hydroxyalkyl methyl cellulose and the like are indispensable for extrusion molding in a pipe / cement system for water retention, shape retention and pulp dispersion as described above. 55-1958
As described in 1, the setting time of cement is delayed. For this reason, it is desirable to reduce the amount of cellulose ether used in order to prevent the molding composition from hardening and becoming difficult to mold during extrusion molding. However, in particular, in the pulp-containing cement extrusion molding, unless the addition amount of such methyl cellulose or hydroxyalkyl methyl cellulose is increased, extrusion molding is not possible. Therefore, in addition to the cement hardening retarding action by the lignin component in the pulp fiber, a large amount is added. However, there is a problem in that the cement curing failure occurs due to the addition of methyl cellulose or hydroxyalkyl methyl cellulose.

(課題を解決するための手段) 本発明者らは、かかる事実に対し、鋭意検討の結果、
セメント押出成形用バインダーとして添加されているア
ルキルセルロース及び/またはヒドロキシアルキルアル
キルセルロースの1/3−2倍のアルキル基置換もしくは
非置換アリールスルホン酸塩のホルマリン縮合物を添加
することにより、セメント押出成形組成物の成形性が向
上し、使用するバインダー添加量を10−50%削減でき、
セメント凝結時間遅延による硬化不良のない押出成形が
できることを見出し、本発明を完成した。
(Means for Solving the Problems) As a result of earnest studies on the facts, the inventors have found that
Cement extrusion by adding formalin condensate of alkyl sulfonate substituted or unsubstituted aryl sulfonate of 1 / 3-2 times that of alkyl cellulose and / or hydroxyalkyl alkyl cellulose added as a binder for cement extrusion The moldability of the composition is improved, the amount of binder added used can be reduced by 10-50%,
The present invention has been completed by finding that extrusion molding can be performed without curing failure due to delay of cement setting time.

本発明に使用するアルキルセルロース及び/またはヒ
ドロキシアルキルアルキルセルロースとしては、水溶解
可能なものであればどのようなものでも良く、メチルセ
ルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ヒド
ロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシエチルエチ
ルセルロース、エチルセルロースなどがあげられる。そ
の置換度としては水溶解しうる置換度範囲であれば問題
なく、メトキシ含有量にして20−35%、ヒドロキシアル
キル含有量にして2−20%程度が望ましい。特開昭55−
19581に記載されるように、セメントの凝結を遅延させ
ないように置換度の高いセルロースエーテルの使用が望
ましいと考えられるが、置換度を高くしすぎると水不溶
となり本来のセルロースエーテルの押出成形性改善の機
能を有しなくなる。セルロースエーテルの分子量に相当
する水溶液の粘度としては、JISウベローデ粘度系No.4
で測定される20℃での2%水溶液の粘度が8000cps以上
のものを使用する。粘度が8000cps未満であると、粘性
が低く、本発明を適用してもセメント凝結時間を100分
以上遅らせる程度の添加量使用しないと、押出成形が困
難となる。
The alkyl cellulose and / or hydroxyalkyl alkyl cellulose used in the present invention may be any water-soluble ones, such as methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, hydroxyethyl methyl cellulose, hydroxyethyl ethyl cellulose and ethyl cellulose. To be There is no problem as to the substitution degree as long as it is in the water-soluble substitution degree, and it is desirable that the methoxy content is 20-35% and the hydroxyalkyl content is 2-20%. JP 55-
As described in 19581, it is considered desirable to use cellulose ether with a high degree of substitution so as not to delay the setting of cement, but if the degree of substitution is too high, it becomes insoluble in water and the original extrusion moldability of cellulose ether is improved. No longer has the function of. As the viscosity of the aqueous solution corresponding to the molecular weight of cellulose ether, JIS Uberode viscosity system No. 4
Use a 2% aqueous solution with a viscosity of 8000 cps or more measured at 20 ℃. If the viscosity is less than 8000 cps, the viscosity is low, and even if the present invention is applied, extrusion molding becomes difficult unless an addition amount is used that delays the cement setting time by 100 minutes or more.

使用するアルキル置換もしくは非置換アリールスルホ
ン酸塩のホルマリン縮合物は、従来から陰イオン界面活
性剤として公知のものであり、市販品としては、マイテ
ィ100(花王(株)製)、デモールN(花王アトラス社
製)などがあげられる。その添加量としては使用するバ
インダー量の1/3−2倍以内とする。1/3以下だと添加す
ることで使用するバインダーの添加量が削減できず、2
倍以上添加しても、その効果に変化がないところから添
加が無意味となる。
The formalin condensate of alkyl-substituted or unsubstituted aryl sulfonate used is conventionally known as an anionic surfactant, and commercially available products include Mighty 100 (manufactured by Kao Corporation) and Demol N (Kao). Atlas Co.) and the like. The amount added should be within 1 / 3-2 times the amount of binder used. If it is less than 1/3, the amount of binder added cannot be reduced by adding 2
Even if it is added more than twice, the effect does not change, so the addition becomes meaningless.

本発明に使用されるバインダーの添加量としては、セ
メントの凝結時間を特に遅延させないように少ない添加
量とすることが望ましいが、押出成形材料に対し、0.2
−0.5重量%の範囲で添加される。0.2重量%未満である
と、バインダー効果が発揮できず押出成形は不良とな
る。また0.5%を越えると、成形体の硬化不良が見られ
本発明の効果が出ない。
The addition amount of the binder used in the present invention is preferably a small addition amount so as not to delay the setting time of cement in particular, with respect to the extrusion molding material, 0.2
It is added in the range of -0.5% by weight. If it is less than 0.2% by weight, the binder effect cannot be exhibited, and extrusion molding will be poor. On the other hand, if it exceeds 0.5%, the curing of the molded product will be poor and the effect of the present invention will not be obtained.

本発明に使用するパルプ繊維は直径5−20μm、長さ
1−10mmに粉砕されたもので、押出成形材料に対して3
−15重量%の範囲で添加する。この範囲より細いかまた
は、短いパルプを使用するか、添加量が少ない場合は、
充分な補強強度が出ない。この範囲より太いか、または
長いパルプを使用するか、添加量が多いと、セメントペ
ーストとの混練物の流動性が極めて悪化するため、バイ
ンダー添加量を多く必要とすることになり、本発明の目
的を達しなくなる。
The pulp fiber used in the present invention is pulverized to have a diameter of 5 to 20 μm and a length of 1 to 10 mm, and the pulp fiber is 3
Add in the range of -15% by weight. If you use pulp that is thinner or shorter than this range, or if the amount added is small,
Not enough reinforcing strength. If the pulp is thicker than this range, or if a long pulp is used, or if the addition amount is large, the fluidity of the kneaded product with the cement paste is extremely deteriorated, and thus a large addition amount of the binder is required. Lose purpose.

押出成形に使用されるセメント材料としては、通常の
ポルトランドセメントの他、アルミナセメントなどの特
殊セメントも使用できる。
As the cement material used for extrusion molding, in addition to ordinary Portland cement, special cement such as alumina cement can also be used.

セメントに加えて添加する無機添加物としては、ケイ
砂、ケイソウ土、レンガ質材料などの軽量化及び補強効
果など目的に見合う押出成形用組成物のいずれも使用可
能であり、添加量としては、セメント100重量部に対
し、10−60重量部が望ましい。さらに追加添加する補強
繊維としては、アスベストを使用できる。その添加量と
しては5重量%未満が好ましく、5重量%以上とする
と、成形用組成物の流動性が改善されるため、本発明な
くしても低添加量のセルロースエーテルで押出成形可能
となる。
As the inorganic additive to be added in addition to the cement, silica sand, diatomaceous earth, it is possible to use any of the composition for extrusion molding suitable for the purpose such as weight reduction and reinforcing effect of brick-like material, as the addition amount, 10-60 parts by weight is desirable for 100 parts by weight of cement. As a reinforcing fiber to be additionally added, asbestos can be used. The addition amount thereof is preferably less than 5% by weight, and when it is 5% by weight or more, the fluidity of the molding composition is improved, so that extrusion molding can be performed with a low addition amount of cellulose ether even without the present invention.

アスベスト以外の補強繊維として、合成繊維などの長
さ1−6mmカット品などを用いる場合には、本発明の効
果は阻害されないが、あまり多く添加するとセルロース
エーテルの必要添加量も多くなるので5%未満とするの
が好ましい。
As a reinforcing fiber other than asbestos, when using a 1-6 mm length cut product such as a synthetic fiber, the effect of the present invention is not impaired, but if too much is added, the necessary addition amount of cellulose ether also increases, so 5% It is preferably less than.

(実施例) 以下本発明を実施例及び比較例により説明する。(Example) Hereinafter, the present invention will be described with reference to Examples and Comparative Examples.

実施例1〜6および比較例1〜7 別表1、2に示す配合の混合物を、双腕型ニーダーに
より混練し、石川時(株)性真空押出機Y−22型より幅
75mm、厚さ6mmのシートを押出成形し、成形性を比較し
た。
Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 7 Mixtures having the compositions shown in Tables 1 and 2 were kneaded with a double-arm kneader to obtain a width wider than that of Ishikawa Toki Co., Ltd.
A sheet having a thickness of 75 mm and a thickness of 6 mm was extrusion-molded and the moldability was compared.

セメント;アサノ普通ポルトランドセメント ケイ石;鳥屋根社A級No.30平均粒径9−12μ粉砕品 パルプ繊維は、ウッドパルプチップ(5mm角厚み2mm)を
衝撃粉砕装置(ビクトリーミル)で粉砕し、下記に示す
ように、直径、長さを調整した。
Cement; Asano Ordinary Portland cement Silica stone; Toriyosha A class No.30 Average particle size 9-12μ Crushed product Pulp fiber is crushed with wood crushed wood pulp chips (5 mm square 2 mm thick) with an impact crusher (Victory mill), The diameter and length were adjusted as shown below.

パルプ繊維1;直径8−15μm、長さ1−3mm パルプ繊維2;直径20−30μm、長さ15−20mm パルプ繊維3;直径3μm、長さ0.−0.8mm メチルセルロース;信越化学工業(株)製SMタイプ ヒドロキシプロピルメチルセルロース:信越化学工業
(株)製SHタイプ 粘度;2%水溶液の20℃粘度をJISウベローデ粘度計No.4
で測定 成形性;成形品の両端が切れたもの×、切れなかったも
のを○とした。
Pulp fiber 1; diameter 8-15 μm, length 1-3 mm Pulp fiber 2; diameter 20-30 μm, length 15-20 mm Pulp fiber 3; diameter 3 μm, length 0.-0.8 mm Methylcellulose; Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Made by SM type Hydroxypropyl methylcellulose: SH type by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Viscosity: 2% aqueous solution at 20 ° C JIS JIS Uberode viscometer No.4
Moldability: Molded product was cut at both ends x, and not cut was evaluated as ◯.

表面状態;表面にパルプが突き出し、デコボコしている
ものを×、デコボコのないものを○とした。
Surface condition: The one in which the pulp was protruding and the surface was uneven was evaluated as ×, and the one without the unevenness was evaluated as ○.

釘打ち性;押出成形後、25℃養生硬化し、180℃オート
クレーブ養生した成形体に直径3mmの釘を打ち、成形体
に割れを生じなかったものを○、割れが生じたものを×
とした。
Nailability: After extrusion molding, the molded body was cured at 25 ° C and cured at 180 ° C in an autoclave, and a nail with a diameter of 3 mm was hammered into the molded body, and the molded body was not cracked.
And

別表に示すように、実施例1〜6のセメント押出成形
用組成物は、養生硬化時間も短く、成形性、表面状態、
釘打ち性とも良好のものが得られた。
As shown in the attached table, the compositions for cement extrusion molding of Examples 1 to 6 have a short curing time, moldability, surface condition,
Good nailability was obtained.

(発明の効果) 本発明のセメント押出成形用組成物は、成形性、押出
成形直後の保形性を向上せしめ、成形後の養生時間を遅
延することなく、パルプを使用した押出成形品を能率良
く製造することができる。
(Effects of the Invention) The composition for cement extrusion molding of the present invention improves the moldability and shape retention immediately after extrusion molding, and efficiently extrudes an extrusion molded article using pulp without delaying the curing time after molding. It can be manufactured well.

フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C04B 24:22) C04B 24:22) C (56)参考文献 特開 昭61−53141(JP,A) 特開 昭62−138350(JP,A) 特開 平1−103939(JP,A)Continuation of the front page (51) Int.Cl. 6 Identification number Office reference number FI technical display location C04B 24:22) C04B 24:22) C (56) References JP-A-61-53141 (JP, A) Special features Kai 62-138350 (JP, A) JP-A-1-103939 (JP, A)

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】押出成形材料中、3−15重量%の、直径5
−20μm、長さ1−10mmであるパルプと、0.2−0.5重量
%のアルキルセルロース及び/またはヒドロキシアルキ
ルアルキルセルロースと、前記アルキルセルロース及び
/またはヒドロキシアルキルアルキルセルロースの添加
量の1/3−2倍量のアルキル基置換もしくは非置換アリ
ールスルホン酸塩のホルマリン縮合物とを含むセメント
押出成形用組成物。
1. Extruded material, 3-15% by weight, diameter 5
-20 μm, length 1-10 mm pulp, 0.2-0.5% by weight of alkylcellulose and / or hydroxyalkylalkylcellulose, and 1 / 3-2 times the addition amount of said alkylcellulose and / or hydroxyalkylalkylcellulose A cement extrusion composition comprising an amount of a formalin condensate of an alkyl group-substituted or unsubstituted aryl sulfonate.
【請求項2】アルキルセルロース及び/またはヒドロキ
シアルキルアルキルセルロースの2%水溶液の20℃での
粘度が8000cps以上である請求項1記載のセメント押出
成形用組成物。
2. The composition for cement extrusion molding according to claim 1, wherein the viscosity of a 2% aqueous solution of alkyl cellulose and / or hydroxyalkyl alkyl cellulose at 20 ° C. is 8000 cps or more.
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