JP2024094805A - Laminated sheet and food packaging container - Google Patents
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Abstract
【課題】本発明の課題は、成形加工性のばらつきが改善された、無機物質粉末含有積層シートを提供することである。
【解決手段】本発明は、３層以上の積層シートであって、前記積層シートが、内層と、前記内層の表面に積層された第１の外層及び第２の外層とを少なくとも備え、前記内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含み、前記第１の外層及び前記第２の外層が、それぞれ熱可塑性樹脂を含み、前記無機物質粉末における粒度分布が所定要件を満たす、積層シートを提供する。
【選択図】なし
An object of the present invention is to provide an inorganic substance powder-containing laminated sheet with improved variation in moldability.
[Solution] The present invention provides a laminate sheet having three or more layers, comprising at least an inner layer, and a first outer layer and a second outer layer laminated on the surface of the inner layer, the inner layer containing an inorganic substance powder and a thermoplastic resin, the first outer layer and the second outer layer each containing a thermoplastic resin, and the particle size distribution of the inorganic substance powder satisfies specified requirements.
[Selection diagram] None
Description
本発明は、積層シート、及び食品用包装容器に関する。 The present invention relates to a laminated sheet and a food packaging container.
近年、環境保護の観点から、各種樹脂製品における樹脂成分含有量を低減するための試みが行われている。
このような試みとして、樹脂製品における炭酸カルシウム等の配合量を高めることが挙げられる（例えば、特許文献１、２）。
2. Description of the Related Art In recent years, from the viewpoint of environmental protection, attempts have been made to reduce the resin component content in various resin products.
One such attempt is to increase the amount of calcium carbonate or the like blended in the resin product (for example, Patent Documents 1 and 2).
他方で、炭酸カルシウムの配合量が高い樹脂製品は環境負荷が低いものの、その成形加工性（加工のし易さ）にばらつきが生じ易い。このようなばらつきは、樹脂製品のうち、均一な厚さが要求される積層シートにおいて特に問題となる。 On the other hand, resin products with a high calcium carbonate content have a low environmental impact, but are prone to variations in their moldability (ease of processing). This variation is particularly problematic for laminated sheets, which are required to have a uniform thickness.
本発明は以上の実情に鑑みてなされたものであり、成形加工性のばらつきが改善された、無機物質粉末含有積層シートの提供を課題とする。 The present invention was made in consideration of the above-mentioned circumstances, and aims to provide a laminated sheet containing inorganic powder with improved variability in molding processability.
本発明者らは、積層シートに配合される無機物質粉末について、所定の粒度分布を満たすものを使用することで、上記課題を解決出来る点を見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下を提供する。 The inventors discovered that the above problems can be solved by using inorganic powder that satisfies a specific particle size distribution for the laminate sheet, and thus completed the present invention. More specifically, the present invention provides the following:
（１） ３層以上の積層シートであって、
前記積層シートが、内層と、前記内層の表面に積層された第１の外層及び第２の外層とを少なくとも備え、
前記内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含み、
前記第１の外層及び前記第２の外層が、それぞれ熱可塑性樹脂を含み、
前記無機物質粉末の含有量が、前記積層シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．９μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．２μｍ以上４．２μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．６μｍ以上５．６μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．４μｍ以上８．４μｍ以下であり、
前記内層の無機物質粉末の割合が、前記第１の外層及び前記第２の外層の無機物質粉末の総量の割合よりも多く、
前記第１の外層及び前記第２の外層の厚さの比率が、前記積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上２０．０％以下である、
積層シート。
(1) A laminated sheet having three or more layers,
The laminated sheet includes at least an inner layer, and a first outer layer and a second outer layer laminated on a surface of the inner layer,
The inner layer includes an inorganic powder and a thermoplastic resin,
the first outer layer and the second outer layer each comprise a thermoplastic resin;
The content of the inorganic powder is 40.0 mass% or more and 80.0 mass% or less with respect to the laminate sheet,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less,
a ratio of the inorganic powder in the inner layer is greater than a ratio of the total amount of the inorganic powder in the first outer layer and the second outer layer;
The ratio of the thickness of the first outer layer and the thickness of the second outer layer to the total thickness of the laminated sheet is 2.0% or more and 20.0% or less, respectively.
Laminated sheet.
（２） 前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．６μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．６μｍ以上３．９μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．９μｍ以上５．３μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．３μｍ以上６．７μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．７μｍ以上８．２μｍ未満である、
（１）に記載の積層シート。
(2) The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and less than 2.6 μm;
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.6 μm or more and less than 3.9 μm;
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.9 μm or more and less than 5.3 μm;
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.3 μm or more and less than 6.7 μm,
The particle size distribution D50 of the inorganic powder is 6.7 μm or more and less than 8.2 μm.
A laminate sheet according to (1).
（３）
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ９７が、２１．０μｍ以上２７．０μｍ以下である、（１）に記載の積層シート。
(3)
The laminate sheet according to (1), wherein the inorganic substance powder has a particle size distribution D97 of 21.0 μm or more and 27.0 μm or less.
（４） 前記内層、前記第１の外層、及び前記第２の外層における前記熱可塑性樹脂のうち、少なくとも１つの層が、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂を含む、（１）に記載の積層シート。 (4) The laminate sheet according to (1), in which at least one of the thermoplastic resins in the inner layer, the first outer layer, and the second outer layer contains a polypropylene-based resin and/or a polyethylene-based resin.
（５） 前記ポリエチレン系樹脂が、高密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンを含む、（４）に記載の積層シート。 (5) The laminate sheet according to (4), wherein the polyethylene resin contains high-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene.
（６） 前記ポリプロピレン系樹脂が、ポリプロピレンブロックポリマーを含む、（４）に記載の積層シート。 (6) The laminate sheet according to (4), wherein the polypropylene resin includes a polypropylene block polymer.
（７） 前記無機物質粉末が、炭酸カルシウム粒子を含む、（１）に記載の積層シート。 (7) The laminate sheet according to (1), wherein the inorganic powder contains calcium carbonate particles.
（８） 前記炭酸カルシウム粒子が、重質炭酸カルシウム粒子を含む、（７）に記載の積層シート。 (8) The laminated sheet according to (7), wherein the calcium carbonate particles include ground calcium carbonate particles.
（９） 前記第１の外層及び前記第２の外層の厚さの比率が、前記積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上１０．０％以下である、（１）に記載の積層シート。 (9) The laminate sheet according to (1), in which the ratio of the thickness of the first outer layer and the thickness of the second outer layer is 2.0% or more and 10.0% or less, respectively, with respect to the total thickness of the laminate sheet.
（１０） 前記積層シートが、真空成形用積層シートである、（１）から（９）の何れかに記載の積層シート。 (10) The laminate sheet according to any one of (1) to (9), wherein the laminate sheet is a laminate sheet for vacuum forming.
（１１） （１０）の積層シートから成形された食品用包装容器。 (11) A food packaging container formed from the laminated sheet of (10).
（１２） ３層以上の積層シートからなる食品用包装容器であって、
前記積層シートが、内層と、前記内層の表面に積層された第１の外層及び第２の外層とを少なくとも備え、
前記内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含み、
前記第１の外層及び前記第２の外層が、それぞれ熱可塑性樹脂を含み、
前記無機物質粉末の含有量が、前記食品用包装容器に対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．９μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．２μｍ以上４．２μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．６μｍ以上５．６μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．４μｍ以上８．４μｍ以下であり、
前記内層の無機物質粉末の含有量が、前記第１の外層及び前記第２の外層の無機物質粉末の含有量の総量よりも多く、
前記食品用包装容器の断面の少なくとも一部において、前記第１の外層及び前記第２の外層の厚さの比率が、前記積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上２０．０％以下である、
食品用包装容器。
(12) A food packaging container made of a laminated sheet of three or more layers,
The laminated sheet includes at least an inner layer, and a first outer layer and a second outer layer laminated on a surface of the inner layer,
The inner layer includes an inorganic powder and a thermoplastic resin,
the first outer layer and the second outer layer each comprise a thermoplastic resin;
The content of the inorganic powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the food packaging container,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less,
a content of inorganic substance powder in the inner layer is greater than a total content of inorganic substance powder in the first outer layer and the second outer layer;
In at least a portion of a cross section of the food packaging container, the ratio of the thickness of the first outer layer and the thickness of the second outer layer to the total thickness of the laminated sheet is 2.0% or more and 20.0% or less, respectively.
Food packaging containers.
（１３） （１２）の食品用包装容器を真空成形により作成するための積層シート。 (13) A laminated sheet for producing the food packaging container of (12) by vacuum forming.
本発明によれば、成形加工性のばらつきが改善された、無機物質粉末含有積層シートが提供される。 The present invention provides a laminated sheet containing inorganic powder with improved variability in molding processability.
以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されない。 The following describes an embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to this.
＜積層シート＞
本発明の積層シートは、３層（すなわち、内層と、内層の表面に積層された第１の外層及び第２の外層）以上の構造を有し、以下の要件を全て満たす。
・内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含む。
・第１の外層及び第２の外層が、それぞれ熱可塑性樹脂を含む。
・無機物質粉末の含有量が、積層シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．９μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．２μｍ以上４．２μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．６μｍ以上５．６μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．０μｍ以上７．０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．４μｍ以上８．４μｍ以下である。
・内層の無機物質粉末の割合が、第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の総量の割合よりも多い。
・第１の外層及び第２の外層の厚さの比率が、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上２０．０％以下である。
<Laminated sheet>
The laminate sheet of the present invention has a structure of three or more layers (that is, an inner layer, and a first outer layer and a second outer layer laminated on the surface of the inner layer) and satisfies all of the following requirements.
The inner layer includes an inorganic powder and a thermoplastic resin.
The first outer layer and the second outer layer each include a thermoplastic resin.
The content of the inorganic powder is 40.0 mass % or more and 80.0 mass % or less with respect to the laminate sheet.
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less.
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less.
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less.
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less.
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less.
The proportion of the inorganic substance powder in the inner layer is greater than the proportion of the total amount of the inorganic substance powder in the first outer layer and the second outer layer.
The ratio of the thickness of the first outer layer and the second outer layer to the total thickness of the laminate sheet is 2.0% or more and 20.0% or less, respectively.
なお、積層シートが、本発明の要件を満たしているかどうかは、走査電子顕微鏡（ＳＥＭ）画像に基づき特定出来る。
具体的には、積層シートの断面等のＳＥＭ画像を分析し、各層の厚さ、各層に含まれる成分の含有量を特定出来る。
また、積層シートが無機物質粉末の粒度分布の要件を満たしているかどうかや、積層シートに含まれる無機物質粉末の種類等は、後述するレーザ回折式粒度分布測定装置を用いた方法で特定出来る。
Whether or not a laminate sheet satisfies the requirements of the present invention can be identified based on a scanning electron microscope (SEM) image.
Specifically, by analyzing an SEM image of a cross section of a laminate sheet, the thickness of each layer and the content of components contained in each layer can be identified.
In addition, whether the laminate sheet satisfies the requirements for the particle size distribution of the inorganic substance powder and the type of inorganic substance powder contained in the laminate sheet can be identified by a method using a laser diffraction particle size distribution measuring device described below.
無機物質粉末が高配合された積層シートは、無機物質粉末の分散性の低さ等によって、成形加工性にばらつきが生じ易い。
例えば、積層シートの成形のし易さを向上させるため、無機物質粉末の粒子径等の調整（例えば、無機物質粉末の粒子径の平均粒子径を所定範囲にすることや、無機物質粉末の粒子径の最大粒子径を所定の値以下に調整すること）や、分散剤の利用が考えられる。
しかし、従来は、積層シートや、該積層シートから得られる成形品について、大量生産時の品質を安定させること、すなわち、大量生産時の成形性加工性のばらつきには着目していなかった。
上記のような事情のもと、本発明者らによる検討の結果、意外にも、無機物質粉末の粒度分布が、大量生産時の成形性加工性のばらつきに大きな影響を及ぼすことが見出された。本発明の粒度分布を満たすように配合することで、成形加工性のばらつきを抑制し易いという知見は、極めて意外なものである。
A laminate sheet containing a high content of inorganic powder is prone to variations in moldability due to low dispersibility of the inorganic powder, etc.
For example, in order to improve the ease of forming the laminated sheet, it is possible to adjust the particle size of the inorganic powder (for example, by adjusting the average particle size of the inorganic powder to a predetermined range or the maximum particle size of the inorganic powder to a predetermined value or less) or to use a dispersant.
However, in the past, no attention was paid to stabilizing the quality of laminate sheets and molded products obtained from such laminate sheets during mass production, that is, to the variation in moldability and processability during mass production.
Under the above circumstances, the inventors of the present invention unexpectedly found that the particle size distribution of the inorganic powder has a large effect on the variation in moldability and processability during mass production. The finding that the variation in moldability can be easily suppressed by blending the inorganic powder so as to satisfy the particle size distribution of the present invention is extremely unexpected.
本発明において「積層シートの成形加工性」とは、積層シートの作製時の成形加工性、及び得られた積層シートの成形加工性を包含する。 In the present invention, "moldability of the laminate sheet" includes the moldability during the production of the laminate sheet and the moldability of the resulting laminate sheet.
本発明において「成形性加工性のばらつきが抑制されている」とは、積層シートそのものや、積層シートからの成形品について、同条件で多数作製したとき、それら同士の間での形状や性状のばらつき（偏差）が少ないことを意味する。 In the present invention, "variation in formability and processability is suppressed" means that when a large number of laminate sheets themselves or molded products made from laminate sheets are produced under the same conditions, there is little variation (deviation) in the shapes and properties between them.
積層シートの成形加工性は、実施例に示した方法で評価し得る。 The moldability of the laminated sheet can be evaluated using the method shown in the examples.
本発明において「成分Ａからなる」とは、成分Ａ以外の成分を実質的に含まないことを意味する。 In the present invention, "consisting of component A" means that it does not substantially contain any components other than component A.
本発明において「成分Ｂを実質的に含まない」とは、成分Ｂの含有量が、その配合対象全体（例えば、積層シート）に対して、０．１質量％未満である態様、より好ましくは０．０１質量％以下である態様、更に好ましくは成分Ｂを全く含まない態様を包含する。 In the present invention, "substantially free of component B" includes an embodiment in which the content of component B is less than 0.1% by mass relative to the entire blended object (e.g., laminate sheet), more preferably an embodiment in which the content is 0.01% by mass or less, and even more preferably an embodiment in which component B is not contained at all.
以下、本発明の積層シートの構成について詳述する。 The configuration of the laminate sheet of the present invention is described in detail below.
（１）積層シートに含まれる無機物質粉末
本発明は、高い割合の無機物質粉末が配合されつつも、無機物質粉末の粒度分布を調整した点に主要な技術的特徴がある。
(1) Inorganic Powder Contained in Laminate Sheet The main technical feature of the present invention is that a high proportion of inorganic powder is blended, while the particle size distribution of the inorganic powder is adjusted.
（１－１）積層シート中の無機物質粉末の配合量
無機物質粉末の含有量は、積層シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下である。
このように無機物質粉末の含有量が高い積層シートは、成形加工性にばらつきが生じ易いという大きな課題を有する。しかし、本発明においては、後述する無機物質粉末の粒度分布の調整により、成形加工性のばらつきを抑制出来る。
(1-1) Amount of Inorganic Powder in the Laminate Sheet The content of the inorganic powder in the laminate sheet is 40.0 mass % or more and 80.0 mass % or less.
A laminate sheet having such a high content of inorganic powder has a major problem in that it is prone to variations in moldability. However, in the present invention, the variations in moldability can be suppressed by adjusting the particle size distribution of the inorganic powder as described below.
無機物質粉末の含有量は、高くても成形加工性にばらつきが生じにくく、積層シートに対して、４０．０質量以上、好ましくは４５．０質量以上、より好ましくは５０．０質量％以上である。 Even if the content of inorganic powder is high, it is unlikely to cause variation in molding processability, and the content is 40.0 mass% or more, preferably 45.0 mass% or more, and more preferably 50.0 mass% or more, relative to the laminate sheet.
無機物質粉末の含有量は、充分な成形加工性を付与するほどの熱可塑性樹脂を配合する観点から、積層シートに対して、８０．０質量以下、好ましくは７５．０質量以下、より好ましくは７０．０質量％以下である。 The content of the inorganic powder is 80.0 mass% or less, preferably 75.0 mass% or less, and more preferably 70.0 mass% or less, relative to the laminate sheet, from the viewpoint of blending an amount of thermoplastic resin that provides sufficient moldability.
（１－２）積層シート中の無機物質粉末の粒度分布
本発明の積層シートに含まれる無機物質粉末は、その粒子径の積算分布が所定要件を満たすように調整される。
(1-2) Particle Size Distribution of Inorganic Powder in Laminate Sheet The inorganic powder contained in the laminate sheet of the present invention is adjusted so that the cumulative distribution of particle diameters thereof satisfies predetermined requirements.
本発明において「無機物質粉末における粒度分布Ｄｎが、Ａμｍ以上Ｂμｍ以下である」とは、無機物質粉末を構成する全粒子のうちｎ％がＡμｍ以上Ｂμｍ以下の範囲の直径（最長径）を有することを意味する。粒度分布Ｄｎや、無機物質粉末の直径の測定機器としては、レーザ回折式粒度分布測定装置を用いる。 In the present invention, "the particle size distribution Dn in the inorganic powder is A μm or more and B μm or less" means that n% of all particles constituting the inorganic powder have a diameter (longest diameter) in the range of A μm or more and B μm or less. A laser diffraction particle size distribution measuring device is used as a measuring device for the particle size distribution Dn and the diameter of the inorganic powder.
積層シートや、該積層シートから得られる成形品に含まれる無機物質粉末の粒度分布は以下のように特定出来る。
まず、積層シートや成形品を焼成し、灰分（乾燥粉末）を得る。
次いで、灰分を、レーザ回折式粒度分布測定装置に供し、灰分におけるＤｎをそれぞれ特定する。
The particle size distribution of the inorganic powder contained in the laminate sheet and in the molded product obtained from the laminate sheet can be specified as follows.
First, the laminated sheet or molded product is fired to obtain ash (dry powder).
Next, the ash is subjected to a laser diffraction particle size distribution measuring device to identify the Dn of each of the ash.
積層シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０は、０．９μｍ以上２．９μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ１０の下限は、０．９μｍ以上、好ましくは１．０μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ１０の上限は、２．９μｍ以下、好ましくは２．６μｍ未満である。
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder contained in the entire laminate sheet is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the lower limit of the particle size distribution D10 is 0.9 μm or more, preferably 1.0 μm or more.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the upper limit of the particle size distribution D10 is 2.9 μm or less, preferably less than 2.6 μm.
積層シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０は、２．２μｍ以上４．２μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ２０の下限は、２．２μｍ以上、好ましくは２．６μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ２０の上限は、４．２μｍ以下、好ましくは３．９μｍ未満である。
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder contained in the entire laminate sheet is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the lower limit of the particle size distribution D20 is 2.2 μm or more, preferably 2.6 μm or more.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the upper limit of the particle size distribution D20 is 4.2 μm or less, preferably less than 3.9 μm.
積層シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０は、３．６μｍ以上５．６μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ３０の下限は、３．６μｍ以上、好ましくは３．９μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ３０の上限は、５．６μｍ以下、好ましくは５．３μｍ未満である。
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder contained in the entire laminate sheet is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the lower limit of the particle size distribution D30 is 3.6 μm or more, preferably 3.9 μm or more.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the upper limit of the particle size distribution D30 is 5.6 μm or less, preferably less than 5.3 μm.
積層シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０は、５．０μｍ以上７．０μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ４０の下限は、５．０μｍ以上、好ましくは５．３μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ４０の上限は、７．０μｍ以下、好ましくは６．７μｍ未満である。
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder contained in the entire laminate sheet is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the lower limit of the particle size distribution D40 is 5.0 μm or more, preferably 5.3 μm or more.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the upper limit of the particle size distribution D40 is 7.0 μm or less, preferably less than 6.7 μm.
積層シート全体に含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０は、６．４μｍ以上８．４μｍ以下である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ５０の下限は、６．４μｍ以上、好ましくは６．７μｍ以上である。
本発明の効果が奏され易いという観点から、該粒度分布Ｄ５０の上限は、８．４μｍ以下、好ましくは８．２μｍ未満である。
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder contained in the entire laminate sheet is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the lower limit of the particle size distribution D50 is 6.4 μm or more, preferably 6.7 μm or more.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the upper limit of the particle size distribution D50 is 8.4 μm or less, preferably less than 8.2 μm.
積層シート全体に含まれる無機物質粉末においては、粒径が大きいもの（例えば、直径が２２．０μｍ以上であるもの）が少ないほど、大量生産時の積層シートの成形性（作り易さ）が向上し易い。
したがって、本発明の一態様において、積層シートに含まれる無機物質粉末における粒度分布Ｄ９７は、好ましくは２１．０μｍ以上２７．０μｍ以下である。
The fewer inorganic powder particles with large particle diameters (for example, particles with a diameter of 22.0 μm or more) contained in the entire laminate sheet, the more easily the moldability (ease of manufacture) of the laminate sheet during mass production can be improved.
Therefore, in one embodiment of the present invention, the particle size distribution D97 of the inorganic substance powder contained in the laminate sheet is preferably 21.0 μm or more and 27.0 μm or less.
本発明における粒度分布の要件を全て満たす無機物質粉末の調製方法は特に限定されないが、例えば以下の方法が挙げられる。
・粒度分布が予め特定された無機物質粉末（市販品等でも良い）を、本発明における粒度分布を満たすようにブレンドする。
・上記ブレンド品を、必要に応じて、孔径のフィルタに通し、粒度分布を調整する。
・上記ブレンド品に対し、必要に応じて、粒度分布が極めて狭い所定粒径の無機物質粉末を添加し、粒度分布を調整する。
The method for preparing an inorganic substance powder that satisfies all of the requirements for particle size distribution in the present invention is not particularly limited, but examples thereof include the following methods.
Inorganic powders with a previously specified particle size distribution (commercially available products are acceptable) are blended so as to satisfy the particle size distribution of the present invention.
If necessary, pass the blend through a filter of the desired pore size to adjust the particle size distribution.
If necessary, an inorganic powder having a specific particle size and an extremely narrow particle size distribution is added to the above blend to adjust the particle size distribution.
（１－３）積層シート中の無機物質粉末の種類
無機物質粉末としては、特に限定されず、通常の樹脂製品等に含まれるものであっても良い。無機物質粉末は、１種類の物質を単独で又は２種類以上の物質を組み合わせて用いることが出来る。
(1-3) Kind of inorganic substance powder in laminate sheet The inorganic substance powder is not particularly limited, and may be one contained in ordinary resin products, etc. The inorganic substance powder may be one type of substance alone or two or more types of substances in combination.
積層シートにおける各層に含まれる無機物質粉末は、全て同一の物質であっても良く、異なる物質であっても良い。
ただし、本発明の効果が奏され易いという観点から、積層シートにおける各層に含まれる無機物質粉末は、全て同一の物質であることが好ましい。
また、後述の通り、積層シートにおいては、内層の無機物質粉末の割合が、第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の総量の割合よりも多く調整されるが、本発明の効果が特に奏され易いという観点から、無機物質粉末は、内層のみに含まれることが好ましい。
The inorganic powders contained in the layers of the laminate sheet may all be of the same substance or may be of different substances.
However, from the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, it is preferable that the inorganic substance powders contained in the layers of the laminate sheet are all of the same substance.
Furthermore, as described below, in the laminate sheet, the proportion of inorganic substance powder in the inner layer is adjusted to be greater than the proportion of the total amount of inorganic substance powder in the first outer layer and the second outer layer, but from the viewpoint that the effects of the present invention are particularly easily achieved, it is preferable that the inorganic substance powder is contained only in the inner layer.
無機物質粉末としては、例えば、以下のものが挙げられる。
金属（カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等）の炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、又はホウ酸塩；
金属（カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等）の酸化物；
上記塩又は酸化物の水和物等。
Examples of inorganic powders include the following:
Metal (calcium, magnesium, aluminum, titanium, iron, zinc, etc.) carbonates, sulfates, silicates, phosphates, or borates;
Oxides of metals (calcium, magnesium, aluminum, titanium, iron, zinc, etc.);
Hydrates of the above salts or oxides.
無機物質粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪砂、カーボンブラック、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、亜硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、チタン酸カリウム、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。 Examples of inorganic powders include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, silica, alumina, clay, talc, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium phosphate, barium sulfate, silica sand, carbon black, zeolite, molybdenum, diatomaceous earth, sericite, shirasu, calcium sulfite, sodium sulfate, potassium titanate, bentonite, and graphite.
無機物質粉末は合成のものであっても良く、天然鉱物由来のものであっても良い。 The inorganic powder may be synthetic or derived from natural minerals.
無機物質粉末の分散性や反応性を高めるために、無機物質粉末の表面を、常法に従い、予め表面改質しても良く、しなくても良い。
表面改質法としては、物理的処理方法（プラズマ処理等）、化学的処理方法（カップリング剤や界面活性剤を使用した方法）等が挙げられる。
In order to enhance the dispersibility and reactivity of the inorganic substance powder, the surface of the inorganic substance powder may or may not be previously modified in accordance with a conventional method.
Examples of the surface modification method include physical treatment methods (plasma treatment, etc.) and chemical treatment methods (methods using coupling agents or surfactants).
無機物質粉末の形状は、特に限定されず、粒子状（球形、不定形状等）、フレーク状、顆粒状、繊維状等の何れであっても良い。 The shape of the inorganic powder is not particularly limited, and may be any of particles (spherical, irregular, etc.), flakes, granules, fibers, etc.
無機物質粉末としては、炭酸カルシウムを含むことが好ましい。例えば、無機物質粉末において、炭酸カルシウムは、好ましくは７０質量％以上、より好ましくは８０質量％以上、最も好ましくは１００質量％含まれる。
炭酸カルシウムが高充填された積層シートは、成形加工性の安定性に特に劣る。しかし、本発明によれば、積層シートが炭酸カルシウムを含む場合であっても、成形加工性のばらつきを良好に抑制出来る。
The inorganic substance powder preferably contains calcium carbonate. For example, the inorganic substance powder contains calcium carbonate in an amount of preferably 70% by mass or more, more preferably 80% by mass or more, and most preferably 100% by mass.
A laminate sheet highly filled with calcium carbonate is particularly poor in stability of moldability. However, according to the present invention, even when the laminate sheet contains calcium carbonate, the variation in moldability can be effectively suppressed.
積層シート中の無機物質粉末に炭酸カルシウムが含まれているかどうかや、その含有量は、積層シートを焼成し、その灰分分析によって特定出来る。 Whether or not the inorganic powder in the laminated sheet contains calcium carbonate and its content can be determined by firing the laminated sheet and analyzing its ash content.
炭酸カルシウムとしては、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムのうち、何れであっても良い。
「重質炭酸カルシウム」とは、ＣａＣＯ３を主成分とする天然原料（石灰石等）を機械的に粉砕（乾式法、湿式法等）して得られる炭酸カルシウムである。
「軽質炭酸カルシウム」とは、合成法（化学的沈殿反応等）により調製された炭酸カルシウムである。
したがって、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムは互いに明確に区別される。
The calcium carbonate may be either heavy calcium carbonate or light calcium carbonate.
"Heavy calcium carbonate" is calcium carbonate obtained by mechanically grinding (dry method, wet method, etc.) natural raw materials (limestone, etc.) whose main component is CaCO3 .
"Light calcium carbonate" refers to calcium carbonate prepared by a synthetic method (such as chemical precipitation reaction).
Thus, ground calcium carbonate and light calcium carbonate are clearly distinguished from each other.
重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムの違いは、例えば、ＳＥＭ画像の分析に基づき算出された真円度から特定出来る。
重質炭酸カルシウム粉末の真円度は、例えば、０．５０以上０．９５以下の範囲である。軽質炭酸カルシウム粉末の真円度は、例えば、ほぼ１．００である。
The difference between ground calcium carbonate and light calcium carbonate can be identified, for example, from the circularity calculated based on the analysis of SEM images.
The roundness of the ground calcium carbonate powder is, for example, in the range of 0.50 to 0.95, and the roundness of the light calcium carbonate powder is, for example, approximately 1.00.
本発明において「真円度」とは、下式で表される値であり、粒子の不定形性の度合いの指標である。真円度が「１」（最大値）に近いほど真円に近いことを意味し、数値が低いほど不定形の度合いが高いことを意味する。
「真円度」＝（粒子の投影面積）／（粒子の投影周囲長と同一周囲長を持つ円の面積）
In the present invention, "circularity" is a value represented by the following formula, and is an index of the degree of irregularity of a particle. The closer the circularity is to "1" (maximum value), the closer it is to a perfect circle, and the lower the value, the higher the degree of irregularity.
"Circularity" = (projected area of particle) / (area of a circle with the same perimeter as the projected perimeter of the particle)
重質炭酸カルシウムは、その製法上、形状等が一定ではないため、大量生産時の積層シートの成形加工性がばらつき易い。しかし、本発明によれば、粒度分布を調整することにより、重質炭酸カルシウムが高充填された積層シートであっても、成形加工性のばらつきを良好に抑制出来る。
したがって、本発明の好ましい態様において、積層シートは重質炭酸カルシウムを含む。本発明のより好ましい態様において、積層シートに含まれる無機物質粉末は重質炭酸カルシウムからなる。
Due to the manufacturing process, ground calcium carbonate is not uniform in shape, etc., and therefore the moldability of the laminated sheet during mass production is likely to vary. However, according to the present invention, by adjusting the particle size distribution, the moldability variation can be effectively suppressed even for a laminated sheet highly filled with ground calcium carbonate.
Therefore, in a preferred embodiment of the present invention, the laminate sheet contains ground calcium carbonate. In a more preferred embodiment of the present invention, the inorganic substance powder contained in the laminate sheet consists of ground calcium carbonate.
重質炭酸カルシウムの平均粒子径は、好ましくは０．５μｍ以上１３．５μｍ以下、より好ましくは１μｍ以上１０μｍ以下である。 The average particle size of the ground calcium carbonate is preferably 0.5 μm or more and 13.5 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 10 μm or less.
（２）内層
内層は、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含む。
(2) Inner Layer The inner layer contains an inorganic powder and a thermoplastic resin.
（２－１）内層に配合される無機物質粉末
内層に配合される無機物質粉末は、積層シートに含まれる無機物質粉末に関する上述の要件を満たせば特に限定されない。
(2-1) Inorganic Powder Blended in the Inner Layer The inorganic powder blended in the inner layer is not particularly limited as long as it satisfies the above-mentioned requirements for the inorganic powder contained in the laminate sheet.
本発明の効果が奏され易いという観点から、内層中の無機物質粉末における粒度分布は、下記の要件を全て満たす。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．９μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．２μｍ以上４．２μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．６μｍ以上５．６μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．０μｍ以上７．０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．４μｍ以上８．４μｍ以下である。
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, the particle size distribution of the inorganic substance powder in the inner layer satisfies all of the following requirements.
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less.
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less.
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less.
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less.
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less.
（２－２）内層に配合される熱可塑性樹脂
内層に配合される熱可塑性樹脂としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の樹脂を採用出来る。内層に配合される熱可塑性樹脂は、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
(2-2) Thermoplastic resin blended in the inner layer As the thermoplastic resin blended in the inner layer, any resin that can be usually blended in a resin sheet can be used. The thermoplastic resin blended in the inner layer can be used alone or in combination of two or more kinds.
熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリオレフィン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリスチレン系樹脂等が挙げられる。これらのうち、良好な成形性等の観点から、ポリオレフィン系樹脂が好ましい。 Examples of thermoplastic resins include polyolefin-based resins, polyester-based resins, polystyrene-based resins, etc. Among these, polyolefin-based resins are preferred from the viewpoint of good moldability, etc.
本発明において「ポリオレフィン系樹脂」とは、オレフィン成分単位を主成分とするポリオレフィン系樹脂を意味する。
「オレフィン成分単位を主成分とする」とは、オレフィン成分単位がポリオレフィン系樹脂中に５０質量％以上（好ましくは７５質量％以上、より好ましくは８５質量％以上、更に好ましくは９０質量％以上）含まれることを意味する。
なお、本発明に使用されるポリオレフィン系樹脂の製造方法は特に限定されず、チーグラー・ナッタ系触媒、メタロセン系触媒、ラジカル開始剤（酸素、過酸化物等）等を用いる方法等の何れでも良い。
In the present invention, the term "polyolefin resin" refers to a polyolefin resin containing an olefin component unit as a main component.
"Containing an olefin component unit as a main component" means that the olefin component unit is contained in the polyolefin resin at 50 mass % or more (preferably 75 mass % or more, more preferably 85 mass % or more, and even more preferably 90 mass % or more).
The method for producing the polyolefin resin used in the present invention is not particularly limited, and may be any method using a Ziegler-Natta catalyst, a metallocene catalyst, a radical initiator (oxygen, peroxide, etc.), or the like.
ポリオレフィン系樹脂としては、例えば、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂等が挙げられる。
熱可塑性樹脂は、本発明の効果が奏され易く、更に、良好な外観等を実現し易いという観点から、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂を含むことが好ましく、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂からなることがより好ましい。
Examples of polyolefin resins include polypropylene resins and polyethylene resins.
From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention and further easily realizing a good appearance, the thermoplastic resin preferably contains a polypropylene-based resin and/or a polyethylene-based resin, and more preferably consists of a polypropylene-based resin and/or a polyethylene-based resin.
（２－２－１）ポリプロピレン系樹脂
本発明におけるポリプロピレン系樹脂は、プロピレン成分単位が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上の樹脂を包含する。
(2-2-1) Polypropylene Resin The polypropylene resin in the present invention includes a resin containing propylene component units in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, even more preferably 70% by mass or more, and most preferably 80% by mass or more.
ポリプロピレン系樹脂としては、ポリプロピレンホモポリマー（プロピレン単独重合体）、プロピレンと他のα－オレフィン（プロピレンと共重合可能なもの）との共重合体等が挙げられる。
「他のα－オレフィン」としては、例えば、炭素数４～１０のα－オレフィン（エチレン、１－ブテン、イソブチレン、１－ペンテン、３－メチル－１－ブテン、１－ヘキセン、３，４－ジメチル－１－ブテン、１－ヘプテン、３－メチル－１－ヘキセン等）が挙げられる。
Examples of polypropylene-based resins include polypropylene homopolymers (propylene homopolymers), copolymers of propylene and other α-olefins (copolymerizable with propylene), and the like.
Examples of the "other α-olefins" include α-olefins having 4 to 10 carbon atoms (such as ethylene, 1-butene, isobutylene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 3,4-dimethyl-1-butene, 1-heptene, and 3-methyl-1-hexene).
プロピレン単独重合体としては、種々の立体規則性（アイソタクティック、シンジオタクティック、アタクチック、ヘミアイソタクチック等）を示す、直鎖状又は分枝状のポリプロピレン等が包含される。 Propylene homopolymers include linear or branched polypropylenes exhibiting various stereoregularities (isotactic, syndiotactic, atactic, hemiisotactic, etc.).
プロピレンの共重合体は、ポリプロピレンランダムコポリマー（ランダム共重合体）、ポリプロピレンブロックコポリマー（ブロック共重合体）、二元共重合体、三元共重合体等の何れであっても良い。具体的には、エチレン－プロピレンランダム共重合体、ブテン－１－プロピレンランダム共重合体、エチレン－ブテン－１－プロピレンランダム３元共重合体、エチレン－プロピレンブロック共重合体等が挙げられる。 The propylene copolymer may be any of polypropylene random copolymers (random copolymers), polypropylene block copolymers (block copolymers), binary copolymers, ternary copolymers, etc. Specific examples include ethylene-propylene random copolymers, butene-1-propylene random copolymers, ethylene-butene-1-propylene random terpolymers, ethylene-propylene block copolymers, etc.
上記のポリプロピレン系樹脂のうち、ポリプロピレンブロックポリマーを含む樹脂が好ましく、ポリプロピレンブロックポリマーからなる樹脂がより好ましい。 Among the above polypropylene-based resins, resins containing polypropylene block polymers are preferred, and resins made of polypropylene block polymers are more preferred.
（２－２－２）ポリエチレン系樹脂
本発明におけるポリエチレン系樹脂は、エチレン成分単位が、好ましくは５０質量％以上、より好ましくは６０質量％以上、更に好ましくは７０質量％以上、最も好ましくは８０質量％以上の樹脂を包含する。
(2-2-2) Polyethylene Resin The polyethylene resin in the present invention includes a resin containing ethylene component units in an amount of preferably 50% by mass or more, more preferably 60% by mass or more, still more preferably 70% by mass or more, and most preferably 80% by mass or more.
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、中密度ポリエチレン（ＭＤＰＥ）、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン－酢酸ビニル共重合体、エチレン－プロピレン共重合体、エチレン－プロピレン－ブテン１共重合体、エチレン－ブテン１共重合体、エチレン－ヘキセン１共重合体、エチレン－４メチルペンテン１共重合体、エチレン－オクテン１共重合体等が挙げられる。 Examples of polyethylene resins include high density polyethylene (HDPE), low density polyethylene (LDPE), medium density polyethylene (MDPE), linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-propylene copolymer, ethylene-propylene-butene 1 copolymer, ethylene-butene 1 copolymer, ethylene-hexene 1 copolymer, ethylene-4 methylpentene 1 copolymer, and ethylene-octene 1 copolymer.
ポリエチレン系樹脂としては、高密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンを含む樹脂が好ましく、高密度ポリエチレン及び／又は直鎖状低密度ポリエチレンからなる樹脂がより好ましい。 As the polyethylene-based resin, a resin containing high-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene is preferable, and a resin consisting of high-density polyethylene and/or linear low-density polyethylene is more preferable.
高密度ポリエチレンは、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２１．６ｋｇ）が、５ｇ／１０分以上１５ｇ／１０分以下であるものが好ましく、７ｇ／１０分以上１３ｇ／１０分以下であるものがより好ましい。 The high-density polyethylene preferably has an MFR (190°C, 21.6 kg) according to JIS K 6922-1 (ISO1133) of 5 g/10 min or more and 15 g/10 min or less, more preferably 7 g/10 min or more and 13 g/10 min or less.
直鎖状低密度ポリエチレンは、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）が、０．５ｇ／１０分以上１．５ｇ／１０分以下であるものが好ましく、０．７ｇ／１０分以上１．３ｇ／１０分以下であるものがより好ましい。 The linear low-density polyethylene preferably has an MFR (190°C, 2.16 kg) according to JIS K 6922-1 (ISO1133) of 0.5 g/10 min or more and 1.5 g/10 min or less, more preferably 0.7 g/10 min or more and 1.3 g/10 min or less.
高密度ポリエチレン及び直鎖状低密度ポリエチレンを含む樹脂において、両者の質量比（高密度ポリエチレン：直鎖状低密度ポリエチレン）は、好ましくは９０：１０～５０：５０、より好ましくは９２：８～５０：５０、更に好ましくは９４：６～５０：５０である。 In resins containing high-density polyethylene and linear low-density polyethylene, the mass ratio of the two (high-density polyethylene:linear low-density polyethylene) is preferably 90:10 to 50:50, more preferably 92:8 to 50:50, and even more preferably 94:6 to 50:50.
（２－２）内層に配合されるその他の成分
内層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂以外のその他の成分を配合しても良く、配合しなくても良い。
(2-2) Other Components Blended in the Inner Layer The inner layer may or may not contain other components besides the inorganic substance powder and the thermoplastic resin, as long as the effects of the present invention are not impaired.
その他の成分としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の成分を採用出来る。
このような成分として、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの成分の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定出来る。
As the other components, any components that can be usually blended in a resin sheet can be used.
Such components include lubricants, dispersants, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, and ultraviolet absorbing agents.
The types and amounts of these components can be appropriately determined depending on the effects to be obtained.
本発明の好ましい態様は、内層が、炭酸カルシウム粒子（より好ましくは、重質炭酸カルシウム粒子）、及び熱可塑性樹脂のみからなる積層シートを包含する。 A preferred embodiment of the present invention includes a laminated sheet in which the inner layer is made only of calcium carbonate particles (more preferably ground calcium carbonate particles) and a thermoplastic resin.
（２－３）内層に配合される成分の割合
内層に配合される無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂の含有量は、積層シートに含まれる無機物質粉末に関する上述の要件を満たせば特に限定されない。
(2-3) Proportions of Components Blended in the Inner Layer The contents of the inorganic substance powder and the thermoplastic resin blended in the inner layer are not particularly limited as long as they satisfy the above-mentioned requirements for the inorganic substance powder contained in the laminate sheet.
本発明の効果が奏され易いという観点から、内層には充分量の無機物質粉末が含まれていることが好ましいため、無機物質粉末の含有量の下限は、内層に対して、好ましくは４０．０質量％以上、より好ましくは４５．０質量％以上、更に好ましくは５０．０質量％以上である。 From the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, it is preferable that the inner layer contains a sufficient amount of inorganic powder, so the lower limit of the content of inorganic powder relative to the inner layer is preferably 40.0% by mass or more, more preferably 45.0% by mass or more, and even more preferably 50.0% by mass or more.
積層シートに充分な成形性加工性を付与する観点から、無機物質粉末の含有量の上限は、内層に対して、好ましくは８０．０質量％以下、より好ましくは７５．０質量％以下、更に好ましくは７０．０質量％以下である。 From the viewpoint of imparting sufficient moldability and processability to the laminated sheet, the upper limit of the content of the inorganic powder is preferably 80.0% by mass or less, more preferably 75.0% by mass or less, and even more preferably 70.0% by mass or less, relative to the inner layer.
内層の無機物質粉末の含有量は、以下の方法で特定された数字であり得る。以下の方法で特定された数字は、上記で挙げた内層に対する無機物質粉末の含有量の例と重複し得る。
（１）工程１
まず、積層シートの任意の５か所において、積層シート断面のＳＥＭ画像を取得する。
該積層シートについて、総質量も記録する。
得られた５か所のＳＥＭ画像に基づき、積層シートの断面全体に対する無機物質粉末の占有面積（面積１）、及び、積層シートの断面のうち内層に対する無機物質粉末の占有面積（面積２）を特定する。
（２）工程２
次いで、積層シートを焼成し、灰分（乾燥粉末）を得る。
得られた灰分に基づき、無機物質粉末の種類や質量を特定する。
（３）工程３
下記式に基づき、内層の無機物質粉末の含有量（質量％）を特定する。
内層の無機物質粉末の含有量（質量％）＝「無機物質粉末の質量」×「面積２／面積１」÷「積層シート総質量」
The content of the inorganic substance powder in the inner layer may be a number determined by the following method. The number determined by the following method may overlap with the examples of the content of the inorganic substance powder in the inner layer given above.
(1) Step 1
First, SEM images of the cross section of the laminate sheet are obtained at any five points on the laminate sheet.
The total weight is also recorded for the laminated sheet.
Based on the obtained SEM images of the five locations, the area occupied by the inorganic substance powder relative to the entire cross section of the laminate sheet (area 1), and the area occupied by the inorganic substance powder relative to the inner layer of the cross section of the laminate sheet (area 2) are determined.
(2) Step 2
The laminated sheet is then fired to obtain ash (dry powder).
Based on the obtained ash content, the type and mass of the inorganic powder are identified.
(3) Step 3
The content (mass%) of the inorganic substance powder in the inner layer is determined based on the following formula.
Content of inorganic powder in inner layer (mass%) = "mass of inorganic powder" x "area 2/area 1" ÷ "total mass of laminated sheet"
工程１において、「面積２／面積１」の下限は、好ましくは０．７以上、より好ましくは１．０である。 In step 1, the lower limit of "area 2/area 1" is preferably 0.7 or more, and more preferably 1.0.
熱可塑性樹脂の含有量は、無機物質粉末の含有量に応じて調整出来る。
無機物質粉末の含有量の下限は、内層に対して、好ましくは２０．０質量％以上、より好ましくは２５．０質量％以上、更に好ましくは３０．０質量％以上である。
熱可塑性樹脂の含有量の上限は、内層に対して、好ましくは６０．０質量％以下、より好ましくは５５．０質量％以下、更に好ましくは５０．０質量％以下である。
The content of the thermoplastic resin can be adjusted according to the content of the inorganic substance powder.
The lower limit of the content of the inorganic substance powder is preferably 20.0% by mass or more, more preferably 25.0% by mass or more, and even more preferably 30.0% by mass or more, based on the inner layer.
The upper limit of the content of the thermoplastic resin is preferably 60.0% by mass or less, more preferably 55.0% by mass or less, and even more preferably 50.0% by mass or less, based on the inner layer.
（３）外層
外層は、内層の２つの表面に積層される１対の層である（つまり、本発明の積層シートにおいて、外層は、内層を挟むように２層形成される。）。
本発明において、該１対の層を、第１の外層及び第２の外層と称する。
(3) Outer Layer The outer layer is a pair of layers laminated on two surfaces of the inner layer (that is, in the laminate sheet of the present invention, the outer layer is formed in two layers so as to sandwich the inner layer).
In the present invention, the pair of layers is referred to as a first outer layer and a second outer layer.
第１の外層及び第２の外層の構成は同一であっても良く、異なっていても良い。ただし、第１の外層及び第２の外層は、それぞれ、熱可塑性樹脂を含む。 The first outer layer and the second outer layer may have the same or different configurations. However, the first outer layer and the second outer layer each contain a thermoplastic resin.
本発明の好ましい態様は、第１の外層及び第２の外層の構成（組成、厚さ、形状等）が全て同一である態様を包含する。 Preferred embodiments of the present invention include those in which the configurations (composition, thickness, shape, etc.) of the first outer layer and the second outer layer are all identical.
（３－１）外層に配合される熱可塑性樹脂
外層に配合される熱可塑性樹脂としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の樹脂を採用出来る。外層に配合される熱可塑性樹脂は、１種を単独、又は２種以上を組み合わせて用いることが出来る。
(3-1) Thermoplastic resin blended in outer layer As the thermoplastic resin blended in the outer layer, any resin that can be usually blended in a resin sheet can be adopted. The thermoplastic resin blended in the outer layer can be used alone or in combination of two or more kinds.
外層に配合される熱可塑性樹脂は、上記（内層に配合される熱可塑性樹脂）に挙げたものと同様の樹脂を採用出来る。
ただし、本発明の積層シートにおいて、外層に配合される熱可塑性樹脂と、内層に配合される熱可塑性樹脂とは同一であっても良く、異なっていても良い。
The thermoplastic resin blended in the outer layer may be the same as the resins listed above (thermoplastic resin blended in the inner layer).
However, in the laminate sheet of the present invention, the thermoplastic resin blended in the outer layer and the thermoplastic resin blended in the inner layer may be the same or different.
本発明の好ましい態様は、以下の態様を全て包含する。
（態様１）外層に配合される熱可塑性樹脂と、内層に配合される熱可塑性樹脂とが全て同一である態様
（態様２）第１の外層に配合される熱可塑性樹脂と、第２の外層に配合される熱可塑性樹脂と、内層に配合される熱可塑性樹脂とが全て異なる態様
（態様３）第１の外層に配合される熱可塑性樹脂、第２の外層に配合される熱可塑性樹脂、及び内層に配合される熱可塑性樹脂のうち２種のみが同一である態様
Preferred embodiments of the present invention include all of the following embodiments.
(Mode 1) The thermoplastic resin blended in the outer layer and the thermoplastic resin blended in the inner layer are all the same. (Mode 2) The thermoplastic resin blended in the first outer layer, the thermoplastic resin blended in the second outer layer, and the thermoplastic resin blended in the inner layer are all different. (Mode 3) Only two of the thermoplastic resin blended in the first outer layer, the thermoplastic resin blended in the second outer layer, and the thermoplastic resin blended in the inner layer are the same.
第１の外層、及び第２の外層における熱可塑性樹脂は、それぞれ、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂を含む樹脂が好ましく、ポリプロピレン系樹脂及び／又はポリエチレン系樹脂からなる樹脂がより好ましい。 The thermoplastic resin in the first outer layer and the second outer layer is preferably a resin containing a polypropylene-based resin and/or a polyethylene-based resin, and more preferably a resin made of a polypropylene-based resin and/or a polyethylene-based resin.
外層に配合される熱可塑性樹脂の割合は、樹脂シートを成形出来る範囲であれば、特に限定されない。 There are no particular limitations on the proportion of thermoplastic resin blended into the outer layer, so long as it is within the range that allows the resin sheet to be molded.
熱可塑性樹脂の含有量の下限は、外層に対して、好ましくは８０．０質量％以上、より好ましくは９０．０質量％以上、更に好ましくは９９．０質量％以上である。 The lower limit of the thermoplastic resin content is preferably 80.0% by mass or more, more preferably 90.0% by mass or more, and even more preferably 99.0% by mass or more, relative to the outer layer.
熱可塑性樹脂の含有量は、外層に対して、好ましくは１００．０質量％である。 The content of thermoplastic resin in the outer layer is preferably 100.0% by mass.
（外層に配合されるその他の成分）
外層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、熱可塑性樹脂以外のその他の成分を配合しても良く、配合しなくても良い。
(Other ingredients in the outer layer)
The outer layer may or may not contain components other than the thermoplastic resin within the range that does not impair the effects of the present invention.
その他の成分としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の成分を採用出来る。
このような成分として、上述の無機物質粉末、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの成分の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定出来る。
As the other components, any components that can be usually blended in a resin sheet can be used.
Such components include the above-mentioned inorganic substance powders, lubricants, dispersants, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, ultraviolet absorbing agents, and the like.
The types and amounts of these components can be appropriately determined depending on the effects to be obtained.
外層に無機物質粉末が配合される場合、内層の無機物質粉末の割合（つまり、内層全体に対する無機物質粉末の割合）が、第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の総量の割合（つまり、第１の外層及び第２の外層全体に対する無機物質粉末の割合）よりも多く配合される。
このように調整することで、積層シートの最外表面付近に分布する無機物質粉末が少なくなり、より成形加工性が安定し、外観に優れた積層シートが得られ易くなる。
When inorganic material powder is blended into the outer layer, the proportion of inorganic material powder in the inner layer (i.e., the proportion of inorganic material powder in the entire inner layer) is blended in greater than the proportion of the total amount of inorganic material powder in the first outer layer and the second outer layer (i.e., the proportion of inorganic material powder in the entire first outer layer and the second outer layer).
By adjusting in this manner, the amount of inorganic powder distributed near the outermost surface of the laminate sheet is reduced, making it easier to obtain a laminate sheet with more stable moldability and excellent appearance.
内層の無機物質粉末の割合が、第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の総量の割合よりも多いかどうかは、積層シート断面のＳＥＭ画像の分析に基づき特定出来る。
具体的には、積層シートの断面画像において、内層における無機物質粉末が占める面積割合が、第１の外層及び第２の外層における無機物質粉末の面積割合の合計よりも多ければ、内層の無機物質粉末の割合が、第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の総量の割合よりも多いと判断出来る。
Whether the proportion of the inorganic powder in the inner layer is greater than the total proportion of the inorganic powder in the first outer layer and the second outer layer can be determined based on an analysis of an SEM image of a cross section of the laminate sheet.
Specifically, if, in a cross-sectional image of the laminated sheet, the area proportion occupied by the inorganic substance powder in the inner layer is greater than the sum of the area proportions of the inorganic substance powder in the first outer layer and the second outer layer, it can be determined that the proportion of inorganic substance powder in the inner layer is greater than the total amount of inorganic substance powder in the first outer layer and the second outer layer.
内層の無機物質粉末の含有量に対する、第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の含有量の総量の比率（第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の含有量の総量／内層の無機物質粉末の含有量）は、１．０未満であれば良いが、該比率が小さいほど本発明の効果が得られ易い。
最も好ましい態様においては、第１の外層及び第２の外層には無機物質粉末が含まれない。
The ratio of the total amount of inorganic material powder content in the first outer layer and the second outer layer to the amount of inorganic material powder content in the inner layer (total amount of inorganic material powder content in the first outer layer and the second outer layer/inorganic material powder content in the inner layer) may be less than 1.0, but the smaller this ratio is, the easier it is to obtain the effects of the present invention.
In a most preferred embodiment, the first outer layer and the second outer layer do not contain inorganic powder.
本発明の好ましい態様は、外層が、それぞれ熱可塑性樹脂からなる積層シートを包含する。 A preferred embodiment of the present invention includes a laminated sheet in which each outer layer is made of a thermoplastic resin.
（４）積層シートの各層の厚さ等
本発明の積層シートにおいて、第１の外層及び第２の外層の厚さの比率は、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上２０．０％以下である。つまり、本発明の積層シートにおいて、外層の総厚さ（第１の外層及び第２の外層の厚さの合計値）は、積層シートの全体厚さに対して、４．０％以上４０．０％以下である。
本発明の積層シートは、内層の厚さに対して外層の厚さを薄くすることで、成形性加工性や外観を向上することが出来る。
(4) Thickness of each layer of the laminate sheet, etc. In the laminate sheet of the present invention, the ratio of the thickness of the first outer layer and the second outer layer to the total thickness of the laminate sheet is 2.0% or more and 20.0% or less, respectively. In other words, in the laminate sheet of the present invention, the total thickness of the outer layers (the sum of the thicknesses of the first outer layer and the second outer layer) is 4.0% or more and 40.0% or less to the total thickness of the laminate sheet.
In the laminate sheet of the present invention, by making the thickness of the outer layer thinner than that of the inner layer, it is possible to improve the moldability, processability and appearance.
第１の外層及び第２の外層の厚さの比率の下限は、外観が良好となり易いという観点から、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上、好ましくは２．５％以上、より好ましくは３．０％以上である。 The lower limit of the thickness ratio of the first outer layer and the second outer layer is 2.0% or more, preferably 2.5% or more, and more preferably 3.0% or more, respectively, relative to the total thickness of the laminated sheet, from the viewpoint of easily achieving a good appearance.
第１の外層及び第２の外層の厚さの比率の上限は、内層に含まれる無機物質粉末による成形加工性の向上効果が奏し易くなるという観点から、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２０．０％以下、好ましくは１８．０％以下、より好ましくは１６．０％以下である。 The upper limit of the thickness ratio of the first outer layer and the second outer layer is 20.0% or less, preferably 18.0% or less, and more preferably 16.0% or less, respectively, relative to the total thickness of the laminated sheet, from the viewpoint of making it easier to obtain the effect of improving moldability due to the inorganic substance powder contained in the inner layer.
本発明の積層シートにおいて、内層の厚さの比率は、外層の厚さに応じて調整され、積層シートの全体厚さに対して、６０．０％以上９６．０％以下である。 In the laminate sheet of the present invention, the ratio of the thickness of the inner layer is adjusted according to the thickness of the outer layer, and is 60.0% or more and 96.0% or less of the total thickness of the laminate sheet.
第１の外層及び第２の外層の厚さの下限は、良好な外観が得られ易い等の観点から、それぞれ、好ましくは５．０μｍ以上、より好ましくは１０．０μｍ以上である。 The lower limit of the thickness of the first outer layer and the second outer layer is preferably 5.0 μm or more, and more preferably 10.0 μm or more, from the viewpoint of easily obtaining a good appearance, etc.
第１の外層及び第２の外層の厚さの上限は、良好な成形性等の観点から、それぞれ、好ましくは５０．０μｍ以下、より好ましくは４５．０μｍ以下である。 From the viewpoint of good moldability, the upper limit of the thickness of each of the first outer layer and the second outer layer is preferably 50.0 μm or less, and more preferably 45.0 μm or less.
内層の厚さの下限は、良好な機械的特性が得られ易い等の観点から、好ましくは５０．０μｍ以上、より好ましくは１００．０μｍ以上である。 The lower limit of the thickness of the inner layer is preferably 50.0 μm or more, and more preferably 100.0 μm or more, from the viewpoint of easily obtaining good mechanical properties.
内層の厚さの上限は、良好な成形性等の観点から、好ましくは９５０．０μｍ以下、より好ましくは９００．０μｍ以下である。 From the viewpoint of good moldability, the upper limit of the thickness of the inner layer is preferably 950.0 μm or less, and more preferably 900.0 μm or less.
積層シートの全体厚さの下限は、外層や内層の厚さに応じて調整され、好ましくは１００．０μｍ以上、より好ましくは１５０．０μｍ以上である。 The lower limit of the total thickness of the laminate sheet is adjusted according to the thickness of the outer and inner layers, and is preferably 100.0 μm or more, and more preferably 150.0 μm or more.
積層シートの全体厚さの上限は、外層や内層の厚さに応じて調整され、好ましくは９９０．０μｍ以下、より好ましくは７００．０μｍ以下である。 The upper limit of the total thickness of the laminate sheet is adjusted according to the thickness of the outer and inner layers, and is preferably 990.0 μm or less, and more preferably 700.0 μm or less.
積層シートの密度は、特に限定されない。 The density of the laminate sheet is not particularly limited.
積層シートは、内層、第１の外層、及び第２の外層からなる３層シートであっても良く、外層の外側（最外層）にその他の層が設けられた４層以上のシートであっても良い。
上記その他の層としては、本発明の効果を阻害しない範囲で任意の層（印刷層等）が選択され得る。
ただし、成形加工性のばらつきが抑制し易いという観点から、積層シートは、内層、第１の外層、及び第２の外層からなる３層シートであることが好ましい。
The laminated sheet may be a three-layer sheet consisting of an inner layer, a first outer layer, and a second outer layer, or may be a four or more layer sheet having other layers provided on the outside of the outer layer (the outermost layer).
As the other layer, any layer (printed layer, etc.) can be selected as long as it does not impair the effects of the present invention.
However, from the viewpoint of easily suppressing variations in moldability, the laminate sheet is preferably a three-layer sheet consisting of an inner layer, a first outer layer, and a second outer layer.
（５）積層シートの製造方法
本発明の積層シートの製造方法は特に限定されず、従来知られる多層シートや積層体の製造方法を採用出来る。
(5) Manufacturing Method of Laminated Sheet The manufacturing method of the laminated sheet of the present invention is not particularly limited, and any conventional manufacturing method for a multilayer sheet or laminate can be adopted.
積層シートの製造方法として、例えば、以下の方法が挙げられる。
・シート状に成形した内層及び外層をカレンダーロールで積層する方法
・内層及び外層を共押出する方法
・多層Ｔダイ方式の二軸押出成形機を用いて、内層用原材料の溶融混練と内外層の共押出成形とを同一工程で行う方法
・複数の環状ダイスを用いた、押出インフレーション方式による方法
Examples of the method for producing the laminate sheet include the following method.
- A method of laminating the inner and outer layers formed into sheets using a calendar roll. - A method of co-extruding the inner and outer layers. - A method of melt-kneading the raw materials for the inner layer and co-extrusion molding of the inner and outer layers in the same process using a multi-layer T-die type twin-screw extruder. - A method using an extrusion inflation method using multiple annular dies.
積層シートは、必要に応じて延伸を行っても良い。 The laminated sheet may be stretched if necessary.
（６）積層シートの用途
本発明の積層シートは、通常の樹脂シートにおける任意の用途に採用出来る。
(6) Uses of Laminate Sheet The laminate sheet of the present invention can be used for any application of ordinary resin sheets.
本発明の積層シートの成形方法としては、特に限定されず、真空成形、圧空成形、マッチモールド成形等が挙げられる。
これらのうち、成形容易性という観点から、真空成形が好ましい。したがって、本発明の積層シートは、真空成形用積層シートである態様を包含する。
The method for forming the laminate sheet of the present invention is not particularly limited, and examples thereof include vacuum forming, pressure forming, match mold forming, and the like.
Among these, vacuum forming is preferred from the viewpoint of ease of forming, and therefore the laminate sheet of the present invention includes an embodiment that is a laminate sheet for vacuum forming.
本発明の積層シートの好適な用途として、包装容器の材料が挙げられる。
したがって、本発明は、本発明の積層シートから成形された包装容器、特に、食品用包装容器を包含する。
A suitable application of the laminate sheet of the present invention is as a material for packaging containers.
Thus, the present invention includes packaging containers, particularly food packaging containers, formed from the laminated sheet of the present invention.
食品用包装容器としては任意の容器が包含され、トレイ、カップ、各種容器のフタ、袋等が挙げられる。 Food packaging containers include any type of container, such as trays, cups, lids for various containers, bags, etc.
（７）食品用包装容器
本発明は、本発明の積層シートからなる食品用包装容器を包含する。該食品用包装容器は、以下の要件を全て満たす。
・３層以上の積層シートからなる食品用包装容器であって、積層シートが、内層と、内層の表面に積層された第１の外層及び第２の外層とを少なくとも備える。
・内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含む。
・第１の外層及び第２の外層が、それぞれ熱可塑性樹脂を含む。
・無機物質粉末の含有量が、食品用包装容器に対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．９μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．２μｍ以上４．２μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．６μｍ以上５．６μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．０μｍ以上７．０μｍ以下である。
・無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．４μｍ以上８．４μｍ以下である。
・内層の無機物質粉末の含有量が、第１の外層及び第２の外層の無機物質粉末の含有量の総量よりも多い。
・食品用包装容器の断面の少なくとも一部において、第１の外層及び第２の外層の厚さの比率が、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上２０．０％以下である。
(7) Food Packaging Container The present invention includes a food packaging container made of the laminated sheet of the present invention. The food packaging container satisfies all of the following requirements.
A food packaging container made of a laminated sheet of three or more layers, the laminated sheet having at least an inner layer and a first outer layer and a second outer layer laminated on the surface of the inner layer.
The inner layer includes an inorganic powder and a thermoplastic resin.
The first outer layer and the second outer layer each include a thermoplastic resin.
The content of inorganic powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less based on the food packaging container.
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less.
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less.
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less.
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less.
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less.
The content of the inorganic substance powder in the inner layer is greater than the total content of the inorganic substance powder in the first outer layer and the second outer layer.
- In at least a portion of the cross section of the food packaging container, the ratio of the thickness of the first outer layer and the second outer layer to the total thickness of the laminated sheet is 2.0% or more and 20.0% or less, respectively.
また、本発明は、上記食品用包装容器を真空成形により作成するための積層シートも包含する。積層シートの詳細は上述の通りである。 The present invention also includes a laminate sheet for producing the above-mentioned food packaging container by vacuum forming. Details of the laminate sheet are as described above.
以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
＜積層シートの作製及び評価＞
以下の方法で積層シートを作製し、その評価を行った。
<Preparation and Evaluation of Laminated Sheet>
A laminate sheet was produced by the following method and was evaluated.
（１）材料の準備
各層の材料を以下の通り準備した。
(1) Preparation of Materials Materials for each layer were prepared as follows.
（無機物質粉末）
本試験では、無機物質粉末として、炭酸カルシウム粒子（重質炭酸カルシウム粒子）のみを使用した。
各例において、粒度分布が表２～３中の「炭酸カルシウムの粒子の粒度分布」を満たす炭酸カルシウム粒子を使用した。各炭酸カルシウム粒子は、表１に示す粒度分布（Ｄｎ）を有する炭酸カルシウム粒子製品Ａ～Ｃを適宜比率でブレンドし、更に必要に応じて、所定孔径のフィルタを通したり、粒度分布が極めて狭い所定粒径の炭酸カルシウムを添加したりすることで、所望の粒度分布を有する炭酸カルシウム粒子として準備した。
各層における炭酸カルシウムの含有量は、表中の「Ｃａ」に示す値である。
なお、製品Ａ～Ｃは、本発明における粒度分布Ｄｎのうち、全て、又は一部を満たさない。
(Inorganic powder)
In this test, only calcium carbonate particles (ground calcium carbonate particles) were used as the inorganic powder.
In each example, calcium carbonate particles were used whose particle size distribution satisfied the "particle size distribution of calcium carbonate particles" in Tables 2 to 3. Each calcium carbonate particle was prepared as calcium carbonate particles having a desired particle size distribution by blending calcium carbonate particle products A to C having the particle size distribution (Dn) shown in Table 1 in an appropriate ratio, and further passing the mixture through a filter with a predetermined pore size or adding calcium carbonate of a predetermined particle size with an extremely narrow particle size distribution, as necessary.
The content of calcium carbonate in each layer is the value shown as "Ca" in the table.
It should be noted that Products A to C do not satisfy all or a part of the particle size distribution Dn in the present invention.
（熱可塑性樹脂）
ポリプロピレン系樹脂（ＰＰ）：ポリプロピレンブロックコポリマー（融点１６０℃）
ポリエチレン系樹脂（ＰＥ）：ＨＤＰＥ及びＬＬＤＰＥのブレンド（ＨＤＰＥ：ＬＬＤＰＥ（質量比）＝７０：３０）
なお、上記ＨＤＰＥにおける、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２１．６ｋｇ）は、７．５ｇ／１０分である。
上記ＬＬＤＰＥにおける、ＪＩＳ Ｋ ６９２２－１（ＩＳＯ１１３３）によるＭＦＲ（１９０℃、２．１６ｋｇ）は、０．８ｇ／１０分である。
(Thermoplastic resin)
Polypropylene resin (PP): Polypropylene block copolymer (melting point 160°C)
Polyethylene resin (PE): a blend of HDPE and LLDPE (HDPE:LLDPE (mass ratio) = 70:30)
The MFR (190° C., 21.6 kg) of the above HDPE is 7.5 g/10 min according to JIS K 6922-1 (ISO 1133).
The LLDPE has an MFR (190° C., 2.16 kg) according to JIS K 6922-1 (ISO 1133) of 0.8 g/10 min.
（２）積層シートの作製
表に示す材料を用いて、多層Ｔダイ法により、３層の積層シートを作製した。
積層シートの全体厚さは、２６０μｍに設定した。
内層の厚さは、２３０μｍ（積層シートの全体厚さに対して約８８％）に設定した。
内層の両面に外層（第１の外層及び第２の外層）を設け、それぞれの外層の厚さは、１５μｍ（積層シートの全体厚さに対して、それぞれ約６％）に設定した。
(2) Preparation of Laminated Sheets Using the materials shown in the table, three-layer laminated sheets were prepared by the multi-layer T-die method.
The total thickness of the laminated sheet was set to 260 μm.
The thickness of the inner layer was set to 230 μm (about 88% of the total thickness of the laminated sheet).
Outer layers (a first outer layer and a second outer layer) were provided on both sides of the inner layer, and the thickness of each outer layer was set to 15 μm (approximately 6% of the total thickness of the laminated sheet).
（３）積層シートの評価
以下の方法で、積層シートの作製時の成形加工性、及び得られた積層シートの成形加工性を評価した。その結果を表中の「成形加工性」の項に示す。
(3) Evaluation of Laminate Sheets The moldability during the preparation of the laminate sheets and the moldability of the obtained laminate sheets were evaluated by the following methods. The results are shown in the "Moldability" section in the table.
［成形加工性の評価方法－１（積層シート）］
上記多層Ｔダイ法により、幅５ｃｍ×長さ１００ｍの積層シートを作製した。得られた積層シートを、長さ１０ｃｍごとに裁断し、１００枚のシート片を準備し、以下の基準で評価した。
[Method for evaluating moldability-1 (laminate sheet)]
A laminated sheet having a width of 5 cm and a length of 100 m was produced by the above multi-layer T-die method. The obtained laminated sheet was cut into 10 cm pieces to prepare 100 sheet pieces, which were evaluated according to the following criteria.
［成形加工性の評価基準－１（積層シート）］
各積層シートを目視観察及び採寸し、歪の有無や程度に基づき、積層シートの作製時の成形加工性を以下の基準で評価した
Ａ：シート片形状の歪が全く観察されず、シート片の形状にばらつきが認められなかった。
Ｂ：シート片形状の歪が僅かに観察され、シート片の形状にばらつきがやや認められた。
Ｃ：シート片形状の歪が明確に観察され、シート片の形状にばらつきが明確に認められた。
Ｄ：シート片形状の歪が非常に明確に観察され、シート片の形状にばらつきが非常に明確に認められた。
[Evaluation Criteria for Forming Processability-1 (Laminated Sheet)]
Each laminate sheet was visually observed and measured, and the moldability during production of the laminate sheet was evaluated based on the presence or absence and the degree of distortion, according to the following criteria: A: No distortion was observed in the shape of the sheet piece, and no variation was observed in the shape of the sheet piece.
B: Slight distortion of the sheet piece shape was observed, and some variation in the shape of the sheet piece was observed.
C: Distortion of the sheet piece shape was clearly observed, and variation in the shape of the sheet piece was clearly recognized.
D: Distortion of the sheet piece shape was very clearly observed, and variation in the shape of the sheet piece was very clearly observed.
［成形加工性の評価方法－２（容器）］
上記で得られた各試験区の積層シートについて、互いの形状のばらつきが少ないものを１５～３０枚ずつ選択した。
次いで、各積層シートを、遠赤外線ヒーターで予熱した後、真空成形機によって底径５０ｍｍφ、開口径５０ｍｍφ、高さ３０ｍｍ、フランジ幅５ｍｍのトレイ状の容器に成形し、以下の基準で評価した。
[Evaluation method of molding processability-2 (containers)]
From the laminated sheets obtained above in each test group, 15 to 30 sheets each having minimal variation in shape were selected.
Next, each laminate sheet was preheated with a far-infrared heater and then formed into a tray-shaped container with a bottom diameter of 50 mmφ, an opening diameter of 50 mmφ, a height of 30 mm, and a flange width of 5 mm by a vacuum forming machine, and evaluated according to the following criteria.
［成形加工性の評価基準－２（容器）］
各容器を目視観察及び採寸し、歪の有無や程度に基づき、各積層シートの成形加工性を以下の基準で評価した。
Ａ：容器形状の歪が全く観察されず、成形品の形状にばらつきが認められなかった。
Ｂ：容器形状の歪が僅かに観察され、成形品の形状にばらつきがやや認められた。
Ｃ：容器形状の歪が明確に観察され、成形品の形状にばらつきがやや認められた。
Ｄ：容器形状の歪が非常に明確に観察され、成形品の形状にばらつきがやや認められた。
[Evaluation Criteria for Moldability-2 (Containers)]
Each container was visually observed and measured, and the moldability of each laminate sheet was evaluated based on the presence or absence and the degree of distortion, according to the following criteria.
A: No distortion of the container shape was observed, and no variation in the shape of the molded product was observed.
B: Slight distortion of the container shape was observed, and some variation in the shape of the molded product was observed.
C: Distortion of the container shape was clearly observed, and some variation in the shape of the molded product was observed.
D: Distortion of the container shape was very clearly observed, and some variation in the shape of the molded product was observed.
表に示される通り、本発明の要件を満たす積層シートは、成形加工性のばらつきが抑制されていた。 As shown in the table, the laminated sheet that meets the requirements of the present invention has reduced variation in moldability.
炭酸カルシウム粒子以外の無機物質粉末（タルク等）を用いた場合にも、上記同様の傾向が得られた。
ただし、重質炭酸カルシウム粒子のように特に成形加工性を害し易い材料であっても、安定的な成形加工性を実現出来た点に本発明の大きな意義があると考えられた。
The same tendency as above was observed when inorganic powders other than calcium carbonate particles (such as talc) were used.
However, it is believed that the great significance of the present invention lies in the fact that stable moldability can be achieved even with a material such as ground calcium carbonate particles that is particularly prone to impair moldability.
上記の実施例においては、内層に含まれる無機物質粉末と熱可塑性樹脂の配合量は等量だが、無機物質粉末の配合量を高めても、積層シートに対して、８０．０質量％以下の範囲であれば、上記同様の結果が得られた。
特に、無機物質粉末の配合量が、積層シートに対して、８０．０質量％という高量であっても、本発明の要件を満たしていれば、上記「実施例１－１」同様の結果が得られる点は極めて意外な知見であった。
In the above examples, the amounts of inorganic powder and thermoplastic resin contained in the inner layer were equal, but even if the amount of inorganic powder was increased, the same results as above were obtained as long as it was within the range of 80.0 mass % or less relative to the laminate sheet.
In particular, it was a very surprising finding that even if the amount of inorganic powder mixed with the laminate sheet was as high as 80.0 mass %, as long as the requirements of the present invention were satisfied, results similar to those of the above-mentioned "Example 1-1" could be obtained.
上記の実施例においては、外層には熱可塑性樹脂以外の成分を配合しなかったが、無機物質粉末等のその他の成分を配合しても、効果が損なわれない傾向にあった。ただし、外層に含まれる熱可塑性樹脂以外の成分の含有量が少ないほど、本発明の効果が奏され易い傾向にあった。 In the above examples, the outer layer did not contain any components other than the thermoplastic resin, but the effect did not tend to be impaired even if other components such as inorganic powder were added. However, the effect of the present invention tended to be more pronounced the lower the content of components other than the thermoplastic resin in the outer layer.
第１の外層及び第２の外層の厚さの比率が、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％未満であると、内層に含まれる無機物質粉末によって生じる凹凸が、積層シートの最外表面に浮き出てしまい、成形加工性を害し易かった。
他方で、第１の外層及び第２の外層の厚さの比率が、積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２０．０％以上であると、成形加工性は良好であるものの、積層シート全体に含まれる熱可塑性樹脂が多くなり、環境負荷の低減という観点からは好ましくない積層シートとなった。
When the ratio of the thickness of the first outer layer and the second outer layer to the total thickness of the laminated sheet was less than 2.0%, respectively, the unevenness caused by the inorganic substance powder contained in the inner layer would appear on the outermost surface of the laminated sheet, which was likely to impair molding processability.
On the other hand, when the ratio of the thickness of the first outer layer and the second outer layer to the total thickness of the laminate sheet is 20.0% or more, respectively, the moldability is good, but the amount of thermoplastic resin contained in the entire laminate sheet is large, resulting in a laminate sheet that is not preferable from the viewpoint of reducing the environmental load.
Claims (13)
前記積層シートが、内層と、前記内層の表面に積層された第１の外層及び第２の外層とを少なくとも備え、
前記内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含み、
前記第１の外層及び前記第２の外層が、それぞれ熱可塑性樹脂を含み、
前記無機物質粉末の含有量が、前記積層シートに対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．９μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．２μｍ以上４．２μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．６μｍ以上５．６μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．４μｍ以上８．４μｍ以下であり、
前記内層の無機物質粉末の割合が、前記第１の外層及び前記第２の外層の無機物質粉末の総量の割合よりも多く、
前記第１の外層及び前記第２の外層の厚さの比率が、前記積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上２０．０％以下である、
積層シート。 A laminated sheet of three or more layers,
The laminated sheet includes at least an inner layer, and a first outer layer and a second outer layer laminated on a surface of the inner layer,
The inner layer includes an inorganic powder and a thermoplastic resin,
the first outer layer and the second outer layer each comprise a thermoplastic resin;
The content of the inorganic powder is 40.0 mass% or more and 80.0 mass% or less with respect to the laminate sheet,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less,
a ratio of the inorganic powder in the inner layer is greater than a ratio of the total amount of the inorganic powder in the first outer layer and the second outer layer;
The ratio of the thickness of the first outer layer and the thickness of the second outer layer to the total thickness of the laminated sheet is 2.0% or more and 20.0% or less, respectively.
Laminated sheet.
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．６μｍ以上３．９μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．９μｍ以上５．３μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．３μｍ以上６．７μｍ未満であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．７μｍ以上８．２μｍ未満である、
請求項１に記載の積層シート。 The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and less than 2.6 μm,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.6 μm or more and less than 3.9 μm;
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.9 μm or more and less than 5.3 μm;
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.3 μm or more and less than 6.7 μm,
The particle size distribution D50 of the inorganic powder is 6.7 μm or more and less than 8.2 μm.
The laminate sheet according to claim 1 .
前記積層シートが、内層と、前記内層の表面に積層された第１の外層及び第２の外層とを少なくとも備え、
前記内層が、無機物質粉末、及び熱可塑性樹脂を含み、
前記第１の外層及び前記第２の外層が、それぞれ熱可塑性樹脂を含み、
前記無機物質粉末の含有量が、前記食品用包装容器に対して、４０．０質量以上８０．０質量％以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ１０が、０．９μｍ以上２．９μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ２０が、２．２μｍ以上４．２μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ３０が、３．６μｍ以上５．６μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ４０が、５．０μｍ以上７．０μｍ以下であり、
前記無機物質粉末における粒度分布Ｄ５０が、６．４μｍ以上８．４μｍ以下であり、
前記内層の無機物質粉末の含有量が、前記第１の外層及び前記第２の外層の無機物質粉末の含有量の総量よりも多く、
前記食品用包装容器の断面の少なくとも一部において、前記第１の外層及び前記第２の外層の厚さの比率が、前記積層シートの全体厚さに対して、それぞれ、２．０％以上２０．０％以下である、
食品用包装容器。 A food packaging container made of a laminated sheet of three or more layers,
The laminated sheet includes at least an inner layer, and a first outer layer and a second outer layer laminated on a surface of the inner layer,
The inner layer includes an inorganic powder and a thermoplastic resin,
the first outer layer and the second outer layer each comprise a thermoplastic resin;
The content of the inorganic powder is 40.0% by mass or more and 80.0% by mass or less with respect to the food packaging container,
The particle size distribution D10 of the inorganic substance powder is 0.9 μm or more and 2.9 μm or less,
The particle size distribution D20 of the inorganic substance powder is 2.2 μm or more and 4.2 μm or less,
The particle size distribution D30 of the inorganic substance powder is 3.6 μm or more and 5.6 μm or less,
The particle size distribution D40 of the inorganic substance powder is 5.0 μm or more and 7.0 μm or less,
The particle size distribution D50 of the inorganic substance powder is 6.4 μm or more and 8.4 μm or less,
a content of inorganic substance powder in the inner layer is greater than a total content of inorganic substance powder in the first outer layer and the second outer layer;
In at least a portion of a cross section of the food packaging container, the ratio of the thickness of the first outer layer and the thickness of the second outer layer to the total thickness of the laminated sheet is 2.0% or more and 20.0% or less, respectively.
Food packaging containers.
A laminated sheet for producing the food packaging container of claim 12 by vacuum forming.
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