JP2512559B2 - Electrochromic mirror - Google Patents
Electrochromic mirrorInfo
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Description
本発明は、撥水性を有する被膜が形成されたエレクト
ロクロミックミラーに関する。The present invention relates to an electrochromic mirror provided with a water-repellent coating.
従来より、ガラス基板の裏面に、透明電極、エレクト
ロクロミック層、金属反射膜兼電極膜をこの順に形成し
てなるエレクトロクロミックミラーが自動車の防眩ミラ
ーとして用いられている。上記エレクトロクロミック層
は、透明電極側より順に、酸化発色膜、固体電解質膜、
還元発色膜が積層されてなるものである。そして、この
ように構成されたエレクトロクロミックミラーでは、夜
間の運転時で後続車のライトが眩しいときなどに、エレ
クトロクロミック層に電圧を印加し、これを電気化学的
に反応させて発色させることで防眩効果を得ることがで
きる。 ところが、エレクトロクロミックミラーは、防眩状態
においてはエレクトロクロミック層で長波長の光が吸収
されるため写像が青色に着色し、不自然である。これに
対し、本件出願人は、この点を改良して像の色彩を自然
な状態で写し出すエレクトロクロミックミラーを提案し
ている（特願平１−131836号）。このエレクトロクロミ
ックミラーは、その表面に、エレクトロクロミック層を
通過して鏡面で反射する光に対して補色の関係を有する
光を反射するような所定の被膜を色調コントロール膜と
して施したものである。 ところで、自動車のドアミラー等では、雨天時には表
面に水滴が付着するためその視界が大幅に低下する。そ
のため、一般に、ミラー表面の撥水性を向上させるため
の被膜として酸化イットリウム（Y2O3）などが使用され
る場合がある。ミラー表面の撥水処理は、エレクトロク
ロミックミラーであっても行なわれるのが好ましいのは
言うまでもなく、その場合、特に一層の被膜で撥水と色
調コントロールが行なわれるのが好ましい。ところが、
上記酸化イットリウムを真空蒸着等で成膜した場合、上
述したようなエレクトロクロミックミラーの色調コント
ロール膜としてはさほど効果を得ることはできない。こ
れは、ガラスと被膜との屈折率の差が大きいほど色調コ
ントロールの点で効果を発揮するのに対し、酸化イット
リウムの被膜は屈折率が1.65〜1.75と比較的低く、ガラ
ス自体の屈折率（約1.5程度）との差が小さいことに起
因する。また、この被膜では、耐久性を向上させるため
に膜厚を例えば1000Å以上となる程度に大きくしようと
すると、逆に、内部応力等により被膜がはがれたり、そ
の被膜にクラックが生じたりすることがある。 したがって、本発明が解決すべき技術的課題は、エレ
クトロクロミックミラーの表面に、耐久性を有し、且つ
撥水性を与えると同時に写像の不自然さを改善する被膜
を施すことにある。Conventionally, an electrochromic mirror formed by forming a transparent electrode, an electrochromic layer, and a metal reflection film / electrode film in this order on the back surface of a glass substrate has been used as an antiglare mirror for automobiles. The electrochromic layer, in order from the transparent electrode side, an oxidative coloring film, a solid electrolyte film,
The reduction coloring film is laminated. With the electrochromic mirror configured in this way, a voltage is applied to the electrochromic layer when the light of the following vehicle is dazzling during night driving, and this is electrochemically reacted to cause color development. An antiglare effect can be obtained. However, in the electrochromic mirror, in the antiglare state, the electrochromic layer absorbs light having a long wavelength, so that the image is colored blue, which is unnatural. On the other hand, the applicant of the present application proposes an electrochromic mirror that improves this point and reproduces the color of an image in a natural state (Japanese Patent Application No. 1-131836). This electrochromic mirror has a predetermined coating on its surface as a color tone control film that reflects light having a complementary color relationship with the light that passes through the electrochromic layer and is reflected by the mirror surface. By the way, in a car door mirror or the like, when it rains, water drops adhere to the surface of the door mirror, which significantly reduces the visibility. Therefore, in general, yttrium oxide (Y 2 O 3 ) or the like may be used as a coating for improving the water repellency of the mirror surface. It is needless to say that the water repellent treatment on the mirror surface is preferably performed even in the case of an electrochromic mirror, and in that case, it is particularly preferable that one layer of coating is used for water repellency and color tone control. However,
When the above-mentioned yttrium oxide is formed by vacuum vapor deposition or the like, the effect cannot be obtained so much as the color tone control film of the electrochromic mirror as described above. This is because the greater the difference in the refractive index between the glass and the coating, the more effective it is in controlling the color tone, whereas the coating of yttrium oxide has a relatively low refractive index of 1.65 to 1.75 and the refractive index of the glass itself ( (About 1.5) is small. Further, in this coating, if the film thickness is increased to, for example, 1000 Å or more in order to improve durability, on the contrary, the coating may peel off due to internal stress or cracks may occur in the coating. is there. Therefore, a technical problem to be solved by the present invention is to provide a surface of an electrochromic mirror with a coating which is durable and imparts water repellency and at the same time improves unnaturalness of an image.
上記技術的課題を解決するために、本発明によれば、
２〜５モル％の酸化イットリウムを含むイットリウム安
定化ジルコニアにより形成された表面被膜を有すること
を特徴とするエレクトロクロミックミラーが提供され
る。In order to solve the above technical problems, according to the present invention,
Provided is an electrochromic mirror having a surface coating formed by yttrium-stabilized zirconia containing 2 to 5 mol% yttrium oxide.
上記成分のイットリウム安定化ジルコニアは水との接
触角が約80゜〜90゜と大きいため、これを被膜として用
いればミラー表面に良好な撥水性が与えられ、また、そ
の屈折率が約1.9〜2.0と高いため、エレクトロクロミッ
クミラーの色調コントロール膜としても高い効果を有す
る。一方、酸化イットリウムを２〜5mol％含み、残余成
分を酸化ジルコニウムとしたことで、膜厚を1000Å以上
程度に厚くしても膜がはがれたりクラックが生じたりし
にくく、したがって、摩耗が生じた場合でも被膜自体の
耐久性は向上する。さらには、ガラスの表面に被膜を施
したことで、水滴の付着等が原因でガラスのアルカリ成
分が溶出して発生する白ヤケを防止することもできる。The yttrium-stabilized zirconia as the above component has a large contact angle with water of about 80 ° to 90 °, so that when it is used as a coating, good mirror repellency is given to the mirror surface, and its refractive index is about 1.9 to. Since it is as high as 2.0, it has a high effect as a color tone control film for an electrochromic mirror. On the other hand, when yttrium oxide is contained in 2 to 5 mol% and the remaining component is zirconium oxide, even if the film thickness is increased to 1000 Å or more, the film is less likely to peel off or crack, and therefore wear occurs. However, the durability of the coating itself is improved. Furthermore, by coating the surface of the glass, it is possible to prevent the white bleeding caused by the elution of the alkaline component of the glass due to the adhesion of water droplets.
以下に、本発明の実施例について第１図から第３図を
用いて詳細に説明する。 第１図は本発明の実施例に係るエレクトロクロミック
ミラーの構成を示す断面図である。図示するように、こ
のエレクトロクロミックミラーは、透明のガラス基板２
の裏面に、酸化スズ−酸化インジウム等で構成される透
明電極３が真空蒸着等の方法で約2000Åの厚さで成膜さ
れ、さらに、エレクトロクロミック層４が約12000Å、
金属反射膜兼電極膜５が1000Å、それぞれ真空蒸着等の
方法で積層されている。なお、エレクトロクロミック層
４は、図示していないが、透明電極３側から順に、酸化
イリジウム等により形成された約200Åの厚さの酸化発
色膜、五酸化タンタル等により形成された約7000Åの厚
さの固体電解質膜、酸化タングステン等により形成され
た約5000Åの厚さの還元発色膜が積層されてなるもので
ある。そして、ガラス基板２の表面には、２〜5mol％の
酸化イットリウムを含むイットリウム安定化ジルコニア
により形成された約1100Åの厚さの被膜１が形成されて
いる。 上記構成で用いられるイットリウム安定化ジルコニア
は水との接触角が約80〜90゜と大きく、高い撥水性を有
するため、ミラー表面に水滴が付着しにくい。したがっ
て、このミラーでは、良好な視界を得ることができる。
また、このミラーでは、被膜１の表面、及び、被膜１と
ガラス２の界面で一部反射する光が青色と補色の関係に
ある褐色を呈するため、エレクトロクロミックミラーの
防眩時における写像の不自然さを解消することができ
る。このことは、被膜１が設けられていないエレクトロ
クロミックミラーにおいては、色調を表すＬ＊ａ＊ｂ＊
表示が、 Ｌ＊＝43.59、ａ＊＝＋0.07、ｂ＊＝−12.11 であったのに対し、被膜１が形成された本実施例に係る
エレクトロクロミックミラーのＬ＊ａ＊ｂ＊表示が Ｌ＊＝45.83、ａ＊＝＋2.18、ｂ＊＝−5.04 であることでも示されている。 一方、第２図は本実施例に係るエレクトロクロミック
ミラーの分光反射率を示すグラフであり、第３図は被膜
１が施されていないエレクトロクロミックミラーの分光
反射率を示すグラフである（第３図は従来のものを示し
ているが、便宜上、ここで説明する）。これらに示すよ
うに、本実施例に係るエレクトロクロミックミラーは、
従来のものに比較して反射率が全体的に高い。これは、
被膜としてガラスよりも大きい屈折率を有する被膜１が
形成されたためであり、その結果、このミラーは、像の
見やすさという点でも従来よりも向上している。Embodiments of the present invention will be described in detail below with reference to FIGS. 1 to 3. FIG. 1 is a sectional view showing the structure of an electrochromic mirror according to an embodiment of the present invention. As shown, this electrochromic mirror has a transparent glass substrate 2
A transparent electrode 3 composed of tin oxide-indium oxide or the like is formed on the back surface of the film by a method such as vacuum deposition to a thickness of about 2000Å, and further, an electrochromic layer 4 is formed about 12000Å,
The metal reflection film / electrode film 5 is 1000 Å and is laminated by a method such as vacuum deposition. Although not shown, the electrochromic layer 4 is, in order from the transparent electrode 3 side, an oxidative coloring film having a thickness of about 200 Å formed of iridium oxide or the like, and a thickness of about 7,000 Å formed of tantalum pentoxide or the like. The solid color electrolyte membrane and the reduction coloring film having a thickness of about 5000Å formed of tungsten oxide are laminated. Then, on the surface of the glass substrate 2, there is formed a coating 1 having a thickness of about 1100Å made of yttrium-stabilized zirconia containing 2 to 5 mol% of yttrium oxide. The yttrium-stabilized zirconia used in the above structure has a large contact angle with water of about 80 to 90 ° and has high water repellency, so that water droplets are unlikely to adhere to the mirror surface. Therefore, a good field of view can be obtained with this mirror.
Further, in this mirror, the light partially reflected on the surface of the coating 1 and the interface between the coating 1 and the glass 2 has a brown color which is a complementary color to the blue color. The naturalness can be eliminated. This means that in the electrochromic mirror not provided with the coating 1, L * a * b * that represents the color tone .
While the display was L * = 43.59, a * = + 0.07, b * =-12.11, the L * a * b * display of the electrochromic mirror according to the present example in which the coating 1 was formed was It is also shown that L * = 45.83, a * = + 2.18, b * = − 5.04. On the other hand, FIG. 2 is a graph showing the spectral reflectance of the electrochromic mirror according to the present embodiment, and FIG. 3 is a graph showing the spectral reflectance of the electrochromic mirror not coated with the coating film 1 (third embodiment). The figure shows the conventional one, but will be described here for convenience). As shown in these, the electrochromic mirror according to the present embodiment is
The reflectance is generally higher than that of the conventional one. this is,
This is because the coating 1 having a refractive index higher than that of glass was formed as a coating, and as a result, this mirror is also improved in viewability of an image as compared with the conventional one.
第１図は本発明の実施例に係るエレクトロクロミックミ
ラーの構成を示す断面図、第２図は本発明に係るエレク
トロクロミックミラーの防眩時の反射率を示すグラフ、
第３図は従来のエレクトロクロミックミラーの防眩時の
反射率を示すグラフである。 １……被膜、２……ガラス基板、３……透明電極、４…
…エレクトロクロミック層、５……金属反射膜兼電極膜FIG. 1 is a cross-sectional view showing the structure of an electrochromic mirror according to an embodiment of the present invention, and FIG. 2 is a graph showing the reflectance of the electrochromic mirror according to the present invention at the time of antiglare,
FIG. 3 is a graph showing the reflectance of a conventional electrochromic mirror when antiglare. 1 ... film, 2 ... glass substrate, 3 ... transparent electrode, 4 ...
… Electrochromic layer, 5 …… Metal reflective film and electrode film
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 堀場 保 愛知県丹羽郡大口町大字豊田字野田１番 地 株式会社東海理化電機製作所内 (72)発明者 木下 賢一 愛知県丹羽郡大口町大字豊田字野田１番 地 株式会社東海理化電機製作所内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (1) Noda No. 1 Toda, Oguchi-cho, Oguchi-cho, Niwa-gun, Aichi Prefecture, Tochi Rika Electric Co., Ltd. (72) Inventor Kenichi Kinoshita, Oguchi-machi, Niwa-gun, Aichi Prefecture Noda No. 1 Tokai Rika Electric Co., Ltd.
Claims (1)
ットリウム安定化ジルコニアにより形成された表面被膜
（１）を有することを特徴とするエレクトロクロミック
ミラー。1. An electrochromic mirror having a surface coating (1) formed of yttrium-stabilized zirconia containing 2 to 5 mol% of yttrium oxide.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23385489A JP2512559B2 (en) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | Electrochromic mirror |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23385489A JP2512559B2 (en) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | Electrochromic mirror |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0396924A JPH0396924A (en) | 1991-04-22 |
| JP2512559B2 true JP2512559B2 (en) | 1996-07-03 |
Family
ID=16961613
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23385489A Expired - Lifetime JP2512559B2 (en) | 1989-09-08 | 1989-09-08 | Electrochromic mirror |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2512559B2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4701353B2 (en) * | 2005-11-17 | 2011-06-15 | 国立大学法人 岡山大学 | Radiation detector and radiation detector kit |
-
1989
- 1989-09-08 JP JP23385489A patent/JP2512559B2/en not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0396924A (en) | 1991-04-22 |
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