JP2024058263A

JP2024058263A - 樹脂組成物、ペレット、および、成形品

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Publication number: JP2024058263A
Application number: JP2022165518A
Authority: JP
Inventors: 龍樹濱口
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 2022-10-14
Filing date: 2022-10-14
Publication date: 2024-04-25

Abstract

【課題】耐擦傷性に優れた樹脂組成物、ならびに、樹脂組成物を用いたペレット、および、成形品の提供。【解決手段】ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、ライスワックスを０．５～３．０質量部含み、ポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含む、樹脂組成物。式（１）中、Ｒ1はメチル基を表し、Ｒ2は水素原子またはメチル基を表す。式（１）TIFF2024058263000033.tif36139【選択図】なし

Description

本発明は、樹脂組成物、ペレット、および、成形品に関する。特に、ポリカーボネート樹脂を主要成分とする樹脂組成物等に関する。

ポリカーボネート樹脂は、機械的強度、電気的特性、透明性などに優れ、エンジニアリングプラスチックとして、電気電子機器分野、自動車分野等の様々な分野において幅広く利用されている。近年、これらの分野においては、成形加工品の薄肉化、低コスト化、小型化、軽量化が進展し、成形素材のさらなる性能向上が要求され、いくつかの提案がなされている。

例えば、特許文献１には、ビスフェノールＣ由来の構造単位を含むポリカーボネート樹脂を含むポリカーボネート樹脂に対して、ベヘニルベヘネート等の脂肪酸エステルを配合した樹脂組成物が開示されている。同文献には、前記樹脂組成物から形成された成形品が耐擦傷性等に優れることが記載されている。

特開２０２０－０６３３３２号公報

従来から、ビスフェノールＣ由来の構造単位を含むポリカーボネート樹脂は、鉛筆硬度が高い傾向にあることが知られている。ここで、ビスフェノールＣ由来の構造単位を含むポリカーボネート樹脂から形成された成形品上に塗装等の処理を施さずに製品として使用する場合がある。上記特許文献１に記載の樹脂組成物は、耐擦傷性に優れた樹脂組成物であるが、このような塗装等の処理をしない成形品に用いるためには、さらなる耐擦傷性が求められる場合もある。
本発明は、かかる課題を解決することを目的とするものであって、さらに耐擦傷性に優れた樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いたペレット、および、成形品を提供することを目的とする。

上記課題のもと、本発明者が鋭意検討を行った結果、ライスワックス等を用いることにより、上記課題を解決しうることを見出した。
具体的には、下記手段により、上記課題は解決された。
＜１＞ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、ライスワックスを０．５～３．０質量部含み、
前記ポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含む、樹脂組成物。
式（１）

（式（１）中、Ｒ¹はメチル基を表し、Ｒ²は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ¹は下記のいずれかの式を表し、

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
＜２＞ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、式（Ｆ）で表されるモノエステルであって、総炭素数が４６～６０である化合物を０．５～３．０質量部含み、
前記ポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含む、樹脂組成物。
式（１）

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
式（Ｆ）

（式（Ｆ）中、Ｒａは、炭素数１５～３３の脂肪族基を表し、Ｒｂは、炭素数２２～３４の脂肪族基を表す。）
＜３＞前記ポリカーボネート樹脂が、さらに、式（２）で表される構成単位を含む、＜１＞または＜２＞に記載の樹脂組成物。
式（２）

（式（２）中、Ｘ²は下記のいずれかの式を表し、

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
＜４＞前記ポリカーボネート樹脂が、全構成単位中、式（１）で表される構成単位を１０～９０モル％と、式（２）で表される構成単位９０～１０モル％を含む（ただし、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位の合計が１００モル％を超えることは無い）、＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜５＞前記ポリカーボネート樹脂が、式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂のマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂を含む、＜３＞に記載の樹脂組成物。
＜６＞さらに、着色剤を含む、＜１＞～＜５＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物。
＜７＞＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物のペレット。
＜８＞＜１＞～＜６＞のいずれか１つに記載の樹脂組成物から成形された成形品。
＜９＞＜７＞に記載のペレットから成形された成形品。

本発明により、耐擦傷性に優れた樹脂組成物、ならびに、前記樹脂組成物を用いたペレット、および、成形品を提供可能になった。

以下、本発明を実施するための形態（以下、単に「本実施形態」という）について詳細に説明する。なお、以下の本実施形態は、本発明を説明するための例示であり、本発明は本実施形態のみに限定されない。
なお、本明細書において「～」とはその前後に記載される数値を下限値および上限値として含む意味で使用される。
本明細書において、各種物性値および特性値は、特に述べない限り、２３℃におけるものとする。
本明細書で示す規格で説明される測定方法等が年度によって異なる場合、特に述べない限り、２０２２年１月１日時点における規格に基づくものとする。

本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、ライスワックスを０．５～３．０質量部含み、ポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含むことを特徴とする。
式（１）

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
または、本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、式（Ｆ）で表されるモノエステルであって、総炭素数が４６～６０である化合物を０．５～３．０質量部含み、前記ポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含むことを特徴とする。
式（Ｆ）

（式（Ｆ）中、Ｒａは、炭素数１５～３３の脂肪族基を表し、Ｒｂは、炭素数２２～３４の脂肪族基を表す。）
このような構成とすることにより、耐擦傷性に優れた樹脂組成物が得られる。

＜ポリカーボネート樹脂＞
本実施形態の樹脂組成物は、式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含む。式（１）で表される構成単位を含むことにより、耐擦傷性に優れた成形品が得られる。
式（１）

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）

式（１）で表される構成単位において、Ｒ²は水素原子であることが好ましい。
式（１）中、Ｘ¹が、

である場合、Ｒ³およびＲ⁴は、少なくとも一方がメチル基であることが好ましく、両方がメチル基であることがより好ましい。
また、Ｘ¹が、

の場合、Ｚは、上記式（１）中の２個のフェニル基と結合する炭素Ｃと結合して、炭素数６～１２の２価の脂環式炭化水素基を形成するが、２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シキロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロドデシリデン基、アダマンチリデン基、シクロドデシリデン基等のシクロアルキリデン基が挙げられる。ＺがＣと結合して形成される置換基を有する脂環式炭化水素としては、上述した脂環式炭化水素基のメチル置換体、エチル置換体などが挙げられる。置換されたものとしては、これらのメチル置換基、エチル置換基を有するもの等が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシリデン基、シキロヘキシリデン基のメチル置換体（好ましくは３，３，５－トリメチル置換体）、シクロドデシリデン基が好ましい。

式（１）中、Ｘ¹は下記構造が好ましい。

上記式（１）で表される構成単位の好ましい具体例としては、２，２－ビス（３－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロパン、すなわち、ビスフェノールＣから構成される構成単位（カーボネート構成単位）である。

本実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される構成単位を、１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。

本実施形態において、式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂は、さらに、式（２）で表される構成単位を含んでいてもよい。ここで、式（２）で表される構成単位を含むとは、本実施形態の樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂が、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂であることの他、式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂と式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂のブレンド物等であってもよい趣旨である。式（２）で表される構成単位を含むことにより、得られる成形品の耐熱性がより向上する傾向にある。
式（２）

式（２）中、Ｘ²は下記のいずれかの式を表し、

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。

式（２）中、Ｘ²が、

である場合、Ｒ³およびＲ⁴は、少なくとも一方がメチル基であることが好ましく、両方がメチル基であることがより好ましい。
またＸ²が、

の場合、Ｚは、上記式（２）中の２個のフェニル基と結合する炭素Ｃと結合して、炭素数６～１２の２価の脂環式炭化水素基を形成するが、２価の脂環式炭化水素基としては、例えば、シキロヘキシリデン基、シクロヘプチリデン基、シクロドデシリデン基、アダマンチリデン基、シクロドデシリデン基等のシクロアルキリデン基が挙げられる。置換されたものとしては、これらのメチル置換基、エチル置換基を有するもの等が挙げられる。これらの中でも、シクロヘキシリデン基、シキロヘキシリデン基のメチル置換体（好ましくは３，３，５－トリメチル置換体）、シクロドデシリデン基が好ましい。
式（２）中、Ｘ²は下記構造が好ましい。

本実施形態では、ポリカーボネート樹脂は、式（２）で表される構成単位を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。

本実施形態において、ポリカーボネート樹脂は、式（１）で表される構成単位および式（２）で表される構成単位以外の他の構成単位を含んでいてもよい。他の構成単位としては、以下に示すジヒドロキシ化合物由来の構成単位が例示される。

ビス（４－ヒドロキシフェニル）メタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）ペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－４－メチルペンタン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－（１－メチルエチル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－（１－メチルプロピル）フェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）プロパン、２，２－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）プロパン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）デカン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－（１－メチルエチル）フェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－（１－メチルプロピル）フェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）シクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３，５－ジメチルフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－（１－メチルエチル）フェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－（１－メチルプロピル）フェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－シクロヘキシルフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－３－フェニルフェニル）－１－フェニルエタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロペンタン、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）シクロオクタン、４，４'－（１，３－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、４，４'－（１，４－フェニレンジイソプロピリデン）ビスフェノール、９，９－ビス（４－ヒドロキシフェニル）フルオレン、９，９－ビス（４－ヒドロキシ－３－メチルフェニル）フルオレン、４，４'－ジヒドロキシベンゾフェノン、４，４'－ジヒドロキシフェニルエーテル、４，４'－ジヒドロキシビフェニル、１，１－ビス（４－ヒドロキシフェニル）－３，３,５－トリメチルシクロヘキサン、１，１－ビス（４－ヒドロキシ－６－メチル－３－ｔｅｒｔ－ブチルフェニル）ブタン。

また、他の構成単位の一実施形態として、国際公開第２０１７／０９９２２６号の段落０００８に記載の式（２）で表される構成単位、国際公開第２０１７／０９９２２６号の段落００４３～００５２の記載、特開２０１１－０４６７６９号公報の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

また、本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂において、式（１）で表される構成単位の割合は、全構成単位中、５モル％以上であり、１０モル％以上であることが好ましく、１２モル％以上であることがより好ましく、１４モル％以上であることがさらに好ましく、用途等に応じて、３５モル％以上、５０モル％以上、７０モル％以上、７５モル％以上、８０モル％以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、成形品の表面硬度を高くすることができる傾向にある。また、本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂において、式（１）で表される構成単位の割合は、全構成単位中、１００モル％であってもよく、９０モル％以下であることが好ましく、用途等に応じて、８８モル％以下、８６モル％以下、６５モル％以下、６０モル％以下、５０モル％以下、３０モル％以下、２５モル％以下、２０モル％以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、得られる成形品の耐衝撃性がより向上する傾向にあるとともに、成形品の耐熱性も向上する傾向にある。さらに、上記上限値以下とすることにより、耐候性も向上する傾向にある。

また、本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂において、式（２）で表される構成単位の割合は、全構成単位中、１０モル％以上であることが好ましく、１２モル％以上であることがより好ましく、１４モル％以上であることがさらに好ましく、用途等に応じて、３５モル％以上、５０モル％以上、７０モル％以上、７５モル％以上、８０モル％以上であってもよい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の耐衝撃性がより向上する傾向にあるとともに、成形品の耐熱性も向上する傾向にある。さらに、上記下限値以上とすることにより、耐候性も向上する傾向にある。また、本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂において、式（２）で表される構成単位の割合は、全構成単位中、９５モル％以下であり、９０モル％以下であることが好ましく、用途等に応じて、８８モル％以下、８６モル％以下、６５モル％以下、６０モル％以下、５０モル％以下、３０モル％以下、２５モル％以下、２０モル％以下であってもよい。前記上限値以下とすることにより、成形品の表面硬度を高くすることができる傾向にある。
ただし、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位の合計が１００モル％を超えることは無い。

本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂における、上記式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位の合計は、末端基を除く全構成単位の９０質量％以上を占めることが好ましく、９５質量％以上を占めることがより好ましく、９９質量％以上を占めることがさらに好ましい。前記合計の上限としては、１００質量％以下である。

本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂は、以下の形態が好ましい。
（Ａ１）式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂
（Ａ２）式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂と、式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂のブレンド物
（Ａ３）式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂
（Ａ４）式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂と、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂のブレンド物
（Ａ５）式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂と、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂のブレンド物
（Ａ６）式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂と、式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂と、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂のブレンド物
（Ａ７）上記（Ａ１）～（Ａ６）において、ポリカーボネート樹脂またはそのブレンド物を構成するポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位以外の他の構成単位を含むポリカーボネート樹脂
（Ａ８）上記（Ａ１）～（Ａ７）のポリカーボネート樹脂またはブレンド物と、他の構成単位とからなるポリカーボネート樹脂とのブレンド物

本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、下限値が５，０００以上であることが好ましく、８，０００以上であることがより好ましく、１０，０００以上であることがさらに好ましく、１２，０００以上であることが一層好ましい。また、Ｍｖの上限値は、３２，０００以下であることが好ましく、３０，０００以下であることがより好ましく、２９，０００以下であることがさらに好ましく、２７，０００以下であることが一層好ましい。
粘度平均分子量を上記下限値以上とすることにより、成形性が向上し、かつ、機械的強度の高い成形品が得られる。また、上記上限値以下とすることにより、樹脂組成物の流動性が向上し、薄肉の成形品なども効率的に製造することができる。
樹脂組成物が２種以上のポリカーボネート樹脂を含む場合は、各ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量に質量分率をかけた値の合計とする。
特に、式（１）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、２０，０００～３０，０００であることが好ましく、２０，０００～２８,０００であることがより好ましい。また、式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量は、１２，０００～２８,０００であることが好ましく、１８，０００～２７,０００であることがより好ましい。
ポリカーボネート樹脂の粘度平均分子量（Ｍｖ）は、溶媒としてメチレンクロライドを使用し、ウベローデ粘度計を用いて温度２０℃での極限粘度（η）（単位：ｄＬ／ｇ）を求め、以下のＳｃｈｎｅｌｌの粘度式から算出する。
η＝１．２３×１０^-4Ｍｖ^0.83

本実施形態で用いるポリカーボネート樹脂の製造方法は、特に限定されないが、例えば、特開２０１４－０６５９０１号公報の段落００２７～００４３および実施例の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

さらに、ポリカーボネート樹脂（特に、式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂）は、バージン原料だけでなく、使用済みの製品から再生されたポリカーボネート樹脂（いわゆるマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂）であってもよい。前記の使用済みの製品としては、例えば、光学ディスク等の光記録媒体；導光板；自動車窓ガラス、自動車ヘッドランプレンズ、風防等の車両透明部材；水ボトル等の容器；メガネレンズ；防音壁、ガラス窓、波板等の建築部材などが挙げられる。また、製品の不適合品、端材、スプルー、ランナー等から得られた粉砕品またはそれらを溶融して得たペレット等も使用可能である。
ただし、マテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂は、樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のうち、８０質量％以下であることが好ましく、６０質量％以下であることがより好ましく、４０質量％以下であってもよい。前記マテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂の含有量の下限値は、樹脂組成物に含まれるポリカーボネート樹脂のうち、０質量％であってもよいが、環境負荷の観点から、１０質量％以上であることが好ましい。

本実施形態の樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物１００質量％中、８０質量％以上であることが好ましく、８５質量％以上であることがさらに好ましく、９０質量％以上であることが一層好ましく、９５質量％以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の耐熱性がより傾向にある。また、本実施形態の樹脂組成物におけるポリカーボネート樹脂の含有量は、樹脂組成物１００質量％中、９９質量％以下であることが好ましく、９８質量％以下であることがより好ましく、９７質量％以下であってもよい。

＜ライスワックス等＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、ライスワックス、および／または、式（Ｆ）で表されるモノエステルであって、総炭素数が４６～６０である化合物を０．５～３．０質量部含む。
式（Ｆ）

（式（Ｆ）中、Ｒａは、炭素数１５～３３の脂肪族基を表し、Ｒｂは、炭素数２２～３４の脂肪族基を表す。）
本明細書においては、ライスワックスと、式（Ｆ）で表されるモノエステルであって、総炭素数が４６～６０である化合物を併せて、「ライスワックス等」ということがある。
このようなライスワックス等を用いることにより、耐擦傷性により優れた成形品が得られる。

ライスワックスは、ライスブランワックスとも言われ、米ぬかから抽出したワックスを主成分としている。ライスワックスは、脂肪酸モノエステルが主成分であり、より具体的には、後述する式（Ｆ）で表されるモノエステルであって、総炭素数が４６～６０である化合物の混合物が主成分である。ライスワックスの、通常９０質量％以上、好ましくは９５質量％以上、より好ましくは９７質量％以上、さらに好ましくは９９質量％以上が式（Ｆ）で表されるモノエステルであって、総炭素数が４６～６０である化合物から構成される。
式（Ｆ）

（式（Ｆ）中、Ｒａは、炭素数１５～３３の脂肪族基を表し、Ｒｂは、炭素数２２～３４の脂肪族基を表す。）

上記式（Ｆ）における脂肪族基は、本実施形態の趣旨を逸脱しない範囲で、その脂肪族鎖中に二重結合や分岐構造が含まれていてもよい。

本実施形態の樹脂組成物におけるライスワックス等の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、０．５質量部以上であり、０．８質量部以上であることが好ましく、１．０質量部以上であることがより好ましく、１．２質量部以上であることがさらに好ましく、１．５質量部以上であることが一層好ましく、１．８質量部以上であることがより一層好ましい。前記下限値以上とすることにより、得られる成形品の耐擦傷性が向上する傾向にある。また、前記ライスワックス等の含有量の上限値は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、３．０質量部以下であり、２．８質量部以下であることが好ましく、２．５質量部以下であることがより好ましく、２．２質量部以下であることがさらに好ましい。前記上限値以下とすることにより、ペレットの押出製造時にベントポートから溶融樹脂が排出される、所謂ベントアップが生じにくい。
本実施形態の樹脂組成物は、ライスワックス等を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜安定剤＞
本実施形態の樹脂組成物は安定剤を含んでいてもよい。
安定剤としては、熱安定剤や酸化防止剤が挙げられる。
熱安定剤としては、リン系安定剤が好ましく用いられる。
リン系安定剤としては、公知の任意のものを使用できる。具体例を挙げると、リン酸、ホスホン酸、亜リン酸、ホスフィン酸、ポリリン酸などのリンのオキソ酸；酸性ピロリン酸ナトリウム、酸性ピロリン酸カリウム、酸性ピロリン酸カルシウムなどの酸性ピロリン酸金属塩；リン酸カリウム、リン酸ナトリウム、リン酸セシウム、リン酸亜鉛など第１族または第２Ｂ族金属のリン酸塩；有機ホスフェート化合物、有機ホスファイト化合物、有機ホスホナイト化合物などが挙げられるが、有機ホスファイト化合物が特に好ましい。

酸化防止剤としては、ヒンダードフェノール系安定剤が好ましく用いられる。
ヒンダードフェノール系安定剤の具体例としては、ペンタエリスリトールテトラキス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタデシル－３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート、チオジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ，Ｎ'－ヘキサン－１，６－ジイルビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオナミド］、２，４－ジメチル－６－（１－メチルペンタデシル）フェノール、ジエチル［［３，５－ビス（１，１－ジメチルエチル）－４－ヒドロキシフェニル］メチル］ホスフェート、３，３'，３''，５，５'，５''－ヘキサ－ｔｅｒｔ－ブチル－ａ，ａ'，ａ''－（メシチレン－２，４，６－トリイル）トリ－ｐ－クレゾール、４，６－ビス（オクチルチオメチル）－ｏ－クレゾール、エチレンビス（オキシエチレン）ビス［３－（５－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ｍ－トリル）プロピオネート］、ヘキサメチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，３，５－トリス（３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－１，３，５－トリアジン－２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）－トリオン、２，６－ジ－ｔｅｒｔ－ブチル－４－（４，６－ビス（オクチルチオ）－１，３，５－トリアジン－２－イルアミノ）フェノール、２－［１－（２－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニル）エチル］－４，６－ジ－ｔｅｒｔ－ペンチルフェニルアクリレート等が挙げられる。

このようなヒンダードフェノール系安定剤としては、具体的には、例えば、ＢＡＳＦ社製「Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標。以下同じ）１０１０」、「Ｉｒｇａｎｏｘ１０７６」、ＡＤＥＫＡ社製「アデカスタブＡＯ－５０」、「アデカスタブＡＯ－６０」等が挙げられる。

本実施形態の樹脂組成物における安定剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．００１質量部以上、好ましくは０．００５質量部以上、より好ましくは０．０１質量部以上であり、また、通常１質量部以下、好ましくは０．５質量部以下、より好ましくは０．３質量部以下である。安定剤の含有量を前記範囲とすることにより、安定剤の添加効果がより効果的に発揮される。
本実施形態の樹脂組成物は、安定剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜着色剤＞
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を含むことが好ましい。着色剤を含むことにより、得られる成形品に意匠性を持たせることができる。
着色剤は、顔料であってもよいし、染料であってもよいが、顔料が好ましい。
また、着色剤は、有彩色着色剤であっても、無彩色着色剤であってもよく、無彩色着色剤であることが好ましい。

無機顔料としては、例えば、カーボンブラック、カドミウムレッド、カドミウムイエロー等の硫化物系顔料；群青などの珪酸塩系顔料；酸化チタン、亜鉛華、弁柄、酸化クロム、鉄黒、チタンイエロー、亜鉛－鉄系ブラウン、チタンコバルト系グリーン、コバルトグリーン、コバルトブルー、銅－クロム系ブラック、銅－鉄系ブラック等の酸化物系顔料；黄鉛、モリブデートオレンジ等のクロム酸系顔料；紺青などのフェロシアン系顔料などが挙げられる。

有機顔料および／または有機染料としては、例えば、銅フタロシアニンブルー、銅フタロシアニングリーン等のフタロシアニン系染顔料；ニッケルアゾイエロー等のアゾ系染顔料；メチン系染顔料、ピラゾロン系染顔料、チオインジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、キナクリドン系、ジオキサジン系、イソインドリノン系、キノフタロン系などの縮合多環染顔料；アンスラキノン系、複素環系、メチル系の染顔料などが挙げられる。

本実施形態においては、着色剤が黒色顔料を含むことが好ましく、カーボンブラックを含むことがより好ましい。本実施形態の樹脂組成物は、黒色顔料を配合することにより、黒色度を高めることができる。

本実施形態の樹脂組成物における着色剤の含有量は、ポリカーボネート樹脂１００質量部に対して、通常０．０１質量部以上であり、好ましくは０．０５質量部以上、より好ましくは０．１質量部以上であり、また、通常５．０質量部以下、好ましくは３．０質量部以下、より好ましくは１．０質量部以下である。着色剤の含有量を前記範囲とすることにより、着色剤の添加効果がより効果的に発揮される。
本実施形態の樹脂組成物は、着色剤を１種のみ含んでいてもよいし、２種以上含んでいてもよい。２種以上含む場合、合計量が上記範囲となることが好ましい。

＜その他の成分＞
本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂およびライスワックス等、ならびに、上記添加剤に加え、所望の諸物性を著しく損なわない限り、必要に応じて、上記以外の他成分を含有していてもよい。その他の成分の例を挙げると、他の熱可塑性樹脂や各種樹脂添加剤などが挙げられる。
樹脂添加剤としては、例えば、紫外線吸収剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、防曇剤、滑剤、アンチブロッキング剤、流動性改良剤、可塑剤、分散剤、抗菌剤、衝撃改良剤などが挙げられる。なお、樹脂添加剤は１種が含有されていてもよく、２種以上が任意の組み合わせおよび比率で含有されていてもよい。これらの詳細は、特開２０１４－０６５９０１号公報の段落００５９～００８０の記載、特開２０１８－１６５０１７号公報の段落００６９～００９３の記載を参酌でき、この内容は本明細書に組み込まれる。
特に、紫外線吸収剤としては、特開２０１６－２１６５３４号公報の段落００５９～００６２の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
特に、帯電防止剤としては、特開２０１６－２１６５３４号公報の段落００６３～００６７の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。
特に、難燃剤としては、特開２０１６－２１６５３４号公報の段落００６８～００７５の記載を参酌でき、これらの内容は本明細書に組み込まれる。

本実施形態の樹脂組成物は、ポリカーボネート樹脂およびライスワックス等、ならびに、必要に応じ配合される樹脂添加剤（例えば、安定剤、着色剤）の合計が１００質量％となるように調整される。

＜樹脂組成物の物性＞
本実施形態の樹脂組成物は、耐擦傷性に優れていることが好ましい。特に、樹脂組成物を成形した成形品の耐擦傷性試験後のΔＧｒｏｓｓ６０°の値が、５．５以下であることが好ましく、５．３以下であることがより好ましく、５．０以下であることがさらに好ましく、３．５以下であることが一層好ましく、３．２以下であることがより一層好ましい。下限値は、０が理想であるが、０．１以上が実際的である。
耐擦傷性試験後のΔＧｒｏｓｓ６０°は、後述する実施例に記載の方法に従って測定される。

＜樹脂組成物の製造方法＞
本実施形態の樹脂組成物の製造方法に制限はなく、公知のポリカーボネート樹脂組成物の製造方法を広く採用でき、ポリカーボネート樹脂、ライスワックス等、および、必要に応じて配合されるその他の成分を、例えばタンブラーやヘンシェルミキサーなどの各種混合機を用い予め混合した後、バンバリーミキサー、ロール、ブラベンダー、単軸混練押出機、二軸混練押出機、ニーダーなどの混合機で溶融混練する方法が挙げられる。
なお、溶融混練の温度は特に制限されないが、通常２４０～３２０℃の範囲である。

＜成形品＞
本実施形態の樹脂組成物の一形態はペレットである。
また、上述した樹脂組成物ないしペレットは、各種の成形法で成形して成形品とされる。すなわち、本実施形態の成形品は、本実施形態の樹脂組成物ないしペレットから成形される。
成形品の形状としては、特に制限はなく、成形品の用途、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィルム状、ロッド状、円筒状、環状、円形状、楕円形状、多角形形状、異形品、中空品、枠状、箱状、パネル状のもの等が挙げられる。中でも、パネル状のものが好ましく、厚さは例えば、１ｍｍ～５ｍｍ程度である。

成形品を成形する方法としては、特に制限されず、従来公知の成形法を採用でき、例えば、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法、異形押出法、トランスファー成形法、中空成形法、ガスアシスト中空成形法、ブロー成形法、押出ブロー成形、ＩＭＣ（インモールドコ－ティング成形）成形法、回転成形法、多層成形法、２色成形法、インサート成形法、サンドイッチ成形法、発泡成形法、加圧成形法等が挙げられる。特に、本実施形態の樹脂組成物は、射出成形法、射出圧縮成形法、押出成形法で得られる成形品に適している。しかしながら、本実施形態の樹脂組成物がこれらで得られた成形品に限定されるものではないことは言うまでもない。

本実施形態の成形品は、電気電子機器、ＯＡ機器、携帯情報端末、機械部品、家電製品、車輌部品、各種容器、照明機器、文房具、事務用品等の部品等に好適に用いられる。これらの中でも、特に、電気電子機器、ＯＡ機器、情報端末機器および家電製品の筐体、照明機器および車輌部品（特に、車輌内装部品）に用いられ、中でも車輌内装部品が好適である。

以下に実施例を挙げて本発明をさらに具体的に説明する。以下の実施例に示す材料、使用量、割合、処理内容、処理手順等は、本発明の趣旨を逸脱しない限り、適宜、変更することができる。従って、本発明の範囲は以下に示す具体例に限定されるものではない。
実施例で用いた測定機器等が廃番等により入手困難な場合、他の同等の性能を有する機器を用いて測定することができる。

１．原料
以下の表１に記載の原料を用いた。

＜製造例１：ポリカーボネート樹脂Ａ－２の製造＞
ビスフェノールＣ（ＢＰＣ）２６．１４モル（６．７５ｋｇ）と、ジフェニルカーボネート２６．７９モル（５．７４ｋｇ）を、撹拌機および留出凝縮装置付きのアルミ（ＳＵＳ）製反応器（内容積１０リットル）内に入れ、反応器内を窒素ガスで置換後、窒素ガス雰囲気下で２２０℃まで３０分間かけて昇温した。
次いで、反応器内の反応液を撹拌し、溶融状態下の反応液にエステル交換反応触媒として炭酸セシウム（Ｃｓ₂ＣＯ₃）を、ＢＰＣ１モルに対し１．５×１０^-6モルとなるように加え、窒素ガス雰囲気下、２２０℃で３０分、反応液を撹拌醸成した。次に、同温度下で反応器内の圧力を４０分かけて１００Ｔｏｒｒに減圧し、さらに、１００分間反応させ、フェノールを留出させた。
次に、反応器内の温度を６０分かけて２８４℃まで上げるとともに３Ｔｏｒｒまで減圧し、留出理論量のほぼ全量に相当するフェノールを留出させた。次に、同温度下で反応器内の圧力を１Ｔｏｒｒ未満に保ち、さらに６０分間反応を続け、重縮合反応を終了させた。このとき、撹拌機の撹拌回転数は３８回転／分であり、反応終了直前の反応液温度は２８９℃、撹拌動力は１．００ｋＷであった。
次に、溶融状態のままの反応液を二軸押出機に送入し、炭酸セシウムに対して４倍モル量のｐ－トルエンスルホン酸ブチルを二軸押出機の第１供給口から供給し、反応液と混練し、その後、反応液を二軸押出機のダイを通してストランド状に押し出し、カッターで切断してポリカーボネート樹脂Ａ－２のペレットを得た。

２．実施例１～４、比較例１～５
＜樹脂組成物ペレットの製造＞
上記表１に記載した各成分を、以下の表２に記載した割合（各成分は質量部である）で配合し、タンブラーにて２０分混合した後、二軸押出機（芝浦機械株式会社製「ＴＥＭ－２６ＳＸ」）を用いて、シリンダー温度２６０℃、吐出２５ｋｇ／ｈで溶融混練し、ストランドカットにより樹脂組成物（ペレット）を得た。

＜試験片の製造＞
上記で得られたペレットを１００℃で５時間、熱風循環式乾燥機により乾燥した後、射
出成形機（ファナック株式会社製「α－２０００ｉ－１５０Ｂ」）を用いて、シリンダー温度２７０℃、金型温度７０℃にて、面積が１５０×１００ｍｍ、厚みが２ｍｍである平板状試験片を得た。

＜擦傷性試験後のΔＧｒｏｓｓ６０°＞
上記の方法で得られた試験片の中央部において、光沢計（日本電色工業社製、「ＶＧ７０００」）によりＪＩＳＺ８７４１に基づき６０度鏡面光沢（Ｇｒｏｓｓ６０°）を測定した。その試験片に対し平面摩耗試験機（大栄科学精機製作所製「ＰＡ－３００Ａ」）を用いて、摩擦子として４５Ｒ摩擦子（大栄製作所製）、摩擦布としてガーゼ（川本産業製医療ガーゼタイプＩ）、荷重５００ｇ、速度４０回／ｍｉｎ、５００往復の条件により摩耗試験を行った。摩耗試験後の傷跡の６０度鏡面光沢を測定し、摩耗前後の６０度鏡面光沢の差分ΔＧｒｏｓｓ６０°を算出した。
ΔＧｒｏｓｓ６０°の値が低いほど、耐擦傷性に優れている。

＜押出性＞
上記樹脂組成物ペレットの製造において、押出中のベントポートを観察し、ベントアップの有無を確認し、以下の通り評価した。
Ａ：ベントアップしなかった。
Ｂ：ベントアップした。

上記結果から明らかなとおり、本発明の樹脂組成物から形成された成形品は、耐擦傷性に優れていた（実施例１～４）。
これに対し、ライスワックスの含有量が本発明で規定する下限値を下回る場合（比較例１）、耐擦傷性が劣っていた。また、ライスワックスの含有量が本発明で規定する上限値を上回る場合（比較例２）、押出性が劣っていた。
また、ライスワックスに代えて、脂肪酸エステルを配合した場合（比較例３、比較例４）、耐擦傷性が十分とは言えなかった。
ポリカーボネート樹脂が、式（１）で表される構成単位を含まない場合（比較例５）、耐擦傷性も劣っていた。

Claims

ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、ライスワックスを０．５～３．０質量部含み、
前記ポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含む、樹脂組成物。
式（１）

（式（１）中、Ｒ¹はメチル基を表し、Ｒ²は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ¹は下記のいずれかの式を表し、

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
ポリカーボネート樹脂１００質量部に対し、式（Ｆ）で表されるモノエステルであって、総炭素数が４６～６０である化合物を０．５～３．０質量部含み、
前記ポリカーボネート樹脂が式（１）で表される構成単位を全構成単位の５モル％以上の割合で含む、樹脂組成物。
式（１）

（式（１）中、Ｒ¹はメチル基を表し、Ｒ²は水素原子またはメチル基を表し、Ｘ¹は下記のいずれかの式を表し、

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
式（Ｆ）

（式（Ｆ）中、Ｒａは、炭素数１５～３３の脂肪族基を表し、Ｒｂは、炭素数２２～３４の脂肪族基を表す。）
前記ポリカーボネート樹脂が、さらに、式（２）で表される構成単位を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
式（２）

（式（２）中、Ｘ²は下記のいずれかの式を表し、

Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれ独立に、水素原子またはメチル基を表し、ＺはＣと結合して炭素数６～１２の、置換基を有していてもよい脂環式炭化水素を形成する基を表す。）
前記ポリカーボネート樹脂が、全構成単位中、式（１）で表される構成単位を１０～９０モル％と、式（２）で表される構成単位９０～１０モル％を含む（ただし、式（１）で表される構成単位と式（２）で表される構成単位の合計が１００モル％を超えることは無い）、請求項３に記載の樹脂組成物。
前記ポリカーボネート樹脂が、式（２）で表される構成単位を含むポリカーボネート樹脂のマテリアルリサイクルされたポリカーボネート樹脂を含む、請求項３に記載の樹脂組成物。
さらに、着色剤を含む、請求項１または２に記載の樹脂組成物。
請求項１または２に記載の樹脂組成物のペレット。
請求項１または２に記載の樹脂組成物から成形された成形品。
請求項７に記載のペレットから成形された成形品。