JP2511681B2 - High strength and lightweight calcium silicate compact and method for producing the same - Google Patents

High strength and lightweight calcium silicate compact and method for producing the same

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Description

【発明の詳細な説明】 [産業上の利用分野] 本発明は高強度軽量ケイ酸カルシウム成形体及びその
製造方法に関するものである。
The present invention relates to a high-strength lightweight calcium silicate compact and a method for producing the same.

さらに詳しくは、軽量かつ高強度で天然木材と同様の
加工性を有し、同時に耐火性、耐腐巧性および寸法安定
性にすぐれているため建築材料として好適に使用できる
ケイ酸カルシウム成形体およびその製造方法に関するも
のである。
More specifically, a calcium silicate compact that is lightweight and has high strength, has the same processability as natural wood, and at the same time has excellent fire resistance, decay resistance and dimensional stability, and can be suitably used as a building material, and The present invention relates to a manufacturing method thereof.

[従来の技術] ケイ酸カルシウムは軽量で熱的に安定な物質であり、
この特性を利用した成形体が市販されている。このうち
軽量という特性を生かしたものに断熱材、保温材があ
り、また熱的に安定で耐火性という特性を生かしたもの
に珪カルボードがあり、それぞれ大量に生産されてい
る。しかし前者は嵩密度が0.3g/cm3以下のものであり、
後者は嵩密度が0.7g/cm3以上のものである。この中間の
嵩密度である0.3〜0.7g/cm3に相当する成形体について
は従来ほとんど商品化されていなかった。
[Prior Art] Calcium silicate is a lightweight and thermally stable substance,
A molded product utilizing this characteristic is commercially available. Of these, heat insulating materials and heat insulating materials are used to make good use of the characteristic of being lightweight, and silica calboard is used to make use of the characteristics of being thermally stable and fire resistant, and they are produced in large quantities. However, the former has a bulk density of 0.3 g / cm 3 or less,
The latter has a bulk density of 0.7 g / cm 3 or more. Molded bodies corresponding to an intermediate bulk density of 0.3 to 0.7 g / cm 3 have hardly been commercialized in the past.

この嵩密度0.3〜0.7g/cm3という値は天然木材とほぼ
同じであり、ケイ酸カルシウムを成形して人造木材を製
造しようとする試みが提案されている。例えば、(1)
ケイ酸カルシウム水和物100重量部、カルボキシル基を
含むスチレン−ブタジエン共重合体ラテックス5〜30重
量部(固形分として)、カチオン型高分子凝集剤及び水
からなる水性スラリーを成形、乾燥してなるケイ酸カル
シウム成形体(特開昭60-246251号公報)、(2)ケイ
酸カルシウム水和物スラリーの固形分100重量部、疎水
性のエチレン性不飽和単量体を乳化剤の不存在下で重合
させて得られる重合体エマルジョン5〜50重量部(固形
分として)、凝集剤0.05〜15重量部からなる組成物を成
形、乾燥してなるケイ酸カルシウム系成形体(特開昭61
-17462号公報)等である。
The value of the bulk density of 0.3 to 0.7 g / cm 3 is almost the same as that of natural wood, and an attempt to manufacture artificial wood by molding calcium silicate has been proposed. For example, (1)
100 parts by weight of calcium silicate hydrate, 5 to 30 parts by weight of styrene-butadiene copolymer latex containing a carboxyl group (as solid content), an aqueous slurry comprising a cationic polymer flocculant and water is molded and dried. Formed calcium silicate compact (JP-A-60-246251), (2) 100 parts by weight of solid content of calcium silicate hydrate slurry, hydrophobic ethylenically unsaturated monomer in the absence of an emulsifier A calcium silicate-based molded product obtained by molding and drying a composition comprising 5 to 50 parts by weight (as a solid content) of a polymer emulsion obtained by the polymerization of (1) and 0.05 to 15 parts by weight of a coagulant (JP-A-61
-17462).

[発明が解決しようとする問題点] しかし、(1)の発明の成形体は明細書の実施例によ
れば嵩密度0.5g/cm3のときの曲げ強度が40〜110kgf/cm2
にすぎない。またスチレン−ブタジエン共重合体ラテッ
クスは、塗料の溶剤として使用されるトルエン、キシレ
ンに対して溶解するため、成形体表面を塗装する場合、
塗料の種類や量が限定され、成形体に十分な装飾性を付
与できないという欠点がある。
[Problems to be Solved by the Invention] However, according to the examples of the specification, the molded product of the invention (1) has a bending strength of 40 to 110 kgf / cm 2 at a bulk density of 0.5 g / cm 3.
It's just Further, styrene-butadiene copolymer latex is dissolved in toluene and xylene used as a solvent for paint, so when coating the surface of the molded product,
There is a drawback that the type and amount of paint are limited, and it is not possible to impart sufficient decorativeness to the molded product.

また、(2)の発明の成形体は強度の問題を解決しよ
うとするものであり、実施例によれば、嵩比重が0.44〜
0.48gcm3で曲げ強度130〜150kgf/cm2であるが、重合体
エマルジョンを30部(固形分)添加しており、耐火性の
面で問題がある。
Further, the molded product of the invention of (2) is intended to solve the problem of strength, and according to the examples, the bulk specific gravity is 0.44 to
The bending strength is 0.48 gcm 3 and the bending strength is 130 to 150 kgf / cm 2 , but since 30 parts (solid content) of the polymer emulsion is added, there is a problem in terms of fire resistance.

本発明は、従来の発明のこのような欠点を改善したも
ので、曲げ強度、耐火性及び耐溶剤性にすぐれたケイ酸
カルシウム成形体を提供するものである。
The present invention is to improve such drawbacks of the conventional invention, and to provide a calcium silicate compact excellent in bending strength, fire resistance and solvent resistance.

[問題点を解決するための手段] 本発明は、ケイ酸カルシウム水和物100重量部、自己
架橋型アクリル酸エステル重合体3〜20重量部、補強繊
維1〜30重量部及びアニオン性分散剤0.1〜3重量部か
らなる高強度軽量ケイ酸カルシウム成形体とその製造方
法に関する。
[Means for Solving Problems] The present invention relates to 100 parts by weight of calcium silicate hydrate, 3 to 20 parts by weight of self-crosslinking acrylic acid ester polymer, 1 to 30 parts by weight of reinforcing fiber and an anionic dispersant. The present invention relates to a high-strength lightweight calcium silicate compact comprising 0.1 to 3 parts by weight and a method for producing the same.

本発明のケイ酸カルシウム成形体はケイ酸カルシウム
スラリー、自己架橋型アクリル酸エステル重合体エマル
ジョン、補強繊維及びアニオン性分散剤さらに必要に応
じて膨張材などを配合したものをスラリーの水量が水/
固形分重量比で4〜12になるよう調整したのち混合し、
脱水プレス成形後乾燥することにより製造できる。自己
架橋型アクリル酸エステル重合体エマルジョンを添加
し、アニオン性分散剤存在下で、水/固形分重量比が4
〜12のスラリーを用いることにより、従来のケイ酸カル
シウム成形体に比べて高強度で耐溶剤性に優れたケイ酸
カルシウム成形体を提供することができる。
The calcium silicate compact of the present invention is a mixture of a calcium silicate slurry, a self-crosslinking acrylic acid ester polymer emulsion, a reinforcing fiber and an anionic dispersant, and an expansive material if necessary.
Adjust the weight ratio of solids to 4 to 12, then mix,
It can be produced by drying after dehydration press molding. A self-crosslinking acrylic ester polymer emulsion was added, and the water / solid content weight ratio was 4 in the presence of an anionic dispersant.
By using the slurry of No. 12 to 12, it is possible to provide a calcium silicate compact having high strength and excellent solvent resistance as compared with the conventional calcium silicate compact.

本発明のケイ酸カルシウムは石灰質原料、ケイ酸質原
料及び水とから水熱合成反応によって得られた通常トバ
モライト、ゾノトライトと呼ばれるケイ酸カルシウムが
好適であり、ケイ酸カルシウム成形体の製造に当たって
はケイ酸カルシウムスラリー詳しくはケイ酸カルシウム
水和物水性スラリーとして使用する。石灰質原料として
は生石灰、消石灰等があり、ケイ酸質原料としてはケイ
石、ケイ砂、フェロシリコンダストなどがあり、これら
を微粉砕物として使用する。石灰質原料、ケイ酸質原料
及び水を所定割合に配合し、通常はオートクレーブによ
って水熱合成反応を行ないケイ酸カルシウム水和物水性
スラリー(以下、単にケイ酸カルシウムスラリーと略す
場合がある。)を製造する。石灰質原料とケイ酸質原料
の配合割合は合成するケイ酸カルシウムの種別、使用す
る原料の出所などによって相違するが、例えばゾノトラ
イト(6CaO・6SiO2・H2O)を合成する場合にはCaO/SiO2
モル比がほぼ1になるように石灰質原料とケイ酸質原料
を配合する。またこれら原料と水の配合割合は水/(石
灰質原料+ケイ酸質原料)重量比で5〜15である。所定
の割合に配合した石灰質原料、ケイ酸質原料及び水をオ
ートクレーブに仕込み、150〜250℃の温度で1〜24時間
攪拌しながら水熱合成反応を行なってケイ酸カルシウム
スラリーを製造する。
The calcium silicate of the present invention is usually tobermorite obtained by a hydrothermal synthesis reaction from a calcareous raw material, a siliceous raw material, and water, and calcium silicate called zonotolite is suitable, and in the production of a calcium silicate compact, siliceous Calcium acid slurry Specifically, it is used as a calcium silicate hydrate aqueous slurry. Calcareous raw materials include quick lime and slaked lime, and siliceous raw materials include silica stone, silica sand, and ferrosilicon dust, which are used as finely pulverized products. A calcareous raw material, a siliceous raw material, and water are mixed in a predetermined ratio, and a hydrothermal synthesis reaction is usually performed by an autoclave to obtain a calcium silicate hydrate aqueous slurry (hereinafter, may be simply referred to as calcium silicate slurry). To manufacture. The mixing ratio of the calcareous raw material and the siliceous raw material varies depending on the type of calcium silicate to be synthesized, the source of the raw material used, and the like. For example, when zonotolite (6CaO ・ 6SiO 2・ H 2 O) is synthesized, CaO / SiO 2
The calcareous raw material and the siliceous raw material are blended so that the molar ratio becomes approximately 1. The mixing ratio of these raw materials and water is 5 to 15 by weight ratio of water / (calcium raw material + siliceous raw material). A calcareous raw material, a siliceous raw material and water, which are mixed in a predetermined ratio, are charged into an autoclave, and a hydrothermal synthesis reaction is performed while stirring at a temperature of 150 to 250 ° C for 1 to 24 hours to produce a calcium silicate slurry.

次にケイ酸カルシウムスラリー、自己架橋型アクリル
酸エステル重合体エマルジョン、補強繊維及びアニオン
性分散剤などを混合する。
Next, a calcium silicate slurry, a self-crosslinking acrylic ester polymer emulsion, reinforcing fibers, an anionic dispersant and the like are mixed.

自己架橋型アクリル酸エステル重合体の架橋性官能基
は特に限定されないが、カルボキシル基、水酸基、エポ
キシ基、アミノ基、メチロール基などをもつモノマーを
共重合させることにより導入できる。
The crosslinkable functional group of the self-crosslinking acrylic acid ester polymer is not particularly limited, but can be introduced by copolymerizing a monomer having a carboxyl group, a hydroxyl group, an epoxy group, an amino group, a methylol group or the like.

造膜温度は皮膜の硬さと相関関係があり、10〜40℃好
ましくは10〜30℃の場合、良好な結果が得られる。造膜
温度が10℃より低いアクリル酸エステル重合体を添加し
た場合、成形体の曲げ強度が低くなり、造膜温度が40℃
より高い場合も曲げ強度が低下し、さらにかとう性が悪
くなり、木材のような弾性体を製造することはできな
い。アクリル酸エステル重合体はケイ酸カルシウム100
重量部に対して3〜20重量部使用する。使用量が少なす
ぎると加工性に難があり、強度もやや弱く、また、多す
ぎると耐火性に問題が生じる。
The film forming temperature has a correlation with the hardness of the film, and good results can be obtained at 10 to 40 ° C, preferably 10 to 30 ° C. When an acrylic acid ester polymer with a film-forming temperature lower than 10 ° C is added, the bending strength of the molded product becomes low and the film-forming temperature is 40 ° C.
If it is higher, the bending strength is lowered and the flexibility is further deteriorated, so that an elastic body such as wood cannot be manufactured. Acrylic ester polymer is calcium silicate 100
3 to 20 parts by weight is used with respect to parts by weight. If the amount used is too small, the workability will be poor, and the strength will be weak, and if it is too large, there will be problems with the fire resistance.

なお、非架橋型アクリル酸エステル重合体エマルジョ
ンを使用した場合、成形体の曲げ強度および加工性には
問題はないが、耐溶剤性が悪い。
When a non-crosslinked acrylic acid ester polymer emulsion is used, there is no problem in the bending strength and workability of the molded product, but the solvent resistance is poor.

補強繊維として通常は、デンプンやPVAで収束された
いわゆるヤーン系Eガラスが使用できる。ガラス繊維は
成形体の強度及び弾性率を向上させ、製造時のスラリー
中でケイ酸カルシウム及びアクリル酸エステル重合体エ
マルジョンの保持力を向上させて加圧脱水成形時のろ過
分離を良好ならしめる作用があるが、加工性、耐水性、
耐熱性等の面からその使用量はケイ酸カルシウム100重
量部に対して1〜30重量部好ましくは3〜15重量部であ
る。
As a reinforcing fiber, so-called yarn type E glass which has been converged with starch or PVA can be usually used. Glass fiber improves the strength and elastic modulus of the molded product, improves the retention of calcium silicate and acrylic acid ester polymer emulsion in the slurry during manufacturing, and improves the filtration separation during pressure dehydration molding. However, there are processability, water resistance,
From the viewpoint of heat resistance and the like, the amount used is 1 to 30 parts by weight, preferably 3 to 15 parts by weight, based on 100 parts by weight of calcium silicate.

アニオン性分散剤としては、特に限定されないがリグ
ニン系、高級多価アルコールのスルホン酸塩系、オキシ
有機酸系、アルキルアリスルホン酸塩および高縮合物
系、メラミン縮合物系、β−ナフタリンスルホン酸ホル
マリン縮合物等の通常のセメント分散剤が使用できる。
使用量は0.1〜3重量部である。
The anionic dispersant is not particularly limited, but is lignin-based, higher polyhydric alcohol sulfonate-based, oxyorganic acid-based, alkylarisulfonate and highly condensate-based, melamine condensate-based, β-naphthalenesulfonic acid. Usual cement dispersants such as formalin condensates can be used.
The amount used is 0.1 to 3 parts by weight.

アニオン性分散剤を添加することにより、水/固形分
重量比を低くしても最適なスラリー粘度が得られる。こ
のように、スラリーの水/固形分重量比を低くすること
により、アクリル酸エステル重合体のケイ酸カルシウム
への定着がよくなる。また、配合したガラス繊維が毛玉
状に集合することがなくスラリー中に均一に分散する。
また、アニオン性分散剤はガラス繊維とスラリーとの濡
れ性を良くするため、ケイ酸カルシウムやアクリル酸エ
ステル重合体に対するガラス繊維の接着性を高め、製品
の曲げ強度を向上させる。
By adding the anionic dispersant, the optimum slurry viscosity can be obtained even if the water / solid content weight ratio is lowered. As described above, by lowering the water / solid content weight ratio of the slurry, the fixing of the acrylic ester polymer to calcium silicate is improved. In addition, the blended glass fibers do not aggregate into pills and are uniformly dispersed in the slurry.
Further, since the anionic dispersant improves the wettability between the glass fiber and the slurry, it enhances the adhesiveness of the glass fiber to the calcium silicate or acrylate polymer and improves the bending strength of the product.

ケイ酸カルシウムスラリー、エマルジョン及びガラス
繊維など各物質が均一に分散したスラリーを、例えば型
枠に充填して加圧濾過脱水する方法で成形されるが、目
的、用途に応じて適宜他の成形法を採用することができ
る。成形したのち乾燥すると目的とするケイ酸カルシウ
ム成形体が得られる。乾燥温度は通常60℃〜160℃であ
り、好ましくは80℃〜140℃である。
Calcium silicate slurry, emulsion and slurry in which each substance such as glass fiber is uniformly dispersed are molded by, for example, a method of filling in a mold and filtering and dehydrating under pressure, but other molding methods are appropriately used depending on the purpose and application. Can be adopted. After molding and drying, the desired calcium silicate compact is obtained. The drying temperature is usually 60 ° C to 160 ° C, preferably 80 ° C to 140 ° C.

[実施例] 以下に本発明の実施例を示すが、本発明は実施例に限
定されない。なお、ケイ酸カルシウム成形体の物性は次
の方法で試験した。
[Examples] Examples of the present invention are shown below, but the present invention is not limited to the examples. The physical properties of the calcium silicate compact were tested by the following methods.

(1)曲げ強度:JIS A1408に準じた。(1) Bending strength: According to JIS A1408.

(2)加工性 :かんながけ、釘打ち、のこ引き等の木
材の加工操作を実施した場合の木材との比較で判定し
た。
(2) Workability: Judgment was made by comparison with wood when wood processing operations such as planing, nailing and sawing were performed.

(3)耐溶剤性:湿気硬化型ウレタン系シーラーを成形
体1m2当り200g塗布した後の側面の剥離の有無より判定
した。
(3) Solvent resistance: Moisture-curing urethane-based sealer was applied to 200 g per 1 m 2 of the molded body, and judged by the presence or absence of peeling on the side surface.

実施例1 ケイ石粉と消石灰とをSiO2/CaOのモル比が1になる様
に混合し、CaOとSiO2との合計重量に対して12倍量の水
を加えてオートクレーブ中で攪拌しながら温度210℃、
圧力19kgf/cm2で3時間水熱合成反応させた。この様に
して得られたケイ酸カルシウムスラリーを水/固形分重
量比が9になるように脱水する。このスラリーに第1表
に示すアクリル酸エステル重合体エマルジョンAをケイ
酸カルシウムスラリーの固形分100重量部に対して、固
形分で5重量部、水分散型ガラス繊維7重量部、オキシ
カルボン酸のナトリウム塩であるアニオン性分散剤0.5
重量部を添加、混合した。
Example 1 Silica stone powder and slaked lime were mixed so that the molar ratio of SiO 2 / CaO was 1 and 12 times amount of water was added to the total weight of CaO and SiO 2 while stirring in an autoclave. Temperature 210 ℃,
The hydrothermal synthesis reaction was performed at a pressure of 19 kgf / cm 2 for 3 hours. The calcium silicate slurry thus obtained is dehydrated so that the weight ratio of water / solid content is 9. The acrylic ester polymer emulsion A shown in Table 1 was added to this slurry in an amount of 5 parts by weight in solid content, 7 parts by weight of water-dispersible glass fiber, and 100 parts by weight of solid content of calcium silicate slurry. Anionic dispersant that is a sodium salt 0.5
Parts by weight were added and mixed.

得られたケイ酸カルシウム水和物水性スラリーを型枠
に充填し加圧濾過脱水した後、120℃で16時間乾燥しケ
イ酸カルシウム成形体を得た。
The obtained calcium silicate hydrate aqueous slurry was filled in a mold, pressure-filtered and dehydrated, and then dried at 120 ° C. for 16 hours to obtain a calcium silicate compact.

成形体の試験結果を第2表に示す。 The test results of the molded product are shown in Table 2.

実施例2、3、4 アクリル酸エステル重合体エマルジョンの添加量を、
ケイ酸カルシウムスラリーの固形分100重量部に対して
3、10、20重量部とした以外は実施例1と同様にして成
形体を得た。その結果を第2表に示す。
Examples 2, 3, 4 The amount of acrylic acid ester polymer emulsion added was
A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the solid content of the calcium silicate slurry was changed to 3, 10 and 20 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the solid content. Table 2 shows the results.

比較例1 アクリル酸エステル重合体エマルジョンを無添加とし
た以外は、実施例1と同様にして成形体を得た。その試
験結果を第3表に示す。
Comparative Example 1 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic acid ester polymer emulsion was not added. The test results are shown in Table 3.

比較例2 ガラス繊維を無添加とした以外は、実施例1と同様に
加圧濾過脱水したが、乾燥時亀裂が発生し成形体は得ら
れなかった。
Comparative Example 2 Pressure filtration dehydration was performed in the same manner as in Example 1 except that glass fiber was not added, but cracks occurred during drying, and a molded body was not obtained.

実施例5 第1表に示すアクリル酸エステル重合体エマルジョン
Bを実施例1で使用したアクリル酸エステル重合体エマ
ルジョンAに変えて使用した以外は、実施例1と同様に
して成形体を得た。その結果を第4表に示す。
Example 5 A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the acrylic acid ester polymer emulsion B shown in Table 1 was used instead of the acrylic acid ester polymer emulsion A used in Example 1. Table 4 shows the results.

比較例3、4、5 第1表に示すアクリル酸エステル重合体エマルジョン
C、DおよびEを実施例1で使用したアクリル酸エステ
ル重合体エマルジョンAに変えて使用した以外は、実施
例1と同様にして成形体を得た。その結果を第4表に示
す。
Comparative Examples 3, 4, 5 Same as Example 1 except that the acrylic acid ester polymer emulsions C, D and E shown in Table 1 were used instead of the acrylic acid ester polymer emulsion A used in Example 1. A molded body was obtained. Table 4 shows the results.

比較例6 アクリル酸エステル重合体エマルジョンのかわりに、
カルボキシル変性スチレン−ブタジエン共重合体エマル
ジョンを使用した以外は、実施例1と同様にして成形体
を得た。その結果を第4表に示す。
Comparative Example 6 Instead of the acrylic ester polymer emulsion,
A molded product was obtained in the same manner as in Example 1 except that the carboxyl-modified styrene-butadiene copolymer emulsion was used. Table 4 shows the results.

[発明の効果] 本発明は、軽量でありながら高強度を示し、かつ耐火
性及び耐溶剤性に優れ、建築材料として木材と同様の加
工性を具備するケイ酸カルシウム成形体及びその製造方
法を提供する。
[Advantages of the Invention] The present invention provides a calcium silicate compact which is lightweight and has high strength, is excellent in fire resistance and solvent resistance, and has the same processability as wood as a building material, and a method for producing the same. provide.

Claims (2)

(57)【特許請求の範囲】(57) [Claims] 【請求項1】ケイ酸カルシウム水和物100重量部、造膜
温度が10〜40℃である自己架橋型アクリル酸エステル重
合体3〜20重量部、補強繊維1〜30重量部及びアニオン
性分散剤0.1〜3重量部からなる高強度軽量ケイ酸カル
シウム成形体。
1. A calcium silicate hydrate 100 parts by weight, a self-crosslinking acrylic ester polymer having a film forming temperature of 10 to 40 ° C. 3 to 20 parts by weight, reinforcing fibers 1 to 30 parts by weight, and an anionic dispersion. A high-strength, lightweight calcium silicate compact comprising 0.1 to 3 parts by weight of the agent.
【請求項2】ケイ酸カルシウム水和物100重量部のスラ
リー、造膜温度が10〜40℃である自己架橋型アクリル酸
エステル重合体3〜20重量部、補強繊維1〜30重量部及
びアニオン性分散剤0.1〜3重量部を配合し水/固形分
重量比が4〜12になるように水量を調整したスラリー
を、混合、脱水プレス成形後乾燥することを特徴とする
高強度軽量ケイ酸カルシウム成形体の製造方法。
2. A slurry of 100 parts by weight of calcium silicate hydrate, 3 to 20 parts by weight of a self-crosslinking acrylic ester polymer having a film forming temperature of 10 to 40 ° C., 1 to 30 parts by weight of reinforcing fibers, and anions. High-strength, lightweight silicic acid characterized by mixing 0.1 to 3 parts by weight of a dispersant and adjusting the amount of water so that the weight ratio of water / solid content is 4 to 12, mixing, dehydrating press-molding, and then drying. A method for producing a calcium compact.
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JPS6012990A (en) * 1983-07-04 1985-01-23 Mitsubishi Chem Ind Ltd Separation and recovery of nosiheptide

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