JP2024067836A - Laminated sheet and molded body - Google Patents

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JP2024067836A JP2022178199A JP2022178199A JP2024067836A JP 2024067836 A JP2024067836 A JP 2024067836A JP 2022178199 A JP2022178199 A JP 2022178199A JP 2022178199 A JP2022178199 A JP 2022178199A JP 2024067836 A JP2024067836 A JP 2024067836A
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Abstract

【課題】本発明の課題は良好なシーリング性及び強度を有する、無機物質含有積層シートを提供することである。【解決手段】本発明は、内層と、中間層と、外層と、がこの順で積層された積層シートであって、前記内層、前記中間層、及び前記外層が、それぞれ、特定のポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を所定の比率で含む積層シートを提供する。【選択図】なし[Problem] The object of the present invention is to provide an inorganic substance-containing laminate sheet having good sealing properties and strength. [Solution] The present invention provides a laminate sheet in which an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer are laminated in this order, and the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer each contain a specific polyolefin resin and an inorganic substance powder in a specified ratio. [Selected Figure] None

Description

本発明は、積層シート、及び成形体に関する。 The present invention relates to a laminated sheet and a molded body.

近年、環境保護の観点から、各種樹脂製品における樹脂成分含有量を低減するための試みが行われている。
このような試みとして、樹脂製品における無機物質(炭酸カルシウム等)の配合量を高めることが挙げられる(例えば、特許文献1、及び2)。
2. Description of the Related Art In recent years, from the viewpoint of environmental protection, attempts have been made to reduce the resin component content in various resin products.
One such attempt is to increase the amount of inorganic substances (such as calcium carbonate) contained in the resin product (for example, Patent Documents 1 and 2).

特許第6857428号公報Patent No. 6857428 特開2021-112862号公報JP 2021-112862 A

しかし、本発明者らは、無機物質の割合を高めた樹脂組成物から得られるシートは、シーリング性が低く、袋状体に成形し難いことを見出した。
また、シーリング出来たとしても、得られた袋状体が破損し易いことも見出した。
However, the present inventors have found that a sheet obtained from a resin composition having a high ratio of inorganic substances has poor sealing properties and is difficult to form into a bag-shaped article.
It was also found that even if sealing could be achieved, the resulting bag-shaped body was prone to breakage.

本発明は以上の実情に鑑みてなされたものであり、良好なシーリング性及び強度を有する、無機物質含有積層シートの提供を課題とする。 The present invention was made in consideration of the above-mentioned circumstances, and aims to provide an inorganic substance-containing laminate sheet that has good sealing properties and strength.

本発明者らは、少なくとも3層を含む積層シートの各層において、特定のポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を、所定の比率を満たすように配合することで、上記課題を解決出来る点を見出し、本発明を完成するに至った。より具体的には、本発明は以下を提供する。 The inventors discovered that the above problems can be solved by blending a specific polyolefin resin and an inorganic powder in a specific ratio in each layer of a laminate sheet containing at least three layers, and thus completed the present invention. More specifically, the present invention provides the following.

(1) 内層と、中間層と、外層と、がこの順で積層された積層シートであって、
前記内層、前記中間層、及び前記外層が、それぞれ、ポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を含み、
前記内層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体を含み、
前記内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、前記内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、92質量%以上98質量%以下であり、
前記内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、前記内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、2質量%以上8質量%以下であり、
前記内層における無機物質粉末の含有量が、前記内層に対して、15質量%以上25質量%以下であり、
前記中間層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体を含み、
前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、31質量%以上34質量%以下であり、
前記中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上34質量%以下であり、
前記中間層における高密度ポリエチレン単独重合体の含有量が、前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上36質量%以下であり、
前記中間層における無機物質粉末の含有量が、前記中間層に対して、55質量%以上75質量%以下であり、
前記外層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体を含み、
前記外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、前記外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、70質量%以上76質量%以下であり、
前記外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、前記外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、24質量%以上30質量%以下であり、
前記外層における無機物質粉末の含有量が、前記外層に対して、50質量%以上70質量%以下である、
積層シート。
(1) A laminated sheet having an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer laminated in this order,
the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer each contain a polyolefin resin and an inorganic substance powder;
the inner layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer;
a content of the ethylene/1-hexene copolymer in the inner layer is 92% by mass or more and 98% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer;
a content of the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer is 2% by mass or more and 8% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer;
The content of the inorganic substance powder in the inner layer is 15% by mass or more and 25% by mass or less with respect to the inner layer,
the intermediate layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer, an ethylene/1-butene copolymer, and a high density polyethylene homopolymer;
a content of the ethylene/1-hexene copolymer in the intermediate layer is 31% by mass or more and 34% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer, the ethylene/1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer;
a content of the ethylene/1-butene copolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 34% by mass or less based on a total amount of the ethylene/1-hexene copolymer, the ethylene/1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer;
a content of the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 36% by mass or less based on a total amount of the ethylene-1-hexene copolymer, the ethylene-1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer;
The content of the inorganic substance powder in the intermediate layer is 55% by mass or more and 75% by mass or less with respect to the intermediate layer,
the outer layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer;
a content of the ethylene/1-hexene copolymer in the outer layer is 70% by mass or more and 76% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer;
a content of the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer is 24% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer;
The content of the inorganic substance powder in the outer layer is 50% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the outer layer.
Laminated sheet.

(2) 前記無機物質粉末の含有量が、前記積層シートに対して、50質量%以上65質量%以下である、(1)記載の積層シート。 (2) The laminate sheet according to (1), in which the content of the inorganic powder is 50% by mass or more and 65% by mass or less with respect to the laminate sheet.

(3) 前記無機物質粉末が、炭酸カルシウム粉末である、(1)記載の積層シート。 (3) The laminate sheet according to (1), wherein the inorganic powder is calcium carbonate powder.

(4) 前記炭酸カルシウム粉末が、重質炭酸カルシウム粉末である、(3)記載の積層シート。 (4) The laminated sheet according to (3), wherein the calcium carbonate powder is ground calcium carbonate powder.

(5) 前記重質炭酸カルシウム粉末の平均粒子径が、0.7μm以上6.0μm以下である、(4)記載の積層シート。 (5) The laminate sheet according to (4), in which the average particle size of the ground calcium carbonate powder is 0.7 μm or more and 6.0 μm or less.

(6) 前記内層の厚さが、積層シートの厚さに対して、20%以上35%以下であり、
前記中間層の厚さが、積層シートの厚さに対して、45%以上70%以下であり、
前記外層の厚さが、積層シートの厚さに対して、9%以上30%以下である、
(1)記載の積層シート。
(6) The thickness of the inner layer is 20% or more and 35% or less of the thickness of the laminated sheet,
The thickness of the intermediate layer is 45% or more and 70% or less of the thickness of the laminated sheet,
The thickness of the outer layer is 9% or more and 30% or less of the thickness of the laminated sheet.
A laminate sheet according to (1).

(7) (1)から(6)の何れかに記載の積層シートからなる成形体。 (7) A molded body made of a laminated sheet according to any one of (1) to (6).

(8) 前記内層が内側に配置され、かつ、前記外層が外側に配置された筒状体である、(7)記載の成形体。 (8) The molded body according to (7), which is a cylindrical body in which the inner layer is disposed on the inside and the outer layer is disposed on the outside.

(9) 積層シートの2つの端辺において、第1の端辺における前記内層と、第2の端辺における前記外層とが貼り合わされた、(7)記載の成形体。 (9) The molded body according to (7), in which the inner layer at the first edge and the outer layer at the second edge are bonded to each other at two edges of the laminate sheet.

(10) 前記成形体が、袋状体である、(7)記載の成形体。 (10) The molded body according to (7), wherein the molded body is a bag-shaped body.

(11) 前記袋状体が、米袋である、(10)記載の成形体。 (11) The molded body according to (10), wherein the bag-shaped body is a rice bag.

本発明によれば、良好なシーリング性及び強度を有する、無機物質含有積層シートが提供される。 The present invention provides an inorganic substance-containing laminate sheet that has good sealing properties and strength.

以下、本発明の実施形態について説明するが、本発明はこれに限定されない。 The following describes an embodiment of the present invention, but the present invention is not limited to this.

<積層シート>
本発明の積層シートは、少なくとも3層の層構造、すなわち、内層、中間層、及び外層をこの順で含む構造を有し、以下の要件を全て満たす。
・内層、中間層、及び外層が、それぞれ、ポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を含む。
・内層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体を含む。
・内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、92質量%以上98質量%以下である。
・内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、2質量%以上8質量%以下である。
・内層における無機物質粉末の含有量が、内層に対して、15質量%以上25質量%以下である。
・中間層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体を含む。
・中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、31質量%以上34質量%以下である。
・中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上34質量%以下である。
・中間層における高密度ポリエチレン単独重合体の含有量が、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上36質量%以下である。
・中間層における無機物質粉末の含有量が、中間層に対して、55質量%以上75質量%以下である。
・外層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体を含む。
・外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、70質量%以上76質量%以下である。
・外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、24質量%以上30質量%以下である。
・外層における無機物質粉末の含有量が、外層に対して、50質量%以上70質量%以下である。
<Laminated sheet>
The laminate sheet of the present invention has a layer structure of at least three layers, that is, a structure including an inner layer, a middle layer, and an outer layer in this order, and satisfies all of the following requirements.
The inner layer, the intermediate layer, and the outer layer each contain a polyolefin resin and an inorganic powder.
The inner layer contains an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer.
The content of the ethylene-1-hexene copolymer in the inner layer is 92% by mass or more and 98% by mass or less based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer.
The content of the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer is from 2% by mass to 8% by mass based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer.
The content of the inorganic substance powder in the inner layer is 15% by mass or more and 25% by mass or less with respect to the inner layer.
The intermediate layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer, an ethylene/1-butene copolymer, and a high density polyethylene homopolymer.
The content of the ethylene-1-hexene copolymer in the intermediate layer is 31% by mass or more and 34% by mass or less, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer, the ethylene-1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.
The content of the ethylene-1-butene copolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 34% by mass or less, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer, the ethylene-1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.
The content of the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 36% by mass or less, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer, the ethylene-1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.
The content of the inorganic powder in the intermediate layer is 55% by mass or more and 75% by mass or less with respect to the intermediate layer.
The outer layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer.
The content of the ethylene-1-hexene copolymer in the outer layer is from 70% by mass to 76% by mass based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer.
The content of the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer is from 24% by mass to 30% by mass based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer.
The content of the inorganic substance powder in the outer layer is 50% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the outer layer.

上記要件を満たす各層を備える積層シートは、下記の作用で、シーリング性及び強度を両立出来ると考えられる。 A laminated sheet with layers that meet the above requirements is believed to be able to achieve both sealing properties and strength through the following actions.

本発明の積層シートにおいて、内層は、加熱により融解することで、該内層と対向する面に接着出来る。
その際に、内層は、他の層に比べてより低い温度において融解する。つまり、内層は、他の層に比べてより早いタイミングで融解する。
内層とともに、内層以外の層も融解すると、積層シートの破損(穴や破れの発生)を生じ得るため、本発明においては、内層のみを融解し易く調製することで、良好なシーリング性を実現出来る。
In the laminate sheet of the present invention, the inner layer can be melted by heating to adhere to the surface opposite the inner layer.
At that time, the inner layer melts at a lower temperature than the other layers, that is, the inner layer melts at an earlier timing than the other layers.
If layers other than the inner layer melt along with the inner layer, damage to the laminated sheet (the occurrence of holes or tears) may occur. Therefore, in the present invention, good sealing properties can be achieved by adjusting only the inner layer so that it is easy to melt.

本発明の積層シートにおいて、中間層、及び外層は、それぞれ、積層シートに強度を与える。
しかし、内層及び中間層の2層構造では、積層シートの強度が充分ではなく、内層及び外層の2層構造では、内層のシーリング性が損なわれることがわかった。
本発明においては、内層、中間層、及び外層をこの順で設けることで、シーリング性及び強度を両立させることが出来る。
In the laminate sheet of the present invention, the intermediate layer and the outer layer each impart strength to the laminate sheet.
However, it has been found that a two-layer structure of an inner layer and an intermediate layer does not provide a sufficient strength for the laminated sheet, and a two-layer structure of an inner layer and an outer layer impairs the sealing properties of the inner layer.
In the present invention, by providing the inner layer, intermediate layer, and outer layer in this order, it is possible to achieve both sealing properties and strength.

本発明において「シーリング性」とは、接着剤を使用しない方法での接着による接着性を包含する。接着剤を使用しない方法としては、熱や圧力を用いた接着(ヒートシール等)が挙げられる。
本発明において「シーリング性が良好である」とは、接着面同士が剥がれにくく、接着箇所やその周辺において破損(穴、破れ等)が生じにくいことを包含する。
In the present invention, the term "sealing property" includes adhesion by a method that does not use an adhesive. Examples of a method that does not use an adhesive include adhesion using heat or pressure (heat sealing, etc.).
In the present invention, "good sealing properties" includes the fact that the bonded surfaces are not easily peeled off from each other and that damage (holes, tears, etc.) is not easily caused at the bonded points or their surroundings.

本発明の好ましい態様において「シーリング性」とは、ヒートシールによって良好に接着できることを包含する。かかる場合、ヒートシールの温度は、好ましくは105℃以上130℃以下、より好ましくは110℃以上125℃以下である。 In a preferred embodiment of the present invention, "sealability" includes the ability to achieve good adhesion by heat sealing. In such a case, the heat sealing temperature is preferably 105°C or higher and 130°C or lower, more preferably 110°C or higher and 125°C or lower.

積層シートのシーリング性は、実施例に示した方法で評価し得る。 The sealing properties of the laminated sheet can be evaluated using the method shown in the examples.

本発明において「強度」とは、落下衝撃に対する強度を包含する。
本発明において「強度が良好である」とは、積層シートやその成形体に落下衝撃(例えば、地面から1mの高さから地面へ落とした場合の落下衝撃)を与えても、破損(破れ、割れ等)が生じにくいか、破損が全く生じないことを包含する。
In the present invention, the term "strength" includes strength against a drop impact.
In the present invention, "having good strength" includes that even when the laminated sheet or a molded product thereof is subjected to a drop impact (for example, a drop impact when dropped from a height of 1 m from the ground to the ground), it is unlikely to be damaged (tears, cracks, etc.) or will not be damaged at all.

積層シートや、該シートから得られる成形体の強度は、実施例に示した方法で評価し得る。 The strength of the laminated sheet and the molded body obtained from the sheet can be evaluated by the method shown in the examples.

以下、本発明の積層シートの構成について詳述する。 The configuration of the laminate sheet of the present invention is described in detail below.

なお、本発明において「成分Aからなる」とは、成分A以外の成分を実質的に含まないことを意味する。
本発明において「成分Bを実質的に含まない」とは、成分Bの含有量が、その添加対象(積層シートやその各層)に対して、0.1質量%未満である態様、より好ましくは0.01質量%以下である態様、更に好ましくは全く含まない態様を包含する。
In the present invention, the phrase "comprising component A" means that the composition does not substantially contain any components other than component A.
In the present invention, "substantially free of component B" includes an embodiment in which the content of component B is less than 0.1 mass% relative to the object to which it is added (the laminate sheet or each layer thereof), more preferably an embodiment in which the content of component B is 0.01 mass% or less, and even more preferably an embodiment in which component B is not contained at all.

(1)内層
内層は、ポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を含む。内層は、中間層や外層と比較して低い温度(例えば、115℃以下)で融解し、良好なシーリング性を奏する。
(1) Inner layer The inner layer contains a polyolefin resin and an inorganic powder. The inner layer melts at a lower temperature (for example, 115° C. or lower) than the intermediate layer and the outer layer, and exhibits good sealing properties.

(1-1)内層におけるポリオレフィン系樹脂
内層におけるポリオレフィン系樹脂は、エチレン・1-ヘキセン共重合体(CAS番号:25213-02-9)、及びエチレン・1-ブテン共重合体(CAS番号:25087-34-7)を含み、好ましくはエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体からなる。
(1-1) Polyolefin Resin in Inner Layer The polyolefin resin in the inner layer contains an ethylene/1-hexene copolymer (CAS number: 25213-02-9) and an ethylene/1-butene copolymer (CAS number: 25087-34-7), and is preferably an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer.

内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量は、内層に充分なシーリング性を付与する観点から、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、92質量%以上98質量%以下である。 The content of the ethylene-1-hexene copolymer in the inner layer is 92% by mass or more and 98% by mass or less based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer, in order to provide the inner layer with sufficient sealing properties.

内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の下限は、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、92質量%以上、好ましくは93質量%以上、より好ましくは94質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-hexene copolymer in the inner layer is 92% by mass or more, preferably 93% by mass or more, and more preferably 94% by mass or more, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の上限は、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、98質量%以下、好ましくは97.5質量%以下である。 The upper limit of the content of ethylene-1-hexene copolymer in the inner layer is 98% by mass or less, preferably 97.5% by mass or less, based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer and ethylene-1-butene copolymer in the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の下限は、内層に対して、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上である。 The lower limit of the content of ethylene-1-hexene copolymer in the inner layer is preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, relative to the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の上限は、内層に対して、好ましくは90質量%以下、より好ましくは85質量%以下である。 The upper limit of the content of ethylene-1-hexene copolymer in the inner layer is preferably 90% by mass or less, more preferably 85% by mass or less, relative to the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量は、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、2質量%以上8質量%以下である。 The content of the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer is 2% by mass or more and 8% by mass or less based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の下限は、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、2質量%以上、好ましくは3質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer is 2% by mass or more, preferably 3% by mass or more, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の上限は、内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、8質量%以下、好ましくは7質量%以下、より好ましくは6質量%以下である。 The upper limit of the content of the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer is 8% by mass or less, preferably 7% by mass or less, and more preferably 6% by mass or less, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の下限は、内層に対して、好ましくは1質量%以上、より好ましくは2質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-butene copolymer in the inner layer is preferably 1% by mass or more, more preferably 2% by mass or more, relative to the inner layer.

内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の上限は、内層に対して、好ましくは5質量%以下、より好ましくは4質量%以下である。 The upper limit of the content of ethylene-1-butene copolymer in the inner layer is preferably 5% by mass or less, more preferably 4% by mass or less, relative to the inner layer.

内層には、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体以外の任意の樹脂が含まれていても良く、含まれていなくとも良い。
内層に、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体以外の樹脂が含まれる場合、その種類は特に限定されないが、高圧法によって単独重合された低密度ポリエチレン、エチレン-プロピレン-ヘキセン三元共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン三元共重合体、オレフィンエラストマー類、スチレンエラストマー類等が挙げられる。
内層に、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体以外の樹脂が含まれる場合、その含有量は、内層に対して、好ましくは0.1質量%以上5質量%以下である。
The inner layer may or may not contain any resin other than the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer.
When the inner layer contains a resin other than an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer, the type of the resin is not particularly limited, and examples of the resin include low-density polyethylene homopolymerized by a high-pressure method, an ethylene-propylene-hexene terpolymer, an ethylene-propylene-butene terpolymer, an olefin elastomer, and a styrene elastomer.
When the inner layer contains a resin other than the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer, the content thereof is preferably 0.1% by mass or more and 5% by mass or less relative to the inner layer.

(1-2)内層における無機物質粉末
内層における無機物質粉末の含有量は、環境負荷を低減出来るほどの無機物質粉末を配合しつつも、シーリング性を奏するために充分量のポリオレフィン系樹脂を配合する観点から、内層に対して、15質量%以上25質量%以下である。
(1-2) Inorganic Powder in Inner Layer The content of the inorganic powder in the inner layer is 15% by mass or more and 25% by mass or less, based on the inner layer, from the viewpoint of blending an amount of inorganic powder that can reduce the environmental load while blending a sufficient amount of polyolefin-based resin to exhibit sealing properties.

内層における無機物質粉末の含有量の下限は、内層に対して、15質量%以上、好ましくは16質量%以上、より好ましくは17質量%以上である。 The lower limit of the content of the inorganic powder in the inner layer is 15% by mass or more, preferably 16% by mass or more, and more preferably 17% by mass or more, relative to the inner layer.

内層における無機物質粉末の含有量の上限は、内層に対して、25質量%以下、好ましくは24質量%以下、より好ましくは23質量%以下である。 The upper limit of the content of inorganic powder in the inner layer is 25% by mass or less, preferably 24% by mass or less, and more preferably 23% by mass or less, relative to the inner layer.

内層における無機物質粉末としては、特に限定されず、通常の樹脂製品等に含まれるものを採用出来る。無機物質粉末は、1種を単独で又は2種以上を組み合わせて用いることが出来る。 The inorganic powder in the inner layer is not particularly limited, and can be any powder contained in ordinary resin products. The inorganic powder can be used alone or in combination of two or more types.

無機物質粉末としては、例えば、以下のものが挙げられる。
金属(カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等)の炭酸塩、硫酸塩、珪酸塩、リン酸塩、又はホウ酸塩;
金属(カルシウム、マグネシウム、アルミニウム、チタン、鉄、亜鉛等)の酸化物;
上記塩又は酸化物の水和物等。
Examples of inorganic powders include the following:
Metal (calcium, magnesium, aluminum, titanium, iron, zinc, etc.) carbonates, sulfates, silicates, phosphates, or borates;
Oxides of metals (calcium, magnesium, aluminum, titanium, iron, zinc, etc.);
Hydrates of the above salts or oxides.

無機物質粉末としては、例えば、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、酸化チタン、シリカ、アルミナ、クレー、タルク、カオリン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム、硫酸アルミニウム、硫酸マグネシウム、硫酸カルシウム、リン酸マグネシウム、硫酸バリウム、珪砂、カーボンブラック、ゼオライト、モリブデン、珪藻土、セリサイト、シラス、亜硫酸カルシウム、硫酸ナトリウム、チタン酸カリウム、ベントナイト、黒鉛等が挙げられる。 Examples of inorganic powders include calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, titanium oxide, silica, alumina, clay, talc, kaolin, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, aluminum silicate, magnesium silicate, calcium silicate, aluminum sulfate, magnesium sulfate, calcium sulfate, magnesium phosphate, barium sulfate, silica sand, carbon black, zeolite, molybdenum, diatomaceous earth, sericite, shirasu, calcium sulfite, sodium sulfate, potassium titanate, bentonite, and graphite.

無機物質粉末は合成のものであっても良く、天然鉱物由来のものであっても良い。 The inorganic powder may be synthetic or derived from natural minerals.

無機物質粉末の分散性や反応性を高める観点から、無機物質粉末は表面処理されたものであっても良い。
表面処理法としては、物理的方法(プラズマ処理等)、化学的方法(カップリング剤や界面活性剤を用いた方法)等が挙げられる。
In order to enhance the dispersibility and reactivity of the inorganic substance powder, the inorganic substance powder may be surface-treated.
Examples of the surface treatment method include physical methods (plasma treatment, etc.) and chemical methods (methods using coupling agents or surfactants).

無機物質粉末の形状は、特に限定されず、粒子状(球形、不定形状等)、フレーク状、顆粒状、繊維状等の何れであっても良い。 The shape of the inorganic powder is not particularly limited, and may be any of particles (spherical, irregular, etc.), flakes, granules, fibers, etc.

無機物質粉末の平均粒子径は、特に限定されず、好ましくは0.1μm以上50.0μm以下、より好ましくは0.5μm以上13.5μm以下、更に好ましくは0.7μm以上6.0μm以下である。 The average particle size of the inorganic powder is not particularly limited, but is preferably 0.1 μm or more and 50.0 μm or less, more preferably 0.5 μm or more and 13.5 μm or less, and even more preferably 0.7 μm or more and 6.0 μm or less.

本発明の好ましい態様は、無機物質粉末の偏在を抑制し易いという観点から、内層が、粒子径50.0μm超の無機物質粉末を実質的に含まない態様が包含される。
本発明の好ましい態様は、成形時の粘度の上昇を抑制し易いという観点から、内層が、粒子径0.1μm未満の無機物質粉末を実質的に含まない態様が包含される。
From the viewpoint of easily suppressing uneven distribution of the inorganic powder, a preferred embodiment of the present invention includes an embodiment in which the inner layer does not substantially contain inorganic powder having a particle size of more than 50.0 μm.
A preferred embodiment of the present invention includes an embodiment in which the inner layer is substantially free of inorganic powder having a particle size of less than 0.1 μm, from the viewpoint of easily suppressing an increase in viscosity during molding.

本発明において、無機物質粉末の「平均粒子径」は、JIS M-8511に準じた空気透過法による比表面積の測定結果から計算した値を意味する。測定機器としては、例えば、島津製作所社製の比表面積測定装置SS-100型を好ましく用いることが出来る。 In the present invention, the "average particle size" of the inorganic powder refers to a value calculated from the results of measuring the specific surface area by the air permeability method in accordance with JIS M-8511. As a measuring device, for example, a specific surface area measuring device SS-100 type manufactured by Shimadzu Corporation can be preferably used.

無機物質粉末としては、積層シートの強度を高め易いという観点から、炭酸カルシウム粉末が好ましい。 As an inorganic powder, calcium carbonate powder is preferred because it is easy to increase the strength of the laminated sheet.

炭酸カルシウム粉末としては、重質炭酸カルシウム粉末、及び軽質炭酸カルシウム粉末の何れでも良い。 The calcium carbonate powder may be either heavy calcium carbonate powder or light calcium carbonate powder.

ポリオレフィン系樹脂に対してより多くの接触界面を有し、積層シートの強度を向上させ易いという観点から、内層には重質炭酸カルシウム粉末が含まれることが好ましい。
また、内層に含まれる炭酸カルシウム粉末は、重質炭酸カルシウム粉末からなることが好ましく、内層に含まれる無機物質粉末は、重質炭酸カルシウム粉末からなることがより好ましい。
From the viewpoint of having more contact interfaces with the polyolefin resin and easily improving the strength of the laminated sheet, it is preferable that the inner layer contains ground calcium carbonate powder.
The calcium carbonate powder contained in the inner layer is preferably ground calcium carbonate powder, and the inorganic substance powder contained in the inner layer is more preferably ground calcium carbonate powder.

「重質炭酸カルシウム」とは、CaCOを主成分とする天然原料(石灰石等)を機械的に粉砕(乾式法、湿式法等)して得られる炭酸カルシウムである。
「軽質炭酸カルシウム」とは、合成法(化学的沈殿反応等)により調製された炭酸カルシウムである。
したがって、重質炭酸カルシウム、及び軽質炭酸カルシウムは互いに明確に区別される。
"Heavy calcium carbonate" is calcium carbonate obtained by mechanically grinding (dry method, wet method, etc.) natural raw materials (limestone, etc.) whose main component is CaCO3 .
"Light calcium carbonate" refers to calcium carbonate prepared by a synthetic method (such as a chemical precipitation reaction).
Thus, ground calcium carbonate and light calcium carbonate are clearly distinguished from each other.

内層に重質炭酸カルシウム粉末が含まれる場合、JIS M-8511に準じた空気透過法に基づくその平均粒子径は、本発明の効果が特に奏され易いという観点から、好ましくは0.7μm以上6.0μm以下である。 When ground calcium carbonate powder is contained in the inner layer, the average particle size based on the air permeability method according to JIS M-8511 is preferably 0.7 μm or more and 6.0 μm or less, from the viewpoint that the effect of the present invention is particularly easily achieved.

(1-3)内層に配合されるその他の成分
内層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外のその他の成分を配合しても良く、配合しなくても良い。
(1-3) Other Components Blended in the Inner Layer The inner layer may or may not contain other components other than those described above, provided that they do not impair the effects of the present invention.

その他の成分としては、樹脂シートに通常配合され得る任意の成分を採用出来る。
このような成分として、潤滑剤、分散剤、静電防止剤、酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤等が挙げられる。
これらの成分の種類や量は、得ようとする効果等に応じて適宜設定出来る。
As the other components, any components that can be usually blended in a resin sheet can be used.
Such components include lubricants, dispersants, antistatic agents, antioxidants, heat stabilizers, and ultraviolet absorbing agents.
The types and amounts of these components can be appropriately determined depending on the effects to be obtained.

本発明の好ましい態様は、内層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び無機物質粉末のみからなる積層シートを包含する。 A preferred embodiment of the present invention includes a laminate sheet in which the inner layer is made only of ethylene/1-hexene copolymer, ethylene/1-butene copolymer, and inorganic powder.

(2)中間層
中間層は、ポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を含む。中間層は、内層と比較して融解し難く、積層シートに良好な強度やコシを付与する。
(2) Intermediate layer The intermediate layer contains a polyolefin resin and an inorganic powder. The intermediate layer is less likely to melt than the inner layer, and provides the laminate sheet with good strength and stiffness.

(2-1)中間層におけるポリオレフィン系樹脂
中間層におけるポリオレフィン系樹脂は、エチレン・1-ヘキセン共重合体(CAS番号:25213-02-9)、エチレン・1-ブテン共重合体(CAS番号:25087-34-7)、及び高密度ポリエチレン単独重合体を含み、好ましくはエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体からなる。
(2-1) Polyolefin Resin in Intermediate Layer The polyolefin resin in the intermediate layer contains an ethylene/1-hexene copolymer (CAS number: 25213-02-9), an ethylene/1-butene copolymer (CAS number: 25087-34-7), and a high-density polyethylene homopolymer, and is preferably composed of an ethylene/1-hexene copolymer, an ethylene/1-butene copolymer, and a high-density polyethylene homopolymer.

「高密度ポリエチレン(HDPE)単独重合体」とは、0.942g/cm以上の密度を有するポリエチレン単独重合体である。 "High density polyethylene (HDPE) homopolymer" refers to a polyethylene homopolymer having a density of 0.942 g/ cm3 or greater.

中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量は、中間層に充分な強度を付与する観点から、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、31質量%以上34質量%以下である。 The content of ethylene-1-hexene copolymer in the intermediate layer is 31% by mass or more and 34% by mass or less based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer, from the viewpoint of imparting sufficient strength to the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の下限は、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、31質量%以上、好ましくは32質量%以上である。 The lower limit of the content of ethylene-1-hexene copolymer in the intermediate layer is 31% by mass or more, preferably 32% by mass or more, based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の上限は、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、34質量%以下、好ましくは33質量%以下である。 The upper limit of the content of ethylene-1-hexene copolymer in the intermediate layer is 34% by mass or less, preferably 33% by mass or less, based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の下限は、中間層に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-hexene copolymer in the intermediate layer is preferably 5% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more, relative to the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の上限は、中間層に対して、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。 The upper limit of the amount of ethylene-1-hexene copolymer in the intermediate layer is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, relative to the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量は、中間層に充分な強度を付与する観点から、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上34質量%以下である。 The content of ethylene-1-butene copolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 34% by mass or less based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer, from the viewpoint of imparting sufficient strength to the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の下限は、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上である。 The lower limit of the content of ethylene-1-butene copolymer in the intermediate layer is 33 mass% or more based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の上限は、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、34質量%以下である。 The upper limit of the content of ethylene-1-butene copolymer in the intermediate layer is 34 mass% or less based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の下限は、中間層に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-butene copolymer in the intermediate layer is preferably 5% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more, relative to the intermediate layer.

中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の上限は、中間層に対して、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。 The upper limit of the amount of ethylene-1-butene copolymer in the intermediate layer is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, relative to the intermediate layer.

中間層における高密度ポリエチレン単独重合体の含有量は、中間層に充分な強度を付与する観点から、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上36質量%以下である。 The content of high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 36% by mass or less based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer, from the viewpoint of imparting sufficient strength to the intermediate layer.

中間層における高密度ポリエチレン単独重合体含有量の下限は、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上、好ましくは34質量%以上である。 The lower limit of the content of high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more, preferably 34% by mass or more, based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.

中間層における高密度ポリエチレン単独重合体の含有量の上限は、中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、36質量%以下、好ましくは35質量%以下である。 The upper limit of the content of high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is 36% by mass or less, preferably 35% by mass or less, based on the total amount of ethylene-1-hexene copolymer, ethylene-1-butene copolymer, and high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer.

中間層における高密度ポリエチレン単独重合体の含有量の下限は、中間層に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上である。 The lower limit of the content of high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is preferably 5% by mass or more, more preferably 8% by mass or more, relative to the intermediate layer.

中間層における高密度ポリエチレン単独重合体の含有量の上限は、中間層に対して、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。 The upper limit of the content of high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is preferably 15% by mass or less, more preferably 10% by mass or less, relative to the intermediate layer.

中間層には、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体以外の任意の樹脂が含まれていても良く、含まれていなくとも良い。
中間層に、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体以外の樹脂が含まれる場合、その種類は特に限定されないが、高圧法によって単独重合された低密度ポリエチレン、エチレン-プロピレン-ヘキセン三元共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン三元共重合体、オレフィンエラストマー類、スチレンエラストマー類、環状ポリオレフィン類、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、メタロセン重合ポリプロピレン等が挙げられる。
中間層に、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体以外の樹脂が含まれる場合、その含有量は、中間層に対して、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下である。
The intermediate layer may or may not contain any resin other than the ethylene/1-hexene copolymer, the ethylene/1-butene copolymer, and the high density polyethylene homopolymer.
When the intermediate layer contains a resin other than an ethylene-1-hexene copolymer, an ethylene-1-butene copolymer, and a high-density polyethylene homopolymer, the type of the resin is not particularly limited, and examples of the resin include low-density polyethylene homopolymerized by a high-pressure method, an ethylene-propylene-hexene terpolymer, an ethylene-propylene-butene terpolymer, an olefin elastomer, a styrene elastomer, a cyclic polyolefin, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a maleic anhydride modified polyethylene, and a metallocene-polymerized polypropylene.
When the intermediate layer contains a resin other than the ethylene/1-hexene copolymer, the ethylene/1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer, the content thereof is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less relative to the intermediate layer.

(2-2)中間層における無機物質粉末
中間層における無機物質粉末の含有量は、積層シートに充分な強度を付与する観点から、中間層に対して、55質量%以上75質量%以下である。
(2-2) Inorganic Powder in Intermediate Layer The content of the inorganic powder in the intermediate layer is 55% by mass or more and 75% by mass or less, based on the intermediate layer, from the viewpoint of imparting sufficient strength to the laminate sheet.

中間層における無機物質粉末の含有量の下限は、中間層に対して、55質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは65質量%以上である。 The lower limit of the content of the inorganic powder in the intermediate layer is 55% by mass or more, preferably 60% by mass or more, and more preferably 65% by mass or more, relative to the intermediate layer.

中間層における無機物質粉末の含有量の上限は、中間層に対して、75質量%以下、好ましくは73質量%以下、より好ましくは70質量%以下である。 The upper limit of the content of inorganic powder in the intermediate layer is 75% by mass or less, preferably 73% by mass or less, and more preferably 70% by mass or less, relative to the intermediate layer.

中間層における無機物質粉末としては、上記「(1-2)内層における無機物質粉末」に挙げたものと同様の成分を採用出来る。 The inorganic powder in the intermediate layer may be the same as those listed above in "(1-2) Inorganic powder in the inner layer."

(2-3)中間層に配合されるその他の成分
中間層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外のその他の成分を配合しても良く、配合しなくても良い。
(2-3) Other Components Blended in the Intermediate Layer The intermediate layer may or may not contain other components other than those described above, provided that they do not impair the effects of the present invention.

中間層におけるその他の成分としては、上記「(1-3)内層に配合されるその他の成分」に挙げたものと同様の成分を採用出来る。 Other components in the intermediate layer may be the same as those listed above under "(1-3) Other components blended in the inner layer."

本発明の好ましい態様は、中間層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、高密度ポリエチレン単独重合体、及び無機物質粉末のみからなる積層シートを包含する。 A preferred embodiment of the present invention includes a laminate sheet in which the intermediate layer is made only of ethylene/1-hexene copolymer, ethylene/1-butene copolymer, high-density polyethylene homopolymer, and inorganic substance powder.

(3)外層
外層は、ポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を含む。外層は、内層と比較して融解し難く、中間層とともに、積層シートに良好な強度を付与する。
(3) Outer layer The outer layer contains a polyolefin resin and an inorganic powder. The outer layer is less likely to melt than the inner layer, and together with the intermediate layer, imparts good strength to the laminate sheet.

(3-1)外層におけるポリオレフィン系樹脂
外層におけるポリオレフィン系樹脂は、エチレン・1-ヘキセン共重合体(CAS番号:25213-02-9)、及びエチレン・1-ブテン共重合体(CAS番号:25087-34-7)を含み、好ましくはエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体からなる。
(3-1) Polyolefin Resin in Outer Layer The polyolefin resin in the outer layer contains an ethylene/1-hexene copolymer (CAS number: 25213-02-9) and an ethylene/1-butene copolymer (CAS number: 25087-34-7), and is preferably an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer.

外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量は、外層に充分な強度を付与する観点から、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、70質量%以上76質量%以下である。 The content of the ethylene-1-hexene copolymer in the outer layer is 70% by mass or more and 76% by mass or less based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer, from the viewpoint of imparting sufficient strength to the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の下限は、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、70質量%以上、好ましくは71質量%以上、より好ましくは72質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-hexene copolymer in the outer layer is 70% by mass or more, preferably 71% by mass or more, and more preferably 72% by mass or more, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の上限は、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、76質量%以下、好ましくは75質量%以下、より好ましくは74質量%以下である。 The upper limit of the content of the ethylene-1-hexene copolymer in the outer layer is 76% by mass or less, preferably 75% by mass or less, and more preferably 74% by mass or less, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の下限は、外層に対して、好ましくは20質量%以上、より好ましくは22質量%以上である。 The lower limit of the content of ethylene-1-hexene copolymer in the outer layer is preferably 20% by mass or more, more preferably 22% by mass or more, relative to the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量の上限は、外層に対して、好ましくは30質量%以下、より好ましくは26質量%以下である。 The upper limit of the amount of ethylene-1-hexene copolymer in the outer layer is preferably 30% by mass or less, and more preferably 26% by mass or less, relative to the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量は、外層に充分な強度を付与する観点から、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、24質量%以上30質量%以下である。 The content of the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer is 24% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer, from the viewpoint of imparting sufficient strength to the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の下限は、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、24質量%以上、好ましくは25質量%以上、より好ましくは26質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer is 24% by mass or more, preferably 25% by mass or more, and more preferably 26% by mass or more, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の上限は、外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、30質量%以下、好ましくは29質量%以下、より好ましくは28質量%以下である。 The upper limit of the content of the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer is 30% by mass or less, preferably 29% by mass or less, and more preferably 28% by mass or less, based on the total amount of the ethylene-1-hexene copolymer and the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の下限は、外層に対して、好ましくは5質量%以上、より好ましくは8質量%以上である。 The lower limit of the content of the ethylene-1-butene copolymer in the outer layer is preferably 5% by mass or more, and more preferably 8% by mass or more, relative to the outer layer.

外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量の上限は、外層に対して、好ましくは15質量%以下、より好ましくは10質量%以下である。 The upper limit of the amount of ethylene-1-butene copolymer in the outer layer is preferably 15% by mass or less, and more preferably 10% by mass or less, relative to the outer layer.

外層には、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体以外の任意の樹脂が含まれていても良く、含まれていなくとも良い。
外層に、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体以外の樹脂が含まれる場合、その種類は特に限定されないが、高圧法によって単独重合された低密度ポリエチレン、エチレン-プロピレン-ヘキセン三元共重合体、エチレン-プロピレン-ブテン三元共重合体、オレフィンエラストマー類、スチレンエラストマー類、環状ポリオレフィン類、エチレン-メタクリル酸共重合体、エチレン酢酸ビニル共重合体、無水マレイン酸変性ポリエチレン、メタロセン重合ポリプロピレン等が挙げられる。
外層に、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体以外の樹脂が含まれる場合、その含有量は、外層に対して、好ましくは0.1質量%以上10質量%以下である。
The outer layer may or may not contain any resin other than the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer.
When the outer layer contains a resin other than an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer, the type of the resin is not particularly limited, and examples of the resin include low-density polyethylene homopolymerized by a high-pressure method, an ethylene-propylene-hexene terpolymer, an ethylene-propylene-butene terpolymer, an olefin elastomer, a styrene elastomer, a cyclic polyolefin, an ethylene-methacrylic acid copolymer, an ethylene-vinyl acetate copolymer, a maleic anhydride modified polyethylene, and a metallocene-polymerized polypropylene.
When the outer layer contains a resin other than the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer, the content thereof is preferably 0.1% by mass or more and 10% by mass or less relative to the outer layer.

(3-2)外層における無機物質粉末
外層における無機物質粉末の含有量は、積層シートに充分な強度を付与する観点から、外層に対して、50質量%以上70質量%以下である。
(3-2) Inorganic Powder in Outer Layer The content of the inorganic powder in the outer layer is from 50% by mass to 70% by mass, both inclusive, with respect to the outer layer, from the viewpoint of imparting sufficient strength to the laminate sheet.

外層における無機物質粉末の含有量の下限は、外層に対して、50質量%以上、好ましくは55質量%以上、より好ましくは60質量%以上である。 The lower limit of the content of the inorganic powder in the outer layer is 50% by mass or more, preferably 55% by mass or more, and more preferably 60% by mass or more, relative to the outer layer.

外層における無機物質粉末の含有量の上限は、外層に対して、70質量%以下、好ましくは68質量%以下、より好ましくは66質量%以下である。 The upper limit of the content of inorganic powder in the outer layer is 70% by mass or less, preferably 68% by mass or less, and more preferably 66% by mass or less, relative to the outer layer.

外層における無機物質粉末としては、上記「(1-2)内層における無機物質粉末」に挙げたものと同様の成分を採用出来る。 The inorganic powder in the outer layer may be the same as those listed above in "(1-2) Inorganic powder in the inner layer."

(3-3)外層に配合されるその他の成分
外層には、本発明の効果を阻害しない範囲で、上記以外のその他の成分を配合しても良く、配合しなくても良い。
(3-3) Other Components Blended in the Outer Layer The outer layer may or may not contain other components other than those described above, provided that the effects of the present invention are not impaired.

外層におけるその他の成分としては、上記「(1-3)内層に配合されるその他の成分」に挙げたものと同様の成分を採用出来る。 Other components in the outer layer may be the same as those listed above under "(1-3) Other components to be blended in the inner layer."

本発明の好ましい態様は、外層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び無機物質粉末のみからなる積層シートを包含する。 A preferred embodiment of the present invention includes a laminate sheet in which the outer layer is made only of ethylene/1-hexene copolymer, ethylene/1-butene copolymer, and inorganic powder.

(4)積層シートのその他の構成
本発明の積層シートは、以下の構成の何れかを満たしていても良く、満たしていなくても良い。
(4) Other Configurations of the Laminate Sheet The laminate sheet of the present invention may or may not satisfy any of the following configurations.

本発明の積層シートの無機物質粉末の含有量の下限は、環境負荷をより低減し易いという観点から、積層シートに対して、好ましくは50質量%以上、より好ましくは52質量%以上である。 From the viewpoint of making it easier to reduce the environmental load, the lower limit of the content of the inorganic powder in the laminate sheet of the present invention is preferably 50% by mass or more, more preferably 52% by mass or more, relative to the laminate sheet.

本発明の積層シートの無機物質粉末の含有量の上限は、環境負荷を低減しつつも、充分量の樹脂等を配合する観点から、積層シートに対して、好ましくは65質量%以下、より好ましくは60質量%以下である。 The upper limit of the inorganic powder content in the laminate sheet of the present invention is preferably 65% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, based on the laminate sheet, from the viewpoint of blending a sufficient amount of resin, etc. while reducing the environmental load.

本発明の積層シートは、内層と、中間層と、外層と、をこの順で含む少なくとも3層の層構造を有するが、更に別の層(例えば、内層と中間層との間の層、中間層と外層との間の層、内層の外面に設けられた最内層、外層の外面に設けられた最外層)を備えていても良く、備えていなくても良い。
ただし、本発明の効果が奏され易いという観点から、本発明の積層シートは、内層、中間層、及び外層からなる3層構造を有することが好ましい。
The laminated sheet of the present invention has a layer structure of at least three layers including, in that order, an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer, but may or may not have further layers (e.g., a layer between the inner layer and the intermediate layer, a layer between the intermediate layer and the outer layer, an innermost layer provided on the outer surface of the inner layer, and an outermost layer provided on the outer surface of the outer layer).
However, from the viewpoint of easily achieving the effects of the present invention, it is preferable that the laminate sheet of the present invention has a three-layer structure consisting of an inner layer, a middle layer, and an outer layer.

本発明の積層シートにおける各層の厚さ等は、特に限定されないが、内層及び外層の各層の厚さに対して中間層を厚くすることで、良好な強度を実現し易くなる。 The thickness of each layer in the laminate sheet of the present invention is not particularly limited, but by making the middle layer thicker relative to the thickness of each of the inner and outer layers, it becomes easier to achieve good strength.

内層の厚さは、積層シートの厚さに対して、好ましくは20%以上35%以下、より好ましくは23%以上32%以下である。 The thickness of the inner layer is preferably 20% to 35% of the thickness of the laminated sheet, and more preferably 23% to 32%.

中間層の厚さは、積層シートの厚さに対して、好ましくは45%以上70%以下、より好ましくは50%以上60%以下である。 The thickness of the intermediate layer is preferably 45% to 70% of the thickness of the laminate sheet, and more preferably 50% to 60%.

外層の厚さは、積層シートの厚さに対して、好ましくは9%以上30%以下、より好ましくは12%以上27%以下である。 The thickness of the outer layer is preferably 9% to 30% of the thickness of the laminated sheet, and more preferably 12% to 27%.

内層の厚さは、好ましくは16μm以上32μm以下、より好ましくは20μm以上25μm以下である。 The thickness of the inner layer is preferably 16 μm or more and 32 μm or less, and more preferably 20 μm or more and 25 μm or less.

中間層の厚さは、好ましくは36μm以上56μm以下、より好ましくは40μm以上50μm以下である。 The thickness of the intermediate layer is preferably 36 μm or more and 56 μm or less, and more preferably 40 μm or more and 50 μm or less.

外層の厚さは、好ましくは5μm以上25μm以下、より好ましくは8μm以上22μm以下である。 The thickness of the outer layer is preferably 5 μm or more and 25 μm or less, more preferably 8 μm or more and 22 μm or less.

積層シートの厚さは、好ましくは50μm以上120μm以下、より好ましくは60μm以上100μm以下である。 The thickness of the laminate sheet is preferably 50 μm or more and 120 μm or less, and more preferably 60 μm or more and 100 μm or less.

(5)積層シートの製造方法
本発明の積層シートの製造方法は特に限定されず、従来知られる多層シートや積層体の製造方法を採用出来る。
(5) Manufacturing Method of Laminated Sheet The manufacturing method of the laminated sheet of the present invention is not particularly limited, and any conventional manufacturing method for a multilayer sheet or laminate can be adopted.

積層シートの製造方法として、例えば、以下の方法が挙げられる。
・シート状に成形した各層をカレンダーロールで積層する方法
・各層を共押出する方法
・多層Tダイ方式の二軸押出成形機を用いた、各層用原材料の溶融混練と、各層の共押出成形とを同一工程で行う方法
・複数の環状ダイスを用いた、押出インフレーション方式による方法
Examples of the method for producing the laminate sheet include the following method.
- A method of laminating each layer formed into a sheet shape using a calendar roll. - A method of co-extruding each layer. - A method of melt-kneading the raw materials for each layer and co-extrusion molding of each layer in the same process using a multi-layer T-die type twin-screw extruder. - A method using an extrusion inflation method using multiple annular dies.

積層シートに対しては、必要に応じて延伸を行っても良い。 The laminated sheet may be stretched as necessary.

(6)積層シートの用途
本発明の積層シートは、通常の樹脂シートと同様の任意の用途に採用出来る。また、本発明の積層シートは、任意の成形方法に供することが出来る。
(6) Uses of the Laminate Sheet The laminate sheet of the present invention can be used for any application similar to that of an ordinary resin sheet. In addition, the laminate sheet of the present invention can be subjected to any molding method.

本発明の積層シートの好適な用途として、包装容器の材料が挙げられる。 A suitable application for the laminated sheet of the present invention is as a material for packaging containers.

本発明の積層シートの成形方法としては、特に限定されず、真空成形、圧空成形、マッチモールド成形等が挙げられる。 The method for forming the laminated sheet of the present invention is not particularly limited, and examples include vacuum forming, pressure forming, match mold forming, etc.

本発明は、本発明の積層シートからなる成形体を包含する。 The present invention includes a molded article made of the laminated sheet of the present invention.

本発明の積層シートからなる成形体の形態としては特に限定されないが、例えば、以下の形態が挙げられる。これらの形態の成形体によれば、簡便に容器等を製造出来る。
・内層が内側に配置され、かつ、外層が外側に配置された成形体(筒状体)
・積層シートの2つの端辺において、第1の端辺における内層と、第2の端辺における外層とが貼り合わされた成形体
The shape of the molded article made of the laminate sheet of the present invention is not particularly limited, but examples thereof include the following shapes: With the molded articles of these shapes, containers and the like can be easily produced.
A molded body (cylindrical body) in which an inner layer is disposed on the inside and an outer layer is disposed on the outside
A molded body in which an inner layer at a first edge and an outer layer at a second edge are bonded to each other at two edges of a laminate sheet.

内層が内側に配置され、かつ、外層が外側に配置された成形体(筒状体)は、シュリンクフィルムロール、シームレス筒状フィルム等として利用出来る。
この態様においては、成形体の一方の開口部をヒートシール等によって閉じ、内部に封入対象を入れた後に、別の一方の開口部をヒートシール等で閉じることで、封入対象の包装を行うことが出来る。
A molded article (cylindrical article) having the inner layer disposed on the inside and the outer layer disposed on the outside can be used as a shrink film roll, a seamless tubular film, etc.
In this embodiment, one opening of the molded body is closed by heat sealing or the like, the object to be sealed is placed inside, and then the other opening is closed by heat sealing or the like, thereby packaging the object to be sealed.

積層シートの2つの端辺において、第1の端辺における内層と、第2の端辺における外層とが貼り合わされた成形体は、シュリンクフィルムロール、筒状フィルム、封筒状体等として利用出来る。
この態様においても、成形体の一方の開口部をヒートシール等によって閉じ、内部に封入対象を入れた後に、別の一方の開口部をヒートシール等で閉じることで、封入対象の包装を行うことが出来る。
A molded article in which the inner layer at a first edge and the outer layer at a second edge are bonded together at two edges of the laminate sheet can be used as a shrink film roll, a cylindrical film, an envelope, or the like.
In this embodiment as well, one opening of the molded body can be closed by heat sealing or the like, the object to be sealed can be placed inside, and then the other opening can be closed by heat sealing or the like, thereby packaging the object to be sealed.

本発明の積層シートは、良好なシーリング性及び良好な強度を備える。したがって、本発明は、袋状体としての利用に特に適する。このような袋状体は、軽量物だけではなく、重量物を入れるためにも好適に利用出来る。 The laminated sheet of the present invention has good sealing properties and good strength. Therefore, the present invention is particularly suitable for use as a bag-shaped body. Such a bag-shaped body can be suitably used to store not only light items but also heavy items.

袋状体に入れる重量物としては、米、肥料、セメント、砂(猫砂等)等が挙げられる。したがって、本発明における袋状体は、米袋、肥料袋、セメント袋、砂袋等を包含する。 Heavy items that can be placed in the bag-shaped body include rice, fertilizer, cement, sand (cat litter, etc.), etc. Therefore, the bag-shaped body in this invention includes rice bags, fertilizer bags, cement bags, sand bags, etc.

袋状体の大きさは、封入対象の大きさに応じて適宜設定出来る。例えば、袋状体が米袋である場合、規格に合わせた任意の大きさであり得る。 The size of the bag-shaped body can be set appropriately depending on the size of the object to be enclosed. For example, if the bag-shaped body is a rice bag, it can be any size that meets the standards.

以下に、実施例により本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

<積層シート及び成形体の作製並びに評価>
以下の方法で積層シート及び成形体を作製し、その評価を行った。
<Preparation and Evaluation of Laminated Sheet and Molded Product>
A laminate sheet and a molded product were prepared by the following method, and the evaluations were carried out.

(1)材料の準備
各層の材料を以下のとおり準備した。
(1) Preparation of Materials Materials for each layer were prepared as follows.

(1-1)ポリオレフィン系樹脂
C2・C6:エチレン・1-ヘキセン共重合体
C2・C4:エチレン・1-ブテン共重合体
HDPE:高密度ポリエチレン単独重合体
(1-1) Polyolefin resins C2 and C6: Ethylene-1-hexene copolymers C2 and C4: Ethylene-1-butene copolymers HDPE: High-density polyethylene homopolymers

(1-2)無機物質粉末
炭酸カルシウム粉末-1(Ca-1):重質炭酸カルシウム粉末(平均粒径2.0μm、表面処理なし)
炭酸カルシウム粉末-1(Ca-2):軽質炭酸カルシウム粉末(平均粒径2.0μm、表面処理なし)
(1-2) Inorganic substance powder Calcium carbonate powder-1 (Ca-1): Heavy calcium carbonate powder (average particle size 2.0 μm, no surface treatment)
Calcium carbonate powder-1 (Ca-2): Light calcium carbonate powder (average particle size 2.0 μm, no surface treatment)

炭酸カルシウム粉末の平均粒径は、JIS M-8511に準じた空気透過法に基づき特定された値である。 The average particle size of calcium carbonate powder is determined based on the air permeability method in accordance with JIS M-8511.

表中、ポリオレフィン系樹脂の配合量について、ポリオレフィン系樹脂に占める比率を括弧内に記載した。
例えば、「実施例1-1」では、内層に、「C2・C6」及び「C2・C4」が、内層に対して、それぞれ「76質量%」及び「4質量%」含まれる。これらの樹脂は、ポリオレフィン系樹脂(つまり、「C2・C6」及び「C2・C4」の総量)に対して、それぞれ「95質量%」及び「5質量%」含まれる。
In the table, the amount of polyolefin resin blended is shown in parentheses as the percentage of the polyolefin resin.
For example, in "Example 1-1," the inner layer contains "C2/C6" and "C2/C4" in amounts of "76% by mass" and "4% by mass," respectively, relative to the inner layer. These resins are contained in amounts of "95% by mass" and "5% by mass," respectively, relative to the polyolefin resin (i.e., the total amount of "C2/C6" and "C2/C4").

(2)積層シート及び成形体の作製
表に示す材料を用いて、押出インフレーション成形により、3層(又は2層以下)の積層シートからなる成形体(シームレス筒状フィルム)を作製した。
積層シートの厚さは80μmに設定した。各層の厚さの比率は、内層:中間層:外層=30(24μm):56(45μm):14(11μm)に設定した。ただし、2層以下の積層シートの層の厚さは、3層の積層シートにおける対応する各層と同じ厚さとなるように設定した(例えば、内層に相当する層しか有さない試料の厚さは24μmである。)。
(2) Preparation of Laminated Sheet and Molded Article Using the materials shown in the table, a molded article (seamless tubular film) consisting of a three-layer (or two or less layers) laminated sheet was prepared by extrusion inflation molding.
The thickness of the laminated sheet was set to 80 μm. The ratio of the thickness of each layer was set to inner layer: intermediate layer: outer layer = 30 (24 μm): 56 (45 μm): 14 (11 μm). However, the thickness of the layers of the laminated sheet of two or less layers was set to be the same as that of the corresponding layers of the laminated sheet of three layers (for example, the thickness of the sample having only the layer corresponding to the inner layer is 24 μm).

得られた成形体を、米袋の標準サイズに合わせてカットし、2つの開口部のうち片方(成形体の一辺)を120℃でヒートシーリングし、袋状体を得た。
本例では、米2kg用(60μm×220mm×350mm)、及び米10kg用(90μm×340mm×570mm)の2種類の袋状体を準備した。
The obtained molded product was cut to the standard size of a rice bag, and one of the two openings (one side of the molded product) was heat sealed at 120° C. to obtain a bag-like product.
In this example, two types of bags were prepared: one for 2 kg of rice (60 μm×220 mm×350 mm) and one for 10 kg of rice (90 μm×340 mm×570 mm).

本例で得られた袋状体は、積層シートにおける内層が内側に配置され、かつ、外層が外側に配置された筒状体において、2つの開口部のうち片方が閉じられた袋状体に相当する。この袋状体は、内層同士がシーリングされている。 The bag-like body obtained in this example corresponds to a bag-like body in which the inner layer of the laminated sheet is placed on the inside and the outer layer is placed on the outside, and one of the two openings is closed. In this bag-like body, the inner layers are sealed together.

(3)米の充填
得られた袋状体へ、市販の包装機を用いて、袋状体のサイズに応じた量の米を充填し、開口部を120℃でヒートシーリングすることで、密閉した。密閉後、袋状体の表面に通気穴を開けた。
(3) Filling with rice The obtained bag was filled with rice in an amount corresponding to the size of the bag using a commercially available packaging machine, and the opening was sealed by heat sealing at 120° C. After sealing, a ventilation hole was opened on the surface of the bag.

(4)成形体の評価
以下の方法で、米を充填した袋状体について、シーリング性、及び強度を評価した。その結果を表中の「評価」の項に示す。
(4) Evaluation of molded products The sealing property and strength of the bags filled with rice were evaluated by the following method. The results are shown in the "Evaluation" section in the table.

(4-1)シーリング性
袋状体の開口部をヒートシーリングした際の接着度合いを目視観察し、以下の基準で評価した。
なお、「不良1」に該当した試料は、強度の評価を行わなかった。
(4-1) Sealing property The degree of adhesion when the opening of the bag-shaped body was heat sealed was visually observed and evaluated according to the following criteria.
The samples classified as "Failure 1" were not evaluated for strength.

(シーリング性の評価基準)
良好:破れ、穴等がなく、良好にシーリングされている。
不良1:接着せず、シーリング出来なかった。
不良2:破れ、穴等が認められた。
(Sealing performance evaluation criteria)
Good: No tears, holes, etc., and well sealed.
Defect 1: No adhesion and no sealing was possible.
Bad 2: Tears, holes, etc. were found.

(4-2)強度
米を充填した袋状体を、地面から1mの高さから地面へ落とし、破損(袋状体の破れや割れ)の有無を目視で確認し、以下の基準で評価した。
(4-2) Strength A bag filled with rice was dropped to the ground from a height of 1 m above the ground, and the presence or absence of damage (breakage or cracking of the bag) was visually confirmed and evaluated according to the following criteria.

(強度の評価基準)
良好:落下衝撃による袋状体の破損が認められなかった。
不良:落下衝撃による袋状体の破損が認められた。
(Strength evaluation criteria)
Good: No damage to the bag-shaped body due to the impact of the drop was observed.
Poor: Damage to the bag-shaped body due to the impact of the drop was observed.

(5)結果
袋状体のサイズにかかわらず、表に示す結果が得られた。
表に示されるとおり、本発明の要件を満たす積層シートから得られる成形体は、シーリング性及び強度の両方が優れていた。
(5) Results Regardless of the size of the pouch, the results shown in the table were obtained.
As shown in the table, the molded articles obtained from the laminated sheets satisfying the requirements of the present invention had both excellent sealing properties and strength.

データは示していないが、無機物質粉末の種類にかかわらず同傾向の結果が得られた。ただし、コストや効果の安定性の観点から、重質炭酸カルシウム粉末(特に、平均粒子径が0.7μm以上6.0μm以下であるもの)が特に良好だった。 Although the data is not shown, the same trend was observed regardless of the type of inorganic powder. However, from the standpoint of cost and stability of effect, ground calcium carbonate powder (especially one with an average particle size of 0.7 μm or more and 6.0 μm or less) was particularly good.

本例では、内層が内側に配置され、かつ、外層が外側に配置された筒状体を用いたが、封筒状体(積層シートの2つの端辺において、第1の端辺における内層と、第2の端辺における外層とを貼り合わせて袋状体としたもの)でも同傾向の結果が得られた。
ただし、製造の簡便さや強度の観点から、筒状体が特に良好だった。
In this example, a cylindrical body was used in which the inner layer was positioned on the inside and the outer layer was positioned on the outside, but similar results were also obtained with an envelope-shaped body (a bag-shaped body formed by bonding the inner layer at a first edge and the outer layer at a second edge of a laminated sheet together).
However, from the standpoint of ease of manufacture and strength, the cylindrical body was particularly preferable.

なお、各例において、高密度ポリエチレン単独重合体の代わりに、プロピレン単独重合体を配合したところ、何れの例でも強度が低下した。 In addition, when propylene homopolymer was added instead of high-density polyethylene homopolymer in each example, the strength decreased in all examples.

Figure 2024067836000001
Figure 2024067836000001

Figure 2024067836000002
Figure 2024067836000002

Claims (11)

内層と、中間層と、外層と、がこの順で積層された積層シートであって、
前記内層、前記中間層、及び前記外層が、それぞれ、ポリオレフィン系樹脂、及び無機物質粉末を含み、
前記内層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体を含み、
前記内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、前記内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、92質量%以上98質量%以下であり、
前記内層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、前記内層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、2質量%以上8質量%以下であり、
前記内層における無機物質粉末の含有量が、前記内層に対して、15質量%以上25質量%以下であり、
前記中間層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体を含み、
前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、31質量%以上34質量%以下であり、
前記中間層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上34質量%以下であり、
前記中間層における高密度ポリエチレン単独重合体の含有量が、前記中間層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、エチレン・1-ブテン共重合体、及び高密度ポリエチレン単独重合体の総量に対して、33質量%以上36質量%以下であり、
前記中間層における無機物質粉末の含有量が、前記中間層に対して、55質量%以上75質量%以下であり、
前記外層が、エチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体を含み、
前記外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体の含有量が、前記外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、70質量%以上76質量%以下であり、
前記外層におけるエチレン・1-ブテン共重合体の含有量が、前記外層におけるエチレン・1-ヘキセン共重合体、及びエチレン・1-ブテン共重合体の総量に対して、24質量%以上30質量%以下であり、
前記外層における無機物質粉末の含有量が、前記外層に対して、50質量%以上70質量%以下である、
積層シート。
A laminated sheet having an inner layer, an intermediate layer, and an outer layer laminated in this order,
the inner layer, the intermediate layer, and the outer layer each contain a polyolefin resin and an inorganic substance powder;
the inner layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer;
a content of the ethylene/1-hexene copolymer in the inner layer is 92% by mass or more and 98% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer;
a content of the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer is 2% by mass or more and 8% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the inner layer;
The content of the inorganic substance powder in the inner layer is 15% by mass or more and 25% by mass or less with respect to the inner layer,
the intermediate layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer, an ethylene/1-butene copolymer, and a high density polyethylene homopolymer;
a content of the ethylene/1-hexene copolymer in the intermediate layer is 31% by mass or more and 34% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer, the ethylene/1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer;
a content of the ethylene/1-butene copolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 34% by mass or less based on a total amount of the ethylene/1-hexene copolymer, the ethylene/1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer;
a content of the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer is 33% by mass or more and 36% by mass or less based on a total amount of the ethylene-1-hexene copolymer, the ethylene-1-butene copolymer, and the high-density polyethylene homopolymer in the intermediate layer;
The content of the inorganic substance powder in the intermediate layer is 55% by mass or more and 75% by mass or less with respect to the intermediate layer,
the outer layer comprises an ethylene/1-hexene copolymer and an ethylene/1-butene copolymer;
a content of the ethylene/1-hexene copolymer in the outer layer is 70% by mass or more and 76% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer;
a content of the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer is 24% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of the ethylene/1-hexene copolymer and the ethylene/1-butene copolymer in the outer layer;
The content of the inorganic substance powder in the outer layer is 50% by mass or more and 70% by mass or less with respect to the outer layer.
Laminated sheet.
前記無機物質粉末の含有量が、前記積層シートに対して、50質量%以上65質量%以下である、請求項1記載の積層シート。 The laminate sheet according to claim 1, wherein the content of the inorganic powder is 50% by mass or more and 65% by mass or less with respect to the laminate sheet. 前記無機物質粉末が、炭酸カルシウム粉末である、請求項1記載の積層シート。 The laminated sheet according to claim 1, wherein the inorganic powder is calcium carbonate powder. 前記炭酸カルシウム粉末が、重質炭酸カルシウム粉末である、請求項3記載の積層シート。 The laminated sheet according to claim 3, wherein the calcium carbonate powder is ground calcium carbonate powder. 前記重質炭酸カルシウム粉末の平均粒子径が、0.7μm以上6.0μm以下である、請求項4記載の積層シート。 The laminate sheet according to claim 4, wherein the average particle size of the ground calcium carbonate powder is 0.7 μm or more and 6.0 μm or less. 前記内層の厚さが、積層シートの厚さに対して、20%以上35%以下であり、
前記中間層の厚さが、積層シートの厚さに対して、45%以上70%以下であり、
前記外層の厚さが、積層シートの厚さに対して、9%以上30%以下である、
請求項1記載の積層シート。
The thickness of the inner layer is 20% or more and 35% or less of the thickness of the laminated sheet,
The thickness of the intermediate layer is 45% or more and 70% or less of the thickness of the laminated sheet,
The thickness of the outer layer is 9% or more and 30% or less of the thickness of the laminated sheet.
The laminate sheet according to claim 1.
請求項1から6の何れかに記載の積層シートからなる成形体。 A molded body made of a laminated sheet according to any one of claims 1 to 6. 前記内層が内側に配置され、かつ、前記外層が外側に配置された筒状体である、請求項7記載の成形体。 The molded body according to claim 7, which is a cylindrical body in which the inner layer is disposed on the inside and the outer layer is disposed on the outside. 積層シートの2つの端辺において、第1の端辺における前記内層と、第2の端辺における前記外層とが貼り合わされた、請求項7記載の成形体。 The molded body according to claim 7, in which the inner layer at a first edge and the outer layer at a second edge are bonded together at two edges of the laminated sheet. 前記成形体が、袋状体である、請求項7記載の成形体。 The molded body according to claim 7, wherein the molded body is a bag-shaped body. 前記袋状体が、米袋である、請求項10記載の成形体。

The molded article according to claim 10, wherein the bag-shaped body is a rice bag.

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