JP2024098391A

JP2024098391A - ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品

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Publication number: JP2024098391A
Application number: JP2023001885A
Authority: JP
Inventors: 和也南郷
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 2023-01-10
Filing date: 2023-01-10
Publication date: 2024-07-23

Abstract

【課題】撥水性に優れ、また耐衝撃性にも優れるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品を提供する。【解決手段】ポリカーボネートブロックと、下式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品であって、前記樹脂成分中のポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が３．０～１９．０重量％であり、成形品の表面に凹凸構造を有する領域を備え、該領域の表面積係数が１．１０～３．５０であることを特徴とする成形品。JPEG2024098391000019.jpg2697【選択図】なし

Description

本発明は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品に関するものである。

ポリカーボネートは、耐衝撃性に優れ、高い耐熱性を有するので、光学部品、電気・電子機器分野、自動車分野において幅広く使用されている。更に、昨今の用途分野拡大に対応するため、ビスフェノールＡ（以下ＢＰＡと略称）などの一般的なモノマー原料に各種の共重合モノマー単位を導入した共重合ポリカーボネートの開発が進められている。中でも、ＢＰＡとポリジオルガノシロキサンコモノマーからなるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体は難燃性や耐衝撃性に優れることが知られており、多くの文献が開示されている（特許文献１～３）。

ポリジオルガノシロキサンをベースとした材料を総称してシリコーンと呼ぶ。シリコーンポリマーは、耐熱性や耐候性、化学的安定性などに優れ、さらにメチル基などの有機基を持つことから撥水性や離型性といった独特の界面特性をも備えている。ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体も撥水性を有しており、特許文献４では、水との接触角が９９．０°のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体が報告されている。

また、撥水材料としての撥水性は、接触角以外にも直接的な指標として滑落角が用いられる事が多い。滑落角とは液滴を水平な状態から徐々に傾斜させるとき、液滴が滑落し始める時の傾斜角を差し、同じ液量では滑落角の小さな表面ほど液体との付着性が弱い（液除去性=滑落性が良い）と言えるものである。特許文献５では特定の構造を持つポリカーボネートを用いた電子写真感光体の感光層が低い滑落角を有する事が報告されているが、成形品として撥水性を有するかどうかの記載はなく、また滑落角も充分ではない。

特開平５－１８６６７５号公報特開平５－２４７１９５号公報特許第２６６２３１０号公報特開２０１２－１５３８２４号公報特開２００８－１４６０８９号公報

本発明の目的は、撥水性に優れ、また耐衝撃性にも優れるポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品を提供することにある。

本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、成形品表面の表面積係数を特定の範囲とし、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を成形することにより耐衝撃性を維持しつつ、撥水性に優れる成形品が得られることを見出し、かかる知見に基づき更に検討を進めた結果、本発明を完成するに至った。本発明によれば、上記課題は下記構成により解決される。

（構成１）
一般式［１］で表わされるポリカーボネートブロックと、一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品であって、前記樹脂成分中のポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が３．０～１９．０重量％であり、成形品の表面に凹凸構造を有する領域を備え、該領域の表面積係数が１．１０～３．５０であることを特徴とする成形品。

［（上記一般式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数３～１４のアリール基、炭素原子数３～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、a及びｂは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
（上記一般式［２］においてＲ^１１，Ｒ^１２，Ｒ^１３，Ｒ^１４，Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数３～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数３～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数である。）］
（上記一般式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、e及びfは夫々１～４の整数であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０～３００の自然数であり、Ｘは炭素原子数２～８の二価脂肪族基である。）

（構成２）
一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、もしくは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導された、構成１に記載の成形品。
（構成３）
一般式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８がメチル基である、構成１または２に記載の成形品。
（構成４）
一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導された、構成１～３のいずれか一項に記載の成形品。
（構成５）
前記樹脂成分中のポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が１０．０～１６．０重量％である、構成１～４のいずれか一項に記載の成形品。
（構成６）
前記成形品における凹凸構造を有する領域の表面積係数が１．２０～３．５０である、構成１～５に記載の成形品。
（構成７）
前記成形品表面のオレイン酸接触角が４０°～８０°である、構成１～６のいずれか一項に記載の成形品。
（構成８）
前記成形品が、アンテナカバー用である、構成１～７のいずれか一項に記載の成形品。

本発明は、撥水性に優れ、耐衝撃性に優れた成形品を提供することが可能である。

上から見た成形品表面のイメージおよび、上から見た凸部表面のイメージ図図１の矢印方向から見た、凸部断面イメージ図

以下、本発明の詳細について説明する。

本発明の成形品は、ポリカーボネートブロックと、ポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品であって、前記樹脂成分中のポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が３．０～１９．０重量％であり、成形品の表面に凹凸構造を有する領域を備え、該領域の表面積係数が１．１０～３．５０である。

（Ｉ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体
本発明において、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体は、ポリカーボネートブロックと、ポリジオルガノシロキサンブロックを含む。

（１）ポリカーボネートブロック
本発明において、ポリカーボネートブロックは、以下一般式［１］で表される。

上記一般式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数３～１４のアリール基、炭素原子数３～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表す。Ｒ^１およびＲ^２がそれぞれ複数ある場合は、それらは同一でも異なっていても良い。

ハロゲン原子として、フッ素原子、塩素原子、臭素原子等が挙げられる。

炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。

炭素原子数１～１８のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルコキシ基が好ましい。

炭素原子数６～２０のシクロアルキル基として、シクロヘキシル基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルキル基が好ましい。

炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基として、好ましくはシクロヘキシルオキシ基、シクロオクチルオキシ基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルキル基が好ましい。

炭素原子数２～１０のアルケニル基として、メテニル基、エテニル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル基等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルキル基が好ましい。

炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。炭素原子数６～１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。

炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。

aおよびbは夫々独立に１～４の整数である。
Ｗは、単結合もしくは下記式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。

上記式［２］においてＲ^１１，Ｒ^１２，Ｒ^１３，Ｒ^１４，Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数３～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表わす。

炭素原子数１～１８のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。

炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。これらは置換されていてもよい。置換基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基などの炭素原子数１～６のアルキル基が挙げられる。

炭素原子数７～２０のアラルキル基として、ベンジル基、フェニルエチル基等が挙げられる。

Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数３～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表和す。複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良い。

炭素原子数１～１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基等が挙げられる。炭素原子数１～６のアルキル基が好ましい。

炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基として、シクロヘキシルオキシ基、シクロオクチル基等が挙げられる。炭素原子数６～１２のシクロアルキル基が好ましい。

炭素原子数６～１４のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等挙げられる。

炭素原子数６～１４のアリールオキシ基として、フェニルオキシ基、ナフチルオキシ基等が挙げられる。

炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基として、ベンジルオキシ基、フェニルエチルオキシ基等が挙げられる。

ｃは１～１０の整数であり、好ましくは１～６の整数である。ｄは４～７の整数であり、好ましくは４～５の整数である。

上記式［１］で表されるポリカーボネートブロックとしては、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン（ＢＰＣ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン（ＢＰＴＭＣ）、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等より誘導されたブロックが挙げられる。なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンより誘導されたブロックが好ましく、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンより誘導されたブロックがより好ましい。強度、耐久性の観点から２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導されたブロックが特に好ましい。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。

ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体中の式［１］で表されるポリカーボネートブロックの含有量は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の全重量を基準にして、好ましくは５７．０～９７．０重量％であり、より好ましくは５８．０～９３．０重量％、さらに好ましくは５８．０～８９．０重量％である。

（２）ポリジオルガノシロキサンブロック
本発明において、ポリカーボネートブロックは、以下一般式［３］で表される。

上記一般式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基である。

炭素数１～１２のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。

炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基として、フェニル基、ナフチル基等が挙げられる。置換基としてメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基などの炭素数１～１２のアルキル基が挙げられる。

Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８はフェニル基、プロピル基、エチル基、メチル基が好ましく、メチル基がより好ましい。

Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基である。

炭素原子数１～１０のアルキル基として、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルキル基である。

炭素原子数１～１０のアルコキシ基として、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基、ペントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ基、等が挙げられる。好ましくは炭素原子数１～６のアルコキシ基である。

Ｒ^９およびＲ^１０は水素原子、メトキシ基、エトキシ基が好ましく、水素原子、メトキシ基がより好ましく、水素原子がさらに好ましい。

e及びfは夫々１～４の整数である。
ｐは自然数であり、好ましくは２０～１００、より好ましくは３０～９０であり、さらに好ましくは３５～７０である。
ｑは０または自然数であり、好ましくは０～８０、より好ましくは０～５０である。

ジオルガノシロキサン重合度であるｐ＋ｑは１０～３００の自然数であり、好ましくは３０～１００、より好ましくは３０～９０であり、さらに好ましくは３０～７０である。ｐ＋ｑが上記範囲内であると、有効な耐衝撃性が発現し、外観不良の抑制、および生産安定性が向上する。

ジオルガノシロキサン重合度は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

Ｘは炭素原子数２～８の二価脂肪族基である。二価脂肪族基として、炭素数２～８のアルキレン基が挙げられる。アルキレン基としてエチレン基、トリメチレン基、テトラメチレン基等が挙げられ、トリメチレン基が好ましい。

上記式［３］としては、下記一般式［４］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）が用いられる。

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｐ、ｑおよびＸは上記一般式［３］と同じである。）
上記式［４］としては、例えば、以下で表される化合物より誘導されたブロックが挙げられる。

ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、オレフィン性の不飽和炭素－炭素結合を有するフェノール類であり、好適にはビニルフェノール、２－アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２－メトキシ－４－アリルフェノールを所定の重合度を有するポリシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。

ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、その分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下であることを要する。さらに優れた高温成形時の低アウトガス性と低温衝撃性を発現させるために、かかる分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）は好ましくは２．５以下であり、更に好ましくは２以下である。かかる好適な範囲の上限を超えると高温成形時のアウトガス発生量が多く、また、低温衝撃性に劣る。

また、高度な耐衝撃性を実現するためにヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）のジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は１０～３００が適切である。かかるジオルガノシロキサン重合度（ｐ＋ｑ）は好ましくは３０～１００、より好ましくは３０～９０、更に好ましくは３０～７０である。かかる好適な範囲の下限未満では、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の特徴である耐衝撃性が有効に発現せず、かかる好適な範囲の上限を超えると外観不良が現れる上、生産安定性も劣る。

本発明において使用するポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体中の式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の全重量を基準にして、３~４３重量％が好ましく、７～４２重量％がより好ましく、１１～４２重量％がさらに好ましい。上記範囲内であると、十分な撥水性と撥油性が発揮でき、さらに成形時の金型転写性が向上する。

ポリジオルガノシロキサン含有量は、^１Ｈ－ＮＭＲ測定により算出することが可能である。

（３）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体
ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は１０，０００～５０，０００が好ましく、１２，０００～４０，０００がより好ましく、１５，０００～３５，０００がさらに好ましい。ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量が上記範囲内であると、多くの分野において実用上の機械的強度が得られ易く、アウトガス発生量を抑えることができる。

（ＩＩ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分
本発明において、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分は、樹脂成形品を作るための成分であり、共重合体のみから構成される場合もあり、ブレンド物から構成される場合もあり、樹脂組成物から構成される場合もある。

本発明における樹脂成分中のポリジオルガノシロキサンブロックの含有量は、樹脂成分の全重量を基準にして、３．０～１９．０重量％であり、好ましくは６．０～１８．０重量％、より好ましくは８．０～１８．０重量％、さらに好ましくは１０．０～１８．０重量％、特に好ましくは１２．０～１７．０重量％、最も好ましくは１３．０～１６．０重量％である。上記範囲内であれば、成形時の金型転写性が悪化せずに、撥水性と撥油性が十分に発揮される。

本発明における樹脂成分の粘度平均分子量は、好ましくは１０,０００～５０,０００であり、より好ましくは１２,０００～４０,０００、さらに好ましくは１５,０００～３０,０００である。上記範囲内であれば、多くの分野において実用上の機械的強度が得られ易く、アウトガス発生量を抑えることができる。

（ＩＩＩ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の製造
（１）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の原料
（１－１）ポリカーボネートブロックのジヒドロキシ化合物成分
ポリカーボネートブロックの原料となるジヒドロキシ化合物は、主として下記一般式［５］で表される二価フェノール（Ｉ）から誘導されてもよい。

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２、a、bおよびＷは上記式［１］と同じである。）

該二価フェノールとして、例えば、４，４’－ジヒドロキシビフェニル、ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，３’－ビフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－イソプロピルフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）オクタン、２，２－ビス（３－ブロモ－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（３－シクロヘキシル－４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、ビス（４－ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、４，４’－ジヒドロキシジフェニルエ－テル、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルエ－テル、４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシジフェニルスルフィド、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジメチルジフェニルスルフィド、２，２’－ジフェニル－４，４’－スルホニルジフェノール、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルホキシド、４，４’－ジヒドロキシ－３，３’－ジフェニルジフェニルスルフィド、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、４，８－ビス（４－ヒドロキシフェニル）トリシクロ［５．２．１．０２，６］デカン、４，４’－（１，３－アダマンタンジイル）ジフェノール、１，３－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－５，７－ジメチルアダマンタン等が挙げられる。

なかでも、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン、４，４’－スルホニルジフェノール、２，２’－ジメチル－４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、１，３－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼン、１，４－ビス｛２－（４－ヒドロキシフェニル）プロピル｝ベンゼンが好ましく、殊に２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン（ＢＰＺ）、４，４’－スルホニルジフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレンが好ましい。中でも強度に優れ、良好な耐久性を有する２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンが最も好適である。また、これらは単独または二種以上組み合わせて用いてもよい。

（１－２）ポリジオルガノシロキサンブロックのジヒドロキシ化合物成分
ポリジオルガノシロキサンブロックの原料となるジヒドロキシ化合物は、特定の平均鎖長のポリジオルガノシロキサンを原料として用いる。具体的には、下記一般式［６］で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）で表される原料を用いる。

（式中、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７、Ｒ^８、Ｒ^９、Ｒ^１０、ｐ、ｑおよびＸは上記一般式［３］と同じである。）

上記一般式［６］において、平均鎖長ｐ＋ｑは、１０～３００が好ましく、３０～１００が好ましく、３０～９０がより好ましい。ｐ＋ｑが上記範囲内であると、有効な耐衝撃性が発現し、外観不良の抑制、および生産安定性が向上する。また、かかる特定の鎖長範囲を満足するために異なる２種類またはそれ以上の、平均鎖長ｐ＋ｑを有するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）原料を混合して調製しても良い。その場合、平均鎖長ｐ＋ｑが１以上６０未満のポリジオルガノシロキサン（Ａ－１）かつ、平均鎖長ｐ＋ｑが６０以上２００以下のポリジオルガノシロキサン（Ａ－２）とを原料として用いる。ポリジオルガノシロキサン原料の混合調製の方法としては、末端をヒドロキシアリール変性させた適当なポリジオルガノシロキサン原料同士を混合する方法でも、末端をヒドロキシアリール変性させる前の適当な平均鎖長を有するポリジオルガノシロキサン前駆体同士を予め混合した後に、末端をヒドロキシアリール変性させる方法のどちらでも良い。該ポリジオルガノシロキサン原料と、二価フェノール及びポリカーボネート前駆体とを反応させて得られるＰＣ－ＰＯＳ共重合体におけるポリジオルガノシロキサンブロックの平均鎖長ｐ＋ｑは、上記した通り好ましくは３０～１００、より好ましくは３０～９０、さらに好ましくは３０～７０となる。該平均鎖長ｐ＋ｑは核磁気共鳴（ＮＭＲ）測定により算出される。

上記ポリジオルガノシロキサン（Ａ－１）とポリジオルガノシロキサン（Ａ－２）と混合する場合は、（Ａ－１）：（Ａ－２）重量比＝１：９９～９９：１の割合で用いることが好ましく、より好ましくは１０：９０～９０：１０の割合で用いる。

ポリジオルガノシロキサン原料として、上記ポリジオルガノシロキサン（Ａ－１）と（Ａ－２）とを予め配合して得られるポリジオルガノシロキサン（Ｂ）を用いることがより好ましく、この配合比は、上述した（Ａ－１）：（Ａ－２）重量比と同様に、好ましくは重量比１：９９～９９：１であり、より好ましくは１０：９０～９０：１０である。

予め配合する場合は、上記ポリジオルガノシロキサン（Ａ－１）の平均鎖長ｐ＋ｑの下限は、好ましくは１以上であり、より好ましくは２０以上であり、さらに好ましくは３０以上であり、上限は、好ましくは６０未満であり、より好ましくは５０未満であり、さらに好ましくは４５未満である。上記ポリジオルガノシロキサン（Ａ－２）の平均鎖長ｐ＋ｑの下限は、好ましくは６０以上であり、より好ましくは７０以上であり、さらに好ましくは９０以上であり、上限は、好ましくは２００以下であり、より好ましくは１００以下である。一般式[５]で表されるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）としては、例えば次に示すような化合物が好適に用いられる。

ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は、オレフィン性の不飽和炭素－炭素結合を有するフェノール類であり、好適にはビニルフェノール、２－アリルフェノール、イソプロペニルフェノール、２－メトキシ－４－アリルフェノールを所定の重合度を有するポリジオルガノシロキサン鎖の末端に、ハイドロシリレーション反応させることにより容易に製造される。なかでも、（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンが好ましく、殊に（２－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサン、（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジメチルシロキサンが好ましい。

（２）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の製造
本発明の方法において、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）は１種のみを用いてもよく、また、２種以上を用いてもよい。また、本発明の方法の妨げにならない範囲で、上記二価フェノール（Ｉ）、ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）以外の他のコモノマーを共重合体の全重量に対して１０重量％以下の範囲で併用することもできる。

本発明の方法においては、あらかじめ水に不溶性の有機溶媒とアルカリ水溶液との混合液中における二価フェノール（Ｉ）と炭酸エステル形成性化合物の反応により末端クロロホルメート基を有するオリゴマーを含む混合溶液を調製する。二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを生成するにあたり、本発明の方法に用いられる二価フェノール（Ｉ）の全量を一度にオリゴマーにしてもよく、又は、その一部を後添加モノマーとして後段の界面重縮合反応に反応原料として添加してもよい。後添加モノマーとは、後段の重縮合反応を速やかに進行させるために加えるものであり、必要のない場合には敢えて加える必要はない。

このオリゴマー生成反応の方式は特に限定はされないが、通常、酸結合剤の存在下、溶媒中で行う方式が好適である。炭酸エステル形成性化合物の使用割合は、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜調整すればよい。また、ホスゲン等のガス状の炭酸エステル形成性化合物を使用する場合、これを反応系に吹き込む方法が好適に採用できる。

前記酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。酸結合剤の使用割合も、上記同様に、反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜定めればよい。具体的には、オリゴマーの形成に使用する二価フェノール（Ｉ）のモル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより若干過剰量の酸結合剤を用いることが好ましい。

前記溶媒としては、公知のポリカーボネートの製造に使用されるものなど各種の反応に不活性な溶媒を１種単独であるいは混合溶媒として使用すればよい。代表的な例としては、例えば、キシレン等の炭化水素溶媒、塩化メチレン、クロロベンゼンをはじめとするハロゲン化炭化水素溶媒などが挙げられる。特に塩化メチレン等のハロゲン化炭化水素溶媒が好適に用いられる。

オリゴマー生成の反応圧力は特に制限はなく、常圧、加圧、減圧のいずれでもよいが、通常常圧下で反応を行うことが有利である。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は他の条件に左右され一概に規定できないが、通常、０．２～１０時間で行われる。

オリゴマー生成反応のｐＨ範囲は、公知の界面反応条件と同様であり、ｐＨは常に１０以上に調製される。

本発明はこのようにして、末端クロロホルメート基を有する二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーを含む混合溶液を得た後、該混合溶液を攪拌しながら分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）が３以下まで高度に精製された一般式［６］で表わされるヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）を二価フェノール（Ｉ）に加え、該ヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）と該オリゴマーを界面重縮合させることによりポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を得る。

界面重縮合反応を行うにあたり、酸結合剤を反応の化学量論比（当量）を考慮して適宜追加してもよい。酸結合剤としては、例えば、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカリ金属水酸化物、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカリ金属炭酸塩、ピリジン等の有機塩基あるいはこれらの混合物などが用いられる。具体的には、使用するヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）、又は上記の如く二価フェノール（Ｉ）の一部を後添加モノマーとしてこの反応段階に添加する場合には、後添加分の二価フェノール（Ｉ）とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との合計モル数（通常１モルは２当量に相当）に対して２当量若しくはこれより過剰量のアルカリを用いることが好ましい。

二価フェノール（Ｉ）のオリゴマーとヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）との界面重縮合反応による重縮合は、上記混合液を激しく攪拌することにより行われる。かかる重合反応においては、末端停止剤或いは分子量調節剤が通常使用される。末端停止剤としては一価のフェノール性水酸基を有する化合物が挙げられ、通常のフェノール、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール、ｐ－クミルフェノール、トリブロモフェノールなどの他に、長鎖アルキルフェノール、脂肪族カルボン酸クロライド、脂肪族カルボン酸、ヒドロキシ安息香酸アルキルエステル、ヒドロキシフェニルアルキル酸エステル、アルキルエーテルフェノールなどが例示される。その使用量は用いる全ての二価フェノール系化合物１００モルに対して、１００～０．５モル、好ましくは５０～２モルの範囲であり、二種以上の化合物を併用することも当然に可能である。

重縮合反応を促進するために、トリエチルアミンのような第三級アミン又は第四級アンモニウム塩などの触媒を添加してもよい。かかる重合反応の反応時間は、透明性を向上させるためには比較的長くする必要がある。好ましくは３０分以上、更に好ましくは５０分以上である。所望に応じ、亜硫酸ナトリウム、ハイドロサルファイドなどの酸化防止剤を少量添加してもよい。

分岐化剤を上記の二価フェノール系化合物と併用して分岐化ポリカーボネートとすることができる。かかる分岐ポリカーボネート樹脂に使用される三官能以上の多官能性芳香族化合物としては、フロログルシン、フロログルシド、または４，６－ジメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキジフェニル）ヘプテン－２、２，４，６－トリメチル－２，４，６－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ヘプタン、１，３，５－トリス（４－ヒドロキシフェニル）ベンゼン、１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタン、２，６－ビス（２－ヒドロキシ－５－メチルベンジル）－４－メチルフェノール、４－｛４－［１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）エチル］ベンゼン｝－α，α－ジメチルベンジルフェノール等のトリスフェノール、テトラ（４－ヒドロキシフェニル）メタン、ビス（２，４－ジヒドロキシフェニル）ケトン、１，４－ビス（４，４－ジヒドロキシトリフェニルメチル）ベンゼン、またはトリメリット酸、ピロメリット酸、ベンゾフェノンテトラカルボン酸およびこれらの酸クロライド等が挙げられ、中でも１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタン、１，１，１－トリス（３，５－ジメチル－４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましく、特に１，１，１－トリス（４－ヒドロキシフェニル）エタンが好ましい。

反応圧力は、減圧、常圧、加圧のいずれでも可能であるが、通常は、常圧若しくは反応系の自圧程度で好適に行い得る。反応温度は－２０～５０℃の範囲から選ばれ、多くの場合、重合に伴い発熱するので、水冷又は氷冷することが望ましい。反応時間は反応温度等の他の条件によって異なるので一概に規定はできないが、通常、０．５～１０時間で行われる。場合により、得られたポリカーボネート共重合体に適宜物理的処理（混合、分画など）及び／又は化学的処理（ポリマー反応、架橋処理、部分分解処理など）を施して所望の還元粘度［η_ＳＰ／ｃ］のポリカーボネート共重合体として取得することもできる。

得られた反応生成物（粗生成物）は公知の分離精製法等の各種の後処理を施して、所望の純度（精製度）のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体として回収することができる。

（ＩＶ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分の製造
本発明において、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分は、樹脂成形品を作るための成分であり、共重合体のみから構成される場合もあり、ブレンド物から構成される場合もあり、樹脂組成物から構成される場合もある。本発明に用いる樹脂成分は、上記ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有し、単軸押出機、二軸押出機の如き押出機を用いて、溶融混練することによりペレット化することができる。かかるペレットを作製するにあたり、下記その他の成分、を配合することもできる。

（１）その他の成分
本発明に用いる樹脂成分には、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体以外のポリカーボネート樹脂を始め、他の樹脂や充填剤は配合しても差し支えないが、充填剤の多くは成形品の表面性に支障を来すので、その種類や量の選択は、その点を考慮すべきである。

本発明に用いる樹脂成分には、成形品の表面性を損なうことがない限り、成形品の機械的物性、化学的性質または電気的性質の改良のために、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体以外の他の樹脂を配合することができる。この他の樹脂の配合量は、その種類および目的によって変わるが、通常、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体１００重量部当たり、０．１～５０重量部が好ましく、より好ましくは１～５０重量部、更により好ましくは１０～５０重量部が適当である。他の樹脂としては、例えば、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体以外のポリカーボネート樹脂、ポリプロピレン樹脂などに代表される汎用プラスチックス、ポリフェニレンエーテル樹脂、ポリアセタール樹脂等に代表されるエンジニアリングプラスチックス、ポリエーテルエーテルケトン、ポリフェニレンサルファイドなどのいわゆるスーパーエンジニアリングプラスチックスを挙げることができる。さらにポリウレタン系熱可塑性エラストマーなどの熱可塑性エラストマーも使用することができる。

本発明に用いる樹脂成分には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少量の割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。

かかる添加剤としては、熱安定剤、紫外線吸収剤、光安定剤、離型剤、滑剤、摺動剤（ＰＴＦＥ粒子など）、着色剤（カーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、染料）、蛍光増白剤、蓄光顔料、蛍光染料、帯電防止剤、流動改質剤、難燃剤、ドリップ防止剤（フィブリル形成能を有する含フッ素ポリマーなど）、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛など）、グラフトゴムに代表される衝撃改質剤、赤外線吸収剤またはフォトクロミック剤が挙げられる。

本発明に用いる樹脂成分の酸化防止性、光安定性（紫外線安定性）、離型性、金型腐食および難燃性の改良のために、これらの改良に使用されている添加剤が有利に使用される。以下これら添加剤について具体的に説明する。

（１－１）リン系安定剤
本発明に用いる樹脂成分は、加水分解性を促進させない程度において、リン系安定剤が配合されることが好ましい。かかるリン系安定剤は製造時または成形加工時の熱安定性を向上させ、機械的特性、色相、および成形安定性を向上させる。リン系安定剤としては、亜リン酸、リン酸、亜ホスホン酸、ホスホン酸およびこれらのエステル、並びに第３級ホスフィンなどが例示される。具体的にはホスファイト化合物としては、例えば、トリフェニルホスファイト、トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリデシルホスファイト、トリオクチルホスファイト、トリオクタデシルホスファイト、ジデシルモノフェニルホスファイト、ジオクチルモノフェニルホスファイト、ジイソプロピルモノフェニルホスファイト、モノブチルジフェニルホスファイト、モノデシルジフェニルホスファイト、モノオクチルジフェニルホスファイト、２，２－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）オクチルホスファイト、トリス（ジエチルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｉｓｏ－プロピルフェニル）ホスファイト、トリス（ジ－ｎ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、トリス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－エチルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、フェニルビスフェノールＡペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファイト、ジシクロヘキシルペンタエリスリトールジホスファイトなどが挙げられる。更に他のホスファイト化合物としては二価フェノール類と反応し環状構造を有するものも使用できる。例えば、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイト、２，２’－エチリデンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）（２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチルフェニル）ホスファイトなどを挙げることができる。ホスフェート化合物としては、トリブチルホスフェート、トリメチルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、トリクロルフェニルホスフェート、トリエチルホスフェート、ジフェニルクレジルホスフェート、ジフェニルモノオルソキセニルホスフェート、トリブトキシエチルホスフェート、ジブチルホスフェート、ジオクチルホスフェート、ジイソプロピルホスフェートなどを挙げることができ、好ましくはトリフェニルホスフェート、トリメチルホスフェートである。

ホスホナイト化合物としては、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，４’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４，３’－ビフェニレンジホスホナイト、テトラキス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３，３’－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｎ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－４－フェニル－フェニルホスホナイト、ビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－３－フェニル－フェニルホスホナイト等が挙げられ、テトラキス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトが好ましく、テトラキス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－ビフェニレンジホスホナイト、ビス（２，４－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－フェニル－フェニルホスホナイトがより好ましい。かかるホスホナイト化合物は上記アルキル基が２以上置換したアリール基を有するホスファイト化合物との併用可能であり好ましい。ホスホネイト化合物としては、ベンゼンホスホン酸ジメチル、ベンゼンホスホン酸ジエチル、およびベンゼンホスホン酸ジプロピル等が挙げられる。第３級ホスフィンとしては、トリエチルホスフィン、トリプロピルホスフィン、トリブチルホスフィン、トリオクチルホスフィン、トリアミルホスフィン、ジメチルフェニルホスフィン、ジブチルフェニルホスフィン、ジフェニルメチルホスフィン、ジフェニルオクチルホスフィン、トリフェニルホスフィン、トリ－ｐ－トリルホスフィン、トリナフチルホスフィン、およびジフェニルベンジルホスフィンなどが例示される。特に好ましい第３級ホスフィンは、トリフェニルホスフィンである。上記リン系安定剤は、１種のみならず２種以上を混合して用いることができる。上記リン系安定剤の中でもトリメチルホスフェートに代表されるアルキルホスフェート化合物が配合されることが好ましい。またかかるアルキルホスフェート化合物と、ホスファイト化合物および／またはホスホナイト化合物との併用も好ましい態様である。

（１－２）ヒンダードフェノール系安定剤
本発明に用いる樹脂成分には、更にヒンダードフェノール系安定剤を配合することができる。かかる配合は例えば成形加工時の色相悪化や長期間の使用における色相の悪化などを抑制する効果が発揮される。ヒンダードフェノール系安定剤としては、例えば、α－トコフェロール、ブチルヒドロキシトルエン、シナピルアルコール、ビタミンＥ、ｎ－オクタデシル－β－（４’－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェル）プロピオネート、２－ｔｅｒｔ－ブチル－６－（３’－ｔｅｒｔ－ブチル－５’－メチル－２’－ヒドロキシベンジル）－４－メチルフェニルアクリレート、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノメチル）フェノール、３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジルホスホネートジエチルエステル、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－エチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－メチレンビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－メチレンビス（４－メチル－６－シクロヘキシルフェノール）、２，２’－ジメチレン－ビス（６－α－メチル－ベンジル－ｐ－クレゾール）２，２’－エチリデン－ビス（４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－ブチリデン－ビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－ブチリデンビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、トリエチレングリコール－Ｎ－ビス－３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオネート、１，６－へキサンジオールビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビス［２－ｔｅｒｔ－ブチル－４－メチル６－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチル－２－ヒドロキシベンジル）フェニル］テレフタレート、３，９－ビス｛２－［３－（３－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）プロピオニルオキシ］－１，１，－ジメチルエチル｝－２，４，８，１０－テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、４，４’－チオビス（６－ｔｅｒｔ－ブチル－ｍ－クレゾール）、４，４’－チオビス（３－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２’－チオビス（４－メチル－６－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、ビス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）スルフィド、４，４’－ジ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、４，４’－トリ－チオビス（２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール）、２，２－チオジエチレンビス－［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、Ｎ，Ｎ’－ヘキサメチレンビス－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシヒドロシンナミド）、Ｎ，Ｎ’－ビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、１，１，３－トリス（２－メチル－４－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）イソシアヌレート、トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス（４－ｔｅｒｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチルベンジル）イソシアヌレート、１，３，５－トリス２［３（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ］エチルイソシアヌレート、およびテトラキス［メチレン－３－（３’，５’－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどが例示される。これらはいずれも入手容易である。上記ヒンダードフェノール系安定剤は、単独でまたは２種以上を組合せて使用することができる。リン系安定剤およびヒンダードフェノール系安定剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部に対し、好ましくは０．０００１～１重量部、より好ましくは０．００１～０．５重量部、さらに好ましくは０．００５～０．３重量部である。

（１－３）前記以外の熱安定剤
本発明に用いる樹脂成分には、前記リン系安定剤およびヒンダードフェノール系安定剤以外の他の熱安定剤を配合することもできる。かかる他の熱安定剤としては、例えば３－ヒドロキシ－５，７－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－フラン－２－オンとｏ－キシレンとの反応生成物に代表されるラクトン系安定剤が好適に例示される。かかる安定剤の詳細は特開平７－２３３１６０号公報に記載されている。かかる化合物はＩｒｇａｎｏｘＨＰ－１３６（商標、ＣＩＢＡＳＰＥＣＩＡＬＴＹＣＨＥＭＩＣＡＬＳ社製）として市販され、該化合物を利用できる。更に該化合物と各種のホスファイト化合物およびヒンダードフェノール化合物を混合した安定剤が市販されている。例えば前記社製のＩｒｇａｎｏｘＨＰ－２９２１が好適に例示される。ラクトン系安定剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．０００５～０．０５重量部、より好ましくは０．００１～０．０３重量部である。またその他の安定剤としては、ペンタエリスリトールテトラキス（３－メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、およびグリセロール－３－ステアリルチオプロピオネートなどのイオウ含有安定剤が例示される。かかるイオウ含有安定剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．００１～０．１重量部、より好ましくは０．０１～０．０８重量部である。本発明の樹脂組成物には、必要に応じてエポキシ化合物を配合することができる。かかるエポキシ化合物は、金型腐食を抑制するという目的で配合されるものであり、基本的にエポキシ官能基を有するもの全てが適用できる。好ましいエポキシ化合物の具体例としては、３，４ーエポキシシクロヘキシルメチルー３’，４’ーエポキシシクロヘキシルカルボキシレート、２，２－ビス（ヒドロキシメチル）－１－ブタノールの１，２－エポキシ－４－（２－オキシラニル）シクロセキサン付加物、メチルメタクリレートとグリシジルメタクリレートの共重合体、スチレンとグリシジルメタクリレートの共重合体等が挙げられる。かかるエポキシ化合物の添加量としては、樹脂組成物１００重量部に対して０．００３～０．２重量部が好ましく、より好ましくは０．００４～０．１５重量部であり、さらに好ましくは０．００５～０．１重量部である。

（１－４）紫外線吸収剤
本発明に用いる樹脂成分においては、耐光性を付与することを目的として紫外線吸収剤の配合も可能である。紫外線吸収剤としては、具体的にはベンゾフェノン系では、例えば、２，４－ジヒドロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－オクトキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－ベンジロキシベンゾフェノン、２－ヒドロキシ－４－メトキシ－５－スルホキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４－メトキシベンゾフェノン、２，２’，４，４’－テトラヒドロキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシベンゾフェノン、２，２’－ジヒドロキシ－４，４’－ジメトキシ－５－ソジウムスルホキシベンゾフェノン、ビス（５－ベンゾイル－４－ヒドロキシ－２－メトキシフェニル）メタン、２－ヒドロキシ－４－ｎ－ドデシルオキシベンソフェノン、および２－ヒドロキシ－４－メトキシ－２’－カルボキシベンゾフェノンなどが例示される。紫外線吸収剤としては、具体的に、ベンゾトリアゾール系では、例えば、２－（２－ヒドロキシ－５－メチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジクミルフェニル）フェニルベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２，２’－メチレンビス［４－（１，１，３，３－テトラメチルブチル）－６－（２Ｈ－ベンゾトリアゾール－２－イル）フェノール］、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール、２－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－アミルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－オクチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－５－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２－（２－ヒドロキシ－４－オクトキシフェニル）ベンゾトリアゾ－ル、２，２’－メチレンビス（４－クミル－６－ベンゾトリアゾールフェニル）、２，２’－ｐ－フェニレンビス（１，３－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２－［２－ヒドロキシ－３－（３，４，５，６－テトラヒドロフタルイミドメチル）－５－メチルフェニル］ベンゾトリアゾ－ル、並びに２－（２’－ヒドロキシ－５－メタクリロキシエチルフェニル）－２Ｈ－ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体や２－（２’―ヒドロキシ－５－アクリロキシエチルフェニル）―２Ｈ―ベンゾトリアゾールと該モノマーと共重合可能なビニル系モノマーとの共重合体などの２－ヒドロキシフェニル－２Ｈ－ベンゾトリアゾール骨格を有する重合体などが例示される。紫外線吸収剤は、具体的に、ヒドロキシフェニルトリアジン系では、例えば、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－メチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－エチルオキシフェノール、２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－プロピルオキシフェノール、および２－（４，６－ジフェニル－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ブチルオキシフェノールなどが例示される。さらに２－（４，６－ビス（２，４－ジメチルフェニル）－１，３，５－トリアジン－２－イル）－５－ヘキシルオキシフェノールなど、上記例示化合物のフェニル基が２，４－ジメチルフェニル基となった化合物が例示される。紫外線吸収剤は、具体的に環状イミノエステル系では、例えば２，２’－ｐ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、２，２’－ｍ－フェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）、および２，２’－ｐ，ｐ’－ジフェニレンビス（３，１－ベンゾオキサジン－４－オン）などが例示される。また紫外線吸収剤としては、具体的にシアノアクリレート系では、例えば１，３－ビス－［（２’－シアノ－３’，３’－ジフェニルアクリロイル）オキシ］－２，２－ビス［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］メチル）プロパン、および１，３－ビス－［（２－シアノ－３，３－ジフェニルアクリロイル）オキシ］ベンゼンなどが例示される。さらに上記紫外線吸収剤は、ラジカル重合が可能な単量体化合物の構造をとることにより、かかる紫外線吸収性単量体および／または光安定性単量体と、アルキル（メタ）アクリレートなどの単量体とを共重合したポリマー型の紫外線吸収剤であってもよい。前記紫外線吸収性単量体としては、（メタ）アクリル酸エステルのエステル置換基中にベンゾトリアゾール骨格、ベンゾフェノン骨格、トリアジン骨格、環状イミノエステル骨格、およびシアノアクリレート骨格を含有する化合物が好適に例示される。前記の中でも紫外線吸収能の点においてはベンゾトリアゾール系およびヒドロキシフェニルトリアジン系が好ましく、耐熱性や色相の点では、環状イミノエステル系およびシアノアクリレート系が好ましい。前記紫外線吸収剤は単独であるいは２種以上の混合物で用いてもよい。紫外線吸収剤の配合量は、樹脂組成物１００重量部に対して好ましくは０．０１～２重量部、より好ましくは０．０２～２重量部、さらに好ましくは０．０３～１重量部、特に好ましくは０．０５～０．５重量部である。

（１－５）離型剤
本発明に用いる樹脂成分には、必要に応じて離型剤を配合することができる。かかる離型剤としてはそれ自体公知のものが使用できる。例えば、飽和脂肪酸エステル、不飽和脂肪酸エステル、ポリオレフィン系ワックス（ポリエチレンワックスまたは１－アルケン重合体が挙げられる。これらは酸変性などの官能基含有化合物で変性されているものも使用できる）、シリコーン化合物、フッ素化合物（ポリフルオロアルキルエーテルに代表されるフッ素オイルなど）、パラフィンワックス、蜜蝋などを挙げることができる。これらの中でも飽和脂肪酸エステル類、直鎖状または環状のポリジメチルシロキサンオイルやポリメチルフェニルシリコーンオイルなど、およびフッ素オイルを挙げることができる。好ましい離型剤としては飽和脂肪酸エステルが挙げられ、例えばステアリン酸モノグリセライドなどのモノグリセライド類、デカグリセリンデカステアレートおよびデカグリセリンテトラステアレート等のポリグリセリン脂肪酸エステル類、ステアリン酸ステアレートなどの低級脂肪酸エステル類、セバシン酸ベヘネートなどの高級脂肪酸エステル類、ペンタエリスリトールテトラステアレートなどのエリスリトールエステル類が使用される。かかる離型剤の含有量は樹脂組成物１００重量部に対して０．０１～０．３重量部が好ましい。

（１－６）難燃剤
本発明に用いる樹脂成分には、難燃性ポリカーボネート樹脂の難燃剤として知られる各種の化合物が配合されてよい。かかる化合物の配合は難燃性の向上をもたらすが、それ以外にも各化合物の性質に基づき、例えば帯電防止性、流動性、剛性、および熱安定性の向上などがもたらされる。かかる難燃剤としては、（ｉ）有機金属塩系難燃剤（例えば有機スルホン酸アルカリ（土類）金属塩、有機ホウ酸金属塩系難燃剤、および有機錫酸金属塩系難燃剤など）、（ｉｉ）有機リン系難燃剤（例えば、有機基含有のモノホスフェート化合物、ホスフェートオリゴマー化合物、ホスホネートオリゴマー化合物、ホスホニトリルオリゴマー化合物、およびホスホン酸アミド化合物など）、（ｉｉｉ）シリコーン化合物からなるシリコーン系難燃剤、（ｉｖ）フィブリル化ＰＴＦＥが挙げられ、その中でも有機金属塩系難燃剤、有機リン系難燃剤が好ましい。

（１－７）その他
上記以外にも本発明に用いる樹脂成分には、成形品に種々の機能の付与や特性改善のために、それ自体知られた添加物を少割合配合することができる。これら添加物は本発明の目的を損なわない限り、通常の配合量である。かかる添加剤としては、摺動剤（例えばＰＴＦＥ粒子）、着色剤（例えばカーボンブラック、酸化チタンなどの顔料、染料）、光拡散剤（例えばアクリル架橋粒子、シリコーン架橋粒子、炭酸カルシウム粒子）、蛍光染料、蛍光増白剤、光安定剤（ヒンダードアミン化合物に代表される）、無機系蛍光体（例えばアルミン酸塩を母結晶とする蛍光体）、帯電防止剤、結晶核剤、無機および有機の抗菌剤、光触媒系防汚剤（例えば微粒子酸化チタン、微粒子酸化亜鉛）、流動改質剤、ラジカル発生剤、赤外線吸収剤（熱線吸収剤）、フォトクロミック剤並びに強化充填材（ガラス繊維、ケイ酸塩鉱物、炭素繊維など）などが挙げられる。

（Ｖ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品の製造
本発明の樹脂成分は、通常前記の如く製造されたペレットを射出成形して各種製品を製造することができる。更にペレットを経由することなく、押出機で溶融混練された樹脂を直接シート、フィルム、異型押出成形品、ダイレクトブロー成形品、および射出成形品にすることも可能である。かかる射出成形においては、通常の成形方法だけでなく、適宜目的に応じて、射出圧縮成形、射出プレス成形、ガスアシスト射出成形、発泡成形（超臨界流体の注入によるものを含む）、インサート成形、インモールドコーティング成形、断熱金型成形、急速加熱冷却金型成形、二色成形、サンドイッチ成形、および超高速射出成形などの射出成形法を用いて成形品を得ることができる。これら各種成形法の利点は既に広く知られるところである。また成形はコールドランナー方式およびホットランナー方式のいずれも選択することができる。また本発明に用いる樹脂組成物は、押出成形により各種異形押出成形品、シート、およびフィルムなどの形で利用することもできる。またシート、フィルムの成形にはインフレーション法や、カレンダー法、キャスティング法なども使用可能である。さらに特定の延伸操作をかけることにより熱収縮チューブとして成形することも可能である。また本発明の樹脂組成物を回転成形やブロー成形などにより成形品とすることも可能である。

（ＶＩ）ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品
本発明において、成形品は、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる。

本発明の成形品は、表面に凹凸構造を有する領域を備えており、該領域の表面積係数が１．１０~３．５０であることが必要である。該領域の表面積係数は１．２０~３．５０であることがより好ましく、１．４０~３．５０であることがさらに好ましく、１．８０~３．５０がよりさらに好ましく、２．００~３．５０が特に好ましく、２．２０~３．２０が最も好ましい。上記範囲内であると、充分な水接触角、オレイン酸接触角及び水滑落角を得る事ができ、さらに金型加工を容易に実施することができる。

表面積係数は金型の表面形状によって制御することができる。
なお本発明で定義する表面積係数は次の方法で算出される。成形品の凹凸構造を有する領域をレーザー顕微鏡（キーエンス（株）製、ＶＫ－９７１０）により倍率４００倍でランダムに成形品一枚について３０個所の凸部を観察し、図１，図２に示すＡ（上から見た凸部の断面半径１：最も長い径の半径）、Ｂ（上から見た凸部の断面半径２：最も短い径の半径）、Ｃ（凸部の高さ）、およびＤ（凸部間距離）を計測し、その平均値を求めた。また、上から見た凸部の面積と、凸部の表面積は、それぞれ下記式（i）と（ii）で算出した。さらに、計測した数値を用いて下記式（iii）で定義する表面積係数を算出した。

なお、図1、図２では凸部を楕円として表しているが、楕円以外のあらゆる形状においても、同様の測定方法によって、表面積係数を算出することができる。

本発明の成形品は、高い撥水性を備えた成形品であり、凹凸構造領域の水との接触角は１００°以上が好ましく、１１０°以上がより好ましく、１２０°以上がさらに好ましく、１３０°以上がよりさらに好ましく、１４０°以上が特に好ましく、１５０°以上が最も好ましい。また５０μLの水滴の滑落角は７０°以下が好ましく、６０°以下がより好ましく、４０°以下がさらに好ましく、３０°以下がよりさらに好ましく、２０°以下が特に好ましく、１０°以下が最も好ましい。滑落角とは液滴を水平な状態から徐々に傾斜させるとき、液滴が滑落し始める時の傾斜角のことであり小さければ小さいほど好ましい。

本発明の成形品は、高い撥油性を備えた成形品であり、凹凸構造領域のオレイン酸との接触角は４０°以上が好ましく５０°以上が更により好ましく、６０°以上が更により好ましい。

本発明の成形品の－３０℃におけるノッチ付シャルピー衝撃強度は、２０ｋＪ／ｍ^２以上が好ましく、２４ｋＪ／ｍ^２以上がより好ましく、２８ｋＪ／ｍ^２以上がさらに好ましい。

本発明の成形品に備える凹凸構造領域は、その成形品の目的に応じて範囲を決める事ができるが、少なくとも成形品の一面に凹凸構造領域を設けることができる。該一面に設ける凹凸構造領域はその面全てでも良く一部分であっても良い。また凹凸構造領域を有する面は平面であっても曲面であっても良い。

本発明の成形品は、船舶のマスト上や電柱等、屋外に設置されている通信機器のアンテナカバーとして使用することができる。

以下に本発明を実施例を挙げてさらに詳しく説明するが、これらは本発明を限定するものではない。特記しない限り、実施例中の部は重量部であり、％は重量％である。なお、評価は下記の方法に従った。

（１）粘度平均分子量（Ｍｖ）
次式にて算出される比粘度（η_ＳＰ）を２０℃で塩化メチレン１００ｍｌにポリカーボネート樹脂０．７ｇを溶解した溶液からオストワルド粘度計を用いて求め、
比粘度（η_ＳＰ）＝（ｔ－ｔ_０）／ｔ_０
［ｔ_０は塩化メチレンの落下秒数、ｔは試料溶液の落下秒数］
求められた比粘度（η_ＳＰ）から次の数式により粘度平均分子量Ｍｖを算出する。
η_ＳＰ／ｃ＝［η］＋０．４５×［η］^２ｃ（但し［η］は極限粘度）
［η］＝１．２３×１０^－４Ｍｖ^０．８３
ｃ＝０．７

（２）ポリジオルガノシロキサン成分含有量
日本電子株式会社製ＪＮＭ－ＡＬ４００を用い、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の^１Ｈ－ＮＭＲスペクトルを測定し、二価フェノール（Ｉ）由来のピークの積分比とヒドロキシアリール末端ポリジオルガノシロキサン（ＩＩ）由来のピークの積分比を比較することにより算出した。

（３）表面積係数
片面に幅３０ｍｍ、長さ７０ｍｍ、厚み２．０ｍｍの数種類の金型を用い、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷＪ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃にて成形した成形品の凹凸構造を有する領域をレーザー顕微鏡（キーエンス（株）製、VK－９７１０）により倍率４００倍でランダムに成形品一枚について３０個所の凸部を観察し、図１，図２に示すA（上から見た凸部の断面半径1：最も長い径の半径）、B（上から見た凸部の断面半径2：最も短い径の半径）、C（凸部の高さ）、およびD（凸部間距離）を計測し、その平均値を求めた。また、上から見た凸部の面積と、凸部の表面積は、それぞれ下記式（i）と（ii）で算出した。さらに、計測した数値を用いて下記式（iii）で定義する表面積係数を算出した。

（４）低温衝撃性評価（ノッチ付シャルピー衝撃強度）
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、射出成形後（日本製鋼所（株）製、ＪＳＷＪ－７５ＥＩＩＩ）を用いて、成形温度３００℃、金型温度８０℃、成形サイクル４０秒にて幅１０ｍｍ、長さ８０ｍｍ、厚みが４．０ｍｍの成形片を作成した。ＩＳＯ１７９に準拠して試験片厚み４ｍｍで－３０℃に冷却した試験片のノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。また、かかる試験片をノッチ付けした後、８５℃／８５％ＲＨに保持した恒温恒湿槽で５００時間処理し、取出した試験片を同様に－３０℃に冷却したノッチ付シャルピー衝撃強度を測定した。

（５）接触角・滑落角
成形品を協和界面科学製ＤＭ－５０１Ｈｉを用いて測定した。また前記接触角計にて純水の体積を５０μｌにして、滑落角を測定した。

［ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の合成］
合成例１
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１７８９０部、２５．０％水酸化ナトリウム水溶液７００３部を入れ、一般式［１］で表される二価フェノール（Ｉ）として２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパン（ビスフェノールＡ）３７８６部（１６．５８モル）、およびハイドロサルファイト７．６部を溶解した後、塩化メチレン１４３１０部（二価フェノール（Ｉ）に対して１０モル当量）を加え、撹拌下２２～３０℃でホスゲン１９００部を７０分要して吹き込んだ。塩化メチレン７１５０部（二価フェノール（Ｉ）に対して５モル当量）を加え２５．０％水酸化ナトリウム水溶液１３４７部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１５７部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［２］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記［ＰＤＭＳ－２］７８１部（０．２５２モル）を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）に対して０．０００４モル当量／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン４．３部を加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、１５５００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は、１４．５重量％であった。

合成例２
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを３７７５部用い、一般式［６］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記［ＰＤＭＳ－２］９２９部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を加え、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール１０８部を塩化メチレン８００部に溶解した溶液を加えた以外は、合成例１と同様にした。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、２００００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は、１７．０重量％であった。

合成例３
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを３７６１部用い、一般式［６］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記［ＰＤＭＳ－２］１１０６部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を加えた以外は、合成例２と同様にした。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、２００００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は、２０．０重量％であった。

合成例４
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを３８１４部用い、一般式［６］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記［ＰＤＭＳ－２］３９６部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を加えた以外は、合成例２と同様にした。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、２００００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は、８．0重量％であった。

合成例５
２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンを３８４１部用い、一般式［６］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記［ＰＤＭＳ－２］４１部を塩化メチレン１６００部に溶解した溶液を加えた以外は、合成例２と同様にした。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、２００００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は、２．０重量％であった。

合成例６
温度計、撹拌機、還流冷却器付き反応器にイオン交換水１３６９８部、２５．０％水酸化ナトリウム水溶液５３６２部を入れ、一般式［１］で表される二価フェノール（Ｉ）として１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン７７１部、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン２２４３部およびハイドロサルファイト５．４８部を溶解した後、塩化メチレン１０９５４部を加え、撹拌下２２～３０℃でホスゲン１４８０部を７０分要して吹き込んだ。２５．０％水酸化ナトリウム水溶液１０３１部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール４３．２部を塩化メチレン５４７７部に溶解した溶液を加え、攪拌しながら一般式［２］で表される二価フェノール（ＩＩ）として上記［ＰＤＭＳ－２］７８４部を塩化メチレン５５１４部に溶解した溶液を二価フェノール（ＩＩ）が二価フェノール（Ｉ）に対して０．０００４モル当量／ｍｉｎとなる速度で加えて乳化状態とした後、再度激しく撹拌した。かかる攪拌下、反応液が２６℃の状態でトリエチルアミン３．３部を加えて温度２６～３１℃において１時間撹拌を続けて反応を終了した。反応終了後有機相を分離し、塩化メチレンで希釈して水洗した後、塩酸酸性にして水洗し、水相の導電率がイオン交換水と殆ど同じになったところで温水を張ったニーダーに投入して、攪拌しながら塩化メチレンを蒸発し、ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダーを得た。得られたポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体の粘度平均分子量は、２２９００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量は、１９．７重量％であった。

合成例７
二価フェノール（Ｉ）として１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３，５－トリメチルシクロヘキサン３４５６部、ｐ－ｔｅｒｔ－ブチルフェノール５７．５部、（ＩＩ）として上記［ＰＤＭＳ－２］２５５８部に変更した以外は、合成例６と同様の方法で製造した。得られた樹脂の粘度平均分子量は２０１００、ポリジオルガノシロキサン成分含有量はは、４０．８重量％であった。

［樹脂成分の製造］
表１に示す成分、含有量に基づき、タンブラーを用いて各種配合成分を混合し二軸押出機（（株）日本製鋼所ＴＥＸ３０α－３８．５ＢＷ－３Ｖ）を用いて溶融混練し、各種ペレットを得た。なお、使用した成分は、それぞれ次のとおりである。
（ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体）
ＰＤＭＳ－１：合成例１に記載のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダー
ＰＤＭＳ－２：合成例２に記載のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダー
ＰＤＭＳ－３：合成例３に記載のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダー
ＰＤＭＳ－４：合成例４に記載のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダー
ＰＤＭＳ－５：合成例５に記載のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダー
ＰＤＭＳ－６：合成例６に記載のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダー
ＰＤＭＳ－７：合成例７に記載のポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体のパウダー
（ポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体以外のポリカーボネート成分）
ＰＣ－１：帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＸ（粘度平均分子量：１９，７００）
ＰＣ－２：帝人（株）製パンライトＬ－１２２５ＷＰ（粘度平均分子量：２２，４００）
（その他成分）
ＦＲ：パーフルオロブタンスルホン酸カリウム（大日本インキ化学工業（株）製メガファックＦ－１１４Ｐ）
ＳＬ：ステアリン酸トリグリセリド（理研ビタミン（株）製リケマールＳＬ－９００）
ＵＶ－１：クラリアントジャパン（株）製ＨｏｓｔａｖｉｎＢ－ＣＡＰ
ＵＶ－２：ケミプロ化成（株）製ケミソーブ７９
安定剤：ＢＡＳＦ（株）製イルガノックス１０７６

実施例１～１３、比較例１～５
［成形品の製造］
得られたペレットを１２０℃で５時間熱風乾燥した後、片面に幅３０ｍｍ、長さ７０ｍｍ、厚み４．０ｍｍの種々の表面形状を有する金型を用い、射出成形機（日本製鋼所（株）製，ＪＳＷＪ－７５ＥＩＩＩ）にて、シリンダー温度３００℃、金型温度８０℃にて成形することで、各種評価用成形品を得た。該成形品の粘度平均分子量、ポリジオルガノシロキサンブロックの含有量、表面積係数、シャルピー衝撃強度、水接触角、水滑落角、オレイン酸接触角を評価した。評価結果を表１に示す。

表１に示すように、実施例と比較して、比較例１は表面積係数が小さく、比較例２はポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が多く、比較例３，４はポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が少なく、比較例５は表面積係数が大きいため、実施例より撥水性、撥油性が劣る。

本発明の樹脂成分を用いた成形品は、優れた撥水性、撥油性を示していることが認められる。

本発明の成形品は、船舶のマスト上や電柱等、屋外に設置されている通信機器のアンテナカバーとしての実用性が高い。

A 成形品を上から見た凸部の断面半径1（最も長い径の半径）、B 成形品を上から見た凸部の断面半径2（最も短い径の半径）、C 凸部の高さ、D 凸部間距離

Claims

一般式［１］で表わされるポリカーボネートブロックと、一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックを含むポリカーボネート－ポリジオルガノシロキサン共重合体を含有する樹脂成分からなる成形品であって、前記樹脂成分中のポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が３．０～１９．０重量％であり、成形品の表面に凹凸構造を有する領域を備え、該領域の表面積係数が１．１０～３．５０であることを特徴とする成形品。
［（上記一般式［１］において、Ｒ^１及びＲ^２は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１８のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数３～１４のアリール基、炭素原子数３～１４のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、それぞれ複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、a及びｂは夫々１～４の整数であり、Ｗは単結合もしくは下記一般式［２］で表される基からなる群より選ばれる少なくとも一つの基である。）
（上記一般式［２］においてＲ^１１，Ｒ^１２，Ｒ^１３，Ｒ^１４，Ｒ^１５，Ｒ^１６，Ｒ^１７及びＲ^１８は夫々独立して水素原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数３～１４のアリール基及び炭素原子数７～２０のアラルキル基からなる群から選ばれる基を表し、Ｒ^１９及びＲ^２０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１８のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基、炭素原子数６～２０のシクロアルキル基、炭素原子数６～２０のシクロアルコキシ基、炭素原子数２～１０のアルケニル基、炭素原子数３～１４のアリール基、炭素原子数６～１０のアリールオキシ基、炭素原子数７～２０のアラルキル基、炭素原子数７～２０のアラルキルオキシ基、ニトロ基、アルデヒド基、シアノ基及びカルボキシル基からなる群から選ばれる基を表し、複数ある場合はそれらは同一でも異なっていても良く、ｃは１～１０の整数、ｄは４～７の整数である。）］
（上記一般式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８は、各々独立に水素原子、炭素数１～１２のアルキル基又は炭素数６～１２の置換若しくは無置換のアリール基であり、Ｒ^９及びＲ^１０は夫々独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素原子数１～１０のアルキル基、炭素原子数１～１０のアルコキシ基であり、e及びfは夫々１～４の整数であり、ｐは自然数であり、ｑは０又は自然数であり、ｐ＋ｑは１０～３００の自然数であり、Ｘは炭素原子数２～８の二価脂肪族基である。）
一般式［３］で表されるポリジオルガノシロキサンブロックが（２－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサン、もしくは（２－メトキシ－４－アリルフェノール）末端ポリジオルガノシロキサンより誘導された、請求項１に記載の成形品。
一般式［３］において、Ｒ^３、Ｒ^４、Ｒ^５、Ｒ^６、Ｒ^７及びＲ^８がメチル基である、請求項１または２に記載の成形品。
一般式［１］で表されるポリカーボネートブロックが２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）プロパンより誘導された、請求項１または２に記載の成形品。
前記樹脂成分中のポリジオルガノシロキサンブロックの含有量が１０．０～１６．０重量％である、請求項１または２に記載の成形品。
前記成形品における凹凸構造を有する領域の表面積係数が１．２０～３．５０である、請求項１または２に記載の成形品。
前記成形品表面のオレイン酸接触角が４０°～８０°である、請求項１または２に記載の成形品。
前記成形品が、アンテナカバー用である、請求項１または２に記載の成形品。