JP2024501369A - 近赤外線（ｎｉｒ）透明ニュートラルブラック固溶体顔料 - Google Patents

近赤外線（ｎｉｒ）透明ニュートラルブラック固溶体顔料 Download PDF

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Abstract

本発明は、（ａ）式（I）による少なくとも１つの化合物と、【化１】TIFF2024501369000029.tif65123（ｂ）式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物との混合物と、を含む固溶体に関する【化２】TIFF2024501369000030.tif137128（式中、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘ（式中、Ｘは、水素原子、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルを表し；ｎは０、１、２、３、４又は５であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルであり、式（II）及び（III）におけるＲ３に結合した２つの窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）におけるＲ４に結合した２つの窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物である）。本発明はさらに、固溶体の製造方法に関する。本発明はさらに、前記方法に従って得られ得る又は得られた固溶体、特にＮIＲ非吸収成分中のＮIＲ透明ブラック着色剤としての固溶体の使用に関する。

Description

本発明は、式（I）による少なくとも１つの化合物、
Figure 2024501369000002
 及び式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物、
を含む固溶体に関する。
Figure 2024501369000003
本発明はさらに、固溶体の製造方法に関する。本発明はさらに、前記方法に従って得られ得る又は得られた固溶体、及び本発明の固溶体の使用、特に近赤外線（ＮIＲ）非吸収成分中の近赤外線（ＮIＲ）透明ブラック着色剤としての使用に関する。
自動車用コーティング、航空宇宙用コーティング、工業用コーティング及び建築用コーティングなどの多くのコーティング用途では、美的目的のために黒などの暗色が特に望ましい。黒色顔料としては、従来、ＰＢｋ６、ＰＢｋ７などのカーボンブラック又はＰＢｋ１１などの無機黒色顔料が使用されてきた。しかし、暗色コーティングは、可視光線に加えて近赤外線を吸収するカーボンブラックなどの顔料の使用に頼ることが多いため、歴史的に近赤外線の吸収の影響を受けやすいものであった。近赤外線（ＮIＲ）放射、すなわち７００～２５００ナノメートルの波長を有する電磁放射は、地表に到達する太陽エネルギーの５０％以上を構成する。熱は近赤外線（ＮIＲ）放射の吸収の直接的な結果である。その結果、暗色コーティングは歴史的に、特に晴れた日に、温度が大幅に上昇しやすく、これは多くの理由から好ましくないことが多い。
さらに、最近では、自動運転車（「自律走行車」）と、自律走行車に搭載されたセンサによって検出可能なマーキングを含む車両周囲のその他の物体に関連する、近赤外線ＮIＲを利用する技術において進歩があった。
従来のカーボンブラック顔料は、自律走行車によって使用されるナビゲーションのための近赤外線（ＮIＲ）ＬｉＤＡＲ信号を強く吸収する。ＬｉＤＡＲ信号の低いリターンは、特に高レベルのカーボンブラックを含む暗色の物体の物体検出能力を低下させる。近赤外線（ＮIＲ）透明又は反射性の機能性黒色顔料を使用した自動車用コーティング配合は、優れた信号応答を実現し、したがって物体検出を改善させる。しかし、黒色顔料は重要な配合ツールであるが、従来のカーボンブラック顔料はＬｉＤＡＲの信号を強く吸収する。良好なＬｉＤＡＲ応答性を備える暗くて黒い色調が望まれている。
さらに、ＷＯ２０１８／０８１６１３では、異なるペリレンベースの顔料の物理的混合物を使用して、ＮIＲ反射コーティングでコーティングされた物体のＮIＲ検出距離を増加させるための方法及びシステムを得る試みがなされている。しかしながら、このような２つ（又はそれ以上）の顔料のブレンドは、要求される色彩特性を実現するとしても、分散された混合顔料から得られる色彩特性は、使用される分散条件及び目標色における要求される色合いレベルに応じて大幅に変化する可能性がある。２つ（又はそれ以上）の顔料の物理的混合物を使用する場合にすべての濃度で要求される色彩を実現するためには、一般に、ブレンドされる成分の比率を調整して、同じニュートラル色彩を実現する必要がある。
ＵＳ７０８３６７５は、真空又は不活性ガス雰囲気中での高温での焼成によって製造される固溶体としてのペリレンベースの顔料を記載している。しかしながら、これらの顔料は結晶性が低く、発色性能が不十分である。さらに、不活性ガス雰囲気下での高温でのプロセス条件により、これらの顔料は有機顔料の分野で従来使用されることができない。
固溶体は、２つ以上の分子が同じ結晶構造内に含まれ、その構造が１つの分子が単独でとる構造と同じである結晶を定義する。結晶構造が固溶体の構造を決定する最も濃度の高い分子は、ホストと呼ばれる。もう一方の分子はゲストと呼ばれる。いずれにせよ、固溶体はＸ線回折パターンを調べることによって、成分の物理的混合物と区別することができる。物理的混合物では、各成分のＸ線回折パターン特徴は識別可能であり、混合物のパターンは各成分のパターンの合計である。しかし、固溶体のＸ線回折パターンは、各成分のＸ線回折パターンと明確に区別できる;成分のＸ線のラインの一部が消え、新しいラインが現れることがある。
ＷＯ２０１８／０８１６１３ ＵＳ７０８３６７５ ＥＰ０６３６６６６Ｂ１ ＷＯ９１／０２０３４Ａ１ ＥＰ２３１６８８６Ａ１ ＥＰ５０４９２２Ａ１ ＵＳ２０１２０１８６８７Ａ１ ＣＮ１１０５９１４４５Ａ ＵＳ４，４５０，２７３ ＵＳ２０１０／０１８４９８３Ａ１
ユストゥス・リービッヒ化学年報（Justus Liebigs Annalen der Chemie），１９８４，４８３
しかしながら、近赤外線（ＮIＲ）透明黒色ペリレンベースの顔料における改善された色彩及び機能性に対する要求がある。特に、分散された混合顔料から得られる色彩が、使用される分散条件及び目標色における要求される顔料レベルに大きく依存しない近赤外線（ＮIＲ）透明黒色ペリレンベースの顔料を提供するという問題が残っている。ブレンドされた成分の比率を変えることなく、すべての濃度で要求される色彩を実現する必要がある。
したがって、本発明の目的は、単一の近赤外線（ＮIＲ）透明黒色ペリレンベースの顔料を含有する改良された固溶体を提供することであり、該固溶体は、有利な性能特性、特にニュートラルな色彩、非常に低い彩度及び高い黒色値（ＭＣ色依存性及びＭＹ非色依存性）を有する着色を提供する。このようにして、驚くべきことに、近赤外線（ＮIＲ）透明黒色ペリレンベースの顔料を含有する固溶体が、有利な性能特性、特にニュートラルな色彩、非常に低い彩度及び高い黒色値（ＭＣ色依存性及びＭＹ非色依存性）を有する着色を提供することが見出された。
したがって、本発明は、（ａ）式（I）による少なくとも１つの化合物、
Figure 2024501369000004
 及び（ｂ）式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物、
を含む固溶体に関し、
Figure 2024501369000005
 ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘを表し得、ここで、Ｘは、水素、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルを表し；ｎは０、１、２、３、４又は５であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルを表し得、式（II）及び（III）によるＲ３に結合した２つの窒素原子は、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）によるＲ４に結合した２つの窒素原子は、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物を表し得る。
本発明によれば、式（II）及び（III）によるＲ３に結合した２つの窒素原子は、Ｒ３の芳香環の隣接する２つの原子とともに５員複素環を形成することが好ましく；式（II）及び（III）によるＲ４に結合した２つの窒素原子は、Ｒ４の芳香環の隣接する２つの原子とともに５員複素環を形成することが好ましい。
本発明によれば、ＸはＣ１－Ｃ５アルコキシフェニル又はフェニルを表し、ｎは１又は２であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン又はナフタレンジイルであり；Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素又はハロゲン化物を表すことが好ましい。
本発明によれば、Ｘはメトキシフェニル又はフェニルを表し、ｎは１又は２であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、メチル－フェニレン、メトキシ－フェニレン、クロロ－フェニレン、ジクロロ－フェニレン又はナフタレンジイルであり；Ｘ１からＸ８は水素を表すことが好ましい。
本発明の特定及び好ましい実施形態によれば、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３又は－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５を表し；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、４－クロロ－フェニレン、ナフタレンジイル又は４，５－ジクロロ－フェニレンを表し；Ｘ１からＸ８は、水素を表すことが好ましい。
本発明によれば、Ｒ１がＲ２であるか、又はＲ３がＲ４であるか、又はＲ１がＲ２であり、Ｒ３はＲ４であり、好ましくはＲ１はＲ２でありＲ３はＲ４であることが好ましい。
本発明によれば、Ｘは４－メトキシフェニルを表し、ｎは１であり；Ｒ３及びＲ４はフェニレンを表し；Ｘ１からＸ８は水素を表すことが好ましい。
本発明によれば、Ｘは４－メトキシフェニルを表し、ｎは１であり；Ｒ３及びＲ４はナフタレンジイルであり；Ｘ１からＸ８は水素であることが好ましい。
本発明によれば、Ｘは４－メトキシフェニルを表し、ｎは１であり；Ｒ３及びＲ４は４－クロロ－フェニレンを表し；Ｘ１からＸ８は水素を表すことが好ましい。
本発明によれば、Ｘは４－メトキシフェニルを表し、ｎは１であり；Ｒ３及びＲ４は４，５－ジクロロ－フェニレンを表し；Ｘ１からＸ８は水素を表すことが好ましい。
本発明によれば、Ｘはフェニルを表し、ｎは２であり；Ｒ３及びＲ４はフェニレンを表し；Ｘ１からＸ８は水素を表すことが好ましい。
本発明によれば、Ｘはフェニルを表し、ｎは２であり；Ｒ３及びＲ４はナフタレンジイルを表し；Ｘ１からＸ８は水素を表すことが好ましい。
本発明によれば、Ｘはフェニルを表し、ｎは２であり；Ｒ３及びＲ４は４－クロロ－フェニレンを表し；Ｘ１からＸ８は水素を表すことが好ましい。
本発明によれば、好ましくは、本発明の固溶体は、２００から３５０の範囲内、好ましくは２２０から３３０の範囲内、より好ましくは２３０から３００の範囲内、より好ましくは２４２から２８０の範囲内の色非依存性黒色値ＭＹ、及び２００から３５０の範囲内、好ましくは２２０から３３０の範囲内、より好ましくは２３０から３００の範囲内、より好ましくは２４２から２８０の範囲内の色依存性黒色値ＭＣ、を示し、ＭＹ及びＭＣはＤIＮ ＥＮ IＳＯ １８３１４－３に従って決定される。
本発明によれば、好ましくは、本発明の固溶体は、ニュートラル色相のブラック近赤外線（ＮIＲ）ニュートラル透明顔料であり、近赤外線は、７００から２５００ナノメートルの範囲の波長を表し、透明は、１０００ｎｍで７０％超、好ましくは８０％の透過率を有する近赤外領域の透明度を表す。
本発明によれば、好ましくは、本発明の固溶体は、反射性基材（ＴＳＲ値＞８０％）上で２５％超の値、好ましくは３３％超の値のＴＳＲ値を示す。
本発明によれば、好ましくは、本発明の固溶体は、９０５ｎｍにおいて反射性基材（９０％超の反射率）上で近赤外反射率が６５％超の値、好ましくは７５％超の値を示し、１５５０ｎｍにおいて反射性基材（７０％超の反射率）上で近赤外反射率が５０％超の値、好ましくは６０％超の値を示す。
本発明によれば、好ましくは、本発明の固溶体は、５～１０００ｎｍの範囲、好ましくは１０～５００ｎｍの範囲、より好ましくは２０～２００ｎｍの範囲の粒径を有する。
本発明によれば、好ましくは、本発明の固溶体は、１つの結晶変態を含み、好ましくはそれからなり、より好ましくは、固溶体の総質量に基づいて、８０質量％より多い量の、より好ましくは９０質量％より多い量の１つの結晶変態を含み、より好ましくはそれからなる。
本発明によれば、好ましくは、固溶体において、式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物、に対する少なくとも１つの式（I）の化合物の質量比、質量（（I））：質量（（II）（III））は、６０：４０から９９：１の範囲、好ましくは６５：３５から９５：５の範囲、より好ましくは７０：３０から９０：１０の範囲、例えば７０：３０から８０：２０の範囲、又は７５：２５から８５：１５の範囲、又は８０：２０から９０：１０の範囲である。
本発明によれば、好ましくは、８０から１００質量％、好ましくは８５から１００質量％、より好ましくは９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％の固溶体は、（ａ）式（I）による少なくとも１つの化合物、及び（ｂ）式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物からなる。
本発明によれば、好ましくは、固溶体は、（ａ）式（I）による１つの化合物、及び（ｂ）式（II）による１つの化合物、又は式（III）による１つの化合物、又は式（II）による１つの化合物と式（III）による１つの化合物の混合物を含む。
あるいは、本発明によれば、好ましくは、８０から１００質量％、好ましくは８５から１００質量％、より好ましくは９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％の固溶体は、（ａ）式（I）による１つの化合物、及び（ｂ）式（II）による１つの化合物、又は式（III）による１つの化合物、又は式（II）による１つの化合物と式（III）による１つの化合物の混合物からなる。
本発明によれば、好ましくは、固溶体中に式（IＶ）による化合物が除外されることが好ましく：
Figure 2024501369000006
 ここで、Ｘ１からＸ８は、互いに独立して水素であり、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物である。
本発明はさらに、固溶体の製造方法であって、（i）（ａ）式（I）による少なくとも１つの化合物、
Figure 2024501369000007
 及び（ｂ）式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物、を含む混合物を提供することと、
Figure 2024501369000008
 ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘを表し得、Ｘは、水素、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルを表し；ｎは０、１、２、３、４又は５であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルを表し得、式（II）及び（III）によるＲ３に結合した２つの窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）によるＲ４に結合した２つの窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物を表し得：（ii）（i）に従って提供された混合物を機械的処理することと；（iii）（ii）から得られた混合物に水を添加することと；（iv）（iii）から得られた混合物を固液分離することと；（v）（iv）から得られた固体を少なくとも１つの適切な洗浄剤で洗浄することと；（vi）（v）から得られた固体を乾燥させ、固溶体を得ることと、を含む固溶体の製造方法に関する。
本発明によれば、好ましくは、（i）による混合物を提供することは、少なくとも１つの適切な酸又は溶媒を混合物に添加することを含み、ここで、少なくとも１つの適切な酸は、好ましくはポリリン酸及び硫酸の１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な酸は、硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、少なくとも１つの溶媒は、水を含み、好ましくは水である。
本発明によれば、好ましくは、（i）による混合物を提供することは、３０から１２０℃の範囲、好ましくは４０から１１０℃の範囲、より好ましくは５０から１００℃の範囲の混合物の温度で実施される。
本発明によれば、好ましくは、（i）による混合物を提供することは、３０から８０℃の範囲、好ましくは４０から７０℃の範囲、より好ましくは４５から６０℃の範囲の混合物の温度で実施され、本方法は、好ましくは、混合物に少なくとも１つの適切な塩基、溶媒又はヒドロ亜硫酸ナトリウムを添加することをさらに含み、ここで、少なくとも１つの適切な塩基は、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのうちの１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な塩基は水酸化ナトリウムであり、少なくとも１つの溶媒は水を含み、好ましくは水であり、より好ましくは、本方法は、少なくとも１つの適切な酸化剤を添加することをさらに含み、より好ましくは、少なくとも１つの適切な酸化剤は、酸素又は過酸化水素のうちの１つ以上である。
本発明によれば、好ましくは、（ii）による機械的処理は、１つ以上の混練及び粉砕を含み、混練は、共押出し、塩混練、一軸混練及び二軸混練を含み、粉砕は、湿式粉砕、ボール粉砕、ビーズ粉砕、振動粉砕、遊星粉砕及びアトライター粉砕を含む。
本発明によれば、好ましくは、（ii）による機械的処理は、混練を含み、好ましくは混練であり、前記混練は、４０から１２０℃の範囲、好ましくは４５から９０℃の範囲、より好ましくは５０から９０℃の範囲の混合物の温度で実施され、本方法は、好ましくは、混練直前及び／又は混練中のいずれかで、１つ以上の適切な溶媒、又は塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムの１つ以上、好ましくは塩化ナトリウムを混練される混合物に添加し、より好ましくは、（i）により提供される混合物に対する塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムのうちの１つ以上の質量比は、２０：１から１：１、好ましくは１５：１から２：１、より好ましくは１０：１から２：１、より好ましくは８：１から２：１、より好ましくは６：１から２：１、より好ましくは４：１から２：１の範囲であり、少なくとも１つの溶媒は、好ましくは１つ以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、酢酸ブチル、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水及びジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水及びグリセリンを含み、より好ましくはそれらである。
本発明によれば、（ii）による機械的処理は、混練直前及び／又は混練中のいずれかで、ペリレン、インダントロン、フタロシアニン及びジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体及びカルボン酸誘導体を含む相乗剤の少なくとも１つ以上を、混練された混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～１５質量％の量で、より好ましくは１～５質量％の量で、及び／又はアビエチン酸のエステル及び塩、水素化又は部分的に水素化された又は二量化されたロジンを含む天然又は合成樹脂を、混練混合物の総質量に基づいて好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で；又は、ラウリン酸又はセバシン酸のような脂肪酸と、ソルビタンモノラウレート又はセバシン酸ジブチルのようなポリオールとから形成されるエステル又はエステルの混合物を含むポリソルベート型非イオン界面活性剤を、混練される混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で、混練される混合物に添加することをさらに含む。
あるいは、本発明によれば、好ましくは、（ii）による機械的処理は粉砕を含み、好ましくは粉砕であり、前記粉砕は、４０から１２０℃の範囲、好ましくは４５から９０℃の範囲、より好ましくは５０から９０℃の範囲の混合物の温度で実施され、この方法は、好ましくは、粉砕直前及び／又は粉砕中のいずれかで、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムのうちの１つ以上、好ましくは塩化ナトリウムを粉砕される混合物に添加することをさらに含む。
本発明によれば、好ましくは、本方法は、粉砕直後に、４０から２００℃の範囲、好ましくは４５から１５０℃の範囲、より好ましくは５０から１２０℃の範囲の混合物の温度で、撹拌下で粉砕混合物に少なくとも１つの適切な酸又は溶媒を添加することをさらに含み、ここで、少なくとも１つの適切な酸は、好ましくはポリリン酸及び硫酸のうちの１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な酸は、硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、少なくとも１つの溶媒は、好ましくは１つ以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、酢酸ブチル、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水及びジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水及びグリセリンを含み、より好ましくはそれらである。
本発明によれば、好ましくは、湿式粉砕は、好ましくは０．１～５ｃｍの範囲の直径を有するスチールボール、シリコン／アルミニウム／酸化ジルコニウムビーズ、ガラスビーズ、セラミックビーズ及びメノウボールで実行され、粉砕は湿式粉砕であり、湿式粉砕は水中又は水と少なくとも１つの適切な有機溶媒及び任意に少なくとも１つの適切な塩基との混合物中で実行され、より好ましくは、少なくとも１つの適切な溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びジプロピレングリコールを含み、より好ましくはそれらであり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム及びベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドを含み、より好ましくはそれらである。
さらに、本発明によれば、好ましくは、（ii）による機械的処理は、粉砕直前及び／又は粉砕中のいずれかで、相乗剤の少なくとも１つ以上を、粉砕された混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～１５質量％の量で、より好ましくは１～５質量％の量で、及び／又はアビエチン酸のエステル及び塩、水素化又は部分的に水素化された又は二量化されたロジンを含む天然又は合成樹脂を、粉砕混合物の総質量に基づいて好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で、又は、ラウリン酸又はセバシン酸のような脂肪酸と、ソルビタンモノラウレート又はセバシン酸ジブチルのようなポリオールとから形成されるエステル又はエステルの混合物を含むポリソルベート型非イオン界面活性剤を、粉砕される混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で、粉砕される混合物に添加することをさらに含む。
本発明によれば、好ましくは、相乗剤の少なくとも１つ以上が、ペリレン、インダントロン（ＰＢ６０）、銅、アルミニウム又は亜鉛フタロシアニン、キナクリドン（ＰＶ１９、ＰＲ２０２）、ジオキサジン（ＰＶ２３、ＰＶ３７、ＰＢ８０）及びジケトピロロピロール（ＰＲ２５４、ＰＲ２５５）のスルホン酸誘導体及びカルボン酸誘導体を含む。
さらに、本発明によれば、好ましくは、相乗剤の少なくとも１つ以上が、ペリレン、インダントロン、銅、アルミニウム又は亜鉛フタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン及びジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体及びカルボン酸誘導体を含み、ここで、ペリレン、インダントロン、銅、アルミニウム又は亜鉛フタロシアニン、キナクリドン、ジオキサジン及びジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体及びカルボン酸誘導体は、互いに独立して、－ＣＯＯ－Ｍ＋、－ＣＯＯＲ’５、－ＣＯＮＲ’５Ｒ’６、－ＣＯＯ－Ｎ＋Ｒ’５Ｒ’６Ｒ’７Ｒ’８、－ＳＯ２ＮＲ’５Ｒ’６、－ＣＨ２ＮＲ’５Ｒ’６、－ＣＨ２Ｎ＋Ｒ’５Ｒ’６Ｒ’７Ｒ’８Ｒ’５－ＣＯＯ－及び／又は－ＣＨ２Ｒ’９、ベンゾイルによって一置換又は多置換されていてよく、さらに、Ｃ１－Ｃ１２－アルキル、Ｃ１－Ｃ６－アルコキシ、ニトロ及び/又はハロゲンによって一置換又は多置換されていることを表してよく；Ｒ’５、Ｒ’６、Ｒ’７、Ｒ’８は、互いに独立して、水素を表してよく；Ｃ１－Ｃ１２－アルキル又はＣ２－Ｃ１２－アルケニルであって、その炭化水素鎖が、いずれの場合も、１つ以上の－Ｏ－、－Ｓ－、-ＮＲ’９－、－ＣＯ－又は－ＳＯ２－部分によって中断されていてよく、及び／又はヒドロキシル、ハロゲン、アリール、Ｃ１－Ｃ４－アルコキシ及び／又はアセチルによって一置換又は多置換されてよく；Ｃ３－Ｃ８－シクロアルキルであって、その炭素骨格は、１つ以上の－Ｏ－、－Ｓ－、－ＮＲ’１０－又は－ＣＯ－部分によって中断されていてよく、及び／又はアセチルによって置換されていてよく；Ｒ’９はフタルイミジルを表し；Ｒ’１０は水素又はＣ１－Ｃ８－アルキルを表し；Ｍ＋は水素又は金属カチオン、特にアルカリ金属カチオン、より好ましくはナトリウム又はカリウムを表す。適切な相乗剤は、ＥＰ０６３６６６６Ｂ１、好ましくは式Iのペリレン誘導体、ＷＯ２００５０７８０２３Ａ２、好ましくは式Iａ’及びIｂ’のペリレン誘導体；ＷＯ９１／０２０３４Ａ１、好ましくは式Iのペリレン誘導体；ＥＰ２３１６８８６Ａ１、好ましくは式ＤＳ－１、ＤＳ－２、ＤＳ－３の化合物；ＥＰ５０４９２２Ａ１、好ましくは式Iの化合物；ＵＳ２０１２０１８６８７Ａ１、好ましくは式Iの化合物；ＵＳ２００５０００１２０２Ａ１、好ましくは式I～ＶIIの化合物；ＥＰ０７００４２０Ｂ１、好ましくは式I～ＶIIの化合物、又はＣＮ１１０５９１４４５Ａ、好ましくは式I、IＡ、IＢ、II、III、IＶの化合物が記載されている。
本発明によれば、好ましくは、（iv）による固液分離は、遠心分離及び濾過のうちの１つ以上、より好ましくは濾過を含む。
本発明によれば、好ましくは、（v）による少なくとも１つの適切な洗浄剤は、水を含み、より好ましくは水であり、（iv）から得られた固体は、好ましくは、洗浄から得られた水が多くとも１００マイクロシーメンス／ｃｍの導電率を示すまで、洗浄される。
さらに、本発明によれば、好ましくは、（v）から得られる固体の乾燥がガス雰囲気中で行われ、前記ガス雰囲気は、好ましくは窒素、空気、及び希薄空気のうちの１つ以上であり、好ましくは５０～１５０℃、より好ましくは５０～９５℃、より好ましくは６０～９０℃、より好ましくは７０～８５℃の範囲の温度を有する。
本発明によれば、好ましくは、本方法において、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１からＸ８、及びそれらの特定の組み合わせは、本明細書に記載の特定及び好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体について定義される通りである。
本発明によれば、好ましくは、固溶体は、本明細書に記載の特定及び好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体である。
本発明はさらに、本明細書に記載の特定及び好ましい実施形態のいずれかに記載される方法によって得られ得る又は得られた固溶体に関する。
本発明によれば、本明細書に記載の特定及び好ましい実施形態のいずれかに記載される方法によって得られ得る又は得られる固溶体が好ましく、ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘを表し得、Ｘは、水素、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルを表し；ｎは０、１、２、３、４又は５であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルを表し得、式（II）及び（III）によるＲ３に結合した２つの窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）によるＲ４に結合した２つの窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物を表し得る。
本発明はさらに、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマー又は本質的に架橋されたポリマー、好ましくはポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、天然又は合成ゴム、及びハロゲン化ビニルポリマーのうちの１つ以上に、ポリマーの総質量に基づいて０．０１質量％～７０質量％の量で、含まれる固溶体に関する。
本発明はさらに、基材の表面に塗布されるコーティング組成物、好ましくは基材の表面に塗布されるフィルムもしくはコーティングの形態、又は繊維、シートもしくは他の成型されたもしくは形づくられた物品の形態である、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマー又は本質的に架橋されたポリマーの１つ以上に含まれる固溶体に関する。
本発明はさらに、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上に含まれる固溶体に関する。
本発明はさらに、好ましくは、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上における成分として使用するための固溶体に関する。
さらに、別の実施形態では、本発明は、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上のコンポーネントとしての固溶体の使用に関する。
あるいは、本発明は、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体を含む、コーティング組成物、及び／又は光検出及び／又は測距（ＬｉＤＡＲ）装置、及び／又は近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、及び／又は光起電力コンポーネント、及び／又は熱管理コンポーネント、及び／又は断熱コンポーネント、及び／又は着色塗料、及び／又は印刷インキ、及び／又はリサイクル可能なプラスチック製品、及び／又は生分解性マルチ、及び／又はトナー、及び／又は電荷発生材料、及び／又はカラーフィルタ、及び／又はＬＣディスプレイ、及び／又はセキュリティ印刷コンポーネントに関する。
本発明はさらに、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体と、７００～２５００ｎｍの範囲において、１：から９９：１、好ましくは１：９５から９５：１の質量比で、５０％超の反射率を有する白色顔料又は反射顔料を含むプライマーコーティング；ブラック（好ましくは本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体を含む）、着色顔料、メタリック顔料又は干渉顔料を含むベースコート；及び任意にクリアトップコートを含む多層コーティングに関する。
本発明はさらに、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上を製造するための、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体の使用に関する。
本発明はさらに、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上を製造するための、方法に関し、該方法は、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかのような固溶体を提供し、処理することを含む。
本発明はさらに、物品を識別するための方法に関し、前記物品は、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される有効量の固溶体を含む特徴を備え、該特徴は、７００～２５００ｎｍの波長の電磁波による照射下で記録され、該特徴の画像が、前記物品を識別するために使用される。
本発明は、さらに、物品をレーザ溶接するための方法に関し、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体が、近赤外線吸収材料を含有する溶融可能な基材の表面と接触するポリマー組成物中に組み込まれ、次いで、好ましくは７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザからの近赤外放射線が、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかのような固溶体を含有する層を通して、その下の基材に通過し、照射の点で、２つの材料を一緒に溶融させるのに十分な熱を発生させる。
本発明はさらに、好ましくは、７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザ信号を用いて、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体を含むリサイクル可能なプラスチック物品を識別する方法に関する。
本発明はさらに、近赤外線（ＮIＲ）放射検出における信号対雑音比を増加させるための、コーティング又は物体の近赤外線（ＮIＲ）吸収黒色顔料を置換することができる近赤外線（ＮIＲ）透明着色剤としての、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体の使用に関する。
本発明はさらに、７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザ信号を用いたＬｉＤＡＲ検出のための、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体の使用に関する。
本発明はさらに、近赤外（ＮIＲ）非吸収成分中の近赤外（ＮIＲ）透明黒色着色剤としての、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体の使用に関する。
本発明はさらに、本明細書に記載の特定の好ましい実施形態のいずれかに記載される固溶体と、少なくとも１つの有機顔料及び／又は少なくとも１つの無機顔料及び／又は効果顔料とを含むコーティングに関し、有機顔料は、カラーインデックス（Ｃ．ｌ．）ピグメントイエロー１０９、１１０、１３９、１５１、１５４；Ｃ．ｌ．ピグメントオレンジ６１、６４、６９、７３；Ｃ．ｌ．ピグメントレッド１２２、１７９、２０２、２５４、２６４、２７２、２８２；Ｃ．ｌ．ピグメントブラウン２９；Ｃ．ｌ．ピグメントバイオレット１９、２３、３７；Ｃ．ｌ．ピグメントブルー１５：１、１５：２、１５：３、１５：４、１５：６、６０、８０；Ｃ．ｌ．ピグメントグリーン７、３６；Ｃ．ｌ．ピグメントブラック３１、３２、Ｓｐｅｃｔｒａｓｅｎｓｅ（商標）Ｂｌａｃｋ Ｋ ００８７（Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）ＢＬＡＣＫ Ｋ ００８７）及び前記顔料の顔料調製物；からなる群より選択され、無機顔料は、Ｃ．ｌ．ピグメントイエロー５３、１８４、Ｃ．ｌ．ピグメントブラウン２４、２９、３３、３５、Ｃ．ｌ．ピグメントブルー２８、３６、Ｃ．ｌ．ピグメントグリーン１７、２６、５０、Ｃ．ｌ．ピグメントブラック１２、３０及び前記顔料の顔料調製物からなる群から選択される。
本発明は、示された従属関係及び後方参照から得られる以下の一連の実施形態及び実施形態の組み合わせによってさらに説明される。特に、実施形態の範囲が言及される各例において、例えば、「実施形態１～４のいずれか１つを具体化する．．．」のような用語の文脈では、この範囲内のすべての実施形態は、当業者のために明示的に開示されることを意味する、すなわち、この用語の表現は、「実施形態１、２、３、及び４のいずれか１つを具体化する．．．」と同義であると当業者によって理解されることに留意されたい。さらに、以下の一連の実施形態は、保護の範囲を決定する一連の請求項ではなく、本発明の一般的かつ好ましい態様を対象とした説明の適切に構成された部分を表すものであることを明示的に留意されたい。
実施形態１によれば、本発明は、
（ａ）式（I）による少なくとも１つの化合物
Figure 2024501369000009
 及び（ｂ）式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物との混合物、
を含む固溶体に関し、
Figure 2024501369000010
 ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘは、水素、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルであり；ｎは０、１、２、３、４又は５であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルであり、式（II）及び（III）によるＲ３に結合した２つの窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）によるＲ４に結合した２つの窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物である。
実施形態１を具体化する好ましい実施形態２は、ＸがＣ１－Ｃ５アルコキシフェニル又はフェニルであり、ｎが１又は２であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン又はナフタレンジイルであり；Ｘ１からＸ８が、互いに独立して、水素又はハロゲン化物である。
実施形態１又は２を具体化する好ましい実施形態３は、Ｘがメトキシフェニル又はフェニルであり、ｎが１又は２であり；Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、フェニレン、メチル－フェニレン、メトキシ－フェニレン、クロロ－フェニレン、ジクロロ－フェニレン又はナフタレンジイルであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から３のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態４は、Ｒ１及びＲ２が、互いに独立して、－ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３又は－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり；Ｒ３及びＲ４が、互いに独立して、フェニレン、４－クロロ－フェニレン、ナフタレンジイル又は４，５－ジクロロ－フェニレンであり；Ｘ１からＸ８が、水素である。
実施形態１から４のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態５は、Ｒ１がＲ２であるか、又はＲ３がＲ４であるか、又はＲ１がＲ２でありＲ３がＲ４であり、好ましくは、Ｒ１がＲ２でありＲ３がＲ４である。
実施形態１から５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態６は、Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり；Ｒ３及びＲ４がフェニレンであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態７は、Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり；Ｒ３及びＲ４がナフタレンジイルであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態８は、Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり；Ｒ３及びＲ４が４－クロロ－フェニレンであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態９は、Ｘが４－メトキシフェニルであり、ｎが１であり；Ｒ３及びＲ４が４，５－ジクロロ－フェニレンであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１０は、Ｘがフェニルであり、ｎが２であり；Ｒ３及びＲ４がフェニレンであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１１は、Ｘがフェニルであり、ｎが２であり；Ｒ３及びＲ４がナフタレンジイルであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１２は、Ｘがフェニルであり、ｎが２であり；Ｒ３及びＲ４が４－クロロ－フェニレンであり；Ｘ１からＸ８が水素である。
実施形態１から１２のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１３は、２００から３５０の範囲内、好ましくは２２０から３３０の範囲内、より好ましくは２３０から３００の範囲内、より好ましくは２４２から２８０の範囲内の色非依存性黒色値ＭＹ、及び２００から３５０の範囲内、好ましくは２２０から３３０の範囲内、より好ましくは２３０から３００の範囲内、より好ましくは２４２から２８０の範囲内の色依存性黒色値ＭＣ、を示し、ＭＹ及びＭＣはＤIＮ ＥＮ IＳＯ １８３１４－３に従って決定される。
実施形態１から１３のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１４は、ニュートラル色相のブラック近赤外線（ＮIＲ）ニュートラル透明顔料であり、ここで、近赤外線は、７００から２５００ナノメートルの範囲の波長を表し、透明は、１０００ｎｍで７０％超、好ましくは８０％の透過率を有する近赤外領域の透明度を表す。
実施形態１から１４のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１５は、反射性基材（ＴＳＲ値＞８０％）上で２５％超の値、好ましくは３３％超の値のＴＳＲ値を示す。
実施形態１から１５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１６は、反射性基材（９０％超の反射率）上で９０５ｎｍで６５％超の値、好ましくは７５％超の値の近赤外反射率を示し、反射性基材（７０％超の反射率）上で１５５０ｎｍで５０％超の値、好ましくは６０％超の値の近赤外反射率を示す。
実施形態１から１６のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１７は、粒径が５～１０００ｎｍの範囲、好ましくは１０～５００ｎｍの範囲、より好ましくは２０～２００ｎｍの範囲である。
実施形態１から１７のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１８は、固溶体が、１つの結晶変態を含み、好ましくはそれからなり、より好ましくは固溶体の総質量に基づいて、８０質量％より多い量で、より好ましくは９０質量％より多い量で１つの結晶変態を含み、より好ましくはそれらからなる。
実施形態１から１８のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態１９は、固溶体において、式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物、に対する式（I）の少なくとも１つの化合物の質量比、質量（（I））：質量（（II）（III））は、６０：４０から９９：１の範囲、好ましくは６５：３５から９５：５の範囲、より好ましくは７０：３０から９０：１０の範囲、例えば７０：３０から８０：２０の範囲、又は７５：２５から８５：１５の範囲、又は８０：２０から９０：１０の範囲である。
実施形態１から１９のいずれか１つを具体化するする好ましい実施形態２０は、８０から１００質量％、好ましくは８５から１００質量％、より好ましくは９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％の固溶体が、
（ａ）式（I）による少なくとも１つの化合物、及び
（ｂ）式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物、
からなる。
実施形態１から２０のいずれか１つを具体化するする好ましい実施形態２１は、
（ａ）式（I）による１つの化合物、及び
（ｂ）式（II）による１つの化合物、又は式（III）による１つの化合物、又は式（II）による１つの化合物と式（III）による１つの化合物の混合物、
を含む。
実施形態２１を具体化するする好ましい実施形態２２は、８０から１００質量％、好ましくは８５から１００質量％、より好ましくは９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％の固溶体が、
（ａ）式（I）による１つの化合物、及び
（ｂ）式（II）による１つの化合物、又は式（III）による１つの化合物、又は式（II）による１つの化合物と式（III）による１つの化合物の混合物、
からなる。
実施形態２３によれば、本発明は、固溶体の製造方法であって、
（i）（ａ）式（I）による少なくとも１つの化合物、
Figure 2024501369000011
 及び（ｂ）式（II）による少なくとも１つの化合物、又は式（III）による少なくとも１つの化合物、又は式（II）による少なくとも１つの化合物と式（III）による少なくとも１つの化合物の混合物、
を含む混合物を提供することと、
Figure 2024501369000012
 ここで、Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘであり、Ｘは、水素、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルであり；ｎは０、１、２、３、４又は５であり；Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルであり、式（II）及び（III）によるＲ３に結合した２つの窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）によるＲ４に結合した２つの窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物であり：
（ii） （i）に従って提供された混合物を機械的処理することと、
（iii）（ii）から得られた混合物に水を添加することと、
（iv） （iii）から得られた混合物を固液分離することと、
（v） （iv）から得られた固体を少なくとも１つの適切な洗浄剤で洗浄することと、
（vi） （v）から得られた固体を乾燥させ、固溶体を得ることと、
を含む固溶体の製造方法に関する。
実施形態２３を具体化する好ましい実施形態２４は、（i）による混合物を提供することが、少なくとも１つの適切な酸又は溶媒を混合物に添加することを含み、該少なくとも１つの適切な酸は、好ましくはポリリン酸及び硫酸の１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な酸は、硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、少なくとも１つの溶媒は、水を含み、好ましくは水である。
実施形態２３又は２４を具体化する好ましい実施形態２５は、（i）による混合物を提供することが、３０から１２０℃の範囲、好ましくは４０から１１０℃の範囲、より好ましくは５０から１００℃の範囲の混合物の温度で実施される。
実施形態２３を具体化する好ましい実施形態２６は、（i）による混合物を提供することが、３０から８０℃の範囲、好ましくは４０から７０℃の範囲、より好ましくは４５から６０℃の範囲の混合物の温度で実施され、この方法が、好ましくは、混合物に少なくとも１つの適切な塩基、溶媒又はヒドロ亜硫酸ナトリウムを添加することをさらに含み、少なくとも１つの適切な塩基が、好ましくは水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムのうちの１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な塩基が水酸化ナトリウムであり、少なくとも１つの溶媒が水を含み、好ましくは水であり、より好ましくは、この方法が、少なくとも１つの適切な酸化剤を添加することをさらに含み、より好ましくは、少なくとも１つの適切な酸化剤が、酸素又は過酸化水素のうちの１つ以上である。
実施形態２３～２６のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態２７は、（ii）による機械的処理が、１つ以上の混練及び粉砕を含み、混練が、共押出し、塩混練、一軸混練及び二軸混練を含み、粉砕が、湿式粉砕、ボール粉砕、ビーズ粉砕、振動粉砕、遊星粉砕及びアトライター粉砕を含む。
実施形態２７を具体化する好ましい実施形態２８は、（ii）による機械的処理が、混練を含み、好ましくは混練であり、前記混練が、４０から１２０℃の範囲、好ましくは４５から９０℃の範囲、より好ましくは５０から９０℃の範囲の混合物の温度で実施され、この方法が、好ましくは、混練直前及び／又は混練中のいずれかで、１つ以上の適切な溶媒、及び／又は塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムの１つ以上、好ましくは塩化ナトリウムを混練される混合物に添加し、より好ましくは、（i）により提供される混合物に対する塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムのうちの１つ以上の質量比が、２０：１から１：１、好ましくは１５：１から２：１、より好ましくは１０：１から２：１、より好ましくは８：１から２：１、より好ましくは６：１から２：１、より好ましくは４：１から２：１の範囲であり、少なくとも１つの溶媒が、好ましくは１つ以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、酢酸ブチル、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水及びジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水及びグリセリンを含み、より好ましくはそれらである。
実施形態２７又は２８を具体化する好ましい実施形態２９は、（ii）による機械的処理が、混練直前及び／又は混練中のいずれかで、ペリレン、インダントロン、フタロシアニン及びジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体及びカルボン酸誘導体を含む相乗剤の少なくとも１つ以上を、混練された混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～１５質量％の量で、より好ましくは１～５質量％の量で、及び／又はアビエチン酸のエステル及び塩、水素化又は部分的に水素化された又は二量化されたロジンを含む天然又は合成樹脂を、混練混合物の総質量に基づいて好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で、又は、ラウリン酸又はセバシン酸のような脂肪酸と、ソルビタンモノラウレート又はセバシン酸ジブチルのようなポリオールとから形成されるエステル又はエステルの混合物を含むポリソルベート型非イオン界面活性剤を、混練された混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で、混練される混合物に添加することをさらに含む。
実施形態２７から２９のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３０は、（ii）による機械的処理が粉砕を含み、好ましくは粉砕であり、前記粉砕が、４０から１２０℃の範囲、好ましくは４５から９０℃の範囲、より好ましくは５０から９０℃の範囲の混合物の温度で実施され、この方法が、好ましくは、粉砕直前及び／又は粉砕中のいずれかで、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムのうちの１つ以上、好ましくは塩化ナトリウムを、粉砕される混合物に添加することをさらに含む。
実施形態３０を具体化する好ましい実施形態３１は、その方法が、粉砕直後に、４０から２００℃の範囲、好ましくは４５から１５０℃の範囲、より好ましくは５０から１２０℃の範囲の混合物の温度で、撹拌下で粉砕混合物に少なくとも１つの適切な酸又は溶媒を添加することをさらに含み、ここで、少なくとも１つの適切な酸は、好ましくはポリリン酸及び硫酸のうちの１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な酸は、硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、少なくとも１つの溶媒は、好ましくは１つ以上のエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、酢酸ブチル、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水及びジメチルスルホキシドであり、より好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水及びグリセリンを含み、より好ましくはそれらである。
実施形態３０又は３１を具体化する好ましい実施形態３２は、粉砕が、好ましくは０．１～５ｃｍの範囲の直径を有する、スチールボール、シリコン／アルミニウム／酸化ジルコニウムビーズ、ガラスビーズ、セラミックビーズ及びメノウボールで実行され、粉砕は湿式粉砕であり、湿式粉砕は水中又は水と少なくとも１つの適切な有機溶媒及び任意に少なくとも１つの適切な塩基との混合物中で実行され、より好ましくは、少なくとも１つの適切な溶媒は、メタノール、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、ブタノール、ペンタノール、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール及びジプロピレングリコールを含み、より好ましくはそれらであり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な塩基は、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リチウム及びベンジルトリメチルアンモニウムヒドロキシドを含み、より好ましくはそれらである。
実施形態３０から３２のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３３は、（ii）による機械的処理が、粉砕直前及び／又は粉砕中のいずれかで、相乗剤の少なくとも１つ以上を、粉砕された混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～１５質量％の量で、より好ましくは１～５質量％の量で、及び／又はアビエチン酸のエステル及び塩、水素化又は部分的に水素化された又は二量化されたロジンを含む天然又は合成樹脂を、粉砕混合物の総質量に基づいて好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で、又は、ラウリン酸又はセバシン酸のような脂肪酸と、ソルビタンモノラウレート又はセバシン酸ジブチルのようなポリオールとから形成されるエステル又はエステルの混合物を含むポリソルベート型非イオン界面活性剤を、粉砕された混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～５０質量％、より好ましくは５～３０質量％の量で、粉砕される混合物に添加することをさらに含む。
実施形態３０から３３のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３４は、相乗剤の少なくとも１つ以上が、ペリレン、インダントロン（ＰＢ６０）、銅、アルミニウム又は亜鉛フタロシアニン、キナクリドン（ＰＶ１９、ＰＲ２０２）、ジオキサジン（ＰＶ２３、ＰＶ３７、ＰＢ８０）及びジケトピロロピロール（ＰＲ２５４、ＰＲ２５５）のスルホン酸誘導体及びカルボン酸誘導体を含む。
実施形態２３から３４のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３５は、（iv）による固液分離が、遠心分離及び濾過のうちの１つ以上、より好ましくは濾過を含む。
実施形態２３から３５のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３６は、（v）による少なくとも１つの適切な洗浄剤が、より好ましくは水を含み、より好ましくは水であり、（iv）から得られた固体が、好ましくは、洗浄から得られた水が多くとも１００マイクロシーメンス／ｃｍの導電率を示すまで洗浄される。
実施形態２３から３６のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３７は、（v）から得られる固体の乾燥がガス雰囲気中で行われ、前記ガス雰囲気は、好ましくは窒素、空気、及び希薄空気のうちの１つ以上であり、好ましくは５０～１５０℃、より好ましくは５０～９５℃、より好ましくは６０～９０℃、より好ましくは７０～８５℃の範囲の温度を有する。
実施形態２３から３７のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３８は、ｎ、Ｘ、Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、Ｘ１からＸ８、及びそれらの特定の組み合わせが、実施形態２から１２のいずれか１つで定義される通りである。
実施形態２３から３８のいずれか１つを具体化する好ましい実施形態３９は、固溶体が、実施形態１から２２のいずれか１つに記載の固溶体である。
実施形態４０によれば、本発明は、固溶体、好ましくは、実施形態２３から３９のいずれか１つに記載の方法によって得られ得る又は得られた実施形態１から２２のいずれか１つに記載の固溶体に関する。
実施形態４１によれば、本発明は、ポリマーの総質量に基づいて０．０１質量％～７０質量％の量で、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマー又は本質的に架橋されたポリマーのうちの１つ以上、好ましくはポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、天然又は合成ゴム及びハロゲン化ビニルポリマーのうちの１つ以上に含まれる、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載の固溶体に関する。
実施形態４２によれば、本発明は、基材の表面に塗布されるコーティング組成物、好ましくは基材の表面に塗布されたフィルムもしくはコーティングの形態、又は繊維、シートもしくは他の成型されたもしくは形づくられた物品の形態である、熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマー又は本質的に架橋されたポリマーの１つ以上に含まれる、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載の固溶体に関する。
実施形態４３によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上に含まれる実施形態１から２２又は４０のいずれか１つによる、固溶体に関する。
実施形態４４によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上における成分として使用するための実施形態１から２２又は４０のいずれか１つによる、固溶体に関する。
実施形態４５によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上のコンポーネントとしての実施形態１から２２又は４０のいずれか１つによる、固溶体の使用に関する。
実施形態４６によれば、本発明は、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体を含む、コーティング組成物、及び／又は光検出及び／又は測距（ＬｉＤＡＲ）装置、及び／又は近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、及び／又は光起電力コンポーネント、及び／又は熱管理コンポーネント、及び／又は断熱コンポーネント、及び／又は着色塗料、及び／又は印刷インキ、及び／又はリサイクル可能なプラスチック製品、及び／又は生分解性マルチ、及び／又はトナー、及び／又は電荷発生材料、及び／又はカラーフィルタ、及び／又はＬＣディスプレイ、及び／又はセキュリティ印刷コンポーネントに関する。
実施形態４７によれば、本発明は、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体と、７００～２５００ｎｍの範囲において、５０％超の反射率を有する白色顔料又は反射顔料を１：から９９：１、好ましくは１：９５から９５：１の質量比で含むプライマーコーティング；好ましくは、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体を含むブラック、着色顔料、メタリック顔料又は干渉顔料を含むベースコート；及び任意にクリアトップコートを含む多層コーティングに関する。
実施形態４８によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上を製造するための、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体の使用に関する。
実施形態４９によれば、本発明は、コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、プラスチック、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上を製造するための方法に関し、該方法は、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つによる固溶体を提供し、処理することを含む。
実施形態５０によれば、本発明は、物品を識別するための方法に関し、前記物品は、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体の有効量を含むマークを備え、該マークは、７００～２５００ｎｍの波長の電磁波による照射下で記録され、マークの画像が、前記物品を識別するために使用される。
実施形態５１によれば、本発明は、物品をレーザ溶接するための方法に関し、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体が、近赤外線吸収材料を含有する溶融可能な基材の表面と接触するポリマー組成物中に組み込まれ、次いで、好ましくは７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザからの近赤外放射線が、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つによる固溶体を含有する層を通して、その下の基材に通過し、照射の点で、２つの材料を一緒に溶融させるのに十分な熱を発生させる。
実施形態５２によれば、本発明は、７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザ信号を用いて、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体を含むリサイクル可能なプラスチック物品を識別する方法に関する。
実施形態５３によれば、本発明は、近赤外線（ＮIＲ）放射検出における信号対雑音比を増加させるための、コーティング又は物体の近赤外線（ＮIＲ）吸収黒色顔料を置換することができる近赤外線（ＮIＲ）透明着色剤としての、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体の使用に関する。
実施形態５４によれば、本発明は、７００～２５００ｎｍの範囲の波長のレーザ信号を用いたＬｉＤＡＲ検出のための、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体の使用に関する。
実施形態５５によれば、本発明は、近赤外（ＮIＲ）非吸収成分中の近赤外（ＮIＲ）透明黒色着色剤としての、実施形態１から２２又は４０のいずれか１つに記載される固溶体の使用に関する。
本発明は、以下の実施例及び参考例によりさらに説明される。
実施例
サンプル調製
サンプル調製１から１０を、以下の実施例１で得られた固溶体を使用して調製した。以下の本明細書で使用される「顔料」という用語は、以下の実施例１に従って調製された本発明による固溶体を指す。
サンプル調製１：２０質量％顔料ミルベース
２０質量％の顔料ミルベースは、２０質量％の顔料を、２０質量％の水性分散剤（Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ ＰＸ ４５８５（５０質量％の分散剤及び５０質量％の水）、ＢＡＳＦ ＳＥから供給されるアクリルブロックコポリマー、５９．５質量％の脱塩水及び０．５質量％の消泡添加剤（ＢＡＳＦ ＳＥにより供給されるＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＴ ２４００（１００質量％の消泡剤））と、密封可能な容器中で混合させることによって調製した。分散媒体（例えばガラスビーズ直径２ｍｍ）をミルベース成分：ビーズの質量比１：２で、容器に添加し、容器を密封した。次に、容器をＳｋａｎｄｅｘ分散機に装填し（Ｓｋａｎｄｅｘ分散機は、コーティング業界で広く使用されているよく知られたシェーカー分散機である。同様の設計のものがさまざまな会社から提供されており、ＬＡＵ ＧｍｂＨは最も有名なサプライヤーの１つである）、ミルベース成分を６時間分散させた。分散後、内容物を粗いフィルタを通して注ぐことによって、均質な液体ミルベースからビーズを除去した。得られた２０質量％の顔料ミルベースは、塗料配合に使用されることができた。
サンプル調製２：１５質量％カーボンブラックミルベース
１５質量％カーボンブラックミルベースは、１５質量％のＣｏｌｏｕｒ Ｂｌａｃｋ ＦＷ２００カーボンブラック顔料（Ｏｒｉｏｎ Ｅｎｇｉｎｅｅｒｅｄ Ｃａｒｂｏｎｓ社によって提供）を、１５質量％の水性分散剤（Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ ＰＸ ４５８５（５０質量％）分散剤及び５０質量％の水）、ＢＡＳＦ ＳＥ社より供給されるアクリルブロックコポリマー、６９．６部の脱塩水及び０．４質量％の消泡添加剤（ＢＡＳＦ ＳＥにより供給されるＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＴ ２４００（１００質量％））と、密封可能な容器中で混合させることによって調製した。分散媒体（例えばガラスビーズ直径２ｍｍ）をミルベース成分：ビーズの質量比１：２で容器に添加し、容器を密封した。次に、容器をＳｋａｎｄｅｘ分散機に装填し、ミルベース成分を６時間分散させた。分散後、内容物を粗いフィルタに通して注ぐことによって、均質な液体ミルベースからビーズを除去した。得られた１５質量％のカーボンブラック顔料ミルベースは、塗料配合に使用されることができた。
サンプル調製３：７０質量％顔料二酸化チタンミルベース
７０質量％顔料ミルベースは、７０質量％のＫｒｏｎｏｓ ２３１０二酸化チタン顔料（Ｋｒｏｎｏｓ Ｗｏｒｌｄｗｉｄｅ Iｎｃ．より供給）を、６.５質量％の水性分散剤（Ｄｉｓｐｅｘ（登録商標）Ｕｌｔｒａ ＰＸ ４５７５（４０質量％の分散剤及び６０質量％の水）、ＢＡＳＦ ＳＥより供給されるアクリルブロックコポリマー、２３．１質量％の脱塩水、及び０．４質量％の消泡添加剤（ＢＡＳＦ ＳＥより供給されるＦｏａｍＳｔａｒ（登録商標）ＳＴ ２４００（１００質量％））と、密封可能な容器中で混合させることによって調製した。分散媒体（例えばガラスビーズ直径２ｍｍ）をミルベース成分：ビーズの質量比１：２で容器に添加し、容器を密封した。次に、容器をＳｋａｎｄｅｘ分散機に装填し、ミルベース成分を１時間分散させた。分散後、内容物を粗いフィルタに通して注ぐことによって、均質な液体ミルベースからビーズを除去した。得られた７０質量％の顔料ミルベースは、塗料配合に使用されることができた。
Figure 2024501369000013
１顔料ブラック７カーボンブラック顔料は、さまざまな顔料会社から市販されている。例えばカラーブラック FW200、オリオン・エンジニアド・カーボンズ（Colour BlackFW200、Orion Engineered Carbons）
２実施例１～２による顔料
３顔料ホワイト６二酸化チタン顔料はさまざまな顔料会社から市販されている。例えばクロノス2310、クロノスワールドワイド株式会社（Kronos 2310, Kronos Worldwide Inc.）
４ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている。
５ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている。
６ＢＡＳＦ ＳＥから市販されている。
サンプル調製４：水性ベースコートレットダウン樹脂
水性レットダウン樹脂系は、１５質量％のアルカリ膨潤性アクリル分散液（オールネックス樹脂(Allnex Resins)より供給されるＳｅｔａｑｕａ（登録商標）６８０２（２４質量％の固形樹脂材料、７６質量％の溶媒及び中和塩基））、９質量％の熱硬化性水性アクリルエマルジョン（オールネックス樹脂(Allnex Resins)より供給されるＳｅｔａｑｕａ（登録商標）６１６０（４５質量％の固形樹脂材料、５５質量％の揮発性溶媒及び中和塩基））、５２質量％の脂肪族ポリエステル系ポリウレタンエマルジョン（Ｄａｏｔａｎ（登録商標）ＴＷ ６４６６／３６ＷＡ（３６質量％の固形樹脂材料、６４質量％の溶媒及び中和塩基）、オールネックス樹脂(Allnex Resins)より供給）、及び４．８質量％のメチル化モノマーメラミン架橋剤（Ｃｙｍｅｌ（登録商標）３０３ＬＦ（９８質量％超の固体樹脂材料、２質量％未満の揮発性溶媒及びホルムアルデヒド）オールネックス樹脂(Allnex Resins)より供給）と、混合させることによって調製した。脱塩水、中和アミン（ジメチルエタノールアミン）及び共溶媒（ブチルグリコール）も、水性樹脂系調製の当業者が使用するように、レットダウン樹脂の固体、粘度及びｐＨパラメーターを調整するために組み込まれた。
サンプル調製５：アルミニウムベース
７．６０質量％のＴｏｙａｌ ＴＣＲ ３０４０シルバーダラー、ノンリーフィングアルミニウムペースト（東洋アルミニウムより供給）を、２質量％のＡｄｄｉｔｏｌ（登録商標）ＸＬ２５０顔料湿潤剤（オールネックス樹脂(Allnex Resins)より供給される、５５質量％の固体及び４５質量％の溶媒を含む揮発性成分）及び１１質量％の親水性溶媒（ｎ－ブタノール及びブチルグリコール）で湿潤させた。完全に湿潤して均質になったところで、５０質量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製４）を攪拌下で添加し、続いて２９．４質量％の脱塩水を添加した。
サンプル調製６：顔料マストーンベースコート（２．５質量％顔料）
１２．５質量％の２０質量％顔料ミルベース（サンプル調製１）は、６０質量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製４）及び水性コーティング調製の当業者に公知の他の共溶媒及び塗布添加剤（例えば湿潤剤）と攪拌下で混合された。粘度及びｐＨの調整は、脱塩水、中和Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ １１３０（水中３０質量％アルカリ膨潤性アクリル共重合体エマルション（ＡＳＥ）、ＢＡＳＦ ＳＥより供給）及び中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の混合を使用して達成され、ＤIＮ４フローカップで４０～４５秒の粘度及び８．０～８．５の範囲のｐＨが得られる。
サンプルの調製７：カーボンブラックマストーンベースコート（２．５質量％顔料）
１６．７質量％の１５質量％カーボンブラックミルベース（サンプル調製２）を、６０質量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製４）及び水性コーティング調製の当業者に公知の他の共溶媒及び塗布添加剤（例えば湿潤剤）と攪拌下で混合させた。粘度及びｐＨの調整は、脱塩水、中和Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ １１３０（水中３０質量％アルカリ膨潤性アクリル共重合体エマルション（ＡＳＥ）、ＢＡＳＦ ＳＥより供給）及び中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の混合を使用して達成され、ＤIＮ４フローカップで４０～４５秒の粘度及び８．０～８．５の範囲のｐＨが得られる。
Figure 2024501369000014
１ブチルグリコール中の、エボニック(Evonik)より供給されるＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４（１００質量％消泡剤)を含む湿潤剤溶液
２良好なフィルム癒合を達成するためのアルコールとグリコールエーテル溶媒のブレンド
３粘度とｐＨの調整は、脱塩水、中和されたＲｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ １１３０（水中３０質量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ）、ＢＡＳＦ ＳＥより供給）と中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現される
固形含有量 ２３．３質量％
顔料含有量 ２．５質量％
顔料：バインダー質量比 １：８．３
サンプル調製８：１０：９０（質量比） 顔料：二酸化チタン白色還元物
１０．１質量％の２０質量％顔料ミルベース（調製１）及び２５．８質量％顔料二酸化チタンミルベース（調製３）は、５０．７質量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製４）及び水性コーティング調製の当業者に公知の他の共溶媒及び塗布添加剤（例えば湿潤剤）と攪拌下で混合させた。粘度及びｐＨの調整は、脱塩水、中和Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ １１３０（水中３０質量％アルカリ膨潤性アクリル共重合体エマルション（ＡＳＥ）、ＢＡＳＦ ＳＥより供給）及び中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の混合を使用して達成され、ＤIＮ４フローカップで４０～４５秒の粘度及び８．０～８．５の範囲のｐＨが得られる。
Figure 2024501369000015
１ブチルグリコール中の、エボニック(Evonik)より供給されるＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４（１００質量％消泡剤)を含む湿潤剤溶液
２良好なフィルム癒合を達成するためのアルコールとグリコールエーテル溶媒のブレンド
３粘度とｐＨの調整は、脱塩水、中和されたＲｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ １１３０（水中３０質量％のアルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ）、ＢＡＳＦ ＳＥより供給）と中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の組み合わせを使用して実現される
固形分含有量 ３８．２質量％
顔料含有量 ２０．１質量％（１０：９０ ブラック：二酸化チタン）
顔料：バインダー重量比 １：０．９
サンプル調製９：５０：５０（質量比） 顔料：アルミニウム還元物
２８．３質量％のアルミニウムベース（サンプル調製５）は、４５．０質量％の水性ベースコートレットダウン樹脂（サンプル調製４）と攪拌下で混合させた。脱塩水、中和アミン及び共溶媒を添加して、混合物の固体及びｐＨを調整した。８．５質量％の２０質量％顔料ミルベースを攪拌下で添加した。ベースコート中のフレーク配向は、Ｌａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤ（粘土タイプのレオロジーベース添加剤、Ｂｙｋ－Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨにより供給）を用いて制御された。最終スプレー粘度及びｐＨの調整は、脱塩水、中和Ｒｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ １１３０（水中３０質量％アルカリ膨潤性アクリル共重合体エマルション（ＡＳＥ）、ＢＡＳＦ ＳＥより供給）及び中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の混合を使用して達成され、ＤIＮ４フローカップで４０～４５秒の粘度及び８．０～８．５の範囲のｐＨが得られる。
Figure 2024501369000016
１ブチルグリコール中の、エボニック(Evonik)より供給されるＳｕｒｆｙｎｏｌ（登録商標）１０４を含む湿潤剤溶液
２粘土タイプの添加剤、例えば、ＢＹＫ－Ｃｈｅｍｉｅ ＧｍｂＨより供給されるＬａｐｏｎｉｔｅ（登録商標）ＲＤ、低分子量ポリプロピレングリコール、例えば、ＢＡＳＦ ＳＥより供給されるＰｌｕｒｉｏｌ（登録商標）Ｐ９００及び脱塩水を含むフレーク制御添加剤
３粘度及びｐＨの調整は、脱塩水、中和したＲｈｅｏｖｉｓ（登録商標）ＡＳ １１３０（水中アルカリ膨潤性アクリルコポリマーエマルション（ＡＳＥ）ＢＡＳＦ ＳＥより供給）及び中和アミン（ジメチルエタノールアミン）の混合を使用して実現する
固体 ２３．７質量
顔料含有量 ３．４質量％（５０：５０質量％ 顔料：アルミニウムフレーク）
顔料：バインダー質量比 １：５．７
サンプル調製１０：ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルム中の０．２質量％顔料マストーン
０．２質量％の顔料を含有する厚さ～０．３ｍｍのポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）フィルムを、１５０℃のツインロールミルで、フルシェード塗布で製造した。
ＰＶＣグレード：ポリマーシミーＤＥ（Polymer-Chemie）のＳｏｒＶｙｌ ＤＢ ２１０５透明。ツインロールミルタイプＣｏｌｌｉｎ １５０（コリンラボ＆パイロットソリューション（Collin Lab & Pilot Solutions））での合計粉砕時間：約１０分。
参考例 決定方法
ａ）Ｌ＊ａ＊ｂ＊ Ｃ＊ ｈ 色調決定
本明細書で使用されるＬ＊（明度）という用語は、国際照明委員会（Commission Internationale de l’Eclairage）によって規定されるＬ＊ａ＊ｂ＊色空間（ＣIＥＬＡＢとも呼ばれる）における明度を意味し、ａ＊及びｂ＊は色度座標である。Ｌ＊値は２５°の観察角度で測定される。ＣIＥＬＡＢシステムによれば、Ｌ＊＝１００は最も明るい値（白）を意味し、Ｌ＊＝０は最も暗い値（黒）を意味する。一般的に、Ｌ＊値は不透明なコーティングを指す。
本明細書において、Ｃ＊（クロム）とは、国際照明委員会（Commission Internationale de l’Eclairag）によって規定されるＬ＊Ｃ＊ｈ色空間（ＣIＥＬＡＢとも呼ばれる）における彩度を意味し、Ｌ＊はＬ＊ａ＊ｂ＊色空間と同じ明度、ｈは色相角である。
ソリッド色（ＣIＥＬＡＢ色測定）は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ ６５０ ｄ８積分球分光光度計を用いて、Ｄ６５光源、１０°オブザーバーで測定された。ＢＡＳＦ ＣｏｌｏｒＣａｒｅソフトウェアによるデータ処理。
効果色（ＣIＥＬＡＢ色測定）はＢＹＫ－ｍａｃ ６角度分光光度計（－１５°、１５°、２５°、４５°、７５°、１１０°）を用いて、Ｄ６５光源、１０°オブザーバーで測定された。ＢＡＳＦ ＣｏｌｏｒＣａｒｅ ソフトウェアによるデータ処理。
ｂ）近赤外（ＮIＲ）反射率決定－全日射反射率（ＴＳＲ）及び指定近赤外線（ＮIＲ）波長（９０５ｎｍと１５５０ｎｍ）
本明細書で使用されるＴＳＲという用語は、全日射反射率を意味し、波長範囲３００～２５００ｎｍにおける物体の表面反射能力の測定値である。
９０５ｎｍと１５５０ｎｍの近赤外線（ＮIＲ）反射率は、ＬｉＤＡＲベースの自律走行アプリケーションで使用される近赤外線（ＮIＲ）波長の代表とみなされている。
ＴＳＲ及び指定されたＮIＲ波長は、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｃａｒｙ ５０００ ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮIＲ 分光光度計を用いて測定された。ＴＳＲは、ＡＳＴＭ Ｇ１５９－９８の直達日射スペクトル放射照度を用い、ＡＳＴＭ標準法Ｅ ９０３－９６に従って測定された。
ｃ）ＸＲＤ
Ｘ線回折は、Ｂｒａｇｇ－Ｂｒｅｎｔａｎｏジオメトリーで動作し、Ｌｙｎｘ－Ｅｙｅ検出器を備えたマルチプル・サンプル・チェンジャーを用いて測定された。Ｂｒｕｋｅｒ Ｄ８ Ａｄｖａｎｃｅ ＸＤＲ ２を使用した。一次側：Ｃｕアノード、発散スリット０．１°に設定、空気散乱シールドを設置；二次側：空気散乱スリット８ｍｍ、０．５ｍｍのＮｉ吸収フィルタ、４°ソラー、Ｌｙｎｘ－Ｅｙｅ検出器を開口角度は３°に設定。サンプルはサンプルホルダーに充填され、スライドガラスで平滑化された。
ｄ）マストーン、二酸化チタン還元物及びアルミニウム還元物テストパネル
すべてのベースコートサンプルは、Iｎｔｅｃラボ用スプレーロボットに取り付けられた自動ＨＶＬＰスプレーガン（大容量低圧、例えばＳＡＴＡ ＬＰ９０）を使用して、下塗りされていないＱパネルアルミニウムテストパネルにスプレー塗布された。ベースコート層は、８０℃の有効金属温度（ＥＭＴ）で１５分間乾燥させた。ベースコートは、不透明度が得られる層厚まで塗布された（典型的な乾燥膜厚：マストーン１５～２０ミクロン；１０：９０質量％顔料：ＴｉＯ２還元物３０～３５ミクロン；５０：５０質量％顔料：Ａｌ還元物１５～２０ミクロン）。ＵＶ吸収剤（例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００（１００％ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤）ＢＡＳＦ ＳＥにより供給）とヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）（例えば、ＢＡＳＦ ＳＥにより供給されるＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３（１００％））の組み合わせを含有する典型的な１液型アクリルメラミンベースのクリアコートを、次いで、乾燥したベースコート層上にスプレー塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で放置した後、パネルを１４０℃ＥＭＴで３０分間焼成した。乾燥膜厚３５～４０ミクロンのクリアコートを塗布した。
これらのベースコートパネルは、測色と促進耐候テストに使用された。
ｅ）ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮＩＲ分光法用マストーンテストパネル
２．５質量％マストーンベースコートサンプル（サンプル調製６）を，Ｚｅｈｎｔｎｅｒ ＺＡＡ２３００自動フィルムアプリケーターに取り付けた１５０ミクロンのワイヤー巻きアプリケーターバーを用いて、Ｌｅｎｅｔａ不透明度チャートフォーム２Ａに塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で放置した後、パネルを８０℃で３０分間乾燥させた。２０～２５ミクロンの乾燥膜厚を塗布した。ＵＶ吸収剤（例えば、Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）４００（１００％ヒドロキシフェニルトリアジンＵＶ吸収剤）ＢＡＳＦ ＳＥにより供給）とヒンダードアミン光安定剤（ＨＡＬＳ）（例えば、ＢＡＳＦ ＳＥにより供給されるＴｉｎｕｖｉｎ（登録商標）１２３（１００質量％））の組み合わせを含有する典型的な１液型アクリルメラミンベースのクリアコートを、次いで、乾燥したベースコート層の上に、Ｚｅｈｎｔｎｅｒ ＺＡＡ２３００自動フィルムアプリケーターに取り付けた１００ミクロンのワイヤー巻きアプリケーターバーを用いて塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で放置した後、パネルを１４０℃ＥＭＴで３０分間焼成した。乾燥膜厚３５～４０ミクロンのクリアコートを塗布した。
これらのマストーンパネルは測色にも使用された。
ｆ）黒色値測定用マストーンテストパネル
２．５質量％マスクストーンベースコートサンプル（サンプル調製６）を、Iｎｔｅｃラボ用スプレーロボットに取り付けた自動ＨＶＬＰスプレーガン（例えば、ＳＡＴＡ ＬＰ９０）を使用して、洗浄及びアルコール洗浄したガラステストパネルにスプレー塗布した。溶媒を蒸発させるために周囲温度で放置した後、パネルを１４０℃で３０分間焼成した。乾燥膜厚１５～２０ミクロンを塗布した。
ｇ）黒色値
色依存性ＭＣ黒色値、非色依存性ＭＹ黒色値は、ＤIＮ ＥＮ IＳＯ １８３１４－３に従い、以下の式を用いて決定された：
－ 黒色値（非色依存性）
ＭＹ＝１００＊ｌｏｇ（１００／Ｙ）
－ 黒色値（色依存性）
ＭＣ＝１００＊（ｌｏｇ（Ｘｎ／Ｘ）－ｌｏｇ（Ｚｎ／Ｚ）＋ｌｏｇ（Ｙｎ／Ｙ））
黒色値、ＭＣは、ブルーシェードがあれば黒色値が高く、シェードがブラウンであれば黒色値が低いことを示す。
－ 色相の絶対的寄与
ΔＭ＝ＭＣ－ＭＹ＝１００＊（ｌｏｇ（Ｘｎ／Ｘ）－Ｌｏｇ（Ｚｎ／Ｚ））
黒色値は、Ｄａｔａｃｏｌｏｒ ＤＣ４５Ｓ ４５／０ 分光光度計を用い、Ｄ６５光源、１０°オブザーバーで測定された。ＢＡＳＦ ＣｏｌｏｒＣａｒｅソフトウェアによるデータ処理。
ｈ）ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮIＲ（近赤外線反射率）データ
ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮIＲ（近赤外線反射率）データは、電磁スペクトルのＵＶ、可視線、ＮＩＲ部分にわたるサンプルの反射／透過特性を測定する分光光度計を使用して得られた。ＵＶ－Ｖｉｓ－ＮIＲデータは、Ａｇｉｌｅｎｔ Ｃａｒｙ ５０００を使用して測定された。
ｉ）粒径
粒径は透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）を用いて決定された。非常に少量のサンプル粉末をマイクロスパチュラの先端からスライドガラスに移す。顔料を均質に分散させるために、５滴のエタノールで濡らし、別のスライドグラスの間でこする。カーボンコーティングされたＴＥＭグリッド（ＳＦ１６２）をコーティングされたスライドに平らに浸す。空気中で短時間乾燥させた後、サンプルをＺｅｉｓｓ Ｌｉｂｒａ １２０透過電子顕微鏡で観察し、この顕微鏡には１２０ｋＶの弾性光場モードで、代表的な位置でさまざまな倍率で作動するオメガフィルタが装備されている。
ｊ）ＰＶＣフィルム中の０．２質量％顔料マストーンの色彩測定
０．２質量％顔料マストーン（サンプル調製１０）及びフルシェード塗布における標準の比色測定は、グロストラップを用いたｄ／８°－又は８°／ｄジオメトリーのスペクトル法IＳＯ １８３１４－１（２０１５）を用いて白色上で実施される。テスト特性は、IＳＯ １１６６４－４（２００８；１８３１４－２（２０１５））に従って、Ｄ６５光源、１０°標準オブザーバーで白色基材上で測定された。
実施例１ 式（I）ならびに式（II）及び／又は（III）による化合物から出発する固溶体の調製
化合物１はユストゥス・リービッヒ化学年報（Justus Liebigs Annalen der Chemie），１９８４，４８３に従って合成された。
化合物２はＵＳ４，４５０，２７３の実施例１に従って合成された。
化合物３～６は、ＵＳ２０１０／０１８４９８３Ａ１の実施例１に従って合成された。
化合物１及び２は、実施形態１又は請求項１の特徴ａ）で定義される式（I）の化合物に対応する。
化合物３～６は、実施形態１又は請求項１の特徴ｂ）で定義される、本発明による式（II）の化合物、又は式（III）の化合物、又は式（II）の化合物と式（III）の化合物との混合物に対応する。
Figure 2024501369000017
実施例１．１：化合物２と化合物３を含む固溶体
１．０リットルの容量の混練装置（Ｚブレードニーダー）に２６．２５ｇの化合物２及び、８．７４ｇの化合物３を投入した。２１０ｇの塩化ナトリウムと８０ｇのジエチレングリコール（ＤＥＧ）をニーダーに加え、回転数を６５ｒｐｍに設定した。装置の壁は５０℃に恒温された。５０℃で６時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで６０℃で４８時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は３１．７０ｇで、７５質量％化合物２と２５質量％化合物３を含んでいた。得られた固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．２：化合物２と化合物３を含む固溶体
１．１リットルの容量の混練装置（Ｚブレードニーダー）に４１．６ｇの化合物２及び、１０．４ｇの化合物３を投入した。２０８ｇの塩化ナトリウムと５８ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに加え、回転数を１００ｒｐｍに設定した。装置の壁は６０℃に恒温された。６０℃で８時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は４８．９ｇで、８０質量％化合物２と２０質量％化合物３を含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．３：化合物２と化合物３を含む固溶体
１．１リットルの容量の混練装置（Ｚブレードニーダー）に３７．４ｇの化合物２、３７．４ｇの化合物２、９．４ｇの化合物３、及び５．２ｇの部分的に水素化されたロジン、例えばイーストマンケミカルカンパニー（Eastman Chemical Company）から供給されたＳｔａｙｂｅｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎ Ｅを投入した。２０８ｇの塩化ナトリウムと５８ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに添加した。装置の壁は６０℃に恒温された。６０℃で８時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は４８．９ｇで、７２質量％化合物２と、１８質量％化合物３と、１０質量％のステイブライト樹脂Ｅを含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．４：化合物２と化合物３を含む固溶体
１．０リットルの容量の混練装置（Ｚブレードニーダー）に２６．２５ｇの化合物２と８．７４ｇの化合物３を投入した。２１０ｇの塩化ナトリウムと８０ｇのジエチレングリコール（ＤＥＧ）をニーダーに添加した。装置の壁は５０℃に恒温された。５０℃で１６時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで６０℃で４８時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は３１．７０ｇで、７５質量％化合物２と２５質量％化合物３を含んでいた。得られた固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．５：化合物２と化合物４を含む固溶体
容量１．１リットルの混練装置（Ｚブレードニーダー）に、２０．８ｇの化合物２と５．２ｇの化合物４を投入した。２０８ｇの塩化ナトリウムと５８ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに添加した。装置の壁は６５℃に恒温された。６５℃で１２時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は４８．９ｇで、８０質量％化合物２と２０質量％化合物４を含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．６：化合物２と化合物３を含む固溶体
８ｇの化合物２と２ｇの化合物３の混合物を、４０ｇの塩化ナトリウムと０．４ｇのロロールとともに、１．５ｋｇのスチールボール（直径：２．５ｃｍ）を装入した振動ミルで、７０℃で４８時間粉砕した。７０℃で４８時間後、粉砕を停止し、混合物を粉砕機から取り出した。混合物に１５００ｇの水を加え、１時間撹拌した。その後、混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は９．５ｇで、８０質量％化合物２、２０質量％化合物３を含んでいた。得られた固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．７：化合物２と化合物３を含む固溶体
８０ｇの化合物２と２０ｇの化合物３の混合物を、１．５ｋｇのスチールボール（直径：２．５ｃｍ）を装入した直径２．５ｃｍの鋼球１．５ｋｇを装入した９００ｍＬの鋼製チャンバで、５０℃で５０時間粉砕した。鋼球を除去した後、４０ｇの粉砕物を５００ｍＬの丸底フラスコ中の４００ｇの７５％硫酸に加え、７０℃で１６時間、３５０ｒｐｍで撹拌した。続いて、混合物を１５００ｍＬの水中で３０分間撹拌しながら沈殿させた。得られた固溶体を濾過し、乾燥させ、８０質量％化合物２と２０質量％化合物３を含んでいた。
実施例１．８：化合物２と化合物３を含む固溶体
容量１．１リットルの混練装置（Ｚブレードニーダー）に、２２．２ｇの化合物２と５．５ｇの化合物３を投入した。２２２ｇの塩化ナトリウムと４３ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに添加した。装置の壁は６５℃に恒温された。６５℃で１５時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は２６．５ｇで、８０質量％化合物２と２０質量％化合物３を含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．９：化合物２と化合物３を含む固溶体
容量１．１リットルの混練装置（Ｚブレードニーダー）に、２７．２ｇの化合物２と６．８ｇの化合物３を投入した。２１５ｇの塩化ナトリウムと、１．７９ｇのIＢＭＳ（インダントロンブルースルホン酸）と、５８ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに添加した。装置の壁は６０℃に恒温された。６０℃で２０時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は３５ｇであり、８０質量％化合物２と２０質量％化合物３を含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．１０：化合物２と化合物３を含む固溶体
容量３．５リットルの混練装置（Ｚブレードニーダー）に、１０２．９ｇの化合物２、２５．７ｇの化合物３、及び１４．３ｇの部分的に水素化されたロジン、例えばイーストマンケミカルカンパニー（Eastman Chemical Company）から供給されたＳｔａｙｂｅｌｉｔｅ Ｒｅｓｉｎ Ｅを投入した。８５７ｇの塩化ナトリウムと１９３ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに添加した。装置の壁は９０℃に恒温された。９０℃で１２時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１０Ｌの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は１２７ｇであり、７２質量％化合物２、１８質量％化合物３及び１０質量％のステイベライト樹脂Ｅを含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．１１：化合物２と化合物６を含む固溶体
容量１．１リットルの混練装置（Ｚブレードニーダー）に、２３．１ｇの化合物２と５．８ｇの化合物６を投入した。２３１ｇの塩化ナトリウムと５６ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに添加した。装置の壁は６５℃に恒温された。６５℃で１２時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１５００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は２６．８ｇで、８０質量％化合物２、２０質量％化合物６を含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
実施例１．１２：化合物２と化合物５を含む固溶体
容量１．１リットルの混練装置（Ｚブレードニーダー）に２９．７ｇの化合物２と７．４ｇの化合物５を投入した。２２３ｇの塩化ナトリウムおよび５５ｇのジアセトンアルコール（ＤＡＡ）をニーダーに添加した。装置の壁は９０℃に恒温された。９０℃で８時間混練した後、混練を停止した。混練塊に１６００ｇの水を添加した。混合物を濾過し、濾液の導電率が１００μＳ／ｃｍ未満になるまで洗浄した。湿ったプレスケーキをオーブンで８０℃で２４時間乾燥させた。得られた固溶体の収量は３５．７ｇで、８０質量％化合物２と２０質量％化合物５を含んでいた。この固溶体をミルで粉砕し、黒色粉末を得た。
比較例
比較例１は、単一の化合物１（ＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒｓ ａｎｄ Ｅｆｆｅｃｔｓより供給されるＳｐｅｃｔｒａｓｅｎｓｅ（商標）Ｂｌａｃｋ Ｓ ００８４、正式名称Ｐａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｓ ００８４）を表す。化合物１のみを含有する比較用ミルベースをサンプル調製１に従って調製した。化合物１のみを含有する比較用２．５質量％顔料マストーンを、サンプル調製６に従って調製した。比較用１０：９０（質量比）の化合物１：二酸化チタン還元物をサンプル調製８に従って調製した。比較用５０：５０（質量比）の化合物１：アルミニウム還元物をサンプル調製９に従って調製した。
比較例２は、単一の化合物２（ＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒｓ ａｎｄ Ｅｆｆｅｃｔｓより供給されるＳｐｅｃｔｒａｓｅｎｓｅ（商標） Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６、正式名称Ｐａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６）を表す。化合物２のみを含有する比較用ミルベースをサンプル調製１に従って調製した。化合物２のみを含有する比較用２．５質量％顔料マストーンを、サンプル調製６に従って調製した。比較用１０：９０（質量比）の化合物２：二酸化チタン還元物をサンプル調製８に従って調製した。比較用５０：５０（質量比）の化合物２：アルミニウム還元物をサンプル調製９に従って調製した。
比較例３は、単一の化合物３（ＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒｓ ａｎｄ Ｅｆｆｅｃｔｓより供給されるＳｐｅｃｔｒａｓｅｎｓｅ（商標） Ｂｌａｃｋ Ｋ ００８７、正式名称Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｋ ００８７）を表す。化合物３のみを含有する比較用ミルベースをサンプル調製１に従って調製した。化合物３のみを含有する比較用２．５質量％顔料マストーンを、サンプル調製６に従って調製した。比較用１０：９０（質量比）の化合物３：二酸化チタン還元物をサンプル調製８に従って調製した。比較用５０：５０（質量比）の化合物３：アルミニウム還元物をサンプル調製９に従って調製した。
比較例４は、８０質量％の化合物２（ＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒｓ ａｎｄ Ｅｆｆｅｃｔｓより供給されるＳｐｅｃｔｒａｓｅｎｓｅ（商標） Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６、正式名称Ｐａｌｉｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｌ ００８６）と２０質量％の化合物３（ＢＡＳＦ Ｃｏｌｏｒｓ ａｎｄ Ｅｆｆｅｃｔｓより供給されるＳｐｅｃｔｒａｓｅｎｓｅ（商標） Ｂｌａｃｋ Ｋ ００８７、正式名称Ｌｕｍｏｇｅｎ（登録商標）Ｂｌａｃｋ Ｋ ００８７）との物理的混合物に相当し、これらは固溶体を形成しない。化合物２と化合物３の混合物を含有する比較用ミルベースをサンプル調製１に従って調製した。化合物２と化合物３の混合物を含有する比較用２．５質量％顔料マストーンをサンプル調製６に従って調製した。比較用１０：９０（質量比）の化合物２と化合物３の混合物：二酸化チタン還元物をサンプル調製８に従って調製した。比較用５０：５０（質量比）の化合物２と化合物３の混合物：アルミニウム還元物をサンプル調製９に従って調製した。
比較例５は、カーボンブラック（ピグメントブラック７）を表す。カーボンブラック（ピグメントブラック７）のみを含有する比較用ミルベースをサンプル調製２に従って調製した。カーボンブラック（ピグメントブラック７）のみを含有する比較用２．５質量％顔料マストーンを、サンプル調製７に従って調製した。
Figure 2024501369000018
Figure 2024501369000019
以上のことから、処理条件及び使用成分の組成を注意深く考慮することにより、固溶体顔料を調製することができる。本発明の固溶体顔料は、非常に望ましいニュートラルブラック（ｍａｓｓｔｏｎｅ）色彩特性及びＭｃ特性を示すことがわかり、これは、比較例の、既存の、入手可能な、単一成分の黒色ペリレン顔料と比較して、低いａ＊値及びｂ＊値及び高いＭＣ色依存性黒色値によって特徴付けられる。
Figure 2024501369000020
以上のことから、処理条件及び使用成分の組成を注意深く考慮することにより、固溶体顔料を調製することができる。個々の顔料は、非常に望ましいニュートラルグレー（還元）色彩特性を示すことがわかり、これは、比較例の、既存の、入手可能な、単一成分の黒色ペリレン顔料と比較して、非常に低いａ＊値及びｂ＊値によって特徴付けられる。
Figure 2024501369000021
以上のことから、処理条件及び使用成分の組成を注意深く考慮することにより、固溶体顔料を調製することができる。個々の顔料は、非常に望ましいニュートラルグレー（還元）色彩特性を示すことがわかり、これは、既存の、入手可能な、単一成分のペリレン顔料と比較して、非常に低いａ＊値及びｂ＊値によって特徴付けられる。
適切な処理方法を用いて調製された実施例１．２、１．３、１．４及び１．７（化合物２と化合物３に基づく、８０：２０の比率）ならびに実施例１．５（化合物２と化合物４に基づく、８０：２０の比率）は、単一の固溶体顔料から非常にニュートラルな黒／グレーの色彩特性を示す。
記載された固溶体顔料は、例えばコーティングに使用するためにバインダーシステムに分散された場合、配合物中の顔料の質量含量に基づいて、全濃度で予測可能なニュートラルな色彩特性を提供する単一顔料として挙動する。あるいは、比較例４などの顔料ブレンドを使用し、ニュートラルなブラック／グレーの色彩特性を得ることもできる。しかしながら、比較例４の色依存性黒色値Ｍｃは、固溶体顔料の実施例１．１～１．４と比較して劣っていることがわかる（表６参照）。加えて、比較例１～４では、要求されるニュートラルな色彩特性を実現するために２つ（又はそれ以上）の顔料が必要であるため、分散された混合顔料から得られる色彩特性は、使用される分散条件及び目標色に要求される色合いレベルによって大きく変化し得る。２つ（又はそれ以上）の顔料の物理的混合物を使用する場合、全濃度で要求される色彩を実現するためには、一般的にブレンドされる成分の比率を調整して、同じニュートラルな色彩を実現する必要がある。
Figure 2024501369000022
従来のカーボンブラック（ピグメントブラック７）を含有するコーティングは、可視及びＮIＲ波長領域（４００～２５００ｎｍ）のすべての波長で強く吸収する。これは、９０５ｎｍと１５５０ｎｍで低いＮIＲ反射率値が観察される比較例５で観察することができる。
以上のことから、処理条件及び使用成分の組成を注意深く考慮することにより、固溶体顔料を調製することができる。個々の本発明の固溶体顔料は、非常に望ましいＮＩＲ非吸収特性を示すことがわかり、これは、既存の、入手可能な、単一成分の比較例の黒色ペリレン顔料と比較したＴＳＲ値によって特徴付けられる。
Figure 2024501369000023
従来のカーボンブラック（ピグメントブラック７）を含有するコーティングは、可視及び近赤外波長領域（４００～２５００ｎｍ）のすべての波長で強く吸収する。これは、低いＴＳＲ値が観察される比較例５で観察することができる。
以上のことから、処理条件及び使用成分の組成を注意深く考慮することにより、固溶体顔料を調製することができる。個々の本発明の固溶体顔料は、非常に望ましいＮＩＲ非吸収特性を示すことがわかり、これは、比較例の、既存の、入手可能な、単一成分の黒色ペリレン顔料と比較したＴＳＲ値によって特徴付けられる。
全日射反射率は、長波長のＮＩＲ放射よりも可視光及び短波長のＮＩＲ放射の影響を強く受ける。言い換えれば、７００～１０００ｎｍにおける本発明の固溶体の吸収挙動のわずかな違いが、ＴＳＲ値に強く影響を与える。
本発明の固溶体顔料が透明になる（白色に対する反射率が増加する）波長が高いほど、ＴＳＲ値は低くなる。実施例１．２では、可視領域での色調を改善するために、吸収帯がわずかにＮＩＲに広がり、その結果、約７８０ｎｍで透明になり始めた。したがって、実施例１．２は、比較例１よりも約１００ｎｍ狭い領域にわたってＮＩＲ非吸収性であり、その結果、可視領域の色彩は著しく良好であるにもかかわらず、ＴＳＲ値は劣っている。したがって、本発明の固溶体顔料は、良好なＴＳＲ性能と組み合わされた良好な色彩特性を提供し、このことは本発明の固溶体顔料をＮIＲ吸収を制御のための良好なツールとする。
表１０及び表１１からわかるように、本発明の固溶体に基づくすべての実施例において、比較例５によって示されるように、ＮIＲ反射率及びＴＳＲ値はカーボンブラックと比較して著しく改善されている。
Figure 2024501369000024
本発明の固溶体顔料は、比較例比較例２及び３の、既存の、入手可能な、単一成分の黒色ペリレン顔料と比較して、Ｌ＊値、ａ＊値及びｂ＊値によって特徴付けられた非常に望ましいニュートラルから青みがかった黒色（マストーン）の色彩特性を示すことがわかる。
実施例１．１のＸＲＤスペクトルを示す。 実施例１．２のＸＲＤスペクトルを示す。 実施例１．５のＸＲＤスペクトルを示す。 実施例１．６のＸＲＤスペクトルを示す。 実施例１．７のＸＲＤスペクトルを示す。 比較例１のＸＲＤスペクトルを示す。 比較例２のＸＲＤスペクトルを示す。 比較例３のＸＲＤスペクトルを示す。 比較例４のＸＲＤスペクトルを示す。 比較例５のＸＲＤスペクトルを示す。 サンプル調製６に従って調製された顔料マストーンベースコート（実施例１の顔料２．５％）を示す。 サンプル調製８に従って調製された１０：９０質量％の顔料（実施例１）：二酸化チタン白色還元物を示す。 図１３ａは、サンプル調製９に従って調製された５０：５０質量％の顔料（実施例１）：アルミニウム還元物のＣIＥＬＡＢパネルの全角度を示す。図１３ｂは、サンプル調製９に従って調製された５０：５０質量％顔料：アルミニウム還元物のＣIＥＬＡＢパネルの全角度における拡大を示す。 Ｖｉｓ－ＮIＲ反射率を示す。 実施例１．１１のＸＲＤスペクトルを示す。 実施例１．１２のＸＲＤスペクトルを示す。
引用先行技術リスト
ＷＯ２０１８／０８１６１３
ＵＳ７０８３６７５
ＥＰ０６３６６６６Ｂ１
ＷＯ９１／０２０３４Ａ１
ＥＰ２３１６８８６Ａ１ ＥＰ５０４９２２Ａ１
ＵＳ２０１２０１８６８７Ａ１
ＣＮ１１０５９１４４５Ａ
ユストゥス・リービッヒ化学年報（Justus Liebigs Annalen der Chemie），１９８４，４８３
ＵＳ４，４５０，２７３
ＵＳ２０１０／０１８４９８３Ａ１

Claims (18)

  1. （ａ）式（I）で表される少なくとも１つの化合物と、
    Figure 2024501369000025
     （ｂ）式（II）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（III）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（II）で表される少なくとも１つの化合物と式（III）で表される少なくとも１つの化合物との混合物と、
    を含む固溶体
    Figure 2024501369000026
     （式中、
    － Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘ（式中、Ｘは、水素原子、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルであり；ｎは０、１、２、３、４又は５である）であり；
    － Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルであり、式（II）及び（III）におけるＲ３に結合した２つの窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）におけるＲ４に結合した２つの窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；
    － Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物である）。
  2. － Ｘはメトキシフェニル又はフェニルであり、ｎは１又は２であり；
    － Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、メチル－フェニレン、メトキシ－フェニレン、クロロ－フェニレン、ジクロロ－フェニレン又はナフタレンジイルであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子である、
    請求項１に記載の固溶体。
  3. － Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－ＣＨ２Ｃ６Ｈ４ＯＣＨ３又は－ＣＨ２ＣＨ２Ｃ６Ｈ５であり；
    － Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、４－クロロ－フェニレン、ナフタレンジイル又は４，５－ジクロロ－フェニレンであり；
    － Ｘ１からＸ８は、水素原子である、
    請求項１又は２に記載の固溶体。
  4. － Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり；
    － Ｒ３及びＲ４はフェニレンであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子であり；及び／又は

    － Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり；
    － Ｒ３及びＲ４はナフタレンジイルであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子であり；及び／又は

    － Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり；
    － Ｒ３及びＲ４は４－クロロ－フェニレンであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子であり；及び／又は

    － Ｘは４－メトキシフェニルであり、ｎは１であり；
    － Ｒ３及びＲ４は４，５－ジクロロ－フェニレンであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子であり；及び／又は

    － Ｘはフェニルであり、ｎは２であり；
    － Ｒ３及びＲ４はフェニレンであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子であり；及び／又は

    － Ｘはフェニルであり、ｎは２であり；
    － Ｒ３及びＲ４はナフタレンジイルであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子であり；及び／又は

    － Ｘはフェニルであり、ｎは２であり；
    － Ｒ３及びＲ４は４－クロロ－フェニレンであり；
    － Ｘ１からＸ８は水素原子である、
    請求項１～３のいずれか１項に記載の固溶体。
  5. ２００から３５０の範囲内、好ましくは２２０から３３０の範囲内、より好ましくは２３０から３００の範囲内、より好ましくは２４２から２８０の範囲内の色非依存性黒色値ＭＹ、及び２００から３５０の範囲内、好ましくは２２０から３３０の範囲内、より好ましくは２３０から３００の範囲内、より好ましくは２４２から２８０の範囲内の色依存性黒色値ＭＣを示し、ＭＹ及びＭＣは、ＤIＮ ＥＮ IＳＯ １８３１４－３に従って決定される、請求項１～４のいずれか１項に記載の固溶体。
  6. 前記固溶体において、式（I）で表される少なくとも１つの化合物と式（II）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（III）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（II）で表される少なくとも１つの化合物と式（III）で表される少なくとも１つの化合物との混合物との質量比［質量（I）：質量（（II）（III））］は、６０：４０から９９：１の範囲、好ましくは６５：３５から９５：５の範囲、より好ましくは７０：３０から９０：１０の範囲、例えば７０：３０から８０：２０の範囲、又は７５：２５から８５：１５の範囲、又は８０：２０から９０：１０の範囲である、請求項１～５のいずれか１項に記載の固溶体。
  7. ８０から１００質量％、好ましくは８５から１００質量％、より好ましくは９０から１００質量％、より好ましくは９５から１００質量％、より好ましくは９９から１００質量％、より好ましくは９９．５から１００質量％の前記固溶体は、
    （ａ）式（I）で表される少なくとも１つの化合物、及び
    （ｂ）式（II）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（III）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（II）で表される少なくとも１つの化合物と式（III）で表される少なくとも１つの化合物の混合物、
    からなる、請求項１～６のいずれか１項に記載の固溶体。
  8. 固溶体の製造方法であって、
    （i）（ａ）式（I）で表される少なくとも１つの化合物と、
    Figure 2024501369000027
     （ｂ）式（II）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（III）で表される少なくとも１つの化合物、又は式（II）で表される少なくとも１つの化合物と式（III）で表される少なくとも１つの化合物との混合物と、
    を含む、混合物を提供することと、
    Figure 2024501369000028
    （式中、
    － Ｒ１及びＲ２は、互いに独立して、－（ＣＨ２）ｎ－Ｘ（式中、Ｘは、水素原子、メチル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシル、ヒドロキシ、フェニル、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニル、ヒドロキシフェニル、ハロゲン化フェニル、ピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジル、ハロゲン化ピリジル、ピリジルビニル又はナフチルであり；ｎは０、１、２、３、４又は５である）であり；
    － Ｒ３及びＲ４は、互いに独立して、フェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルキルフェニレン、Ｃ１－Ｃ５アルコキシフェニレン、ヒドロキシフェニレン、ハロゲン化フェニレン、ピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルキルピリジンジイル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシピリジンジイル、ハロゲン化ピリジンジイル、アントラキノンジイル又はナフタレンジイルであり、式（II）及び（III）におけるＲ３に結合した２つの窒素原子が、Ｒ３の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；式（II）及び（III）におけるＲ４に結合した２つの窒素原子が、Ｒ４の芳香環の２つの原子とともに５員又は６員の複素環を形成し；
    － Ｘ１からＸ８は、互いに独立して、水素原子、Ｃ１－Ｃ５アルキル、Ｃ１－Ｃ５アルコキシ、ヒドロキシ、フェニル又はハロゲン化物である）：
    （ii） （i）において提供された混合物を機械的処理に供することと、
    （iii）（ii）から得られた混合物に水を添加することと、
    （iv） （iii）から得られた混合物を固液分離することと、
    （v） （iv）から得られた固体を少なくとも１つの適切な洗浄剤で洗浄することと、
    （vi） （v）から得られた固体を乾燥させ、固溶体を得ることと、
    を含む、方法。
  9. （ii）における機械的処理は、１つ以上の混練及び粉砕を含み、混練は、共押出し、塩混練、一軸混練及び二軸混練を含み、粉砕は、湿式粉砕、ボール粉砕、ビーズ粉砕、振動粉砕、遊星粉砕及びアトライター粉砕を含む、請求項８に記載の方法。
  10. （ii）における機械的処理は、混練を含み、好ましくは混練であり、前記混練は、４０から１２０℃の範囲、好ましくは４５から９０℃の範囲、より好ましくは５０から９０℃の範囲の混合物の温度で実施され、
    前記方法は、好ましくは、混練直前及び／又は混練中のいずれかで、１つ以上の適切な溶媒、及び／又は塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムの１つ以上、好ましくは塩化ナトリウムを混練される混合物に添加することをさらに含み、より好ましくは、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムのうちの１つ以上と（i）において提供された混合物との質量比は、２０：１から１：１、好ましくは１５：１から２：１、より好ましくは１０：１から２：１、より好ましくは８：１から２：１、より好ましくは６：１から２：１、より好ましくは４：１から２：１の範囲であり、少なくとも１つの溶媒は、好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、酢酸ブチル、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水及びジメチルスルホキシドの１つ以上のであり、より好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水及びグリセリンを含み（より好ましくは、それらである）、請求項９に記載の方法。
  11. （ii）における前記機械的処理は、混練直前及び／又は混練中のいずれかで、ペリレン、インダントロン、フタロシアニン及びジケトピロロピロールのスルホン酸誘導体及びカルボン酸誘導体を含む相乗剤の少なくとも１つ以上を、混練された混合物の総質量に基づいて、好ましくは１～１５質量％の量で、より好ましくは１～５質量％の量で添加することをさらに含む、請求項９又は１０に記載の方法。
  12. （ii）における前記機械的処理は粉砕を含み、好ましくは粉砕であり、前記粉砕は、４０から１２０℃の範囲、好ましくは４５から９０℃の範囲、より好ましくは５０から９０℃の範囲の混合物の温度で実施され、前記方法は、好ましくは、粉砕直前及び／又は粉砕中のいずれかで、塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び無水硫酸アルミニウムのうちの１つ以上、好ましくは塩化ナトリウムを粉砕される混合物に添加することをさらに含む、請求項９に記載の方法。
  13. 前記方法は、粉砕直後に、４０から２００℃の範囲、好ましくは４５から１５０℃の範囲、より好ましくは５０から１２０℃の範囲の混合物の温度で、撹拌下で粉砕混合物に少なくとも１つの適切な酸又は溶媒を添加することをさらに含み、少なくとも１つの適切な酸は、好ましくはポリリン酸及び硫酸のうちの１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの適切な酸は、硫酸を含み、より好ましくは硫酸であり、少なくとも１つの溶媒は、好ましくはエチレングリコール、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、グリセリン、トリエチレングリコール、ジプロピレングリコール、エチレングリコールモノブチルエーテル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、ジメチルアセトアミド、Ｎ－メチルピロリドン、酢酸ブチル、グリセロールトリアセテート、スルホラン、キシレン、テトラヒドロフラン、ブタノール、水及びジメチルスルホキシドの１つ以上であり、より好ましくは、少なくとも１つの溶媒は、ジエチレングリコール、ジアセトンアルコール、ジメチルホルムアミド、キシレン、ブタノール、水及びグリセリンを含み（より好ましくは、それらである）、請求項１２に記載の方法。
  14. 固溶体であって、好ましくは、請求項８～１３のいずれか１項に記載の方法によって得られ得るか又は得られた請求項１～７のいずれか１項に記載の固溶体。
  15. コーティング組成物、光検出及び測距（ＬｉＤＡＲ）装置、近赤外線（ＮIＲ）非吸収コンポーネント、光起電力コンポーネント、熱管理コンポーネント、断熱コンポーネント、着色塗料、印刷インキ、リサイクル可能なプラスチック製品、生分解性マルチ、トナー、電荷発生材料、カラーフィルタ、ＬＣディスプレイ、及びセキュリティ印刷コンポーネントの１つ以上のコンポーネントとしての、請求項１～７又は１４のいずれか１項に記載の固溶体の使用。
  16. 近赤外線（ＮIＲ）放射検出における信号対雑音比を増加させるための、コーティング又は物体の近赤外線（ＮIＲ）吸収黒色顔料を置換することができる近赤外線（ＮIＲ）透明着色剤としての、請求項１～７又は１４のいずれか１項に記載の固溶体の使用方法。
  17. － 請求項１～７又は１４のいずれか１項に記載される固溶体と、１：９９から９９：１、好ましくは１：９５から９５：１の質量比で、７００～２５００ｎｍの範囲において、５０％超の反射率を有する白色顔料又は反射顔料とを含むプライマーコーティング；
    － ブラック、好ましくは請求項１～７又は１４のいずれか１項に記載される固溶体、着色顔料、メタリック顔料又は干渉顔料を含むベースコート；及び
    － 任意にクリアトップコート、
    を含む多層コーティング。
  18. 熱可塑性ポリマー、エラストマーポリマー、架橋ポリマー又は本質的に架橋されたポリマーのうちの１つ以上、好ましくはポリオレフィン、ポリアミド、ポリウレタン、ポリアクリレート、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリエステル、ポリアセタール、天然又は合成ゴム及びハロゲン化ビニルポリマーのうちの１つ以上において、それらのポリマーの総質量に基づいて０．０１質量％～７０質量％の量で含まれる、請求項１～７又は１４のいずれか１項に記載の固溶体。
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