JP2024074869A - tire - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、タイヤに関する。 The present invention relates to a tire.
タイヤには、良好な乗り心地が求められており、従来より、乗り心地の向上に関して、種々の技術が提案されている(例えば、特許文献1~4)。 Tires are required to provide a comfortable ride, and various techniques have been proposed to improve the ride comfort (for example, Patent Documents 1 to 4).
しかしながら、近年の高速道の整備に伴い、高速で長距離を移動する機会が飛躍的に増加している状況下、上記した従来技術に基づいて製造されたタイヤでは、高速走行時における乗り心地性能が、未だ、十分とは言えず、さらなる改善が強く望まれている。 However, with the construction of expressways in recent years, the number of opportunities to travel long distances at high speeds has increased dramatically. However, tires manufactured based on the above-mentioned conventional technology still do not provide sufficient ride comfort when traveling at high speeds, and further improvements are strongly desired.
そこで、本発明は、高速走行時における乗り心地性能の向上を図ることを課題とする。 Therefore, the objective of the present invention is to improve ride comfort during high-speed driving.
本発明は、
トレッド部を備えたタイヤであって、
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、
前記キャップゴム層を形成するゴム組成物にシリカが含有されており、前記ゴム組成物のシリカの含有量が、ゴム成分100質量部に対して90質量部以上であることを特徴とするタイヤである。
The present invention relates to
A tire having a tread portion,
A cap rubber layer forming the tread portion is
A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
The tire is characterized in that the rubber composition forming the cap rubber layer contains silica, and the silica content of the rubber composition is 90 parts by mass or more per 100 parts by mass of the rubber component.
また、本発明は、The present invention also provides a method for producing a semiconductor device comprising the steps of:
トレッド部を備えたタイヤであって、A tire having a tread portion,
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、A cap rubber layer forming the tread portion is
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
前記トレッド部におけるランド比が、60%以上であり、A land ratio in the tread portion is 60% or more,
前記キャップゴム層のゴム成分100質量部中におけるスチレン量25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)の含有量(質量部)と、トレッド部におけるランド比(%)との比[スチレン量25質量%以下のSBR量(質量部)/ランド比(%)]が、0.7以下であることを特徴とするタイヤである。The tire is characterized in that the ratio of the content (parts by mass) of styrene butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 25 mass% or less in 100 parts by mass of the rubber component of the cap rubber layer to the land ratio (%) in the tread portion [SBR content (parts by mass) with a styrene content of 25 mass% or less / land ratio (%)] is 0.7 or less.
また、本発明は、The present invention also provides a method for producing a semiconductor device comprising the steps of:
トレッド部を備えたタイヤであって、A tire having a tread portion,
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、A cap rubber layer forming the tread portion is
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
扁平率が、30%以上、60%以下であり、The aspect ratio is 30% or more and 60% or less,
ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量(質量部)と、扁平率(%)との比[シリカ含有量(質量部)/扁平率(%)]が、1.5以上であることを特徴とするタイヤである。The tire is characterized in that the ratio of the silica content (parts by mass) to the aspect ratio (%) per 100 parts by mass of the rubber component [silica content (parts by mass)/aspect ratio (%)] is 1.5 or more.
本発明によれば、高速走行時における乗り心地性能の向上を図ることができる。 The present invention can improve ride comfort during high-speed driving.
[1]本発明に係るタイヤの特徴
最初に、本発明に係るタイヤの特徴について説明する。
[1] Features of the Tire According to the Present Invention First, the features of the tire according to the present invention will be described.
1.概要
本発明に係るタイヤは、トレッド部を備えたタイヤであって、トレッド部を形成するキャップゴム層が、スチレン量25質量%以下のSBRを、ゴム成分100質量部中に40質量部以下含有し、温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されている。そして、トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下である。
1. Overview The tire according to the present invention is a tire having a tread portion, in which a cap rubber layer forming the tread portion is formed from a rubber composition containing 40 parts by mass or less of SBR with a styrene content of 25% by mass or less per 100 parts by mass of a rubber component, and having a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode: tension. The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less.
なお、ここにいうキャップゴム層は、トレッド部の最外層を形成するキャップゴム層に限られず、トレッド表面から内側に向かって5mm以内に2層以上ある場合は、少なくともいずれか1つの層が、前記ゴム組成物の要件を満たしていればよい。 The cap rubber layer referred to here is not limited to the cap rubber layer that forms the outermost layer of the tread portion. If there are two or more layers within 5 mm from the tread surface toward the inside, at least one of the layers must satisfy the requirements of the rubber composition.
これらの特徴を有することにより、後述するように、高速走行時における乗り心地性能の向上を図ることができる。 These features make it possible to improve ride comfort during high-speed driving, as described below.
2.本発明に係るタイヤにおける効果発現のメカニズム
本発明に係るタイヤにおける上記した効果発現のメカニズムについては、以下のように考えられる。
2. Mechanism of manifestation of effects in the tire according to the present invention The mechanism of manifestation of the above-mentioned effects in the tire according to the present invention is believed to be as follows.
上記したように、本発明に係るタイヤのキャップゴム層は、スチレン量25質量%以下のSBRを、ゴム成分100質量部中に40質量部以下含有している。 As described above, the cap rubber layer of the tire according to the present invention contains 40 parts by mass or less of SBR with a styrene content of 25% by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component.
スチレン量が少ない、具体的には、スチレン量25質量%以下のSBRは、ガラス転移温度(Tg)が低いため、このような低スチレン量SBRをゴム成分中に含有させることにより、SBR中のスチレン部と他のポリマーとの間に、界面を形成させることができる。そして、この形成された界面は、高速走行中にタイヤが受けた外部(路面)からの衝撃を吸収して緩和させることができる。 SBR with a low styrene content, specifically, 25% by mass or less, has a low glass transition temperature (Tg), so by including such low styrene content SBR in the rubber component, an interface can be formed between the styrene portion of the SBR and other polymers. This interface can then absorb and mitigate the impact that the tire receives from the outside (road surface) while traveling at high speeds.
同時に、スチレン量が少ない(スチレン量25質量%以下)SBRを、40質量部以下含有することによって、ゴム表面に微小なスチレンドメインを適切に形成させることができる。そして、この形成された微小なスチレンドメインは、ポリマーの運動性を高めさせて、フレキシブルに運動することができるため、高速走行中にタイヤが受けた外部(路面)からの衝撃を吸収して、緩和させることができる。 At the same time, by including 40 parts by mass or less of SBR with a low styrene content (styrene content 25% by mass or less), minute styrene domains can be appropriately formed on the rubber surface. These minute styrene domains increase the mobility of the polymer and allow it to move flexibly, so that they can absorb and mitigate the impacts that the tire receives from the outside (road surface) while traveling at high speeds.
なお、前記したスチレン量は、20質量%以下であるとより好ましく、15質量%以下であるとさらに好ましい。一方、下限としては、4質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であるとより好ましく、6質量%以上であるとさらに好ましい。 The amount of styrene is preferably 20% by mass or less, and more preferably 15% by mass or less. On the other hand, the lower limit is preferably 4% by mass or more, more preferably 5% by mass or more, and even more preferably 6% by mass or more.
そして、本発明において、「スチレン量25質量%以下のSBRを、ゴム成分100質量部中に40質量部以下含有」とは、ゴム成分100質量部中に占めるSBR量が40質量部以下であり、SBR全体におけるスチレン量が25質量%以下であることを示している。 In the present invention, "containing 40 parts by mass or less of SBR with a styrene content of 25% by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component" means that the amount of SBR per 100 parts by mass of the rubber component is 40 parts by mass or less, and the amount of styrene in the entire SBR is 25% by mass or less.
即ち、ゴム成分中にスチレン含有ポリマー(SBR)が単独で含有されている場合には、そのスチレン量が25質量%以下であることを示し、ゴム成分中にスチレン含有ポリマー(SBR)が複数含有されている場合には、それぞれのポリマー中のスチレン量(質量%)と、そのポリマーのゴム成分100質量部に対する配合量(質量部)との積の総和により求められたスチレン量が25質量%以下であることを示している。 In other words, if the rubber component contains only a styrene-containing polymer (SBR), the styrene content is 25% by mass or less. If the rubber component contains multiple styrene-containing polymers (SBR), the styrene content calculated by the sum of the product of the styrene content (% by mass) in each polymer and the blending amount (parts by mass) of that polymer per 100 parts by mass of the rubber component is 25% by mass or less.
より具体的には、ゴム成分100質量部中に、スチレン量S1質量%のSBR1(X1質量部)とスチレン量S2質量%のSBR2(X2質量部)とが含有されている場合、{(S1×X1)+(S2×X2)}/(X1+X2)の式から算出されたスチレン量が、25質量%以下であることを示している。 More specifically, when 100 parts by mass of the rubber component contains SBR1 (X1 parts by mass) with a styrene content of S1% by mass and SBR2 (X2 parts by mass) with a styrene content of S2% by mass, the amount of styrene calculated from the formula {(S1 x X1) + (S2 x X2)}/(X1 + X2) is 25% by mass or less.
また、加硫後のゴム組成物においては、アセトン抽出後のゴム成分中に含まれるスチレン量を固体核磁気共鳴(固体NMR)やフーリエ変換赤外分光光度計(FTIR)により求めることによっても、算出することが可能である。 In addition, for vulcanized rubber compositions, the amount of styrene contained in the rubber components after acetone extraction can also be calculated using solid-state nuclear magnetic resonance (solid-state NMR) or Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR).
本発明においては、さらに、キャップゴム層を形成するゴム組成物の、温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上である。 In the present invention, the rubber composition forming the cap rubber layer further has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more, measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
損失正接tanδは、エネルギーの吸収性能を示す粘弾性パラメータであり、値が大きいほどエネルギーを吸収して、熱に変換することができる。本発明においては、0℃tanδを、0.10以上と大きくしているため、高周波数の振動が発生する高速走行時においても、振動のエネルギーを十分に吸収して熱に変換して、逃がすことができる。0.30以上であるとより好ましく、0.40以上であるとさらに好ましい。上限は特に限定されないが、0.85以下であることが好ましく、0.80以下であるとより好ましく、0.75以下であるとさらに好ましい。 Loss tangent tan δ is a viscoelastic parameter that indicates the energy absorption performance, and the larger the value, the more energy can be absorbed and converted into heat. In the present invention, 0°C tan δ is set to a large value of 0.10 or more, so that even during high-speed driving where high-frequency vibrations occur, the energy of vibrations can be sufficiently absorbed, converted into heat, and released. It is more preferable that it is 0.30 or more, and even more preferable that it is 0.40 or more. There is no particular upper limit, but it is preferably 0.85 or less, more preferably 0.80 or less, and even more preferably 0.75 or less.
そして、損失正接tanδは、温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(30℃tanδ)として、0.30以下であることが好ましく、0.25以下であるとより好ましい。30℃tanδを、このような値に適切に制御することにより、転動時、路面と接することによって撓んだトレッド部が、路面から離れた際に容易に元の形状に復元し易くなると共に、再接地に際して再び撓むことが容易にできるため、乗り心地性能が向上すると考えられる。 The loss tangent tan δ is preferably 0.30 or less, and more preferably 0.25 or less, as the loss tangent (30°C tan δ) measured under the conditions of a temperature of 30°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension. By appropriately controlling 30°C tan δ to such a value, the tread portion that is deflected by contact with the road surface during rolling can easily restore to its original shape when it leaves the road surface, and can easily deflect again when the tire re-contacts the ground, which is believed to improve ride comfort.
上記において、損失正接(tanδ)は、例えば、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」などの粘弾性測定装置を用いて、測定することができる。 In the above, the loss tangent (tan δ) can be measured using a viscoelasticity measuring device such as GABO's "IPLEXER (registered trademark)".
さらに、本発明に係るタイヤにおいては、上記したように、トレッド部の厚みを、10mm以上、20mm以下としている。このような適切な厚みに制御することにより、トレッド部全体が撓んで変形し易くなり、乗り心地性能が向上すると考えられる。12mm以上、18mm以下であるとより好ましく、14mm以上、16mm以下であるとさらに好ましい。 Furthermore, in the tire according to the present invention, as described above, the thickness of the tread portion is set to 10 mm or more and 20 mm or less. By controlling the thickness to such an appropriate value, it is believed that the entire tread portion becomes more easily flexed and deformed, improving the ride comfort performance. It is more preferable that the thickness is 12 mm or more and 18 mm or less, and even more preferable that the thickness is 14 mm or more and 16 mm or less.
前記したトレッド部の厚みとは、タイヤ半径方向断面におけるタイヤ赤道面上でのトレッド部の厚みを指し、単一のゴム組成物でトレッド部が形成される場合においては、当該ゴム組成物の厚みであり、後述する複数のゴム組成物の積層構造で形成される場合においては、これらの層の全厚を指す。 The thickness of the tread portion mentioned above refers to the thickness of the tread portion on the tire equatorial plane in the tire radial cross section. When the tread portion is formed of a single rubber composition, it refers to the thickness of that rubber composition. When the tread portion is formed of a laminated structure of multiple rubber compositions described below, it refers to the total thickness of these layers.
タイヤ赤道面上に溝を有する場合においては当該溝のタイヤ半径方向最外部の端点を繋いだ直線とタイヤ赤道面の交点から、トレッド部のタイヤ半径方向最内部の界面までの厚みを指す。 When the tire has grooves on the equatorial plane, this refers to the thickness from the intersection of the straight line connecting the radially outermost end points of the grooves with the equatorial plane of the tire to the radially innermost interface of the tread portion.
なお、トレッド部とはタイヤの接地面を形成する領域の部材であるが、カーカス、ベルト層、ベルト補強層などの繊維材料等を含む部材よりタイヤ半径方向外側の部分を指す。前記したトレッド部の厚みは、タイヤを半径方向に切り出した断面において、ビード部を正規リム幅に合わせた状態にすることで測定することが可能である。 The tread portion is the area that forms the tire's contact surface, but refers to the portion radially outward of the carcass, belt layer, belt reinforcing layer, and other components that contain fiber materials. The thickness of the tread portion can be measured by aligning the bead portion to the standard rim width in a cross section cut out in the radial direction of the tire.
なお、「正規リム」とは、タイヤが基づいている規格を含む規格体系において、当該規格がタイヤ毎に定めるリムであり、例えば、JATMA(日本自動車タイヤ協会)であれば「JATMA YEAR BOOK」に記載されている適用サイズにおける標準リム、ETRTO(The European Tyre and Rim Technical Organisation)であれば「STANDARDS MANUAL」に記載されている“Measuring Rim”、TRA(The Tire and Rim Association,Inc.)であれば「YEAR BOOK」に記載されている“Design Rim”を指し、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、参照時に適用サイズがあればその規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合には、リム組み可能であって、内圧が保持できるリム、即ちリム/タイヤ間からエア漏れを生じさせないリムの内、最もリム径が小さく、次いでリム幅が最も狭いものを指す。 A "genuine rim" is a rim that is determined for each tire by the standard system that includes the standards on which the tire is based. For example, in the case of JATMA (Japan Automobile Tire Manufacturers Association), this refers to the standard rim for the applicable size listed in the "JATMA YEAR BOOK," in the case of ETRTO (The European Tire and Rim Technical Organization), this refers to the "Measuring Rim" listed in the "STANDARDS MANUAL," and in the case of TRA (The Tire and Rim Association, Inc.), this refers to the "Design Rim" listed in the "YEAR BOOK." Reference should be made in the order of JATMA, ETRTO, and TRA, and if an applicable size is available at the time of reference, that standard should be followed. In the case of tires not specified by the standard, it refers to the rim that can be mounted on a rim and can maintain internal pressure, i.e., the rim that does not leak air between the rim and tire, and has the smallest rim diameter and the next narrowest rim width.
以上のように、本発明に係るタイヤにおいては、トレッド部におけるゴム全体が撓み易く、また、高速走行時においても路面からの入力を十分に吸収して熱として逃がすことができるため、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができると考えられる。 As described above, in the tire according to the present invention, the entire rubber in the tread portion is easily flexible, and the input from the road surface can be sufficiently absorbed and dissipated as heat even when traveling at high speeds, so it is believed that the ride comfort performance during high-speed traveling can be sufficiently improved.
[2]本発明に係るタイヤにおけるより好ましい態様
本発明に係るタイヤは、以下の態様を採ることにより、さらに大きな効果を得ることができる。
[2] More Preferred Aspects of the Tire According to the Present Invention The tire according to the present invention can achieve even greater effects by adopting the following aspects.
1.キャップゴム層のガラス転移温度(Tg)
本発明において、キャップゴム層のガラス転移温度(Tg)は、-40℃超であることが好ましい。-40℃超のTgとすることにより、0℃付近におけるtanδが高くなり易くなるため、高速走行時における乗り心地性能がさらに向上すると考えられる。
1. Glass transition temperature (Tg) of the cap rubber layer
In the present invention, the glass transition temperature (Tg) of the cap rubber layer is preferably higher than −40° C. By making the Tg higher than −40° C., it is considered that the ride comfort performance during high-speed driving is further improved because tan δ at around 0° C. is easily increased by making the Tg higher.
なお、前記した、ゴム組成物のガラス転移温度(Tg)は、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」シリーズなどの粘弾性測定装置を用いて測定されたtanδの温度分布曲線から求めることができる。具体的には、周波数10Hz、初期歪10%、振幅±0.5%及び昇温速度2℃/minの条件下で、tanδの温度分布曲線を測定し、測定した温度分布曲線の-60℃以上、40℃以下の範囲における最も大きいtanδ値に対応する温度をガラス転移温度(Tg)とする。なお、-60℃以上、40℃以下の範囲内に、最も大きいtanδ値の点が2点以上ある場合は、最も温度が低い点をTgとする。たとえば、本発明において、tanδの最大値が-60℃以上、40℃以下の範囲内にあれば、上記の定義により、その最大値を示す温度がガラス転移温度(Tg)となる。また、たとえば、-60℃以上、40℃以下の範囲内では温度上昇に従いtanδが漸減するなど、tanδの最大値を示す温度が-60℃となる温度分布曲線が得られた場合、上記の定義により、ガラス転移温度(Tg)は、-60℃となる。 The glass transition temperature (Tg) of the rubber composition can be determined from a temperature distribution curve of tan δ measured using a viscoelasticity measuring device such as the "Iplexer (registered trademark)" series manufactured by GABO. Specifically, a temperature distribution curve of tan δ is measured under conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 10%, an amplitude of ±0.5%, and a heating rate of 2°C/min, and the temperature corresponding to the largest tan δ value in the range of -60°C or more and 40°C or less on the measured temperature distribution curve is defined as the glass transition temperature (Tg). If there are two or more points with the largest tan δ value in the range of -60°C or more and 40°C or less, the point with the lowest temperature is defined as Tg. For example, in the present invention, if the maximum value of tan δ is in the range of -60°C or more and 40°C or less, the temperature showing the maximum value is the glass transition temperature (Tg) according to the above definition. Furthermore, for example, if a temperature distribution curve is obtained in which tan δ gradually decreases as the temperature increases within the range of -60°C or more and 40°C or less, and the temperature at which tan δ is maximum is -60°C, then the glass transition temperature (Tg) is -60°C according to the above definition.
2.トレッド部の複層化
本発明において、トレッド部は、キャップゴム層の1層のみで形成されていてもよく、キャップゴム層の内側にベースゴム層を設けて、2層にされていてもよく、また、3層でもよく、4層以上であってもよい。この場合、トレッド部全体におけるキャップゴム層の厚みは、10%以上であることが好ましい。これにより、トレッド部表面と路面との間に生じた摩擦をタイヤ内部に十分に伝達することが可能となるため、高速走行時における乗り心地性能がさらに向上すると考えられる。なお、トレッド部全体におけるキャップゴム層の厚みは、70%以上であるとより好ましい。
2. Multi-layered tread In the present invention, the tread may be formed of only one layer of cap rubber, or may be formed of two layers by providing a base rubber layer inside the cap rubber layer, or may be formed of three layers, or may be formed of four layers or more. In this case, the thickness of the cap rubber layer in the entire tread is preferably 10% or more. This makes it possible to sufficiently transmit the friction generated between the tread surface and the road surface to the inside of the tire, which is considered to further improve the ride comfort performance during high-speed driving. It is more preferable that the thickness of the cap rubber layer in the entire tread is 70% or more.
キャップゴム層の厚みおよびベースゴム層の厚みは、前記したように、トレッド部の厚みにおけるキャップゴム層の厚みおよびベースゴム層の厚みを合計することにより算出することが出来る。 As mentioned above, the thickness of the cap rubber layer and the thickness of the base rubber layer can be calculated by adding up the thickness of the cap rubber layer and the thickness of the base rubber layer in the thickness of the tread portion.
なお、この場合には、ベースゴム層の0℃tanδをキャップゴム層の0℃tanδよりも小さくすることが好ましい。これにより、キャップゴム層で生じたグリップ性能に対して応答性が良くなるため、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。 In this case, it is preferable to set the 0°C tan δ of the base rubber layer smaller than the 0°C tan δ of the cap rubber layer. This improves responsiveness to the grip performance generated by the cap rubber layer, thereby sufficiently improving ride comfort during high-speed driving.
前記キャップゴム層、ベースゴム層の0℃tanδは、後述の配合材料の量、種類により適宜調整可能であり、例えば、ゴム成分中のスチレン含有量を増やす、ゴム成分中のSBR含有量を増やす、SBR成分中のスチレン含有量を増やす、シリカ、カーボンブラックなどの充填剤の含有量を増やす、樹脂成分の含有量を増やすことなどにより高めることが可能である。逆に、ゴム成分中のスチレン含有量を減らす、ゴム成分中のSBR含有量を減らす、SBR成分中のスチレン含有量を減らす、シリカ、カーボンブラックなどの充填剤の含有量を減らす、樹脂成分の含有量を減らすことなどにより低くすることが可能である。 The 0°C tan δ of the cap rubber layer and base rubber layer can be adjusted as appropriate by the amount and type of compounding materials described below, and can be increased, for example, by increasing the styrene content in the rubber component, increasing the SBR content in the rubber component, increasing the styrene content in the SBR component, increasing the content of fillers such as silica and carbon black, and increasing the content of resin components. Conversely, it can be decreased by decreasing the styrene content in the rubber component, decreasing the SBR content in the rubber component, decreasing the styrene content in the SBR component, decreasing the content of fillers such as silica and carbon black, and decreasing the content of resin components.
そして、複層化されたトレッド部の場合、ベースゴム層の温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%、変形モード:伸長で測定された複素弾性率が、同様に測定されたキャップゴム層の複素弾性率よりも小さいことが好ましい。なお、これらの複素弾性率は、例えば、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」などの粘弾性測定装置を用いて、測定することができる。 In the case of a multi-layered tread portion, it is preferable that the complex modulus of the base rubber layer measured at a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, a dynamic strain rate of 1%, and a deformation mode of extension is smaller than the complex modulus of the cap rubber layer measured in the same manner. These complex moduli can be measured, for example, using a viscoelasticity measuring device such as GABO's "IPLEXER (registered trademark)".
複素弾性率は、ゴム層の剛性を示すパラメータであり、ベースゴム層の複素弾性率をキャップゴム層の複素弾性率よりも小さくすることにより、走行時、トレッド部全体が内部から変形して路面とトレッド面とがほぼ均一に接地することが可能となるため、接地性が向上し、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。 The complex modulus of elasticity is a parameter that indicates the rigidity of the rubber layer. By making the complex modulus of elasticity of the base rubber layer smaller than that of the cap rubber layer, the entire tread portion deforms from the inside during driving, allowing the road surface and the tread surface to make almost uniform contact with each other, improving ground contact and significantly improving ride comfort during high-speed driving.
3.キャップゴム層におけるシリカの含有
本発明において、キャップゴム層を形成するゴム組成物には、シリカを含有することが好ましい。シリカを含有することにより、フレキシブルに運動する微小なスチレンドメインとシリカとが摩擦を生じ易くなり、さらに発熱性を高めて、振動のエネルギーを逃がすことができるため、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。
3. Inclusion of silica in the cap rubber layer In the present invention, the rubber composition forming the cap rubber layer preferably contains silica. By including silica, the flexibly moving minute styrene domains and the silica tend to generate friction, and further increase heat generation and release vibration energy, so that the ride comfort during high-speed driving can be sufficiently improved.
具体的な含有量としては、ゴム成分100質量部に対して、90質量部以上であることが好ましく、100質量部以上であるとより好ましく、110質量部以上であるとさらに好ましい。上限は特に限定されないが、ゴム組成物の混練加工性や成形加工性を考慮すると、140質量部以下であることが好ましく、130質量部以下であるとより好ましく、120質量部以下であるとさらに好ましい。 The specific content is preferably 90 parts by mass or more, more preferably 100 parts by mass or more, and even more preferably 110 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. There is no particular upper limit, but taking into consideration the kneading processability and molding processability of the rubber composition, it is preferably 140 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, and even more preferably 120 parts by mass or less.
そして、本発明において、シリカの粒子径(平均一次粒子径)としては、ポリマーとの摩擦のしやすさなどを考慮すると、17nm以下であることが好ましい。 In the present invention, the particle size (average primary particle size) of silica is preferably 17 nm or less, taking into consideration the ease of friction with the polymer.
なお、平均一次粒子径は、タイヤから切り出したゴム組成物から取り出したシリカを電子顕微鏡(TEM)などを用いて直接観察し、得られたそれぞれのシリカの粒子の面積から、等断面積径を算出し、平均値を求めることにより算出することができる。 The average primary particle diameter can be calculated by directly observing silica particles extracted from the rubber composition cut out from a tire using a transmission electron microscope (TEM) or the like, calculating the equivalent cross-sectional area diameter from the area of each silica particle obtained, and calculating the average value.
4.キャップゴム層における樹脂成分の含有
本発明において、キャップゴム層を形成するゴム組成物には、樹脂成分が含有されていることが好ましい。
4. Inclusion of Resin Component in Cap Rubber Layer In the present invention, the rubber composition forming the cap rubber layer preferably contains a resin component.
ゴム組成物に樹脂成分が含有されることにより、樹脂成分の粘着性によって路面に対する接地性が向上し、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。 By including a resin component in the rubber composition, the adhesiveness of the resin component improves the tire's ability to adhere to the road surface, and ride comfort during high-speed driving can be significantly improved.
好ましい樹脂成分としては、後述するロジン系樹脂、スチレン系樹脂、クマロン系樹脂、テルペン系樹脂、C5樹脂、C9樹脂、C5C9樹脂、アクリル系樹脂などが好ましく、これらの内でも、α-メチルスチレンなどのスチレン系樹脂がより好ましい。そして、ゴム成分100質量部に対する含有量としては、5質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であるとより好ましく、25質量部以上であるとさらに好ましい。 Preferred resin components include rosin-based resins, styrene-based resins, coumarone-based resins, terpene-based resins, C5 resins, C9 resins, C5C9 resins, and acrylic-based resins, which will be described later, and among these, styrene-based resins such as α-methylstyrene are more preferable. The content per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, more preferably 15 parts by mass or more, and even more preferably 25 parts by mass or more.
5.キャップゴム層のアセトン抽出分(AE)
本発明において、キャップゴム層のアセトン抽出分(AE)は、11質量%以上であることが好ましく、12質量%以上であるとより好ましく、13質量%以上であるとさらに好ましい。一方、上限としては特に限定されないが、17質量%以下であることが好ましく、14質量%以下であるとより好ましく、15質量%以下であるとさらに好ましい。
5. Acetone extractables (AE) of the cap rubber layer
In the present invention, the acetone extractables (AE) of the cap rubber layer is preferably 11% by mass or more, more preferably 12% by mass or more, and even more preferably 13% by mass or more. On the other hand, although there is no particular upper limit, it is preferably 17% by mass or less, more preferably 14% by mass or less, and even more preferably 15% by mass or less.
アセトン抽出分(AE)は、ゴム組成物において、軟化剤などの量を示す指標と考えることができ、ゴム組成物の軟らかさを示す指標とも考えることができる。このため、キャップゴム層において上記したように、AE量をある程度多くした場合、タイヤが路面と接する面積を十分に確保して接地性が向上し、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。 The acetone extractables (AE) can be considered as an index showing the amount of softeners and the like in a rubber composition, and can also be considered as an index showing the softness of the rubber composition. Therefore, when the amount of AE is increased to a certain extent in the cap rubber layer as described above, the area of the tire in contact with the road surface is sufficiently secured, improving ground contact and sufficiently improving ride comfort during high-speed driving.
なお、アセトン抽出分(AE)の測定は、JIS K 6229:2015に準拠して行うことができる。具体的には、測定部位から切り出した加硫ゴム試験片を所定の時間、アセトンに浸漬して、試験片の質量減少率(%)を求めることにより、AE(質量%)を得ることができる。 The acetone extractables (AE) can be measured in accordance with JIS K 6229:2015. Specifically, the AE (mass%) can be obtained by immersing a vulcanized rubber test piece cut out from the measurement site in acetone for a specified time and determining the mass loss rate (%) of the test piece.
より詳細には、常温、常圧下、各加硫ゴム試験片を72時間アセトンに浸漬して可溶成分を抽出し、抽出前後の各試験片の質量を測定し、下記式により求めることができる。
アセトン抽出量(%)={(抽出前のゴム試験片の質量-抽出後のゴム試験片の質量)
/(抽出前のゴム試験片の質量)}×100
More specifically, each vulcanized rubber test piece is immersed in acetone for 72 hours at room temperature and normal pressure to extract the soluble components, and the mass of each test piece before and after extraction is measured, and the mass can be calculated according to the following formula.
Acetone extractable amount (%) = {(mass of rubber test piece before extraction - mass of rubber test piece after extraction)}
/ (mass of rubber test piece before extraction) × 100
また、前記したアセトン抽出分は、ゴム組成物内の可塑剤の配合比率を変更することにより、適宜変更することが可能である。 The amount of acetone extractables can be adjusted by changing the blending ratio of the plasticizer in the rubber composition.
6.ランド比
本発明に係るタイヤにおいては、正規リムに組み込み、正規内圧としたタイヤのトレッド部におけるランド比が、55%以上であることが好ましく、60%以上がより好ましく、63%以上がさらに好ましい。
6. Land Ratio In the tire according to the present invention, when mounted on a regular rim and under regular internal pressure, the land ratio of the tread portion of the tire is preferably 55% or more, more preferably 60% or more, and even more preferably 63% or more.
「ランド比」は、トレッド部の表面に配された溝部を全て埋めた仮想の接地面に対する、実際の接地面の比率であり、ランド比が大きいと、路面と接する面積が大きくなるため、接地性が向上し、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。 "Land ratio" is the ratio of the actual contact area to the virtual contact area where all the grooves on the surface of the tread are filled. If the land ratio is large, the area in contact with the road surface will be larger, improving ground contact and significantly improving ride comfort when driving at high speeds.
なお、ランド比の上限は特に限定されないが85%以下が好ましく、80%以下がより好ましく、75%以下がさらに好ましい。 The upper limit of the land ratio is not particularly limited, but is preferably 85% or less, more preferably 80% or less, and even more preferably 75% or less.
上記したランド比は、正規リム、正規内圧、正規荷重条件下における接地形状から求めることができる。 The above land ratio can be determined from the contact shape under normal rim, normal internal pressure, and normal load conditions.
具体的には、タイヤを正規リムに組み付け、正規内圧を加え、25℃で24時間静置した後、タイヤトレッド表面に墨を塗り、正規荷重を負荷して厚紙に押しつけ(キャンバー角は0°)、紙に転写させることにより、接地形状を得ることができるため、タイヤを周方向に72°ずつ回転させて、5か所で転写させる。すなわち、5回、接地形状を得る。このとき、5つの接地形状について、その接地形状の輪郭の溝で途切れた部分を滑らかに繋ぎ、得られる形状を仮想接地面とする。 Specifically, the tire is mounted on a standard rim, the standard internal pressure is applied, and the tire is left to stand at 25°C for 24 hours. After that, ink is applied to the surface of the tire tread, and the standard load is applied and pressed against cardboard (camber angle is 0°), and the contact shape is transferred to the paper, so the tire is rotated 72° in the circumferential direction and transferred at five locations. In other words, five contact shapes are obtained. At this time, the parts of the five contact shapes that are interrupted by the grooves in the outline of the contact shape are smoothly connected, and the resulting shape is called the virtual contact surface.
そして、ランド比は、(厚紙に転写された5つの接地形状(墨部分)の平均面積/5つの接地形状から得られた仮想接地面の面積の平均値)×100(%)から求めることができる。 The land ratio can be calculated by (average area of five contact shapes (black parts) transferred to cardboard / average area of virtual contact surface obtained from five contact shapes) x 100 (%).
「正規内圧」とは、前記規格がタイヤ毎に定めている空気圧であり、JATMAであれば最高空気圧、ETRTOであれば“INFLATION PRESSURE”、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値を指し、「正規リム」の場合と同様に、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、その規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合、前記正規リムを標準リムとして記載されている別のタイヤサイズ(規格に定められているもの)の正規内圧(但し、250KPa以上)を指す。なお、250KPa以上の正規内圧が複数記載されている場合には、その中の最小値を指す。 "Regular internal pressure" refers to the air pressure specified for each tire by the standard. For JATMA, it is the maximum air pressure, for ETRTO, it is the "INFLATION PRESSURE", and for TRA, it is the maximum value listed in the table "TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES". As with "regular rims", JATMA, ETRTO, and TRA are referenced in that order and the standards are followed. For tires not specified in the standard, it refers to the regular internal pressure (250 KPa or more) of another tire size (specified in the standard) that is specified with the regular rim as the standard rim. Note that if multiple regular internal pressures of 250 KPa or more are specified, it refers to the smallest value among them.
また、「正規荷重」とは、前記したタイヤが基づいている規格を含む規格体系における各規格がタイヤ毎に定めている荷重であり、タイヤに負荷されることが許容される最大の質量を指しており、JATMAであれば最大負荷能力、ETRTOであれば“LOAD CAPACITY”、TRAであれば表“TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES”に記載の最大値を指し、前記した「正規リム」や「正規内圧」の場合と同様に、JATMA、ETRTO、TRAの順に参照し、その規格に従う。そして、規格に定められていないタイヤの場合は、以下の計算により、正規荷重WLを求める。
V={(Dt/2)2-(Dt/2-Ht)2}×π×Wt
WL=0.000011×V+175
WL:正規荷重(kg)
V:タイヤの仮想体積(mm3)
Dt:タイヤ外径Dt(mm)
Ht:タイヤの断面高さ(mm)
Wt:タイヤの断面幅(mm)
The "normal load" is the load determined for each tire by each standard in the standard system including the standard on which the tire is based, and refers to the maximum mass that can be loaded on the tire. In the case of JATMA, it refers to the maximum load capacity, in the case of ETRTO, it refers to the "LOAD CAPACITY", and in the case of TRA, it refers to the maximum value described in the table "TIRE LOAD LIMITS AT VARIOUS COLD INFLATION PRESSURES". As in the case of the "normal rim" and "normal internal pressure" described above, JATMA, ETRTO, and TRA are referred to in that order and their standards are followed. In the case of a tire not determined by a standard, the normal load W L is calculated as follows.
V = {(Dt/2) 2 - (Dt/2 - Ht) 2 } x π x Wt
WL = 0.000011 × V + 175
W L : Normal load (kg)
V: Virtual volume of the tire (mm 3 )
Dt: tire outer diameter Dt (mm)
Ht: tire section height (mm)
Wt: tire section width (mm)
そして、このとき、ゴム成分100質量部中におけるスチレン量25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)の含有量(質量部)と、トレッド部におけるランド比(%)との比(スチレン量25質量%以下のSBR量(質量部)/ランド比(%))が0.7以下であると、スチレンドメインによるネットワークによる効果が協働して、高速走行時における乗り心地性能をさらに向上させることができる。0.6以下であるとより好ましい。なお、下限は特に限定されないが0.3以上であることが好ましく、0.4以上であるとより好ましい。 In this case, if the ratio of the content (parts by mass) of styrene butadiene rubber (SBR) with a styrene content of 25% by mass or less in 100 parts by mass of the rubber component to the land ratio (%) in the tread portion (SBR content (parts by mass) with a styrene content of 25% by mass or less / land ratio (%)) is 0.7 or less, the effect of the network due to the styrene domains works together to further improve the ride comfort performance during high-speed driving. It is more preferable that it is 0.6 or less. The lower limit is not particularly limited, but it is preferably 0.3 or more, and more preferably 0.4 or more.
7.扁平率
扁平率はタイヤ断面幅に対する断面高さであり、この比率が小さいほど路面に対する接地性が向上し、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。その一方、扁平率が低くなると、サイド部でのたわみ量が小さくなるため、乗り心地性能の悪化を招く恐れがある。
7. Aspect Ratio The aspect ratio is the tire's cross-sectional height relative to its cross-sectional width. The smaller this ratio is, the better the tire's contact with the road surface and the more comfortable it is to ride at high speeds. On the other hand, if the aspect ratio is low, the amount of deflection at the side is small, which may lead to a deterioration in ride comfort.
これらの点を考慮すると、本発明に係るタイヤにおいて、具体的な扁平率としては、30%以上、60%以下であることが好ましい。 Considering these points, it is preferable that the specific aspect ratio of the tire according to the present invention is 30% or more and 60% or less.
なお、上記した扁平率(%)は、内圧を250kPaとしたときのタイヤの断面高さHt(mm)と断面幅Wt(mm)とタイヤ外径Dt(mm)とリム径R(mm)を用いて、下式により求めることができる。
扁平率(%)=(Ht/Wt)×100(%)
Ht=(Dt-R)/2
The above aspect ratio (%) can be calculated by the following formula using the tire cross-sectional height Ht (mm), cross-sectional width Wt (mm), tire outer diameter Dt (mm), and rim diameter R (mm) when the internal pressure is 250 kPa.
Aspect ratio (%) = (Ht/Wt) x 100 (%)
Ht = (Dt - R) / 2
そして、このとき、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量(質量部)と、扁平率(%)との比(シリカ含有量(質量部)/扁平率(%))が、1.5以上であると、シリカによるネットワークによる効果が協働して、高速走行時における乗り心地性能をさらに向上させることができる。1.7以上であるとより好ましい。なお、上限は特に限定されないが、2.2以下であることが好ましく、2.1以下であるとより好ましい。 In this case, if the ratio of the silica content (parts by mass) to the aspect ratio (%) relative to 100 parts by mass of the rubber component (silica content (parts by mass)/aspect ratio (%)) is 1.5 or more, the effect of the silica network works together to further improve the ride comfort performance during high-speed driving. It is more preferable that it is 1.7 or more. There is no particular upper limit, but it is preferably 2.2 or less, and more preferably 2.1 or less.
[3]実施の形態
以下、実施の形態に基づいて、本発明を具体的に説明する。
[3] Embodiments Hereinafter, the present invention will be described in detail based on embodiments.
1.ゴム組成物
本発明に係るタイヤにおいて、キャップゴム層を形成するゴム組成物は、以下に記載するゴム成分、充填剤、軟化剤、加硫剤および加硫促進剤などの各種配合材料について、その種類や量を、適宜、調整することにより得ることができる。
1. Rubber Composition In the tire according to the present invention, the rubber composition forming the cap rubber layer can be obtained by appropriately adjusting the types and amounts of various compounding materials such as the rubber component, filler, softener, vulcanizing agent, and vulcanization accelerator described below.
(1)配合材料
(a)ゴム成分
ゴム成分としては特に限定されず、イソプレン系ゴム、ブタジエンゴム(BR)、スチレンブタジエンゴム(SBR)、ニトリルゴム(NBR)などのジエン系ゴム、ブチルゴムなどのブチル系ゴム、スチレンブタジエンスチレンブロック共重合体(SBS)、スチレンブタジエンブロック共重合体(SB)などの熱可塑性エラストマーなど、タイヤの製造に一般的に用いられるゴム(ポリマー)を用いることができる。
(1) Compounding Materials (a) Rubber Component The rubber component is not particularly limited, and rubbers (polymers) that are generally used in tire production can be used, such as isoprene-based rubber, diene-based rubbers such as butadiene rubber (BR), styrene-butadiene rubber (SBR), and nitrile rubber (NBR), butyl-based rubbers such as butyl rubber, and thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS) and styrene-butadiene block copolymer (SB).
本発明においては、これらの中でも、ゴム成分中にスチレンを含ませる点から、SBR、SBS、SBなどのスチレン系のポリマーのいずれか1種を含み、SBRを含むことが好ましい。また、これらのスチレン系ポリマーと他のゴム成分を併用してもよく、例えば、SBRとBRの併用、SBRとBRとイソプレン系ゴムの併用が好ましい。 In the present invention, among these, from the viewpoint of including styrene in the rubber component, it is preferable to include one of styrene-based polymers such as SBR, SBS, and SB, and to include SBR. In addition, these styrene-based polymers may be used in combination with other rubber components, and for example, a combination of SBR and BR, or a combination of SBR, BR, and isoprene-based rubber is preferable.
(イ)SBR
SBRの重量平均分子量は、例えば、10万超、200万未満である。そして、本発明においては、前記したように、SBR成分中におけるスチレン量を25質量%以下とする。SBRのビニル含量(1,2-結合ブタジエン含量)は、例えば、5質量%超、70質量%未満である。なお、SBRのビニル含量とは、SBR成分内におけるブタジエン部全体に対する1,2-結合ブタジエン含量のことを指す。また、SBRの構造同定(スチレン量、ビニル含量の測定)は、例えば、日本電子(株)製JNM-ECAシリーズの装置を用いて行うことができる。
(a) Special Branch Office
The weight average molecular weight of the SBR is, for example, more than 100,000 and less than 2,000,000. In the present invention, as described above, the amount of styrene in the SBR component is 25% by mass or less. The vinyl content (1,2-bonded butadiene content) of the SBR is, for example, more than 5% by mass and less than 70% by mass. The vinyl content of the SBR refers to the 1,2-bonded butadiene content relative to the total butadiene portion in the SBR component. The structure of the SBR (measurement of the styrene amount and vinyl content) can be identified using, for example, a JNM-ECA series device manufactured by JEOL Ltd.
本発明において、ゴム成分100質量部中のSBRの含有量は、前記したように、40質量部以下であるが、35質量部以下であるとより好ましく、30質量部以下であるとさらに好ましい。一方、下限としては、15質量部以上であることが好ましく、20質量部以上であるとより好ましく25質量部以上であるとさらに好ましい。 In the present invention, the content of SBR in 100 parts by mass of the rubber component is 40 parts by mass or less, as described above, but is more preferably 35 parts by mass or less, and even more preferably 30 parts by mass or less. On the other hand, the lower limit is preferably 15 parts by mass or more, more preferably 20 parts by mass or more, and even more preferably 25 parts by mass or more.
SBRとしては特に限定されず、例えば、乳化重合スチレンブタジエンゴム(E-SBR)、溶液重合スチレンブタジエンゴム(S-SBR)等を使用できる。SBRは、非変性SBR、変性SBRのいずれであってもよい。また、SBR中のブタジエン部を水素添加させた水添SBRを用いてもよく、水添SBRはSBR中のBR部を後発的に水素添加処理して得てもよく、スチレン、エチレン、ブタジエンを共重合させて同様の構造を得てもよい。 There are no particular limitations on the SBR, and for example, emulsion-polymerized styrene-butadiene rubber (E-SBR), solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR), etc. can be used. The SBR may be either unmodified SBR or modified SBR. Hydrogenated SBR, in which the butadiene portion of SBR is hydrogenated, may also be used. Hydrogenated SBR may be obtained by subsequently hydrogenating the BR portion of SBR, or a similar structure may be obtained by copolymerizing styrene, ethylene, and butadiene.
変性SBRとしては、シリカ等の充填剤と相互作用する官能基を有するSBRであればよく、例えば、SBRの少なくとも一方の末端を、上記官能基を有する化合物(変性剤)で変性された末端変性SBR(末端に上記官能基を有する末端変性SBR)や、主鎖に上記官能基を有する主鎖変性SBRや、主鎖および末端に上記官能基を有する主鎖末端変性SBR(例えば、主鎖に上記官能基を有し、少なくとも一方の末端を上記変性剤で変性された主鎖末端変性SBR)や、分子中に2個以上のエポキシ基を有する多官能化合物により変性(カップリング)され、水酸基やエポキシ基が導入された末端変性SBR等が挙げられる。 The modified SBR may be any SBR having a functional group that interacts with a filler such as silica. Examples of the modified SBR include terminally modified SBR (terminally modified SBR having the above-mentioned functional group at the terminal) in which at least one terminal of the SBR has been modified with a compound (modifying agent) having the above-mentioned functional group, main-chain modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain, main-chain terminally modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain and at least one terminal (for example, main-chain terminally modified SBR having the above-mentioned functional group in the main chain and at least one terminal modified with the above-mentioned modifying agent), and terminally modified SBR modified (coupled) with a polyfunctional compound having two or more epoxy groups in the molecule and having a hydroxyl group or epoxy group introduced therein.
上記官能基としては、例えば、アミノ基、アミド基、シリル基、アルコキシシリル基、イソシアネート基、イミノ基、イミダゾール基、ウレア基、エーテル基、カルボニル基、オキシカルボニル基、メルカプト基、スルフィド基、ジスルフィド基、スルホニル基、スルフィニル基、チオカルボニル基、アンモニウム基、イミド基、ヒドラゾ基、アゾ基、ジアゾ基、カルボキシル基、ニトリル基、ピリジル基、アルコキシ基、水酸基、オキシ基、エポキシ基等が挙げられる。なお、これらの官能基は、置換基を有していてもよい。 Examples of the functional groups include amino groups, amide groups, silyl groups, alkoxysilyl groups, isocyanate groups, imino groups, imidazole groups, urea groups, ether groups, carbonyl groups, oxycarbonyl groups, mercapto groups, sulfide groups, disulfide groups, sulfonyl groups, sulfinyl groups, thiocarbonyl groups, ammonium groups, imide groups, hydrazo groups, azo groups, diazo groups, carboxyl groups, nitrile groups, pyridyl groups, alkoxy groups, hydroxyl groups, oxy groups, and epoxy groups. These functional groups may have a substituent.
また、変性SBRとして、例えば、下記式で表される化合物(変性剤)により変性されたSBRを使用できる。 In addition, the modified SBR may be, for example, SBR modified with a compound (modifier) represented by the following formula:
なお、式中、R1、R2およびR3は、同一または異なって、アルキル基、アルコキシ基、シリルオキシ基、アセタール基、カルボキシル基(-COOH)、メルカプト基(-SH)またはこれらの誘導体を表す。R4およびR5は、同一または異なって、水素原子またはアルキル基を表す。R4およびR5は結合して窒素原子と共に環構造を形成してもよい。nは整数を表す。 In the formula, R 1 , R 2 and R 3 are the same or different and represent an alkyl group, an alkoxy group, a silyloxy group, an acetal group, a carboxyl group (-COOH), a mercapto group (-SH) or a derivative thereof. R 4 and R 5 are the same or different and represent a hydrogen atom or an alkyl group. R 4 and R 5 may be bonded to form a ring structure together with the nitrogen atom. n represents an integer.
上記式で表される化合物(変性剤)により変性された変性SBRとしては、溶液重合のスチレンブタジエンゴム(S-SBR)の重合末端(活性末端)を上記式で表される化合物により変性されたSBR(特開2010-111753号公報に記載の変性SBR等)を使用できる。 As modified SBR modified with a compound (modifier) represented by the above formula, SBR in which the polymerization terminals (active terminals) of solution-polymerized styrene-butadiene rubber (S-SBR) have been modified with a compound represented by the above formula (such as the modified SBR described in JP 2010-111753 A).
R1、R2およびR3としてはアルコキシ基が好適である(好ましくは炭素数1~8、より好ましくは炭素数1~4のアルコキシ基)。R4およびR5としてはアルキル基(好ましくは炭素数1~3のアルキル基)が好適である。nは、好ましくは1~5、より好ましくは2~4、更に好ましくは3である。また、R4およびR5が結合して窒素原子と共に環構造を形成する場合、4~8員環であることが好ましい。なお、アルコキシ基には、シクロアルコキシ基(シクロヘキシルオキシ基等)、アリールオキシ基(フェノキシ基、ベンジルオキシ基等)も含まれる。 R 1 , R 2 and R 3 are preferably alkoxy groups (preferably alkoxy groups having 1 to 8 carbon atoms, more preferably alkoxy groups having 1 to 4 carbon atoms). R 4 and R 5 are preferably alkyl groups (preferably alkyl groups having 1 to 3 carbon atoms). n is preferably 1 to 5, more preferably 2 to 4, and even more preferably 3. When R 4 and R 5 are bonded to form a ring structure together with the nitrogen atom, it is preferably a 4- to 8-membered ring. The alkoxy group also includes cycloalkoxy groups (cyclohexyloxy group, etc.) and aryloxy groups (phenoxy group, benzyloxy group, etc.).
上記変性剤の具体例としては、2-ジメチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジメチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジメチルアミノプロピルトリエトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリメトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリメトキシシラン、2-ジエチルアミノエチルトリエトキシシラン、3-ジエチルアミノプロピルトリエトキシシラン等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Specific examples of the above-mentioned modifying agent include 2-dimethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-dimethylaminoethyltriethoxysilane, 3-dimethylaminopropyltriethoxysilane, 2-diethylaminoethyltrimethoxysilane, 3-diethylaminopropyltrimethoxysilane, 2-diethylaminoethyltriethoxysilane, 3-diethylaminopropyltriethoxysilane, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
また、変性SBRとしては、以下の化合物(変性剤)により変性された変性SBRも使用できる。変性剤としては、例えば、エチレングリコールジグリシジルエーテル、グリセリントリグリシジルエーテル、トリメチロールエタントリグリシジルエーテル、トリメチロールプロパントリグリシジルエーテル等の多価アルコールのポリグリシジルエーテル;ジグリシジル化ビスフェノールA等の2個以上のフェノール基を有する芳香族化合物のポリグリシジルエーテル;1,4-ジグリシジルベンゼン、1,3,5-トリグリシジルベンゼン、ポリエポキシ化液状ポリブタジエン等のポリエポキシ化合物;4,4’-ジグリシジル-ジフェニルメチルアミン、4,4’-ジグリシジル-ジベンジルメチルアミン等のエポキシ基含有3級アミン;ジグリシジルアニリン、N,N’-ジグリシジル-4-グリシジルオキシアニリン、ジグリシジルオルソトルイジン、テトラグリシジルメタキシレンジアミン、テトラグリシジルアミノジフェニルメタン、テトラグリシジル-p-フェニレンジアミン、ジグリシジルアミノメチルシクロヘキサン、テトラグリシジル-1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン等のジグリシジルアミノ化合物;ビス-(1-メチルプロピル)カルバミン酸クロリド、4-モルホリンカルボニルクロリド、1-ピロリジンカルボニルクロリド、N,N-ジメチルカルバミド酸クロリド、N,N-ジエチルカルバミド酸クロリド等のアミノ基含有酸クロリド;1,3-ビス-(グリシジルオキシプロピル)-テトラメチルジシロキサン、(3-グリシジルオキシプロピル)-ペンタメチルジシロキサン等のエポキシ基含有シラン化合物;(トリメチルシリル)[3-(トリメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(トリブトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジメトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジエトキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジプロポキシシリル)プロピル]スルフィド、(トリメチルシリル)[3-(メチルジブトキシシリル)プロピル]スルフィド等のスルフィド基含有シラン化合物;エチレンイミン、プロピレンイミン等のN-置換アジリジン化合物;メチルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)-3-アミノプロピルトリエトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリメトキシシラン、N,N-ビス(トリメチルシリル)アミノエチルトリエトキシシラン等のアルコキシシラン;4-N,N-ジメチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジ-t-ブチルアミノベンゾフェノン、4-N,N-ジフェニルアミノベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジメチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジエチルアミノ)ベンゾフェノン、4,4’-ビス(ジフェニルアミノ)ベンゾフェノン、N,N,N’,N’-ビス-(テトラエチルアミノ)ベンゾフェノン等のアミノ基および/または置換アミノ基を有する(チオ)ベンゾフェノン化合物;4-N,N-ジメチルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジフェニルアミノベンズアルデヒド、4-N,N-ジビニルアミノベンズアルデヒド等のアミノ基および/または置換アミノ基を有するベンズアルデヒド化合物;N-メチル-2-ピロリドン、N-ビニル-2-ピロリドン、N-フェニル-2-ピロリドン、N-t-ブチル-2-ピロリドン、N-メチル-5-メチル-2-ピロリドン等のN-置換ピロリドンN-メチル-2-ピペリドン、N-ビニル-2-ピペリドン、N-フェニル-2-ピペリドン等のN-置換ピペリドン;N-メチル-ε-カプロラクタム、N-フェニル-ε-カプロラクタム、N-メチル-ω-ラウリロラクタム、N-ビニル-ω-ラウリロラクタム、N-メチル-β-プロピオラクタム、N-フェニル-β-プロピオラクタム等のN-置換ラクタム類;の他、N,N-ビス-(2,3-エポキシプロポキシ)-アニリン、4,4-メチレン-ビス-(N,N-グリシジルアニリン)、トリス-(2,3-エポキシプロピル)-1,3,5-トリアジン-2,4,6-トリオン類、N,N-ジエチルアセトアミド、N-メチルマレイミド、N,N-ジエチル尿素、1,3-ジメチルエチレン尿素、1,3-ジビニルエチレン尿素、1,3-ジエチル-2-イミダゾリジノン、1-メチル-3-エチル-2-イミダゾリジノン、4-N,N-ジメチルアミノアセトフェン、4-N,N-ジエチルアミノアセトフェノン、1,3-ビス(ジフェニルアミノ)-2-プロパノン、1,7-ビス(メチルエチルアミノ)-4-ヘプタノン等を挙げることができる。なお、上記化合物(変性剤)による変性は公知の方法で実施可能である。 In addition, modified SBR modified with the following compounds (modifiers) can also be used as modified SBR. Modifiers include, for example, polyglycidyl ethers of polyhydric alcohols such as ethylene glycol diglycidyl ether, glycerin triglycidyl ether, trimethylolethane triglycidyl ether, and trimethylolpropane triglycidyl ether; polyglycidyl ethers of aromatic compounds having two or more phenol groups, such as diglycidylated bisphenol A; polyepoxy compounds such as 1,4-diglycidylbenzene, 1,3,5-triglycidylbenzene, and polyepoxidized liquid polybutadiene; 4,4'-diglycidyl-diphenylmethylamine, 4,4 Epoxy group-containing tertiary amines such as N,N'-diglycidyl-dibenzylmethylamine; diglycidylamino compounds such as diglycidylaniline, N,N'-diglycidyl-4-glycidyloxyaniline, diglycidylorthotoluidine, tetraglycidylmetaxylenediamine, tetraglycidylaminodiphenylmethane, tetraglycidyl-p-phenylenediamine, diglycidylaminomethylcyclohexane, and tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane; bis-(1-methylpropyl)carbamic acid chloride, 4-morpholinecarbonyl chloride, 1 -pyrrolidine carbonyl chloride, N,N-dimethylcarbamic acid chloride, N,N-diethylcarbamic acid chloride, and other amino group-containing acid chlorides; 1,3-bis-(glycidyloxypropyl)-tetramethyldisiloxane, (3-glycidyloxypropyl)-pentamethyldisiloxane, and other epoxy group-containing silane compounds; (trimethylsilyl)[3-(trimethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(triethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(trippropoxysilyl)propyl]sulfide, ( Sulfide group-containing silane compounds such as (trimethylsilyl)[3-(tributoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldimethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldiethoxysilyl)propyl]sulfide, (trimethylsilyl)[3-(methyldipropoxysilyl)propyl]sulfide, and (trimethylsilyl)[3-(methyldibutoxysilyl)propyl]sulfide; N-substituted aziridine compounds such as ethyleneimine and propyleneimine; methyltriethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)propyl ... alkoxysilanes such as N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltrimethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)-3-aminopropyltriethoxysilane, N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltrimethoxysilane, and N,N-bis(trimethylsilyl)aminoethyltriethoxysilane; 4-N,N-dimethylaminobenzophenone, 4-N,N-di-t-butylaminobenzophenone, 4-N,N-diphenylaminobenzophenone, 4,4'-bis(dimethylamino)benzophenone, 4,4'-bis(diethylamino)benzophenone, 4,4' (thio)benzophenone compounds having an amino group and/or a substituted amino group, such as N,N-bis(diphenylamino)benzophenone and N,N,N',N'-bis-(tetraethylamino)benzophenone; benzaldehyde compounds having an amino group and/or a substituted amino group, such as 4-N,N-dimethylaminobenzaldehyde, 4-N,N-diphenylaminobenzaldehyde and 4-N,N-divinylaminobenzaldehyde; N-methyl-2-pyrrolidone, N-vinyl-2-pyrrolidone, N-phenyl-2-pyrrolidone, N-t-butyl-2-pyrrolidone, N-methyl N-substituted pyrrolidones such as N-methyl-2-piperidone, N-vinyl-2-piperidone, and N-phenyl-2-piperidone; N-substituted lactams such as N-methyl-ε-caprolactam, N-phenyl-ε-caprolactam, N-methyl-ω-laurylolactam, N-vinyl-ω-laurylolactam, N-methyl-β-propiolactam, and N-phenyl-β-propiolactam; as well as N,N-bis-(2,3-epoxypropoxy)-aniline, 4,4-methylene-bis-(N,N-glycidylaniline), triphenylamine, ... Examples of the compound include 1,3-bis(diphenylamino)-2-propanone, 1,7-bis(methylethylamino)-4-heptanone, and the like. Modification with the above compounds (modifiers) can be carried out by known methods.
SBRとしては、例えば、住友化学(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等により製造・販売されているSBRを使用できる。なお、SBRは、単独で用いてもよく、2種以上を組み合わせて用いてもよい。 As the SBR, for example, SBR manufactured and sold by Sumitomo Chemical Co., Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Nippon Zeon Co., Ltd., etc. can be used. Note that SBR may be used alone or in combination of two or more types.
(ロ)BR
本発明において、ゴム組成物には、BRを含んでもよい。この場合、ゴム成分100質量部中のBRの含有量は、10質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であるとより好ましい。一方、30質量部以下であることが好ましく、25質量部以下であるとより好ましい。
(b) BR
In the present invention, the rubber composition may contain BR. In this case, the content of BR in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 10 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more, and is preferably 30 parts by mass or less, and more preferably 25 parts by mass or less.
BRの重量平均分子量は、例えば、10万超、200万未満である。BRのビニル含量は、例えば1質量%超、30質量%未満である。BRのシス量は、例えば1質量%超、98質量%未満である。BRのトランス量は、例えば1質量%超、60質量%未満である。 The weight average molecular weight of the BR is, for example, more than 100,000 and less than 2,000,000. The vinyl content of the BR is, for example, more than 1 mass% and less than 30 mass%. The cis content of the BR is, for example, more than 1 mass% and less than 98 mass%. The trans content of the BR is, for example, more than 1 mass% and less than 60 mass%.
BRとしては特に限定されず、高シス含量(シス含量が90%以上)のBR、低シス含量のBR、シンジオタクチックポリブタジエン結晶を含有するBR等を使用できる。BRは、非変性BR、変性BRのいずれでもよく、変性BRとしては、前述の官能基が導入された変性BRが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。なお、シス含量は、赤外吸収スペクトル分析法によって測定できる。 The BR is not particularly limited, and can be BR with a high cis content (cis content of 90% or more), BR with a low cis content, BR containing syndiotactic polybutadiene crystals, etc. The BR can be either unmodified BR or modified BR, and modified BR can be modified BR with the aforementioned functional groups introduced. These can be used alone or in combination of two or more types. The cis content can be measured by infrared absorption spectroscopy.
BRとしては、例えば、宇部興産(株)、JSR(株)、旭化成(株)、日本ゼオン(株)等の製品を使用できる。 For example, products from Ube Industries, Ltd., JSR Corporation, Asahi Kasei Corporation, Zeon Corporation, etc. can be used as BR.
(ハ)イソプレン系ゴム
本発明において、ゴム組成物には、イソプレン系ゴムを含んでもよい。この場合、ゴム成分100質量部中のイソプレン系ゴムの含有量は、30質量部以上であることが好ましく、50質量部以上であるとより好ましい。一方、70質量部以下であることが好ましく、60質量部未満であるとより好ましい。
(C) Isoprene-based rubber In the present invention, the rubber composition may contain an isoprene-based rubber. In this case, the content of the isoprene-based rubber in 100 parts by mass of the rubber component is preferably 30 parts by mass or more, more preferably 50 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 70 parts by mass or less, more preferably less than 60 parts by mass.
イソプレン系ゴムとしては、天然ゴム(NR)、イソプレンゴム(IR)、改質NR、変性NR、変性IR等が挙げられる。 Isoprene-based rubbers include natural rubber (NR), isoprene rubber (IR), modified NR, modified NR, modified IR, etc.
NRとしては、例えば、SIR20、RSS♯3、TSR20、SVR-L等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。IRとしては、特に限定されず、例えば、IR2200等、タイヤ工業において一般的なものを使用できる。改質NRとしては、脱タンパク質天然ゴム(DPNR)、高純度天然ゴム(UPNR)等、変性NRとしては、エポキシ化天然ゴム(ENR)、水素添加天然ゴム(HNR)、グラフト化天然ゴム等、変性IRとしては、エポキシ化イソプレンゴム、水素添加イソプレンゴム、グラフト化イソプレンゴム等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 As the NR, for example, SIR20, RSS#3, TSR20, SVR-L, etc., which are common in the tire industry, can be used. As the IR, there is no particular limitation, and for example, IR2200, etc., which are common in the tire industry can be used. As the modified NR, deproteinized natural rubber (DPNR), high-purity natural rubber (UPNR), etc. can be used. As the modified NR, epoxidized natural rubber (ENR), hydrogenated natural rubber (HNR), grafted natural rubber, etc. can be used. As the modified IR, epoxidized isoprene rubber, hydrogenated isoprene rubber, grafted isoprene rubber, etc. can be used. These may be used alone or in combination of two or more.
(ニ)その他のゴム成分
また、その他のゴム成分として、ニトリルゴム(NBR)などのタイヤの製造に一般的に用いられるゴム(ポリマー)を含んでもよい。
(d) Other Rubber Components The other rubber components may include rubbers (polymers) that are generally used in the manufacture of tires, such as nitrile rubber (NBR).
(b)ゴム成分以外の配合材料
(イ)充填剤
本実施の形態において、ゴム組成物は、充填剤を含有することが好ましい。具体的な充填剤としては、例えば、シリカ、カーボンブラック、グラファイト、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカなどを挙げることができる。
(b) Compounding Materials Other Than Rubber Components (a) Filler In the present embodiment, the rubber composition preferably contains a filler. Specific examples of the filler include silica, carbon black, graphite, calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, and mica.
(i―1)シリカ
本発明において、ゴム組成物には、シリカを含むことが好ましく、シリカと共にシランカップリング剤を含有することが好ましい。
(i-1) Silica In the present invention, the rubber composition preferably contains silica, and preferably contains a silane coupling agent together with silica.
シリカのBET比表面積は、良好な耐久性能が得られる観点から140m2/g超が好ましく、160m2/g超がより好ましい。一方、良好な高速走行時の転がり抵抗性を得られる観点からは250m2/g未満が好ましく、220m2/g未満であることがより好ましい。なお、上記したBET比表面積は、ASTM D3037-93に準じてBET法で測定されるN2SAの値である。 The BET specific surface area of the silica is preferably more than 140 m 2 /g, more preferably more than 160 m 2 /g, from the viewpoint of obtaining good durability performance. On the other hand, from the viewpoint of obtaining good rolling resistance during high-speed driving, it is preferably less than 250 m 2 /g, more preferably less than 220 m 2 /g. The above-mentioned BET specific surface area is the value of N 2 SA measured by the BET method in accordance with ASTM D3037-93.
本発明において、外側キャップゴム層を形成するゴム組成物には、前記したように、粒子径が17nm以下のシリカを使用することが好ましく、小粒子径のシリカを使用することにより、ポリマー(スチレンドメイン)との接触頻度を上げて、ポリマーの運動性を高めさせることができるため、乗り心地性能を向上させることができる。下限は特に限定されないが、混合時の分散性の観点から10nm以上であると好ましい。 In the present invention, as described above, it is preferable to use silica having a particle size of 17 nm or less for the rubber composition forming the outer cap rubber layer. By using silica with a small particle size, the frequency of contact with the polymer (styrene domain) can be increased, and the mobility of the polymer can be increased, thereby improving the ride comfort performance. There is no particular lower limit, but it is preferable that it is 10 nm or more from the viewpoint of dispersibility during mixing.
充填補強剤としてシリカを用いる場合、含有量は、前記したように、ゴム成分100質量部に対して、90質量部以上であることが好ましく、100質量部超であるとより好ましく、110質量部以上であるとさらに好ましい。また、上限は特に限定されないが、140質量部以下であることが好ましく、130質量部以下であるとより好ましく、120質量部以下であるとさらに好ましい。 When silica is used as a reinforcing filler, the content is, as described above, preferably 90 parts by mass or more, more preferably more than 100 parts by mass, and even more preferably 110 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. There is no particular upper limit, but it is preferably 140 parts by mass or less, more preferably 130 parts by mass or less, and even more preferably 120 parts by mass or less.
シリカとしては、例えば、乾式法シリカ(無水シリカ)、湿式法シリカ(含水シリカ)などが挙げられる。なかでも、シラノール基が多いという理由から、湿式法シリカが好ましい。また、含水ガラスなどを原料としたシリカや、もみ殻などのバイオマス材用を原料としたシリカなどを用いてもよい。 Examples of silica include dry process silica (anhydrous silica) and wet process silica (hydrated silica). Of these, wet process silica is preferred because it has a large number of silanol groups. Silica made from hydrous glass or silica made from biomass materials such as rice husks may also be used.
シリカとしては、例えば、エボニックインダストリーズ社、ローディア社、東ソー・シリカ(株)、ソルベイジャパン(株)、(株)トクヤマ等の製品を使用できる。 As silica, for example, products from Evonik Industries, Rhodia, Tosoh Silica, Solvay Japan, Tokuyama, etc. can be used.
(i-2)シランカップリング剤
充填補強剤としてシリカを用いる場合、ゴム組成物は、シリカと共にシランカップリング剤を含むことが好ましい。シランカップリング剤としては、特に限定されず、例えば、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)テトラスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)テトラスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)テトラスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)トリスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)トリスルフィド、ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリエトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリエトキシシリルブチル)ジスルフィド、ビス(3-トリメトキシシリルプロピル)ジスルフィド、ビス(2-トリメトキシシリルエチル)ジスルフィド、ビス(4-トリメトキシシリルブチル)ジスルフィド、3-トリメトキシシリルプロピル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、2-トリエトキシシリルエチル-N,N-ジメチルチオカルバモイルテトラスルフィド、3-トリエトキシシリルプロピルメタクリレートモノスルフィド、などのスルフィド系、3-メルカプトプロピルトリメトキシシラン、2-メルカプトエチルトリエトキシシラン、Momentive社製のNXT、NXT-Zなどのメルカプト系、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリメトキシシランなどのビニル系、3-アミノプロピルトリエトキシシラン、3-アミノプロピルトリメトキシシランなどのアミノ系、γ-グリシドキシプロピルトリエトキシシラン、γ-グリシドキシプロピルトリメトキシシランなどのグリシドキシ系、3-ニトロプロピルトリメトキシシラン、3-ニトロプロピルトリエトキシシランなどのニトロ系、3-クロロプロピルトリメトキシシラン、3-クロロプロピルトリエトキシシランなどのクロロ系などがあげられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。
(i-2) Silane Coupling Agent When silica is used as a reinforcing filler, the rubber composition preferably contains a silane coupling agent together with silica. The silane coupling agent is not particularly limited, and examples thereof include bis(3-triethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)tetrasulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)tetrasulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)tetrasulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)trisulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)trisulfide, bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-triethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-triethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, bis(3-trimethoxysilylpropyl)disulfide, bis(2-trimethoxysilylethyl)disulfide, bis(4-trimethoxysilylbutyl)disulfide, 3-trimethoxysilylpropyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl Examples of such silanes include sulfide-based silanes such as rubamoyl tetrasulfide, 2-triethoxysilylethyl-N,N-dimethylthiocarbamoyl tetrasulfide, and 3-triethoxysilylpropyl methacrylate monosulfide, mercapto-based silanes such as 3-mercaptopropyl trimethoxysilane, 2-mercaptoethyl triethoxysilane, and Momentive's NXT and NXT-Z, vinyl-based silanes such as vinyl triethoxysilane and vinyl trimethoxysilane, amino-based silanes such as 3-aminopropyl triethoxysilane and 3-aminopropyl trimethoxysilane, glycidoxy-based silanes such as γ-glycidoxypropyl triethoxysilane and γ-glycidoxypropyl trimethoxysilane, nitro-based silanes such as 3-nitropropyl trimethoxysilane and 3-nitropropyl triethoxysilane, and chloro-based silanes such as 3-chloropropyl trimethoxysilane and 3-chloropropyl triethoxysilane. These silanes may be used alone or in combination of two or more.
シランカップリング剤としては、例えば、エボニックインダストリーズ社、Momentive社、信越シリコーン(株)、東京化成工業(株)、アヅマックス(株)、東レ・ダウコーニング(株)等の製品を使用できる。 Examples of silane coupling agents that can be used include products from Evonik Industries, Momentive, Shin-Etsu Silicones, Tokyo Chemical Industry, Azumax, and Dow Corning Toray.
シランカップリング剤の含有量は、シリカ100質量部に対して、例えば、3質量部超、25質量部未満である。 The content of the silane coupling agent is, for example, more than 3 parts by mass and less than 25 parts by mass per 100 parts by mass of silica.
(ii)カーボンブラック
本発明において、ゴム組成物には、補強性の観点からカーボンブラックを含むことが好ましい。
(ii) Carbon Black In the present invention, the rubber composition preferably contains carbon black from the viewpoint of reinforcement.
ゴム成分100質量部に対するカーボンブラックの具体的な含有比率としては、5質量部以上であることが好ましく、15質量部以上であるとより好ましい。一方、30質量部以下であることが好ましく、20質量部以下であるとより好ましい。 The specific content ratio of carbon black per 100 parts by mass of the rubber component is preferably 5 parts by mass or more, and more preferably 15 parts by mass or more. On the other hand, it is preferably 30 parts by mass or less, and more preferably 20 parts by mass or less.
カーボンブラックとしては特に限定されず、SAF、ISAF、HAF、MAF、FEF、SRF、GPF、APF、FF、CF、SCFおよびECFのようなファーネスブラック(ファーネスカーボンブラック);アセチレンブラック(アセチレンカーボンブラック);FTおよびMTのようなサーマルブラック(サーマルカーボンブラック);EPC、MPCおよびCCのようなチャンネルブラック(チャンネルカーボンブラック)などを挙げることができる。これらは、1種を単独で用いてもよいし、2種以上を併用してもよい。 Carbon black is not particularly limited, and examples thereof include furnace blacks (furnace carbon blacks) such as SAF, ISAF, HAF, MAF, FEF, SRF, GPF, APF, FF, CF, SCF, and ECF; acetylene black (acetylene carbon black); thermal blacks (thermal carbon blacks) such as FT and MT; and channel blacks (channel carbon blacks) such as EPC, MPC, and CC. These may be used alone or in combination of two or more.
カーボンブラックのCTAB比表面積(Cetyl Tri-methyl Ammonium Bromide)は、130m2/g以上が好ましく、160m2/g以上であるとより好ましく、170m2/g以上であるとさらに好ましい。一方、250m2/g以下が好ましく、200m2/g以下であるであるとより好ましい。なお、CTAB比表面積は、ASTM D3765-92に準拠して測定される値である。 The CTAB specific surface area (Cetyl Tri-methyl Ammonium Bromide) of the carbon black is preferably 130 m 2 /g or more, more preferably 160 m 2 /g or more, and even more preferably 170 m 2 /g or more. On the other hand, it is preferably 250 m 2 /g or less, and more preferably 200 m 2 /g or less. The CTAB specific surface area is a value measured in accordance with ASTM D3765-92.
具体的なカーボンブラックとしては特に限定されず、N134、N110、N220、N234、N219、N339、N330、N326、N351、N550、N762等が挙げられる。市販品としては、例えば、旭カーボン(株)、キャボットジャパン(株)、東海カーボン(株)、三菱化学(株)、ライオン(株)、新日化カーボン(株)、コロンビアカーボン社等の製品を使用できる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Specific carbon blacks are not particularly limited, and examples include N134, N110, N220, N234, N219, N339, N330, N326, N351, N550, and N762. Commercially available products include those from Asahi Carbon Co., Ltd., Cabot Japan Co., Ltd., Tokai Carbon Co., Ltd., Mitsubishi Chemical Co., Ltd., Lion Co., Ltd., Shin-Nichika Carbon Co., Ltd., Columbia Carbon Co., Ltd., and the like. These may be used alone or in combination of two or more types.
(iii)その他の充填剤
ゴム組成物には、必要に応じて、上記したシリカやカーボンブラックの他に、タイヤ工業において一般的に用いられている、例えば、グラファイト、炭酸カルシウム、タルク、アルミナ、クレー、水酸化アルミニウム、マイカ等の充填剤をさらに含有してもよい。これらの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部超、200質量部未満である。
(iii) Other Fillers In addition to the above-mentioned silica and carbon black, the rubber composition may further contain, as necessary, fillers commonly used in the tire industry, such as graphite, calcium carbonate, talc, alumina, clay, aluminum hydroxide, mica, etc. The content of these fillers is, for example, more than 0.1 part by mass and less than 200 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
(ロ)可塑剤成分
ゴム組成物は、ゴムを軟化させる成分として、オイル(伸展油を含む)、液状ゴム、および樹脂を可塑剤成分として含んでもよい。なお、可塑剤成分は、加硫ゴム中からアセトンにより抽出可能な成分である。可塑剤成分の合計含有量は、ゴム成分100質量部に対して、25質量部以上であることが好ましく、40質量部以上であるとより好ましい。一方、50質量部以下であることが好ましく、45質量部以下であるとより好ましい。なお、ゴム成分として油展ゴムが使用されている場合には、油展オイル量も、オイルの含有量に含まれる。
(B) Plasticizer Component The rubber composition may contain oil (including extender oil), liquid rubber, and resin as plasticizer components that soften rubber. The plasticizer component is a component that can be extracted from vulcanized rubber with acetone. The total content of the plasticizer components is preferably 25 parts by mass or more, and more preferably 40 parts by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component. On the other hand, it is preferably 50 parts by mass or less, and more preferably 45 parts by mass or less. When oil-extended rubber is used as the rubber component, the amount of oil-extended oil is also included in the oil content.
(i)オイル
オイルとしては、例えば、鉱物油(一般にプロセスオイルと言われる)、植物油脂、またはその混合物が挙げられる。鉱物油(プロセスオイル)としては、例えば、パラフィン系プロセスオイル、アロマ系プロセスオイル、ナフテン系プロセスオイルなどを用いることができる。植物油脂としては、ひまし油、綿実油、あまに油、なたね油、大豆油、パーム油、やし油、落花生油、ロジン、パインオイル、パインタール、トール油、コーン油、こめ油、べに花油、ごま油、オリーブ油、ひまわり油、パーム核油、椿油、ホホバ油、マカデミアナッツ油、桐油等が挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。また、ライフサイクルアセスメントの観点から、ゴム混合用のミキサーや自動車用エンジンなどの潤滑油として用いられた後の廃オイルや、廃食用油などを適宜用いてもよい。
(i) Oils Examples of oils include mineral oils (generally called process oils), vegetable oils, and mixtures thereof. Examples of mineral oils (process oils) that can be used include paraffin-based process oils, aromatic process oils, and naphthenic process oils. Examples of vegetable oils include castor oil, cottonseed oil, linseed oil, rapeseed oil, soybean oil, palm oil, coconut oil, peanut oil, rosin, pine oil, pine tar, tall oil, corn oil, rice oil, safflower oil, sesame oil, olive oil, sunflower oil, palm kernel oil, camellia oil, jojoba oil, macadamia nut oil, and tung oil. These may be used alone or in combination of two or more. In addition, from the viewpoint of life cycle assessment, waste oils after being used as lubricating oils for rubber mixers and automobile engines, waste edible oils, and the like may be used appropriately.
具体的なプロセスオイル(鉱物油)としては、例えば、出光興産(株)、三共油化工業(株)、ENEOS(株)、オリソイ社、H&R社、豊国製油(株)、昭和シェル石油(株)、富士興産(株)等の製品を使用できる。 Specific examples of process oils (mineral oils) that can be used include products from Idemitsu Kosan Co., Ltd., Sankyo Yuka Kogyo Co., Ltd., ENEOS Corporation, Orisoy Corporation, H&R Corporation, Toyokuni Seiyu Co., Ltd., Showa Shell Sekiyu K.K., Fuji Kosan Co., Ltd., etc.
(ii)液状ゴム
可塑剤として挙げた液状ゴムとは、常温(25℃)で液体状態の重合体であり、加硫後のタイヤからアセトン抽出により抽出可能なゴム成分である。液状ゴムとしては、ファルネセン系ポリマー、液状ジエン系重合体及びそれらの水素添加物等が挙げられる。
(ii) Liquid Rubber The liquid rubber mentioned as a plasticizer is a polymer in a liquid state at room temperature (25° C.) and is a rubber component that can be extracted by acetone extraction from a vulcanized tire. Examples of the liquid rubber include farnesene-based polymers, liquid diene-based polymers, and hydrogenated products thereof.
ファルネセン系ポリマーとは、ファルネセンを重合することで得られる重合体であり、ファルネセンに基づく構成単位を有する。ファルネセンには、α-ファルネセン((3E,7E)-3,7,11-トリメチル-1,3,6,10-ドデカテトラエン)やβ-ファルネセン(7,11-ジメチル-3-メチレン-1,6,10-ドデカトリエン)などの異性体が存在する。 Farnesene polymers are polymers obtained by polymerizing farnesene and contain structural units based on farnesene. Farnesene has isomers such as α-farnesene ((3E,7E)-3,7,11-trimethyl-1,3,6,10-dodecatetraene) and β-farnesene (7,11-dimethyl-3-methylene-1,6,10-dodecatriene).
ファルネセン系ポリマーは、ファルネセンの単独重合体(ファルネセン単独重合体)でも、ファルネセンとビニルモノマーとの共重合体(ファルネセン-ビニルモノマー共重合体)でもよい。 The farnesene-based polymer may be a homopolymer of farnesene (farnesene homopolymer) or a copolymer of farnesene and a vinyl monomer (farnesene-vinyl monomer copolymer).
液状ジエン系重合体としては、液状スチレンブタジエン共重合体(液状SBR)、液状ブタジエン重合体(液状BR)、液状イソプレン重合体(液状IR)、液状スチレンイソプレン共重合体(液状SIR)などが挙げられる。 Examples of liquid diene polymers include liquid styrene-butadiene copolymer (liquid SBR), liquid butadiene polymer (liquid BR), liquid isoprene polymer (liquid IR), and liquid styrene-isoprene copolymer (liquid SIR).
液状ジエン系重合体は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算の重量平均分子量(Mw)が、例えば、1.0×103超、2.0×105未満である。なお、本明細書において、液状ジエン系重合体のMwは、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定したポリスチレン換算値である。 The liquid diene polymer has a weight average molecular weight (Mw) in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC) of, for example, more than 1.0 × 10 3 and less than 2.0 × 10 5. In this specification, the Mw of the liquid diene polymer is a value in terms of polystyrene measured by gel permeation chromatography (GPC).
液状ゴムの含有量(液状ファルネセン系ポリマー、液状ジエン系重合体等の合計含有量)は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1質量部超、100質量部未満である。 The liquid rubber content (total content of liquid farnesene-based polymer, liquid diene-based polymer, etc.) is, for example, more than 1 part by mass and less than 100 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
液状ゴムとしては、例えば、クラレ(株)、クレイバレー社等の製品を使用できる。 As liquid rubber, for example, products from Kuraray Co., Ltd., Cray Valley, Inc., etc. can be used.
(iii)樹脂成分
樹脂成分は、粘着性付与成分としても機能し、常温で固体であっても、液体であってもよく、具体的な樹脂成分としては、例えば、ロジン系樹脂、スチレン系樹脂、クマロン系樹脂、テルペン系樹脂、C5樹脂、C9樹脂、C5C9樹脂、アクリル系樹脂などの樹脂が挙げられ、2種以上を併用しても良い。樹脂成分の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、2質量部超で、45質量部未満が好ましく、30質量部未満がより好ましい。なお、これらの樹脂成分は、必要に応じて、シリカ等と反応できる変性基を付与してもよい。
(iii) Resin component The resin component also functions as a tackifier, and may be solid or liquid at room temperature. Specific examples of the resin component include rosin resin, styrene resin, coumarone resin, terpene resin, C5 resin, C9 resin, C5C9 resin, and acrylic resin, and two or more of them may be used in combination. The content of the resin component is preferably more than 2 parts by mass and less than 45 parts by mass, more preferably less than 30 parts by mass, based on 100 parts by mass of the rubber component. In addition, these resin components may be provided with a modified group capable of reacting with silica or the like, as necessary.
ロジン系樹脂は、松脂を加工することにより得られるロジン酸を主成分とする樹脂である。このロジン系樹脂(ロジン類)は、変性の有無によって分類可能であり、無変性ロジン(未変性ロジン)、ロジン変性体(ロジン誘導体)に分類できる。無変性ロジンとしては、トールロジン(別名トール油ロジン)、ガムロジン、ウッドロジン、不均斉化ロジン、重合ロジン、水素化ロジン、その他の化学的に修飾されたロジンなどが挙げられる。ロジン変性体は無変性ロジンの変性体であって、ロジンエステル類、不飽和カルボン酸変性ロジン類、不飽和カルボン酸変性ロジンエステル類、ロジンのアミド化合物、ロジンのアミン塩などが挙げられる。 Rosin resins are resins whose main component is rosin acid obtained by processing pine resin. These rosin resins (rosins) can be classified according to whether they have been modified or not, and can be divided into unmodified rosin (unmodified rosin) and modified rosin (rosin derivatives). Examples of unmodified rosins include tall rosin (also known as tall oil rosin), gum rosin, wood rosin, disproportionated rosin, polymerized rosin, hydrogenated rosin, and other chemically modified rosins. Modified rosin is a modification of unmodified rosin, and examples of such modifications include rosin esters, unsaturated carboxylic acid modified rosin esters, unsaturated carboxylic acid modified rosin esters, rosin amide compounds, and rosin amine salts.
スチレン系樹脂は、スチレン系単量体を構成モノマーとして用いたポリマーであり、スチレン系単量体を主成分(50質量%以上)として重合させたポリマー等が挙げられる。具体的には、スチレン系単量体(スチレン、o-メチルスチレン、m-メチルスチレン、p-メチルスチレン、α-メチルスチレン、p-メトキシスチレン、p-tert-ブチルスチレン、p-フェニルスチレン、o-クロロスチレン、m-クロロスチレン、p-クロロスチレン等)をそれぞれ単独で重合した単独重合体、2種以上のスチレン系単量体を共重合した共重合体の他、スチレン系単量体およびこれと共重合し得る他の単量体のコポリマーも挙げられる。 Styrene-based resins are polymers that use styrene-based monomers as constituent monomers, and examples thereof include polymers in which styrene-based monomers are polymerized as the main component (50% by mass or more). Specifically, examples include homopolymers in which styrene-based monomers (styrene, o-methylstyrene, m-methylstyrene, p-methylstyrene, α-methylstyrene, p-methoxystyrene, p-tert-butylstyrene, p-phenylstyrene, o-chlorostyrene, m-chlorostyrene, p-chlorostyrene, etc.) are polymerized alone, copolymers in which two or more styrene-based monomers are copolymerized, and copolymers of styrene-based monomers and other monomers that can be copolymerized with them.
前記他の単量体としては、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのアクリロニトリル類、アクリル類、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和カルボン酸エステル類、クロロプレン、ブタジエンイソプレンなどのジエン類、1-ブテン、1-ペンテンのようなオレフィン類;無水マレイン酸等のα,β-不飽和カルボン酸またはその酸無水物等が例示できる。 Examples of the other monomers include acrylonitriles such as acrylonitrile and methacrylonitrile, unsaturated carboxylic acids such as acrylics and methacrylic acid, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate and methyl methacrylate, dienes such as chloroprene and butadiene-isoprene, olefins such as 1-butene and 1-pentene, α,β-unsaturated carboxylic acids such as maleic anhydride or their acid anhydrides, etc.
クマロン系樹脂の中でも、クマロンインデン樹脂が好ましい。クマロンインデン樹脂は、樹脂の骨格(主鎖)を構成するモノマー成分として、クマロンおよびインデンを含む樹脂である。クマロン、インデン以外に骨格に含まれるモノマー成分としては、スチレン、α-メチルスチレン、メチルインデン、ビニルトルエンなどが挙げられる。 Among the coumarone resins, coumarone-indene resins are preferred. Coumarone-indene resins are resins that contain coumarone and indene as monomer components that make up the resin skeleton (main chain). Other monomer components contained in the skeleton besides coumarone and indene include styrene, α-methylstyrene, methylindene, vinyltoluene, etc.
クマロンインデン樹脂の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、1.0質量部超、50.0質量部未満である。 The content of the coumarone-indene resin is, for example, more than 1.0 part by mass and less than 50.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
クマロンインデン樹脂の水酸基価(OH価)は、例えば、15mgKOH/g超、150mgKOH/g未満である。なお、OH価とは、樹脂1gをアセチル化するとき、水酸基と結合した酢酸を中和するのに要する水酸化カリウムの量をミリグラム数で表したものであり、電位差滴定法(JIS K 0070:1992)により測定した値である。 The hydroxyl value (OH value) of the coumarone-indene resin is, for example, more than 15 mgKOH/g and less than 150 mgKOH/g. The OH value is the amount of potassium hydroxide, expressed in milligrams, required to neutralize the acetic acid bonded to the hydroxyl group when acetylating 1 g of resin, and is a value measured by potentiometric titration (JIS K 0070:1992).
クマロンインデン樹脂の軟化点は、例えば、30℃超、160℃未満である。なお、軟化点は、JIS K 6220-1:2001に規定される軟化点を環球式軟化点測定装置で測定し、球が降下した温度である。 The softening point of coumarone-indene resin is, for example, more than 30°C and less than 160°C. The softening point is the temperature at which the ball drops when the softening point as specified in JIS K 6220-1:2001 is measured using a ring and ball softening point tester.
テルペン系樹脂としては、ポリテルペン、テルペンフェノール、芳香族変性テルペン樹脂などが挙げられる。ポリテルペンは、テルペン化合物を重合して得られる樹脂およびそれらの水素添加物である。テルペン化合物は、(C5H8)nの組成で表される炭化水素およびその含酸素誘導体で、モノテルペン(C10H16)、セスキテルペン(C15H24)、ジテルペン(C20H32)などに分類されるテルペンを基本骨格とする化合物であり、例えば、α-ピネン、β-ピネン、ジペンテン、リモネン、ミルセン、アロオシメン、オシメン、α-フェランドレン、α-テルピネン、γ-テルピネン、テルピノレン、1,8-シネオール、1,4-シネオール、α-テルピネオール、β-テルピネオール、γ-テルピネオールなどが挙げられる。 Examples of terpene resins include polyterpene, terpene phenol, and aromatic modified terpene resin. Polyterpene is a resin obtained by polymerizing a terpene compound and a hydrogenated product thereof. Terpene compounds are hydrocarbons represented by the composition (C 5 H 8 ) n and their oxygen-containing derivatives, and are compounds having a basic skeleton of terpenes classified as monoterpenes (C 10 H 16 ), sesquiterpenes (C 15 H 24 ), diterpenes (C 20 H 32 ), and examples of such compounds include α-pinene, β-pinene, dipentene, limonene, myrcene, alloocimene, ocimene, α-phellandrene, α-terpinene, γ-terpinene, terpinolene, 1,8-cineole, 1,4-cineole, α-terpineol, β-terpineol, and γ-terpineol.
ポリテルペンとしては、上述したテルペン化合物を原料とするα-ピネン樹脂、β-ピネン樹脂、リモネン樹脂、ジペンテン樹脂、β-ピネン/リモネン樹脂などのテルペン樹脂の他、該テルペン樹脂に水素添加処理した水素添加テルペン樹脂も挙げられる。テルペンフェノールとしては、上記テルペン化合物とフェノール系化合物とを共重合した樹脂、および該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられ、具体的には、上記テルペン化合物、フェノール系化合物およびホルマリンを縮合させた樹脂が挙げられる。なお、フェノール系化合物としては、例えば、フェノール、ビスフェノールA、クレゾール、キシレノールなどが挙げられる。芳香族変性テルペン樹脂としては、テルペン樹脂を芳香族化合物で変性して得られる樹脂、および該樹脂に水素添加処理した樹脂が挙げられる。なお、芳香族化合物としては、芳香環を有する化合物であれば特に限定されないが、例えば、フェノール、アルキルフェノール、アルコキシフェノール、不飽和炭化水素基含有フェノールなどのフェノール化合物;ナフトール、アルキルナフトール、アルコキシナフトール、不飽和炭化水素基含有ナフトールなどのナフトール化合物;スチレン、アルキルスチレン、アルコキシスチレン、不飽和炭化水素基含有スチレンなどのスチレン誘導体;クマロン、インデンなどが挙げられる。 Examples of polyterpenes include terpene resins such as α-pinene resin, β-pinene resin, limonene resin, dipentene resin, and β-pinene/limonene resin, which are made from the above-mentioned terpene compounds, as well as hydrogenated terpene resins obtained by hydrogenating the terpene resins. Examples of terpene phenols include resins obtained by copolymerizing the above-mentioned terpene compounds with phenolic compounds, and resins obtained by hydrogenating the above-mentioned resins, specifically resins obtained by condensing the above-mentioned terpene compounds, phenolic compounds, and formalin. Examples of phenolic compounds include phenol, bisphenol A, cresol, and xylenol. Examples of aromatic modified terpene resins include resins obtained by modifying terpene resins with aromatic compounds, and resins obtained by hydrogenating the above-mentioned resins. The aromatic compound is not particularly limited as long as it has an aromatic ring, but examples thereof include phenolic compounds such as phenol, alkylphenols, alkoxyphenols, and phenols containing unsaturated hydrocarbon groups; naphthol compounds such as naphthol, alkylnaphthols, alkoxynaphthols, and naphthols containing unsaturated hydrocarbon groups; styrene derivatives such as styrene, alkylstyrenes, alkoxystyrenes, and styrenes containing unsaturated hydrocarbon groups; coumarone, indene, and the like.
「C5樹脂」とは、C5留分を重合することにより得られる樹脂をいう。C5留分としては、例えば、シクロペンタジエン、ペンテン、ペンタジエン、イソプレン等の炭素数4~5個相当の石油留分が挙げられる。C5系石油樹脂しては、ジシクロペンタジエン樹脂(DCPD樹脂)が好適に用いられる。 "C5 resin" refers to a resin obtained by polymerizing a C5 fraction. Examples of C5 fractions include petroleum fractions with 4 to 5 carbon atoms, such as cyclopentadiene, pentene, pentadiene, and isoprene. Dicyclopentadiene resin (DCPD resin) is preferably used as a C5 petroleum resin.
「C9樹脂」とは、C9留分を重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C9留分としては、例えば、ビニルトルエン、アルキルスチレン、インデン、メチルインデン等の炭素数8~10個相当の石油留分が挙げられる。具体例としては、例えば、クマロンインデン樹脂、クマロン樹脂、インデン樹脂、および芳香族ビニル系樹脂が好適に用いられる。芳香族ビニル系樹脂としては、経済的で、加工しやすく、発熱性に優れているという理由から、α-メチルスチレンもしくはスチレンの単独重合体またはα-メチルスチレンとスチレンとの共重合体が好ましく、α-メチルスチレンとスチレンとの共重合体がより好ましい。芳香族ビニル系樹脂としては、例えば、クレイトン社、イーストマンケミカル社等より市販されているものを使用することができる。 "C9 resin" refers to a resin obtained by polymerizing a C9 fraction, and may be a resin obtained by hydrogenating or modifying the C9 fraction. Examples of C9 fractions include petroleum fractions having 8 to 10 carbon atoms, such as vinyltoluene, alkylstyrene, indene, and methylindene. Specific examples of suitable resins include coumarone-indene resin, coumarone resin, indene resin, and aromatic vinyl resin. As aromatic vinyl resins, homopolymers of α-methylstyrene or styrene or copolymers of α-methylstyrene and styrene are preferred, and copolymers of α-methylstyrene and styrene are more preferred, because they are economical, easy to process, and have excellent heat generation properties. As aromatic vinyl resins, those commercially available from Kraton, Eastman Chemical, etc. can be used.
「C5C9樹脂」とは、前記C5留分と前記C9留分を共重合することにより得られる樹脂をいい、それらを水素添加したものや変性したものであってもよい。C5留分およびC9留分としては、前記の石油留分が挙げられる。C5C9樹脂としては、例えば、東ソー(株)、LUHUA社等より市販されているものを使用することができる。 "C5C9 resin" refers to a resin obtained by copolymerizing the C5 fraction and the C9 fraction, and may be a resin that has been hydrogenated or modified. Examples of the C5 fraction and the C9 fraction include the petroleum fractions mentioned above. As the C5C9 resin, for example, those commercially available from Tosoh Corporation, LUHUA Corporation, etc. can be used.
アクリル系樹脂としては特に限定されないが、例えば、無溶剤型アクリル系樹脂を使用できる。 There are no particular limitations on the acrylic resin, but for example, a solvent-free acrylic resin can be used.
無溶剤型アクリル系樹脂は、副原料となる重合開始剤、連鎖移動剤、有機溶媒などを極力使用せずに、高温連続重合法(高温連続塊重合法)(米国特許第4,414,370号明細書、特開昭59-6207号公報、特公平5-58005号公報、特開平1-313522号公報、米国特許第5,010,166号明細書、東亜合成研究年報TREND2000第3号p42-45等に記載の方法)により合成された(メタ)アクリル系樹脂(重合体)が挙げられる。なお、本発明において、(メタ)アクリルは、メタクリルおよびアクリルを意味する。 Solvent-free acrylic resins include (meth)acrylic resins (polymers) synthesized by high-temperature continuous polymerization (high-temperature continuous bulk polymerization) (methods described in U.S. Pat. No. 4,414,370, JP-A-59-6207, JP-B-5-58005, JP-A-1-313522, U.S. Pat. No. 5,010,166, and Toa Gosei Kenkyuu Nenpo TREND 2000 Vol. 3, pp. 42-45, etc.) with minimal use of secondary raw materials such as polymerization initiators, chain transfer agents, and organic solvents. In the present invention, (meth)acrylic means methacryl and acrylic.
上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分としては、例えば、(メタ)アクリル酸や、(メタ)アクリル酸エステル(アルキルエステル、アリールエステル、アラルキルエステルなど)、(メタ)アクリルアミド、および(メタ)アクリルアミド誘導体などの(メタ)アクリル酸誘導体が挙げられる。 Examples of monomer components constituting the acrylic resin include (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid esters (alkyl esters, aryl esters, aralkyl esters, etc.), (meth)acrylamide, and (meth)acrylic acid derivatives such as (meth)acrylamide derivatives.
また、上記アクリル系樹脂を構成するモノマー成分として、(メタ)アクリル酸や(メタ)アクリル酸誘導体と共に、スチレン、α-メチルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタレン、ジビニルベンゼン、トリビニルベンゼン、ジビニルナフタレンなどの芳香族ビニルを使用してもよい。 In addition, aromatic vinyls such as styrene, α-methylstyrene, vinyltoluene, vinylnaphthalene, divinylbenzene, trivinylbenzene, and divinylnaphthalene may be used together with (meth)acrylic acid or (meth)acrylic acid derivatives as monomer components constituting the above acrylic resin.
上記アクリル系樹脂は、(メタ)アクリル成分のみで構成される樹脂であっても、(メタ)アクリル成分以外の成分をも構成要素とする樹脂であっても良い。また、上記アクリル系樹脂は、水酸基、カルボキシル基、シラノール基等を有していても良い。 The acrylic resin may be a resin composed only of (meth)acrylic components, or a resin containing components other than (meth)acrylic components. The acrylic resin may also have hydroxyl groups, carboxyl groups, silanol groups, etc.
樹脂成分としては、例えば、丸善石油化学(株)、住友ベークライト(株)、ヤスハラケミカル(株)、東ソー(株)、Rutgers Chemicals社、BASF社、アリゾナケミカル社、日塗化学(株)、(株)日本触媒、ENEOS(株)、荒川化学工業(株)、田岡化学工業(株)等の製品を使用できる。 As the resin component, for example, products from Maruzen Petrochemical Co., Ltd., Sumitomo Bakelite Co., Ltd., Yasuhara Chemical Co., Ltd., Tosoh Corporation, Rutgers Chemicals, BASF, Arizona Chemical Company, Nitto Chemical Co., Ltd., Nippon Shokubai Co., Ltd., ENEOS Corporation, Arakawa Chemical Industries Co., Ltd., Taoka Chemical Co., Ltd., etc. can be used.
(ハ)ステアリン酸
本発明において、ゴム組成物には、ステアリン酸を含むことが好ましい。ステアリン酸の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部超、10.0質量部未満である。ステアリン酸としては、従来公知のものを使用でき、例えば、日油(株)、NOF社、花王(株)、富士フイルム和光純薬(株)、千葉脂肪酸(株)等の製品を使用できる。
(C) Stearic Acid In the present invention, the rubber composition preferably contains stearic acid. The content of stearic acid is, for example, more than 0.5 parts by mass and less than 10.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component. As the stearic acid, a conventionally known product can be used, for example, a product of NOF Corporation, NOF Corporation, Kao Corporation, FUJIFILM Wako Pure Chemical Industries, Ltd., Chiba Fatty Acid Co., Ltd., etc. can be used.
(ニ)老化防止剤
本発明において、ゴム組成物には、老化防止剤を含むことが好ましい。老化防止剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5質量部超、10質量部未満であり、1質量部以上がより好ましい。
(D) Antiaging Agent In the present invention, the rubber composition preferably contains an antiaging agent. The content of the antiaging agent is, for example, more than 0.5 parts by mass and less than 10 parts by mass, and more preferably 1 part by mass or more, per 100 parts by mass of the rubber component.
老化防止剤としては、例えば、フェニル-α-ナフチルアミン等のナフチルアミン系老化防止剤;オクチル化ジフェニルアミン、4,4′-ビス(α,α′-ジメチルベンジル)ジフェニルアミン等のジフェニルアミン系老化防止剤;N-イソプロピル-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1,3-ジメチルブチル)-N′-フェニル-p-フェニレンジアミン、N,N′-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン等のp-フェニレンジアミン系老化防止剤;2,2,4-トリメチル-1,2-ジヒドロキノリンの重合物等のキノリン系老化防止剤;2,6-ジ-t-ブチル-4-メチルフェノール、スチレン化フェノール等のモノフェノール系老化防止剤;テトラキス-[メチレン-3-(3′,5′-ジ-t-ブチル-4′-ヒドロキシフェニル)プロピオネート]メタン等のビス、トリス、ポリフェノール系老化防止剤などが挙げられる。これらは単独で用いてもよいし、2種類以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the anti-aging agents include naphthylamine-based anti-aging agents such as phenyl-α-naphthylamine; diphenylamine-based anti-aging agents such as octylated diphenylamine and 4,4'-bis(α,α'-dimethylbenzyl)diphenylamine; p-phenylenediamine-based anti-aging agents such as N-isopropyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine and N,N'-di-2-naphthyl-p-phenylenediamine; quinoline-based anti-aging agents such as polymers of 2,2,4-trimethyl-1,2-dihydroquinoline; monophenol-based anti-aging agents such as 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol and styrenated phenol; and bis-, tris- and polyphenol-based anti-aging agents such as tetrakis-[methylene-3-(3',5'-di-t-butyl-4'-hydroxyphenyl)propionate]methane. These may be used alone or in combination of two or more types.
なお、老化防止剤としては、例えば、精工化学(株)、住友化学(株)、大内新興化学工業(株)、フレクシス社等の製品を使用できる。 As anti-aging agents, products from, for example, Seiko Chemical Co., Ltd., Sumitomo Chemical Co., Ltd., Ouchi Shinko Chemical Co., Ltd., Flexis, Inc., etc. can be used.
(ホ)ワックス
本発明において、ゴム組成物には、ワックスを含むことが好ましい。ワックスの含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.5~20質量部、好ましくは1.0~15質量部、より好ましくは1.5~10質量部である。
(E) Wax In the present invention, the rubber composition preferably contains wax. The content of the wax per 100 parts by mass of the rubber component is, for example, 0.5 to 20 parts by mass, preferably 1.0 to 15 parts by mass, and more preferably 1.5 to 10 parts by mass.
ワックスとしては、特に限定されず、パラフィンワックス、マイクロクリスタリンワックス等の石油系ワックス;植物系ワックス、動物系ワックス等の天然系ワックス;エチレン、プロピレン等の重合物等の合成ワックスなどが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 The wax is not particularly limited, and examples thereof include petroleum waxes such as paraffin wax and microcrystalline wax; natural waxes such as vegetable wax and animal wax; and synthetic waxes such as polymers of ethylene, propylene, etc. These may be used alone or in combination of two or more kinds.
なお、ワックスとしては、例えば、大内新興化学工業(株)、日本精蝋(株)、精工化学(株)等の製品を使用できる。 As wax, products from Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd., Nippon Seiro Co., Ltd., Seiko Chemical Co., Ltd., etc. can be used.
(ヘ)酸化亜鉛
ゴム組成物は、酸化亜鉛を含んでもよい。酸化亜鉛の含有量は、ゴム成分100質量部に対し、例えば、0.5質量部超、10質量部未満である。酸化亜鉛としては、従来公知のものを使用でき、例えば、三井金属鉱業(株)、東邦亜鉛(株)、ハクスイテック(株)、正同化学工業(株)、堺化学工業(株)等の製品を使用できる。
(F) Zinc Oxide The rubber composition may contain zinc oxide. The content of zinc oxide is, for example, more than 0.5 parts by mass and less than 10 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component. As the zinc oxide, a conventionally known product can be used, and for example, products of Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd., Toho Zinc Co., Ltd., Hakusui Tech Co., Ltd., Seido Chemical Industry Co., Ltd., Sakai Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.
(ト)架橋剤および加硫促進剤
ゴム組成物は、硫黄等の架橋剤を含むことが好ましい。架橋剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部超、10.0質量部未満である。
(G) Crosslinking Agent and Vulcanization Accelerator The rubber composition preferably contains a crosslinking agent such as sulfur. The content of the crosslinking agent is, for example, more than 0.1 parts by mass and less than 10.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
硫黄としては、ゴム工業において一般的に用いられる粉末硫黄、沈降硫黄、コロイド硫黄、不溶性硫黄、高分散性硫黄、可溶性硫黄などが挙げられる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of sulfur include powdered sulfur, precipitated sulfur, colloidal sulfur, insoluble sulfur, highly dispersible sulfur, and soluble sulfur, which are commonly used in the rubber industry. These may be used alone or in combination of two or more types.
なお、硫黄としては、例えば、鶴見化学工業(株)、軽井沢硫黄(株)、四国化成工業(株)、フレクシス社、日本乾溜工業(株)、細井化学工業(株)等の製品を使用できる。 As sulfur, products from, for example, Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd., Karuizawa Sulfur Co., Ltd., Shikoku Chemical Industry Co., Ltd., Flexis Corporation, Nippon Kanzatsu Kogyo Co., Ltd., Hosoi Chemical Industry Co., Ltd., etc. can be used.
硫黄以外の架橋剤としては、例えば、田岡化学工業(株)製のタッキロールV200、ランクセス社製のKA9188(1,6-ビス(N,N’-ジベンジルチオカルバモイルジチオ)ヘキサン)等の硫黄原子を含む加硫剤や、ジクミルパーオキサイド等の有機過酸化物等が挙げられる。 Examples of crosslinking agents other than sulfur include vulcanizing agents containing sulfur atoms, such as Tackirol V200 manufactured by Taoka Chemical Co., Ltd. and KA9188 (1,6-bis(N,N'-dibenzylthiocarbamoyldithio)hexane) manufactured by LANXESS, and organic peroxides such as dicumyl peroxide.
ゴム組成物は、加硫促進剤を含むことが好ましい。加硫促進剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.3質量部超、10.0質量部未満である。 The rubber composition preferably contains a vulcanization accelerator. The content of the vulcanization accelerator is, for example, more than 0.3 parts by mass and less than 10.0 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
加硫促進剤としては、2-メルカプトベンゾチアゾール、ジ-2-ベンゾチアゾリルジスルフィド、N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド等のチアゾール系加硫促進剤;テトラメチルチウラムジスルフィド(TMTD)、テトラベンジルチウラムジスルフィド(TBzTD)、テトラキス(2-エチルヘキシル)チウラムジスルフィド(TOT-N)等のチウラム系加硫促進剤;N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N-t-ブチル-2-ベンゾチアゾリルスルフェンアミド、N-オキシエチレン-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド、N,N’-ジイソプロピル-2-ベンゾチアゾールスルフェンアミド等のスルフェンアミド系加硫促進剤;ジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、オルトトリルビグアニジン等のグアニジン系加硫促進剤を挙げることができる。これらは、単独で用いてもよく、2種以上を併用してもよい。 Examples of vulcanization accelerators include thiazole-based vulcanization accelerators such as 2-mercaptobenzothiazole, di-2-benzothiazolyl disulfide, and N-cyclohexyl-2-benzothiazyl sulfenamide; thiuram-based vulcanization accelerators such as tetramethylthiuram disulfide (TMTD), tetrabenzylthiuram disulfide (TBzTD), and tetrakis(2-ethylhexyl)thiuram disulfide (TOT-N); sulfenamide-based vulcanization accelerators such as N-cyclohexyl-2-benzothiazole sulfenamide, N-t-butyl-2-benzothiazolyl sulfenamide, N-oxyethylene-2-benzothiazole sulfenamide, and N,N'-diisopropyl-2-benzothiazole sulfenamide; and guanidine-based vulcanization accelerators such as diphenyl guanidine, di-orthotolyl guanidine, and orthotolyl biguanidine. These may be used alone or in combination of two or more.
(チ)その他
ゴム組成物には、前記成分の他、タイヤ工業において一般的に用いられている添加剤、例えば、脂肪酸金属塩、カルボン酸金属塩、有機過酸化物、リバージョン(加硫戻り)防止剤等を、必要に応じて、さらに配合してもよい。これらの添加剤の含有量は、ゴム成分100質量部に対して、例えば、0.1質量部超、200質量部未満である。
(H) Others In addition to the above-mentioned components, the rubber composition may further contain additives commonly used in the tire industry, such as fatty acid metal salts, carboxylate metal salts, organic peroxides, reversion (reversion) inhibitors, etc. The content of these additives is, for example, more than 0.1 parts by mass and less than 200 parts by mass per 100 parts by mass of the rubber component.
(2)ゴム組成物の作製
キャップゴム層を形成するゴム組成物は、上記した各種配合材料の適宜、調整して、一般的な方法、例えば、ゴム成分とカーボンブラック等のフィラーとを混練するベース練り工程と、前記ベース練り工程で得られた混練物と架橋剤とを混練する仕上げ練り工程とを含む製造方法により作製される。
(2) Preparation of Rubber Composition The rubber composition for forming the cap rubber layer is prepared by appropriately adjusting the various compounding materials described above and using a general method, for example, a manufacturing method including a base kneading process in which a rubber component and a filler such as carbon black are kneaded together, and a finish kneading process in which the kneaded product obtained in the base kneading process is kneaded together with a crosslinking agent.
混練は、例えば、バンバリーミキサー、ニーダー、オープンロールなどの公知の(密閉式)混練機を用いて行うことができる。 The kneading can be carried out using a known (closed) kneading machine such as a Banbury mixer, kneader, or open roll.
ベース練り工程の混練温度は、例えば、50℃超、200℃未満であり、混練時間は、例えば、30秒超、30分未満である。ベース練り工程では、上記成分以外にも、従来ゴム工業で使用される配合剤、例えば、オイル等の軟化剤、酸化亜鉛、老化防止剤、ワックス、加硫促進剤などを必要に応じて適宜添加、混練してもよい。 The kneading temperature in the base kneading step is, for example, more than 50°C and less than 200°C, and the kneading time is, for example, more than 30 seconds and less than 30 minutes. In the base kneading step, in addition to the above components, compounding agents conventionally used in the rubber industry, such as softeners such as oil, zinc oxide, antioxidants, wax, vulcanization accelerators, etc., may be added and kneaded as necessary.
仕上げ練り工程では、前記ベース練り工程で得られた混練物と架橋剤とが混練される。仕上げ練り工程の混練温度は、例えば、室温超、80℃未満であり、混練時間は、例えば、1分超、15分未満である。仕上げ練り工程では、上記成分以外にも、加硫促進剤、酸化亜鉛等を必要に応じて適宜添加、混練してもよい。 In the final kneading process, the mixture obtained in the base kneading process is kneaded with a crosslinking agent. The kneading temperature in the final kneading process is, for example, above room temperature and below 80°C, and the kneading time is, for example, more than 1 minute and less than 15 minutes. In the final kneading process, in addition to the above components, vulcanization accelerators, zinc oxide, etc. may be appropriately added and kneaded as necessary.
2.タイヤの製造
本発明に係るタイヤは、上記で得られたゴム組成物をキャップゴム層として、所定の形状のトレッドゴムに成形した後、他のタイヤ部材と共に、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤとして作製することができる。
2. Manufacturing of Tire The tire according to the present invention can be manufactured as an unvulcanized tire by molding a tread rubber of a predetermined shape using the rubber composition obtained above as a cap rubber layer, and then molding the tread rubber together with other tire components in a tire building machine by a normal method.
なお、トレッド部をベースゴム層との複層構造とする場合には、基本的には、上記したゴム成分および配合材料を用いて、その配合量を適宜変更して、同様に混練することにより、ベースゴム層を形成するゴム組成物を得ることができる。そして、キャップゴム層と共に押し出して所定の形状のトレッドゴムに成形した後、他のタイヤ部材と共に、タイヤ成型機上にて通常の方法で成形することにより、未加硫タイヤとして作製することができる。 When the tread portion has a multi-layer structure with a base rubber layer, the rubber composition for forming the base rubber layer can be obtained by using the above-mentioned rubber components and compounding materials, changing the compounding amounts as appropriate, and kneading in the same manner. Then, after extruding it together with the cap rubber layer to form a tread rubber of a predetermined shape, it can be molded together with other tire components in a tire building machine in the usual manner to produce an unvulcanized tire.
具体的には、成形ドラム上に、タイヤの気密保持性を確保するための部材としてのインナーライナー、タイヤの受ける荷重、衝撃、充填空気圧に耐える部材としてのカーカス、カーカスを強く締付けトレッドの剛性を高める部材としてのベルト部材などを巻回し、両側縁部にカーカスの両端を固定すると共に、タイヤをリムに固定させるための部材としてのビード部を配置して、トロイド状に成形した後、外周の中央部にトレッド、径方向外側にサイドウォールを貼り合せてサイド部を構成させることにより、未加硫タイヤを作製する。 Specifically, an inner liner as a member to ensure the airtightness of the tire, a carcass as a member to withstand the load, impact, and filling air pressure that the tire receives, and a belt member as a member to tighten the carcass and increase the rigidity of the tread are wound around the forming drum, both ends of the carcass are fixed to both side edges, and beads as members to secure the tire to the rim are placed. After forming into a toroidal shape, the tread is attached to the center of the outer circumference and the sidewall is attached to the radially outer side to form the side portion, and an unvulcanized tire is produced.
その後、作製された未加硫タイヤを加硫機中で加熱加圧することによりタイヤを得る。加硫工程は、公知の加硫手段を適用することで実施できる。加硫温度としては、例えば、120℃超、200℃未満であり、加硫時間は、例えば、5分超、15分未満である。 The unvulcanized tire thus produced is then heated and pressurized in a vulcanizer to obtain a tire. The vulcanization process can be carried out by applying known vulcanization methods. The vulcanization temperature is, for example, greater than 120°C and less than 200°C, and the vulcanization time is, for example, greater than 5 minutes and less than 15 minutes.
得られたタイヤは、先に述べたように、トレッド部におけるゴム全体が撓み易く、また、高速走行時においても路面からの入力を十分に吸収して熱として逃がすことができるため、高速走行時における乗り心地性能を十分に向上させることができる。 As mentioned above, the resulting tire has a flexible rubber tread and is able to fully absorb input from the road surface and release it as heat, even when traveling at high speeds, significantly improving ride comfort when traveling at high speeds.
そして、本発明に係るタイヤは、乗用車用タイヤ、大型乗用車用、大型SUV用タイヤ、トラック・バス用タイヤ、二輪車用タイヤ、競技用タイヤ、スタッドレスタイヤ(冬用タイヤ)、オールシーズンタイヤ、ランフラットタイヤ、航空機用タイヤ、鉱山用タイヤ、非空気入りタイヤ等として好適に用いることができ、とりわけ、乗用車用タイヤとすることが好ましい。また、空気入りタイヤとすることが好ましい。 The tire according to the present invention can be suitably used as a passenger car tire, a large passenger car tire, a large SUV tire, a truck/bus tire, a motorcycle tire, a racing tire, a studless tire (winter tire), an all-season tire, a run-flat tire, an aircraft tire, a mining tire, a non-pneumatic tire, etc., and is particularly preferably used as a passenger car tire. It is also preferably used as a pneumatic tire.
以下では、実施をする際に好ましいと考えられる例(実施例)を示すが、本発明の範囲は当該実施例に限られない。実施例においては、以下に示す各種薬品を用いて各表に従って配合を変化させて得られる組成物から作製される空気入りタイヤ(タイヤサイズ205/55R16、扁平率:55%、ランド比:65%)を検討して下記評価方法に基づいて算出した結果を表2、表3に示す。 Below, examples (working examples) that are considered to be preferable for carrying out the present invention are shown, but the scope of the present invention is not limited to these working examples. In the working examples, a pneumatic tire (tire size 205/55R16, aspect ratio: 55%, land ratio: 65%) made from a composition obtained by varying the blending according to each table using the various chemicals shown below was examined, and the results calculated based on the following evaluation method are shown in Tables 2 and 3.
1.キャップゴム層を形成するゴム組成物
(1)配合材料
(a)ゴム成分
(イ)NR:SVR-L
(ロ)SBR-1:次段落に示す方法により得られた変性S-SBR
(スチレン含量:25質量%、ビニル含量:25質量%)
(ハ)SBR-2:JSR(株)製のHPR840(S-SBR)
(スチレン量:10質量%、ビニル含量:42質量%)
(ニ)SBR-3:JSR(株)製のHPR850(変性S-SBR)
(スチレン量:27.5質量%、ビニル含量:59.0質量%)
(ホ)BR:宇部興産(株)のウベポールBR150B(ハイシスBR)
(シス含量97質量%、トランス含量2質量%、ビニル含量1質量%)
1. Rubber composition for forming the cap rubber layer (1) Compounding materials (a) Rubber component (a) NR: SVR-L
(ii) SBR-1: Modified S-SBR obtained by the method shown in the next paragraph
(styrene content: 25% by mass, vinyl content: 25% by mass)
(C) SBR-2: HPR840 (S-SBR) manufactured by JSR Corporation
(styrene content: 10% by mass, vinyl content: 42% by mass)
(D) SBR-3: HPR850 (modified S-SBR) manufactured by JSR Corporation
(styrene content: 27.5% by mass, vinyl content: 59.0% by mass)
(E) BR: Ubepol BR150B (Hisis BR) from Ube Industries, Ltd.
(cis content 97% by mass, trans content 2% by mass, vinyl content 1% by mass)
(SBR-1の製造)
上記SBR-1は、以下の手順に従って作製する。まず、内容積10Lで、底部に入口、頭部に出口を有し、撹拌機およびジャケットを付けたオートクレーブを反応器として2基直列に連結し、ブタジエン、スチレン、シクロヘキサンを各々所定の比率で混合する。この混合溶液を、活性アルミナを充填した脱水カラムを経由し、不純物を除去するためにn-ブチルリチウムをスタティックミキサー中で混合した後、1基目の反応器底部より連続的に供給し、さらに極性物質として2,2-ビス(2-オキソラニル)プロパンを、重合開始剤としてn-ブチルリチウムを所定の速度でそれぞれ1基目の反応器底部より連続的に供給し、反応器内温を95℃に保持する。反応器頭部より重合体溶液を連続的に抜き出し、2基目の反応器へ供給する。2基目の反応器の温度を95℃に保ち、変性剤としてテトラグリシジル-1,3-ビスアミノメチルシクロヘキサン(単量体)と、オリゴマー成分との混合物を所定の速度でシクロヘキサン1000倍希釈液として連続的に加えて変性反応を行なう。この重合体溶液を反応器から連続的に抜き出し、スタティックミキサーで連続的に酸化防止剤を添加した後、溶媒を除去して、目的とする変性ジエン系重合体(SBR-1)を得る。
(Production of SBR-1)
The SBR-1 is prepared according to the following procedure. First, two autoclaves with an internal volume of 10 L, an inlet at the bottom and an outlet at the top, and equipped with a stirrer and a jacket are connected in series as reactors, and butadiene, styrene, and cyclohexane are mixed in a predetermined ratio. This mixed solution is passed through a dehydration column filled with activated alumina, and mixed with n-butyllithium in a static mixer to remove impurities, and then continuously fed from the bottom of the first reactor, and further 2,2-bis(2-oxolanyl)propane as a polar substance and n-butyllithium as a polymerization initiator are continuously fed from the bottom of the first reactor at a predetermined rate, respectively, and the temperature inside the reactor is maintained at 95° C. The polymer solution is continuously withdrawn from the head of the reactor and fed to the second reactor. The temperature of the second reactor is kept at 95°C, and a mixture of tetraglycidyl-1,3-bisaminomethylcyclohexane (monomer) as a modifier and an oligomer component is continuously added as a 1000-fold diluted solution of cyclohexane at a predetermined rate to carry out a modification reaction. This polymer solution is continuously withdrawn from the reactor, and an antioxidant is continuously added using a static mixer, after which the solvent is removed to obtain the desired modified diene polymer (SBR-1).
当該SBRのビニル含量(単位:質量%)は、赤外分光分析法により、ビニル基の吸収ピークである910cm-1付近の吸収強度より求めた。また、スチレン量(単位:質量%)は、JIS K6383(1995)に従って、屈折率より求める。 The vinyl content (unit: mass%) of the SBR was determined by infrared spectroscopy from the absorption intensity at about 910 cm −1 , which is the absorption peak of the vinyl group, and the styrene content (unit: mass%) was determined from the refractive index in accordance with JIS K6383 (1995).
(b)ゴム成分以外の配合材料
(イ)カーボンブラック:三菱化学社製のダイヤブラックN220
(N2SA:115m2/g)
(ロ)シリカ:エボニックインダストリーズ社製のウルトラシルVN3
(N2SA:175m2/g、平均一次粒子径:17nm)
(ハ)シランカップリング剤:エボニックインダストリーズ社製のSi266
(ビス(3-トリエトキシシリルプロピル)ジスルフィド)
(ニ)樹脂:アリゾナケミカル社製のSYLVATRAXX4401
(α-メチルスチレン系樹脂)
(ホ)オイル:H&R社製のVivatec500
(アロマ系プロセスオイル:TDAEオイル)
(ヘ)酸化亜鉛:三井金属鉱業(株)製の酸化亜鉛2種
(ト)老化防止剤:住友化学(株)製のアンチゲン6C
(N-(1,3-ジメチルブチル)-N’-フェニル-p-フェニレンジアミン)
(チ)ステアリン酸:日油(株)製のビーズステアリン酸「椿」
(リ)ワックス:日本精鑞(株)製のオゾエース0355
(ヌ)硫黄:鶴見化学工業(株)製の粉末硫黄(5%オイル含有)
(ル)加硫促進剤:大内新興化学工業(株)製のノクセラーCZ
(N-シクロヘキシル-2-ベンゾチアジルスルフェンアミド(CBS))
(b) Compounding materials other than rubber components (a) Carbon black: Diablack N220 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation
( N2SA : 115m2 /g)
(b) Silica: Ultrasil VN3 manufactured by Evonik Industries
( N2SA : 175 m2 /g, average primary particle size: 17 nm)
(c) Silane coupling agent: Si266 manufactured by Evonik Industries
(Bis(3-triethoxysilylpropyl)disulfide)
(d) Resin: SYLVATRAXX4401 manufactured by Arizona Chemical Company
(α-Methylstyrene Resin)
(E) Oil: H&R Vivatec 500
(Aromatic process oil: TDAE oil)
(F) Zinc oxide: Zinc oxide type 2 manufactured by Mitsui Mining & Smelting Co., Ltd. (G) Anti-aging agent: Antigen 6C manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
(N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-phenyl-p-phenylenediamine)
(H) Stearic acid: Bead stearic acid "Tsubaki" manufactured by NOF Corporation
(i) Wax: Ozoace 0355 manufactured by Nippon Seiro Co., Ltd.
(J) Sulfur: Powdered sulfur (containing 5% oil) manufactured by Tsurumi Chemical Industry Co., Ltd.
(K) Vulcanization accelerator: Noccela CZ manufactured by Ouchi Shinko Chemical Industry Co., Ltd.
(N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide (CBS))
(2)キャップゴム層を形成するゴム組成物
表2、表3に示す各配合内容に従い、バンバリーミキサーを用いて、硫黄および加硫促進剤以外の材料を150℃の条件下で5分間混練りして、混練物を得る。なお、各配合量は、質量部である。
(2) Rubber composition for forming cap rubber layer According to the respective compounding contents shown in Tables 2 and 3, materials other than sulfur and vulcanization accelerator are kneaded for 5 minutes under the condition of 150°C using a Banbury mixer to obtain a kneaded product. Note that each compounding amount is in parts by mass.
次に、当該混練物に、硫黄および加硫促進剤を添加し、オープンロールを用いて、80℃の条件下で5分間練り込み、キャップゴム層を形成するゴム組成物を得る。 Next, sulfur and a vulcanization accelerator are added to the kneaded mixture, which is then kneaded for 5 minutes at 80°C using an open roll to obtain a rubber composition that will form the cap rubber layer.
2.ベースゴム層を形成するゴム組成物
並行して、ベースゴム層を形成するゴム組成物を表1に示す配合に基づいて、キャップゴム層を形成するゴム組成物の製造と同様にして、ベースゴム層を形成するゴム組成物を得る。
2. Rubber Composition for Forming Base Rubber Layer In parallel, a rubber composition for forming the base rubber layer is obtained based on the formulation shown in Table 1 in the same manner as in the production of the rubber composition for forming the cap rubber layer.
3.空気入りタイヤの製造
各ゴム組成物を用いて、(キャップゴム層の厚み/ベースゴム層の厚み)=90/10で、表2、表3に示す総厚みの所定形状に押出加工してトレッド部を製造する。
3. Manufacture of Pneumatic Tires Using each rubber composition, a tread portion was manufactured by extruding into a predetermined shape with a total thickness shown in Tables 2 and 3, with (thickness of cap rubber layer/thickness of base rubber layer) = 90/10.
その後、他のタイヤ部材と共に貼り合わせて未加硫タイヤを形成し、170℃の条件下で10分間プレス加硫して、表2に示す実施例1~実施例6の各空気入りタイヤ(試験用タイヤ)、および表3に示す比較例1~比較例6の各空気入りタイヤ(試験用タイヤ)を製造する。 Then, it is laminated together with other tire components to form an unvulcanized tire, and press-vulcanized for 10 minutes under conditions of 170°C to produce the pneumatic tires (test tires) of Examples 1 to 6 shown in Table 2 and the pneumatic tires (test tires) of Comparative Examples 1 to 6 shown in Table 3.
4.パラメータの算出
その後、各試験用タイヤについて、以下のパラメータを求める。
4. Calculation of parameters After that, the following parameters are calculated for each test tire.
(1)tanδ
各試験用タイヤのトレッド部のキャップゴム層から、タイヤ周方向が長辺となるように、長さ20mm×幅4mm×厚さ2mmで切り出して、粘弾性測定用ゴム試験片を作製し、各ゴム試験片について、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、周波数10Hz、初期歪5%、動歪1%、変形モード:引張の条件下、測定温度:0℃、30℃で、tanδを測定し、それぞれ、0℃tanδ、30℃tanδを求める。なお、ベースゴム層の0℃tanδは、0.07とする。
(1) tan δ
A rubber test piece for viscoelasticity measurement was prepared by cutting out a piece of 20 mm length x 4 mm width x 2 mm thickness from the cap rubber layer of the tread portion of each test tire, with the long side being in the tire circumferential direction, and measuring tan δ for each rubber test piece using an Iplexer series manufactured by GABO Corporation under the conditions of a frequency of 10 Hz, initial strain of 5%, dynamic strain of 1%, deformation mode: tension, and measuring temperatures: 0°C and 30°C, respectively, to obtain 0°C tan δ and 30°C tan δ. The 0°C tan δ of the base rubber layer is set to 0.07.
(2)Tg
キャップゴム層から同様に切り出して作製した粘弾性測定用ゴム試験片について、GABO社製「イプレクサー(登録商標)」を用いて、周波数10Hz、初期歪2%、振幅±1%及び昇温速度2℃/minの条件下、-60℃から40℃まで温度を変化させてtanδを測定し、得られた温度分布曲線における最も大きいtanδ値に対応する温度を、Tgとして求める。
(2) Tg
For a rubber test piece for viscoelasticity measurement prepared by cutting out the cap rubber layer in the same manner, tan δ was measured by changing the temperature from -60°C to 40°C using "IPLEXER (registered trademark)" manufactured by GABO Corporation under the conditions of a frequency of 10 Hz, an initial strain of 2%, an amplitude of ±1%, and a heating rate of 2°C/min, and the temperature was determined as Tg, which is the temperature corresponding to the largest tan δ value in the obtained temperature distribution curve.
(3)複素弾性率
キャップゴム層から同様に切り出して作製した粘弾性測定用ゴム試験片について、GABO社製のイプレクサーシリーズを用いて、温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪1%の条件下、変形モード:伸長で複素弾性率(MPa)を測定する。なお、ベースゴム層の複素弾性率は、12.0MPaとする。
(3) Complex modulus of elasticity The complex modulus of elasticity (MPa) of a rubber test piece for viscoelasticity measurement, which is similarly cut out from the cap rubber layer, is measured under the conditions of temperature 0°C, frequency 10 Hz, initial strain 5%, dynamic strain 1%, and deformation mode: extension, using an Iplexer series manufactured by GABO Co., Ltd. The complex modulus of elasticity of the base rubber layer is set to 12.0 MPa.
(4)キャップゴム層のアセトン抽出分(AE)
各試験用タイヤのトレッド部のキャップゴム層から切り出した加硫ゴム試験片を用い、JIS K 6229:2015に準拠してAE(質量%)を求める。
(4) Acetone extractables (AE) of the cap rubber layer
Using a vulcanized rubber test piece cut out from the cap rubber layer of the tread portion of each test tire, the AE (mass%) is determined in accordance with JIS K 6229:2015.
(5)(SBR含有量/ランド比)、(シリカ含有量/扁平率)
併せて、各試験用タイヤの仕様、および、配合内容に基づいて、ゴム成分100質量部中におけるスチレン量25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)の含有量(質量部)とトレッド部におけるランド比(%)との比(SBR含有量/ランド比)、ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量(質量部)と扁平率(%)との比(シリカ含有量/扁平率)を算出する。
(5) (SBR content/land ratio), (silica content/aspect ratio)
Additionally, based on the specifications and compounding contents of each test tire, the ratio of the content (parts by mass) of styrene butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 25 mass% or less in 100 parts by mass of the rubber component to the land ratio (%) in the tread portion (SBR content/land ratio), and the ratio of the content (parts by mass) of silica to the aspect ratio (%) for 100 parts by mass of the rubber component (silica content/aspect ratio) are calculated.
5.性能評価試験(乗り心地性能の評価)
各試験用タイヤを車輌(国産のFF車、排気量2000cc)の全輪に装着させて、内圧が250kPa(乗用車の正規内圧)となるように空気を充填した後、ドライアスファルト路面のテストコース上を180km/hで走行し、走行中における乗り心地について、20人のドライバーのそれぞれが、5段階(数値が大きいほど良好)で官能評価する。そして、20人のドライバーによる評価の合計点を算出する。
5. Performance evaluation test (evaluation of ride comfort performance)
Each test tire was fitted to all wheels of a vehicle (a domestically produced FF vehicle with an engine displacement of 2000cc) and filled with air to an internal pressure of 250 kPa (the normal internal pressure of a passenger car). The vehicle was then driven at 180 km/h on a test course with a dry asphalt surface, and 20 drivers each performed a sensory evaluation of the ride comfort during the drive on a 5-point scale (the higher the number, the better). The total score of the evaluations by the 20 drivers was then calculated.
次いで、比較例1における結果を100として、下式に基づいて指数化し、高速走行時における乗り心地性能の評価とする。数値が大きいほど、高速走行時における乗り心地性能が優れていることを示す。
高速走行時における乗り心地性能
=[(試験用タイヤの結果)/(比較例1の結果)]×100
Next, the result of Comparative Example 1 was set as 100 and indexed according to the following formula to evaluate the ride comfort performance during high-speed driving. A larger value indicates better ride comfort performance during high-speed driving.
Ride comfort performance when driving at high speeds
= [(Test tire results)/(Comparative example 1 results)] x 100
以上、本発明を実施の形態に基づいて説明したが、本発明は上記の実施の形態に限定されるものではない。本発明と同一および均等の範囲内において、上記の実施の形態に対して種々の変更を加えることができる。 The present invention has been described above based on an embodiment, but the present invention is not limited to the above embodiment. Various modifications can be made to the above embodiment within the same or equivalent scope as the present invention.
本発明(1)は、
トレッド部を備えたタイヤであって、
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、
前記キャップゴム層を形成するゴム組成物にシリカが含有されており、前記ゴム組成物のシリカの含有量が、ゴム成分100質量部に対して90質量部以上であることを特徴とするタイヤである。
The present invention (1) is
A tire having a tread portion,
A cap rubber layer forming the tread portion is
A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
The tire is characterized in that the rubber composition forming the cap rubber layer contains silica, and the silica content of the rubber composition is 90 parts by mass or more per 100 parts by mass of the rubber component.
本発明(2)は、The present invention (2) is
トレッド部を備えたタイヤであって、A tire having a tread portion,
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、A cap rubber layer forming the tread portion is
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
前記トレッド部におけるランド比が、60%以上であり、A land ratio in the tread portion is 60% or more,
前記キャップゴム層のゴム成分100質量部中におけるスチレン量25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)の含有量(質量部)と、トレッド部におけるランド比(%)との比[スチレン量25質量%以下のSBR量(質量部)/ランド比(%)]が、0.7以下であることを特徴とするタイヤである。The tire is characterized in that the ratio of the content (parts by mass) of styrene butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 25 mass% or less in 100 parts by mass of the rubber component of the cap rubber layer to the land ratio (%) in the tread portion [SBR content (parts by mass) with a styrene content of 25 mass% or less / land ratio (%)] is 0.7 or less.
本発明(3)は、The present invention (3) is
トレッド部を備えたタイヤであって、A tire having a tread portion,
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、A cap rubber layer forming the tread portion is
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
扁平率が、30%以上、60%以下であり、The aspect ratio is 30% or more and 60% or less,
ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量(質量部)と、扁平率(%)との比[シリカ含有量(質量部)/扁平率(%)]が、1.5以上であることを特徴とするタイヤである。The tire is characterized in that the ratio of the silica content (parts by mass) to the aspect ratio (%) per 100 parts by mass of the rubber component [silica content (parts by mass)/aspect ratio (%)] is 1.5 or more.
本発明(4)は、
前記スチレンブタジエンゴム(SBR)におけるスチレン量が、4質量%以上15質量%以下であることを特徴とし、本発明(1)から(3)のいずれかとの任意の組み合わせのタイヤである。
The present invention ( 4 ) is
The styrene-butadiene rubber (SBR) has a styrene content of 4% by mass or more and 15% by mass or less, and is a tire in any combination with any of the present inventions (1) to (3) .
本発明(5)は、
前記スチレンブタジエンゴム(SBR)の含有量が、15質量部以上35質量部以下であることを特徴とし、本発明(1)から(3)のいずれかとの任意の組み合わせのタイヤである。
The present invention ( 5 ) is
The tire is characterized in that the content of the styrene-butadiene rubber (SBR) is 15 parts by mass or more and 35 parts by mass or less, and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (3) .
本発明(6)は、
前記スチレンブタジエンゴム(SBR)の含有量が、15質量部以上30質量部以下であることを特徴とし、本発明(5)に記載のタイヤである。
The present invention ( 6 ) is
The tire according to the present invention ( 5 ), characterized in that the content of the styrene-butadiene rubber (SBR) is 15 parts by mass or more and 30 parts by mass or less.
本発明(7)は、
前記0℃tanδが、0.30以上であることを特徴とし、本発明(1)から(3)のいずれかとの任意の組み合わせのタイヤである。
The present invention ( 7 ) relates to
The tire is characterized in that the 0° C. tan δ is 0.30 or more, and is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to ( 3 ).
本発明(8)は、
前記0℃tanδが、0.40以上であることを特徴とし、本発明(7)に記載のタイヤである。
The present invention ( 8 ) relates to
The tire according to the present invention (7) , characterized in that the 0° C. tan δ is 0.40 or more.
本発明(9)は、
前記キャップゴム層の温度30℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(30℃tanδ)が、0.25以下であることを特徴とし、本発明(1)から(3)のいずれかとの任意の組み合わせのタイヤである。
The present invention ( 9 ) relates to
The loss tangent (30°C tan δ) of the cap rubber layer measured under the conditions of a temperature of 30°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension, is 0.25 or less, and the tire is an arbitrary combination with any of the present inventions (1) to (3) .
本発明(10)は、
前記キャップゴム層のガラス転移温度(Tg)が、-40℃超であることを特徴とし、本発明(1)から(3)のいずれかとの任意の組み合わせのタイヤである。
The present invention ( 10 ) relates to
The cap rubber layer has a glass transition temperature (Tg) of higher than −40° C., and is a tire in any combination with any of the present inventions (1) to ( 3 ).
本発明(11)は、
前記キャップゴム層を形成するゴム組成物におけるシリカの含有量が、ゴム成分100質量部に対して100質量部以上であることを特徴とし、本発明(1)から(3)のいずれかとの任意の組み合わせのタイヤである。
The present invention ( 11 ) relates to
The tire is characterized in that the content of silica in the rubber composition forming the cap rubber layer is 100 parts by mass or more per 100 parts by mass of the rubber component, and is any combination with any of the present inventions (1) to (3) .
Claims (11)
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、A cap rubber layer forming the tread portion is
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
前記キャップゴム層を形成するゴム組成物にシリカが含有されており、前記ゴム組成物のシリカの含有量が、ゴム成分100質量部に対して90質量部以上であることを特徴とするタイヤ。The tire is characterized in that the rubber composition forming the cap rubber layer contains silica, and the silica content of the rubber composition is 90 parts by mass or more per 100 parts by mass of the rubber component.
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、A cap rubber layer forming the tread portion is
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
前記トレッド部におけるランド比が、60%以上であり、A land ratio in the tread portion is 60% or more,
前記キャップゴム層のゴム成分100質量部中におけるスチレン量25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)の含有量(質量部)と、トレッド部におけるランド比(%)との比[スチレン量25質量%以下のSBR量(質量部)/ランド比(%)]が、0.7以下であることを特徴とするタイヤ。A tire characterized in that the ratio of the content (parts by mass) of styrene butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 25 mass% or less in 100 parts by mass of the rubber component of the cap rubber layer to the land ratio (%) in the tread portion [SBR content (parts by mass) of styrene content of 25 mass% or less / land ratio (%)] is 0.7 or less.
前記トレッド部を形成するキャップゴム層が、A cap rubber layer forming the tread portion is
スチレン量4質量%以上25質量%以下のスチレンブタジエンゴム(SBR)を、ゴム成分100質量部中に15質量部以上40質量部以下含有し、A styrene-butadiene rubber (SBR) having a styrene content of 4% by mass or more and 25% by mass or less is contained in an amount of 15 parts by mass or more and 40 parts by mass or less per 100 parts by mass of the rubber component,
温度0℃、周波数10Hz、初期歪5%、動歪率1%の条件下、変形モード:引張で測定された損失正接(0℃tanδ)が、0.10以上であるゴム組成物から形成されており、The rubber composition has a loss tangent (0°C tan δ) of 0.10 or more measured under the conditions of a temperature of 0°C, a frequency of 10 Hz, an initial strain of 5%, and a dynamic strain rate of 1%, in a deformation mode of tension.
前記トレッド部の厚みが、10mm以上、20mm以下であり、The thickness of the tread portion is 10 mm or more and 20 mm or less,
扁平率が、30%以上、60%以下であり、The aspect ratio is 30% or more and 60% or less,
ゴム成分100質量部に対するシリカの含有量(質量部)と、扁平率(%)との比[シリカ含有量(質量部)/扁平率(%)]が、1.5以上であることを特徴とするタイヤ。A tire characterized in that a ratio of a silica content (parts by mass) to an aspect ratio (%) relative to 100 parts by mass of a rubber component [silica content (parts by mass)/aspect ratio (%)] is 1.5 or more.
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