JP2024500385A - アルファ-オレフィンを生成するためのプロセス - Google Patents
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Abstract
アルファ-オレフィンを生成するためのプロセスであって、エチレン供給物を、オリゴマー化反応ゾーンにおいてオリゴマー化反応条件下でオリゴマー化触媒系と接触させて、アルファ-オレフィンを含む生成物流を生成することを含み、触媒系が、鉄-配位子錯体及び共触媒を含み、反応ゾーンにおける滞留時間が、2~40分の範囲内にある、プロセス。
Description
本発明は、反応ゾーンにおける滞留時間が制限されているアルファ-オレフィンを生成するためのプロセスに関する。
エチレンなどのオレフィンのオリゴマー化は、ブテン、ヘキセン、オクテン、及び他の有用な線状アルファオレフィンを生成する。線状アルファオレフィンは、線状低密度ポリエチレン及び高密度ポリエチレンのための貴重なコモノマーである。かかるオレフィンはまた、可塑剤アルコール、脂肪酸、洗剤アルコール、ポリアルファオレフィン、油田掘削流体、潤滑油添加剤、線状アルキルベンゼン、アルケニルコハク酸無水物、アルキルジメチルアミン、ジアルキルメチルアミン、アルファ-オレフィンスルホネート、内部オレフィンスルホネート、塩素化オレフィン、線状メルカプタン、アルミニウムアルキル、アルキルジフェニルエーテルジスルホネート、及び他の化学物質の生成における化学中間体としても有用である。
米国特許第6,683,187号は、線状アルファオレフィンを形成するためのエチレンオリゴマー化用ビス(アリールイミノ)ピリジン配位子、この配位子から誘導される触媒前駆体及び触媒系を説明する。この特許は、Schulz-Floryオリゴマー化生成物分布を有する線状アルファオレフィンの生成を教示する。かかるプロセスでは、広範囲のオリゴマーが生成され、各オレフィンの分率は、K因子に基づく計算によって判定することができる。K因子は、(Cn+2)/Cnのモル比であり、式中、nは、直鎖アルファオレフィン生成物中の炭素数である。
反応器又は他の関連機器に詰まる可能性のある過剰量のポリマーを形成することなく、所望のK因子及び生成物品質を有するオリゴマー化生成物分布を提供し得る改善されたプロセスを開発することが有利であろう。
本発明は、アルファ-オレフィンを生成するためのプロセスであって、エチレン供給物を、オリゴマー化反応ゾーンにおいてオリゴマー化反応条件下でオリゴマー化触媒系と接触させて、アルファ-オレフィンを含む生成物流を生成することを含み、触媒系は、鉄-配位子錯体及び共触媒を含み、反応ゾーンにおける滞留時間は、2~40分の範囲内にある、プロセスを提供する。
本プロセスは、供給物を、オリゴマー化条件下でオリゴマー化反応ゾーンにおいて、オリゴマー化触媒系及び共触媒と接触させることによって、オレフィン供給物をより高次のオリゴマー生成物流に変換することを含む。一実施形態では、エチレン供給物は、オリゴマー化条件下で鉄-配位子錯体及び修飾メチルアルミノキサンと接触させて、特定のk因子を有するアルファオレフィンの生成物スレートを生成し得る。
オレフィン供給物
プロセスへのオレフィン供給物は、エチレンを含む。供給物はまた、3~8個の炭素原子を有するオレフィンを含み得る。エチレンは、不純物、特に反応、生成物品質に影響を与えるか又は触媒を損傷する不純物を除去するために前処理され得る。一実施形態では、エチレンは、水を除去するために乾燥され得る。別の実施形態では、エチレンは、エチレンの酸素含有量を低減させるように処理され得る。当業者に既知の任意の前処理方法を使用して、供給物を前処理することができる。
プロセスへのオレフィン供給物は、エチレンを含む。供給物はまた、3~8個の炭素原子を有するオレフィンを含み得る。エチレンは、不純物、特に反応、生成物品質に影響を与えるか又は触媒を損傷する不純物を除去するために前処理され得る。一実施形態では、エチレンは、水を除去するために乾燥され得る。別の実施形態では、エチレンは、エチレンの酸素含有量を低減させるように処理され得る。当業者に既知の任意の前処理方法を使用して、供給物を前処理することができる。
オリゴマー化触媒
オリゴマー化触媒系は、本明細書に更に説明されるような1つ以上のオリゴマー化触媒を含み得る。オリゴマー化触媒は、オリゴマー化プロセスを触媒するために有効な金属-配位子錯体である。配位子は、ビス(アリールイミノ)ピリジン化合物、ビス(アルキルイミノ)ピリジン化合物又は混合アリール-アルキルイミノピリジン化合物を含み得る。
オリゴマー化触媒系は、本明細書に更に説明されるような1つ以上のオリゴマー化触媒を含み得る。オリゴマー化触媒は、オリゴマー化プロセスを触媒するために有効な金属-配位子錯体である。配位子は、ビス(アリールイミノ)ピリジン化合物、ビス(アルキルイミノ)ピリジン化合物又は混合アリール-アルキルイミノピリジン化合物を含み得る。
配位子
一実施形態では、配位子は、ピリジンビス(イミン)基を含む。配位子は、式Iの構造を有するビス(アリールイミノ)ピリジン化合物であり得る。
一実施形態では、配位子は、ピリジンビス(イミン)基を含む。配位子は、式Iの構造を有するビス(アリールイミノ)ピリジン化合物であり得る。
R1、R2及びR3は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ又は不活性官能基である。R4及びR5は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ又は不活性官能基である。R6及びR7は、各々独立して、式IIに示されるようなアリール基である。1つの配位子上の2つのアリール基(R6及びR7)は、同じ又は異なり得る。
R8、R9、R10、R11、R12は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、不活性官能基、フッ素、又は塩素である。一緒になって互いに近接するR1~R3、及びR9~R11のうちの任意の2つは、環を形成し得る。R12は、R11、R4又はR5と一緒になって、環を形成し得る。R2及びR4又はR3及びR5は、一緒になって、環を形成し得る。
ヒドロカルビル基は、炭素及び水素のみを含有する基である。この基の炭素原子の数は、好ましくは、1~30個の範囲内にある。
任意選択的に置換されたヒドロカルビルは、1つ以上の「不活性」ヘテロ原子含有官能基を任意選択的に含有するヒドロカルビル基である。不活性とは、官能基が、オリゴマー化プロセスを任意の実質的な程度まで妨害しないことを意味する。これらの不活性基の例としては、適切な立体遮蔽を有するフロリド、クロリド、ヨージド、スタンナン、エーテル、水酸化物、アルコキシド、及びアミンが挙げられる。任意選択的に置換されたヒドロカルビル基は、一級、二級及び三級炭素原子基を含み得る。
一級炭素原子基は、-CH2-R基であり、式中、Rは、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル又は不活性官能基であり得る。一級炭素原子基の例としては、-CH3、-C2H5、-CH2Cl、-CH2OCH3、-CH2N(C2H5)2、及び-CH2Phが挙げられる。二級炭素原子基は、-CH-R2又は-CH(R)(R’)基であり、式中、R及びR’は、任意選択的に置換されたヒドロカルビル又は不活性官能基であり得る。二級炭素原子基の例としては、-CH(CH3)2、-CHCl2、-CHPh2、-CH(CH3)(OCH3)、-CH=CH2、及びシクロヘキシルが挙げられる。三級炭素原子基は、-C-(R)(R’)(R”)基であり、式中、R、R’、及びR”は、任意選択的に置換されたヒドロカルビル又は不活性官能基であり得る。三級炭素原子基の例としては、-C(CH3)3、-CCl3、-C≡CPh、1-アダマンチル、及び-C(CH3)2(OCH3)が挙げられる。
不活性官能基は、オリゴマー化条件下で不活性である、任意選択的に置換されたヒドロカルビル以外の基である。不活性は、上で提供されたものと同じ意味を有する。不活性官能基の例としては、ハライド、エーテル、及びアミン、特に三級アミンが挙げられる。
R1~R5、R8~R12及びR13~R17の置換基のバリエーションは、配位子の他の特性、例えば、非極性溶媒中での溶解性を増強するように選択され得る。式3に示される構造を有する可能なオリゴマー化触媒のいくつかの実施形態は、以下に更に説明される。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11及びR14~R16は、水素であり、R8、R12、R13及びR17は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R10、R12、R14及びR16は、水素であり、R13、R15及びR17は、メチルであり、R9及びR11は、tert-ブチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R12、R14及びR16は、水素であり、R13、R15及びR17は、メチルであり、R9及びR11は、フェニルであり、R10は、アルコキシである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R10、R11及びR14~R16は、水素であり、R9及びR12は、メチルであり、R13及びR17は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R3、R9~R11及びR14~R16は、水素であり、R4及びR5は、フェニルであり、R8、R12、R13及びR17は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R9、R11~R12、R13~R14及びR16~R17は、水素であり、R10及びR15は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R10、R12、R13、R15及びR17は、水素であり、R9、R11、R14及びR16は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11~R12、R14及びR16~R17は、水素であり、R8、R10、R13及びR15は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R9、R11~R12、R14及びR16は、水素であり、R10は、tert-ブチルであり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R12、R14及びR16は、水素であり、R8は、フッ素であり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R12、R13、R15及びR17は、水素であり、R8は、tert-ブチルであり、R14及びR16は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R12、R13~R14及びR16~R17は、水素であり、R8及びR15は、tert-ブチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R10、R13~R14及びR16~R17は、水素であり、R15は、tert-ブチルであり、R11及びR12は、一緒になって、アリール基を形成する。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R12、R14~R17は、水素であり、R8及びR13は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R9、R11~R12、R14及びR16は、水素であり、R10は、フッ素であり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R10、R12、R14及びR16は、水素であり、R9及びR11は、フッ素であり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R9、R11~R12、R14及びR16は、水素であり、R10は、アルコキシであり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R9、R11~R12、R14及びR16は、水素であり、R10は、シリルエーテルであり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R10、R12、R14~R16は、水素であり、R9及びR11は、メチルであり、R13及びR17は、エチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R12、及びR14~R17は、水素であり、R8及びR13は、エチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11及びR14~R16は、水素であり、R8、R12、R13及びR17は、塩素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11、R14及びR16は、水素であり、R8、R10、R12、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R10、R12、R14~R15及びR17は、水素であり、R8、R11、R13及びR16は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R17は、水素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R10、R12、R13、R15及びR17は、水素であり、R9、R11、R14及びR16は、tert-ブチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R12、R14及びR16は、水素であり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11~R12、R14及びR16は、水素であり、R8及びR10は、フッ素であり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11~R12、R14及びR16~R17は、水素であり、R8、R10、R13及びR15は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11及びR14~R16は、水素であり、R8及びR12は、塩素であり、R13及びR17は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8、R10、R12、R14及びR16は、水素であり、R9、R11、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11及びR13~R14及びR16~R17は、水素であり、R8及びR12は、塩素であり、R15は、tert-ブチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11及びR13~R17は、水素であり、R8及びR12は、塩素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R12、及びR14~R17は、水素であり、R8及びR13は、塩素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11~R12、R14及びR16~R17は、水素であり、R8、R10、R13及びR15は、塩素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11~R12、及びR14、R16~R17は、水素であり、R10及びR15は、メチルであり、R8及びR13は、塩素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11及びR13~R14及びR16~R17は、水素であり、R15は、フッ素であり、R8及びR12は、塩素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R8~R9、R11~R12、R14~R15及びR17は、水素であり、R10は、tert-ブチルであり、R13及びR16は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11、R14及びR16は、水素であり、R8及びR12は、フッ素であり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R10、R12、R14~R15及びR17は、水素であり、R8及びR13は、メチルであり、R11及びR16は、イソプロピルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R12及びR14~R16は、水素であり、R8は、エチルであり、R13及びR17は、フッ素である。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R9~R10、R12、R14~R15及びR17は、水素であり、R1は、メトキシであり、R8、R11、R13及びR16は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R8~R12、R14及びR16は、水素であり、R1は、メトキシであり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R9~R12、及びR14~R17は、水素であり、R1は、メトキシであり、R8及びR13は、エチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R9、R11~R12、R14及びR16~R17は、水素であり、R1は、tert-ブチルであり、R8、R10、R13及びR15は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R8~R12、R14及びR16は、水素であり、R1は、tert-ブチルであり、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R9、R11、R14及びR16は、水素であり、R1は、メトキシであり、R8、R10、R12、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R9、R11、R14及びR16は、水素であり、R1は、アルコキシであり、R8、R10、R12、R13、R15及びR17は、メチルである。
一実施形態では、式IIIの配位子が提供され、式中、R2~R5、R9、R11、R14及びR16は、水素であり、R1は、tert-ブチルであり、R8、R10、R12、R13、R15及びR17は、メチルである。
別の実施形態では、配位子は、式Iの構造を有する化合物であり得、式中、R6及びR7のうちの1つは、式IIに示されるアリールであり、R6及びR7のうちの1つは、式IVに示されるピリジルである。別の実施形態では、R6及びR7は、ピロリルであり得る。
R1、R2及びR3は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、又は不活性官能基である。R4及びR5は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、又は不活性官能基である。R8~R12及びR18~R21は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、不活性官能基、フッ素、又は塩素である。一緒になって互いに近接するR1~R3、及びR9~R11のうちの任意の2つは、環を形成し得る。R12は、R11、R4又はR5と一緒になって、環を形成し得る。R2及びR4又はR3及びR5は、一緒になって、環を形成し得る。
一実施形態では、式Vの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11及びR18~R21は、水素であり、R8、R10及びR12は、メチルである。
一実施形態では、式Vの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11及びR18~R21は、水素であり、R8及びR12は、エチルである。
別の実施形態では、配位子は、式Iの構造を有する化合物であり得、式中、R6及びR7のうちの1つは、式IIに示されるアリールであり、R6及びR7のうちの1つは、式VIに示されるシクロヘキシルである。別の実施形態では、R6及びR7は、シクロヘキシルであり得る。
R1、R2及びR3は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、又は不活性官能基である。R4及びR5は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、又は不活性官能基である。R8~R12及びR22~R26は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、不活性官能基、フッ素、又は塩素である。一緒になって互いに近接するR1~R3、及びR9~R11のうちの任意の2つは、環を形成し得る。R12は、R11、R4又はR5と一緒になって、環を形成し得る。R2及びR4又はR3及びR5は、一緒になって、環を形成し得る。
一実施形態では、式VIIの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9、R11及びR22~R26は、水素であり、R8、R10及びR12は、メチルである。
別の実施形態では、R6及びR7は、アダマンチル又は別のシクロアルカンであり得る。
別の実施形態では、配位子は、式Iの構造を有する化合物であり得、式中、R6及びR7のうちの1つは、式IIに示されるアリールであり、R6及びR7のうちの1つは、式VIIIに示されるフェロセニルである。別の実施形態では、R6及びR7は、フェロセニルであり得る。
R1、R2及びR3は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ又は不活性官能基である。R4及びR5は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、又は不活性官能基である。R8~R12及びR27~R35は、各々独立して、水素、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、ヒドロキソ、シアノ、不活性官能基、フッ素、又は塩素である。一緒になって互いに近接するR1~R3、及びR9~R11のうちの任意の2つは、環を形成し得る。R12は、R11、R4又はR5と一緒になって、環を形成し得る。R2及びR4又はR3及びR5は、一緒になって、環を形成し得る。
一実施形態では、式IXの配位子が提供され、式中、R1~R5、R9~R11、及びR27~R35は、水素であり、R8及びR12は、エチルである。
別の実施形態では、配位子は、ビス(アルキルアミノ)ピリジンであり得る。アルキル基は、1~50個の炭素原子を有し得る。アルキル基は、一級、二級、又は三級アルキル基であり得る。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec-ブチル、イソブチル、及びtert-ブチルからなる群から選択され得る。アルキル基は、任意のn-アルキル又は5個以上の炭素原子を有するn-アルキルの構造異性体、例えば、n-ペンチル、2-メチル-ブチル、及び2,2-ジメチルプロピルから選択され得る。
別の実施形態では、配位子は、2つのアルキル基が異なる、アルキル-アルキルイミノピリジンであり得る。ビス(アルキルアミノ)ピリジンに好適であるとして上で説明されたアルキル基のいずれも、このアルキル-アルキルイミノピリジンにも好適である。
別の実施形態では、配位子は、アリールアルキルイミノピリジンであり得る。アリール基は、ビス(アリールイミノ)ピリジン化合物に関して説明されたアリール基のいずれかと同様の性質のものであり得、アルキル基は、ビス(アルキルアミノ)ピリジン化合物に関して説明されたアルキル基のいずれかと同様の性質のものであり得る。
本明細書において上で説明された配位子構造に加えて、これらの配位子の任意の2つ以上の特徴を組み合わせた任意の構造が、このプロセスに関して好適な配位子であり得る。更に、オリゴマー化触媒系は、説明されたオリゴマー化触媒のうちのいずれか1つ以上の組み合わせを含み得る。
配位子原料は、0~10重量%のビスイミンピリジン不純物、好ましくは、0~1重量%のビスイミンピリジン不純物、最も好ましくは、0~0.1重量%のビスイミンピリジン不純物を含有し得る。この不純物は、反応器中でポリマーの形成を引き起こすと考えられるので、触媒系中に存在するこの不純物の量を制限することが好ましい。
一実施形態では、ビスイミンピリジン不純物は、式IIの配位子であり、式中、R8、R12、R13、及びR17のうちの3つは、各々独立して、任意選択的に置換されたヒドロカルビルである。
一実施形態では、ビスイミンピリジン不純物は、式IIの配位子であり、式中、R8、R12、R13、及びR17の4つ全てが、各々独立して、任意選択的に置換されたヒドロカルビルである。
金属
金属は、遷移金属であり得、金属は、好ましくは、式MXnを有する化合物として存在し、式中、Mは、金属であり、Xは、モノアニオンであり、nは、モノアニオンの数(及び金属の酸化状態)を表す。
金属は、遷移金属であり得、金属は、好ましくは、式MXnを有する化合物として存在し、式中、Mは、金属であり、Xは、モノアニオンであり、nは、モノアニオンの数(及び金属の酸化状態)を表す。
金属は、任意の4~10族遷移金属を含むことができる。金属は、チタン、ジルコニウム、ハフニウム、バナジウム、ニオブ、タンタル、クロム、モリブデン、タングステン、マンガン、鉄、コバルト、ニッケル、パラジウム、白金、ルテニウム、及びロジウムからなる群から選択することができる。一実施形態では、金属は、コバルト又は鉄である。好ましい実施形態では、金属は、鉄である。金属化合物の金属は、2~6の任意の正の形式的酸化状態を有することができ、好ましくは、2又は3である。
モノアニオンは、ハライド、カルボキシレート、β-ジケトネート、ヒドロカルボキシド、任意選択的に置換されたヒドロカルビル、アミド、又は水素化物を含み得る。ヒドロカルボキシドは、アルコキシド、アリールオキシド、又はアラルコキシドであり得る。ハライドは、フッ素、塩素、臭素、又はヨウ素であり得る。
カルボキシレートは、任意のC1~C20カルボキシレートであり得る。カルボキシレートは、アセテート、プロピオネート、ブチレート、ペンタノエート、ヘキサノエート、ヘプタノエート、オクタノエート、ノナノエート、デカノエート、ウンデカノエート、又はドデカノエートであり得る。加えて、カルボキシレートは、2-エチルヘキサノエート又はトリフルオロアセテートであり得る。
β-ジケトネートは、任意のC1~C20β-ジケトネートであり得る。β-ジケトネートは、アセチルアセトネート、ヘキサフルオロアセチルアセトネート、又はベンゾイルアセトネートであり得る。
ヒドロカルボキシドは、任意のC1~C20ヒドロカルボキシドであり得る。ヒドロカルボキシドは、C1~C20アルコキシド、又はC6~C20アリールオキシドであり得る。アルコキシドは、メトキシド、エトキシド、プロポキシド(例えば、イソ-プロポキシド)、又はブトキシド(例えば、tert-ブトキシド)であり得る。アリールオキシドは、フェノキシドであり得る。
概して、モノアニオンの数は、金属原子の形式的酸化状態に等しい。
金属化合物の好ましい実施形態としては、鉄アセチルアセトネート、塩化鉄、及び鉄ビス(2-エチルヘキサノエート)が挙げられる。オリゴマー化触媒に加えて、共触媒が、オリゴマー化反応において使用される。
共触媒
共触媒は、任意選択的に置換されたヒドロカルビル基又はヒドリド基を触媒の金属原子に移動させることができ、また金属原子MからX-基を引き抜くこともできる化合物であり得る。共触媒はまた、電子移動試薬として機能すること、又は活性触媒のための立体障害対イオンを提供することも可能であり得る。
共触媒は、任意選択的に置換されたヒドロカルビル基又はヒドリド基を触媒の金属原子に移動させることができ、また金属原子MからX-基を引き抜くこともできる化合物であり得る。共触媒はまた、電子移動試薬として機能すること、又は活性触媒のための立体障害対イオンを提供することも可能であり得る。
共触媒は、2つの化合物、例えば、任意選択的に置換されたヒドロカルビル基又はヒドリド基を金属原子Mに移動させることが可能である1つの化合物と、金属原子MからX-基を引き抜くことが可能である別の化合物と、を含み得る。任意選択的に置換されたヒドロカルビル基又はヒドリド基を金属原子Mに移動させるための好適な化合物としては、有機アルミニウム化合物、アルキルリチウム化合物、グリニャール、アルキルスズ、及びアルキル亜鉛化合物が挙げられる。金属原子MからX-基を引き抜くために好適な化合物としては、SbF5、BF3、及びAr3Bなどの強中性ルイス酸が挙げられ、式中、Arは、C6F5又は3,5-(CF3)2C6H3などの強電子求引性アリール基である。中性ルイス酸供与体分子は、エーテル、アミン、スルフィド、及び有機ニトリルなどの、ルイス塩基として好適に作用し得る化合物である。
共触媒は、好ましくは、有機アルミニウム化合物であり、これはアルキルアルミニウム化合物、アルミノキサン、又はこれらの組み合わせを含み得る。
アルキルアルミニウム化合物は、トリアルキルアルミニウム、アルキルアルミニウムハライド、アルキルアルミニウムアルコキシド、又はこれらの組み合わせであり得る。アルキルアルミニウム化合物のアルキル基は、任意のC1~C20アルキル基であり得る。アルキル基は、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、又はオクチルであり得る。アルキル基は、イソアルキル基であり得る。
トリアルキルアルミニウム化合物は、トリメチルアルミニウム(trimethylaluminum、TMA)、トリエチルアルミニウム(triethylaluminum、TEA)、トリプロピルアルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリペンチルアルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリヘプチルアルミニウム、トリオクチルアルミニウム、又はこれらの混合物を含み得る。トリアルキルアルミニウム化合物は、トリ-n-プロピルアルミニウム(tri-n-propylaluminum、TNPA)、トリ-n-ブチルアルミニウム(tri-n-butylaluminum、TNBA)、トリ-イソ-ブチルアルミニウム(tri-iso-butylaluminum、TIBA)、トリ-n-ヘキシルアルミニウム、トリ-n-オクチルアルミニウム(tri-n-octylaluminum、TNOA)を含み得る。
アルキルアルミニウムハライドのハライド基は、クロリド、ブロマイド、又はヨージドであり得る。アルキルアルミニウムハライドは、ジエチルアルミニウムクロリド、ジエチルアルミニウムブロマイド、エチルアルミニウムジクロリド、エチルアルミニウムセスキクロリド、又はこれらの混合物であり得る。
アルキルアルミニウムアルコキシドのアルコキシド基は、任意のC1~C20アルコキシ基であり得る。アルコキシ基は、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ブトキシ、ペントキシ、ヘキソキシ、ヘプトキシ、又はオクトキシであり得る。アルキルアルミニウムアルコキシドは、ジエチルアルミニウムエトキシドであり得る。
アルミノキサン化合物は、メチルアルミノキサン(methylaluminoxane、MAO)、エチルアルミノキサン、修飾メチルアルミノキサン(modified methylaluminoxane、MMAO)、n-プロピルアルミノキサン、イソ-プロピル-アルミノキサン、n-ブチルアルミノキサン、sec-ブチルアルミノキサン、イソ-ブチルアルミノキサン、t-ブチルアルミノキサン、1-ペンチル-アルミノキサン、2-ペンチル-アルミノキサン、3-ペンチル-アルミノキサン、イソーペンチル-アルミノキサン、ネオペンチルアルミノキサン、又はこれらの混合物であり得る。
好ましい共触媒は、修飾メチルアルミノキサンである。修飾メチルアルミノキサンの合成は、トリメチルアルミニウムに加えて他のトリアルキルアルミニウム化合物の存在下で行われ得る。生成物は、添加されたトリアルキルアルミニウムからメチル基及びアルキル基の両方を組み込み、修飾メチルアルミノキサン、MMAOと称される。MMAOは、非極性反応媒体中でより可溶性であるか、貯蔵に対してより安定性であるか、共触媒として増強された性能を有するか、又はこれらの任意の組み合わせであり得る。結果として得られるMMAOの性能は、トリアルキルアルミニウム出発材料又は2つの出発材料の単純な混合物のいずれかよりも優れている可能性がある。添加されたトリアルキルアルミニウムは、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルアルミニウム、又はトリイソオクチルアルミニウムであり得る。一実施形態では、共触媒は、MMAOであり、好ましくは、メチル基の約25%がイソブチル基と置換される。
一実施形態では、共触媒は、適切な前駆体を反応器内に提供することによって反応器内でその場で形成され得る。
溶媒
1つ以上の溶媒が、反応において使用され得る。溶媒は、触媒若しくは共触媒を溶解するか、若しくは懸濁させ、かつ/又はエチレンを溶解した状態に保つために使用され得る。溶媒は、これらの成分又は反応生成物のいずれかの溶解性を修飾することができる任意の溶媒であり得る。好適な溶媒としては、炭化水素、例えば、アルカン、アルケン、シクロアルカン、及び芳香族化合物が挙げられる。異なる溶媒が、本プロセスにおいて使用され得、例えば、ある溶媒を、触媒に使用し、別の溶媒を、共触媒に使用することができる。溶媒は、生成物分離工程をより困難にするので、アルファオレフィン生成物のいずれの沸点とも実質的に類似しない沸点を有することが好ましい。
1つ以上の溶媒が、反応において使用され得る。溶媒は、触媒若しくは共触媒を溶解するか、若しくは懸濁させ、かつ/又はエチレンを溶解した状態に保つために使用され得る。溶媒は、これらの成分又は反応生成物のいずれかの溶解性を修飾することができる任意の溶媒であり得る。好適な溶媒としては、炭化水素、例えば、アルカン、アルケン、シクロアルカン、及び芳香族化合物が挙げられる。異なる溶媒が、本プロセスにおいて使用され得、例えば、ある溶媒を、触媒に使用し、別の溶媒を、共触媒に使用することができる。溶媒は、生成物分離工程をより困難にするので、アルファオレフィン生成物のいずれの沸点とも実質的に類似しない沸点を有することが好ましい。
芳香族化合物
芳香族溶媒は、好ましくは、6~20個の炭素数を有する芳香族炭化水素を含有する任意の溶媒であり得る。これらの溶媒は、純粋な芳香族、又は純粋な芳香族の混合物、異性体、並びにより重い溶媒、例えば、C9及びC10溶媒を含み得る。好適な芳香族溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン(オルト-キシレン、メタ-キシレン、パラ-キシレン、及びこれらの混合物を含む)、並びにエチルベンゼンが挙げられる。
芳香族溶媒は、好ましくは、6~20個の炭素数を有する芳香族炭化水素を含有する任意の溶媒であり得る。これらの溶媒は、純粋な芳香族、又は純粋な芳香族の混合物、異性体、並びにより重い溶媒、例えば、C9及びC10溶媒を含み得る。好適な芳香族溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン(オルト-キシレン、メタ-キシレン、パラ-キシレン、及びこれらの混合物を含む)、並びにエチルベンゼンが挙げられる。
アルカン
アルカン溶媒は、アルキル炭化水素を含有する任意の溶媒であり得る。これらの溶媒は、3~20個の炭素原子を有する直鎖アルカン及び分岐又はイソ-アルカン、並びにこれらのアルカンの混合物を含み得る。アルカンは、シクロアルカンであり得る。好適な溶媒としては、プロパン、イソ-ブタン、n-ブタン、ブタン(n-ブタン又は直鎖及び分岐C4非環式アルカンの混合物)、ペンタン(n-ペンタン又は直鎖及び分岐鎖非環式アルカンの混合物)、ヘキサン(n-ヘキサン又は直鎖及び分岐鎖C6非環式アルカンの混合物)、ヘプタン(n-ヘプタン又は直鎖及び分岐鎖C7非環式アルカンの混合物)、オクタン(n-オクタン又は直鎖及び分岐鎖C8非環式アルカンの混合物)、並びにイソオクタンが挙げられる。好適な溶媒としては、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンも挙げられる。一実施形態では、溶媒は、C6、C7及びC8アルカンを含み、これらは、直鎖、分岐、及びイソ-アルカンを含み得る。
アルカン溶媒は、アルキル炭化水素を含有する任意の溶媒であり得る。これらの溶媒は、3~20個の炭素原子を有する直鎖アルカン及び分岐又はイソ-アルカン、並びにこれらのアルカンの混合物を含み得る。アルカンは、シクロアルカンであり得る。好適な溶媒としては、プロパン、イソ-ブタン、n-ブタン、ブタン(n-ブタン又は直鎖及び分岐C4非環式アルカンの混合物)、ペンタン(n-ペンタン又は直鎖及び分岐鎖非環式アルカンの混合物)、ヘキサン(n-ヘキサン又は直鎖及び分岐鎖C6非環式アルカンの混合物)、ヘプタン(n-ヘプタン又は直鎖及び分岐鎖C7非環式アルカンの混合物)、オクタン(n-オクタン又は直鎖及び分岐鎖C8非環式アルカンの混合物)、並びにイソオクタンが挙げられる。好適な溶媒としては、シクロヘキサン及びメチルシクロヘキサンも挙げられる。一実施形態では、溶媒は、C6、C7及びC8アルカンを含み、これらは、直鎖、分岐、及びイソ-アルカンを含み得る。
触媒系
触媒系は、配位子、金属、共触媒、及び任意選択的な追加の化合物を溶媒中でともに混合することによって、形成され得る。供給物は、この工程中に存在し得る。
触媒系は、配位子、金属、共触媒、及び任意選択的な追加の化合物を溶媒中でともに混合することによって、形成され得る。供給物は、この工程中に存在し得る。
一実施形態では、触媒系は、金属又は金属化合物を配位子と接触させて、触媒前駆体混合物を形成し、次いで触媒前駆体混合物を反応器内で共触媒と接触させて、触媒系を形成することによって、調製され得る。
いくつかの実施形態では、触媒系は、反応容器の外側で調製され、反応容器に供給され得る。他の実施形態では、触媒系は、触媒系の成分の各々を別個に反応器に通すことによって、反応容器内で形成され得る。他の実施形態では、1つ以上の触媒前駆体は、反応器の外側で少なくとも2つの成分を組み合わせ、次いで1つ以上の触媒前駆体を反応器に通して、触媒系を形成することによって形成され得る。
反応条件
オリゴマー化反応は、オリゴマー化触媒及び共触媒の存在下でオレフィン供給物をより高次のオリゴマー生成物流に変換する反応である。
オリゴマー化反応は、オリゴマー化触媒及び共触媒の存在下でオレフィン供給物をより高次のオリゴマー生成物流に変換する反応である。
温度
オリゴマー化反応は、-100℃~300℃の温度範囲にわたって、好ましくは、0℃~200℃の範囲内で、より好ましくは、50℃~150℃の範囲内で行われ得る。一実施形態では、温度は、最大135℃、好ましくは、最大121℃、より好ましくは、88~121℃の範囲内にある。
オリゴマー化反応は、-100℃~300℃の温度範囲にわたって、好ましくは、0℃~200℃の範囲内で、より好ましくは、50℃~150℃の範囲内で行われ得る。一実施形態では、温度は、最大135℃、好ましくは、最大121℃、より好ましくは、88~121℃の範囲内にある。
圧力
オリゴマー化反応は、0.01~15MPa、より好ましくは、1~10MPaの圧力で行われ得る。
オリゴマー化反応は、0.01~15MPa、より好ましくは、1~10MPaの圧力で行われ得る。
オリゴマーの収率を最大化し、競争反応、例えば、二量体化及び重合の影響を最小限に抑えるために、特定の触媒系に使用される温度及び圧力の最適条件は、当業者によって判定することができる。温度及び圧力は、0.40~0.90の範囲内、好ましくは、0.45~0.80の範囲内、より好ましくは、0.5~0.7の範囲内にあるK因子を有する生成物スレートを生じさせるように選択される。
滞留時間
触媒の寿命に応じて、3~60分の反応器内の滞留時間が、好適であることが見出された。反応ゾーン内の滞留時間は、変換された単位エチレン当たりの反応器内で生成されたポリマーに著しい影響を与えた。この影響は、複数の異なる反応条件及び配位子にわたって一貫していた。これは、2つの可能な理由のうちの一方又は両方によって引き起こされ得ると考えられる。第1に、ポリマーを形成する触媒は、アルファ-オレフィン触媒よりも長い活性化時間を有する。これは、成分が反応器中に長く留まるほど、ポリマー触媒の相対濃度が高くなることを意味する。第2に、ポリマー触媒は、アルファ-オレフィン触媒の分解の結果であり得る。この逐次反応において、触媒前駆体は、最初にアルファ-オレフィン触媒を作製し、次いで、不活性化反応後に、ポリマーを生成する触媒を形成する。どの理由が原因であるかは実験結果から明らかではないが、滞留時間を低減させることにより、ポリマー形成を低減させることが見出された。
触媒の寿命に応じて、3~60分の反応器内の滞留時間が、好適であることが見出された。反応ゾーン内の滞留時間は、変換された単位エチレン当たりの反応器内で生成されたポリマーに著しい影響を与えた。この影響は、複数の異なる反応条件及び配位子にわたって一貫していた。これは、2つの可能な理由のうちの一方又は両方によって引き起こされ得ると考えられる。第1に、ポリマーを形成する触媒は、アルファ-オレフィン触媒よりも長い活性化時間を有する。これは、成分が反応器中に長く留まるほど、ポリマー触媒の相対濃度が高くなることを意味する。第2に、ポリマー触媒は、アルファ-オレフィン触媒の分解の結果であり得る。この逐次反応において、触媒前駆体は、最初にアルファ-オレフィン触媒を作製し、次いで、不活性化反応後に、ポリマーを生成する触媒を形成する。どの理由が原因であるかは実験結果から明らかではないが、滞留時間を低減させることにより、ポリマー形成を低減させることが見出された。
一実施形態では、反応ゾーンにおける滞留時間は、最大で40分である。一実施形態では、滞留時間は、2分~40分、好ましくは、2~35分、より好ましくは、2~30分の範囲内にある。一実施形態では、滞留時間は、10~25分の範囲内にある。
気相、液相、又は気液混合相
オリゴマー化反応は、反応条件における供給物及び生成物オレフィンの揮発性に応じて、液相又は気液混合相で行うことができる。一実施形態では、反応は、空気及び水分の非存在下で行われる。
オリゴマー化反応は、反応条件における供給物及び生成物オレフィンの揮発性に応じて、液相又は気液混合相で行うことができる。一実施形態では、反応は、空気及び水分の非存在下で行われる。
反応器タイプ
オリゴマー化反応は、従来の様式で行われ得る。これは、撹拌タンク反応器中で行われ得、溶媒、オレフィン、及び触媒又は触媒前駆体が、撹拌タンクに連続的に添加され、溶媒、生成物、触媒、及び未使用の反応物が、生成物が分離された状態で撹拌タンクから取り出され、未使用の反応物が撹拌タンクに再循環されて戻る。
オリゴマー化反応は、従来の様式で行われ得る。これは、撹拌タンク反応器中で行われ得、溶媒、オレフィン、及び触媒又は触媒前駆体が、撹拌タンクに連続的に添加され、溶媒、生成物、触媒、及び未使用の反応物が、生成物が分離された状態で撹拌タンクから取り出され、未使用の反応物が撹拌タンクに再循環されて戻る。
別の実施形態では、オリゴマー化反応は、回分式反応器内で行われ得、触媒前駆体及び反応物オレフィンは、オートクレーブ又は他の容器に充填され、適切な時間反応させた後、生成物は、従来の手段、例えば、蒸留によって反応混合物から分離される。
別の実施形態では、オリゴマー化反応は、ガスリフト反応器内で行われ得る。このタイプの反応器は、2つの垂直セクション(上昇管セクション及び下降管セクション)、並びに上部に気体分離器を有する。気体供給物(エチレン)は、上昇管セクションの底部で注入されて、ループの周りの循環を駆動する(上昇管セクションを上昇させ、下降管セクションを下降させる)。
別の実施形態では、オリゴマー化反応は、ポンプループ反応器内で行われ得る。このタイプの反応器は、2つの垂直セクションを有し、ループの周りの循環を駆動するためにポンプを使用する。ポンプループ反応器は、ガスリフト反応器よりも高い循環速度で動作させることができる。
別の実施形態では、オリゴマー化反応は、貫流反応器内で行われ得る。このタイプの反応器は、反応器の入口に及び/又は反応器の長さに沿って、触媒、共触媒、溶媒、及びエチレンを供給し、生成物は、反応器出口で収集される。このタイプの反応器の一例は、プラグフロー反応器である。
触媒の不活性化
オリゴマー化反応において生成される高級オリゴマーは、反応工程からの触媒を含有する。副生成物及び他の望ましくない成分を生成し得る更なる反応を停止させるために、反応器から下流の触媒を不活性化することが重要である。
オリゴマー化反応において生成される高級オリゴマーは、反応工程からの触媒を含有する。副生成物及び他の望ましくない成分を生成し得る更なる反応を停止させるために、反応器から下流の触媒を不活性化することが重要である。
一実施形態では、触媒は、25未満のpKA(aq)を有する酸性種の添加によって不活性化される。次いで、不活性化触媒を液体/液体抽出器中で水洗することによって除去することができる。
生成物分離
結果として得られるアルファ-オレフィンは、4~100個の炭素原子、好ましくは、4~30個の炭素原子、最も好ましくは、4~20個の炭素原子の鎖長を有する。アルファ-オレフィンは、偶数アルファ-オレフィンである。
結果として得られるアルファ-オレフィンは、4~100個の炭素原子、好ましくは、4~30個の炭素原子、最も好ましくは、4~20個の炭素原子の鎖長を有する。アルファ-オレフィンは、偶数アルファ-オレフィンである。
生成物オレフィンは、生成物の使用目的に応じて、蒸留又は他の分離技術によって回収することができる。反応に使用される溶媒は、好ましくは、分離をより容易にするために、アルファ-オレフィン生成物のいずれの沸点とも異なる沸点を有する。
一実施形態では、蒸留工程は、エチレンと、主要な線状アルファオレフィン生成物、例えば、ブテン、ヘキセン、及びオクテンと、を分離するためのカラムを備える。
生成物の品質及び特性
プロセスによって生成される生成物は、多くの用途において使用され得る。このプロセスによって生成されるオレフィンは、他のプロセスによって生成されるオレフィンと比較して、改善された品質を有し得る。一実施形態では、生成されたブテン、ヘキセン、及び/又はオクテンは、ポリエチレンを作製する際のコモノマーとして使用され得る。一実施形態では、生成されたオクテンは、可塑剤アルコールを生成するために使用され得る。一実施形態では、生成されたデセンは、ポリアルファオレフィンを生成するために使用され得る。一実施形態では、生成されたドデセン及び/又はテトラデセンは、アルキルベンゼン及び/又は洗剤アルコールを生成するために使用され得る。一実施形態では、生成されたヘキサデセン及び/又はオクタデセンは、アルケニルスクシネート及び/又は油田化学物質を生成するために使用され得る。一実施形態では、C20+生成物は、潤滑油添加剤及び/又はワックスを生成するために使用され得る。
プロセスによって生成される生成物は、多くの用途において使用され得る。このプロセスによって生成されるオレフィンは、他のプロセスによって生成されるオレフィンと比較して、改善された品質を有し得る。一実施形態では、生成されたブテン、ヘキセン、及び/又はオクテンは、ポリエチレンを作製する際のコモノマーとして使用され得る。一実施形態では、生成されたオクテンは、可塑剤アルコールを生成するために使用され得る。一実施形態では、生成されたデセンは、ポリアルファオレフィンを生成するために使用され得る。一実施形態では、生成されたドデセン及び/又はテトラデセンは、アルキルベンゼン及び/又は洗剤アルコールを生成するために使用され得る。一実施形態では、生成されたヘキサデセン及び/又はオクタデセンは、アルケニルスクシネート及び/又は油田化学物質を生成するために使用され得る。一実施形態では、C20+生成物は、潤滑油添加剤及び/又はワックスを生成するために使用され得る。
再循環
生成物とともに反応器から除去される未反応エチレンの一部分は、反応器に再循環され得る。このエチレンは、生成物を分離するために使用される蒸留工程において回収され得る。エチレンは、新鮮なエチレン供給物とともに組み合わされ得るか、又は反応器に別個に供給され得る。
生成物とともに反応器から除去される未反応エチレンの一部分は、反応器に再循環され得る。このエチレンは、生成物を分離するために使用される蒸留工程において回収され得る。エチレンは、新鮮なエチレン供給物とともに組み合わされ得るか、又は反応器に別個に供給され得る。
反応において使用される任意の溶媒の一部分は、反応器に再循環され得る。溶媒は、生成物を分離するために使用される蒸留工程において回収され得る。
実施例1
この実施例は、600mLの撹拌Parr反応器中で行った。反応器は、エチレン、溶媒、鉄-配位子錯体触媒、及びMMAOは、実施例全体を通して連続的に供給された。
この実施例は、600mLの撹拌Parr反応器中で行った。反応器は、エチレン、溶媒、鉄-配位子錯体触媒、及びMMAOは、実施例全体を通して連続的に供給された。
ある質量のポリマーを収集すること、及びそれを運転中に消費されたエチレンの量に対して正規化することによって、ポリマーの量を計算した。数値は、ppmw(ポリマーの質量/消費されたエチレンの質量×(1×106)として報告される。異なる滞留時間について図1に示されるメルトアウトポリマーは、運転後に反応器から収集されたポリマーである。このポリマーは、キシレンを反応ゾーン及び関連機器に、最初に残留AOを除去するために反応温度で、次いでポリマーを回収するために高温で2回通過させることによって収集された。
滞留時間は、反応器を通る液体供給流量+生成されたアルファ-オレフィンに基づいて計算された。この計算は、ブテンの一部が気相に移行する可能性が高いにもかかわらず、生成されたアルファ-オレフィンの全てが液相に留まると推定する。滞留時間は、以下のように計算される。
この実施例では、鉄-配位子錯体触媒及びMMAO共触媒を使用して、76.7℃で様々な滞留時間を試験した。
実施例2
この実施例では、反応ゾーンが93.3℃の温度であったことを除いて、全ての条件は同じであった。結果は、図2に示される。
この実施例では、反応ゾーンが93.3℃の温度であったことを除いて、全ての条件は同じであった。結果は、図2に示される。
Claims (9)
- アルファ-オレフィンを生成するためのプロセスであって、エチレン供給物を、オリゴマー化反応ゾーンにおいてオリゴマー化反応条件下でオリゴマー化触媒系と接触させて、アルファ-オレフィンを含む生成物流を生成することを含み、前記触媒系が、鉄-配位子錯体及び共触媒を含み、前記反応ゾーンにおける滞留時間が、2~40分の範囲内にある、プロセス。
- 前記共触媒が、修飾メチルアルミノキサン(MMAO)を含む、請求項1に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーンにおける滞留時間が、2~35分の範囲内にある、請求項1又は2に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーンにおける滞留時間が、2~30分の範囲内にある、請求項1~3のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーンにおける滞留時間が、10~25分の範囲内にある、請求項1~4のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーン内の温度が、最大135℃である、請求項1~5のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーン内の温度が、最大121℃である、請求項1~6のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーン内の温度が、70~121℃の範囲内にある、請求項1~7のいずれか一項に記載のプロセス。
- 前記反応ゾーンが、連続撹拌タンク反応器、プラグフロー反応器、又はループ反応器である、請求項1~8のいずれか一項に記載のプロセス。
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