JP2517377B2 - Carbon-containing basic refractory brick - Google Patents

Carbon-containing basic refractory brick

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Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、転炉などの各種の製鋼炉におけるスラグラ
イン部のように特に耐食性および耐摩耗性が要求される
個所の内張材として好適な炭素含有塩基性耐火れんがに
関する。
Description: TECHNICAL FIELD The present invention relates to carbon suitable as a lining material for a portion where corrosion resistance and wear resistance are particularly required, such as a slag line portion in various steelmaking furnaces such as a converter. Containing basic refractory bricks.

なお、本願明細書において、“%”とあるのは、全て
“重量%”を意味する。
In the specification of the present application, “%” means “% by weight” in all cases.

従来技術とその問題点 炭素含有塩基性耐火れんがは、炭素材の有する優れた
性質、即ち、高耐熱衝撃性およびスラグに濡れ難いとい
う性質に基づいて、耐スポーリング性および耐食性に優
れているので、製鋼炉の内張り材として、広く使用され
ている。しかしながら、転炉のスラグライン部のような
スラグ浸食、溶鋼摩耗、空気酸化などの著しい部分で
は、耐火物の損耗が大きいので、炉寿命が短くなること
が多い。一般に、転炉内張り用の炭素含有塩基性耐火れ
んがにおいては、特開昭57−11874号公報、特開昭59−3
5062号公報、特開昭58−185457号公報などに見られるよ
うに、粗粒骨材の最大粒径は5mm程度までのものが多く
使用されている。しかるに、転炉内張り材では、稼動面
での酸化脱炭層が5mm程度にまで及ぶことがあり、この
様な場合には、粗粒骨材も、洗い流されて、内張り耐火
れんがの損耗が著しくなる。炭素含有耐火れんがの酸化
防止のためには、Al、Mg、Siなどの金属粉、Bn、B4Cな
どのホウ素含有化合物の添加が試みられているが、これ
らの添加によつて、耐酸化性は向上するものの、耐食性
が低下するので、内張り耐火物の損耗は却って増大する
ことがある。
Conventional technology and its problems Carbon-containing basic refractory bricks have excellent spalling resistance and corrosion resistance based on the excellent properties of carbon materials, that is, high thermal shock resistance and resistance to wetting by slag. Widely used as a lining material for steelmaking furnaces. However, in the slag line portion of the converter such as slag erosion, molten steel wear, air oxidation, etc., the wear of the refractory material is large, so the life of the furnace is often shortened. Generally, carbon-containing basic refractory bricks for converter linings are disclosed in JP-A-57-11874 and JP-A-59-3.
As seen in JP-A-5062 and JP-A-58-185457, coarse aggregates having a maximum particle size of up to about 5 mm are often used. However, in the converter lining material, the oxidative decarburization layer on the operating surface may reach up to about 5 mm. In such a case, the coarse-grained aggregate is also washed away, and the wear of the lining refractory brick becomes significant. . In order to prevent the oxidation of carbon-containing refractory bricks, addition of metal powders such as Al, Mg and Si, and boron-containing compounds such as Bn and B 4 C have been tried. Although the corrosion resistance is reduced, the wear resistance of the lining refractory material may be increased.

問題点を解決するための手段 本発明者は、上記の如き従来技術の現状に鑑みて、研
究を重ねた結果、塩基性耐火骨材中の粗粒成分の量を増
大させることにより、炭素含有塩基性耐火れんがの問題
点が実質的に解消乃至大巾に軽減されることを見出し
た。
Means for Solving the Problems The present inventor has conducted research in view of the current state of the art as described above, and as a result, increased carbon content by increasing the amount of coarse-grained components in the basic refractory aggregate. It has been found that the problem of basic refractory bricks is substantially eliminated or greatly reduced.

すなわち、本発明は、下記の炭素含有塩基性耐火れん
がを提供するものである: 塩基性耐火材料を骨材とする炭素含有塩基性火れん
がにおいて、骨材の20〜80%を粒径6〜50mmの表面を予
めフェノール樹脂により被覆した骨材により構成したこ
とを特徴とする耐火れんが。
That is, the present invention provides the following carbon-containing basic refractory bricks: In a carbon-containing basic brick having a basic refractory material as an aggregate, 20-80% of the aggregate has a particle size of 6- A refractory brick characterized in that it is made of an aggregate whose surface of 50 mm is coated with phenol resin in advance.

一般に、スラグラインに内張りされた炭素含有塩基性
耐火れんがは、稼動面において、空気による酸化或いは
スラグによる液相酸化を受け、通常1〜3mm程度、最大5
mm程度の脱炭層を生じる。脱炭層は、炭素の存在するマ
トリックス部分に生じ、その強度が著しく低下するため
に、流動するスラグ、溶鋼などにより、流出しやすい。
この場合、粗粒骨材の粒径が脱炭層の厚さ以下である
と、粗粒骨材は、脱炭層とともに流出してしまう。しか
るに、粗粒骨材の粒径が脱炭層の厚さを上回る場合に
は、粗粒のみならず、脱炭層の流出も生じ難くなること
が判明した。即ち、稼動面に残留する粗粒骨材により、
脱炭層の流出が防止されるとともに、さらに新たな脱炭
層の形成も抑制される。また、粗粒骨材が稼動面に存在
することにより、スラグとマトリックス部との接触面積
が小さくなり、スラグによる耐火れんがの浸蝕も低減さ
れる。
Generally, the carbon-containing basic refractory brick lined in the slag line is subjected to oxidation by air or liquid phase oxidation by slag on the operating surface, and usually about 1 to 3 mm, maximum 5
A decarburized layer of about mm is generated. The decarburized layer is generated in the matrix portion where carbon is present, and the strength thereof is remarkably reduced, so that the decarburized layer easily flows out due to flowing slag, molten steel, and the like.
In this case, if the grain size of the coarse-grained aggregate is equal to or less than the thickness of the decarburized layer, the coarse-grained aggregate flows out together with the decarburized layer. However, it has been found that when the grain size of the coarse-grained aggregate exceeds the thickness of the decarburized layer, not only the coarse grains but also the outflow of the decarburized layer are less likely to occur. That is, due to the coarse aggregate remaining on the operating surface,
The outflow of the decarburized layer is prevented and the formation of a new decarburized layer is also suppressed. Further, the presence of the coarse-grained aggregate on the operating surface reduces the contact area between the slag and the matrix portion, and reduces the erosion of the refractory bricks by the slag.

なお、粗粒骨材は、微粒骨材に比して、比表面積が小
さいので、耐火れんが組織内におけるマトリックス部と
の結合強度が低下する傾向がある。特に粗粒骨材の使用
量が増大するとともに、その傾向は、著しくなる。従っ
て、本発明においては、必要ならば、耐火れんがのバイ
ンダーとして広く使用されているフェノール樹脂を粗粒
骨材の表面に被覆しておくことにより、粗粒骨材とマト
リックス部との結合力を改善し、以て耐火れんがの稼動
面からの粗粒骨材の脱落を低減させることができる。ま
た、フェノール樹脂を粗粒骨材の表面に被覆しておく場
合には、坏土の偏析が起り難くなり、品質の安定性が著
しく改善される。
Since the coarse-grained aggregate has a smaller specific surface area than the fine-grained aggregate, the bond strength with the matrix portion in the refractory brick structure tends to decrease. In particular, the tendency becomes remarkable as the amount of coarse-grained aggregate used increases. Therefore, in the present invention, if necessary, by coating the surface of the coarse aggregate with a phenol resin widely used as a binder for refractory bricks, the binding force between the coarse aggregate and the matrix portion can be improved. It is possible to improve the quality of the refractory bricks, and thus to reduce the dropout of the coarse-grained aggregate from the working surface of the refractory brick. Further, when the surface of the coarse-grained aggregate is coated with the phenol resin, segregation of the kneaded material is less likely to occur, and the stability of the quality is remarkably improved.

本発明において骨材として使用する塩基性耐火材料
は、特に限定されず、マグネシア、ドロマイト、マグネ
シア−クロミア、カルシア、スピネル(MgO・Al2O3)な
どが例示される。骨材中の20〜80%を占める粗粒の粒径
は、通常6〜50mm程度である。粗粒の粒径が6mm未満の
場合には、耐火れんがの稼動面の組織劣化層とともに流
出するため、粗粒骨材としての効果が発揮されない。理
論的には、粗粒の粒径は、大きいほど好ましいことにな
るが、実際には、主に耐火れんがの寸法により制限さ
れ、通常耐火れんがの最小寸法の1/3〜1/5程度を上限と
することが好ましい。粗粒の粒径がこれよりも大きくな
る場合には、耐火れんが製造時に、粗粒が偏在して、耐
火れんがの成形性を阻害するのみならず、耐火れんがの
性能をも低下させる。より具体的には、一般的な耐火れ
んがの断面寸法は、150mm×150mm程度以下であるから、
粗粒骨材の粒径は、50mm程度以下とすることが好まし
い。全骨材重量中に占める粗粒の割合は、20〜80%のす
る。粗粒の割合が20%未満では、耐火れんがの稼動面に
おける遮蔽効果が充分に発揮されず、一方、80%を上回
る場合には、粗粒骨材が耐火れんが中に偏在し易くな
り、またマトリックス部の充填が不十分となるので、耐
火れんがの性能が著しく低下する。
The basic refractory material used as the aggregate in the present invention is not particularly limited, and examples thereof include magnesia, dolomite, magnesia-chromia, calcia, and spinel (MgO.Al 2 O 3 ). The grain size of coarse particles, which occupy 20 to 80% of the aggregate, is usually about 6 to 50 mm. If the particle size of the coarse particles is less than 6 mm, it flows out together with the structure-deteriorated layer on the working surface of the refractory brick, so that the effect as the coarse particle aggregate is not exhibited. Theoretically, the larger the grain size, the more preferable it is, but in practice, it is limited mainly by the size of the refractory brick, and usually 1/3 to 1/5 of the minimum size of the refractory brick is used. It is preferable to set the upper limit. When the particle size of the coarse particles is larger than this, the coarse particles are unevenly distributed at the time of manufacturing the refractory brick, which not only hinders the formability of the refractory brick but also deteriorates the performance of the refractory brick. More specifically, since the cross-sectional dimension of a general refractory brick is about 150 mm × 150 mm or less,
The particle size of the coarse aggregate is preferably about 50 mm or less. The proportion of coarse particles in the total aggregate weight is 20-80%. When the proportion of coarse particles is less than 20%, the shielding effect on the operating surface of the refractory brick is not sufficiently exerted, while when it exceeds 80%, the coarse-grained aggregate tends to be unevenly distributed in the refractory brick. Since the matrix part is insufficiently filled, the performance of the refractory brick is significantly reduced.

また、本発明においては、前述のように、粗粒骨材の
表面にフェノール樹脂を被覆しておくことにより、耐火
れんがの性能を改善することができる。フェノール樹脂
としては、耐火れんがの分野でバインダーとして使用さ
れているものがそのまま使用でき、粉末状のものは、適
当な溶剤に溶解して使用すればよい。フェノール樹脂の
被覆量は、特に限定されず、通常粗粒骨材重量の0.1〜
5%程度でよい。
Further, in the present invention, as described above, the performance of the refractory brick can be improved by coating the surface of the coarse-grained aggregate with the phenol resin. As the phenol resin, the one used as a binder in the field of refractory bricks can be used as it is, and the powdered one may be used by dissolving it in a suitable solvent. The coating amount of the phenol resin is not particularly limited, and is usually 0.1 to 10% by weight of the coarse-grained aggregate.
About 5% is enough.

本発明において使用する炭素源材料は、公知の炭素含
有塩基性耐火れんがで使用されてきたものと変わるとこ
ろはないが、より好ましくは、鱗状黒鉛、土状黒鉛、コ
ークス、カーボンファイバー、人造黒鉛、キッシュグラ
ファイト、仮焼無煙炭などの高密度材料が使用される。
炭素源材料の粒度は特に限定されないが、通常3mm以下
程度である。また、その配合量は、塩基性耐火材料重量
の0.5〜50%程度である。
The carbon source material used in the present invention is the same as that used in the known carbon-containing basic refractory brick, but more preferably, scaly graphite, earthy graphite, coke, carbon fiber, artificial graphite, High density materials such as quiche graphite and calcined anthracite are used.
The particle size of the carbon source material is not particularly limited, but is usually about 3 mm or less. Further, the blending amount thereof is about 0.5 to 50% of the weight of the basic refractory material.

本発明の炭素含有塩基性耐火れんがは、骨材成分と炭
素とに加えて、バインダーを含む。バインダーとして
は、残炭性のある有機質バインダーが使用され、具体的
には、コールタールピッチ、石油ピッチ、ヘキサメチレ
ンテトラミンなどを硬化剤とするフェノール樹脂、フラ
ン樹脂などが例示される。バインダーの配合量も、特に
限定されないが、通常塩基性耐火材料重量の1〜20%程
度である。
The carbon-containing basic refractory brick of the present invention contains a binder in addition to the aggregate component and carbon. As the binder, an organic binder having a residual carbon property is used, and specific examples thereof include phenol resin and furan resin having coal tar pitch, petroleum pitch, hexamethylenetetramine as a curing agent. The amount of the binder compounded is not particularly limited, but is usually about 1 to 20% by weight of the basic refractory material.

また、本発明耐火れんがには、必要に応じて、炭素成
分の酸化防止のために、Al、Mg、Siなどの金属、これら
金属の合金類、B4C、BNなどの一種又は二種以上を配合
することができる。配合量は、特に限定されないが、通
常炭素成分重量の0.5〜20%程度である。
Further, the refractory brick of the present invention, if necessary, in order to prevent the oxidation of carbon components, metals such as Al, Mg and Si, alloys of these metals, B 4 C, one or more such as BN. Can be blended. The blending amount is not particularly limited, but is usually about 0.5 to 20% by weight of the carbon component.

本発明による炭素含有塩基性不焼成耐火れんがは、各
原料を常法に従って混練し、成形し、通常100〜500℃程
度の温度で乾燥および硬化させることにより、製造され
る。また、本発明による炭素含有塩基性焼成耐火れんが
は、各原料を常法に従って混練し、成形し、例えばコー
クスブリーズ中通常1000℃程度の温度で焼成することに
より、得られる。
The carbon-containing basic non-fired refractory brick according to the present invention is produced by kneading each raw material according to a conventional method, molding, and usually drying and curing at a temperature of about 100 to 500 ° C. The carbon-containing basic fired refractory brick according to the present invention can be obtained by kneading and molding each raw material according to a conventional method, and then firing, for example, in a coke breeze at a temperature of usually about 1000 ° C.

発明の効果 本発明による炭素含有塩基性耐火れんがは、耐食性び
耐摩耗性に極めて優れている。従って、本発明の炭素含
有塩基性耐火れんがは、製鋼炉のスラグライン部などの
耐食性び耐摩耗性が特に要求される部位の内張用耐火れ
んがとして有用である。
Effect of the Invention The carbon-containing basic refractory brick according to the present invention is extremely excellent in corrosion resistance and abrasion resistance. Therefore, the carbon-containing basic refractory brick of the present invention is useful as a refractory brick for lining of a portion such as a slag line portion of a steelmaking furnace where corrosion resistance and wear resistance are particularly required.

本発明の炭素含有塩基性耐火れんがを使用する場合に
は、製鋼炉の寿命を大巾に延長させることが出来る。
When the carbon-containing basic refractory brick of the present invention is used, the life of the steelmaking furnace can be greatly extended.

実 施 例 以下に実施例および比較例を示し、本発明の特徴とす
るところをより一層明確にする。
Examples Examples and comparative examples will be shown below to further clarify the characteristics of the present invention.

実施例1〜2および比較例1〜9 第1表に示す割合(重量部)で各種の原料をロールパ
ンにより混練し、油圧プレスにより1000kgf/cm2の圧力
で並形れんが形状に成型し、200℃で24時間乾燥して、
不焼成耐火れんがを製造した。
Examples 1 and 2 and Comparative Examples 1 to 9 Various raw materials were kneaded at a ratio (parts by weight) shown in Table 1 by a roll pan, and formed into a parallel brick shape by a hydraulic press at a pressure of 1000 kgf / cm 2 , and 200 Dry at ℃ for 24 hours,
An unfired refractory brick was produced.

第2表に得られた耐火れんがの物性を示す。 Table 2 shows the physical properties of the refractory bricks obtained.

なお、第1表および第2表における各記号は、下記の
事項を表わす。
The symbols in Tables 1 and 2 represent the following items.

MgO I…焼結MgO、純度98%、粒径25〜12mm MgO II…焼結MgO、純度98%、粒径12〜6mm MgO III…フェノール樹脂で被覆した焼結MgO、粒径12〜
6mm MgO V…焼結MgO、純度98%、粒径5〜1mm MgO VI…焼結MgO、純度98%、粒径1mm未満 MgO・CaO…焼結MgO・CaO 純度98%、CaO含有量70%、
粒径1mm未満 黒鉛…鱗状黒鉛、粒径1mm未満 Al…純度99%、粒径0.15mm未満 B4C…粒径0.01mm未満 バインダー…液状ノボラック型フェノール樹脂+ヘキサ
メチレンテトラミン 見掛気孔率…(%) 圧縮強さ…常温圧縮強さ(kgf/cm2) 熱間曲げ強さ…1400℃における曲げ強さ(kgf/cm2) 脱炭層厚さ…70mm×70mm×70mmの立方体試料を1500℃の
電気炉に1時間保持し、冷却後の脱炭層厚さ(mm)を測
定した。
MgO I ... Sintered MgO, purity 98%, particle size 25-12 mm MgO II ... Sintered MgO, purity 98%, particle size 12-6 mm MgO III ... Phenol resin coated MgO, particle size 12-
6mm MgO V… Sintered MgO, purity 98%, particle size 5 to 1mm MgO VI… Sintered MgO, purity 98%, particle size less than 1mm MgO / CaO… Sintered MgO / CaO purity 98%, CaO content 70% ,
Grain size less than 1mm Graphite… scaly graphite, grain size less than 1mm Al… purity 99%, grain size less than 0.15mm B 4 C… grain size less than 0.01mm Binder… liquid novolac type phenol resin + hexamethylenetetramine Apparent porosity… ( %) Compressive strength… Compressive strength at normal temperature (kgf / cm 2 ) Hot bending strength… Bending strength at 1400 ℃ (kgf / cm 2 ) Decarburized layer thickness… Cube sample of 70mm × 70mm × 70mm 1500 ℃ The sample was held in the electric furnace for 1 hour and the thickness (mm) of the decarburized layer after cooling was measured.

侵食指数…回転式スラグ試験機を用いて CaO/SiO2=2で鉄含有量20%のスラグに1750℃で2時間
接触させた場合の相対的侵食量(比較例1を100とす
る) 第2表に示す結果から明らかな様に、本発明による炭
素含有塩基性耐火れんがは、比較例による炭素含有塩基
性耐火れんがに比して、脱炭層厚さおよびスラグ浸食指
数が同等以下、特に骨材である焼結MgOとして細粒(MgO
V及びMgO VI)だけを使用し、粗粒を使用しない従来の
耐火れんが(比較例6〜9)に比して、浸食指数が大幅
に低減しており、耐食性及び耐摩耗性に優れていること
が明らかである。
Erosion index: Relative erosion amount when contacting slag with CaO / SiO 2 = 2 and 20% iron content for 2 hours at 1750 ° C using a rotary slag tester (Comparative Example 1 is 100) As is clear from the results shown in Table 2, the carbon-containing basic refractory brick according to the present invention has a decarburized layer thickness and a slag erosion index which are equal to or less than those of the carbon-containing basic refractory bricks according to Comparative Examples. Fine particles (MgO
V and MgO VI) are used alone, and the erosion index is significantly reduced compared to the conventional refractory bricks that do not use coarse particles (Comparative Examples 6 to 9), and the corrosion resistance and wear resistance are excellent. It is clear.

さらに、本発明による耐火れんが(実施例1および
2)は、それぞれ、骨材である焼結MgOとしてフェノー
ル樹脂で被覆した焼結(MgO III)に代えてフェノール
樹脂で被覆しない粗粒(MgO II)を使用した比較例2ま
たは比較例4に比して、熱間曲げ強さが向上しており、
使用時における熱間の耐摩性に優れていることが明らか
である。
Furthermore, the refractory bricks according to the present invention (Examples 1 and 2) are coarse particles (MgO II) not coated with phenol resin instead of sintering (MgO III) coated with phenol resin as sintered MgO which is an aggregate, respectively. ) Is used, the hot bending strength is improved as compared with Comparative Example 2 or Comparative Example 4,
It is clear that it has excellent hot abrasion resistance during use.

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 小口 征男 兵庫県赤穂市中広字東沖1576番地の2 川崎炉材株式会社内 (72)発明者 川上 辰男 兵庫県赤穂市中広字東沖1576番地の2 川崎炉材株式会社内 (72)発明者 海老沢 律 千葉県千葉市川崎町1番地 川崎製鉄株 式会社千葉製鉄所内 (56)参考文献 特開 昭60−264356(JP,A) ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Masao Oguchi 2 1576, Higashi-oki, Aki, Ako-shi, Hyogo Prefecture 2 Kawasaki Furnace Co., Ltd. (72) Tatsuo Kawakami, 1576 Higashi-oki, Aki, Ako-shi, Hyogo Address No. 2 within Kawasaki Furnace Co., Ltd. (72) Inventor Ritsu Ebisawa, No. 1 Kawasaki Town, Chiba City, Chiba Prefecture Inside Kawasaki Steel Co., Ltd. Chiba Works (56) References JP-A-60-264356 (JP, A)

Claims (1)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】塩基性耐火材料を骨材とする炭素含有塩基
性耐火れんがにおいて、骨材の20〜80%を表面を予めフ
ェノール樹脂により被覆した粒径6〜50mmの粗粒により
構成したことを特徴とする耐火れんが。
1. In a carbon-containing basic refractory brick using a basic refractory material as an aggregate, 20 to 80% of the aggregate is composed of coarse particles having a particle size of 6 to 50 mm, the surface of which is previously coated with a phenol resin. A refractory brick characterized by.
JP63323919A 1988-12-22 1988-12-22 Carbon-containing basic refractory brick Expired - Lifetime JP2517377B2 (en)

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