JP2024076990A - Inkjet recording method, inkjet recording apparatus, and set of aqueous ink and reaction liquid - Google Patents

Inkjet recording method, inkjet recording apparatus, and set of aqueous ink and reaction liquid Download PDF

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剛 菅家
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Abstract

【課題】画像記録後の記録媒体をロール状に巻き取る場合であっても、ブロッキング及び巻き締まり傷が生じにくく、ムラのない高品位な画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供する。
【解決手段】水性インク及び水性の反応液を用いてロール状の記録媒体1100に画像を記録するインクジェット記録方法である。記録媒体1100に反応液を付与する反応液付与工程と、記録媒体1100に水性インクを付与するインク付与工程と、記録媒体1100の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて水性インクを乾燥させる乾燥工程と、乾燥工程終了後から5秒経過時点における記録媒体1100の表面温度を20℃以上低下させる冷却工程と、冷却した記録媒体1100をロール状に巻き取る巻き取り工程と、を有する。
【選択図】図1A

The present invention provides an inkjet recording method that is resistant to blocking and winding damage even when the recording medium after image recording is wound into a roll, and is capable of recording high-quality images without unevenness.
[Solution] This is an inkjet recording method for recording an image on a roll-shaped recording medium 1100 using an aqueous ink and an aqueous reaction liquid. The method includes a reaction liquid applying step of applying a reaction liquid to the recording medium 1100, an ink applying step of applying an aqueous ink to the recording medium 1100, a drying step of applying hot air to dry the aqueous ink so that the surface temperature of the recording medium 1100 becomes 70° C. or higher, a cooling step of lowering the surface temperature of the recording medium 1100 by 20° C. or higher 5 seconds after the drying step is completed, and a winding step of winding up the cooled recording medium 1100 into a roll.
[Selected Figure] Figure 1A

Description

本発明は、インクジェット記録方法、インクジェット記録装置、並びに水性インク及び反応液のセットに関する。 The present invention relates to an inkjet recording method, an inkjet recording device, and a set of an aqueous ink and a reaction liquid.

近年、インクジェット記録装置を高速でラベル印刷やパッケージ印刷の分野で使用することが検討されている。このような分野では、大量の記録物を短時間で生産するために、ロール状の記録媒体を繰り出して搬送しながら、記録ヘッドと記録媒体との1回の相対走査(1パス)でインクを付与して画像を記録する方法が採られる。また、薄いコート層を有するアート紙などのインクの吸収性が低い記録媒体(低吸収性記録媒体)や、プラスチックフィルムなどのインクを実質的に吸収しない記録媒体(非吸収性記録媒体)に画像を記録することも要求されている。そして、環境面や安全性などの観点から、顔料を色材として含有する水性インクを用いることが検討されている。 In recent years, the use of inkjet recording devices at high speed in the fields of label printing and package printing has been considered. In these fields, in order to produce a large amount of recorded material in a short time, a method is adopted in which a roll-shaped recording medium is unwound and transported, while ink is applied in one relative scan (one pass) between the recording head and the recording medium to record an image. There is also a demand for recording images on recording media that have low ink absorption, such as art paper with a thin coating layer (low-absorbency recording medium), and on recording media that do not substantially absorb ink, such as plastic film (non-absorbency recording medium). From the standpoint of environmental and safety considerations, the use of aqueous inks containing pigments as coloring materials is being considered.

これまで、水性インクを用いることで、普通紙などのインクの吸収性の高い記録媒体(吸収性記録媒体)に高精細な画像を記録することが可能であった。これに対して、低吸収性記録媒体や非浸透性記録媒体にはインクが浸透しにくいため、記録媒体に先に付着したインクが浸透する前に次のインクが隣接して付着する。その結果、インク滴同士が合一して滲みやムラとなりやすく、得られる画像の品位を高めることが困難であった。このような課題を解決すべく、例えば、インク中の顔料や固形分を凝集させてインクを増粘させる成分である多価金属塩を含有する前処理液が提案されている(特許文献1)。 Until now, it has been possible to record high-resolution images on recording media with high ink absorption (absorbent recording media) such as plain paper by using aqueous inks. In contrast, ink does not easily penetrate low-absorbency recording media or non-permeable recording media, so the next ink adheres to the recording medium before the previous ink adheres to the recording medium. As a result, ink droplets tend to coalesce and cause bleeding and unevenness, making it difficult to improve the quality of the resulting image. To solve this problem, for example, a pretreatment liquid has been proposed that contains a polyvalent metal salt, which is a component that causes the pigments and solids in the ink to aggregate and thicken the ink (Patent Document 1).

また、上記の方法で記録された画像は、記録媒体の表面に顔料が定着して形成されているため、表面が擦れることで傷がつきやすい。このため、顔料インクで記録する画像については、一般的に、耐擦過性を改善することが課題とされている。記録される画像の耐擦過性を改善すべく、例えば、インク中の顔料を凝集させる多価金属イオンを含有する反応液と、樹脂粒子を含有するインクとのインクセットが提案されている(特許文献2)。 In addition, images recorded by the above method are formed by fixing the pigment to the surface of the recording medium, and are therefore easily scratched by rubbing the surface. For this reason, improving the scratch resistance of images recorded with pigment inks is generally considered to be an issue. In order to improve the scratch resistance of recorded images, for example, an ink set has been proposed that includes a reaction liquid containing polyvalent metal ions that aggregate the pigment in the ink, and an ink containing resin particles (Patent Document 2).

インクジェット用の水性インクは、通常、アルコールなどの水溶性有機溶剤及び水を液体成分として含有するとともに、液体成分の半分以上が水である。記録された画像中にこれらの液体成分が残存していると、画像の耐擦過性が低下するとともに、他の部分に接触した画像が貼り付く、いわゆる、ブロッキングが生じやすくなり、画像が損傷するといった課題が生ずることがあった。このため、ラベル印刷やパッケージ印刷の分野では、このような課題を解消すべく、記録媒体に付与したインクを加熱して乾燥させる乾燥工程を実施することが一般的である。 Water-based inkjet inks usually contain water and water-soluble organic solvents such as alcohol as liquid components, with more than half of the liquid components being water. If these liquid components remain in the recorded image, the scratch resistance of the image decreases and the image is more likely to stick to other parts that come into contact with it, a phenomenon known as blocking, which can cause problems such as damage to the image. For this reason, in the fields of label printing and package printing, in order to solve these problems, it is common to carry out a drying process in which the ink applied to the recording medium is heated and dried.

特開2018-134853号公報JP 2018-134853 A 特開2020-104487号公報JP 2020-104487 A

本発明者らは、特許文献1及び2で提案された前処理液及びインクを用いて、ロール状の非吸収性記録媒体に、記録ヘッドと1回の相対走査(1パス)で付与して画像を記録した。そして、画像記録後の記録媒体をロール状に巻き取った状態で一定時間保管したところ、記録面と記録媒体が貼り付くブロッキングが生じてしまい、記録した画像が損傷しやすくなることが判明した。また、ブロッキングによる損傷以外にも、記録媒体をロール状に巻き取って保存したことで、擦られたような損傷(擦過傷)が画像に生ずることも判明した。さらに、記録媒体の反りなどの変形によって画像の品位が低下することもわかった。 The inventors recorded an image on a rolled non-absorbent recording medium by applying the pretreatment liquid and ink proposed in Patent Documents 1 and 2 in one relative scan (one pass) with the recording head. Then, when the recording medium after image recording was stored for a certain period of time in a rolled-up state, blocking occurred, in which the recording surface and the recording medium stuck together, and it was found that the recorded image was easily damaged. In addition to damage caused by blocking, it was also found that storing the recording medium in a rolled-up state caused damage to the image that looked like it had been rubbed (scratches). It was also found that the quality of the image was reduced due to deformation, such as warping, of the recording medium.

したがって、本発明の目的は、画像記録後の記録媒体をロール状に巻き取る場合であっても、ブロッキング及び巻き締まり傷が生じにくく、ムラや反りの低減された高品位な画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することにある。また、本発明の別の目的は、このインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置、並びに水性インク及び反応液のセットを提供することにある。 Therefore, an object of the present invention is to provide an inkjet recording method that is less likely to cause blocking or wound tightening scratches, even when the recording medium after image recording is wound into a roll, and that can record high-quality images with reduced unevenness and warping. Another object of the present invention is to provide an inkjet recording device and a set of aqueous ink and reaction liquid to be used in this inkjet recording method.

すなわち、本発明によれば、水性インク及び前記水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、前記記録媒体に前記反応液を付与する反応液付与工程と、前記記録媒体の前記反応液が付与された領域の少なくとも一部と重なるように、前記記録媒体に前記水性インクを付与するインク付与工程と、前記記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて前記水性インクを乾燥させる乾燥工程と、前記乾燥工程終了後から5秒経過時点における前記記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる冷却工程と、冷却した前記記録媒体をロール状に巻き取る巻き取り工程と、を有することを特徴とするインクジェット記録方法が提供される。 That is, according to the present invention, there is provided an inkjet recording method for recording an image on a roll-shaped recording medium using an aqueous reaction liquid containing an aqueous ink and a reactant that reacts with the aqueous ink, the inkjet recording method comprising a reaction liquid application step of applying the reaction liquid to the recording medium, an ink application step of applying the aqueous ink to the recording medium so as to overlap at least a portion of the area of the recording medium to which the reaction liquid has been applied, a drying step of applying hot air to dry the aqueous ink so that the surface temperature of the recording medium becomes 70°C or higher, a cooling step of reducing the surface temperature of the recording medium by 20°C or more 5 seconds after the drying step is completed, and a winding step of winding up the cooled recording medium into a roll.

本発明によれば、画像記録後の記録媒体をロール状に巻き取る場合であっても、ブロッキング及び巻き締まり傷が生じにくく、ムラや反りの低減された高品位な画像を記録することが可能なインクジェット記録方法を提供することができる。また、本発明によれば、このインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置、並びに水性インク及び反応液のセットを提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide an inkjet recording method that is less likely to cause blocking or wound tightening scratches, even when the recording medium after image recording is wound into a roll, and that is capable of recording high-quality images with reduced unevenness and warping. In addition, according to the present invention, it is possible to provide an inkjet recording device used in this inkjet recording method, and a set of an aqueous ink and a reaction liquid.

本発明のインクジェット記録装置の一実施態様を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an embodiment of an inkjet recording apparatus of the present invention. 本発明のインクジェット記録装置の他の実施態様を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing another embodiment of the inkjet recording apparatus of the present invention. 本発明のインクジェット記録装置の他の実施態様を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing another embodiment of the inkjet recording apparatus of the present invention. インクジェット記録装置の一例を示す模式図である。FIG. 1 is a schematic diagram illustrating an example of an inkjet recording apparatus. 本発明のインクジェット記録装置の他の実施態様を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing another embodiment of the inkjet recording apparatus of the present invention. 本発明のインクジェット記録装置の他の実施態様を示す模式図である。FIG. 4 is a schematic diagram showing another embodiment of the inkjet recording apparatus of the present invention. 液体付与装置の一例を示す斜視図である。FIG. 2 is a perspective view showing an example of a liquid application device. 吐出素子基板の一例を示す断面斜視図である。FIG. 2 is a cross-sectional perspective view showing an example of a discharge element substrate. 液体の供給系の一例を示す模式図である。FIG. 2 is a schematic diagram showing an example of a liquid supply system. 加熱部の別の例を示す模式図である。FIG. 13 is a schematic diagram showing another example of the heating unit.

以下に、好ましい実施の形態を挙げて、さらに本発明を詳細に説明する。本発明においては、化合物が塩である場合は、インク中では塩はイオンに解離して存在しているが、便宜上、「塩を含有する」と表現する。また、インクジェット用の水性のインク及び反応液のことを、単に「インク」及び「反応液」と記載することがある。物性値は、特に断りのない限り、常温(25℃)、常圧(1気圧)における値である。「(メタ)アクリル酸」、「(メタ)アクリレート」と記載した場合は、それぞれ「アクリル酸、メタクリル酸」、「アクリレート、メタクリレート」を意味する。 The present invention will be described in more detail below with reference to preferred embodiments. In the present invention, when the compound is a salt, the salt is present in the ink in the form of dissociation into ions, but for convenience, it is expressed as "containing a salt." In addition, the aqueous ink and reaction liquid for inkjet printing may be simply referred to as "ink" and "reaction liquid." Unless otherwise specified, the physical property values are values at room temperature (25°C) and normal pressure (1 atm). When "(meth)acrylic acid" and "(meth)acrylate" are written, they mean "acrylic acid, methacrylic acid" and "acrylate, methacrylate," respectively.

従来、水性インクを用いるインクジェット記録方法では、樹脂粒子を含有するインクを使用し、乾燥などの熱によって樹脂粒子を軟化させ、膜化することで画像の耐擦過性を向上させていた。但し、水性インクは潜熱の大きい水を多く含有するため、乾燥するためにはより高温に加熱する必要がある。そして、記録媒体が高温の状態であり、かつ、画像中の樹脂粒子などの成分が軟化した状態で記録媒体をロール状に巻き取ると、ブロッキングが生じやすいという課題が生じていた。一方、乾燥の際の加熱温度が低いと、画像中に液体成分が残存しやすくなるとともに、残存した液体成分によって樹脂粒子などの成分が軟化する。さらに、画像の定着が不十分になるため、ブロッキングが生じやすかった。 Conventionally, inkjet recording methods using aqueous inks use inks containing resin particles, and the resin particles are softened by heat such as drying, forming a film, thereby improving the scratch resistance of the image. However, because aqueous inks contain a large amount of water, which has a large latent heat, they need to be heated to a higher temperature in order to dry. If the recording medium is in a high temperature state and the resin particles and other components in the image are softened when the recording medium is wound into a roll, there is a problem that blocking is likely to occur. On the other hand, if the heating temperature during drying is low, liquid components are likely to remain in the image, and the remaining liquid components soften the resin particles and other components. Furthermore, blocking is likely to occur because the image is not fixed sufficiently.

また、画像を加熱乾燥すると、熱により記録媒体が膨張する。記録媒体が膨張した状態で巻き取られると、巻き取り後に放熱冷却して収縮し、巻き取り方向に特に大きな応力が発生し、ロール状に巻き取られた記録媒体がさらに巻き締まるといった現象が生ずる。一方、反応液を用いると、記録媒体に付着したインクが速やかに増粘するため、インクのドットが平滑化(レベリング)しにくくなり、画像に凹凸が生じやすくなる。また、反応液中の反応剤のほとんどは、インク中の成分と塩を形成するなどの反応を生じて消費されるが、一部の反応剤は未反応のまま存在する。未反応の反応剤は、画像中及び反応液のみが付与された記録媒体の非記録部に点在しており、時間経過とともに析出することが、本発明者らの検討により判明した。析出した反応剤は、画像表面の凹凸や記録媒体の裏面と接触するとともに、前述の巻き締まりによって画像表面や記録媒体の裏面を傷つけてしまい、画像の品位を低下させてしまうことがわかった。反応液を用いずにインクのみで画像を記録した場合、インクは急激に凝集しないために画像に凹凸が生じにくく、ブロッキングの課題は生じにくいが、記録される画像にムラが生じやすい。 In addition, when the image is heated and dried, the recording medium expands due to the heat. If the recording medium is wound up in an expanded state, it will radiate heat after winding and shrink, generating a particularly large stress in the winding direction, causing the recording medium wound into a roll to be further tightened. On the other hand, when a reaction liquid is used, the ink attached to the recording medium quickly thickens, making it difficult to level the ink dots and making the image more prone to unevenness. In addition, most of the reactants in the reaction liquid are consumed by reacting with the components in the ink to form salts, but some of the reactants remain unreacted. The inventors' studies have revealed that the unreacted reactants are scattered in the image and in the non-recording parts of the recording medium to which only the reaction liquid has been applied, and precipitate over time. It has been found that the precipitated reactants come into contact with the unevenness of the image surface and the back surface of the recording medium, and damage the image surface and the back surface of the recording medium due to the aforementioned tightening of the roll, thereby reducing the quality of the image. When an image is recorded using only ink without using a reaction liquid, the ink does not rapidly aggregate, making it difficult for unevenness to form in the image and preventing blocking problems, but the recorded image is prone to unevenness.

また、透明なフィルムを記録媒体として用いた場合、反応液のみが付与された記録媒体の非記録部には上述のように反応剤が析出するので、記録媒体の透明性が損なわれやすい。さらに、加熱乾燥した記録媒体を加熱状態で長時間放置すると、反りなどの変形が生じやすくなる。これは、加熱によって記録媒体が軟化するとともに、搬送の際にかかるテンションが場所によって異なり、かつ、自然放熱も場所によって異なるためであると考えられる。 In addition, when a transparent film is used as the recording medium, the reactant precipitates in the non-recording areas of the recording medium to which only the reaction liquid has been applied, as described above, and the transparency of the recording medium is easily impaired. Furthermore, if a recording medium that has been heated and dried is left in a heated state for a long period of time, it is likely to warp or become deformed. This is thought to be because the recording medium softens when heated, the tension applied during transportation differs depending on the location, and natural heat dissipation also differs depending on the location.

このような状況の下、本発明者らは、画像記録後の記録媒体をロール状に巻き取る場合であっても、ブロッキング及び巻き締まり傷が生じにくく、ムラや反りの低減された高品位な画像を記録する方法について検討した。その結果、以下の構成とすることでこのような課題を解決しうることを見出し、本発明に至った。すなわち、本発明のインクジェット記録方法は、水性インク及び水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録する記録方法である。本発明のインクジェット記録方法は、反応液付与工程、インク付与工程、乾燥工程、冷却工程、及び巻き取り工程を有する。乾燥工程では、記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて水性インクを乾燥させる。そして、冷却工程では、乾燥工程終了後から5秒経過時点における記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる。 Under these circumstances, the present inventors have investigated a method for recording a high-quality image with reduced unevenness and warping, without blocking or winding damage, even when the recording medium after image recording is wound into a roll. As a result, they have found that such problems can be solved by the following configuration, and have arrived at the present invention. That is, the inkjet recording method of the present invention is a recording method for recording an image on a roll-shaped recording medium using an aqueous reaction liquid containing an aqueous ink and a reactant that reacts with the aqueous ink. The inkjet recording method of the present invention has a reaction liquid application process, an ink application process, a drying process, a cooling process, and a winding process. In the drying process, hot air is applied to dry the aqueous ink so that the surface temperature of the recording medium is 70°C or higher. Then, in the cooling process, the surface temperature of the recording medium is reduced by 20°C or more 5 seconds after the end of the drying process.

記録媒体の表面温度が70℃以上の高温となるように加熱することで、潜熱の大きい水などの液体成分を効率的に除去することが可能であり、ブロッキングの発生を抑制することができる。また、熱風を当てて乾燥させることで、記録媒体の非記録部などに析出した反応剤を吹き飛ばして除去することができる。これにより、巻き締まりによる画像表面や記録媒体の裏面の損傷を抑制することができるとともに、透明なフィルムを記録媒体として用いた場合であっても、記録媒体の透明性が損なわれるのを抑制することができる。 By heating the recording medium so that its surface temperature reaches a high temperature of 70°C or higher, it is possible to efficiently remove liquid components such as water, which have a large latent heat, and to prevent blocking from occurring. In addition, by drying the recording medium with hot air, it is possible to blow away and remove the reactant that has precipitated in the non-recording areas of the recording medium. This makes it possible to prevent damage to the image surface and the back surface of the recording medium caused by tight rolling, and also prevents the transparency of the recording medium from being impaired, even when a transparent film is used as the recording medium.

乾燥工程で高温になった記録媒体を冷却工程で冷却し、記録媒体の膨張を低減させた状態でロール状に巻き取ることで、巻き締まり傷の発生を抑制することができる。さらに、乾燥工程終了後から5秒経過時点における記録媒体の表面温度を20℃以上低下させること、すなわち、所定の記録媒体を短時間に冷却することで、記録媒体の変形を抑制することができる。 The recording medium, which has become hot during the drying process, is cooled during the cooling process, and the expansion of the recording medium is reduced when the recording medium is wound into a roll, thereby preventing damage caused by tight winding. Furthermore, by lowering the surface temperature of the recording medium by 20°C or more 5 seconds after the end of the drying process, that is, by cooling a specified recording medium in a short period of time, deformation of the recording medium can be prevented.

<インクジェット記録方法及びインクジェット記録装置>
本発明のインクジェット記録方法(以下、単に「記録方法」とも記す)は、水性インク及び水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録する方法である。本発明の記録方法は、反応液付与工程、インク付与工程、乾燥工程、冷却工程、及び巻き取り工程を有する。反応液付与工程は、記録媒体に反応液を付与する工程である。インク付与工程は、記録媒体の反応液が付与された領域の少なくとも一部と重なるように、記録媒体に水性インクを付与する工程である。乾燥工程は、記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて水性インクを乾燥させる工程である。冷却工程は、乾燥工程終了後から5秒経過時点における記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる工程である。そして、巻き取り工程は、冷却した記録媒体をロール状に巻き取る工程である。
<Inkjet recording method and inkjet recording apparatus>
The inkjet recording method of the present invention (hereinafter, also simply referred to as "recording method") is a method for recording an image on a roll-shaped recording medium using an aqueous reaction liquid containing an aqueous ink and a reactant that reacts with the aqueous ink. The recording method of the present invention includes a reaction liquid application step, an ink application step, a drying step, a cooling step, and a winding step. The reaction liquid application step is a step of applying a reaction liquid to the recording medium. The ink application step is a step of applying an aqueous ink to the recording medium so as to overlap at least a part of the region of the recording medium to which the reaction liquid has been applied. The drying step is a step of drying the aqueous ink by applying hot air to the recording medium so that the surface temperature of the recording medium becomes 70°C or higher. The cooling step is a step of lowering the surface temperature of the recording medium by 20°C or more 5 seconds after the end of the drying step. And the winding step is a step of winding the cooled recording medium into a roll.

本発明のインクジェット記録装置(以下、単に「記録装置」とも記す)は、水性インク及び水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法に用いる装置である。本発明の記録装置は、反応液付与手段、インク付与手段、乾燥手段、冷却手段、及び巻き取り手段を有する。反応液付与手段は、記録媒体に反応液を付与する手段である。インク付与手段は、記録媒体の反応液が付与された領域の少なくとも一部と重なるように、記録媒体に水性インクを付与する手段である。乾燥手段は、記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて水性インクを乾燥させる手段である。冷却手段は、乾燥工程終了後から5秒経過時点における記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる手段である。そして、巻き取り手段は、冷却した記録媒体をロール状に巻き取る手段である。 The inkjet recording apparatus of the present invention (hereinafter, also simply referred to as the "recording apparatus") is an apparatus used in an inkjet recording method in which an image is recorded on a roll-shaped recording medium using an aqueous reaction liquid containing an aqueous ink and a reactant that reacts with the aqueous ink. The recording apparatus of the present invention has a reaction liquid applying means, an ink applying means, a drying means, a cooling means, and a winding means. The reaction liquid applying means is a means for applying a reaction liquid to the recording medium. The ink applying means is a means for applying an aqueous ink to the recording medium so as to overlap at least a part of the area of the recording medium to which the reaction liquid has been applied. The drying means is a means for drying the aqueous ink by applying hot air so that the surface temperature of the recording medium becomes 70°C or higher. The cooling means is a means for lowering the surface temperature of the recording medium by 20°C or more 5 seconds after the end of the drying process. And the winding means is a means for winding up the cooled recording medium into a roll.

本発明の水性インク及び反応液のセットは、水性インク及び水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法に用いる、水性インク及び反応液のセットである。本発明の水性インク及び反応液のセットが用いられるインクジェット記録方法は、反応液付与工程、インク付与工程、乾燥工程、冷却工程、及び巻き取り工程を有する。反応液付与工程は、記録媒体に反応液を付与する工程である。インク付与工程は、記録媒体の反応液が付与された領域の少なくとも一部と重なるように、記録媒体に水性インクを付与する工程である。乾燥工程は、記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて水性インクを乾燥させる工程である。冷却工程は、乾燥工程終了後から5秒経過時点における記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる工程である。そして、巻き取り工程は、冷却した記録媒体をロール状に巻き取る工程である。 The set of aqueous ink and reaction liquid of the present invention is a set of aqueous ink and reaction liquid used in an inkjet recording method in which an image is recorded on a roll-shaped recording medium using an aqueous ink and an aqueous reaction liquid containing a reactant that reacts with the aqueous ink. The inkjet recording method in which the set of aqueous ink and reaction liquid of the present invention is used has a reaction liquid application step, an ink application step, a drying step, a cooling step, and a winding step. The reaction liquid application step is a step of applying a reaction liquid to the recording medium. The ink application step is a step of applying an aqueous ink to the recording medium so as to overlap at least a part of the area of the recording medium to which the reaction liquid has been applied. The drying step is a step of drying the aqueous ink by applying hot air so that the surface temperature of the recording medium becomes 70°C or higher. The cooling step is a step of lowering the surface temperature of the recording medium by 20°C or more 5 seconds after the end of the drying step. And the winding step is a step of winding the cooled recording medium into a roll.

(インクジェット記録装置)
以下、インクジェット記録装置の詳細につき、図面を参照しながら説明する。図1Aは、本発明のインクジェット記録装置の一実施形態を示す模式図である。本実施形態のインクジェット記録装置は、インクと反応する反応剤を含有する反応液、及びインクを用いて記録媒体に画像を記録するインクジェット記録装置である。X方向、Y方向、Z方向がそれぞれ、インクジェット記録装置の幅方向(全長方向)、奥行き方向、高さ方向を示す。記録媒体はX方向に搬送される。
(Inkjet recording device)
The inkjet recording apparatus will be described in detail below with reference to the drawings. Fig. 1A is a schematic diagram showing one embodiment of the inkjet recording apparatus of the present invention. The inkjet recording apparatus of this embodiment is an inkjet recording apparatus that records an image on a recording medium using ink and a reaction liquid containing a reactant that reacts with the ink. The X direction, Y direction, and Z direction respectively indicate the width direction (total length direction), depth direction, and height direction of the inkjet recording apparatus. The recording medium is transported in the X direction.

図1Aに示す実施形態のインクジェット記録装置は、記録部1000、加熱部2000、定着部3000、冷却部4000、屈曲部5000、及び巻取部6000を備えて構成される。記録部1000では、給紙装置1400から搬送部材1300によって搬送されたロール状の記録媒体1100に、液体付与装置1200によって各種の液体を付与する。加熱部2000では、記録媒体1100に付与された液体を加熱装置2100によって加熱し、液体中の水分などの揮発成分を蒸発させて乾燥させる。定着部3000では、記録媒体1100の液体が付与された領域に定着部材3100を接触させて加熱し、記録媒体1100への画像の定着を促進する。その後、記録媒体1100は、冷却部4000の冷却部材4100及び4200で冷却される。画像が記録された記録媒体1000は、巻取部6000において、搬送部材6100に支持されながら搬送された後、巻き取り装置6200で巻き取られる。 The inkjet recording device of the embodiment shown in FIG. 1A is configured with a recording unit 1000, a heating unit 2000, a fixing unit 3000, a cooling unit 4000, a bending unit 5000, and a winding unit 6000. In the recording unit 1000, various liquids are applied by a liquid application device 1200 to a roll-shaped recording medium 1100 transported from a paper feeder 1400 by a transport member 1300. In the heating unit 2000, the liquid applied to the recording medium 1100 is heated by a heating device 2100, and volatile components such as moisture in the liquid are evaporated and dried. In the fixing unit 3000, a fixing member 3100 is brought into contact with the area of the recording medium 1100 to which the liquid has been applied, and heated to promote the fixing of the image to the recording medium 1100. The recording medium 1100 is then cooled by the cooling members 4100 and 4200 of the cooling unit 4000. The recording medium 1000 on which the image is recorded is transported in the winding section 6000 while being supported by the transport member 6100, and then wound up by the winding device 6200.

記録媒体1100としては、どのようなものを用いてもよい。例えば、普通紙、非コート紙、合成紙などのコート層を有しない記録媒体、印刷本紙、光沢紙、アート紙などのコート層を有する記録媒体のような、インク吸収性(浸透性)を有する記録媒体を用いることができる。また、ポリ塩化ビニル(PVC)、ポリエチレンテレフタレート(PET)などの樹脂材料で形成されたフィルムやシートのような、浸透性を有しない記録媒体を用いることができる。 Any recording medium may be used as the recording medium 1100. For example, recording media that have ink absorption (permeability) such as recording media without a coating layer, such as plain paper, uncoated paper, and synthetic paper, and recording media with a coating layer, such as printing paper, glossy paper, and art paper, may be used. In addition, recording media that do not have permeability, such as films or sheets made of resin materials such as polyvinyl chloride (PVC) and polyethylene terephthalate (PET), may be used.

本発明の記録方法は、インク非吸収性又は低吸収性でロール状の記録媒体に画像を記録する方法として好適である。本明細書における「インク非吸収性の記録媒体」とは、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が5mL/m未満である記録媒体を意味する。また、本明細書における「インク低吸収性の記録媒体」とは、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が5mL/m以上10mL/m以下の記録媒体を意味する。ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が10mL/m超である、普通紙などのインク吸収性の記録媒体の場合、ロール状に巻き取ったとしても外部から空気が流入する。このため、記録媒体の隙間の内部が負圧になりにくく、ブロッキングの課題は生じにくい。 The recording method of the present invention is suitable as a method for recording an image on a rolled recording medium that is non-ink absorbing or low-ink absorbing. In this specification, the term "non-ink absorbing recording medium" refers to a recording medium having a water absorption amount of less than 5 mL/ m2 from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method. In addition, in this specification, the term "low ink absorbing recording medium" refers to a recording medium having a water absorption amount of 5 mL/ m2 or more and 10 mL/ m2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method. In the case of an ink absorbing recording medium such as plain paper having a water absorption amount of more than 10 mL/ m2 from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method, air flows in from the outside even when the recording medium is wound into a roll. Therefore, the inside of the gaps in the recording medium is less likely to become negative pressure, and the problem of blocking is less likely to occur.

ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が5mL/m以上10mL/m以下のインク低吸収性の記録媒体としては、アート紙、上質コート紙、中質コート紙、上質軽量コート紙、中質軽量コート紙、微塗工紙、及びキャストコート紙などの薄いコート層を有する記録媒体を挙げることができる。ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が5mL/m未満であるインク非吸収性の記録媒体としては、ポリエチレン、ポリエチレンテレフタレート、ポリプロピレン、及びポリ塩化ビニルなどの高分子化合物からなる合成フィルム;これらの高分子化合物を塗布した紙;ガラス;金属:セラミックなどを挙げることができる。記録媒体としては、ブリストー(Bristow)法において接触開始から30msec1/2までの水吸収量が5mL/m未満であるインク非吸収性の記録媒体を用いることが好ましい。なかでも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、及び金属からなる群より選択される少なくとも1種の材質からなるフィルム又はシートを用いることが特に好ましい。 Examples of low ink-absorbent recording media having a water absorption of 5 mL/m 2 or more and 10 mL/m 2 or less from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method include recording media having a thin coating layer such as art paper, fine coated paper, medium coated paper, fine light coated paper, medium light coated paper, lightly coated paper, and cast coated paper. Examples of non-ink-absorbent recording media having a water absorption of less than 5 mL/m 2 from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method include synthetic films made of polymer compounds such as polyethylene, polyethylene terephthalate, polypropylene, and polyvinyl chloride; paper coated with these polymer compounds; glass; metal; ceramics, etc. As the recording media, it is preferable to use non-ink-absorbent recording media having a water absorption of less than 5 mL/m 2 from the start of contact to 30 msec 1/2 in the Bristow method. Among these, it is particularly preferable to use a film or sheet made of at least one material selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, nylon, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, and metal.

上記インク非吸収性の記録媒体としては、ポリエチレンテレフタレート、ナイロン、ポリエチレン、及びポリプロピレンなどの高分子化合物の含有量が、記録媒体全質量を基準として、50質量%以上であるフィルムやシートが好ましい。なかでも、ポリエチレンテレフタレート又はナイロンの含有量が、記録媒体全質量を基準として、70質量%以上であるフィルムやシートがさらに好ましい。これらのインク非吸収性の記録媒体は、インク吸収性を有する一般的な紙基材と比べて、温度変化による膨張量が小さいために、加熱工程を行っても変形を抑制することができるため、好ましい。 As the non-ink-absorbing recording medium, films and sheets in which the content of polymer compounds such as polyethylene terephthalate, nylon, polyethylene, and polypropylene is 50% by mass or more based on the total mass of the recording medium are preferred. Of these, films and sheets in which the content of polyethylene terephthalate or nylon is 70% by mass or more based on the total mass of the recording medium are even more preferred. These non-ink-absorbing recording media are preferred because they expand less with temperature changes than general paper substrates that have ink absorption, and deformation can be suppressed even when a heating process is performed.

[記録部]
記録部1000は、液体付与装置1200を備える。液体付与装置1200は、反応液付与装置1201及びインク付与装置1202を備えて構成される。図1に示す反応液付与装置1201は、インクジェット方式の吐出ヘッドを用いたユニットの例である。その他、グラビアコーター、オフセットコーター、ダイコーター、ブレードコーターなどを利用して反応液付与装置を構成してもよい。反応液付与装置1201による反応液の付与は、記録媒体1100でインクと接触することができればインク付与の前後いずれでもよい。但し、液体の吸収特性が異なる様々な記録媒体に対して高品位な画像を記録するためには、インクの付与前に反応液を付与することが好ましい。インク付与装置1202としては、インクジェット方式の吐出ヘッド(記録ヘッド)を用いる。液体付与装置1200としての吐出ヘッドの吐出方式は、電気-熱変換体により液体に膜沸騰を生じさせ気泡を形成することで液体を吐出する方式、電気-機械変換体によって液体を吐出する方式などを挙げることができる。
[Recording section]
The recording unit 1000 includes a liquid applying device 1200. The liquid applying device 1200 includes a reaction liquid applying device 1201 and an ink applying device 1202. The reaction liquid applying device 1201 shown in FIG. 1 is an example of a unit using an inkjet type ejection head. In addition, the reaction liquid applying device may be configured using a gravure coater, an offset coater, a die coater, a blade coater, or the like. The reaction liquid may be applied by the reaction liquid applying device 1201 either before or after the ink application as long as it can come into contact with the ink on the recording medium 1100. However, in order to record high-quality images on various recording media with different liquid absorption characteristics, it is preferable to apply the reaction liquid before the ink is applied. As the ink applying device 1202, an inkjet type ejection head (recording head) is used. The ejection method of the ejection head as the liquid applying device 1200 can be exemplified by a method of ejecting liquid by generating film boiling in the liquid by an electrothermal converter to form bubbles, and a method of ejecting liquid by an electromechanical converter.

液体付与装置1200は、Y方向に延設されたラインヘッドであり、使用可能な最大幅の記録媒体の画像記録領域をカバーする範囲に吐出口が配列される。吐出ヘッドはその下方(記録媒体1100側)に吐出口が形成された吐出口面1207(図3)を有し、吐出口面は数ミリ程度の微小な距離をもって、記録媒体1100と対向する。 The liquid application device 1200 is a line head extending in the Y direction, with ejection ports arranged in a range that covers the image recording area of the widest usable recording medium. The ejection head has an ejection port surface 1207 (Figure 3) on which ejection ports are formed below it (on the recording medium 1100 side), and the ejection port surface faces the recording medium 1100 at a very small distance of about a few millimeters.

インク付与装置1202は、記録媒体1100に各色のインクを付与するために、複数設けてもよい。例えば、イエローインク、マゼンタインク、シアンインク、及びブラックインクを用いてそれぞれの色画像を記録する場合、上記4種類のインクを吐出する4つ分のインク付与装置1202がX方向に並べて配設される。以下、インク及び反応液をまとめて「液体」と表現することがある。 A plurality of ink applicators 1202 may be provided to apply ink of each color to the recording medium 1100. For example, when recording images of each color using yellow ink, magenta ink, cyan ink, and black ink, four ink applicators 1202 ejecting the above four types of ink are arranged in the X direction. Hereinafter, the ink and reaction liquid may be collectively referred to as "liquid."

図2は、液体付与装置の一例を示す斜視図である。図2に示す液体付与装置1200はラインヘッドであり、吐出口列が設けられた吐出素子基板1203が直線状に複数個配列されている。吐出素子基板1203には、複数の吐出口列が配列されている。 Figure 2 is a perspective view showing an example of a liquid application device. The liquid application device 1200 shown in Figure 2 is a line head, and multiple ejection element substrates 1203 each having an ejection port array are arranged in a straight line. Multiple ejection port arrays are arranged on the ejection element substrate 1203.

図3は、吐出素子基板の一例を示す断面斜視図である。図3に示す吐出素子基板1203は、吐出口1204が開口した吐出口形成部材1206と、吐出素子(不図示)が配設された基板1205とを備える。吐出口形成部材1206と基板1205とが積層されることで、液体が流動する第1流路1208及び第2流路1209が形成される。第1流路1208は、流入路1210から液体が流入する流入口1212から、吐出口1204と吐出素子との間の部分(図4、液室1508)までの領域である。また、第2流路1209は、吐出口1204と吐出素子との間の部分(図4、液室1508)から、流出路1211へと液体が流出する流出口1213までの領域である。例えば、圧力の高い流入口1212と圧力の低い流出口1213といったように、流入口1212と流出口1213との間に圧力差を持たせれば、圧力の高い方から低い方へ(図3中の矢印の方向へ)と液体を流動させることができる。流入路1210及び流入口1212を通った液体は、第1流路1208内に入る。そして、吐出口1204と吐出素子との間の部分(図4、液室1508)を経由した液体は、第2流路1209及び流出口1213を経由して、流出路1211へと流れる。 Figure 3 is a cross-sectional perspective view showing an example of an ejection element substrate. The ejection element substrate 1203 shown in Figure 3 includes an ejection port forming member 1206 with an ejection port 1204 opened, and a substrate 1205 with an ejection element (not shown). The ejection port forming member 1206 and the substrate 1205 are laminated to form a first flow path 1208 and a second flow path 1209 through which liquid flows. The first flow path 1208 is a region from an inlet 1212 through which liquid flows from an inflow path 1210 to a portion between the ejection port 1204 and the ejection element (Figure 4, liquid chamber 1508). The second flow path 1209 is a region from a portion between the ejection port 1204 and the ejection element (Figure 4, liquid chamber 1508) to an outlet 1213 through which liquid flows out to an outlet path 1211. For example, by creating a pressure difference between the inlet 1212 and the outlet 1213, such as a high-pressure inlet 1212 and a low-pressure outlet 1213, liquid can flow from the high-pressure side to the low-pressure side (in the direction of the arrow in FIG. 3). The liquid that passes through the inlet 1210 and the inlet 1212 enters the first flow path 1208. Then, the liquid that passes through the portion between the outlet 1204 and the ejection element (liquid chamber 1508 in FIG. 4) flows through the second flow path 1209 and the outlet 1213 to the outlet 1211.

〔供給系〕
図4は、インクなどの液体の供給系の一例を示す模式図である。図4に示す液体付与装置1200の供給部1500は、第1循環ポンプ(高圧側)1501、第1循環ポンプ(低圧側)1502、サブタンク1503、及び第2循環ポンプ1505を備えて構成される。液体収容部であるメインタンク1504に接続されるサブタンク1503は、大気連通口(不図示)を有しており、液体に混入した気泡を循環系外に排出することが可能である。サブタンク1503は、補充ポンプ1506にも接続される。画像の記録や吸引回復など、吐出口から液体を吐出(排出)することにより、液体付与装置1200で液体が消費される。補充ポンプ1506は、消費された量に対応する液体をメインタンク1504からサブタンク1503へと移送する。
[Supply system]
FIG. 4 is a schematic diagram showing an example of a supply system for liquid such as ink. The supply unit 1500 of the liquid application device 1200 shown in FIG. 4 is configured to include a first circulation pump (high pressure side) 1501, a first circulation pump (low pressure side) 1502, a sub tank 1503, and a second circulation pump 1505. The sub tank 1503 connected to a main tank 1504, which is a liquid storage unit, has an air communication port (not shown) and can discharge air bubbles mixed in the liquid to the outside of the circulation system. The sub tank 1503 is also connected to a refill pump 1506. The liquid is consumed in the liquid application device 1200 by discharging (discharging) the liquid from the discharge port for image recording, suction recovery, etc. The refill pump 1506 transfers the liquid corresponding to the consumed amount from the main tank 1504 to the sub tank 1503.

第1循環ポンプ(高圧側)1501及び第1循環ポンプ(低圧側)1502は、接続部(流入部)1507から流出させた液体付与装置1200内の液体を、サブタンク1503へと流す。第1循環ポンプ(高圧側)1501、第1循環ポンプ(低圧側)1502、及び第2循環ポンプ1505としては、定量的な送液能力を有する容積型ポンプを用いることが好ましい。このような容積型ポンプとしては、チューブポンプ、ギアポンプ、ダイヤフラムポンプ、シリンジポンプなどを挙げることができる。吐出素子基板1203の駆動時には、第1循環ポンプ(高圧側)1501及び第1循環ポンプ(低圧側)1502によって、共通流入路1514から共通流出路1515に向かって液体を流動させることができる。 The first circulation pump (high pressure side) 1501 and the first circulation pump (low pressure side) 1502 flow the liquid in the liquid application device 1200 that flows out from the connection part (inlet part) 1507 to the sub tank 1503. It is preferable to use a volumetric pump having a quantitative liquid delivery capacity as the first circulation pump (high pressure side) 1501, the first circulation pump (low pressure side) 1502, and the second circulation pump 1505. Examples of such volumetric pumps include a tube pump, a gear pump, a diaphragm pump, and a syringe pump. When the ejection element substrate 1203 is driven, the first circulation pump (high pressure side) 1501 and the first circulation pump (low pressure side) 1502 can cause the liquid to flow from the common inlet channel 1514 toward the common outlet channel 1515.

負圧制御ユニット1509は、相互に異なる制御圧が設定された2つの圧力調整機構を備える。圧力調整機構(高圧側)1510及び圧力調整機構(低圧側)1511は、それぞれ、液体から異物を取り除くフィルタ1512を設けた供給ユニット1513を経由して、吐出素子基板1203内の共通流入路1514及び共通流出路1515に接続されている。吐出素子基板1203には、共通流入路1514、共通流出路1515、並びに、吐出口1204及び吐出素子(不図示)との間の部分である液室1508と連通する流入路1210及び流出路1211が設けられている。流入路1210及び流出路1211はそれぞれ、共通流入路1514及び共通流出路1515と連通しているため、共通流入路1514から液室1508内部を通過して共通流出路1515へと液体の一部が流れる流れ(図4中の矢印)が発生する。図4中の矢印は液室1508内部における液体の流れを示す。すなわち、図3に示すように、第1流路1208内の液体は、吐出口1204と吐出素子の間を経由して第2流路1209へと流動する。 The negative pressure control unit 1509 has two pressure adjustment mechanisms with different control pressures. The pressure adjustment mechanism (high pressure side) 1510 and the pressure adjustment mechanism (low pressure side) 1511 are connected to a common inlet 1514 and a common outlet 1515 in the ejection element substrate 1203 via a supply unit 1513 provided with a filter 1512 for removing foreign matter from the liquid. The ejection element substrate 1203 is provided with the common inlet 1514, the common outlet 1515, and the inlet 1210 and outlet 1211 that communicate with the liquid chamber 1508, which is a portion between the ejection port 1204 and the ejection element (not shown). Since the inlet 1210 and the outlet 1211 are connected to the common inlet 1514 and the common outlet 1515, respectively, a flow (arrow in FIG. 4) occurs in which a part of the liquid flows from the common inlet 1514 through the inside of the liquid chamber 1508 to the common outlet 1515. The arrows in Figure 4 indicate the flow of liquid inside the liquid chamber 1508. That is, as shown in Figure 3, the liquid in the first flow path 1208 flows into the second flow path 1209 via the gap between the ejection port 1204 and the ejection element.

図4に示すように、共通流入路1514には圧力調整機構(高圧側)1510が接続されているとともに、共通流出路1515には圧力調整機構(低圧側)1511が接続されているため、流入路1210と流出路1211との間には圧力差が生ずる。これにより、流入路1210と連通する流入口1212(図3)と、流出路1211と連通する流出口1213(図3)との間にも、圧力差が生ずる。流入口1212と流出口1213の圧力差により液体を流動させる場合、液体の流速(mm/s)は、0.1mm/s以上10.0mm/s以下に制御することが好ましい。 As shown in FIG. 4, a pressure adjustment mechanism (high pressure side) 1510 is connected to the common inlet channel 1514, and a pressure adjustment mechanism (low pressure side) 1511 is connected to the common outlet channel 1515, so that a pressure difference occurs between the inlet 1212 (FIG. 3) communicating with the inlet channel 1210 and the outlet 1213 (FIG. 3) communicating with the outlet channel 1211. When liquid is caused to flow by the pressure difference between the inlet 1212 and the outlet 1213, it is preferable to control the flow rate (mm/s) of the liquid to be 0.1 mm/s or more and 10.0 mm/s or less.

〔搬送系〕
図1に示すように、記録部1000は、液体付与装置1200、及び記録媒体1100を搬送する搬送部材1300を備えて構成される。搬送部材1300によって搬送される記録媒体1100の所望の位置に、液体付与装置1200により反応液及びインクを付与する。各液体付与装置は、記録データの画像信号を受け、各位置に必要な反応液及びインクを付与する。図1には、搬送ベルトの形態としての搬送部材1300を示すが、記録媒体1100を搬送する機能を有すれば、拍車、搬送胴などを利用してもよい。搬送精度を高めるためには、搬送部材1300として、記録媒体1100を固定しうるものを用いることができる。具体的には、搬送部材1300に孔を設け、裏面側から吸引して記録媒体1100を固定する手法、適切な材質で搬送部材1300を形成し、静電吸着して記録媒体1100を固定する手法、などを挙げることができる。
[Transport system]
As shown in FIG. 1, the recording unit 1000 is configured to include a liquid applying device 1200 and a conveying member 1300 that conveys the recording medium 1100. The liquid applying device 1200 applies a reaction liquid and ink to a desired position of the recording medium 1100 conveyed by the conveying member 1300. Each liquid applying device receives an image signal of recording data and applies the necessary reaction liquid and ink to each position. FIG. 1 shows the conveying member 1300 in the form of a conveying belt, but a spur, a conveying cylinder, or the like may be used as long as it has the function of conveying the recording medium 1100. In order to improve the conveying accuracy, a material that can fix the recording medium 1100 can be used as the conveying member 1300. Specifically, a method of providing a hole in the conveying member 1300 and fixing the recording medium 1100 by sucking from the back side, a method of forming the conveying member 1300 from an appropriate material and fixing the recording medium 1100 by electrostatic adsorption, etc. can be mentioned.

記録媒体の搬送速度(記録速度)は、1m/分以上200m/分以下とすることが好ましく、5m/分以上100m/分以下とすることがさらに好ましい。記録速度が5m/分未満であると、反応液とインクの付与の時間的な間隔が長くなる。このため、インクと反応液が記録媒体上で接触するまでの間に、記録媒体に先に付与された液体のドットが移動しやすく、画像にムラが生じやすくなり、均一性より向上する効果が十分に得られない場合がある。一方、記録速度が100m/分超であると、記録媒体を屈曲させる時間が短くなる。このため、画像の凹凸を十分に均すことができず、耐ブロッキング性をより向上する効果が十分に得られない場合がある。 The conveying speed (recording speed) of the recording medium is preferably 1 m/min to 200 m/min, more preferably 5 m/min to 100 m/min. If the recording speed is less than 5 m/min, the time interval between the application of the reaction liquid and the ink becomes long. Therefore, before the ink and the reaction liquid come into contact on the recording medium, the dots of liquid previously applied to the recording medium are likely to move, which makes the image more likely to become uneven, and the effect of improving uniformity may not be fully achieved. On the other hand, if the recording speed is more than 100 m/min, the time to bend the recording medium becomes short. Therefore, the unevenness of the image cannot be fully smoothed, and the effect of further improving blocking resistance may not be fully achieved.

[屈曲部]
屈曲部5000は、記録部1000と加熱部2000との間に設けられており、反応液及びインクが付与されたロール状の記録媒体1100を搬送する搬送ローラー5100を備える。搬送ローラー5100によって、記録媒体1100を屈曲させながら搬送することができる。反応液及びインクが付与された直後の液体成分が残った状態の記録媒体1100を屈曲させると、屈曲方向に追従して流動するように画像の凹凸が平坦に均される。これにより、記録媒体1100を巻き取った後に生じやすいブロッキングを有効に抑制することができる。画像中の液体成分が蒸発した状態の記録媒体1100を屈曲させると、画像の流動性が低くなっているため、画像の凹凸を有効に均すことができず、耐ブロッキング性をより向上する効果が十分に得られない場合がある。このため、記録部1000と加熱部2000との間に屈曲部5000を設置することが好ましい。
[Bend]
The bending section 5000 is provided between the recording section 1000 and the heating section 2000, and includes a transport roller 5100 for transporting the roll-shaped recording medium 1100 to which the reaction liquid and ink have been applied. The transport roller 5100 allows the recording medium 1100 to be transported while being bent. When the recording medium 1100 in a state in which the liquid components remain immediately after the reaction liquid and ink have been applied is bent, the unevenness of the image is smoothed out so that the image flows in the bending direction. This makes it possible to effectively suppress blocking that is likely to occur after the recording medium 1100 is wound up. When the recording medium 1100 in a state in which the liquid components in the image have evaporated is bent, the image has low fluidity, so that the unevenness of the image cannot be effectively smoothed out, and the effect of further improving blocking resistance may not be sufficiently obtained. For this reason, it is preferable to install the bending section 5000 between the recording section 1000 and the heating section 2000.

屈曲部5000では、記録面(表面、画像が記録される面)を外側に向けて記録媒体1100を屈曲させることが好ましい。記録面を外側に向けて屈曲させる(山折りする)ことで、画像が伸びるので、画像の凹凸をより有効に均すことが可能となり、耐ブロッキング性をより向上させることができる。図1B及び1Fに示すように、記録面を内側に向けて記録媒体1100を屈曲させる(谷折りする)場合、記録媒体1100を屈曲させる位置に搬送ローラー5200などの部材を設けることが好ましい。これにより、搬送ローラー5200を画像の表面に接触させた状態で記録媒体1100を屈曲させることが可能となり、画像の凹凸を均して耐ブロッキング性を向上させることができる。但し、液体成分が画像中に多く残った状態で記録媒体1100を屈曲させると、搬送ローラー5200に画像が転写しやすくなり、記録される画像が損傷しやすい場合がある。 At the bending portion 5000, it is preferable to bend the recording medium 1100 so that the recording surface (surface on which an image is recorded) faces outward. By bending the recording surface outward (mountain folding), the image stretches, so that the unevenness of the image can be more effectively smoothed out, and the blocking resistance can be further improved. As shown in Figures 1B and 1F, when bending the recording medium 1100 so that the recording surface faces inward (valley folding), it is preferable to provide a member such as a transport roller 5200 at the position where the recording medium 1100 is bent. This makes it possible to bend the recording medium 1100 with the transport roller 5200 in contact with the surface of the image, so that the unevenness of the image can be smoothed out and the blocking resistance can be improved. However, if the recording medium 1100 is bent with a large amount of liquid remaining in the image, the image is more likely to be transferred to the transport roller 5200, and the recorded image may be more likely to be damaged.

屈曲部5000では、記録媒体1100を80°以上の屈曲角度αに屈曲させることが好ましい。本明細書における記録媒体の「屈曲角度」は、記録面を外側に向けて屈曲させる場合をプラスの角度(+α(°))とし、記録面を内側に向けて屈曲させる場合をマイナスの角度(-α(°))とする。記録媒体を80°以上の屈曲角度に屈曲させることで、画像の凹凸を有効に均して、耐ブロッキング性をより向上させることができる。屈曲角度αは、100°以下とすることが好ましく、90°以下とすることがさらに好ましい。 At the bending portion 5000, it is preferable to bend the recording medium 1100 at a bending angle α of 80° or more. In this specification, the "bending angle" of the recording medium is a positive angle (+α (°)) when the recording surface is bent outward, and a negative angle (-α (°)) when the recording surface is bent inward. By bending the recording medium at a bending angle of 80° or more, it is possible to effectively smooth out the unevenness of the image and further improve blocking resistance. The bending angle α is preferably 100° or less, and more preferably 90° or less.

屈曲部5000では、記録媒体1100を20cm以下の屈曲半径に屈曲させることが好ましい。屈曲半径を20cm以下とすることで、記録媒体をより鋭角に屈曲させることが可能となるので、画像の凹凸を有効に均して、耐ブロッキング性をより向上させることができる。屈曲半径は、5cm以上とすることが好ましく、10cm以上とすることがさらに好ましい。屈曲半径は、例えば、搬送ローラー5100の曲率半径により設定することができる。 At the bending portion 5000, it is preferable to bend the recording medium 1100 to a bending radius of 20 cm or less. By setting the bending radius to 20 cm or less, it is possible to bend the recording medium at a sharper angle, so that the unevenness of the image can be effectively smoothed out and the blocking resistance can be further improved. The bending radius is preferably 5 cm or more, and more preferably 10 cm or more. The bending radius can be set, for example, by the radius of curvature of the transport roller 5100.

反応液及びインクなどの液体を記録媒体1100に付与する際には、記録媒体1100を実質的に加熱しないことが好ましい。具体的には、反応液及びインクの付与位置において、記録媒体を実質的に加熱しないことが好ましい。記録媒体を加熱すると、記録媒体1100に付着したインク液滴からの液体成分の蒸発が促進され、インクの流動性が高まり、屈曲部5000で記録媒体1100を屈曲させても画像の凹凸を十分に均しにくくなる場合がある。結果として、耐ブロッキング性をより向上する効果が十分に得られない場合がある。 When applying liquids such as reaction liquid and ink to the recording medium 1100, it is preferable not to substantially heat the recording medium 1100. Specifically, it is preferable not to substantially heat the recording medium at the application position of the reaction liquid and ink. Heating the recording medium promotes evaporation of liquid components from ink droplets attached to the recording medium 1100, increasing the fluidity of the ink, and it may become difficult to sufficiently smooth out the unevenness of the image even if the recording medium 1100 is bent at the bending portion 5000. As a result, the effect of further improving blocking resistance may not be sufficiently obtained.

[加熱部]
図1に示すように、加熱部2000は、加熱装置2100及び搬送部材2200を備えて構成される。反応液及びインクが付与され、画像が記録された記録媒体1100を、搬送部材2200によって搬送しながら、加熱装置2100によって加熱することで、画像の液体成分を蒸発させて乾燥させる。これにより、記録媒体1100の変形(コックリングやカール)を有効に抑制することができる。
[Heating section]
1, the heating section 2000 is configured to include a heating device 2100 and a transport member 2200. The recording medium 1100, to which a reaction liquid and ink have been applied and an image has been recorded, is heated by the heating device 2100 while being transported by the transport member 2200, thereby evaporating and drying the liquid components of the image. This makes it possible to effectively suppress deformation (cockling and curling) of the recording medium 1100.

加熱装置2100は、記録媒体1100の表面温度が所定の温度以上となるように熱風を当ててインクを乾燥させることができればどのような構成であってもよく、温風乾燥機、ヒータなどの従来公知の各種の装置を用いることができる。なかでも、電熱線、赤外線加熱器などの非接触式のヒータを利用することが、安全性やエネルギー効率の点から好ましい。また、加熱された気体を記録媒体1100に噴射させるためにファンを内蔵し、温風を送る機構を利用すると、乾燥効率を高めやすい。 The heating device 2100 may have any configuration as long as it can dry the ink by blowing hot air so that the surface temperature of the recording medium 1100 reaches or exceeds a predetermined temperature, and various conventional devices such as hot air dryers and heaters can be used. Among these, the use of non-contact heaters such as electric heating wires and infrared heaters is preferable from the standpoint of safety and energy efficiency. Furthermore, the drying efficiency can be easily improved by using a mechanism that incorporates a fan to spray heated gas onto the recording medium 1100 and blows hot air.

加熱の方法については、記録媒体1100の、反応液及びインクが付与された面(記録面(表面))側から加熱してもよいし、裏面側から加熱してもよく、また、両面から加熱してもよい。搬送部材2200に加熱する機能を持たせてもよい。なかでも、反応液及びインクが付与された面(記録媒体の表面)を下向きにした状態で、記録媒体の表面に熱風を当てることが、巻き締まり傷の発生をさらに抑制することができるために好ましい。その理由については、水分などの蒸発の仕方や熱風の抵抗により、記録媒体の表面を下向き以外の向きにした状態で搬送及び乾燥させる場合に比して、画像に形成される凹凸を軽減することができるためであると推測される。 Regarding the heating method, the recording medium 1100 may be heated from the side to which the reaction liquid and ink are applied (recording surface (front side)), from the back side, or from both sides. The transport member 2200 may be provided with a heating function. In particular, it is preferable to apply hot air to the surface of the recording medium with the surface to which the reaction liquid and ink are applied (the surface of the recording medium) facing downward, as this can further prevent the occurrence of tightening scratches. The reason for this is presumably that the unevenness formed in the image can be reduced compared to when the recording medium is transported and dried with the surface facing in a direction other than downward, due to the way in which moisture evaporates and the resistance of the hot air.

図1には、搬送ベルトを利用した搬送部材2200を示すが、記録媒体1100を搬送する機能を有すれば、拍車、搬送胴などを利用してもよい。加熱による記録媒体1100の変形を抑制する観点で、加熱部2000から送風することによって、搬送部材2200に記録媒体1100を密着させながら搬送する構成や、搬送部材2200に記録媒体を固定する機構を設けることが好ましい。具体的には、搬送部材2200に孔を設け、裏面側から吸引して記録媒体1100を固定する手法、適切な材質で搬送部材2200を形成し、静電吸着して記録媒体1100を固定する手法、などを挙げることができる。 While FIG. 1 shows a conveying member 2200 using a conveying belt, a spur, conveying drum, or the like may also be used as long as it has the function of conveying the recording medium 1100. From the viewpoint of suppressing deformation of the recording medium 1100 due to heating, it is preferable to have a configuration in which the recording medium 1100 is conveyed while being in close contact with the conveying member 2200 by blowing air from the heating unit 2000, or to have a mechanism for fixing the recording medium to the conveying member 2200. Specifically, examples of the method include a method of providing holes in the conveying member 2200 and fixing the recording medium 1100 by suction from the back side, or a method of forming the conveying member 2200 from an appropriate material and fixing the recording medium 1100 by electrostatic adsorption.

加熱温度は、液体成分を速やかに蒸発させるとともに、記録媒体1100の変形を抑制する観点で過乾燥とならないように設定することが好ましい。搬送速度や環境温度を踏まえ、記録媒体の表面温度が70℃以上、好ましくは70℃以上110℃以下となるように熱風を当ててインクを乾燥させる。記録媒体の表面温度は、接触式及び非接触式のいずれの方式でも測定することができる。なかでも、非接触式の赤外放射温度計を使用し、表面(記録面)側から記録媒体の表面温度を測定することが好ましい。また、記録媒体に当てる熱風の風速は、1m/s以上100m/s以下とすることが好ましい。温風などの風の温度は、Kタイプの熱電対温度計を使用して測定することができる。具体的な測定機としては、例えば、商品名「AD-5605H」(エイ・アンド・デイ製)などを挙げることができる。 The heating temperature is preferably set so as to quickly evaporate the liquid components and not to over-dry the recording medium 1100 in order to suppress deformation of the recording medium. Taking into account the conveying speed and the environmental temperature, the ink is dried by blowing hot air so that the surface temperature of the recording medium is 70° C. or higher, preferably 70° C. or higher and 110° C. or lower. The surface temperature of the recording medium can be measured by either a contact or non-contact method. In particular, it is preferable to use a non-contact infrared radiation thermometer to measure the surface temperature of the recording medium from the surface (recording surface) side. In addition, the wind speed of the hot air blown onto the recording medium is preferably 1 m/s or higher and 100 m/s or lower. The temperature of the wind such as the warm air can be measured using a K-type thermocouple thermometer. A specific example of a measuring device is the product name "AD-5605H" (manufactured by A&D).

図6は、加熱部の別の例を示す模式図である。ここでは、図1及び上記で説明した加熱部との差分について説明する。図6に示す加熱部2000は、第1加熱装置2101及び第2加熱装置2102と、第1加熱装置2101及び第2加熱装置2102のそれぞれに対向配置された第1搬送部材2201及び第2搬送部材2202と、を備える。 Figure 6 is a schematic diagram showing another example of a heating unit. Here, the differences from the heating unit shown in Figure 1 and described above will be explained. The heating unit 2000 shown in Figure 6 includes a first heating device 2101 and a second heating device 2102, and a first conveying member 2201 and a second conveying member 2202 arranged opposite the first heating device 2101 and the second heating device 2102, respectively.

第1搬送部材2201には、記録媒体1100を吸引して固定する機構を設けない。そして、第1加熱装置2101の温風によって記録媒体1100を第1搬送部材2201に押し当てて、記録媒体1100を搬送する。これにより、搬送部材1300(図1)から第1搬送部材2201へと、また、第1搬送部材2201から第2搬送部材2202へと、記録媒体1100を精度よく受け渡すことができる。さらに、搬送部材1300(図1)と第1搬送部材2201の搬送速度のわずかな違いによる搬送ズレを低減することができる。一方、第2搬送部材2202としては、気体を透過しうる孔を設けた搬送ベルトを利用し、不図示の吸引機構により第2搬送部材2202に記録媒体1100を固定しながら搬送する。 The first conveying member 2201 does not have a mechanism for sucking and fixing the recording medium 1100. The recording medium 1100 is then pressed against the first conveying member 2201 by the hot air of the first heating device 2101, and conveyed. This allows the recording medium 1100 to be transferred with high precision from the conveying member 1300 (FIG. 1) to the first conveying member 2201, and from the first conveying member 2201 to the second conveying member 2202. Furthermore, it is possible to reduce conveying deviations caused by slight differences in the conveying speeds of the conveying member 1300 (FIG. 1) and the first conveying member 2201. On the other hand, a conveying belt with holes that can pass gas is used as the second conveying member 2202, and the recording medium 1100 is conveyed while being fixed to the second conveying member 2202 by a suction mechanism (not shown).

搬送部材1300(図1)と第1搬送部材2201の間、第1搬送部材2201と第2搬送部材2202の間、及び第2搬送部材2202の下流側に、エアナイフ2300がそれぞれ配置されている。搬送されてきた記録媒体1100の先端部の浮き上がりをエアナイフ2300からの風圧によって押さえる。これにより、記録媒体1100の先端部が第1加熱装置2101、及び第2加熱装置2102などに衝突するのを回避し、搬送不良が生ずるのを抑制することができる。 Air knives 2300 are disposed between the transport member 1300 (FIG. 1) and the first transport member 2201, between the first transport member 2201 and the second transport member 2202, and downstream of the second transport member 2202. The air pressure from the air knife 2300 prevents the leading edge of the transported recording medium 1100 from floating up. This makes it possible to prevent the leading edge of the recording medium 1100 from colliding with the first heating device 2101, the second heating device 2102, etc., and to suppress transport failures.

第1加熱装置2101及び第2加熱装置2102としては、前述の加熱装置2100と同様の構成をとることができる。第1加熱装置2101及び第2加熱装置2102の温度や、熱風の風速は同じであってもよいし、異なっていてもよい。また、必要に応じて、第1搬送部材2201及び第2搬送部材2202から加熱してもよい。 The first heating device 2101 and the second heating device 2102 can have the same configuration as the heating device 2100 described above. The temperatures and the hot air speeds of the first heating device 2101 and the second heating device 2102 may be the same or different. In addition, heating may be performed from the first conveying member 2201 and the second conveying member 2202 as necessary.

[定着部]
図1Aに示すように、定着部3000は搬送ローラー3100を備える。この搬送ローラー3100によって記録媒体1100を搬送するとともに、記録媒体1100上の画像に搬送ローラー3100を接触させ、その接触圧によって記録媒体1100に画像を定着させることができる。すなわち、加熱工程の後に、さらに、記録面に圧力を付与して画像を定着させる定着工程を有することが好ましい。記録媒体の記録面に付与する圧力(搬送ローラーの接触圧)は、10Pa以上1,000Pa以下とすることが好ましく、10Pa以上500Pa以下とすることがさらに好ましく、10Pa以上100Pa以下とすることが特に好ましい。なかでも、画像の凹凸を有効に均して、耐ブロッキング性をより向上させることができるため、30Pa以上とすることが特に好ましい。また、記録媒体が搬送ローラーを通過するのに要する時間(ニップ時間)は、0.01秒以上5.0秒以下であることが好ましい。
[Fuser unit]
As shown in FIG. 1A, the fixing section 3000 includes a transport roller 3100. The transport roller 3100 transports the recording medium 1100, and the transport roller 3100 contacts the image on the recording medium 1100, and the image can be fixed to the recording medium 1100 by the contact pressure. That is, after the heating step, it is preferable to further have a fixing step of applying pressure to the recording surface to fix the image. The pressure applied to the recording surface of the recording medium (contact pressure of the transport roller) is preferably 10 Pa or more and 1,000 Pa or less, more preferably 10 Pa or more and 500 Pa or less, and particularly preferably 10 Pa or more and 100 Pa or less. In particular, it is particularly preferable to set the pressure to 30 Pa or more, since it can effectively smooth out the unevenness of the image and further improve the blocking resistance. In addition, the time required for the recording medium to pass through the transport roller (nip time) is preferably 0.01 seconds or more and 5.0 seconds or less.

[冷却部]
冷却部4000は、冷却部材4100及び搬送部材4200を備えて構成される(図1)。冷却部4000は、加熱部2000及び定着部3000を通過して高温になっている記録媒体1100を冷却する。冷却部材4100は、記録媒体1100を冷却することができればどのような構成であってもよく、空冷及び水冷などの手法を利用することができる。なかでも、加熱していない気体を送風することが、安全性やエネルギー効率の点から好ましい。また、気体を記録媒体1100に噴射させるためにファンを内蔵し、送風する機構を利用すると、冷却効率を高めやすい。さらに、冷却部4000では、記録媒体1100の表面及び裏面に送風して記録媒体1100の表面温度を低下させることが好ましい。このようにすることで、記録媒体の変形をより有効に抑制することができる。
[Cooling section]
The cooling section 4000 is configured to include a cooling member 4100 and a conveying member 4200 (FIG. 1). The cooling section 4000 cools the recording medium 1100, which has passed through the heating section 2000 and the fixing section 3000 and has become hot. The cooling member 4100 may have any configuration as long as it can cool the recording medium 1100, and methods such as air cooling and water cooling can be used. Among them, blowing unheated gas is preferable in terms of safety and energy efficiency. In addition, if a fan is built in to inject gas onto the recording medium 1100 and a mechanism for blowing air is used, it is easy to increase the cooling efficiency. Furthermore, it is preferable that the cooling section 4000 blows air onto the front and back surfaces of the recording medium 1100 to lower the surface temperature of the recording medium 1100. In this way, deformation of the recording medium can be more effectively suppressed.

冷却部4000では、加熱部2000における乾燥工程の終了後から5秒経過時点における記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる、好ましくは25℃以上低下させるように冷却する。表面温度の低下幅は80℃以下とすることが好ましく、60℃以下とすることがさらに好ましい。冷却部で冷却された後の記録媒体の温度は、20℃以上とすることが好ましく、また、50℃以下とすることが好ましく、40℃以下とすることがさらに好ましい。この範囲内とすることで、巻き締まり傷の発生をさらに抑制することができる。また、搬送速度や環境温度を踏まえ、記録媒体の画像が所望の温度となるように冷却手段の温度を設定することができる。具体的には、冷却手段(送風など)の温度を、20℃以上50℃以下とすることが好ましく、20℃以上40℃以下とすることがさらに好ましい。気体を送風して記録媒体1100を冷却する場合、風速は1m/s以上100m/s以下とすることが好ましい。このような条件とすることで、後述する巻取部6000においてロール状に巻き取られる記録媒体1100の変形や画像の張り付き(ブロッキング)をさらに抑制することができる。 In the cooling section 4000, the surface temperature of the recording medium is cooled by 20°C or more, preferably 25°C or more, 5 seconds after the drying process in the heating section 2000 is completed. The surface temperature is preferably reduced by 80°C or less, more preferably 60°C or less. The temperature of the recording medium after being cooled in the cooling section is preferably 20°C or more, more preferably 50°C or less, more preferably 40°C or less. By keeping the temperature within this range, the occurrence of tightening scratches can be further suppressed. In addition, the temperature of the cooling means can be set so that the image on the recording medium is at the desired temperature, taking into account the conveying speed and the environmental temperature. Specifically, the temperature of the cooling means (such as air blowing) is preferably 20°C or more and 50°C or less, more preferably 20°C or more and 40°C or less. When cooling the recording medium 1100 by blowing gas, the wind speed is preferably 1 m/s or more and 100 m/s or less. By setting these conditions, it is possible to further suppress deformation and image sticking (blocking) of the recording medium 1100 that is wound into a roll in the winding unit 6000 described below.

[巻取部]
画像記録後の記録媒体1100は、巻取部6000に収容される(図1)。画像が記録された後に、冷却部4000を通過した記録媒体1100は、搬送部材6100により搬送されて、最終的には、記録媒体収容部6200にロール状に巻き取られた状態で収容される。記録媒体1100は、記録媒体1100の記録面を外側にして巻き取ることが好ましい。記録面を外側にして記録媒体1100を巻き取ると、記録面上の画像が伸びるため、画像の凹凸がより有効に均され、耐ブロッキング性をより向上させることができる。
[Winding section]
The recording medium 1100 after the image recording is accommodated in the winding section 6000 (FIG. 1). After the image is recorded, the recording medium 1100 passes through the cooling section 4000, is transported by the transport member 6100, and is finally accommodated in the recording medium accommodation section 6200 in a rolled-up state. It is preferable to wind the recording medium 1100 with the recording surface of the recording medium 1100 facing outward. When the recording medium 1100 is wound with the recording surface facing outward, the image on the recording surface stretches, so that unevenness in the image is more effectively smoothed out, and blocking resistance can be further improved.

(記録方法)
本発明の記録方法では、ロール状の記録媒体を搬送しながら、インク及び反応液を記録媒体に付与して画像を記録する。インクジェット方式の記録ヘッドから反応液を吐出して記録場体に付与する場合、記録媒体への反応液の付与量は、8.0mg/inch以下であることが好ましい。また、4.0mg/inch以下であることがさらに好ましく、0.1mg/inch以上であることが特に好ましい。反応液の付与量を上記の範囲内とすることで、乾燥工程におけるエネルギー負荷を軽減することができる。記録媒体への反応液の付与量は、インクの付与量に応じて適宜調整することが好ましい。また、記録媒体へのインクの付与量は、15.0mg/inch以下であることが好ましく、また、0.1mg/inch以上であることが好ましい。記録媒体へのインクの付与量を上記の範囲内とすることで、乾燥工程におけるエネルギー負荷を軽減することができる。
(Recording method)
In the recording method of the present invention, while conveying a roll-shaped recording medium, ink and a reaction liquid are applied to the recording medium to record an image. When the reaction liquid is discharged from an inkjet recording head and applied to the recording medium, the amount of the reaction liquid applied to the recording medium is preferably 8.0 mg/ inch2 or less. Moreover, it is more preferably 4.0 mg/inch2 or less , and particularly preferably 0.1 mg/ inch2 or more. By setting the amount of the reaction liquid applied within the above range, the energy load in the drying process can be reduced. It is preferable that the amount of the reaction liquid applied to the recording medium is appropriately adjusted according to the amount of the ink applied. Moreover, it is preferable that the amount of the ink applied to the recording medium is 15.0 mg/ inch2 or less, and it is also preferable that it is 0.1 mg/ inch2 or more. By setting the amount of the ink applied to the recording medium within the above range, the energy load in the drying process can be reduced.

反応液は、記録媒体にインクを定着させるために用いる成分であるため、より均一で高品位な画像を記録するには、反応液とインクの付与比率を適切な範囲に制御することが好ましい。具体的には、記録媒体への反応液の付与量は、記録媒体へのインクの付与量に対する質量比率で、0.08倍以上0.40倍以下とすることが好ましい。上記の比率を0.08倍以上とすることで、耐ブロッキング性をさらに向上させることができる。また、上記の質量比率を0.40倍以下とすることで、記録される画像の均一性をさらに向上させることできる。 Because the reaction liquid is a component used to fix the ink to the recording medium, it is preferable to control the ratio of the reaction liquid to the ink to be applied within an appropriate range in order to record a more uniform and high-quality image. Specifically, the amount of reaction liquid applied to the recording medium is preferably 0.08 to 0.40 times the mass ratio of the amount of ink applied to the recording medium. By setting the above ratio to 0.08 or more, blocking resistance can be further improved. In addition, by setting the above mass ratio to 0.40 or less, the uniformity of the recorded image can be further improved.

<反応液>
本発明の記録方法は、水性インクと反応する反応剤を含有する水性反応液を記録媒体に付与する反応液付与工程を有する。以下、反応液に用いる各成分などについて詳細に説明する。
<Reaction solution>
The recording method of the present invention includes a reaction liquid application step of applying an aqueous reaction liquid containing a reactant that reacts with the aqueous ink to a recording medium. Each component of the reaction liquid will be described in detail below.

[反応剤]
反応液は、インクと接触することでインクと反応し、インク中の成分(樹脂、界面活性剤、自己分散顔料などのアニオン性基を有する成分)を凝集させるものであり、反応剤を含有する。反応剤が存在することで、記録媒体においてインクと反応剤が接触した際、インク中のアニオン性基を有する成分の存在状態を不安定化させ、インクの凝集を促進することができる。反応剤としては、例えば、多価金属イオン、カチオン性樹脂などのカチオン性成分や、有機酸など挙げることができる。反応剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。なかでも、反応液の保存安定性やインクジェット記録装置の部材を腐食させにくいため、反応剤としては、多価金属イオン、カチオン性樹脂などのカチオン性成分を用いることが好ましい。特に、反応性が良好であり、画像特性にも優れるため、多価金属イオンが好ましい。反応剤のうち、多価金属イオン及びカチオン性樹脂は、有機酸と比較して、未反応の反応剤が析出した際に巻き締まりによって画像表面や記録媒体の裏面をより傷つけやすい。但し、本発明で規定する乾燥工程及び冷却工程を満たすことで、多価金属イオンやカチオン性樹脂を用いた場合であっても、巻き締まりによる傷の発生を抑制することができる。
[Reactants]
The reaction liquid reacts with the ink by contacting with the ink, and aggregates the components in the ink (components having anionic groups such as resins, surfactants, and self-dispersing pigments), and contains a reaction agent. When the ink and the reaction agent come into contact with each other on the recording medium, the presence of the reaction agent can destabilize the state of the components having anionic groups in the ink, and promote the aggregation of the ink. Examples of the reaction agent include cationic components such as polyvalent metal ions and cationic resins, and organic acids. The reaction agent may be used alone or in combination of two or more. Among them, it is preferable to use cationic components such as polyvalent metal ions and cationic resins as the reaction agent, because they are unlikely to corrode the storage stability of the reaction liquid and the components of the inkjet recording device. In particular, polyvalent metal ions are preferable because they have good reactivity and excellent image characteristics. Among the reaction agents, polyvalent metal ions and cationic resins are more likely to damage the image surface and the back surface of the recording medium due to tight winding when unreacted reaction agents are precipitated, compared to organic acids. However, by satisfying the drying and cooling steps specified in the present invention, the occurrence of scratches due to tight winding can be suppressed even in the case where polyvalent metal ions or cationic resins are used.

多価金属塩を構成する多価金属イオンとしては、例えば、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Mg2+、Sr2+、Ba2+、及びZn2+などの2価の金属イオンや、Fe3+、Cr3+、Y3+、及びAl3+などの3価の金属イオンを挙げることができる。反応液に多価金属イオンを含有させるためには、多価金属イオンとアニオンとが結合して構成される水溶性の多価金属塩(水和物であってもよい)を用いることができる。アニオンとしては、例えば、Cl、Br、I、ClO、ClO 、ClO 、ClO 、NO 、NO 、SO 2-、CO 2-、HCO 、PO 3-、HPO 2-、及びHPO などの無機アニオン;HCOO、(COO、COOH(COO)、CHCOO、CHCH(OH)COO、C(COO、CCOO、C(COO、及びCHSO などの有機アニオン;を挙げることができる。 Examples of polyvalent metal ions constituting the polyvalent metal salt include divalent metal ions such as Ca2 + , Cu2 + , Ni2 + , Mg2 + , Sr2 + , Ba2 + , and Zn2 + , and trivalent metal ions such as Fe3 + , Cr3 + , Y3 + , and Al3 + . In order to incorporate polyvalent metal ions into the reaction solution, a water-soluble polyvalent metal salt (which may be a hydrate) formed by combining a polyvalent metal ion with an anion can be used. Examples of the anion include inorganic anions such as Cl , Br , I , ClO , ClO 2 , ClO 3 , ClO 4 , NO 2 , NO 3 , SO 4 2− , CO 3 2− , HCO 3 , PO 4 3− , HPO 4 2− , and H 2 PO 4 ; and organic anions such as HCOO , (COO ) 2 , COOH(COO ), CH 3 COO , CH 3 CH(OH)COO , C 2 H 4 (COO ) 2 , C 6 H 5 COO , C 6 H 4 (COO ) 2 , and CH 3 SO 3 − .

多価金属塩の20℃における水溶解度は、1質量%以上50質量%以下であることが好ましく、8質量%以上30質量%以下であることがさらに好ましい。多価金属塩の水溶解度が低すぎると、反応液中の多価金属イオンの量が少なすぎて、インクの凝集性が弱くなってベタ画像の均一性が低下する場合がある。一方、多価金属塩の水溶解度が高すぎると、画像が空気中の水分を吸収しやすくなる。このため、耐ブロッキング性が低下しやすくなるとともに、画像表面の摩擦係数が上昇することがあり、巻き締まり傷が生じやすくなる場合がある。また、乾燥させても多価金属塩が析出しにくくなることがあり、送風しても反応剤を除去しきれなくなる場合がある。本明細書における「20℃における水溶解度」とは、温度20℃である飽和溶液100g中に含まれる無水化合物の質量(g)/100(g)×100(質量%)と定義する。例えば、「20℃における水溶解度が1質量%である」とは、温度20℃の水100gに溶解する量が1gであることを意味する。 The water solubility of the polyvalent metal salt at 20°C is preferably 1% by mass or more and 50% by mass or less, and more preferably 8% by mass or more and 30% by mass or less. If the water solubility of the polyvalent metal salt is too low, the amount of polyvalent metal ions in the reaction solution is too small, and the ink may become weakly cohesive, resulting in a decrease in the uniformity of the solid image. On the other hand, if the water solubility of the polyvalent metal salt is too high, the image may easily absorb moisture in the air. As a result, the blocking resistance may be easily decreased, and the friction coefficient of the image surface may increase, making it easier for scratches to occur due to tightening. In addition, the polyvalent metal salt may not precipitate easily even when dried, and the reactant may not be completely removed even when air is blown. In this specification, the "water solubility at 20°C" is defined as the mass (g) of the anhydrous compound contained in 100 g of a saturated solution at a temperature of 20°C/100 (g) x 100 (mass%). For example, "water solubility of 1% by mass at 20°C" means that the amount dissolved in 100 g of water at a temperature of 20°C is 1 g.

多価金属イオンとアニオンとが結合して構成される多価金属塩のなかでも、硫酸マグネシウムが好ましい。多価金属塩として硫酸マグネシウムを用いると、反応液中の含有量や反応液の付与量を調整することで、インク中の顔料や樹脂粒子の凝集速度を制御しやすい。このため、記録される画像表面の凹凸を低減することが可能であり、巻き締まり傷の発生をさらに抑制することができる。また、透明なフィルムを記録媒体として用いた場合であっても、記録媒体の透明性が損なわれるのを有効に抑制することができる。 Among polyvalent metal salts formed by combining polyvalent metal ions and anions, magnesium sulfate is preferred. When magnesium sulfate is used as the polyvalent metal salt, the aggregation rate of the pigment and resin particles in the ink can be easily controlled by adjusting the content in the reaction liquid and the amount of the reaction liquid applied. This makes it possible to reduce unevenness on the surface of the recorded image, and further suppresses the occurrence of scratches due to tightening of the winding. In addition, even when a transparent film is used as the recording medium, loss of transparency of the recording medium can be effectively suppressed.

反応剤として多価金属イオンを用いる場合、反応液中の多価金属塩換算の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、1.0質量%以上20.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上10.0質量%以下であることがさらに好ましい。本明細書における、多価金属塩が水和物である場合の反応液中の「多価金属塩の含有量(質量%)」は、水和物としての水を除外した「多価金属塩の無水物の含有量(質量%)」を意味する。反応液中の多価金属塩の含有量が多すぎると、記録媒体の非記録部における反応剤の析出量が過度に多くなることがある。このため、巻き取られた記録媒体の裏面と擦られることにより画像が傷つきやすくなり、巻き締まり傷が生じやすくなる場合がある。また、透明なフィルムを記録媒体として用いた場合には、記録媒体の透明性が低下しやすい場合がある。 When polyvalent metal ions are used as the reactant, the content (mass%) of polyvalent metal salt in the reaction solution is preferably 1.0% by mass or more and 20.0% by mass or less, and more preferably 1.0% by mass or more and 10.0% by mass or less, based on the total mass of the reaction solution. In this specification, the "content (mass%) of polyvalent metal salt" in the reaction solution when the polyvalent metal salt is a hydrate means the "content (mass%) of anhydrous polyvalent metal salt" excluding water as a hydrate. If the content of polyvalent metal salt in the reaction solution is too high, the amount of precipitation of the reactant in the non-recording part of the recording medium may become excessively large. For this reason, the image may be easily scratched by rubbing against the back side of the wound recording medium, and wound-tightening scratches may easily occur. In addition, when a transparent film is used as the recording medium, the transparency of the recording medium may be easily reduced.

有機酸を含有する反応液は、酸性領域(pH7.0未満、好ましくはpH2.0~5.0)に緩衝能を有することによって、インク中に存在する成分のアニオン性基を効率よく酸型にして凝集させるものである。有機酸としては、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸、酪酸、安息香酸、グリコール酸、乳酸、サリチル酸、ピロールカルボン酸、フランカルボン酸、ピコリン酸、ニコチン酸、チオフェンカルボン酸、レブリン酸、クマリン酸などのモノカルボン酸及びその塩;シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、セバシン酸、フタル酸、リンゴ酸、酒石酸などのジカルボン酸、及びその塩や水素塩;クエン酸、トリメリット酸などのトリカルボン酸及びその塩や水素塩;ピロメリット酸などのテトラカルボン酸及びその塩や水素塩などを挙げることができる。反応剤として有機酸を用いる場合、反応液中の有機酸の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、1.0質量%以上50.0質量%以下であることが好ましい。 The reaction liquid containing an organic acid has a buffering ability in the acidic range (less than pH 7.0, preferably pH 2.0 to 5.0), and thus efficiently converts the anionic groups of the components present in the ink into the acid form and causes them to aggregate. Examples of organic acids include monocarboxylic acids and their salts, such as formic acid, acetic acid, propionic acid, butyric acid, benzoic acid, glycolic acid, lactic acid, salicylic acid, pyrrole carboxylic acid, furan carboxylic acid, picolinic acid, nicotinic acid, thiophene carboxylic acid, levulinic acid, and coumaric acid; dicarboxylic acids and their salts and hydrogen salts, such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid, sebacic acid, phthalic acid, malic acid, and tartaric acid; tricarboxylic acids and their salts and hydrogen salts, such as citric acid and trimellitic acid; and tetracarboxylic acids and their salts and hydrogen salts, such as pyromellitic acid. When an organic acid is used as a reactant, the content (mass %) of the organic acid in the reaction solution is preferably 1.0 mass % or more and 50.0 mass % or less based on the total mass of the reaction solution.

カチオン性樹脂としては、例えば、1~3級アミンの構造を有する樹脂、4級アンモニウム塩の構造を有する樹脂などを挙げることができる。具体的には、ビニルアミン、アリルアミン、ビニルイミダゾール、ビニルピリジン、ジメチルアミノエチルメタクリレート、エチレンイミン、グアニジン、ジアリルジメチルアンモニウムクロリド、アルキルアミン・エピクロロヒドリン縮合体などの構造を有する樹脂を挙げることができる。反応液中での溶解性を高めるために、カチオン性樹脂と酸性化合物とを併用したり、カチオン性樹脂の4級化処理を施したりすることもできる。反応剤としてカチオン性樹脂を用いる場合、反応液中のカチオン性樹脂の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下であることが好ましい。 Examples of cationic resins include resins having a primary to tertiary amine structure and resins having a quaternary ammonium salt structure. Specific examples include resins having structures such as vinylamine, allylamine, vinylimidazole, vinylpyridine, dimethylaminoethyl methacrylate, ethyleneimine, guanidine, diallyldimethylammonium chloride, and alkylamine-epichlorohydrin condensates. In order to increase the solubility in the reaction solution, the cationic resin can be used in combination with an acidic compound or the cationic resin can be subjected to a quaternization treatment. When a cationic resin is used as a reactant, the content (mass %) of the cationic resin in the reaction solution is preferably 0.1 mass % or more and 10.0 mass % or less based on the total mass of the reaction solution.

[水性媒体]
反応液は、水性媒体として少なくとも水を含有する水性反応液である。反応液には、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。反応液中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、20.0質量%以下であることが好ましく、5.0質量%以下であることがさらに好ましく、1.0質量%以下であることが特に好ましい。なかでも、反応液は水溶性有機溶剤を含有しないことが特に好ましい。反応液中の水溶性有機溶剤の含有量を少なくすることで、反応液のみが付与された非記録部において、水溶性有機溶剤を乾燥させて速やかに蒸発させることができる。その結果、反応剤の析出を促進させることが可能となり、送風による反応剤の除去がさらに容易になる。
[Aqueous medium]
The reaction liquid is an aqueous reaction liquid containing at least water as an aqueous medium. The reaction liquid can contain water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As the water, deionized water or ion-exchanged water is preferably used. The content (mass%) of the water-soluble organic solvent in the reaction liquid is preferably 20.0 mass% or less, more preferably 5.0 mass% or less, and particularly preferably 1.0 mass% or less, based on the total mass of the reaction liquid. Among them, it is particularly preferable that the reaction liquid does not contain a water-soluble organic solvent. By reducing the content of the water-soluble organic solvent in the reaction liquid, the water-soluble organic solvent can be dried and quickly evaporated in the non-recording part where only the reaction liquid is applied. As a result, it is possible to promote the precipitation of the reactant, and the removal of the reactant by blowing air becomes even easier.

水溶性有機溶剤の沸点は、250℃以下であることが好ましく、230℃以下であることがさらに好ましい。その沸点が250℃以下の水溶性有機溶剤を用いることで、加熱することでより速やかに蒸発させることが可能となり、画像中に残留する水溶性有機溶剤の量をより低減し、画像の耐ブロッキング性をさらに向上させることができる。また、反応液のみが付与された非記録部における反応剤の析出を促進させることが可能となり、送風による反応剤の除去がさらに容易になる。このため、透明なフィルムを記録媒体として用いた場合であっても、記録媒体の透明性が損なわれるのを有効に抑制することができる。水溶性有機溶剤の沸点は、150℃以上であることが好ましい。特に、沸点が250℃超、なかでも230℃超の水溶性有機溶剤を用いる場合は、その含有量を少なくすることが好ましい。特に、反応液は、沸点が250℃超、なかでも230℃超の水溶性有機溶剤を含有しないことが好ましい。 The boiling point of the water-soluble organic solvent is preferably 250°C or less, and more preferably 230°C or less. By using a water-soluble organic solvent with a boiling point of 250°C or less, it is possible to evaporate more quickly by heating, further reducing the amount of water-soluble organic solvent remaining in the image, and further improving the blocking resistance of the image. In addition, it is possible to promote the precipitation of the reactant in the non-recording area where only the reaction liquid is applied, making it easier to remove the reactant by blowing air. Therefore, even if a transparent film is used as the recording medium, it is possible to effectively suppress the transparency of the recording medium from being impaired. The boiling point of the water-soluble organic solvent is preferably 150°C or more. In particular, when using a water-soluble organic solvent with a boiling point of more than 250°C, especially more than 230°C, it is preferable to reduce the content. In particular, it is preferable that the reaction liquid does not contain a water-soluble organic solvent with a boiling point of more than 250°C, especially more than 230°C.

好ましい水溶性有機溶剤の具体例としては、エチレングリコール(沸点197℃)、1,2-プロパンジオール(沸点188℃)、1,3-プロパンジオール(沸点210℃)、1,2-ブタンジオール(沸点193℃)、1,3-ブタンジオール(沸点:208℃)、1,4-ブタンジオール(沸点230℃)、1,3-ブタンジオール(沸点182℃)、1,2-ペンタンジオール(沸点206℃)、1,2-ヘキサンジオール(沸点223℃)、2-メチル-1,3-プロパンジオール(沸点214℃)、ジエチレングリコールモノメチルエーテル(沸点194℃)、ジエチレングリコールモノエチルエーテル(沸点202℃)、ジエチレングリコールモノイソプロピルエーテル(沸点207℃)、ジエチレングリコールモノイソブチルエーテル(沸点229℃)、ジエチレングリコールモノブチルエーテル(沸点230℃)、1,5-ペンタンジオール(沸点242℃)、ジエチレングリコール(沸点245℃)、2-ピロリドン(沸点245℃)などを挙げることができる。 Specific examples of preferred water-soluble organic solvents include ethylene glycol (boiling point 197°C), 1,2-propanediol (boiling point 188°C), 1,3-propanediol (boiling point 210°C), 1,2-butanediol (boiling point 193°C), 1,3-butanediol (boiling point: 208°C), 1,4-butanediol (boiling point 230°C), 1,3-butanediol (boiling point 182°C), 1,2-pentanediol (boiling point 206°C), 1,2-hexanediol (boiling point 223°C), 2-methyl-1,3-propanediol ( Examples include diethylene glycol monomethyl ether (boiling point 194°C), diethylene glycol monoethyl ether (boiling point 202°C), diethylene glycol monoisopropyl ether (boiling point 207°C), diethylene glycol monoisobutyl ether (boiling point 229°C), diethylene glycol monobutyl ether (boiling point 230°C), 1,5-pentanediol (boiling point 242°C), diethylene glycol (boiling point 245°C), and 2-pyrrolidone (boiling point 245°C).

また、水溶性有機溶剤の吸湿率は、60%以下であることが好ましい。吸湿率が60%以下の水溶性有機溶剤を用いることで、熱風乾燥することで反応液中の水溶性有機溶剤をより速やかに蒸発させることが可能となり、析出した反応剤の除去性をさらに向上させることができる。このため、透明なフィルムを記録媒体として用いた場合であっても、記録媒体の透明性が損なわれるのを有効に抑制することができる。また、画像中に残留する水溶性有機溶剤の吸湿性が低いと、画像の耐ブロッキング性をより向上させることができる。水溶性有機溶剤の吸湿率は、以下の手順で測定及び算出することができる。まず、外径31mm、高さ15mmのシャーレに水溶性有機溶剤2gを入れ、温度30℃、湿度80%の環境で24時間静置する。次いで、静置後の水溶性有機溶剤の質量(x(g))を測定し、下記式(1)より吸湿率(%)を算出することができる。
吸湿率(%)={(x-2)/2}×100 ・・・(1)
In addition, the moisture absorption rate of the water-soluble organic solvent is preferably 60% or less. By using a water-soluble organic solvent with a moisture absorption rate of 60% or less, the water-soluble organic solvent in the reaction solution can be evaporated more quickly by hot air drying, and the removability of the precipitated reactant can be further improved. Therefore, even when a transparent film is used as a recording medium, the transparency of the recording medium can be effectively prevented from being impaired. In addition, if the moisture absorption rate of the water-soluble organic solvent remaining in the image is low, the blocking resistance of the image can be further improved. The moisture absorption rate of the water-soluble organic solvent can be measured and calculated by the following procedure. First, 2 g of the water-soluble organic solvent is placed in a petri dish with an outer diameter of 31 mm and a height of 15 mm, and left to stand for 24 hours in an environment at a temperature of 30° C. and a humidity of 80%. Next, the mass (x (g)) of the water-soluble organic solvent after standing is measured, and the moisture absorption rate (%) can be calculated from the following formula (1).
Moisture absorption rate (%) = {(x-2)/2} x 100 ... (1)

反応液に水溶性有機溶剤を含有させる場合には、記録媒体に液体成分(水や水溶性有機溶剤)がなるべく残留しないようにするため、沸点が高すぎず、かつ、吸湿率の低い水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。このため、上述の、沸点250℃以下(好適には230℃以下)、かつ、吸湿率60%以下、の両者の条件を満たす水溶性有機溶剤を用いることが好ましい。特に、上述の沸点及び吸湿率の特性を有する水溶性有機溶剤であっても、含有量を少なくすることが好ましい。これにより、画像の耐ブロッキング性をより向上することができるとともに、透明なフィルムを記録媒体として用いた場合であっても、記録媒体の透明性が損なわれるのを有効に抑制することができる。反応液中の、沸点が230℃以下であるとともに、吸湿率が60%以下である水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、反応液全質量を基準として、20.0質量%以下であることが好ましい。なかでも、前記含有量は、5.0質量%以下であることがさらに好ましく、1.0質量%以下であることが特に好ましい。 When the reaction liquid contains a water-soluble organic solvent, it is preferable to use a water-soluble organic solvent that has a boiling point that is not too high and a low moisture absorption rate in order to prevent liquid components (water and water-soluble organic solvent) from remaining on the recording medium as much as possible. For this reason, it is preferable to use a water-soluble organic solvent that satisfies both the above-mentioned conditions of a boiling point of 250° C. or less (preferably 230° C. or less) and a moisture absorption rate of 60% or less. In particular, even if the water-soluble organic solvent has the above-mentioned boiling point and moisture absorption rate characteristics, it is preferable to reduce the content. This can further improve the blocking resistance of the image, and can effectively prevent the transparency of the recording medium from being impaired even when a transparent film is used as the recording medium. The content (mass %) of the water-soluble organic solvent in the reaction liquid that has a boiling point of 230° C. or less and a moisture absorption rate of 60% or less is preferably 20.0 mass % or less based on the total mass of the reaction liquid. In particular, the content is more preferably 5.0 mass % or less, and particularly preferably 1.0 mass % or less.

[その他の成分]
反応液は、必要に応じて、各種その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、後述する、インクに含有させることが可能なその他の成分と同様のものを挙げることができる。
[Other ingredients]
The reaction liquid may contain various other components as necessary, including the same components as those that can be contained in the ink, which will be described later.

[反応液の物性]
反応液は、インクジェット方式に適用する水性反応液である。したがって、信頼性の観点から、その物性値を適切に制御することが好ましい。具体的には、25℃における反応液の表面張力は、20mN/m以上60mN/m以下であることが好ましい。記録媒体を屈曲させることで画像の凹凸をより均一に均すことが可能となり、耐ブロッキング性をより向上させることができるため、反応液の表面張力は39mN/m以下であることがさらに好ましい。反応液の表面張力はプレート法により測定することができる。また、25℃における反応液の粘度は、1.0mPa・s以上10.0mPa・s以下であることが好ましい。反応液の粘度は回転式の粘度計により測定することができる。25℃における反応液のpHは、5.0以上9.5以下であることが好ましく、6.0以上9.0以下であることがさらに好ましい。
[Properties of reaction solution]
The reaction liquid is an aqueous reaction liquid applied to the inkjet method. Therefore, from the viewpoint of reliability, it is preferable to appropriately control the physical property value. Specifically, the surface tension of the reaction liquid at 25°C is preferably 20 mN/m or more and 60 mN/m or less. Since bending the recording medium makes it possible to more uniformly level the unevenness of the image and further improve the blocking resistance, it is more preferable that the surface tension of the reaction liquid is 39 mN/m or less. The surface tension of the reaction liquid can be measured by a plate method. In addition, the viscosity of the reaction liquid at 25°C is preferably 1.0 mPa·s or more and 10.0 mPa·s or less. The viscosity of the reaction liquid can be measured by a rotational viscometer. The pH of the reaction liquid at 25°C is preferably 5.0 to 9.5, more preferably 6.0 to 9.0.

<インク>
本発明の記録方法で用いるインクは、好ましくは色材を含有するインクジェット用の水性インクである。以下、インクに用いる各成分などについて詳細に説明する。
<Ink>
The ink used in the recording method of the present invention is preferably a water-based ink for ink-jet recording containing a coloring material. Each component of the ink will be described in detail below.

[色材]
インクは、色材を含有することが好ましい。色材としては、顔料や染料を用いることができる。インク中の色材の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.5質量%以上15.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上10.0質量%以下であることがさらに好ましい。
[Colorant]
The ink preferably contains a coloring material. A pigment or a dye can be used as the coloring material. The content (mass %) of the coloring material in the ink is preferably 0.5 mass % or more and 15.0 mass % or less, and more preferably 1.0 mass % or more and 10.0 mass % or less, based on the total mass of the ink.

顔料の具体例としては、カーボンブラック、酸化チタンなどの無機顔料;アゾ、フタロシアニン、キナクリドン、イソインドリノン、イミダゾロン、ジケトピロロピロール、ジオキサジンなどの有機顔料を挙げることができる。顔料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 Specific examples of pigments include inorganic pigments such as carbon black and titanium oxide; and organic pigments such as azo, phthalocyanine, quinacridone, isoindolinone, imidazolone, diketopyrrolopyrrole, and dioxazine. One type of pigment may be used alone, or two or more types may be used in combination.

顔料の分散方式としては、分散剤として樹脂を用いた樹脂分散顔料や、顔料の粒子表面に親水性基が結合している自己分散顔料などを用いることができる。また、顔料の粒子表面に樹脂を含む有機基を化学的に結合させた樹脂結合型顔料や、顔料の粒子の表面を樹脂などで被覆したマイクロカプセル顔料などを用いることができる。これらのうちの分散方式の異なる顔料を組み合わせて使用することも可能である。なかでも、樹脂結合型顔料やマイクロカプセル顔料ではなく、分散剤としての樹脂を顔料の粒子表面に物理吸着させた樹脂分散顔料を用いることが好ましい。 As a method for dispersing pigments, resin-dispersed pigments using a resin as a dispersant, and self-dispersed pigments in which hydrophilic groups are bonded to the pigment particle surface can be used. In addition, resin-bonded pigments in which organic groups containing a resin are chemically bonded to the pigment particle surface, and microencapsulated pigments in which the pigment particle surface is coated with a resin or the like can be used. It is also possible to use a combination of pigments with different dispersion methods among these. In particular, it is preferable to use resin-dispersed pigments in which a resin as a dispersant is physically adsorbed onto the pigment particle surface, rather than resin-bonded pigments or microencapsulated pigments.

顔料を水性媒体中に分散させるための樹脂分散剤としては、アニオン性基の作用によって顔料を水性媒体中に分散させうるものを用いることが好ましい。樹脂分散剤としては、アニオン性基を有する樹脂を用いることができ、後述するような樹脂、なかでも水溶性樹脂を用いることが好ましい。インク中の顔料の含有量(質量%)は、樹脂分散剤の含有量(質量%)に対する質量比率で、0.3倍以上10.0倍以下であることが好ましい。 As a resin dispersant for dispersing the pigment in an aqueous medium, it is preferable to use one that can disperse the pigment in an aqueous medium by the action of anionic groups. As a resin dispersant, a resin having an anionic group can be used, and it is preferable to use a resin such as that described below, especially a water-soluble resin. The content (mass %) of the pigment in the ink is preferably 0.3 to 10.0 times the content (mass %) of the resin dispersant in terms of mass ratio.

自己分散顔料としては、カルボン酸基、スルホン酸基、ホスホン酸基などのアニオン性基が、顔料の粒子表面に直接又は他の原子団(-R-)を介して結合しているものを用いることができる。アニオン性基は、酸型及び塩型のいずれであってもよく、塩型である場合は、その一部が解離した状態及び全てが解離した状態のいずれであってもよい。アニオン性基が塩型である場合において、カウンターイオンとなるカチオンとしては、アルカリ金属カチオン、アンモニウム、有機アンモニウムなどを挙げることができる。他の原子団(-R-)の具体例としては、炭素数1乃至12の直鎖又は分岐のアルキレン基;フェニレン基やナフチレン基などのアリーレン基;カルボニル基;イミノ基;アミド基;スルホニル基;エステル基;エーテル基などを挙げることができる。また、これらの基を組み合わせた基であってもよい。 As the self-dispersing pigment, an anionic group such as a carboxylic acid group, a sulfonic acid group, or a phosphonic acid group can be bonded to the particle surface of the pigment directly or via another atomic group (-R-). The anionic group may be either an acid type or a salt type, and if it is a salt type, it may be either partially dissociated or completely dissociated. When the anionic group is a salt type, examples of the cation that serves as the counter ion include an alkali metal cation, ammonium, and organic ammonium. Specific examples of the other atomic group (-R-) include a linear or branched alkylene group having 1 to 12 carbon atoms; an arylene group such as a phenylene group or a naphthylene group; a carbonyl group; an imino group; an amide group; a sulfonyl group; an ester group; and an ether group. A group that is a combination of these groups may also be used.

染料としては、アニオン性基を有するものを用いることが好ましい。染料の具体例としては、アゾ、トリフェニルメタン、(アザ)フタロシアニン、キサンテン、アントラピリドンなどの染料を挙げることができる。染料は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。色材は、顔料であることが好ましく、樹脂分散顔料や自己分散顔料であることがさらに好ましい。 It is preferable to use a dye having an anionic group. Specific examples of dyes include azo, triphenylmethane, (aza)phthalocyanine, xanthene, and anthrapyridone dyes. A single type of dye may be used alone, or two or more types may be used in combination. The coloring material is preferably a pigment, and more preferably a resin-dispersed pigment or a self-dispersed pigment.

[樹脂]
インクには、樹脂を含有させることができる。樹脂を含有するインクを用いることで、耐擦過性が向上した画像を記録することができる。樹脂は、(i)顔料の分散状態を安定化させるため、すなわち、樹脂分散剤やその補助としてインクに添加することができる。また、(ii)記録される画像の各種特性を向上させるためにインクに添加することができる。
[resin]
The ink can contain a resin. By using an ink containing a resin, an image with improved abrasion resistance can be recorded. The resin can be added to the ink (i) to stabilize the dispersion state of the pigment, that is, as a resin dispersant or its auxiliary, or (ii) to improve various properties of the recorded image.

インク中の樹脂の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上20.0質量%以下であることが好ましく、0.5質量%以上15.0質量%以下であることがさらに好ましい。樹脂の形態としては、ブロック共重合体、ランダム共重合体、グラフト共重合体、及びこれらの組み合わせなどを挙げることができる。また、樹脂は、水性媒体に溶解しうる水溶性樹脂であってもよく、水性媒体中に分散する樹脂粒子であってもよい。樹脂は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 The content (mass %) of the resin in the ink is preferably 0.1% by mass or more and 20.0% by mass or less, and more preferably 0.5% by mass or more and 15.0% by mass or less, based on the total mass of the ink. Examples of the form of the resin include block copolymers, random copolymers, graft copolymers, and combinations of these. The resin may be a water-soluble resin that can be dissolved in an aqueous medium, or may be resin particles that are dispersed in an aqueous medium. One type of resin may be used alone, or two or more types may be used in combination.

〔樹脂の組成〕
樹脂としては、アクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、オレフィン系樹脂などを挙げることができる。なかでも、アクリル系樹脂やウレタン系樹脂が好ましく、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリレートに由来するユニットで構成されるアクリル系樹脂がさらに好ましい。
[Resin Composition]
Examples of the resin include acrylic resins, urethane resins, olefin resins, etc. Among them, acrylic resins and urethane resins are preferred, and acrylic resins composed of units derived from (meth)acrylic acid or (meth)acrylate are more preferred.

アクリル系樹脂としては、親水性ユニット及び疎水性ユニットを構成ユニットとして有するものが好ましい。なかでも、(メタ)アクリル酸に由来する親水性ユニットと、芳香環を有するモノマー及び(メタ)アクリル酸エステル系モノマーの少なくとも一方に由来する疎水性ユニットと、を有する樹脂が好ましい。特に、(メタ)アクリル酸に由来する親水性ユニットと、スチレン及びα-メチルスチレンの少なくとも一方のモノマーに由来する疎水性ユニットとを有する樹脂が好ましい。これらの樹脂は、顔料との相互作用が生じやすいため、顔料を分散させるための樹脂分散剤として好適に利用することができる。 As the acrylic resin, one having a hydrophilic unit and a hydrophobic unit as constituent units is preferable. Among them, a resin having a hydrophilic unit derived from (meth)acrylic acid and a hydrophobic unit derived from at least one of a monomer having an aromatic ring and a (meth)acrylic acid ester monomer is preferable. In particular, a resin having a hydrophilic unit derived from (meth)acrylic acid and a hydrophobic unit derived from at least one of styrene and α-methylstyrene is preferable. These resins are easily interacted with pigments, and therefore can be suitably used as a resin dispersant for dispersing pigments.

親水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有するユニットである。親水性ユニットは、例えば、親水性基を有する親水性モノマーを重合することで形成することができる。親水性基を有する親水性モノマーの具体例としては、(メタ)アクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸などのカルボン酸基を有する酸性モノマー、これらの酸性モノマーの無水物や塩などのアニオン性モノマーなどを挙げることができる。酸性モノマーの塩を構成するカチオンとしては、リチウム、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、有機アンモニウムなどのイオンを挙げることができる。疎水性ユニットは、アニオン性基などの親水性基を有しないユニットである。疎水性ユニットは、例えば、アニオン性基などの親水性基を有しない、疎水性モノマーを重合することで形成することができる。疎水性モノマーの具体例としては、スチレン、α-メチルスチレン、(メタ)アクリル酸ベンジルなどの芳香環を有するモノマー;(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシルなどの(メタ)アクリル酸エステル系モノマーなどを挙げることができる。 The hydrophilic unit is a unit having a hydrophilic group such as an anionic group. The hydrophilic unit can be formed, for example, by polymerizing a hydrophilic monomer having a hydrophilic group. Specific examples of hydrophilic monomers having a hydrophilic group include acidic monomers having a carboxylic acid group such as (meth)acrylic acid, itaconic acid, maleic acid, and fumaric acid, and anionic monomers such as anhydrides and salts of these acidic monomers. Examples of cations constituting the salts of acidic monomers include ions of lithium, sodium, potassium, ammonium, and organic ammonium. The hydrophobic unit is a unit that does not have a hydrophilic group such as an anionic group. The hydrophobic unit can be formed, for example, by polymerizing a hydrophobic monomer that does not have a hydrophilic group such as an anionic group. Specific examples of hydrophobic monomers include monomers having an aromatic ring such as styrene, α-methylstyrene, and benzyl (meth)acrylate; and (meth)acrylic acid ester monomers such as methyl (meth)acrylate, butyl (meth)acrylate, and 2-ethylhexyl (meth)acrylate.

ウレタン系樹脂は、例えば、ポリイソシアネートとポリオールとを反応させて得ることができる。また、鎖延長剤をさらに反応させたものであってもよい。オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン、ポリプロピレンなどを挙げることができる。 Urethane-based resins can be obtained, for example, by reacting polyisocyanate with polyol. They may also be obtained by further reacting with a chain extender. Examples of olefin-based resins include polyethylene and polypropylene.

〔樹脂の性状〕
本明細書において「樹脂が水溶性である」とは、その樹脂を酸価と当量のアルカリで中和した場合に、動的光散乱法により粒子径を測定しうる粒子を形成しない状態で水性媒体中に存在することを意味する。樹脂が水溶性であるか否かについては、以下に示す方法にしたがって判断することができる。まず、酸価相当のアルカリ(水酸化ナトリウム、水酸化カリウムなど)により中和された樹脂を含む液体(樹脂固形分:10質量%)を用意する。次いで、用意した液体を純水で10倍(体積基準)に希釈して試料溶液を調製する。そして、試料溶液中の樹脂の粒子径を動的光散乱法により測定した場合に、粒子径を有する粒子が測定されない場合に、その樹脂は水溶性であると判断することができる。この際の測定条件は、例えば、SetZero:30秒、測定回数:3回、測定時間:180秒、とすることができる。また、粒度分布測定装置としては、動的光散乱法による粒度分析計(例えば、商品名「UPA-EX150」、日機装製)などを使用することができる。勿論、使用する粒度分布測定装置や測定条件などは上記に限られるものではない。
[Resin properties]
In this specification, "a resin is water-soluble" means that when the resin is neutralized with an alkali equivalent to the acid value, the resin is present in an aqueous medium in a state in which no particles whose particle size can be measured by a dynamic light scattering method are formed. Whether or not a resin is water-soluble can be determined according to the following method. First, a liquid (resin solid content: 10 mass%) containing a resin neutralized with an alkali (sodium hydroxide, potassium hydroxide, etc.) equivalent to the acid value is prepared. Next, the prepared liquid is diluted 10 times (volume basis) with pure water to prepare a sample solution. Then, when the particle size of the resin in the sample solution is measured by a dynamic light scattering method, if no particles having a particle size are measured, the resin can be determined to be water-soluble. The measurement conditions at this time can be, for example, SetZero: 30 seconds, number of measurements: 3 times, and measurement time: 180 seconds. In addition, as a particle size distribution measurement device, a particle size analyzer using a dynamic light scattering method (for example, the product name "UPA-EX150", manufactured by Nikkiso) can be used. Of course, the particle size distribution measurement device and measurement conditions used are not limited to those described above.

水溶性樹脂の酸価は、100mgKOH/g以上250mgKOH/g以下であることが好ましい。水溶性樹脂の重量平均分子量は、3,000以上15,000以下であることが好ましい。 The acid value of the water-soluble resin is preferably 100 mgKOH/g or more and 250 mgKOH/g or less. The weight average molecular weight of the water-soluble resin is preferably 3,000 or more and 15,000 or less.

樹脂粒子を構成する樹脂の酸価は、5mgKOH/g以上100mgKOH/g以下であることが好ましい。樹脂粒子を構成する樹脂の重量平均分子量は、1,000以上3,000,000以下であることが好ましく、100,000以上3,000,000以下であることがさらに好ましい。動的光散乱法により測定される樹脂粒子の体積基準の累積50%粒子径(D50)は、50nm以上500nm以下であることが好ましい。樹脂粒子の体積基準の累積50%粒子径は、粒子径積算曲線において、測定された粒子の総体積を基準として、小粒子径側から積算して50%となる粒子の直径である。樹脂粒子の体積基準の累積50%粒子径は、上述した動的光散乱方式の粒度分析計及び測定条件にて測定することができる。 The acid value of the resin constituting the resin particles is preferably 5 mgKOH/g or more and 100 mgKOH/g or less. The weight average molecular weight of the resin constituting the resin particles is preferably 1,000 or more and 3,000,000 or less, more preferably 100,000 or more and 3,000,000 or less. The volume-based cumulative 50% particle diameter (D 50 ) of the resin particles measured by dynamic light scattering is preferably 50 nm or more and 500 nm or less. The volume-based cumulative 50% particle diameter of the resin particles is the diameter of the particles that is integrated from the small particle diameter side and is 50% based on the total volume of the measured particles in the particle diameter integration curve. The volume-based cumulative 50% particle diameter of the resin particles can be measured using the dynamic light scattering particle size analyzer and measurement conditions described above.

インクは、樹脂粒子を含有することが好ましい。樹脂粒子が加熱されて軟化することで、画像の強度が高まるため、画像の耐ブロッキング性がさらに向上するとともに、顔料で形成される画像層の凹凸が低減される。これにより、記録される画像表面の凹凸を低減することが可能であり、巻き締まり傷の発生をさらに有効に抑制することができる。インク中の樹脂粒子の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、5.0質量%以上20.0質量%以下であることが好ましい。樹脂粒子の含有量が5.0質量%未満であると、画像の強度が低下することがあり、巻き締まり傷が生じやすくなる場合がある。一方、樹脂粒子の含有量が20.0質量%超であると、インクの吐出安定性がやや低下する場合がある。画像の耐ブロッキング性がさらに向上するため、樹脂粒子のガラス転移温度は、40℃以上であることが好ましく、また、乾燥工程で加熱される記録媒体の表面温度以下とすることが好ましい。具体的には、樹脂粒子のガラス転移温度は、120℃以下であることが好ましく、100℃以下であることがさらに好ましい。樹脂粒子のガラス転移温度(℃)は、示差走査熱量計(DSC)を使用して測定することができる。 The ink preferably contains resin particles. The resin particles are heated and softened, which increases the strength of the image, further improving the blocking resistance of the image and reducing the unevenness of the image layer formed by the pigment. This makes it possible to reduce the unevenness of the surface of the recorded image, and more effectively suppresses the occurrence of wound tightening scratches. The content (mass%) of the resin particles in the ink is preferably 5.0 mass% or more and 20.0 mass% or less, based on the total mass of the ink. If the content of the resin particles is less than 5.0 mass%, the strength of the image may decrease and wound tightening scratches may easily occur. On the other hand, if the content of the resin particles is more than 20.0 mass%, the ejection stability of the ink may decrease slightly. In order to further improve the blocking resistance of the image, the glass transition temperature of the resin particles is preferably 40°C or more, and is preferably equal to or lower than the surface temperature of the recording medium heated in the drying process. Specifically, the glass transition temperature of the resin particles is preferably 120°C or less, and more preferably 100°C or less. The glass transition temperature (°C) of the resin particles can be measured using a differential scanning calorimeter (DSC).

[ワックス粒子]
インクには、ワックスで形成される粒子(ワックス粒子)を含有させることができる。ワックス粒子を含有するインクを用いることで、耐擦過性がさらに向上した画像を記録することができる。本明細書におけるワックスとは、ワックス以外の成分が配合された組成物であっても、ワックスそのものであってもよい。ワックス粒子は、界面活性剤や樹脂などの分散剤によって分散されたものであってもよい。ワックスは、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。インク中のワックス粒子の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、0.1質量%以上10.0質量%以下であることが好ましく、1.0質量%以上5.0質量%以下であることがさらに好ましい。
[Wax particles]
The ink may contain particles (wax particles) formed of wax. By using an ink containing wax particles, an image with further improved abrasion resistance can be recorded. In this specification, the wax may be a composition containing components other than wax, or the wax itself. The wax particles may be dispersed by a dispersant such as a surfactant or a resin. The wax may be used alone or in combination of two or more kinds. The content (mass %) of the wax particles in the ink is preferably 0.1 mass % or more and 10.0 mass % or less, and more preferably 1.0 mass % or more and 5.0 mass % or less, based on the total mass of the ink.

ワックス(蝋)は、狭義には、水に不溶な高級1価又は2価アルコールと、脂肪酸とのエステルであり、動物系ワックス及び植物系ワックスは含まれるが、油脂及び脂肪は含まない。広義には、高融点の脂肪、鉱物系ワックス、石油系ワックス、及び各種ワックスの配合物や変性物が含まれる。本発明では、広義のワックスであれば特に制限なく用いることができる。広義のワックスは、天然ワックス、合成ワックス、これらの配合物(配合ワックス)、及びこれらの変性物(変性ワックス)に分類することができる。 In the narrow sense, wax is an ester of a water-insoluble higher monohydric or dihydric alcohol and a fatty acid, and includes animal waxes and vegetable waxes, but does not include oils and fats. In the broad sense, wax includes high melting point fats, mineral waxes, petroleum waxes, and blends and modified products of various waxes. In the present invention, any wax in the broad sense can be used without particular restrictions. Wax in the broad sense can be classified into natural waxes, synthetic waxes, blends of these (blended waxes), and modified products of these (modified waxes).

天然ワックスとしては、蜜蝋、鯨蝋、羊毛蝋(ラノリン)などの動物系ワックス;木蝋、カルナバワックス、サトウキビワックス、パームワックス、キャンデリラワックス、ライスワックスなどの植物系ワックス;モンタンワックスなどの鉱物系ワックス;パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス、ペトローラタムなどの石油系ワックス;を挙げることができる。合成ワックスとしては、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリオレフィンワックス(例:ポリエチレンワックス、ポリプロピレンワックス)などの炭化水素系ワックスを挙げることができる。配合ワックスは、上記の各種ワックスの混合物である。変性ワックスは、上記の各種ワックスを、酸化、水素添加、アルコール変性、アクリル変性、ウレタン変性などの変性処理をしたものである。上記のワックスの1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。ワックスは、マイクロクリスタリンワックス、フィッシャー・トロプシュワックス、ポリオレフィンワックス、パラフィンワックス、及びこれらの変性物や配合物からなる群より選択される少なくとも1種であることが好ましい。なかでも、複数種のワックスの配合物であることがさらに好ましく、石油系ワックス及び合成ワックスの配合物であることが特に好ましい。 Examples of natural waxes include animal waxes such as beeswax, spermaceti, and wool wax (lanolin); vegetable waxes such as wood wax, carnauba wax, sugarcane wax, palm wax, candelilla wax, and rice wax; mineral waxes such as montan wax; and petroleum waxes such as paraffin wax, microcrystalline wax, and petrolatum. Examples of synthetic waxes include hydrocarbon waxes such as Fischer-Tropsch wax and polyolefin wax (e.g., polyethylene wax and polypropylene wax). The blended wax is a mixture of the above-mentioned various waxes. The modified wax is a wax obtained by subjecting the above-mentioned various waxes to a modification treatment such as oxidation, hydrogenation, alcohol modification, acrylic modification, and urethane modification. One of the above waxes may be used alone, or two or more may be used in combination. The wax is preferably at least one selected from the group consisting of microcrystalline wax, Fischer-Tropsch wax, polyolefin wax, paraffin wax, and modified or blended products thereof. Among these, a blend of multiple types of wax is more preferable, and a blend of petroleum-based wax and synthetic wax is especially preferable.

ワックスは、常温(25℃)で固体であることが好ましい。ワックスの融点(℃)は、40℃以上120℃以下であることが好ましく、50℃以上100℃以下であることがさらに好ましい。ワックスの融点は、JIS K2235:1991(石油ワックス)の5.3.1(融点試験方法)に記載の試験法に準拠して測定することができる。マイクロクリスタリンワックス、ペトローラタム、及び複数種のワックスの混合物の場合は、5.3.2に記載の試験法を利用すると、より精度よく測定することができる。ワックスの融点は、分子量(大きいほど高融点)、分子構造(直鎖だと高融点、分岐があると下がる)、結晶性(高いほど高融点)、密度(高いほど高融点)など特性の影響を受けやすい。このため、これらの特性を制御することで、所望の融点を有するワックスとすることができる。インク中のワックスの融点は、例えば、インクを超遠心分離処理して分取したワックスを洗浄及び乾燥した後、上記の試験法に準拠して測定することができる。 The wax is preferably solid at room temperature (25°C). The melting point (°C) of the wax is preferably 40°C or higher and 120°C or lower, and more preferably 50°C or higher and 100°C or lower. The melting point of the wax can be measured in accordance with the test method described in 5.3.1 (melting point test method) of JIS K2235:1991 (petroleum wax). In the case of microcrystalline wax, petrolatum, and a mixture of multiple types of wax, the test method described in 5.3.2 can be used to measure more accurately. The melting point of the wax is easily affected by characteristics such as molecular weight (the higher the molecular weight, the higher the melting point), molecular structure (the higher the melting point if the chain is straight, and the lower the melting point if the chain is branched), crystallinity (the higher the crystallinity, the higher the melting point), and density (the higher the crystallinity, the higher the melting point). Therefore, by controlling these characteristics, it is possible to obtain a wax having a desired melting point. The melting point of the wax in the ink can be measured in accordance with the above test method, for example, after the ink is subjected to ultracentrifugation, the wax separated is washed and dried.

[水性媒体]
本発明の記録方法で用いるインクは、水性媒体として少なくとも水を含有する水性のインクである。インクには、水、又は水及び水溶性有機溶剤の混合溶媒である水性媒体を含有させることができる。水としては、脱イオン水やイオン交換水を用いることが好ましい。水性インク中の水の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、50.0質量%以上95.0質量%以下であることが好ましい。また、水性インク中の水溶性有機溶剤の含有量(質量%)は、インク全質量を基準として、2.0質量%以上40.0質量%以下であることが好ましい。水溶性有機溶剤としては、アルコール類、(ポリ)アルキレングリコール類、グリコールエーテル類、含窒素溶剤類、含硫黄溶剤類などのインクジェット用のインクに使用可能なものをいずれも用いることができる。水溶性有機溶剤は、1種を単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
[Aqueous medium]
The ink used in the recording method of the present invention is an aqueous ink containing at least water as an aqueous medium. The ink can contain water or an aqueous medium that is a mixed solvent of water and a water-soluble organic solvent. As the water, deionized water or ion-exchanged water is preferably used. The content (mass%) of water in the aqueous ink is preferably 50.0 mass% or more and 95.0 mass% or less based on the total mass of the ink. In addition, the content (mass%) of the water-soluble organic solvent in the aqueous ink is preferably 2.0 mass% or more and 40.0 mass% or less based on the total mass of the ink. As the water-soluble organic solvent, any of those usable for inkjet inks, such as alcohols, (poly)alkylene glycols, glycol ethers, nitrogen-containing solvents, and sulfur-containing solvents, can be used. The water-soluble organic solvent may be used alone or in combination of two or more.

水溶性有機溶剤の沸点は、250℃以下であることが好ましく、230℃以下であることがさらに好ましい。その沸点が250℃以下の水溶性有機溶剤を用いることで、加熱することでより速やかに蒸発させることができる。水溶性有機溶剤の沸点が250℃超であると、形成される画像中に水溶性有機溶剤が残留しやすくなり、空気中の水分を吸収しやすくなる。その結果、ブロッキングがやや発生しやすくなるとともに、画像表面の摩擦係数が上昇することがあり、巻き締まり傷がやや発生しやすくなる場合がある。 The boiling point of the water-soluble organic solvent is preferably 250°C or less, and more preferably 230°C or less. By using a water-soluble organic solvent whose boiling point is 250°C or less, it can be evaporated more quickly by heating. If the boiling point of the water-soluble organic solvent is over 250°C, the water-soluble organic solvent is more likely to remain in the formed image and is more likely to absorb moisture from the air. As a result, blocking is more likely to occur, the friction coefficient of the image surface may increase, and winding scratches may be more likely to occur.

[その他の成分]
インクは、必要に応じて、各種その他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、消泡剤、界面活性剤、pH調整剤、粘度調整剤、防錆剤、防腐剤、防黴剤、酸化防止剤、還元防止剤など種々の添加剤を挙げることができる。但し、インクは、反応液に含有させる反応剤を含有しないことが好ましい。
[Other ingredients]
The ink may contain various other components as necessary. Examples of other components include various additives such as defoamers, surfactants, pH adjusters, viscosity adjusters, rust inhibitors, preservatives, antifungal agents, antioxidants, and reduction inhibitors. However, it is preferable that the ink does not contain a reactant to be contained in the reaction liquid.

[インクの物性]
インクは、インクジェット方式に適用する水性インクである。したがって、信頼性の観点から、その物性値を適切に制御することが好ましい。具体的には、25℃におけるインクの表面張力は、20mN/m以上60mN/m以下であることが好ましい。記録媒体を屈曲させることで画像の凹凸をより均一に均すことが可能となり、耐ブロッキング性をより向上させることができるため、インクの表面張力は、39mN/m以下であることがさらに好ましい。インクの表面張力は、プレート法により測定することができる。また、25℃におけるインクの粘度は、1.0mPa・s以上10.0mPa・s以下であることが好ましい。記録媒体を屈曲させることで画像の凹凸をより均一に均すことが可能となり、耐ブロッキング性をより向上させることができるため、インクの粘度は、7.0mPa・s以下であることがさらに好ましい。インクの粘度は、回転式の粘度計により測定することができる25℃におけるインクのpHは、7.0以上9.5以下であることが好ましく、8.0以上9.5以下であることがさらに好ましい。
[Ink properties]
The ink is an aqueous ink applied to the inkjet method. Therefore, from the viewpoint of reliability, it is preferable to appropriately control the physical property value. Specifically, the surface tension of the ink at 25°C is preferably 20 mN/m or more and 60 mN/m or less. Since bending the recording medium makes it possible to more uniformly level the unevenness of the image and further improve the blocking resistance, it is more preferable that the surface tension of the ink is 39 mN/m or less. The surface tension of the ink can be measured by a plate method. In addition, the viscosity of the ink at 25°C is preferably 1.0 mPa·s or more and 10.0 mPa·s or less. Since bending the recording medium makes it possible to more uniformly level the unevenness of the image and further improve the blocking resistance, it is more preferable that the viscosity of the ink is 7.0 mPa·s or less. The viscosity of the ink can be measured by a rotational viscometer. The pH of the ink at 25°C is preferably 7.0 to 9.5, more preferably 8.0 to 9.5.

反応液及びインクを用いる本発明の記録方法では、反応液とインクとが記録媒体上で接触して増粘し、画像が記録される。インクと反応液の混合液の粘度が記録される画像に影響を及ぼすため、この混合液の粘度を適切な範囲とすることが好ましい。インクと反応液とが混合された際の質量比率に応じて、混合液の粘度が変化する。本発明では、インク1.00質量部に対して、反応液を0.08質量部以上0.40質量部以下の範囲内の比率で使用することが好ましい。さらに、インクの25℃における粘度(mPa・s)に対する、インク1.00質量部と反応液を0.08質量部以上0.40質量部以下の範囲内で混合して得た混合液の25℃における粘度(mPa・s)の比は、10倍以上100倍以下であることが好ましい。上記の比を10倍以上とすることで、記録される画像の均一性をさらに向上することができる。また、上記の比を100倍以下とすることで、記録媒体を屈曲させることで画像の凹凸をより均一に均すことが可能となり、耐ブロッキング性をより向上することができる。 In the recording method of the present invention using the reaction liquid and ink, the reaction liquid and the ink come into contact with each other on the recording medium and thicken, and an image is recorded. Since the viscosity of the mixture of the ink and the reaction liquid affects the image to be recorded, it is preferable to set the viscosity of this mixture within an appropriate range. The viscosity of the mixture changes depending on the mass ratio when the ink and the reaction liquid are mixed. In the present invention, it is preferable to use the reaction liquid at a ratio within the range of 0.08 parts by mass to 0.40 parts by mass per 1.00 parts by mass of ink. Furthermore, it is preferable that the ratio of the viscosity (mPa·s) at 25°C of the mixture obtained by mixing 1.00 parts by mass of ink and the reaction liquid within the range of 0.08 parts by mass to 0.40 parts by mass of ink to the viscosity (mPa·s) at 25°C of the ink is 10 times or more and 100 times or less. By setting the above ratio to 10 times or more, the uniformity of the recorded image can be further improved. Furthermore, by setting the above ratio to 100 times or less, it is possible to more uniformly smooth out the unevenness of the image by bending the recording medium, thereby further improving blocking resistance.

以下、実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、その要旨を超えない限り、下記の実施例によって何ら限定されるものではない。成分量に関して「部」及び「%」と記載しているものは特に断らない限り質量基準である。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited in any way to the following examples as long as it does not deviate from the gist of the invention. Unless otherwise specified, the terms "parts" and "%" used to describe the amounts of components are based on mass.

<反応液の調製>
表1-1及び1-2の上段に示す各成分(単位:%)を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ3.0μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過を行い、各反応液を調製した。表1-1及び1-2中、「シャロールDC902P」は、第一工業製薬製のカチオン性樹脂の商品名であり、「アセチレノールE100」は、川研ファインケミカル製の界面活性剤の商品名である。表1-1及び1-2の下段には反応液の特性を示した。反応液の表面張力は、自動表面張力計(商品名「DY-300」、協和界面科学製)を使用して測定した。
<Preparation of reaction solution>
The components (unit: %) shown in the upper part of Tables 1-1 and 1-2 were mixed and thoroughly stirred, and then pressure filtered using a cellulose acetate filter (manufactured by Advantec) with a pore size of 3.0 μm to prepare each reaction liquid. In Tables 1-1 and 1-2, "Sharol DC902P" is the trade name of a cationic resin manufactured by Daiichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd., and "Acetylenol E100" is the trade name of a surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemical Co., Ltd. The properties of the reaction liquid are shown in the lower part of Tables 1-1 and 1-2. The surface tension of the reaction liquid was measured using an automatic surface tensiometer (trade name "DY-300", manufactured by Kyowa Interface Science Co., Ltd.).

Figure 2024076990000002
Figure 2024076990000002

Figure 2024076990000003
Figure 2024076990000003

<顔料分散液の調製>
(顔料分散液1)
酸価150mgKOH/g、重量平均分子量8,000のスチレン-アクリル酸エチル-アクリル酸共重合体(樹脂1)を用意した。樹脂1 20.0部を、その酸価と等モルの水酸化カリウムで中和するとともに、適量の純水を加え、樹脂(固形分)の含有量が20.0%である樹脂1の水溶液を調製した。顔料(カーボンブラック)15.0部、樹脂1の水溶液22.5部、及び純水62.5部を混合して混合物を得た。得られた混合物及び0.3mm径のジルコニアビーズ200部をバッチ式の縦型サンドミル(アイメックス製)に入れ、水冷しながら5時間分散させた。遠心分離して粗大粒子を除去した後、ポアサイズ3.0μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過して、顔料の含有量が15.0%、樹脂分散剤(樹脂1)の含有量が4.5%の顔料分散液1を調製した。
<Preparation of Pigment Dispersion>
(Pigment Dispersion 1)
A styrene-ethyl acrylate-acrylic acid copolymer (resin 1) with an acid value of 150 mgKOH/g and a weight average molecular weight of 8,000 was prepared. 20.0 parts of resin 1 were neutralized with potassium hydroxide in an amount equimolar to the acid value, and an appropriate amount of pure water was added to prepare an aqueous solution of resin 1 with a resin (solid content) content of 20.0%. 15.0 parts of pigment (carbon black), 22.5 parts of the aqueous solution of resin 1, and 62.5 parts of pure water were mixed to obtain a mixture. The obtained mixture and 200 parts of zirconia beads with a diameter of 0.3 mm were placed in a batch-type vertical sand mill (manufactured by Imex) and dispersed for 5 hours while cooling with water. After removing coarse particles by centrifugation, the mixture was pressure-filtered with a cellulose acetate filter (manufactured by Advantec) with a pore size of 3.0 μm to prepare a pigment dispersion 1 with a pigment content of 15.0% and a resin dispersant (resin 1) content of 4.5%.

(顔料分散液2)
顔料をC.I.ピグメントブルー15:3に変更したこと以外は、前述の顔料分散液1と同様の手順で、顔料の含有量が15.0%、樹脂分散剤(樹脂1)の含有量が4.5%の顔料分散液2を調製した。
(Pigment Dispersion 2)
A pigment dispersion 2 having a pigment content of 15.0% and a resin dispersant (resin 1) content of 4.5% was prepared in the same manner as in the pigment dispersion 1 described above, except that the pigment was changed to C.I. Pigment Blue 15:3.

(顔料分散液3)
顔料をC.I.ピグメントレッド122に変更したこと以外は、前述の顔料分散液1と同様の手順で、顔料の含有量が15.0%、樹脂分散剤(樹脂1)の含有量が4.5%の顔料分散液3を調製した。
(Pigment Dispersion 3)
A pigment dispersion 3 having a pigment content of 15.0% and a resin dispersant (resin 1) content of 4.5% was prepared in the same manner as in the pigment dispersion 1 described above, except that the pigment was changed to C.I. Pigment Red 122.

(顔料分散液4)
顔料をC.I.ピグメントイエロー74に変更したこと以外は、前述の顔料分散液1と同様の手順で、顔料の含有量が15.0%、樹脂分散剤(樹脂1)の含有量が4.5%の顔料分散液4を調製した。
(Pigment Dispersion 4)
A pigment dispersion 4 having a pigment content of 15.0% and a resin dispersant (resin 1) content of 4.5% was prepared in the same manner as in the pigment dispersion 1 described above, except that the pigment was changed to C.I. Pigment Yellow 74.

(顔料分散液5)
水5.5gに濃塩酸5.0gを溶かした溶液を5℃に冷却した状態とし、4-アミノフタル酸1.8gを加えた。この溶液の入った容器をアイスバスに入れ、撹拌して溶液の温度を10℃以下に保持しながら、5℃のイオン交換水9.0gに亜硝酸ナトリウム0.9gを溶かして得た溶液を加えた。15分間撹拌後、カーボンブラック6.0gを撹拌下で加え、さらに15分間撹拌してスラリーを得た。得られたスラリーをろ紙(商品名「標準用濾紙No.2」、アドバンテック製)でろ過し、粒子を十分に水洗し、110℃のオーブンで乾燥させた。その後、イオン交換法によりナトリウムイオンをカリウムイオンに置換して、カーボンブラックの粒子表面に-C-(COOK)基が結合した自己分散顔料を得た。適量の水を添加して顔料の含有量を調整し、顔料の含有量が15.0%である顔料分散液5を得た。
(Pigment Dispersion 5)
A solution of 5.0 g of concentrated hydrochloric acid in 5.5 g of water was cooled to 5°C, and 1.8 g of 4-aminophthalic acid was added. The container containing this solution was placed in an ice bath, and while stirring to maintain the temperature of the solution at 10°C or less, a solution obtained by dissolving 0.9 g of sodium nitrite in 9.0 g of 5°C ion-exchanged water was added. After stirring for 15 minutes, 6.0 g of carbon black was added under stirring, and the mixture was stirred for another 15 minutes to obtain a slurry. The obtained slurry was filtered with filter paper (product name "Standard Filter Paper No. 2", manufactured by Advantec), and the particles were thoroughly washed with water and dried in an oven at 110°C. Thereafter, sodium ions were replaced with potassium ions by ion exchange to obtain a self-dispersing pigment in which -C 6 H 3 -(COOK) 2 groups were bonded to the surface of the carbon black particles. An appropriate amount of water was added to adjust the pigment content, and a pigment dispersion liquid 5 with a pigment content of 15.0% was obtained.

<樹脂粒子の調製>
撹拌機、還流冷却装置、及び窒素ガス導入管を備えた四つ口フラスコに、イオン交換水74.0部、及び過硫酸カリウム0.2部を入れて混合した。また、所定量のメタクリル酸2-エチルヘキシル及びメタクリル酸、及び反応性界面活性剤(商品名「アデカリアソープER-20」、ADEKA製)0.3部を混合して乳化物を調製した。メタクリル酸2-エチルヘキシル及びメタクリル酸の使用量は、樹脂粒子1~3のそれぞれのガラス転移温度が70℃、40℃、及び35℃となるように調整した。窒素雰囲気下、調製した乳化物を上記の四つ口フラスコ内に1時間かけて滴下し、80℃で撹拌しながら2時間重合反応を行った。25℃まで冷却した後、イオン交換水、及び樹脂粒子の酸価と等モルの水酸化カリウムを含む水溶液を添加して、樹脂粒子(固形分)の含有量が40.0%である各樹脂粒子の水分散液を調製した。
<Preparation of Resin Particles>
In a four-neck flask equipped with a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas inlet tube, 74.0 parts of ion-exchanged water and 0.2 parts of potassium persulfate were mixed. In addition, a predetermined amount of 2-ethylhexyl methacrylate, methacrylic acid, and 0.3 parts of a reactive surfactant (trade name "ADEKA REASOAP ER-20", manufactured by ADEKA) were mixed to prepare an emulsion. The amounts of 2-ethylhexyl methacrylate and methacrylic acid used were adjusted so that the glass transition temperatures of resin particles 1 to 3 were 70 ° C., 40 ° C., and 35 ° C., respectively. Under a nitrogen atmosphere, the prepared emulsion was dropped into the four-neck flask over 1 hour, and a polymerization reaction was carried out for 2 hours while stirring at 80 ° C. After cooling to 25 ° C., ion-exchanged water and an aqueous solution containing potassium hydroxide equimolar to the acid value of the resin particles were added to prepare an aqueous dispersion of each resin particle having a resin particle (solid content) content of 40.0%.

<インクの調製>
表2-1及び2-2の上段に示す各成分(単位:%)を混合し、十分撹拌した後、ポアサイズ3.0μmのセルロースアセテートフィルター(アドバンテック製)にて加圧ろ過を行い、各インクを調製した。表2-1及び2-2中、「アセチレノールE100」は、川研ファインケミカル製の界面活性剤の商品名である。表2-1及び2-2の下段にはインクの特性を示した。インクの表面張力は、自動表面張力計(商品名「DY-300」、協和界面科学製)を使用して測定した。
<Ink Preparation>
The components (unit: %) shown in the upper rows of Tables 2-1 and 2-2 were mixed and thoroughly stirred, and then pressure filtered through a cellulose acetate filter (manufactured by Advantec) with a pore size of 3.0 μm to prepare each ink. In Tables 2-1 and 2-2, "Acetylenol E100" is the trade name of a surfactant manufactured by Kawaken Fine Chemicals. The lower rows of Tables 2-1 and 2-2 show the properties of the ink. The surface tension of the ink was measured using an automatic surface tensiometer (trade name "DY-300", manufactured by Kyowa Interface Science).

Figure 2024076990000004
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Figure 2024076990000005
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<記録媒体の準備>
記録媒体としては、以下に示す5種類のロール状の記録媒体、及びロール状の記録媒体を所定のサイズに裁断した記録媒体を用いた。PETフィルム及びPPフィルムは、いずれも、剥離紙と一体になったラベル用紙である。
・記録媒体1(非吸収性):PETフィルム、商品名「PETWH50 PAT8LK」、リンテック製、水吸収量2.5mL/m未満
・記録媒体2(吸収性):上質紙、商品名「55 PW 8k」、リンテック製、水吸収量10.2mL/m
・記録媒体3(低吸収性):アート紙、商品名「グロスPW8k」、リンテック製、水吸収量5.5mL/m
・記録媒体4(非吸収性):PPフィルム、商品名「OPP50C PAT1E8LK」、リンテック製、水吸収量2.5mL/m未満
・記録媒体5(非吸収性):アルミ、商品名「アルミタンタイ50 PAT1 8EA」、リンテック製、水吸収量2.5mL/m未満
・記録媒体6:記録媒体1をA4サイズに裁断したもの
<Preparing the recording medium>
The recording media used were the following five types of rolled recording media and recording media cut into a specified size from the rolled recording media. The PET film and PP film were both label papers integrated with release paper.
Recording medium 1 (non-absorbent): PET film, product name "PETWH50 PAT8LK", manufactured by Lintec, water absorption amount less than 2.5 mL/ m2 Recording medium 2 (absorbent): wood-free paper, product name "55 PW 8k", manufactured by Lintec, water absorption amount 10.2 mL/ m2
Recording medium 3 (low absorbency): Art paper, product name "Gloss PW8k", manufactured by Lintec, water absorption amount 5.5 mL/ m2
Recording medium 4 (non-absorbent): PP film, product name "OPP50C PAT1E8LK", manufactured by Lintec, water absorption amount less than 2.5 mL/ m2 Recording medium 5 (non-absorbent): Aluminum, product name "Aluminum Tantai 50 PAT1 8EA", manufactured by Lintec, water absorption amount less than 2.5 mL/ m2 Recording medium 6: Recording medium 1 cut to A4 size

<評価>
表5-1~5-3に示す組み合わせの反応液及びインクをセットとした。セットを構成する反応液及びインクについて、以下に示す手順で混合液の粘度を測定するとともに、インクの粘度に対する混合液の粘度の比を算出した。まず、表4に示す「反応液/インクの混合質量比(倍)」で反応液とインクを混合し、1分間撹拌して混合液を調製した。次いで、25℃に設定した恒温槽にチューブを経由して不凍液を循環させるE型粘度計(商品名「RE80-L」、東機産業製)を使用して調製した混合液の粘度(mPa・s)を測定した。さらに、対応するインクの25℃における粘度(mPa・s)に対する比の値(混合粘度の比(倍))を算出した。結果を表5-1~5-3に示す。セットを構成する反応液及びインクを、表3に示す構成を有するインクジェット記録装置の反応液付与装置1201及びインク付与装置1202にそれぞれ充填した。これらのインクジェット記録装置では、1/1,200インチ×1/1,200インチの単位領域に3.0ngのインク滴を1滴付与する条件で記録した画像を、記録デューティが100%であると定義する。
<Evaluation>
The reaction liquid and ink in the combinations shown in Tables 5-1 to 5-3 were used as sets. The reaction liquid and ink constituting the set were measured for viscosity of the mixed liquid in the following procedure, and the ratio of the viscosity of the mixed liquid to the viscosity of the ink was calculated. First, the reaction liquid and the ink were mixed at the "mixed mass ratio (times) of reaction liquid/ink" shown in Table 4, and stirred for 1 minute to prepare a mixed liquid. Next, the viscosity (mPa·s) of the prepared mixed liquid was measured using an E-type viscometer (product name "RE80-L", manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) in which antifreeze is circulated through a tube in a thermostatic bath set at 25°C. Furthermore, the ratio value (mixed viscosity ratio (times)) to the viscosity (mPa·s) of the corresponding ink at 25°C was calculated. The results are shown in Tables 5-1 to 5-3. The reaction liquid and ink constituting the set were filled in the reaction liquid application device 1201 and the ink application device 1202 of an inkjet recording device having the configuration shown in Table 3, respectively. In these inkjet recording devices, an image recorded under conditions in which one ink droplet of 3.0 ng is applied to a unit area of 1/1,200 inch×1/1,200 inch is defined as having a recording duty of 100%.

Figure 2024076990000006
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Figure 2024076990000007
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Figure 2024076990000009
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Figure 2024076990000010
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上記の構成を有するインクジェット記録装置を使用し、記録媒体を搬送しながら、表4に示す記録条件及び表5-1~5-3に示す評価条件にしたがって、以下に示す2種類のベタ画像を記録媒体に記録した。1,000mの記録媒体に、上記2種類の画像を搬送方向において1cmの間隔を空けて繰り返し記録した後、巻き取り部において、記録媒体を15MPaの張力でロール状に巻き取った。巻き取ったロール状の記録媒体を、張力がかかった状態のまま、温度23℃、相対湿度50%の条件で24時間保管した。保管後、巻き取った記録媒体の張力を開放し、巻き取った先端から500mの位置における記録媒体を取り出し、以下の各項目の評価を行った。本発明においては、下記の各項目の評価基準で、「AA」、「A」、及び「B」を許容できるレベル、「C」を許容できないレベルとした。評価結果を表6に示す。
・反応液の記録デューティが25%、インクの記録デューティが100%である15cm×15cmのベタ画像
・反応液のみを記録デューティ25%として付与した15cm×15cmのベタ画像
Using the inkjet recording device having the above configuration, two types of solid images shown below were recorded on the recording medium while conveying the recording medium according to the recording conditions shown in Table 4 and the evaluation conditions shown in Tables 5-1 to 5-3. The above two types of images were repeatedly recorded on 1,000 m of the recording medium with an interval of 1 cm in the conveying direction, and then the recording medium was wound up in a roll at a tension of 15 MPa in the winding section. The wound roll-shaped recording medium was stored for 24 hours under tension at a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%. After storage, the tension of the wound recording medium was released, and the recording medium was taken out at a position 500 m from the wound end, and the following items were evaluated. In the present invention, the evaluation criteria for each of the following items were set to "AA", "A", and "B" as acceptable levels, and "C" as unacceptable levels. The evaluation results are shown in Table 6.
A 15 cm x 15 cm solid image with a reaction liquid printing duty of 25% and an ink printing duty of 100%. A 15 cm x 15 cm solid image with only reaction liquid applied at a printing duty of 25%.

実施例14及び72では、水冷式の冷却ロールと接触させる方式の冷却部を設けたインクジェット記録装置を使用した。実施例20、参考例1及び2では、図1Dに示す、記録媒体の記録面を上向きにした状態で加熱乾燥するインクジェット記録装置を使用した。比較例2、4~11では、冷却部材の冷却機能をOFFにして画像を記録した。比較例2では、加熱装置の機能をOFFにして画像を記録した。比較例12では、冷却部材の冷却機能をOFFにして画像を記録した後、加熱装置を通過して記録媒体が巻き取られるまでの間に、自然放熱により所定の温度になるように搬送距離を調整した。このため、35℃まで冷却されるのに、乾燥工程終了後から5秒超の時間を要した。 In Examples 14 and 72, an inkjet recording device was used that had a cooling section that contacted a water-cooled cooling roll. In Example 20 and Reference Examples 1 and 2, an inkjet recording device was used that heat-dries the recording medium with the recording surface facing up, as shown in FIG. 1D. In Comparative Examples 2 and 4 to 11, an image was recorded with the cooling function of the cooling member turned off. In Comparative Example 2, an image was recorded with the function of the heating device turned off. In Comparative Example 12, after an image was recorded with the cooling function of the cooling member turned off, the conveying distance was adjusted so that the recording medium would reach a predetermined temperature by natural heat dissipation while passing through the heating device and being wound up. For this reason, it took more than 5 seconds from the end of the drying process to cool to 35°C.

参考例1では、所定のサイズにカットした記録媒体を用い、実施例1と同様に1,000m分の記録媒体に画像を記録した後に、不図示の排紙部に記録媒体が積み重なるように排紙した。そして、積み重ねた記録物に、ロール紙の巻き取りの張力である15MPaと同等の力がかかるように荷重をかけて、温度23℃、相対湿度50%の条件で24時間保管した後、記録枚数の半分の位置の記録物について後述する評価を行った。また、参考例2では、反応液及びインクを記録媒体に付与した後、記録媒体を逆方向に搬送し、記録部を通過したところで再び順方向に搬送して、反応液及びインクを再度付与した。この操作を計2回繰り返し、合計3回に分けて反応液及びインクを付与して、反応液の合計付与量が8%デューティ、インクの合計付与量が100%デューティとなるように、多パス記録を行った。参考例2では、実施例1と同等量の記録を行うために要した時間が非常に長くなった。 In Reference Example 1, a recording medium cut to a predetermined size was used, and an image was recorded on 1,000 m of recording medium in the same manner as in Example 1. The recording medium was then discharged in a stacked manner in a discharge section (not shown). A load was applied to the stacked recordings so that a force equivalent to 15 MPa, which is the tension of the roll paper, was applied, and the stacked recordings were stored for 24 hours under conditions of a temperature of 23° C. and a relative humidity of 50%, and the recordings at a position where half the number of recordings were recorded were evaluated as described below. In Reference Example 2, after the reaction liquid and ink were applied to the recording medium, the recording medium was transported in the reverse direction, and when it passed the recording section, it was transported in the forward direction again, and the reaction liquid and ink were applied again. This operation was repeated a total of two times, and the reaction liquid and ink were applied three times in total, and multi-pass recording was performed so that the total amount of reaction liquid applied was 8% duty and the total amount of ink applied was 100% duty. In Reference Example 2, the time required to perform the same amount of recording as in Example 1 was very long.

(耐ブロッキング性)
巻き取った先端から500mの位置における、画像、及び当該画像が接触していた記録媒体の裏面の状態を目視で観察し、以下に示す評価基準にしたがって耐ブロッキング性を評価した。
AA:画像に損傷がなかった。
A:画像に面積基準で0%を超えて1%未満の剥がれが認められたが、記録媒体の裏面にインクが付着していなかった。
B:画像に面積基準で1%以上5%未満の剥がれが認められるとともに、記録媒体の裏面にインクが付着していた。
C:画像に面積基準で5%以上の剥がれが認められるとともに、記録媒体の裏面にインクが付着していた。
(Blocking resistance)
At a position 500 m from the leading end of the wound film, the image and the condition of the back surface of the recording medium with which the image had been in contact were visually observed, and the blocking resistance was evaluated according to the following evaluation criteria.
AA: The image was not damaged.
A: Peeling of more than 0% but less than 1% was observed on an area basis in the image, but no ink was attached to the back side of the recording medium.
B: Peeling of 1% or more and less than 5% on an area basis was observed in the image, and ink was attached to the back surface of the recording medium.
C: Peeling of 5% or more in terms of area was observed in the image, and ink was attached to the back surface of the recording medium.

(巻き締まり傷)
巻き取った先端から500mの位置における画像を50倍の拡大鏡を使用して観察し、以下に示す評価基準にしたがって巻き締まり傷を評価した。
AA:50倍の拡大鏡を使用しても傷が認められなかった。
A:目視では傷が認められなかったが、50倍の拡大鏡を使用すると線状の傷が認められた。
B:目視で画像の一部のみに線状の傷が認められた。
C:目視で画像の全体にわたって線状の傷が認められた。
(Wrapping damage)
An image taken at a position 500 m from the leading end of the wound cable was observed using a 50x magnifying glass, and the occurrence of tightening scratches was evaluated according to the following evaluation criteria.
AA: No scratches were observed even using a 50x magnifying glass.
A: No scratches were observed with the naked eye, but linear scratches were observed using a 50x magnifying glass.
B: Linear scratches were visually observed only in a part of the image.
C: Linear scratches were visually observed over the entire image.

(記録媒体の反り)
巻き取った先端から500mmの位置から記録媒体をA4サイズに切り出し、記録した画像を上向きにして平らな面に平置きした。そして、平らな面からの4辺の浮き量を温度23℃、湿度50%の条件で測定し、以下に示す評価基準にしたがって記録媒体の反りを評価した。
A:最大浮き量が1cm未満であった。
B:最大浮き量が1cm以上3cm未満であった。
C:最大浮き量が3cm以上であった。
(Warping of recording media)
The recording medium was cut out to A4 size from a position 500 mm from the leading edge of the roll, and placed flat on a flat surface with the recorded image facing up. The amount of lift of each of the four sides from the flat surface was measured under conditions of a temperature of 23° C. and a humidity of 50%, and the warpage of the recording medium was evaluated according to the following evaluation criteria.
A: The maximum floating amount was less than 1 cm.
B: The maximum floating amount was 1 cm or more and less than 3 cm.
C: The maximum floating amount was 3 cm or more.

(均一性)
巻き取った先端から500mmの位置から記録媒体をA4サイズに切り出し、スキャナーを使用し、モード:プロフェッショナル、解像度:300dpi、カラー:24bitの条件で記録した画像を取り込んだ。スキャナーとしては、商品名「OFFIRIO ES-10000G」(セイコーエプソン製)を使用した。画像・写真編集ソフト(商品名「Adobe Photoshop(登録商標)」、Adobe製)を用いて、取り込んだ画像の200ピクセル×200ピクセルの範囲をコピーし、新規クリップボード(200ピクセル×200ピクセル)に貼り付け、グレースケールに変換した。そして、ヒストグラムから得られる標準偏差を求め、以下に示す評価基準にしたがって画像の均一性を評価した。標準偏差が小さいほど、ベタ画像の均一性が良好であることを意味する。
A:標準偏差が3.0未満であった。
B:標準偏差が3.0以上4.0未満であった。
C:標準偏差が4.0以上であった
(Uniformity)
The recording medium was cut out to A4 size from a position 500 mm from the leading end of the roll, and the image recorded using a scanner under the conditions of mode: professional, resolution: 300 dpi, and color: 24 bit was captured. As the scanner, a product name "OFFIRIO ES-10000G" (manufactured by Seiko Epson) was used. Using image/photo editing software (product name "Adobe Photoshop (registered trademark)", manufactured by Adobe), a range of 200 pixels x 200 pixels of the captured image was copied, pasted into a new clipboard (200 pixels x 200 pixels), and converted to grayscale. Then, the standard deviation obtained from the histogram was obtained, and the uniformity of the image was evaluated according to the evaluation criteria shown below. The smaller the standard deviation, the better the uniformity of the solid image.
A: The standard deviation was less than 3.0.
B: The standard deviation was 3.0 or more and less than 4.0.
C: The standard deviation was 4.0 or more.

(非記録部の透明性)
PETフィルム及びPPフィルムを用いた記録物について、非記録部の透明性の評価を行った。記録物の非記録部(反応液のみが付与された領域)、及び、記録を行っていないフィルムの剥離紙を剥がし、黒色の用紙(商品名「FSPGカラーBダーク」、大王製紙製)に、測定部に触れないようにして貼り付けた。蛍光分光濃度計(商品名「FD-7」、コニカミノルタ製)を用いて、L表色系における明度Lを測定した。そして、反応液のみが付与された領域と記録を行っていないフィルムの明度Lの差を求め、以下に示す評価基準にしたがって非記録部の透明性を評価した。
AA:Lの差が2.0未満であった。
A:Lの差が2.0以上3.0未満であった。
B:Lの差が3.0以上4.0未満であった。
C:Lの差が4.0以上であった。
(Transparency of non-recorded areas)
The transparency of the non-recorded portion was evaluated for the recorded matter using the PET film and the PP film. The release paper of the non-recorded portion of the recorded matter (the area where only the reaction liquid was applied) and the film on which no recording was performed were peeled off, and the non-recorded portion was attached to a black paper (product name "FSPG Color B Dark", manufactured by Daio Paper Corporation) without touching the measurement portion. The lightness L * in the L * a * b * color system was measured using a fluorescent spectrodensitometer (product name "FD-7", manufactured by Konica Minolta). Then, the difference in lightness L * between the area where only the reaction liquid was applied and the film on which no recording was performed was obtained, and the transparency of the non-recorded portion was evaluated according to the evaluation criteria shown below.
The difference in AA:L * was less than 2.0.
A: The difference in L * was 2.0 or more and less than 3.0.
The difference in B:L * was 3.0 or more and less than 4.0.
The difference in C:L * was 4.0 or more.

Figure 2024076990000011
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Claims (21)

水性インク及び前記水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法であって、
前記記録媒体に前記反応液を付与する反応液付与工程と、
前記記録媒体の前記反応液が付与された領域の少なくとも一部と重なるように、前記記録媒体に前記水性インクを付与するインク付与工程と、
前記記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて前記水性インクを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程終了後から5秒経過時点における前記記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる冷却工程と、
冷却した前記記録媒体をロール状に巻き取る巻き取り工程と、を有することを特徴とするインクジェット記録方法。
1. An inkjet recording method for recording an image on a roll-shaped recording medium using an aqueous reaction liquid containing an aqueous ink and a reactant that reacts with the aqueous ink, comprising:
a reaction liquid applying step of applying the reaction liquid to the recording medium;
an ink applying step of applying the water-based ink to the recording medium so as to overlap at least a portion of an area of the recording medium to which the reaction liquid has been applied;
a drying step of drying the water-based ink by blowing hot air onto the recording medium so that the surface temperature of the recording medium becomes 70° C. or higher;
a cooling step of lowering the surface temperature of the recording medium by 20° C. or more 5 seconds after the completion of the drying step;
and a winding step of winding the cooled recording medium into a roll.
前記乾燥工程において、前記記録媒体の表面を下向きにした状態で、前記記録媒体の表面に熱風を当てる請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein in the drying step, hot air is applied to the surface of the recording medium while the surface of the recording medium is facing downward. 前記冷却工程において、前記記録媒体の表面及び裏面に送風して前記記録媒体の表面温度を低下させる請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein in the cooling step, air is blown onto the front and back surfaces of the recording medium to lower the surface temperature of the recording medium. 前記巻き取り工程において、前記記録媒体の記録面を外側にして前記記録媒体を巻き取る請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein in the winding step, the recording medium is wound up with the recording surface of the recording medium facing outward. 前記反応液付与工程及び前記インク付与工程と、前記乾燥工程との間に、前記記録媒体を屈曲させる屈曲工程を有する請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, further comprising a bending step of bending the recording medium between the reaction liquid application step and the ink application step and the drying step. 前記屈曲工程において、前記記録媒体の記録面を外側に向けて前記記録媒体を屈曲させる請求項5に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 5, wherein in the bending step, the recording medium is bent so that the recording surface of the recording medium faces outward. 前記屈曲工程において、前記記録媒体を80°以上の屈曲角度に屈曲させる請求項5に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 5, wherein the recording medium is bent at a bending angle of 80° or more in the bending step. 前記屈曲工程において、前記記録媒体を20cm以下の屈曲半径に屈曲させる請求項5に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 5, wherein in the bending step, the recording medium is bent to a bending radius of 20 cm or less. 前記乾燥工程の後に、さらに、前記記録媒体の記録面に圧力を付与して画像を定着させる定着工程を有する請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, further comprising a fixing step of applying pressure to the recording surface of the recording medium to fix the image after the drying step. 前記定着工程において、前記記録媒体の記録面に付与する圧力が、30Pa以上である請求項9に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 9, wherein the pressure applied to the recording surface of the recording medium in the fixing step is 30 Pa or more. 前記反応液が、20℃における水溶解度が8質量%以上30質量%以下の多価金属塩を含有する請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein the reaction liquid contains a polyvalent metal salt whose water solubility at 20°C is 8% by mass or more and 30% by mass or less. 前記反応液中の前記多価金属塩の含有量(質量%)が、反応液全質量を基準として、10.0質量%以下である請求項11に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 11, wherein the content (mass %) of the polyvalent metal salt in the reaction liquid is 10.0 mass % or less based on the total mass of the reaction liquid. 前記多価金属塩が、硫酸マグネシウムである請求項11に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 11, wherein the polyvalent metal salt is magnesium sulfate. 前記反応液が、沸点が250℃以下の水溶性有機溶剤を含有する請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein the reaction liquid contains a water-soluble organic solvent having a boiling point of 250°C or less. 前記水溶性有機溶剤の吸湿率が、60%以下である請求項14に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 14, wherein the moisture absorption rate of the water-soluble organic solvent is 60% or less. 前記水性インクが、沸点が250℃以下の水溶性有機溶剤を含有する請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein the water-based ink contains a water-soluble organic solvent having a boiling point of 250°C or less. 前記水性インクの25℃における粘度(mPa・s)に対する、前記水性インクの1.00質量部と、前記反応液の0.08質量部以上0.40質量部以下とを混合して得た混合液の25℃における粘度(mPa・s)の比が、10倍以上100倍以下である請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein the ratio of the viscosity (mPa·s) at 25°C of the mixed liquid obtained by mixing 1.00 parts by mass of the aqueous ink and 0.08 parts by mass or more and 0.40 parts by mass or less of the reaction liquid to the viscosity (mPa·s) of the aqueous ink at 25°C is 10 times or more and 100 times or less. 前記水性インク及び前記反応液の表面張力が、いずれも39mN/m以下である請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein the surface tension of the aqueous ink and the reaction liquid is 39 mN/m or less. 前記記録媒体が、ポリエチレン、ポリプロピレン、ナイロン、ポリエチレンテレフタレート、ポリ塩化ビニル、及び金属からなる群より選択される少なくとも1種の材質からなるフィルム又はシートである請求項1に記載のインクジェット記録方法。 The inkjet recording method according to claim 1, wherein the recording medium is a film or sheet made of at least one material selected from the group consisting of polyethylene, polypropylene, nylon, polyethylene terephthalate, polyvinyl chloride, and metal. 水性インク及び前記水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法に用いるインクジェット記録装置であって、
前記記録媒体に前記反応液を付与する反応液付与手段と、
前記記録媒体の前記反応液が付与された領域の少なくとも一部と重なるように、前記記録媒体に前記水性インクを付与するインク付与手段と、
前記記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて前記水性インクを乾燥させる乾燥手段と、
前記乾燥工程終了後から5秒経過時点における前記記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる冷却手段と、
冷却した前記記録媒体をロール状に巻き取る巻き取り手段と、を有することを特徴とするインクジェット記録装置。
An inkjet recording apparatus for use in an inkjet recording method for recording an image on a roll-shaped recording medium using an aqueous reaction liquid containing an aqueous ink and a reactant that reacts with the aqueous ink, comprising:
a reaction liquid applying means for applying the reaction liquid to the recording medium;
an ink applying means for applying the water-based ink to the recording medium so as to overlap at least a portion of an area of the recording medium to which the reaction liquid has been applied;
a drying means for drying the water-based ink by blowing hot air onto the recording medium so that the surface temperature of the recording medium becomes 70° C. or higher;
a cooling means for lowering the surface temperature of the recording medium by 20° C. or more 5 seconds after the completion of the drying process;
and a winding means for winding up the cooled recording medium into a roll.
水性インク及び前記水性インクと反応する反応剤を含有する水性の反応液を用いてロール状の記録媒体に画像を記録するインクジェット記録方法に用いる水性インク及び反応液のセットであって、
前記インクジェット記録方法が、
前記記録媒体に前記反応液を付与する反応液付与工程と、
前記記録媒体の前記反応液が付与された領域の少なくとも一部と重なるように、前記記録媒体に前記水性インクを付与するインク付与工程と、
前記記録媒体の表面温度が70℃以上となるように熱風を当てて前記水性インクを乾燥させる乾燥工程と、
前記乾燥工程終了後から5秒経過時点における前記記録媒体の表面温度を20℃以上低下させる冷却工程と、
冷却した前記記録媒体をロール状に巻き取る巻き取り工程と、を有することを特徴とする水性インク及び反応液のセット。
A set of an aqueous ink and a reaction liquid used in an inkjet recording method for recording an image on a roll-shaped recording medium using an aqueous ink and an aqueous reaction liquid containing a reactant that reacts with the aqueous ink, comprising:
The inkjet recording method comprises:
a reaction liquid applying step of applying the reaction liquid to the recording medium;
an ink applying step of applying the water-based ink to the recording medium so as to overlap at least a portion of an area of the recording medium to which the reaction liquid has been applied;
a drying step of drying the water-based ink by blowing hot air onto the recording medium so that the surface temperature of the recording medium becomes 70° C. or higher;
a cooling step of lowering the surface temperature of the recording medium by 20° C. or more 5 seconds after the completion of the drying step;
and a winding step of winding up the cooled recording medium into a roll.
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