JP2024506274A - エチレンコポリマー押出ウェブ層を含むバリア積層体 - Google Patents

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Abstract

ポリエチレン及び押出ウェブ層を含む積層体を提供する。積層体は、無接着剤であり、ポリエチレンリサイクル流と完全に適合し得る。それらは、ポリエチレンリサイクル流と完全に適合しない既存の積層体構造と比較して、改善されたか、維持されたか、又は望ましい特性を示し得る。積層体は、第１のフィルムと、押出ウェブ層と、第２のフィルムと、を含み、押出ウェブ層は、第１のフィルムと、第２のフィルムの積層層との間にあり、積層体は、押出ウェブ層の押出積層を介して形成される。

Description

本開示の実施形態は、概して、積層体に関し、より具体的には、ポリエチレン及び押出ウェブ層を含む積層体に関する。
序論
ポリプロピレン、ポリアミド、及びポリエチレンテレフタレートを組み込んだ積層体は、複数の層を含有し、消費者製品の可撓性包装に広く使用されている。例えば、積層体は、二軸配向ポリプロピレン（biaxially oriented polypropylene、ＢＯＰＰ）の外側印刷基材、ポリウレタン系接着剤、金属化フィルムのバリア層、及びポリエチレンのシーラント層を含む可撓性包装のために形成することができる。層及び材料の組み合わせは、広いシール窓、良好な印刷適性、高いバリア性能、及び収縮なしでシールするための耐熱性を可能にし得る。しかし、そのような積層体は、不可能ではない場合でも、互いにリサイクルに適合しない異なる種類の材料に起因して、一緒にリサイクルすることが困難であり得る。持続可能かつリサイクル可能な材料の需要が上昇し続けているため、より容易にリサイクルされ、既存の構造に同等又は改善された性能特性を示し得る積層体に対する強い必要性が依然として存在する。
本開示の実施形態は、押出積層によって形成することができ、かつリサイクル適合性ポリエチレンを含む押出ウェブ層と接合させることができる積層体を提供することによって、前述の必要性のうちの１つ以上を満たす。積層体は、いくつかの実施形態では、ポリエチレンリサイクル流において完全にリサイクル適合し得る。本発明の積層体の性能は、ＢＯＰＰを含む積層体などの他の積層体に対してより良好であるか、又は少なくとも同等であることができ、例えば、いくつかの実施形態では、製造中に、より速い包装速度の使用を可能にすることができる。いくつかの態様では、リサイクル可能な積層体は、既存の積層体と比較して改善された又は維持された特性、例えば、接合強度、酸素透過率（oxygen transmission rate、ＯＴＲ）、水蒸気透過率（water vapor transmission rate、ＷＶＴＲ）、ヒートシール開始温度（heat seal initiation temperature、ＨＳＩＴ）、ヒートシール強度、ホットタック強度、ホットタック開始温度、及び／又は収縮を示すことができる。
本明細書では、積層体が開示される。一態様では、積層体は、（ａ）少なくとも９５重量％のポリエチレンを含む第１のフィルムと、（ｂ）（ｉ）エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性ポリエチレン、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレンエラストマー／プラストマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるエチレンコポリマーを含む積層層、（ｉｉ）１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリマーを少なくとも７０重量％含むシーラント層、（ｉｉｉ）エチレンビニルアルコールコポリマーを含むバリア層、（ｉｖ）積層層とバリア層との間に第１の結着層、及び（ｖ）バリア層とシーラント層との間に第２の結着層、を含む、第２のフィルムと、（ｃ）第２のフィルムの積層層を第１のフィルムに接着させる押出ウェブ層であって、その押出ウェブ層が、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／ビニルトリメトキシシランコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン－酸ターポリマー、又はエチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマーのうちの少なくとも１つを含む、押出ウェブ層と、を含む。
これら及び他の実施形態は、「発明を実施するための形態」において、より詳細に説明される。
以下で論じられる比較例及び本発明の実施例のヒートシール強度のグラフである。 以下に論じられる比較例及び本発明の実施例のホットタック強度グラフである。
開示された積層体の態様は、以下でより詳細に記載される。積層体は、例えば、パウチ、スタンドアップパウチ、ピローパウチ、バルクバッグ、予め作製された包装、サシェなどを含む、多種多様な用途を有し得る。しかしながら、本開示は、本開示が本明細書に記載の実施形態の例示的な実装であるため、以下に記載の実施形態を限定するものと解釈されるべきではない。
本明細書で使用される場合、「ポリマー」という用語は、同じ種類又は異なる種類にかかわらず、モノマーを重合することによって調製されたポリマー化合物を意味する。したがって、ポリマーという総称は、（１種類のみのモノマーから調製されたポリマーを指すために用いられる）ホモポリマーという用語、及びコポリマー又はインターポリマーという用語を包含する。微量の不純物（例えば、触媒残渣）は、ポリマー中及び／又はポリマー内に組み込まれ得る。ポリマーは、単一のポリマー、ポリマーブレンド、又は重合中にその場で形成されるポリマーの混合物を含むポリマー混合物であり得る。
本明細書で使用される場合、「コポリマー」という用語は、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーの重合反応によって形成されたポリマーを意味する。「コポリマー」という用語は、ターポリマーを含む。例えば、エチレンコポリマー、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、及びエチレン／アクリレートコポリマーは、少なくとも２つの構造的に異なるモノマー（例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、少なくともエチレンモノマーと酢酸ビニルモノマーとの共重合単位を含み、エチレン／アクリル酸コポリマーは、少なくともエチレンモノマーとアクリル酸モノマーとの単位を含み、エチレン／アクリレートコポリマーは、少なくともエチレンモノマーとアクリレートモノマーとの単位を含み）を含み、追加のモノマー又は官能性材料若しくは変性剤（modifier）、例えば、酸、アクリレート、又は無水物官能基を任意選択的に含むことができる。別の言い方をすれば、本明細書に記載のコポリマーは、少なくとも２つの構造的に異なるモノマーを含み、コポリマーは２つの構造的に異なるモノマーのみからなり得るが、それらは必ずしも２つの構造的に異なるモノマーのみからなるわけではなく、追加のモノマー又は機能性材料若しくは変性剤を含み得る。
本明細書で使用する場合、「ポリエチレン」又は「エチレン系ポリマー」という用語は、過半量（＞５０ｍｏｌ％）のエチレンモノマーに由来する単位を含むポリマーを意味するであろう。これは、ポリエチレンホモポリマー又はコポリマー（２つ以上のコモノマーに由来する単位を意味する）を含む。特に明記しない限り、本明細書で開示されるエチレンコポリマー又はターポリマー（例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性ポリエチレン、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレンプラストマー、ポリエチレンエラストマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／ビニルトリメトキシシランコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン－酸ターポリマー、又はエチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマー）は、エチレン系ポリマーである。
当該技術分野において周知のポリエチレンの一般的な形態としては、低密度ポリエチレン（Low Density Polyethylene、ＬＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（Linear Low Density Polyethylene、ＬＬＤＰＥ）、極低密度ポリエチレン（Ultra Low Density Polyethylene、ＵＬＤＰＥ）、超低密度ポリエチレン（Very Low Density Polyethylene、ＶＬＤＰＥ）、直鎖状低密度樹脂及び実質的に直鎖状の低密度樹脂の両方を含む、シングルサイト触媒による直鎖状低密度ポリエチレン（ｍ－ＬＬＤＰＥ）、エチレン系プラストマー（ethylene-based plastomer、ＰＯＰ）及びエチレン系エラストマー（ethylene-based elastomer、ＰＯＥ）、中密度ポリエチレン（Medium Density Polyethylene、ＭＤＰＥ）、並びに高密度ポリエチレン（High Density Polyethylene、ＨＤＰＥ）が挙げられるが、これらに限定されない。これらのポリエチレン材料は、一般に、当該技術分野において周知である。しかしながら、以下の記載は、これらの異なるポリエチレン樹脂のうちのいくつかの間の差異を理解するのに役立つ場合がある。
「ＬＤＰＥ」という用語はまた、「高圧エチレンポリマー」、又は「高分岐ポリエチレン」とも称されてもよいが、ポリマーが、過酸化物などの、フリーラジカル開始剤を使用して、１４，５００ｐｓｉ（１００ＭＰａ）を上回る圧力で、オートクレーブ又は管状反応器中で、部分的に又は完全に、ホモ重合又は共重合されることを意味するように定義される（例えば、参照として本明細書に組み込まれる、米国特許第４，５９９，３９２号を参照のこと）。ＬＤＰＥ樹脂は、典型的には、０．９１６～０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲内の密度を有する。
「ＬＬＤＰＥ」という用語は、伝統的なチーグラー・ナッタ触媒系及びクロム系触媒、並びにモノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して作製される両方の樹脂を含み、かつ直鎖状、実質的に直鎖状、又は不均質なポリエチレンコポリマー又はホモポリマーを含む。ＬＬＤＰＥは、ＬＤＰＥよりも少ない長鎖分岐を含み、米国特許第５，２７２，２３６号、米国特許第５，２７８，２７２号、米国特許第５，５８２，９２３号、及び米国特許第５，７３３，１５５号に更に定義されている実質的に直鎖状のエチレンポリマー、米国特許第３，６４５，９９２号のものなどの、均質に分岐した直鎖状エチレンポリマー組成物、米国特許第４，０７６，６９８号に開示されているプロセスに従って調製されるものなどの不均質分岐エチレンポリマー、及び／又はこれらのブレンド（米国特許第３，９１４，３４２号又は同第５，８５４，０４５号に開示されているものなど）が挙げられる。ＬＬＤＰＥは、当該技術分野で既知の任意の種類の反応器又は反応器構成を使用して、気相、溶液相、若しくはスラリー重合、又はそれらの任意の組み合わせを介して作製され得る。
「ＭＤＰＥ」という用語は、０．９２６～０．９３５ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンを指す。「ＭＤＰＥ」は、典型的には、クロム又はチーグラー・ナッタ触媒を使用して、又は置換モノ－又はビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、束縛構造触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を使用して製造され、典型的には、２．５超の分子量分布（「molecular weight distribution、ＭＷＤ」）を有する。
「ＨＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、約０．９３５ｇ／ｃｍ３超～最大約０．９８０ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンを指す。
「ＵＬＤＰＥ」という用語は、一般にチーグラー・ナッタ触媒、クロム触媒、又は置換モノ－若しくはビス－シクロペンタジエニル触媒（典型的にはメタロセンと称される）、幾何拘束触媒、ホスフィンイミン触媒、及び多価アリールオキシエーテル触媒（典型的にはビスフェニルフェノキシと称される）を含むが、これらに限定されないシングルサイト触媒を用いて調製される、０．８５５～０．９１２ｇ／ｃｍ３の密度を有するポリエチレンを指す。ＵＬＤＰＥとしては、ポリエチレン（エチレン系）プラストマー及びポリエチレン（エチレン系）エラストマーが挙げられるが、これらに限定されない。
本明細書で使用する場合、「ポリエチレンエラストマー／プラストマー」又はエチレン系プラストマー（ＰＯＰ）とエチレン系エラストマー（ＰＯＥ）という用語は、エチレンに由来する単位、及び少なくとも１つのＣ３－Ｃ１０α－オレフィンコモノマー、若しくは少なくとも１つのＣ４－Ｃ８α－オレフィンコモノマー、若しくは少なくとも１つのＣ６－Ｃ８α－オレフィンコモノマーに由来する単位を含む均質な短鎖分岐分布を含有する実質的に直鎖状又は直鎖状のエチレン／α－オレフィンコポリマーを意味するものとする。ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．８６５ｇ／ｃｍ３、又は０．８７０ｇ／ｃｍ３、又は０．８８０ｇ／ｃｍ３、又は０．８９０ｇ／ｃｍ３～０．９００ｇ／ｃｍ３、又は０．９０２ｇ／ｃｍ３、又は０．９０４ｇ／ｃｍ３、又は０．９０９ｇ／ｃｍ３、又は０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度を有する。ポリエチレンエラストマー／プラストマーの非限定的な例としては、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）プラストマー及びエラストマー（Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能）、ＥＸＡＣＴ（商標）プラストマー（ＥｘｘｏｎＭｏｂｉｌ Ｃｈｅｍｉｃａｌから入手可能）、Ｔａｆｍｅｒ（Ｍｉｔｓｕｉから入手可能）、Ｎｅｘｌｅｎｅ（商標）（ＳＫ Ｃｈｅｍｉｃａｌｓ Ｃｏ．から入手可能）、及びＬｕｃｅｎｅ（商標）（ＬＧ Ｃｈｅｍ Ｌｔｄ．から入手可能）が挙げられる。
「含む（comprising）」、「含む（including）」、「有する（having）」という用語及びそれらの派生語は、あらゆる追加の成分、工程、又は手順の存在を、それらが具体的に開示されているか否かにかかわらず、除外することを意図するものではない。いかなる疑念も避けるために、「含む（comprising）」という用語の使用を通して特許請求される全ての組成物は、別段矛盾する記述がない限り、ポリマー性か又は別のものであるかにかかわらず、任意の追加の添加剤、アジュバント、又は化合物を含み得る。対照的に、「から本質的になる（consisting essentially of）」という用語は、操作性に必須ではないものを除き、あらゆる以降の記述の範囲から任意の他の成分、工程、又は手順を除外する。「からなる（consisting of）」という用語は、具体的に描写又は列記されていないあらゆる成分、工程、又は手順を除外する。
本明細書では、積層体が開示される。本明細書に開示される実施形態による積層体は、第１のフィルム、第２のフィルム、及び押出ウェブ層を含み、第２のフィルムは、積層層を含み、押出ウェブ層は、第２のフィルムの積層層を第１のフィルムに接着させて積層体を形成する。
積層体の第１のフィルム
本明細書で開示される積層体は、第１のフィルムを含む。本明細書で開示される実施形態による第１のフィルムは、押出ウェブ層（後述）を介して第２のフィルム（後述）の積層層に接着される。本明細書で開示される実施形態による第１のフィルムは、第１のフィルムの総重量に基づいて、少なくとも９５重量％のポリエチレンを含む。少なくとも９５重量％のポリエチレンに関する全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に含まれ、開示される。例えば、第１のフィルムは、フィルムの総重量に基づいて、少なくとも９５重量％、少なくとも９６重量％、少なくとも９７重量％、少なくとも９８重量％、若しくは少なくとも９９重量％のポリエチレンを含むことができ、又は第１のフィルムは、第１のフィルムの総重量に基づいて、９５～１００重量％、９６～１００重量％、９７～１００重量％、９８～１００重量％、９９～１００重量％、９５～９９重量％、９５～９８重量％、９５～９７重量％、９５～９６重量％、９６～９９重量％、９６～９８重量％、９６～９７重量％、９７～９９重量％、９７～９８重量％、又は９８～９９重量％のポリエチレンを含むことができる。
少なくとも９５重量％のポリエチレンを含む以外は、積層体の第１のフィルムは、特に限定されない。例えば、いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、単一の層又は複数の層を含むことができる。いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、機械方向及び／又は横方向に配向されている配向フィルムであることができる。いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、インフレーションフィルムである。いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、キャストフィルムである。
いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、０．９００～０．９７０ｇ／ｃｍ３の密度を有するエチレン系ポリマーを含むことができる。０．９００～０．９７０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン系ポリマーは、０．９００～０．９７０ｇ／ｃｍ３、０．９１０～０．９５７ｇ／ｃｍ３、０．９２０～０．９４７ｇ／ｃｍ３、０．９２０～０．９３７ｇ／ｃｍ３、０．９２０～０．９３０ｇ／ｃｍ３、又は０．９２０～０．９２７ｇ／ｃｍ３の密度を有し得る。
いくつかの実施形態では、第１のフィルムのエチレン系ポリマーは、０．１ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は０．５ｇ／１０分～８ｇ／１０分、又は０．５ｇ／１０分～５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。
いくつかの実施形態では、第１のフィルムのエチレン系ポリマーは、第１のフィルムの総重量に基づいて、第１のフィルムの少なくとも５０重量％を占めることができる。少なくとも５０重量％の全ての個々の値及び部分範囲は、本明細書に開示され、含まれる。例えば、エチレン系ポリマーは、第１のフィルムの総重量に基づいて、第１のフィルムの少なくとも５０重量％、少なくとも７５重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９９重量％、又は少なくとも９９．９重量％を占めることができる。
エチレン系ポリマーに加えて、いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、少なくとも１つの追加のポリマーを更に含むことができ、少なくとも１つの追加のポリマーは、第１のフィルムの５重量％未満の量で、超低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、ポリエチレンエラストマー／プラストマー、エチレンビニルアルコールコポリマー（ethylene vinyl alcohol copolymer、ＥＶＯＨ）、エチレン酢酸ビニルコポリマー、エチレンアクリル酸コポリマー、又はこれらの組み合わせの群から選択することができる。
いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、機械方向の配向フィルムである。他の実施形態では、第１のフィルムは、二軸配向である。そのような実施形態では、第１のフィルムは、二軸配向ポリエチレン（biaxially oriented polyethylene、ＢＯＰＥ）フィルムであることができる。第１のフィルムがＢＯＰＥフィルムであるいくつかの実施形態では、ＢＯＰＥフィルムは、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスを使用して二軸配向され得、テンタフレーム二軸配向ポリエチレン（tenter frame biaxially oriented polyethylene、ＴＦ－ＢＯＰＥ）と称され得る。そのような技術は、概ね、当業者に既知である。他の実施形態では、第１のフィルムは、本明細書の教示に基づいて、二重気泡配向プロセスなどの当業者に既知の他の技法を使用して二軸配向することができる。一般に、テンタフレーム逐次二軸配向プロセスを用いて、テンタフレームは、押出しラインの一部として組み込まれる。フラットダイから押出した後、フィルムを冷却ロール上で冷却し、室温の水を充填した水浴に浸漬する。次いで、キャストフィルムは異なる回転速度を有する一連のローラ上に通されて、機械方向における延伸を達成する。製作ラインのＭＤ延伸セグメントには数対のローラがあり、それらは全て油加熱されている。対のローラは、予熱ローラ、延伸ローラ、並びに弛緩及びアニーリング用ローラとして逐次作動する。ローラの各対の温度は、別々に制御される。機械方向における延伸後、フィルムウェブが、加熱ゾーンを有するテンタフレーム熱風炉に通されて、横断方向における延伸を実行する。最初のいくつかのゾーンは予熱用であり、その後に延伸用のゾーン、次いでアニーリング用の最終ゾーンが続く。
いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、エチレン系ポリマーを含む単層ＴＦ－ＢＯＰＥフィルムであることができる。他の実施形態では、第１のフィルムは、少なくとも２つの層を含む。例えば、いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、３つの層（例えば、単一のエチレン系ポリマー樹脂を使用して３つの層を共押出しすることによって作製された、Ａ／Ｂ／Ｃ構造のＴＦ－ＢＯＰＥフィルム）を含む多層ＴＦ－ＢＯＰＥフィルムであることができる。第１のフィルムの実施形態は、例えば、結着層、シーラント層、又はバリア層を含むことができる。いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、エチレンビニルアルコールコポリマーを含むバリア層を含む。
いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、２：１～６：１の延伸比で、又は代替では３：１～５：１の延伸比で、機械方向に配向することができる。実施形態では、第１のフィルムは、２：１～９：１の延伸比で、又は代替では３：１～８：１の延伸比で配向することができる。
いくつかの実施形態では、例えば、最終用途に応じて、第１のフィルムは、第２のフィルムへの押出積層の前又は後に、当業者に既知の技法を使用して、コロナ処理又は印刷することができる。
第１のフィルムは、例えば、層の数に応じて、様々な厚さを有することができる。例えば、いくつかの実施形態では、第１のフィルムは、１０～２００ミクロン、又はあるいは１０～１００ミクロン、又はあるいは１０～５０ミクロン、又はあるいは１５～２５ミクロンの厚さを有することができる。
積層体の第２のフィルム
本明細書で開示される積層体は、第２のフィルムを含む。本明細書で開示される実施形態による第２のフィルムは、積層層、バリア層、シーラント層、第１の結着層、及び第２の結着層を含む。
第２のフィルムの積層層
積層体の第２のフィルムは、積層層を含む。積層層は、積層物を形成する際に押出ウェブ層（後述）を介して第１のフィルム（上述）に接着される機能層又は結着層として機能する第２のフィルムの外層である。本明細書に開示される実施形態による積層層は、押出ウェブ層の高い接合強度を補助又は可能にして、第２のフィルムからの層間剥離を防止する。
いくつかの実施形態では、第２のフィルムの積層層は、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性ポリエチレン、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレンエラストマー／プラストマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるエチレンコポリマーを含む。
積層層がエチレン－酢酸ビニルコポリマーを含むいくつかの実施形態では、エチレン－酢酸ビニルコポリマーは、０．９３０～０．９８０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有することができる。０．９３０～０．９８０ｇ／ｃｍ３の密度の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれ、例えば、エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、０．９３０～０．９８０ｇ／ｃｍ３、０．９３５～０．９７０ｇ／ｃｍ３、０．９３５～０．９５０ｇ／ｃｍ３、０．９３５～０．９４５ｇ／ｃｍ３、又は０．９４０～０．９４５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有することができる。
積層層がエチレン－酢酸ビニルコポリマーを含むいくつかの実施形態では、エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、０．１ｇ／１０分～５００ｇ／１０分、又は０．２ｇ／１０分～４００ｇ／１０分、又は０．５ｇ／１０分～１００ｇ／１０分、又は０．１～３０ｇ／１０分、又は０．１～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。
積層層がエチレン／酢酸ビニルコポリマーを含むいくつかの実施形態では、エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、エチレン酢酸ビニルコポリマーの総重量に基づいて、５～５０重量％の酢酸ビニル含有量を有することができる。５重量％～５０重量％の酢酸ビニル含有量の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、いくつかの実施形態では、エチレン／酢酸ビニルコポリマーは、エチレン／酢酸ビニルコポリマーの総重量に基づいて、５～１０重量％、１０～３０重量％、又は３０～５０重量％の酢酸ビニル含有量を有することができる。
積層層で使用することができる市販のエチレン／酢酸ビニルコポリマーの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ，Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩから入手可能なＥＬＶＡＸ（商標）４７０（１８重量％の酢酸ビニル含有量）が挙げられる。
積層層がエチレン／アクリレートコポリマーを含むいくつかの実施形態では、エチレン／アクリレートコポリマーは、０．９２５～０．９５５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有することができる。０．９２５～０．９５５ｇ／ｃｍ３の密度の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれ、例えば、エチレン／アクリレートコポリマーは、０．９２５～０．９５５ｇ／ｃｍ３、０．９２５～０．９４５ｇ／ｃｍ３、０．９３０～０．９５５ｇ／ｃｍ３、０．９３０～０．９４５ｇ／ｃｍ３、０．９３５～０．９５５ｇ／ｃｍ３、又は０．９３５～０．９４５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有することができる。
積層層がエチレン／アクリレートコポリマーを含むいくつかの実施形態では、エチレン／アクリレートコポリマーは、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、又は０．５ｇ／１０分～２０ｇ／１０分、又は１．０ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。
積層層に使用することができるエチレン／アクリレートコポリマーの市販の例としては、例えば、ＢＹＮＥＬ（商標）２２Ｅ７８０接着樹脂及びＢＹＮＥＬ（商標）２２Ｅ７５７接着樹脂を含む、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からＢＹＮＥＬ（商標）の名称で市販されているものが挙げられる。
積層層がポリエチレンエラストマー／プラストマーを含むいくつかの実施形態では、ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．８６５～０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有することができる。０．８６５～０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれ、例えば、ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．８６５～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８６５～０．９００ｇ／ｃｍ３、０．８６５～０．８９０ｇ／ｃｍ３、０．８６５～０．８８０ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．９００ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．８９０ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．８８０ｇ／ｃｍ３、０．８８０～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８８０～０．９００ｇ／ｃｍ３、０．８８０～０．８９０ｇ／ｃｍ３、０．８９０～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８９０～０．９００ｇ／ｃｍ３、又は０．９００～０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。
積層層がポリエチレンエラストマー／プラストマーを含む実施形態では、ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．５０～２０ｇ／１０分（ｇ／１０分）の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。０．５０～２０ｇ／１０分のメルトインデックスの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含み、例えば、ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．５０、１．０、２．０、５．０、１０．０、１５、又は１８ｇ／１０分の下限～１．０、２．０、５．０、１０．０、１５、１８、１９、又は２０ｇ／１０分の上限のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。
積層層に使用することができるポリエチレンプラストマー／エラストマーの市販の例としては、例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＶＰ ８７７０Ｇ１、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ７２６６、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ １８８１Ｇ、及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ１１４０Ｇを含む、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）の名称で市販されているものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、積層層は、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンのうちの少なくとも１つを更に含む。 そのような実施形態では、積層層は、最高５０重量％の、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンのうちの少なくとも１つを含み得る。
第２のフィルムのバリア層
積層体の第２のフィルムは、バリア層を含む。
いくつかの実施形態では、第２のフィルムのバリア層は、第１の結着層（後述）及び積層層（上述）の隣又は近くに配置することができる。本明細書に開示される実施形態によるバリア層は、エチレンビニルアルコールコポリマー（ＥＶＯＨ）を含む。
いくつかの実施形態では、バリア層のＥＶＯＨは、２０～５０ｍｏｌ％のエチレン含有量を有する。２０～５０ｍｏｌ％のエチレン含有量の全ての部分範囲及び個々の値が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、いくつかの実施形態では、バリア層のＥＶＯＨは、２０～５０ｍｏｌ％、又は２２～４５ｍｏｌ％、又は２５～４０ｍｏｌ％のエチレン含有量を有する。当業者は、ＥＶＯＨのエチレン含有量が、本明細書に開示される積層体のより低いＯＴＲ又はより高いＯＴＲに寄与し得ることを理解するであろう（すなわち、一般に、エチレン含有量が低いほど、達成可能なＯＴＲ値はより低くなる）。当業者はまた、より低いエチレン含有量を有するＥＶＯＨを含むバリア層が可撓性ボトル及び管用途に好適であり得、より高いエチレン含有量を有するＥＶＯＨを含むバリア層が、より容易な加工、長期実行安定性、及び熱成形性などの可撓性（屈曲亀裂耐性）を必要とする包装タイプを可能にし得ることも理解するであろう。
バリア層に使用することができるＥＶＯＨの市販の例としては、例えば、ＥＶＡＬ Ｈ１７１Ｂ（３８ｍｏｌ％のエチレン含有量）、及びＥＶＡＬ Ｆ１７１Ｂ（３２ｍｏｌ％のエチレン含有量）を含む、Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）からＥＶＡＬの名称で市販されているものが挙げられる。
第２のフィルムには様々な厚さが企図される。いくつかの実施形態では、バリア層は、第２のフィルムの全厚の５～２５％である。
第２のフィルムのシーラント層
積層体の第２のフィルムは、シーラント層を含む。
第２のフィルムのシーラント層は、１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリマーを少なくとも７０重量％含む。シーラント層は、積層体の内表面として作用することができ、例えば、包装された製品の周りの包装をシールするための方法を提供し得る。シーラント層の組成は、積層体層及びシーラント層がより低いシール温度で高いシール接合強度を得る能力に影響を与え得る。いくつかの実施形態では、シーラント層は、少なくとも１０ミクロンの厚さである。更なる実施形態では、シーラント層は、多層フィルムの全厚の２５～６０％である。
第２のフィルムのシーラント層は、シーラント層の総重量に基づいて、少なくとも７０重量％のポリマーを含む。少なくとも７０重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、いくつかの実施形態では、シーラント層は、シーラント層の総重量に基づいて、少なくとも７０重量％、少なくとも８０重量％、少なくとも９０重量％、少なくとも９５重量％、少なくとも９９重量％、少なくとも９９．５重量％、又は７０重量％～１００重量％、７５重量％～９９重量％、８０重量％～９５重量％、又は９０～９５重量％のポリマーを含み得る。
第２のフィルムのシーラント層は、１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリマーを少なくとも７０重量％含む。１０８℃以下の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、いくつかの実施形態では、シーラント層のポリマーは、１０８℃以下、１０６℃以下、１０４℃以下、１０２℃以下、１００℃以下、９８℃以下、９６℃以下、９４℃以下、又は９２℃以下、又は７０℃～１０８℃、７０℃～１００℃、７０℃～９５℃、７５℃～１０８℃、７５℃～１００℃、又は７５℃～９５℃の範囲の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有し、最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）は、以下に記載のＤＳＣ試験方法に従って測定することができる。
いくつかの実施形態では、シーラント層のポリマーは、１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリエチレンエラストマー／プラストマーを含むか又はそれからなる。そのような実施形態では、シーラント層のポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．８６５～０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。０．８６５～０．９１０ｇ／ｃｍ３の密度の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれ、例えば、ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．８６５～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８６５～０．９００ｇ／ｃｍ３、０．８６５～０．８９０ｇ／ｃｍ３、０．８６５～０．８８０ｇ／ｃｍ３、０．８６５～０．８７０ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．９００ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．８９０ｇ／ｃｍ３、０．８７０～０．８８０ｇ／ｃｍ３、０．８８０～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８８０～０．９００ｇ／ｃｍ３、０．８８０～０．８９０ｇ／ｃｍ３、０．８９０～０．９１０ｇ／ｃｍ３、０．８９０～０．９００ｇ／ｃｍ３、又は０．９００～０．９１０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。
シーラント層のポリマーがポリエチレンエラストマー／プラストマーを含むか、又はそれからなるいくつかの実施形態では、ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．５０～２０ｇ／１０分（ｇ／１０分）の範囲のメルトインデックス（Ｉ２）を有することができる。０．５０～２０ｇ／１０分のメルトインデックスの全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示されて、含まれ、例えば、ポリエチレンエラストマー／プラストマーは、０．５０、１．０、２．０、５．０、１０．０、１５、又は１８ｇ／１０分の下限～１．０、２．０、５．０、１０．０、１５、１８、１９、又は２０ｇ／１０分の上限のメルトインデックスを有し得る。
シーラント層に使用することができるポリエチレンエラストマー／プラストマーの市販の例としては、例えば、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＶＰ ８７７０Ｇ１、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ７２６６、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ １８８１Ｇ、及びＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ１１４０Ｇを含む、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）の名称で市販されているものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、シーラント層のポリマーは、１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するエチレン（メタ）アクリル酸コポリマーのイオノマー（本明細書では「エチレン酸コポリマーのイオノマー」とも称される）を含むか、又はそれからなる。エチレン酸コポリマーのイオノマーのカチオン源は、ホルメート、アセテート、水酸化物、ニトレート、カーボネート、及びジカーボネートを含む、単価又は二価カチオン源であり得る。いくつかの実施形態では、エチレン酸コポリマーのイオノマーは、マグネシウム、ナトリウム、亜鉛、又はこれらの組み合わせを含み得る１つ以上のカチオン又はカチオン源で処理された。
いくつかの実施形態では、エチレン酸コポリマーのイオノマーのエチレン含有量は、エチレン酸コポリマーのイオノマーの総重量に基づいて、５０重量％超、又は６０重量％超である。例えば、エチレン酸コポリマーのイオノマーのエチレン含有量は、エチレン酸コポリマーのイオノマーの総重量に基づいて、５０重量％～９５重量％、５０重量％～９０重量％、５０重量％～８５重量％、又は６０重量％～８０重量％であり得る。
いくつかの実施形態では、エチレン酸コポリマーのイオノマーは、０．１ｇ／１０分～１６ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～１６ｇ／１０分、２ｇ／１０分～１６ｇ／１０分、３ｇ／１０分～１３ｇ／１０分、０．５ｇ／１０分～６ｇ／１０分、３．５ｇ／１０分～１０ｇ／１０分、又は５ｇ／１０分～８ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。エチレン酸コポリマーの市販のイオノマーとしては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からＳＵＲＬＹＮ（商標）の名称で入手可能なものが挙げられる。
いくつかの実施形態では、シーラント層のポリマーは、１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリエチレンを含むか、又はそれからなる。例えば、いくつかの実施形態では、シーラント層のポリマーは、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を含むか、又はそれからなることができる。直鎖状低密度ポリエチレンは、０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の密度を有し得る。０．９３０ｇ／ｃｍ３以下の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、開示され、例えば、直鎖状低密度ポリエチレンの密度は、０．８７０ｇ／ｃｍ３の下限～０．９２８、０．９２５、０．９２０、又は０．９１５ｇ／ｃｍ３の上限であり得る。０．８７０～０．９３０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に含まれ、開示される。
シーラント層に使用することができるポリエチレンの市販の例としては、例えば、ＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴ６２０２及びＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴ６４１０を含む、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴの名称で市販されているものが挙げられる。
１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有する、少なくとも７０重量％のポリマーに加えて、シーラント層は、いくつかの実施形態では、少なくとも１つの追加のポリマー及び／又は少なくとも１つの添加剤を更に含むことができる。例えば、少なくとも１つの追加のポリマーは、セレント層の３０重量％未満の量で、ポリエチレン、エチレン酢酸ビニル、エチレンアクリル酸、又はそれらの組み合わせの群から選択され得る。例えば、少なくとも１つの添加剤は、セレント層の３０重量％未満の量で、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、粘着防止剤、帯電防止剤、顔料若しくは着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、発泡剤、又はそれらの組み合わせの群から選択され得る。
第２のフィルムの第１及び第２の結着層
第２のフィルムは、積層層とバリア層との間に第１の結着層を含む。第１の結着層は、バリア層を積層層に接着させることができる。第２のフィルムはまた、バリア層とシーラント層との間に第２の結着層も含む。第２の結着層は、バリア層をシーラント層に接着させることができる。第１の結着層及び第２の結着層は、同じポリマー組成又は異なるポリマー組成を有することができる。
いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、無水物グラフト化エチレン系ポリマー、エチレン／アクリレートコポリマー、エチレン酸コポリマー、及びエチレン／酢酸ビニルコポリマーからなる群から選択される接着樹脂を含む。無水物グラフティング部分の例としては、限定されるものではないが、マレイン酸無水物、シトラコン酸無水物、２－メチルマレイン酸無水物、２－クロロマレイン酸無水物、２，３－ジメチルマレイン酸無水物、ビシクロ［２，２，１］－５－ヘプタン－２，３－ジカルボン酸無水物及び４－メチル－４－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、ビシクロ（２．２．２）オクト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、ｌｏ－オクタヒドロナフタレン－２，３－ジカルボン酸無水物、２－オキサ－１，３－ジケトスピロ（４．４）ノナ－７－エン、ビシクロ（２．２．１）ヘプタ－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、テトラヒドロフタル酸無水物、ノルボル－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物、ナジック酸無水物、メチルナジック酸無水物、ヒミック酸無水物、メチルヒミック酸無水物、並びにｘ－メチル－ビ－シクロ（２．２．１）ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸無水物を挙げることができる。一実施形態では、無水物グラフト部分は、無水マレイン酸を含む。
いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンのうちの少なくとも１つを含む。例えば、いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンを含む。いくつかの実施形態では、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンは、０．８６０ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する。０．８６０ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれ、例えば、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンは、０．８７５ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３、０．９００ｇ／ｃｍ３～０．９２５ｇ／ｃｍ３、０．９１０ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３、０．９１０ｇ／ｃｍ３～０．９２５ｇ／ｃｍ３、０．９１５ｇ／ｃｍ３～０．９３５ｇ／ｃｍ３、又は０．９２０ｇ／ｃｍ３～０．９３０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有することができる。いくつかの実施形態では、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンは、０．１ｇ／１０分～５０ｇ／１０分、又は０．５ｇ／１０分～２０ｇ／１０分、又は１．０ｇ／１０分～１０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有する。
いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンが存在する結着層の総重量に基づいて、０～１００重量％の無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンを含む。０～１００重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンが存在する結着層の総重量に基づいて、１０～９０重量％、２０～８０重量％、３０～７０重量％、又は４０～６０重量％の無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンを含むことができる。
実施形態で使用することができる市販の無水物変性直鎖状低密度ポリエチレンの例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から入手可能なＢＹＮＥＬ（商標）４１Ｅ７１０及びＢＹＮＥＬ（商標）４１Ｅ６８７などのＢＹＮＥＬ（商標）シリーズ４１００樹脂が挙げられる。
いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンのうちの少なくとも１つを含む。例えば、いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、０．９４５ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有する高密度ポリエチレンを含む。０．９４５ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれ、例えば、高密度ポリエチレンは、０．９４５ｇ／ｃｍ３～０．９６５ｇ／ｃｍ３、０．９５０ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３、０．９５０ｇ／ｃｍ３～０．９６５ｇ／ｃｍ３、０．９５５ｇ／ｃｍ３～０．９７０ｇ／ｃｍ３、０．９５５ｇ／ｃｍ３～０．９６５ｇ／ｃｍ３、又は０．９５５ｇ／ｃｍ３～０．９６５ｇ／ｃｍ３の範囲の密度を有し得る。
高密度ポリエチレンが第１の結着層及び／又は第２の結着層に存在する実施形態では、高密度ポリエチレンは、エチレンとＣ３－Ｃ１２コモノマーとのコポリマーであることができる。いくつかの実施形態では、第１の結着層及び／又は第２の結着層は、高密度ポリエチレンが存在する結着層の総重量に基づいて、０～９０重量％の高密度ポリエチレンを含む。０～９０重量％の全ての個々の値及び部分範囲が、本明細書に開示され、含まれる。例えば、いくつかの実施形態では、結着層は、高密度ポリエチレンが存在する結着層の総重量に基づいて、１０～９０重量％、２０～８０重量％、３０～７０重量％、又は４０～６０重量％の高密度ポリエチレンを含むことができる。いくつかの実施形態では、高密度ポリエチレンのメルトインデックス（Ｉ２）は、０．３～１０．０ｇ／１０分、０．３～７．０ｇ／１０分、０．３～５．０ｇ／１０分、０．３～４．０ｇ／１０分、０．３～３．０ｇ／１０分、０．３～２．０ｇ／１０分、若しくは０．３～１．５ｇ／１０分、又は０．５～１．０ｇ／１０分であることができる。
結着層に使用することができる高密度ポリエチレンの市販の例としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）からＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇ１、ＥＬＩＴＥ（商標）ＡＴ ６９００、及びＤＯＷＬＥＸ（商標）２００６Ｇという名称で市販されているものが挙げられる。
押出ウェブ層
積層体はまた、押出ウェブ層を含む。押出ウェブ層は、第２のフィルムの積層層を第１のフィルムに接着させる。特に、押出ウェブ層は、押出積層を介して形成することができ、押出ダイを出る押出物又は溶融ポリマー流は、押出ウェブ層が積層層を第１のフィルムに接着させるように、第１のフィルムと、第２のフィルムの積層層との間に押出される。積層体は、第１のフィルムと、押出ウェブ層を有する第２のフィルムとを、一対のローラの間に通すことによって形成することができる。
いくつかの実施形態では、押出ウェブ層は、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／ビニルトリメトキシシランコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン－酸ターポリマー、又はエチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマーのうちの少なくとも１つを含む。他の実施形態では、押出ウェブ層は、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマー、又はエチレン／酢酸ビニルコポリマーのうちの少なくとも１つを含む。
いくつかの実施形態では、押出ウェブ層のポリマーは、１０５℃以下、１０４℃以下、１０３℃以下、１０２℃以下、１０１℃以下、１００℃以下、９８℃以下、９６℃以下、又は９４℃以下、又は７０℃～１０５℃、７０℃～１００℃、７０℃～９５℃、７５℃～１０５℃、７５℃～１００℃、又は７５℃～９５℃の範囲の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有し、最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）は、以下に記載のＤＳＣ試験方法に従って測定することができる。いかなる理論にも束縛されるものではないが、１０５℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリマーの使用は、従来のＬＤＰＥ押出ウェブ層（２９０～３１０℃）と比較して、より低いコーティング温度（２５０℃未満）を可能にし、接着性を向上させ、積層体が形成されるときの収縮又はしわを防止する。
押出ウェブ層での使用に好適なエチレン／メチルアクリレートコポリマーの例としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているＥＬＶＡＬＯＹ（商標）ＡＣ １２０２４Ｓアクリレートコポリマーが挙げられる。押出ウェブ層での使用に好適なエチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマーの例としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているＮＵＣＲＥＬ（商標）Ｎ０４２７ＨＳが挙げられる。押出ウェブ層での使用に好適なエチレン／酢酸ビニルコポリマーの例としては、Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているＥＬＶＡＸ（商標）３１８０エチレン酢酸ビニルコポリマーが挙げられる。
添加剤
押出ウェブ層及びフィルムの層を含む前述の層のいずれもが、例えば、酸化防止剤、紫外線安定剤、熱安定剤、スリップ剤、粘着防止剤、帯電防止剤、顔料又は着色剤、加工助剤、架橋触媒、難燃剤、充填剤、及び発泡剤などの当業者に既知の１つ以上の添加剤を更に含むことができることを理解すべきである。例えば、いくつかの実施形態では、第２のフィルムのシーラント層は、スリップ剤又は粘着防止剤のうちの少なくとも１つを含む。
積層体
本発明の積層体は、様々な実施形態において、いくつかの望ましい特性を有することができる。いくつかの実施形態では、積層体は、５０～１５０ミクロン、又はあるいは７５～１２５ミクロン、又はあるいは９０～１１０ミクロンの厚さを有する。
いくつかの実施形態では、本発明の積層体は、積層体の全重量に基づいて、少なくとも９０重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９５重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９９重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９９．５重量％のエチレン系ポリマー、又は少なくとも９９．９重量％のエチレン系ポリマーを含む。いくつかの実施形態における積層体は、少なくとも９０重量％のエチレン系ポリマーを含むため、それらは、ポリエチレンリサイクル流と適合し得る。
いくつかの実施形態では、本発明の積層体は、積層接着剤（例えば、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙから商品名ＭＯＲ－ＦＲＥＥ（商標）（ポリウレタン技術に基づく無溶媒積層接着剤）、ＡＤＣＯＴＥ（商標）（２成分ポリウレタン系を有する溶媒系積層接着剤）、ＲＯＢＯＮＤ（商標）（１成分又は２成分アクリルコポリマーを有する水系接着剤）で市販されている接着剤などの溶媒系又は水系積層接着剤）を含まない。本明細書で使用される場合、「積層接着剤」という用語は、２つの表面を接合するための化学物質（例えば、ポリウレタン又はポリアクリレート）の液体懸濁物又はエマルジョンを指し、これは、従来の乾燥ラミネーター又は無溶媒ラミネーターコーティング装置を使用して適用されて、第１の基材を積層接着剤でコーティングし、乾燥させて接着剤層を形成し、そして第２の基材に圧力によって接触させて、即時接合を形成し、続いて硬化させて積層物を形成する。本明細書で使用する場合、「積層接着剤」という用語は、「押出ウェブ層」（すなわち、押出ダイを出る押出物又は溶融ポリマー流がフィルム間に押出される押出積層によって形成される層）を含まない。本明細書に記載の押出ウェブ層は、乾燥トンネルを通した溶媒又は水の乾燥及びその後の硬化条件を必要とせずに、押出積層によって形成することができる。押出ウェブ層は、フィルムのポリマーと、押出ウェブ層のエチレンコポリマー（複数可）との間の極性－極性相互作用を（熱及び圧力とともに）使用して、第１のフィルムと第２のフィルムとの間に接合を形成することができる。
本発明の積層体は、次の特性のうちの１つ以上を有することができる：少なくとも２．００Ｎ／２５ｍｍの接合強度、３．００ｃｍ３／日／ｍ２未満のＯＴＲ、５．５０ｇ／日／ｍ２未満のＷＶＴＲ、１１０℃未満の５Ｎでのヒートシール開始温度、少なくとも７．０Ｎ／２５ｍｍの１２０℃でのシール強度、８５℃未満の１Ｎでのホットタック開始、少なくとも２．００Ｎ／２５ｍｍの１１０℃でのホットタック強度、及び７０℃～１２０℃の範囲の温度でのゼロパーセント（０％）収縮。
物品
本発明の実施形態は、本明細書に記載の本発明の積層体のいずれかから形成された物品も提供する。そのような物品の例としては、包装、可撓性包装、パウチ、及びサシェが挙げられ得る。いくつかの実施形態では、本発明のパッケージは、液体、粉末、食品、又は他の品目を含むことができる。本発明の物品及び包装は、本明細書の教示を考慮して当業者に既知の技法を使用して、本明細書に開示される積層体から形成され得る。
積層体を製造する方法
本発明の積層体は、本明細書に開示される教示に基づいて、当業者に知られている方法によって製造することができる。例えば、本明細書に開示される積層体を製造するための方法は、（ａ）少なくとも９５重量％のポリエチレンを含む第１のフィルムを提供することと、（ｂ）（ｉ）エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性ポリエチレン、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレンエラストマー／プラストマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるエチレンコポリマーを含む積層層、（ｉｉ）１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリマーを少なくとも７０重量％含むシーラント層、（ｉｉｉ）エチレンビニルアルコールコポリマーを含むバリア層、（ｉｖ）積層層とバリア層との間の第１の結着層、及び（ｖ）バリア層とシーラント層との間の第２の結着層、を含む、第２のフィルムを提供することと、（ｃ）第１のフィルムと第２のフィルムの積層層との間に、ポリマーを含むウェブ層を押出すことであって、そのポリマーが、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／ビニルトリメトキシシランコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン－酸ターポリマー、又はエチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマーのうちの少なくとも１つを含む、ウェブ層を押出すことと、（ｄ）第１のフィルムと、押出ウェブ層を有する第２のフィルムとを、一対のローラの間に通して、積層体を形成することと、を含むことができる。
積層体を製造する方法が、第１のフィルムと、押出ウェブ層を有する第２のフィルムとを、一対のローラの間に通して、積層体を形成する工程を含む実施形態では、積層体を形成する一対のローラは、加熱された圧力ローラ及び／又はエンボス加工ローラを含むことができる。
試験方法
密度
密度は、ＡＳＴＭ Ｄ７９２によって測定し、グラム／ｃｍ３（ｇ／ｃｍ３）で表す。
メルトインデックス（Ｉ２）
メルトインデックス（Ｉ２）を２．１６ｋｇで１９０℃でのＡＳＴＭ Ｄ－１２３８に従って測定する。値を１０分当たりに溶出されたグラムに対応するｇ／１０分で報告する。
酸素透過率（ＯＴＲ）
酸素透過率（ＯＴＲ）を、Ｍｏｃｏｎ Ｏｘ－Ｔｒａｎ２／２１を使用してＡＳＴＭ Ｄ３９８５に従って測定する。試料を、２３℃、１００％Ｏ２ガス乾燥、０％ＲＨ、５０ｃｍ２の試料サイズで試験する。値をｃｍ３／日／ｍ２で報告する。
水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）
水蒸気透過率（Water Vapor Transmission Rate、ＷＶＴＲ）を、Ｍｏｃｏｎ Ｐｅｒｍａｔｒａｎ－Ｗ３／３４及び３／６０を使用してＡＳＴＭ Ｆ１２４９に従って測定する。試料を、３７．８℃、１００％ＲＨ、５０ｃｍ２の試料サイズで試験する。値をｇ／日／ｍ２で報告する。
ホットタック開始及びホットタック強度
ホットタック試験を、２５ｍｍのシール幅、０．５秒の滞留シール時間、０．２７５Ｎ／ｍｍ２（４０ｐｓｉ）のシール圧力、及び２００ｍｍ／秒でのホットタック引張速度で、Ｊ＆Ｂホットタックテスター４０００を使用して行う。ホットタック開始を１ニュートン力に達するための摂氏度の最小温度として報告する。ホットタック強度を２５ｍｍ当たりのニュートンの単位（Ｎ／２５ｍｍ）で測定する。
ヒートシール開始温度及びシール強度
ヒートシール開始温度（heat seal initiation temperature、ＨＳＩＴ）及びシール強度を決定するために、試料をＪ＆Ｂホットタック４０００テスターによって封止する。試料幅は２５ｍｍであり、滞留シール時間は０．５秒であり、シール圧力は０．２７５Ｎ／ｍｍ２である。ヒートシールした試料を２４時間調整し、次いで２００Ｎのロードセルを備えたＺｗｉｃｋ引張機を使用して、かつ５００ｍｍ／分の引張速度で測定する。ＨＳＩＴを５ニュートン力に達するための摂氏度の最小温度として報告する。シール強度値をＮ／２５ｍｍで報告する。
収縮
収縮（％）を、フィルムをともにヒートシールした後、機械方向（machine direction、ＭＤ）及び横断又は横方向（Transverse Direction、ＴＤ）の両方でシール領域の長さ及び幅を測定し、１ｍｍ～１５ｍｍであり得る、シールバーの幅と比較した変化のパーセンテージを計算することによって得る。ＰＵＬＳＡインパルスシーラー又はＪ＆Ｂホットタックテスターを含む、標準的なヒートシール機を使用することができるが、但し、機械が正確かつ調整可能な温度コントローラを有することを条件とする。シール条件は、ジョー圧力（４０～８０ｐｓｉ又は０．２７５～０．５５２Ｎ／ｍｍ２）、滞留時間（０．１～１．５秒）、及びシール温度（６０～１５０℃）窓を含み、包装速度に依存し、高速包装機に関する典型的な条件は、４０ｐｓｉ（０．２７５Ｎ／ｍｍ２）のジョー圧力及び０．５秒の滞留時間である。
接合強度
接合強度を、２５０ｍｍ／分の引張速度及び２５ｍｍ幅のストリップを用いて、Ｚｗｉｃｋ引張テスターを使用して測定する。引張試験機は、グリッパ固定器（試料をＴ字型に保持）が装備されて、部分的に層間剥離した、又は部分的に剥離した試料の両端を保持してから引き離す。クロスヘッドに接続されている上部グリッパを引張方向に駆動して、多層試料の２つの隣接する層の間に必要な力又は接合強度を測定する。最大力及び平均力の結果は、５回の測定から計算され、ニュートン（Ｎ／２５ｍｍストリップ）単位で記録される。
最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）
示差走査熱量測定（Differential Scanning Calorimetry、ＤＳＣ）は、広範囲の温度にわたるポリマーの溶融及び結晶化挙動を測定するために使用される。例えば、ＲＣＳ（ｒｅｆｒｉｇｅｒａｔｅｄ ｃｏｏｌｉｎｇ ｓｙｓｔｅｍ、冷蔵冷却システム）及びオートサンプラを備えたＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｑ１０００ＤＳＣを使用して、この分析を実行する。機器は、最初にソフトウェア較正ウィザードを使用して較正する。アルミニウムＤＳＣパンに試料が全くない状態で、セルを、－８０℃～２８０℃に加熱することによって、ベースラインを得る。その後、較正ウィザードの指示に従って、サファイア標準を使用する。次に、１～２ミリグラム（ｍｇ）の新鮮なインジウム試料を、その標準試料を１８０℃まで加熱し、１０℃／分の冷却速度で１２０℃まで冷却し、次いで、標準試料を１分間１２０℃で等温に保つことによって分析する。次いで、標準試料を１０℃／分の加熱速度で、１２０℃～１８０℃まで加熱する。次いで、インジウム標準試料が、融解熱（Ｈｆ）＝２８．７１±０．５０ジュール／グラム（Ｊ／ｇ）、及び溶融開始＝１５６．６℃±０．５℃を有する、ことが決定される。次いで、試験試料を、ＤＳＣ機器で分析する。
試験中、使用する窒素パージガス流量は５０ｍｌ／分である。各試料を約１７５℃で融解圧縮して薄膜にし、その後、溶融した試料を室温（約２５℃）まで空冷する。「０．１～０．２グラム」の試料を、１７５℃、１，５００ｐｓｉ、及び３０秒でプレスすることによってフィルム試料を形成して、「０．１～０．２ミル厚」のフィルムを形成する。冷却されたポリマーから３～１０ｍｇ、直径６ｍｍの試験片を抽出し、これを秤量し、軽いアルミニウムパン（約５０ｍｇ）に入れ、圧着により閉じる。次に、その熱特性を決定するために分析を実行する。
試料の熱挙動は、試料温度を昇降させて熱流対温度のプロファイルを創出することにより決定する。まず、試料を、１８０℃まで急速に加熱し、その熱履歴を除去するために、５分間等温に保持する。次に、試料を、１０℃／分の冷却速度で－４０℃まで冷却し、－４０℃で５分間等温に保持する。次いで、試料を、１０℃／分の加熱速度で１５０℃まで加熱する（これは「第２の加熱」勾配である）。冷却曲線及び第２の加熱曲線を記録する。ベースラインエンドポイントを結晶化の開始から－２０℃までに設定することによって、冷却曲線を分析する。ベースラインエンドポイントを－２０℃から融解終了までに設定することによって、熱曲線を分析する。決定した値は、最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）、最高ピーク結晶化温度（Ｔｃ）、開始結晶化温度（Ｔｃ開始）、融解熱（Ｈｆ）（ジュール／グラム）、及びＰＥの結晶化度％＝（（Ｈｆ）／（２９２Ｊ／ｇ））×１００を使用して計算されたポリエチレン試料の結晶化度％、及びＰＰの結晶化度％＝（（Ｈｆ）／１６５Ｊ／ｇ））×１００を使用して計算されたポリプロピレン試料の結晶化度％である。融解熱（Ｈｆ）及び最高ピーク溶融温度は、第２の熱曲線から報告する。最高ピーク結晶化温度及び開始結晶化温度を冷却曲線から決定する。
本発明のいくつかの実施形態を、以下の実施例において詳細に説明する。
使用した材料及びフィルム
以下で論じられる実施例の積層体には以下の材料が含まれていた。
ＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇ１、０．９６２ｇ／ｃｍ３の密度及び０．８５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている強化ポリエチレン樹脂。
ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ４５０Ｅ、０．９２３ｇ／ｃｍ３の密度及び２．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている低密度ポリエチレン樹脂。
ＢＹＮＥＬ（商標）２２Ｅ７８０、０．９４ｇ／ｃｍ３の密度及び２ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているエチレン／アクリレートコポリマー樹脂。
ＥＬＶＡＸ（商標）３１８０（「ＥＬＶＡＸ」）、７０℃の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）、０．９５ｇ／ｃｍ３の密度、及び２５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているエチレン／酢酸ビニルコポリマー。
ＢＹＮＥＬ（商標）４１Ｅ７１０、０．９２２ｇ／ｃｍ３の密度及び２．７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている無水物変性直鎖状低密度ポリエチレン樹脂。
ＥＶＡＬ Ｈ１７１Ｂ、１．１７ｇ／ｃｍ３の密度及び１．７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｋｕｒａｒａｙ Ｃｏ．，Ｌｔｄ．（Ｔｏｋｙｏ，Ｊａｐａｎ）から市販されている３８ｍｏｌ％のエチレンビニルアルコールコポリマー。
ＳＵＲＬＹＮ（商標）１７０７、９２℃の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）、０．９５ｇ／ｃｍ３の密度、及び０．９ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているナトリウムカチオン源で中和されたエチレン酸コポリマーのイオノマー。
ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ７２６６、７６℃の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）、０．８８５ｇ／ｃｍ３の密度、及び２．５ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているポリエチレンエラストマー／プラストマー。
ＮＵＣＲＥＬ（商標）Ｎ０４２７ＨＳ（「ＮＵＣＲＥＬ」）、０．９４ｇ／ｃｍ３の密度及び２７ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているエチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマー。
ＥＬＶＡＬＯＹ（商標）ＡＣ１２０２４Ｓ（「ＥＬＶＡＬＯＹ」）、８８℃の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）、０．９４４ｇ／ｃｍ３の密度、及び２０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているエチレン／メチルアクリレートコポリマー。
ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＬ １８８１Ｇ、１００℃の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）、０．９０４ｇ／ｃｍ３の密度、及び１．０ｇ／１０分のメルトインデックス（Ｉ２）を有し、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているポリエチレンエラストマー／プラストマー。
ＰＯＬＹＢＡＴＣＨ ＣＥ５０５、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｂａｓｅｌｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販されているスリップマスターバッチ。
ＰＯＬＹＢＡＴＣＨ ＡＢ５、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ Ｂａｓｅｌｌ（Ｈｏｕｓｔｏｎ，ＴＸ）から市販されている粘着防止マスターバッチ。
ＣＯＮＰＯＬ １３Ｂ、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている粘着防止マスターバッチ。
ＣＯＮＰＯＬ（商標）２０Ｓ１、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されているスリップマスターバッチ。
ＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ／共反応物Ｆ８５４、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｍｉｄｌａｎｄ，ＭＩ）から市販されている溶媒系２成分ポリウレタン接着剤。
ＢＯＰＰ基材（「ＢＯＰＰ」）、３６ダインで処理され、印刷のために２ミクロンの厚さで１８ミクロンのゲージを有する印刷二軸配向プロピレンフィルム。
ＰＥ基材（「ＰＥ」）、（１）１００％ＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇ１と、（２）１００％のＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇ１と、（３）１００％のＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇ１と、（４）１００％のＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇ１と、（５）１００％ＤＯＷ（商標）ＬＤＰＥ ４５０Ｅと、の２５ミクロンの厚さ及び層構造を有する多層５層フィルムであり、（１）ＥＬＩＴＥ（商標）５９６０Ｇ１は積層体の外側に向けられた。フィルムは、４つの押出機、構成：Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ、層比：１／１／１／１／１、各押出機の溶融温度２５０～２６０℃、コートハンガー形状によるスロットダイ、８ｋｇ／時の総スループット、２１．５ｍ／分のライン速度で、Ｃｏｌｌｉｎ５層キャスト共押出ライン上で形成される。
本発明の実施例１～６及び比較例１～６と称した積層体を、「ＰＲＩＮＴ－ＷＥＢ－Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｂ－Ｄ」の構成で形成する。「ＰＲＩＮＴ」は、本発明の実施例についてはＰＥ基材（第１のフィルム）に対応し、比較例についてはＢＯＰＰ基材に対応している。「Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｂ－Ｄ」は、５層多層フィルム（第２のフィルム）に対応し、「Ａ」は積層層であり、「Ｂ」は結着層であり、「Ｃ」はバリア層であり、及び「Ｄ」はシーラント層である。「Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｂ－Ｄ」５層多層フィルムは、以下のパラメータを有するＣｏｌｌｉｎ５層ブロー同時押出ライン上で形成される－ターゲットフィルム厚：５５ミクロン、押出機：４つの押出機、層構成：Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｂ／Ｄ、添加剤：層Ａ＝５０００ｐｐｍの粘着防止剤及び層Ｄ＝５０００ｐｐｍのスリップ及び５０００ｐｐｍの粘着防止剤、層比：１８．２％／１３．６５％／１８．２％／１３．６５％／３６．４％、ＢＵＲ：３．０、層厚（μｍ）：１０／７．５／１０／７．５／２０、及び；レイフラット幅（ｍｍ）：２３５。「ウェブ」は、ポリマー押出物が「ＰＲＩＮＴ」フィルムと「Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｂ－Ｄ」フィルムとの間に押出積層を介して押出される押出ウェブ層に対応している。押出積層プロセスのために、フィルムを、コロナ電力２ＫＷで約４０～４２ダインまでコロナ処理した。押出ウェブ層に関する始動押出機条件は、次のように設定される：押出機温度：１２０／１４０／１７０／１７０℃、ジョイント／アダプタ：１７０／１７０℃、ダイ：１７０℃。最終加工押出積層条件は次の通りである：スクリュー速度１６ｒｐｍで溶融温度２００℃、ライン速度６ｍ／分、及びエアギャップ１００ｍｍ。目標とする押出ウェブ層の厚さは２０ミクロン（又は２０ｇｓｍ）である。押出ウェブ層を、「ＰＲＩＮＴ」フィルムと「Ａ－Ｂ－Ｃ－Ｂ－Ｄ」フィルムとの間に押出し、得られた構造体を、一対のローラに通して積層体を形成する。
比較例７及び８は、押出ウェブ層を用いた押出積層によって形成されず、その代わりに、積層接着剤を用いたホットロール積層によって形成される。これらの実施例では、３～３．５ｇｓｍのコーティング重量で適用されたＡＤＣＯＴＥ（商標）５４５Ｓ／共反応物Ｆ８５４を使用して、多層フィルムの層「Ａ」に対して「ＰＲＩＮＴ」基材を積層した。実施例を、室温（２５℃）で２日間硬化させ、ホットロール積層プロセスを、ＣｈｅｍＩｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ＃００７４１６上で、７５℃の温度、６０ｐｓｉの圧力、及び１．６６ｍ／分の速度で行った。
以下の表１には、積層体実施例、本発明の実施例１～６及び比較例１～８の構造及び組成を提供する。

＊９６％ＢＹＮＥＬ（商標）２２Ｅ７８０に加えて、層Ａは、４％ＣＯＮＰＯＬ（商標）１３Ｂを含む。
＊＊８０％ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ ７２６６に加えて、層Ｄは、１０％ＰＯＬＹＢＡＴＣＨ（登録商標）ＣＥ５０５
及び１０％ＰＯＬＹＢＡＴＣＨ（登録商標）ＡＢ５を含む。
＊＊＊９３．５％ＳＵＲＬＹＮ（商標）１７０７に加えて、層Ｄは、４％ＣＯＮＰＯＬ（商標）１３Ｂ及び２．５％ＣＯＮＰＯＬ（商標）２０Ｓ１を含む。
積層体の厚さ、酸素透過率（ＯＴＲ）、水蒸気透過率（ＷＶＴＲ）、及び接合強度を測定した。表２は、結果を提供する。本発明の実施例は、ＯＴＲ及びＷＶＴＲ値を維持し、ポリエチレンリサイクル流と適合しない比較例と概して同等又はより高い接合強度を有する。また、当業者は、バリア層の厚さ及びバリア層のＥＶＯＨのエチレン含有量に応じて積層体のＯＴＲが調整され得ることを理解するであろう（すなわち、一般に、バリア層が厚くなるか、又はエチレン含有量が低いほど、達成可能なＯＴＲ値はより低くなる）。

＊比較例のＢＯＰＰフィルムは、溶媒系積層接着剤を使用して、印刷インク側が５層フィルムに積層された印刷ＢＯＰＰであり、そのため接合強度を、５層フィルムに対するＢＯＰＰの印刷インク側に沿って測定した。
ヒートシール開始温度（ＨＳＩＴ）、ヒートシール強度、１ニュートンでのホットタック開始温度、及びホットタック強度を測定した。図１は、比較例１、３、５、及び７、並びに本発明の実施例１、３、及び５のヒートシール強度曲線を示している。図２は、比較例２、４、６、及び８、並びに本発明の実施例２、４、及び６のホットタック強度曲線を示している。表３は、比較例及び本発明の実施例の結果を提供しており、ＡＦＦＩＮＩＴＹ（商標）ＰＦ７２６６はシーラント層／層Ｄの一部である。表４は、比較例及び本発明の実施例の結果を提供しており、ＳＵＲＬＹＮ（商標）１７０７はシーラント層／層Ｄの一部である。表３及び４から、本発明の実施例は、望ましい又は維持された低いホットタック開始温度及び低いＨＳＩＴを示している。本発明の実施例はまた、望ましい、維持された、又は改善されたシール強度性能を態様において達成する。

＊測定されず
実施例の７０℃、８０℃、９０℃、１００℃、１１０℃、１２０℃、及び１３０℃でのヒートシール領域の収縮率（％）を測定した。いずれの実施例も、機械方向（ＭＤ）、又は横断若しくは横方向（ＴＤ）で７０℃、８０℃、９０℃、１００℃、１１０℃又は１２０℃で収縮を示さない。実施例の収縮（％）の結果を表５に報告した。本発明の実施例のいくつかは、比較例と比較して、１３０℃で収縮を示すが、本発明の実施例は、約７０℃～１２０℃の温度範囲において比較例と同等又は同様に機能することができ、これは、少なくとも５０℃の広いヒートシール窓を示す。

＊シールバー寸法：０．５ｃｍ（ＭＤ方向）×２．５ｃｍ（ＴＤ方向）。
存在する場合、あらゆる相互参照されるか又は関連する特許又は出願、及び本出願が優先権又はその利益を主張するあらゆる特許出願又は特許を含む、本明細書に引用される全ての文献は、明示的に除外されるか、又は別段限定されない限り、参照によりその全体が本明細書に組み込まれる。あらゆる文献の引用は、それが本明細書に開示若しくは特許請求されたあらゆる発明に関する先行技術であること、又はそれ単独で、若しくはあらゆる他の参考文献とのあらゆる組み合わせで、そのような発明を教示、示唆、若しくは開示することを認めるものではない。更に、本文書における任意の用語の意味又は定義が、参照により組み込まれた文書における同じ用語の任意の意味又は定義と矛盾する場合は、本文書においてその用語に割り当てられた意味又は定義が適用されるものとする。
本発明の特定の実施形態を例示し、説明したが、本発明の趣旨及び範囲から逸脱することなく様々な他の変更及び修正を行い得ることは当業者には明らかであろう。そのため、添付の特許請求の範囲において、本発明の範囲内にあるそのような変更及び修正を全て網羅することが意図されている。

Claims (10)

  1. 積層体であって、
    （ａ）少なくとも９５重量％のポリエチレンを含む第１のフィルムと、
    （ｂ）
    （ｉ）エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性エチレン／アクリレートコポリマー、無水物変性ポリエチレン、無水物変性エチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリエチレンエラストマー／プラストマー、及びこれらの組み合わせからなる群から選択されるエチレンコポリマーを含む積層層、
    （ｉｉ）１０８℃以下の最高ピーク溶融温度（Ｔｍ）を有するポリマーを少なくとも７０重量％含むシーラント層、
    （ｉｉｉ）エチレンビニルアルコールコポリマーを含むバリア層、
    （ｉｖ）前記積層層と前記バリア層との間に第１の結着層、及び
    （ｖ）前記バリア層と前記シーラント層との間に第２の結着層、
    を含む、第２のフィルムと、
    （ｃ）前記第２のフィルムの前記積層層を、前記第１のフィルムに接着させる押出ウェブ層であって、前記押出ウェブ層が、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／ブチルアクリレートコポリマー、エチレン／エチルアクリレートコポリマー、エチレン／ビニルトリメトキシシランコポリマー、エチレン／酢酸ビニルコポリマー、エチレン／アクリル酸コポリマー、エチレン／メタクリル酸コポリマー、無水マレイン酸変性ポリエチレン、エチレン－酸ターポリマー、又はエチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマーのうちの少なくとも１つを含む、押出ウェブ層と、
    を含む、積層体。
  2. 前記第１の結着層及び前記第２の結着層の各々が、無水物変性直鎖状低密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン、低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンのうちの少なくとも１つを含む、請求項１に記載の積層体。
  3. 前記押出ウェブ層が、エチレン／メチルアクリレートコポリマー、エチレン／メタクリル酸／アクリレートターポリマー、又はエチレン／酢酸ビニルコポリマーのうちの少なくとも１つを含む、請求項１又は２に記載の積層体。
  4. 前記積層層が、直鎖状低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、又は高密度ポリエチレンのうちの少なくとも１つを更に含む、請求項１～３のいずれか一項に記載の積層体。
  5. 前記シーラント層中の前記ポリマーが、エチレン酸コポリマーのイオノマー、又は１００℃以下の最高ピーク融解温度（Ｔｍ）を有するポリエチレンエラストマー／プラストマーである、請求項１～４のいずれか一項に記載の積層体。
  6. 前記積層層の前記エチレンコポリマーが、エチレン／アクリレートコポリマーである、請求項１～５のいずれか一項に記載の積層体。
  7. 前記第１のフィルムが、機械方向に配向されたフィルムである、請求項１～６のいずれか一項に記載の積層体。
  8. 前記第１のフィルムが、二軸配向フィルムである、請求項１～７のいずれか一項に記載の積層体。
  9. 前記積層体が、５０～１５０ミクロンの厚さを有する、請求項１～８のいずれか一項に記載の積層体。
  10. 前記積層体が、積層接着剤を含まない、請求項１～９のいずれか一項に記載の積層体。
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