JP2024057236A - Polyamide resin composition - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、ポリアミド樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a polyamide resin composition.
ポリアミド樹脂は、エンジニアリングプラスチックとして優れた特性を有し、自動車、機械、電気・電子など各種の工業分野において広く使用されている。中でも、ポリアミド樹脂が剛性、強靭性に優れる点から、ギア、カム、プーリー、軸受、ベアリングリテーナー、ドアチェッカー、タイミングチェー
ンガイド用品など、摩擦条件下において用いられる摺動部品に使用されている。
Polyamide resins have excellent properties as engineering plastics and are widely used in various industrial fields such as automobiles, machinery, electricity and electronics, etc. In particular, because polyamide resins have excellent rigidity and toughness, they are used in sliding parts used under frictional conditions, such as gears, cams, pulleys, bearings, bearing retainers, door checkers, and timing chain guide parts.
このような摺動部品の摺動性、特に耐摩耗性を向上するために、ポリオレフィン成分を含有させたポリアミド樹脂の開発がなされている。
特許文献１及び３では、ポリオレフィン成分として超高分子量のものを使用したポリアミド樹脂組成物は摺動性に優れることが記載されている。特許文献１及び２では、ポリオレフィン成分は酸変性されたものが使用されている。
In order to improve the sliding properties, particularly the wear resistance, of such sliding parts, polyamide resins containing polyolefin components have been developed.
Patent Documents 1 and 3 describe that a polyamide resin composition using an ultra-high molecular weight polyolefin component has excellent sliding properties. Patent Documents 1 and 2 use an acid-modified polyolefin component.
摺動部品には、繰り返しの使用によって摺動部品自体が摩耗しないことが求められることに加え、接触対象を劣化させないことも求められる。
特許文献１～３のポリアミド樹脂組成物については、摺動性は確認されているものの、上記要求を満たす組成物とするためにさらなる改良が求められた。
Sliding parts are required not only to not wear out through repeated use, but also to not deteriorate the objects they come into contact with.
Although the polyamide resin compositions of Patent Documents 1 to 3 have been confirmed to have good sliding properties, further improvements are required to obtain compositions that satisfy the above requirements.
本発明は、摺動性及び耐摩耗性に優れ、摺動部品の劣化が抑制されたポリアミド樹脂組成物を提供することを課題とする。 The objective of the present invention is to provide a polyamide resin composition that has excellent sliding properties and abrasion resistance and suppresses deterioration of sliding parts.
本発明は、例えば以下の［１］～［７］である。
［１］ポリアミド樹脂（Ａ）、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）並びにカルボン酸アミド及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸化合物（Ｃ）を配合してなるポリアミド樹脂組成物であって、
ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、ポリアミド樹脂（Ａ）を７５～９８質量部、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）を０質量部超２０質量部未満、カルボン酸化合物（Ｃ）を０質量部超０．８質量部以下配合してなり、
１３５℃のデカリン溶媒中で測定される、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の平均極限粘度［η］が１０～４０ｄｌ／ｇである、ポリアミド樹脂組成物。
［２］実質的にガラス繊維を含まない、［１］のポリアミド樹脂組成物。
［３］ポリアミド樹脂（Ａ）の数平均分子量が、１０，０００～３５，０００である、［１］又は［２］請求項１に記載のポリアミド樹脂組成物。
［４］ポリアミド樹脂（Ａ）が、脂肪族ポリアミド樹脂である、［１］～［３］のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［５］さらに耐熱剤を配合してなる、［１］～［４］のいずれかのポリアミド樹脂組成物。
［６］［１］～［５］のいずれかのポリアミド樹脂組成物の成形品。
［７］摺動性が求められる用途に用いられる［６］の成形品。
The present invention relates to, for example, the following [1] to [7].
[1] A polyamide resin composition comprising a polyamide resin (A), an acid-modified polyolefin (B), and at least one carboxylic acid compound (C) selected from the group consisting of carboxylic acid amides and carboxylic acid salts,
In 100 parts by mass of the polyamide resin composition, 75 to 98 parts by mass of a polyamide resin (A), more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass of an acid-modified polyolefin (B), and more than 0 parts by mass and 0.8 parts by mass or less of a carboxylic acid compound (C) are blended,
The polyamide resin composition, wherein the acid-modified polyolefin (B) has an average intrinsic viscosity [η] of 10 to 40 dl/g as measured in a decalin solvent at 135°C.
[2] The polyamide resin composition according to [1], which is substantially free of glass fibers.
[3] The polyamide resin composition according to claim 1, [1] or [2], wherein the number average molecular weight of the polyamide resin (A) is 10,000 to 35,000.
[4] The polyamide resin composition according to any one of [1] to [3], wherein the polyamide resin (A) is an aliphatic polyamide resin.
[5] The polyamide resin composition according to any one of [1] to [4], further comprising a heat-resistant agent.
[6] A molded article made of the polyamide resin composition according to any one of [1] to [5].
[7] A molded article according to [6] used for applications requiring sliding properties.
本発明のポリアミド樹脂組成物は、摺動性及び耐摩耗性に優れ、摺動部品の劣化が抑制されている。 The polyamide resin composition of the present invention has excellent sliding properties and abrasion resistance, and deterioration of sliding parts is suppressed.
本発明は、ポリアミド樹脂（Ａ）、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）並びにカルボン酸アミド及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸化合物（Ｃ）を配合してなるポリアミド樹脂組成物であって、
ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、ポリアミド樹脂（Ａ）を７５～９８質量部、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）を０質量部超２０質量部未満、カルボン酸化合物（Ｃ）を０質量部超０．８質量部以下配合してなり、
１３５℃のデカリン溶媒中で測定される、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の平均極限粘度［η］が１０～４０ｄｌ／ｇである、ポリアミド樹脂組成物に関する。
The present invention provides a polyamide resin composition comprising a polyamide resin (A), an acid-modified polyolefin (B), and at least one carboxylic acid compound (C) selected from the group consisting of carboxylic acid amides and carboxylic acid salts,
In 100 parts by mass of the polyamide resin composition, 75 to 98 parts by mass of a polyamide resin (A), more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass of an acid-modified polyolefin (B), and more than 0 parts by mass and 0.8 parts by mass or less of a carboxylic acid compound (C) are blended,
The polyamide resin composition comprises an acid-modified polyolefin (B) having an average intrinsic viscosity [η] of 10 to 40 dl/g, as measured in a decalin solvent at 135° C.
本明細書において、「０質量部超配合する」とは、全く配合しない場合を除く意味である。 In this specification, "mixed in more than 0 parts by mass" does not mean that no additive is mixed in at all.
＜ポリアミド樹脂（Ａ）＞
ポリアミド樹脂組成物には、ポリアミド樹脂（Ａ）が配合される。
ポリアミド樹脂（Ａ）としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）、脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）、芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）及び芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）が挙げられる。これらは１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。これらの中でも、成形性の観点から、ポリアミド樹脂（Ａ）は、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）及び脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）からなる群から選択される少なくとも１種である脂肪族ポリアミド樹脂であることが好ましく、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）であることがより好ましい。
<Polyamide resin (A)>
The polyamide resin composition contains a polyamide resin (A).
Examples of the polyamide resin (A) include aliphatic homopolyamide resin (A-1), aliphatic copolyamide resin (A-2), aromatic homopolyamide resin (A-3) and aromatic copolyamide resin (A-4). These may be used alone or in combination of two or more. Among these, from the viewpoint of moldability, the polyamide resin (A) is preferably at least one aliphatic polyamide resin selected from the group consisting of aliphatic homopolyamide resin (A-1) and aliphatic copolyamide resin (A-2), and more preferably aliphatic homopolyamide resin (A-1).
（Ａ－１）脂肪族ホモポリアミド樹脂
脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は、１種類の脂肪族の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は、１種類のラクタム及び当該ラクタムの加水分解物であるアミノカルボン酸の少なくとも一方からなるものであってもよく、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸との組合せからなるものであってもよい。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
(A-1) Aliphatic homopolyamide resin Aliphatic homopolyamide resin (A-1) is a polyamide resin consisting of one kind of aliphatic structural unit. Aliphatic homopolyamide resin (A-1) may consist of at least one of one kind of lactam and an aminocarboxylic acid which is a hydrolyzate of the lactam, or may consist of a combination of one kind of diamine and one kind of dicarboxylic acid. Here, the combination of diamine and dicarboxylic acid is regarded as one kind of monomer by the combination of one kind of diamine and one kind of dicarboxylic acid.
ジアミンの炭素原子数は、２～２０であることが好ましく、４～１２であることが特に好ましい。ジカルボン酸の炭素原子数は、２～２０であることが好ましく、６～１２であることが特に好ましい。ラクタムの炭素原子数は、６～１２であることが好ましい。アミノカルボン酸の炭素原子数は、６～１２であることが好ましい。 The diamine preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably has 4 to 12 carbon atoms. The dicarboxylic acid preferably has 2 to 20 carbon atoms, and more preferably has 6 to 12 carbon atoms. The lactam preferably has 6 to 12 carbon atoms. The aminocarboxylic acid preferably has 6 to 12 carbon atoms.
ラクタムとしては、ε－カプロラクタム、エナントラクタム、ウンデカンラクタム、α－ピロリドン、α－ピペリドン、ラウロラクタム等が挙げられる。
これらの中でも重合生産の観点から、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム、及びラウロラクタムからなる群から選択される１種が好ましい。
また、アミノカルボン酸としては６－アミノカプロン酸、７－アミノヘプタン酸、９－アミノノナン酸、１１－アミノウンデカン酸、１２－アミノドデカン酸が挙げられる。
これらの中でも重合生産の観点から、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸からなる群から選択される１種が好ましい。
Examples of lactams include ε-caprolactam, enantholactam, undecanelactam, α-pyrrolidone, α-piperidone, and laurolactam.
Among these, from the viewpoint of polymerization productivity, one selected from the group consisting of ε-caprolactam, undecanelactam, and laurolactam is preferred.
Examples of the aminocarboxylic acid include 6-aminocaproic acid, 7-aminoheptanoic acid, 9-aminononanoic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid.
Among these, from the viewpoint of polymerization production, one selected from the group consisting of 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid is preferred.
ジアミンとしては、エチレンジアミン、テトラメチレンジアミン、ペンタメチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ペプタメチレンジアミン、オクタメチレンジアミン、ノナメチレンジアミン、デカメチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカメチレンジアミン、トリデカンジアミン、テトラデカンジアミン、ペンタデカンジアミン、ヘキサデカンジアミン、ヘプタデカンジアミン、オクタデカンジアミン、ノナデカンジアミン、エイコサンジアミン、２－メチル－１，８－オクタンジアミン、２，２，４／２，４，４－トリメチルヘキサメチレンジアミン等の脂肪族ジアミン；１，３－／１，４－シクロヘキシルジアミン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４－アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）メタン、（３－メチル－４－アミノシクロヘキシル）プロパン、１，３－／１，４－ビスアミノメチルシクロヘキサン、５－アミノ－２，２，４－トリメチル－１－シクロペンタンメチルアミン、５－アミノ－１，３，３－トリメチルシクロヘキサンメチルアミン、ビス（アミノプロピル）ピペラジン、ビス（アミノエチル）ピペラジン、ノルボルナンジメチレンアミン等の脂環式ジアミン等が挙げられる。
これらの中でも重合生産性の観点から、脂肪族ジアミンが好ましく、ヘキサメチレンジアミンがより好ましい。
Examples of diamines include aliphatic diamines such as ethylenediamine, tetramethylenediamine, pentamethylenediamine, hexamethylenediamine, heptamethylenediamine, octamethylenediamine, nonamethylenediamine, decamethylenediamine, undecamethylenediamine, dodecamethylenediamine, tridecanediamine, tetradecanediamine, pentadecanediamine, hexadecanediamine, heptadecanediamine, octadecanediamine, nonadecanediamine, eicosanediamine, 2-methyl-1,8-octanediamine, and 2,2,4/2,4,4-trimethylhexamethylenediamine; Examples of the alicyclic diamines include 1,3-/1,4-cyclohexyldiamine, bis(4-aminocyclohexyl)methane, bis(4-aminocyclohexyl)propane, bis(3-methyl-4-aminocyclohexyl)methane, (3-methyl-4-aminocyclohexyl)propane, 1,3-/1,4-bisaminomethylcyclohexane, 5-amino-2,2,4-trimethyl-1-cyclopentanemethylamine, 5-amino-1,3,3-trimethylcyclohexanemethylamine, bis(aminopropyl)piperazine, bis(aminoethyl)piperazine, and norbornanedimethyleneamine.
Among these, from the viewpoint of polymerization productivity, aliphatic diamines are preferred, and hexamethylenediamine is more preferred.
ジカルボン酸としては、シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ウンデカンジオン酸、ドデカンジオン酸、トリデカンジオン酸、テトラデカンジオン酸、ペンタデカンジオン酸、ヘキサデカンジオン酸、オクタデカンジオン酸、エイコサンジオン酸等の脂肪族ジカルボン酸；１，３－／１，４－シクロヘキサンジカルボン酸、ジシクロヘキサンメタン－４，４’－ジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸等の脂環式ジカルボン酸等が挙げられる。
これらの中でも脂肪族ジカルボン酸が好ましく、アジピン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸からなる群から選択される１種がより好ましく、アジピン酸又はドデカンジオン酸が更に好ましい。
Examples of dicarboxylic acids include aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, tridecanedioic acid, tetradecanedioic acid, pentadecanedioic acid, hexadecanedioic acid, octadecanedioic acid, and eicosanedioic acid; and alicyclic dicarboxylic acids such as 1,3-/1,4-cyclohexanedicarboxylic acid, dicyclohexanemethane-4,4'-dicarboxylic acid, and norbornanedicarboxylic acid.
Among these, an aliphatic dicarboxylic acid is preferable, one selected from the group consisting of adipic acid, sebacic acid and dodecanedioic acid is more preferable, and adipic acid or dodecanedioic acid is even more preferable.
脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）として具体的には、ポリバレロラクタム (ポリアミド５)、ポリカプロラクタム（ポリアミド６)、ポリエナントラクタム（ポリアミド７）、ポリウンデカンラクタム（ポリアミド１１）、ポリラウロラクタム（ポリアミド１２）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリヘキサメチレンアジパミド（ポリアミド６６）、ポリテトラメチレンドデカミド（ポリアミド４１２）、ポリペンタメチレンアジパミド（ポリアミド５６）、ポリペンタメチレンアゼラミド（ポリアミド５９）、ポリペンタメチレンセバカミド（ポリアミド５１０）、ポリペンタメチレンドデカミド（ポリアミド５１２）、ポリヘキサメチレンアゼラミド（ポリアミド６９）、ポリヘキサメチレンセバカミド（ポリアミド６１０）、ポリヘキサメチレンドデカミド（ポリアミド６１２）、ポリノナメチレンアジパミド（ポリアミド９６）、ポリノナメチレンアゼラミド（ポリアミド９９）、ポリノナメチレンセバカミド（ポリアミド９１０）、ポリノナメチレンドデカミド（ポリアミド９１２）、ポリデカメチレンアジパミド（ポリアミド１０６）、ポリデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１０９）、ポリデカメチレンデカミド（ポリアミド１０１０）、ポリデカメチレンドデカミド（ポリアミド１０１２）、ポリドデカメチレンアジパミド（ポリアミド１２６）、ポリドデカメチレンアゼラミド（ポリアミド１２９）、ポリドデカメチレンセバカミド（ポリアミド１２１０）、ポリドデカメチレンドデカミド（ポリアミド１２１２）、ポリアミド１２２等が挙げられる。脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は１種単独で用いても、２種以上を組合せた混合物として用いてもよい。 Specific examples of aliphatic homopolyamide resins (A-1) include polyvalerolactam (polyamide 5), polycaprolactam (polyamide 6), polyenantholactam (polyamide 7), polyundecanelactam (polyamide 11), polylaurolactam (polyamide 12), polypentamethylene adipamide (polyamide 56), polyhexamethylene adipamide (polyamide 66), polytetramethylene dodecamide (polyamide 412), polypentamethylene adipamide (polyamide 56), polypentamethylene azelamide (polyamide 59), polypentamethylene sebacamide (polyamide 510), polypentamethylene dodecamide (polyamide 512), polyhexamethylene azelamide (polyamide 69), polyhexamethylene sebacamide (polyamide 610), and polyhexamethylene dodecamide. (polyamide 612), polynonamethylene adipamide (polyamide 96), polynonamethylene azelamide (polyamide 99), polynonamethylene sebacamide (polyamide 910), polynonamethylene dodecamide (polyamide 912), polydecamethylene adipamide (polyamide 106), polydecamethylene azelamide (polyamide 109), polydecamethylene decamamide (polyamide 1010), polydecamethylene dodecamide (polyamide 1012), polydodecamethylene adipamide (polyamide 126), polydodecamethylene azelamide (polyamide 129), polydodecamethylene sebacamide (polyamide 1210), polydodecamethylene dodecamide (polyamide 1212), polyamide 122, and the like. The aliphatic homopolyamide resin (A-1) may be used alone or as a mixture of two or more types.
中でも脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）は、重合生産性の観点から、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６６、ポリアミド６１０及びポリアミド６１２からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、ポリアミド６、ポリアミド１１、ポリアミド１２、ポリアミド６１０及びポリアミド６１２ら選択される少なくとも１種がより好ましく、ポリアミド６が更に好ましい。 Among these, from the viewpoint of polymerization productivity, the aliphatic homopolyamide resin (A-1) is preferably at least one selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 66, polyamide 610, and polyamide 612, more preferably at least one selected from polyamide 6, polyamide 11, polyamide 12, polyamide 610, and polyamide 612, and even more preferably polyamide 6.
（Ａ－２）脂肪族共重合ポリアミド樹脂
脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）は、２種以上の脂肪族の構成単位からなるポリアミド樹脂である。脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）は、ジアミンとジカルボン酸との組合せ、ラクタム及びアミノカルボン酸からなる群から選択されるモノマーの共重合体である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
(A-2) Aliphatic Copolyamide Resin The aliphatic copolyamide resin (A-2) is a polyamide resin consisting of two or more kinds of aliphatic structural units. The aliphatic copolyamide resin (A-2) is a copolymer of a monomer selected from the group consisting of a combination of a diamine and a dicarboxylic acid, a lactam, and an aminocarboxylic acid. Here, the combination of a diamine and a dicarboxylic acid is regarded as one type of monomer by combining one type of diamine and one type of dicarboxylic acid.
ジアミンとしては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。ジアミンは１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。これらの中でも重合生産性の観点から、脂肪族ジアミンからなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、直鎖状脂肪族ジアミンからなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、ヘキサメチレンジアミンが更に好ましい。 Examples of diamines include those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin (A-1). The diamines may be used alone or in appropriate combination of two or more. Among these, from the viewpoint of polymerization productivity, at least one selected from the group consisting of aliphatic diamines is preferred, at least one selected from the group consisting of linear aliphatic diamines is more preferred, and hexamethylenediamine is even more preferred.
ジカルボン酸としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。ジカルボン酸は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。これらの中でも脂肪族ジカルボン酸が好ましく、アジピン酸、セバシン酸及びドデカンジオン酸からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、アジピン酸及びドデカンジオン酸からなる群から選択される少なくとも１種が更に好ましい。 Examples of dicarboxylic acids include the same as those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin (A-1). The dicarboxylic acids may be used alone or in appropriate combination of two or more. Among these, aliphatic dicarboxylic acids are preferred, and at least one selected from the group consisting of adipic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid is more preferred, and at least one selected from the group consisting of adipic acid and dodecanedioic acid is even more preferred.
ラクタムとしては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。ラクタムは１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
これらの中でも重合生産の観点から、ε－カプロラクタム、ウンデカンラクタム及びラウロラクタムからなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。
Examples of lactams include those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin (A-1). One type of lactam may be used alone, or two or more types may be used in appropriate combination.
Among these, from the viewpoint of polymerization productivity, at least one selected from the group consisting of ε-caprolactam, undecanelactam and laurolactam is preferred.
また、アミノカルボン酸としては、脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。アミノカルボン酸は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。これらの中でも重合生産の観点から、６－アミノカプロン酸、１１－アミノウンデカン酸、及び１２－アミノドデカン酸からなる群から選択される少なくとも１種が好ましい。 Examples of aminocarboxylic acids include those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin (A-1). One type of aminocarboxylic acid may be used alone, or two or more types may be used in appropriate combination. Among these, from the viewpoint of polymerization production, at least one type selected from the group consisting of 6-aminocaproic acid, 11-aminoundecanoic acid, and 12-aminododecanoic acid is preferred.
脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）として具体的には、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸共重合体（ポリアミド６／６６）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアゼライン酸共重合体（ポリアミド６／６９）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ポリアミド６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１１）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノドデカン酸共重合体（ポリアミド６／６１２）、カプロラクタム／アミノウンデカン酸共重合体（ポリアミド６／１１）、カプロラクタム／ラウロラクタム共重合体（ポリアミド６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ラウロラクタム共重合体（ポリアミド６／６６／１２）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノセバシン酸共重合体（ポリアミド６／６６／６１０）、カプロラクタム／ヘキサメチレンジアミノアジピン酸／ヘキサメチレンジアミノドデカンジカルボン酸共重合体（ポリアミド６／６６／６１２）等の脂肪族共重合ポリアミドが挙げられる。脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２）は１種単独で用いても、２種以上を組合せた混合物として用いてもよい。 Specific examples of aliphatic copolymer polyamide resins (A-2) include caprolactam/hexamethylenediaminoadipic acid copolymer (polyamide 6/66), caprolactam/hexamethylenediaminoazelaic acid copolymer (polyamide 6/69), caprolactam/hexamethylenediaminosebacic acid copolymer (polyamide 6/610), caprolactam/hexamethylenediaminoundecanoic acid copolymer (polyamide 6/611), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/612), caprolactam/aminoundecanoic acid copolymer (polyamide 6/613), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/614), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/615), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/616), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/617), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/618), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/619), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/620), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/621), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/622), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/623), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/624), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/625), caprolactam/hexamethylenediaminododecanoic acid copolymer (polyamide 6/626), caprolactam/ Examples of the aliphatic copolymer polyamides include capric acid copolymer (polyamide 6/11), caprolactam/laurolactam copolymer (polyamide 6/12), caprolactam/hexamethylenediaminoadipic acid/laurolactam copolymer (polyamide 6/66/12), caprolactam/hexamethylenediaminoadipic acid/hexamethylenediaminosebacic acid copolymer (polyamide 6/66/610), and caprolactam/hexamethylenediaminoadipic acid/hexamethylenediaminododecanedicarboxylic acid copolymer (polyamide 6/66/612). The aliphatic copolymer polyamide resin (A-2) may be used alone or as a mixture of two or more types.
これらの中でも、成形品の吸水率を抑制し、機械的強度を保つ観点から、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２及びポリアミド６／６６／１２からなる群から選択される少なくとも１種が好ましく、ポリアミド６／６６及びポリアミド６／６６／１２からなる群から選択される少なくとも１種がより好ましく、ポリアミド６／６６が特に好ましい。 Among these, from the viewpoint of suppressing the water absorption rate of the molded product and maintaining the mechanical strength, at least one selected from the group consisting of polyamide 6/66, polyamide 6/12, and polyamide 6/66/12 is preferred, at least one selected from the group consisting of polyamide 6/66 and polyamide 6/66/12 is more preferred, and polyamide 6/66 is particularly preferred.
（Ａ－３）芳香族ホモポリアミド樹脂
芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）とは、芳香族系モノマー成分由来の１種類の構成単位からなる芳香族ポリアミド樹脂であり、例えば、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミン、または芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンを原料とし、これらの重縮合によって得られるポリアミド樹脂である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
(A-3) Aromatic homopolyamide resin The aromatic homopolyamide resin (A-3) is an aromatic polyamide resin consisting of one type of structural unit derived from an aromatic monomer component, for example, a polyamide resin obtained by polycondensation of an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine, an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diamine, or an aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine as raw materials. Here, a combination of a diamine and a dicarboxylic acid is regarded as one type of monomer by combining one type of diamine and one type of dicarboxylic acid.
原料の脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸としては、前記の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられ、脂環式ジアミン及び脂環式ジカルボン酸として例示したものも含まれる。
芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げられる。
Examples of the aliphatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids used as raw materials include the same as those exemplified as the raw materials for the aliphatic homopolyamide resin (A-1) described above, and also include those exemplified as the alicyclic diamines and alicyclic dicarboxylic acids.
Examples of the aromatic diamine include metaxylylenediamine and paraxylylenediamine, and examples of the aromatic dicarboxylic acid include naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid.
芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）の具体的な例としては、ポリノナンメチレンテレフタルアミド（ポリアミド９Ｔ） 、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド（ポリアミド６Ｔ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド（ポリアミド６Ｉ）、ポリキシリレンアジパミド（ポリアミドＭＸＤ６）などが挙げられる。芳香族ホモポリアミド樹脂（Ａ－３）は１種単独で用いても、２種以上を組合せた混合物として用いてもよい。 Specific examples of aromatic homopolyamide resins (A-3) include polynonamethylene terephthalamide (polyamide 9T), polyhexamethylene terephthalamide (polyamide 6T), polyhexamethylene isophthalamide (polyamide 6I), polyxylylene adipamide (polyamide MXD6), etc. Aromatic homopolyamide resins (A-3) may be used alone or as a mixture of two or more types.
（Ａ－４）芳香族共重合ポリアミド樹脂
芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）は、芳香族系モノマー成分を少なくとも１成分含む芳香族ポリアミド樹脂の中で、２種以上の構成単位からなるポリアミド樹脂である。例えば、脂肪族ジカルボン酸と芳香族ジアミン、芳香族ジカルボン酸と脂肪族ジアミン、または芳香族ジカルボン酸と芳香族ジアミンからなる群から選択される少なくとも１種を構成単位に含む、２種以上の構成単位からなるポリアミド樹脂である。ここで、ジアミンとジカルボン酸の組み合わせは、１種類のジアミンと１種類のジカルボン酸の組合せで１種類のモノマーとみなす。
(A-4) Aromatic Copolyamide Resin The aromatic copolyamide resin (A-4) is a polyamide resin composed of two or more kinds of structural units among aromatic polyamide resins containing at least one aromatic monomer component. For example, it is a polyamide resin composed of two or more kinds of structural units containing at least one selected from the group consisting of an aliphatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine, an aromatic dicarboxylic acid and an aliphatic diamine, or an aromatic dicarboxylic acid and an aromatic diamine as a structural unit. Here, the combination of a diamine and a dicarboxylic acid is regarded as one type of monomer by combining one type of diamine and one type of dicarboxylic acid.
原料の脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸としては、前記の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられ、脂環式ジアミン及び脂環式ジカルボン酸として例示したものも含まれる。これらの脂肪族ジアミン及び脂肪族ジカルボン酸は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。 The aliphatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids used as raw materials include those exemplified as raw materials for the aliphatic homopolyamide resin (A-1) described above, and also include those exemplified as alicyclic diamines and alicyclic dicarboxylic acids. These aliphatic diamines and aliphatic dicarboxylic acids may be used alone or in appropriate combination of two or more types.
芳香族ジアミンとしては、メタキシリレンジアミン、パラキシリレンジアミン等が挙げられ、芳香族ジカルボン酸としては、ナフタレンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸等が挙げられる。
これらの芳香族ジアミン及び芳香族ジカルボン酸は１種類単独で使用してもよいし、２種類以上を適宜組み合わせて使用してもよい。
Examples of the aromatic diamine include metaxylylenediamine and paraxylylenediamine, and examples of the aromatic dicarboxylic acid include naphthalenedicarboxylic acid, terephthalic acid, isophthalic acid, and phthalic acid.
These aromatic diamines and aromatic dicarboxylic acids may be used alone or in appropriate combination of two or more.
また、芳香族共重合ポリアミド樹脂は、ラクタム、アミノカルボン酸由来の構成単位を含んでいてもよく、ラクタム、アミノカルボン酸としては、前記の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）の原料として例示したものと同様のものが挙げられる。
これらのラクタム、アミノカルボン酸は１種単独で用いてもよいし、２種以上組み合わせて用いてもよい。
The aromatic copolyamide resin may contain structural units derived from lactam or aminocarboxylic acid. Examples of lactam and aminocarboxylic acid include the same as those exemplified as the raw materials for the aliphatic homopolyamide resin (A-1).
These lactams and aminocarboxylic acids may be used alone or in combination of two or more.
芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）の具体的な例としては、（ポリアミド６６／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンイソフタルアミド／ポリカプロアミドコポリマー（ポリアミド６Ｉ／６）、ポリドデカミド／ポリヘキサメチレンテレフタラミドコポリマー（ポリアミド１２／６Ｔ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンアジパミド／ポリカプロアミド／ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６６／６／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ ポリヘキサメチレンイソフタルアミドコポリマー（ポリアミド６Ｔ／６Ｉ）、ポリヘキサメチレンテレフタルアミド／ポリ（２－メチルペンタメチレンテレフタルアミド）コポリマー（ポリアミド６Ｔ／Ｍ５Ｔ）などが挙げられる。芳香族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－４）は１種単独で用いても、２種以上を組合せて用いてもよい。これらの中でも、ポリアミド６Ｔ／６Ｉが好ましい。 Specific examples of aromatic copolymer polyamide resin (A-4) include (polyamide 66/6T), polyhexamethylene terephthalamide/polycaproamide copolymer (polyamide 6T/6), polyhexamethylene adipamide/polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 66/6I), polyhexamethylene isophthalamide/polycaproamide copolymer (polyamide 6I/6), polydodecamide/polyhexamethylene terephthalamide copolymer (polyamide 12/6T), polyhexamethylene adipamide/polyhexamethylene terephthalamide/polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 66/6T/6I), polyhexamethylene adipamide/polycaproamide/polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 66/6/6I), polyhexamethylene terephthalamide/ Examples include polyhexamethylene isophthalamide copolymer (polyamide 6T/6I), polyhexamethylene terephthalamide/poly(2-methylpentamethylene terephthalamide) copolymer (polyamide 6T/M5T), etc. The aromatic copolymer polyamide resin (A-4) may be used alone or in combination of two or more. Among these, polyamide 6T/6I is preferred.
以上のポリアミド樹脂（Ａ）の製造装置としては、バッチ式反応釜、一槽式ないし多槽式の連続反応装置、管状連続反応装置、一軸型混練押出機、二軸型混練押出機等の混練反応押出機等、公知のポリアミド製造装置が挙げられる。重合方法としては溶融重合、溶液重合や固相重合等の公知の方法を用い、常圧、減圧、加圧操作を繰り返して重合することができる。これらの重合方法は単独で、あるいは適宜、組合せて用いることができる。 The above-mentioned polyamide resin (A) can be produced by known polyamide production apparatuses, such as batch reaction vessels, single- or multi-vessel continuous reaction apparatuses, tubular continuous reaction apparatuses, kneading reaction extruders such as single-screw kneading extruders and twin-screw kneading extruders. As the polymerization method, known methods such as melt polymerization, solution polymerization, and solid-phase polymerization can be used, and polymerization can be carried out by repeating normal pressure, reduced pressure, and increased pressure operations. These polymerization methods can be used alone or in appropriate combination.
ポリアミド樹脂（Ａ）の数平均分子量は、１０，０００～３５，０００が好ましく、１０，０００～３２，０００がより好ましく、１１，０００～３０，０００がさらに好ましい。数平均分子量が上記範囲にあると、成形加工性の点から好ましい。なお、数平均分子量は、相対粘度（ＪＩＳ Ｋ ６９２０）から算出した値である。 The number average molecular weight of the polyamide resin (A) is preferably 10,000 to 35,000, more preferably 10,000 to 32,000, and even more preferably 11,000 to 30,000. A number average molecular weight in the above range is preferable from the viewpoint of moldability. The number average molecular weight is a value calculated from the relative viscosity (JIS K 6920).
ポリアミド樹脂（Ａ）が、相対粘度が異なる２種以上のポリアミド樹脂（例えば、少なくとも１種の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）と少なくとも１種の脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２））を含む場合、ポリアミド樹脂（Ａ）における相対粘度は、上記内容で測定されるのが好ましいが、それぞれのポリアミド樹脂の相対粘度とその混合比が判明している場合、それぞれの相対粘度にその混合比を乗じた値を合計して算出される平均値を、ポリアミド樹脂（Ａ）の相対粘度としてもよい。 When polyamide resin (A) contains two or more polyamide resins with different relative viscosities (for example, at least one aliphatic homopolyamide resin (A-1) and at least one aliphatic copolyamide resin (A-2)), the relative viscosity of polyamide resin (A) is preferably measured as described above, but when the relative viscosity of each polyamide resin and its mixing ratio are known, the relative viscosity of polyamide resin (A) may be calculated by multiplying each relative viscosity by its mixing ratio and adding up the values, and the average value calculated may be used as the relative viscosity of polyamide resin (A).
ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度は、フェノールとメタノールの混合溶媒に溶解させ中和滴定で求められる末端アミノ基濃度として、３０μｍｏｌ／ｇ以上の範囲が好ましく、３０μｍｏｌ／ｇ以上５０μｍｏｌ／ｇ以下の範囲がより好ましい。上記範囲であれば、成形加工性や機械物性を十分に得ることができる。 The terminal amino group concentration of polyamide resin (A), as determined by dissolving the resin in a mixed solvent of phenol and methanol and performing neutralization titration, is preferably in the range of 30 μmol/g or more, and more preferably in the range of 30 μmol/g or more and 50 μmol/g or less. If the concentration is within the above range, sufficient moldability and mechanical properties can be obtained.
ポリアミド樹脂（Ａ）が、末端アミノ基濃度の異なる２種以上のポリアミド樹脂（例えば、少なくとも１種の脂肪族ホモポリアミド樹脂（Ａ－１）と少なくとも１種の脂肪族共重合ポリアミド樹脂（Ａ－２））を含む場合、ポリアミド樹脂（Ａ）における末端アミノ基濃度は、上記中和摘定で測定されるのが好ましいが、それぞれのポリアミド樹脂の末端アミノ基濃度とその混合比が判明している場合、それぞれの末端アミノ基濃度にその混合比を乗じた値を合計して算出される平均値を、ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基濃度としてもよい。 When polyamide resin (A) contains two or more polyamide resins with different terminal amino group concentrations (for example, at least one aliphatic homopolyamide resin (A-1) and at least one aliphatic copolymer polyamide resin (A-2)), the terminal amino group concentration in polyamide resin (A) is preferably measured by the neutralization titration described above. However, when the terminal amino group concentration of each polyamide resin and its mixing ratio are known, the terminal amino group concentration of polyamide resin (A) may be determined by adding up the values obtained by multiplying each terminal amino group concentration by the mixing ratio.
ポリアミド樹脂（Ａ）は、ポリアミド６、ポリアミド６／６６、ポリアミド６／１２及びポリアミド６／６６／１２からなる群から選択される少なくとも１種であることが好ましく、ポリアミド６がより好ましい。 The polyamide resin (A) is preferably at least one selected from the group consisting of polyamide 6, polyamide 6/66, polyamide 6/12, and polyamide 6/66/12, and more preferably polyamide 6.
ポリアミド樹脂（Ａ）の配合量は、ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、７５～９８質量部、好ましくは８０～９８質量部、より好ましくは８４～９７質量部である。ポリアミド樹脂（Ａ）の配合量が上記範囲にあると、機械物性や成形加工性が良好である。 The amount of polyamide resin (A) is 75 to 98 parts by mass, preferably 80 to 98 parts by mass, and more preferably 84 to 97 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyamide resin composition. When the amount of polyamide resin (A) is within the above range, the mechanical properties and moldability are good.
＜酸変性ポリオレフィン（Ｂ）＞
ポリアミド樹脂組成物には、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）が配合される。
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）は、酸変性基を含有する化合物で変性されたポリオレフィンである。酸変性ポリオレフィン（Ｂ）は、更に、酸変性基以外の変性基を含有する化合物で変性されていてもよい。
ポリオレフィンは、酸変性基を含有する化合物で変性されることにより、ポリアミド樹脂（Ａ）との親和性が向上する。
<Acid-modified polyolefin (B)>
The polyamide resin composition contains an acid-modified polyolefin (B).
The acid-modified polyolefin (B) is a polyolefin modified with a compound containing an acid-modifying group. The acid-modified polyolefin (B) may be further modified with a compound containing a modifying group other than the acid-modifying group.
The polyolefin is modified with a compound containing an acid-modifying group, thereby improving its affinity with the polyamide resin (A).
ポリオレフィンは、オレフィンの単独重合体又は共重合体である。オレフィンとしては、エチレン、プロピレン、１－ブテン、１－ペンテン、１－ヘキセン、１－ヘプテン、１－オクテン、１－ノネン、１－デセン、１－ウンデセン、１－ドデセン、１－トリデセン、１－テトラデセン、１－ペンタデセン、１－ヘキサデセン、１－ヘプタデセン、１－オクタデセン、１－ノナデセン、１－エイコセン、３－メチル－１－ブテン、３－メチル－１－ペンテン、３－エチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ペンテン、４－メチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ヘキセン、４，４－ジメチル－１－ペンテン、４－エチル－１－ヘキセン、３－エチル－１－ヘキセン、９－メチル－１－デセン、１１－メチル－１－ドデセン、１２－エチル－１－テトラデセン等が挙げられる。これらは１種単独でも又は２種以上を組合せて用いてもよい。 Polyolefins are homopolymers or copolymers of olefins. Examples of the olefin include ethylene, propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, 1-undecene, 1-dodecene, 1-tridecene, 1-tetradecene, 1-pentadecene, 1-hexadecene, 1-heptadecene, 1-octadecene, 1-nonadecene, 1-eicosene, 3-methyl-1-butene, 3-methyl-1-pentene, 3-ethyl-1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 4-methyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-hexene, 4,4-dimethyl-1-pentene, 4-ethyl-1-hexene, 3-ethyl-1-hexene, 9-methyl-1-decene, 11-methyl-1-dodecene, and 12-ethyl-1-tetradecene. These may be used alone or in combination of two or more.
また共重合体は、非共役ジエン等のポリエンを共重合したものであってもよい。非共役ジエンとしては、１，４－ペンタジエン、１，４－ヘキサジエン、１，５－ヘキサジエン、１，４－オクタジエン、１，５－オクタジエン、１，６－オクタジエン、１，７－オクタジエン、２－メチル－１，５－ヘキサジエン、６－メチル－１，５－ヘプタジエン、７－メチル－１，６－オクタジエン、４－エチリデン－８－メチル－１，７－ノナジエン、４，８－ジメチル－１，４，８－デカトリエン（ＤＭＤＴ）、ジシクロペンタジエン、シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、５－ビニルノルボルネン、５－エチリデン－２－ノルボルネン、５－メチレン－２－ノルボルネン、５－イソプロピリデン－２－ノルボルネン、６－クロロメチル－５－イソプロペンル－２－ノルボルネン、２，３－ジイソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－エチリデン－３－イソプロピリデン－５－ノルボルネン、２－プロペニル－２，５－ノルボルナジエン等が挙げられる。これらは１種単独でも又は２種以上を組合せて用いてもよい。
ポリオレフィンは、エチレンの単独重合体、及び、エチレンとエチレン以外のα－オレフィンとの共重合体であることが好ましい。ポリオレフィンの市販品としては、超高分子量ポリオレフィンとして販売されているものが挙げられる。
The copolymer may also be one obtained by copolymerizing a polyene such as a non-conjugated diene. Examples of the non-conjugated diene include 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, 1,4-octadiene, 1,5-octadiene, 1,6-octadiene, 1,7-octadiene, 2-methyl-1,5-hexadiene, 6-methyl-1,5-heptadiene, 7-methyl-1,6-octadiene, 4-ethylidene-8-methyl-1,7-nonadiene, 4,8-dimethyl-1,4,8-decatriene (DMDT), dicyclopentadiene, and the like. Examples of the monomers include butyl norbornene, butyl ether ...
The polyolefin is preferably a homopolymer of ethylene or a copolymer of ethylene and an α-olefin other than ethylene. Commercially available polyolefins include those sold as ultra-high molecular weight polyolefins.
ポリオレフィンの酸変性基として、カルボキシル基、カルボキシル金属塩、酸無水物基、スルホン酸基等が挙げられる。酸変性基は、カルボキシル基であることが好ましい。また、酸変性基以外の変性基としては、アミノ基、水酸基、シラノール基、アルコキシ基、水酸基、エポキシ基、イソシアネート基、メルカプト基、オキサゾリン基等が挙げられる。 Examples of acid-modified groups of polyolefins include carboxyl groups, carboxyl metal salts, acid anhydride groups, and sulfonic acid groups. The acid-modified group is preferably a carboxyl group. In addition, examples of modified groups other than the acid-modified group include amino groups, hydroxyl groups, silanol groups, alkoxy groups, hydroxyl groups, epoxy groups, isocyanate groups, mercapto groups, and oxazoline groups.
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）は、ポリオレフィン及び酸変性基を含有する化合物を溶融混練し、ポリオレフィンをグラフト変性して酸変性基を導入することにより得ることができる。また、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）は、押出機や二軸混練機等を用いて、無溶媒で、ポリオレフィンと酸変性基を含有する化合物とを反応させて製造することにより得ることもできる。 The acid-modified polyolefin (B) can be obtained by melt-kneading a polyolefin and a compound containing an acid-modified group, and graft-modifying the polyolefin to introduce an acid-modified group. The acid-modified polyolefin (B) can also be produced by reacting a polyolefin with a compound containing an acid-modified group in the absence of a solvent using an extruder, a twin-screw kneader, or the like.
酸変性基を含有する化合物としては、不飽和カルボン酸又はその誘導体、水酸基含有エチレン性不飽和化合物、アミノ基含有エチレン性不飽和化合物、ビニル基含有有機ケイ素化合物等の化合物が挙げられる。不飽和カルボン酸又はその誘導体としては、カルボキシル基を１以上有する不飽和化合物、カルボキシル基を有する化合物とアルキルアルコールとのエステル、無水カルボキシル基を１以上有する不飽和化合物等が挙げられる。不飽和基としては、ビニル基、ビニレン基、不飽和環状炭化水素基等が挙げられる。酸変性基を含有する化合物は、反応性の観点から、不飽和カルボン酸又はその誘導体であることが好ましい。 Examples of compounds containing an acid-modifying group include unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof, hydroxyl-containing ethylenically unsaturated compounds, amino-group-containing ethylenically unsaturated compounds, and vinyl-containing organosilicon compounds. Examples of unsaturated carboxylic acids or derivatives thereof include unsaturated compounds having one or more carboxyl groups, esters of compounds having a carboxyl group and an alkyl alcohol, and unsaturated compounds having one or more anhydrous carboxyl groups. Examples of unsaturated groups include vinyl groups, vinylene groups, and unsaturated cyclic hydrocarbon groups. From the viewpoint of reactivity, it is preferable that the compound containing an acid-modifying group is an unsaturated carboxylic acid or a derivative thereof.
不飽和カルボン酸の具体例としては、アクリル酸、マレイン酸、フマル酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン酸、メサコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソクロトン酸、エンドシス－ビシクロ［２，２，１］ヘプト－５－エン－２，３－ジカルボン酸等の不飽和ジカルボン酸が挙げられる。また、不飽和カルボン酸の誘導体としては、前記不飽和カルボン酸の酸ハライド、アミド、イミド、無水物、エステル等が挙げられ、塩化マレニル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコン酸、マレイン酸モノメチル、マレイン酸ジメチル、グリシジルマレエート等が好ましい。不飽和カルボン酸又はその誘導体は、反応性の観点から、無水マレイン酸及び／又はアクリル酸であることがより好ましく、無水マレイン酸であることが特に好ましい。
酸変性基を含有する化合物は、１種の成分又は２種以上の成分であってもよい。
Specific examples of the unsaturated carboxylic acid include unsaturated dicarboxylic acids such as acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, tetrahydrophthalic acid, itaconic acid, mesaconic acid, citraconic acid, crotonic acid, isocrotonic acid, and endo-cis-bicyclo[2,2,1]hept-5-ene-2,3-dicarboxylic acid. Examples of the derivatives of the unsaturated carboxylic acid include acid halides, amides, imides, anhydrides, and esters of the unsaturated carboxylic acids, and preferred are malenyl chloride, maleimide, maleic anhydride, citraconic anhydride, monomethyl maleate, dimethyl maleate, and glycidyl maleate. From the viewpoint of reactivity, the unsaturated carboxylic acid or its derivative is more preferably maleic anhydride and/or acrylic acid, and particularly preferably maleic anhydride.
The compound containing an acid-modifiable group may be one component or two or more components.
酸変性基以外の変性基を含有する化合物は、前記した変性基を含有する化合物から適宜選択できる。 Compounds containing a modifying group other than an acid modifying group can be appropriately selected from the compounds containing the modifying groups described above.
ポリオレフィンを酸変性する際の、前記酸変性基を含有する化合物及び酸変性基以外の変性基を含有する化合物の添加量は、所望とするポリオレフィンの変性量に応じて適宜設定できる。 When modifying a polyolefin with an acid, the amount of the compound containing the acid-modifying group and the compound containing a modifying group other than the acid-modifying group to be added can be appropriately set according to the desired degree of modification of the polyolefin.
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）を、ポリオレフィン及び酸変性基を含有する化合物を溶融混練し、ポリオレフィンをグラフト変性して変性基を導入することにより得る場合、ポリオレフィンのグラフト変性は、例えば、ポリオレフィンを有機溶媒に溶解し、次いで酸変性基を含有する化合物及びラジカル開始剤などを溶液に加えて、反応させることにより行うことができる。反応温度は、７０℃～２００℃であることが好ましく、８０℃～１９０℃であることが特に好ましい。また、反応時間は、０．５時間～１５時間であることが好ましく、１～１０時間であることが特に好ましい。 When the acid-modified polyolefin (B) is obtained by melt-kneading a polyolefin and a compound containing an acid-modifying group, and graft-modifying the polyolefin to introduce a modifying group, the graft-modification of the polyolefin can be carried out, for example, by dissolving the polyolefin in an organic solvent, then adding the compound containing an acid-modifying group and a radical initiator to the solution, and allowing the reaction to occur. The reaction temperature is preferably 70°C to 200°C, and more preferably 80°C to 190°C. The reaction time is preferably 0.5 hours to 15 hours, and more preferably 1 to 10 hours.
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）を、押出機や二軸混練機などを用いて、無溶媒で、ポリオレフィンと変性基を含有する化合物とを反応させて得る場合、反応温度は、ポリオレフィンの融点以上で行われることが好ましく、１６０℃～３３０℃であることが特に好ましい。また、前記反応は、０．５分間～１０分間溶融混練することにより行なわれることが好ましい。 When the acid-modified polyolefin (B) is obtained by reacting a polyolefin with a compound containing a modifying group without a solvent using an extruder or a twin-screw kneader, the reaction temperature is preferably equal to or higher than the melting point of the polyolefin, and is particularly preferably 160°C to 330°C. The reaction is preferably carried out by melt kneading for 0.5 to 10 minutes.
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）は、１３５℃のデカリン溶媒中で測定される平均極限粘度［η］は１０～４０ｄｌ／ｇであり、１５～３５ｄｌ／ｇであることが好ましく、２０～３０ｄｌ／ｇであることがより好ましい。平均極限粘度［η］が１０以上である場合、ポリアミド樹脂組成物の動摩擦係数が低くなり、摺動性がより向上する傾向がある。酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の平均極限粘度［η］は、重合条件により調節することができる。 The acid-modified polyolefin (B) has an average intrinsic viscosity [η] measured in decalin solvent at 135°C of 10 to 40 dl/g, preferably 15 to 35 dl/g, and more preferably 20 to 30 dl/g. When the average intrinsic viscosity [η] is 10 or more, the dynamic friction coefficient of the polyamide resin composition tends to be low and the sliding properties tend to be improved. The average intrinsic viscosity [η] of the acid-modified polyolefin (B) can be adjusted by the polymerization conditions.
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）は、上記した以外に、特開２０１８－１９９７８９号公報、特開２００６－２８２３１号公報に記載された成分が挙げられる。
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）は、１種の成分又は２種以上の組合せの成分であってもよい。
In addition to the above, the acid-modified polyolefin (B) may include the components described in JP-A-2018-199789 and JP-A-2006-28231.
The acid-modified polyolefin (B) may be a single component or a combination of two or more components.
酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の配合量は、ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、０質量部超２０質量部未満であり、好ましくは１～１８質量部、より好ましくは３～１５質量部である。酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の配合量が上記範囲にあると、摺動性と機械強度が良好である。 The amount of the acid-modified polyolefin (B) is more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass, preferably 1 to 18 parts by mass, and more preferably 3 to 15 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyamide resin composition. When the amount of the acid-modified polyolefin (B) is within the above range, the sliding properties and mechanical strength are good.
＜カルボン酸化合物（Ｃ）＞
ポリアミド樹脂組成物には、カルボン酸アミド及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸化合物（Ｃ）が配合される。カルボン酸化合物（Ｃ）の中でも、カルボン酸アミドが好ましい。
<Carboxylic Acid Compound (C)>
The polyamide resin composition contains at least one carboxylic acid compound (C) selected from the group consisting of carboxylic acid amides and carboxylic acid salts. Among the carboxylic acid compounds (C), carboxylic acid amides are preferred.
カルボン酸としては、ラウリン酸、ステアリン酸、ミリスチン酸、エルカ酸、パルミチン酸、ベヘニン酸、オレイン酸、アラギジン酸、リシノール酸、ベヘン酸などが挙げられる。
カルボン酸塩としては、上記カルボン酸の金属塩が挙げられる。金属としては、第１族元素（アルカリ金属）、第２族元素（アルカリ土類金属）、第１２族元素、第１３族元素が挙げられる。具体的には、例えばステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸カルシウム、パルミチン酸アルミニウムなどが挙げられる。
Examples of the carboxylic acid include lauric acid, stearic acid, myristic acid, erucic acid, palmitic acid, behenic acid, oleic acid, arachidic acid, ricinoleic acid, and behenic acid.
Examples of the carboxylate include metal salts of the above-mentioned carboxylic acids. Examples of the metal include Group 1 elements (alkali metals), Group 2 elements (alkaline earth metals), Group 12 elements, and Group 13 elements. Specific examples of the metal include magnesium stearate, zinc stearate, lithium stearate, calcium stearate, and aluminum palmitate.
カルボン酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、オレイン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘン酸アミド、リシノール酸アミド、１２－ヒドロキシステアリン酸アミドなどの脂肪族モノカルボン酸アミド、Ｎ－ラウリルラウリン酸アミド、Ｎ－パルミチルパルミチン酸アミド、Ｎ－オレイルパルミチン酸アミド、Ｎ－オレイルオレイン酸アミド、Ｎ－オレイルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルステアリン酸アミド、Ｎ－ステアリルオレイン酸アミド、Ｎ－ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ－ステアリル－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ－オレイル－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘン酸アミド、１２－ヒドロキシステアリン酸モノエタノールアミドなどのＮ－置換脂肪族モノカルボン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスベヘン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、へキサメチレンビスステアリン酸アミド、へキサメチレンビスベヘン酸アミド、へキサメチレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルセバシン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジオレイルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルアジピン酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルセバシン酸アミドなどの脂肪族ビスカルボン酸アミドや、Ｎ，Ｎ’－ジシクロヘキサンカルボニル－１，４－ジアミノシクロヘキサン、１，４－シクロヘキサンジカルボアミド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジアミノシクロヘキサン、１，２，３，４－ブタンテトラカルボン酸テトラシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ’－ビス（３－ヒドロキシプロピル）－１，４－クバンジカルボアミド、Ｎ，Ｎ’－（１，４－シクロヘキサンジイル）ビス（アセトアミド）、トリス（メチルシクロヘキシル）プロパントリカルボキサミドなどの脂環式カルボン酸アミドや、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジアニリド、１，４－シクロヘキサンジカルボン酸ジベンジルアミド、トリメシン酸トリス（ｔ－ブチルアミド）、トリメシン酸トリシクロヘキシルアミド、トリメシン酸トリ（２－メチルシクロヘキシルアミド）、トリメシン酸トリ（４－シクロヘキシルアミド）、２，６－ナフタレン酸ジカルボン酸ジシクロヘキシルアミド、Ｎ，Ｎ’－ジベンジルシクロヘキサン－１，４－ジカルボアミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルイソフタル酸アミド、Ｎ，Ｎ’－ジステアリルテレフタル酸アミド、ｍ－キシリレンビスステアリン酸アミド、ｍ－キシリレンビス－１２－ヒドロキシステアリン酸アミドなどの芳香族カルボン酸アミドが挙げられる。これらの中でも、脂肪族モノカルボン酸アミド、Ｎ－置換脂肪族モノカルボン酸アミド及び脂肪族ビスカルボン酸アミドからなる群から選ばれる脂肪族カルボン酸アミドが好ましく、脂肪族ビスカルボン酸アミドがより好ましい。
カルボン酸化合物（Ｃ）は、１種の成分又は２種以上の組合せの成分であってもよい。
Examples of the carboxylic acid amides include aliphatic monocarboxylic acid amides such as lauric acid amide, palmitic acid amide, oleic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, ricinoleic acid amide, and 12-hydroxystearic acid amide, N-lauryl lauric acid amide, N-palmityl palmitic acid amide, N-oleyl palmitic acid amide, N-oleyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N-stearyl-12-hydroxystearic acid amide, N-oleyl-12-hydroxystearic acid amide, methylol stearic acid amide, and methylol behenic acid amide. and N-substituted aliphatic monocarboxylic acid amides such as 12-hydroxystearic acid monoethanolamide, methylene bisstearic acid amide, methylene bislauric acid amide, methylene bis-12-hydroxystearic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bisoleic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethylene biserucic acid amide, ethylene bisbehenic acid amide, ethylene bisisostearic acid amide, ethylene bis-12-hydroxystearic acid amide, butylene bisstearic acid amide, hexamethylene bisoleic acid amide, hexamethylene bisstearic acid amide, hexamethylene bisbehenic acid amide, hexamethylene bis-12-hydroxystearic acid amide, aliphatic biscarboxylic acid amides such as roxystearic acid amide, N,N'-dioleyl sebacic acid amide, N,N'-dioleyl adipic acid amide, N,N'-distearyl adipic acid amide, and N,N'-distearyl sebacic acid amide; N,N'-dicyclohexanecarbonyl-1,4-diaminocyclohexane, 1,4-cyclohexanedicarboxamide, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid diaminocyclohexane, 1,2,3,4-butanetetracarboxylic acid tetracyclohexylamide, N,N'-bis(3-hydroxypropyl)-1,4-cubanedicarboxamide, N,N'-(1,4-cyclohexanediyl)bis(acetamide), and tris(methylcyclohexyl)propanetricarboxamide. and aromatic carboxylic acid amides such as 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dianilide, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid dibenzylamide, trimesic acid tris(t-butylamide), trimesic acid tricyclohexylamide, trimesic acid tri(2-methylcyclohexylamide), trimesic acid tri(4-cyclohexylamide), 2,6-naphthalene acid dicarboxylic acid dicyclohexylamide, N,N'-dibenzylcyclohexane-1,4-dicarboxamide, N,N'-distearylisophthalic acid amide, N,N'-distearylterephthalic acid amide, m-xylylenebisstearic acid amide, and m-xylylenebis-12-hydroxystearic acid amide. Among these, preferred are aliphatic carboxylic acid amides selected from the group consisting of aliphatic monocarboxylic acid amides, N-substituted aliphatic monocarboxylic acid amides, and aliphatic biscarboxylic acid amides, and more preferred are aliphatic biscarboxylic acid amides.
The carboxylic acid compound (C) may be a single component or a combination of two or more components.
カルボン酸化合物（Ｃ）の配合量は、ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、０質量部超０．８質量部以下であり、好ましくは０．１～０．８質量部、より好ましくは０．２～０．８質量部である。カルボン酸化合物（Ｃ）の配合量が上記範囲にあると、成形体からブリードアウトすることなく、離型性を向上させるとともに、結晶化に良好に寄与する。 The amount of the carboxylic acid compound (C) is more than 0 parts by mass and not more than 0.8 parts by mass, preferably 0.1 to 0.8 parts by mass, and more preferably 0.2 to 0.8 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyamide resin composition. When the amount of the carboxylic acid compound (C) is within the above range, it does not bleed out from the molded product, improves releasability, and contributes well to crystallization.
＜その他の成分＞
ポリアミド樹脂組成物は、その特性が阻害されない範囲で、ポリアミド樹脂（Ａ）及び酸変性ポリオレフィン（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂を配合させてもよい。ポリアミド樹脂（Ａ）及び酸変性ポリオレフィン（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂の配合量は、ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、２質量部以下が好ましく、０～１．５質量部がより好ましい。
<Other ingredients>
The polyamide resin composition may contain a thermoplastic resin other than the polyamide resin (A) and the acid-modified polyolefin (B) within a range that does not impair the properties of the polyamide resin composition. The amount of the thermoplastic resin other than the polyamide resin (A) and the acid-modified polyolefin (B) is preferably 2 parts by mass or less, more preferably 0 to 1.5 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyamide resin composition.
ポリアミド樹脂（Ａ）及び酸変性ポリオレフィン（Ｂ）以外の熱可塑性樹脂としては、ポリエステル樹脂、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）以外のポリオレフィン樹脂、ポリビニルアルコール、ポリスチレン系樹脂、ポリエーテル系樹脂、ポリ（メタ）アクリレート系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、熱可塑性ポリウレタン系樹脂、ポリアミドエラストマー、ポリウレタンエラストマー、ポリエステルエラストマー等が挙げられる。 Thermoplastic resins other than polyamide resin (A) and acid-modified polyolefin (B) include polyester resins, polyolefin resins other than acid-modified polyolefin (B), polyvinyl alcohol, polystyrene-based resins, polyether-based resins, poly(meth)acrylate-based resins, polycarbonate-based resins, cellulose-based resins, polyimide-based resins, thermoplastic polyurethane-based resins, polyamide elastomers, polyurethane elastomers, polyester elastomers, etc.
ポリアミド樹脂組成物には、その特性が阻害されない範囲で、更に、可塑剤、発泡剤、耐候剤、結晶核剤、酸化防止剤、結晶化促進剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、難燃剤、難燃助剤、顔料、染料などを添加することができる。 To the polyamide resin composition, plasticizers, foaming agents, weathering agents, crystal nucleating agents, antioxidants, crystallization accelerators, release agents, lubricants, antistatic agents, flame retardants, flame retardant assistants, pigments, dyes, etc. can be further added as long as the properties of the polyamide resin composition are not impaired.
ポリアミド樹脂組成物は、耐熱剤を配合させることが好ましい。
耐熱剤としては、有機系、無機系の耐熱剤をその目的に応じて使用でき、これらは、１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
The polyamide resin composition preferably contains a heat-resistant agent.
As the heat resistant agent, organic or inorganic heat resistant agents can be used depending on the purpose, and these may be used alone or in combination of two or more kinds.
有機系耐熱剤としては、フェノール系化合物、リン系化合物、イオウ系化合物、窒素系化合物等を挙げることができる。これらは、１種単独で用いても、２種以上組み合わせて用いてもよい。
フェノール系化合物としてはヒンダードフェノール系化合物が好ましく挙げられる。本明細書において、ヒンダードフェノールとは、フェノールの水酸基のオルト位に置換基を有する化合物をいう。
リン系化合物としてはヒンダードフェノールの亜リン酸エステル化合物、ヒンダードフェノールの次亜リン酸エステル化合物が好ましく挙げられる。
Examples of the organic heat-resistant agent include phenol-based compounds, phosphorus-based compounds, sulfur-based compounds, nitrogen-based compounds, etc. These may be used alone or in combination of two or more.
Preferred examples of the phenolic compound include hindered phenolic compounds. In this specification, the term "hindered phenol" refers to a compound having a substituent at the ortho position of the phenolic hydroxyl group.
Preferred examples of the phosphorus-based compound include a hindered phenol phosphite compound and a hindered phenol hypophosphite compound.
無機系の耐熱剤としては、ハロゲン化金属が挙げられる。
ハロゲン化金属は、ハロゲンと金属との化合物である。ハロゲンとしては、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素等が挙げられる。金属としては、第１族元素（アルカリ金属）、第２族元素（アルカリ土類金属）、第３族元素～第１２族元素（例えば、遷移金属）等が挙げられる。ハロゲン化金属における金属は、第１族元素（アルカリ金属）、第１１族元素（銅族）の金属であることが好ましい。金属が第１族元素（アルカリ金属）である場合のハロゲン化金属としては、ヨウ化カリウム、臭化カリウム、塩化カリウム、ヨウ化ナトリウム又は塩化ナトリウム等が挙げられる。また、金属が第１１族元素（銅族）である場合のハロゲン化金属としては、塩化第一銅、塩化第二銅、臭化第一銅、臭化第二銅、ヨウ化第一銅、ヨウ化第二銅等が挙げられる。ハロゲン化金属は、ヨウ化カリウム及び／又はヨウ化第一銅であることが特に好ましい。
Examples of inorganic heat-resistant agents include metal halides.
Metal halides are compounds of halogens and metals. Examples of halogens include fluorine, chlorine, bromine, and iodine. Examples of metals include Group 1 elements (alkali metals), Group 2 elements (alkaline earth metals), and Group 3 to Group 12 elements (e.g., transition metals). The metal in the metal halide is preferably a Group 1 element (alkali metal) or Group 11 element (copper group). Examples of metal halides when the metal is a Group 1 element (alkali metal) include potassium iodide, potassium bromide, potassium chloride, sodium iodide, and sodium chloride. Examples of metal halides when the metal is a Group 11 element (copper group) include cuprous chloride, cupric chloride, cuprous bromide, cupric bromide, cuprous iodide, and cupric iodide. It is particularly preferable that the metal halide is potassium iodide and/or cuprous iodide.
耐熱剤が配合される場合、耐熱剤の配合量は、ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、好ましくは０．０１～２．００質量部、より好ましくは０．０５～１．００質量部、より好ましくは０．１０～０．５０質量部である。 When a heat resistant agent is added, the amount of the heat resistant agent added is preferably 0.01 to 2.00 parts by mass, more preferably 0.05 to 1.00 parts by mass, and more preferably 0.10 to 0.50 parts by mass, per 100 parts by mass of the polyamide resin composition.
ポリアミド樹脂組成物は、実質的にガラス繊維を含まないことが好ましく、ガラス繊維を含んでいてもポリアミド樹脂組成物１００質量部において、５質量部未満であることがより好ましい。ここで、「実質的に含まない」とは、ポリアミド樹脂組成物の特性やポリアミド樹脂組成物から得られる成形品の機能や特性に変化を及ぼす程度には含まないという意味であり、機能や特性を損なわない程度に含まれることを排除するものではない。
ガラス繊維を含まないことにより、接触対象を過度に摩耗させることを抑制することができる。本発明のポリアミド樹脂組成物は、ガラス繊維を含まなくても、成形品の機械的強度が損なわれていない。
The polyamide resin composition preferably does not substantially contain glass fibers, and even if it does contain glass fibers, the amount of glass fibers is more preferably less than 5 parts by mass per 100 parts by mass of the polyamide resin composition. Here, "substantially does not contain" means that the glass fibers are not contained to an extent that would affect the properties of the polyamide resin composition or the functions and properties of a molded product obtained from the polyamide resin composition, and does not exclude the glass fibers being contained to an extent that would not impair the functions and properties.
By not including glass fibers, excessive wear of the contact object can be suppressed. Even though the polyamide resin composition of the present invention does not include glass fibers, the mechanical strength of the molded article is not impaired.
ポリアミド樹脂組成物の製造方法は特に制限されるものではなく、例えば次の方法を適用することができる。
ポリアミド樹脂組成物は、ポリアミド樹脂（Ａ）、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）並びにカルボン酸アミド及びカルボン酸塩からなる群から選択される少なくとも１種のカルボン酸化合物（Ｃ）を配合してなる。
ポリアミド樹脂（Ａ）と、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）と、カルボン酸化合物（Ｃ）と、その他任意成分との混合には、単軸、２軸の押出機など通常公知の溶融混練機が用いられる。例えば、２軸押出機を使用して、全ての原材料を配合後、溶融混練する方法、一部の原材料を配合後、溶融混練し、更に残りの原材料を配合し溶融混練する方法、あるいは一部の原材料を配合後、溶融混練中にサイドフィーダーを用いて残りの原材料を混合する方法など、いずれの方法を用いてもよい。
The method for producing the polyamide resin composition is not particularly limited, and for example, the following method can be applied.
The polyamide resin composition comprises a polyamide resin (A), an acid-modified polyolefin (B), and at least one carboxylic acid compound (C) selected from the group consisting of carboxylic acid amides and carboxylic acid salts.
For mixing the polyamide resin (A), the acid-modified polyolefin (B), the carboxylic acid compound (C), and other optional components, a commonly known melt kneader such as a single-screw or twin-screw extruder is used. For example, any of the following methods may be used: a method in which all raw materials are blended using a twin-screw extruder, and then melt-kneaded; a method in which a portion of the raw materials are blended, melt-kneaded, and then the remaining raw materials are blended and melt-kneaded; or a method in which a portion of the raw materials are blended, and then the remaining raw materials are mixed using a side feeder during melt-kneading.
ポリアミド樹脂組成物において、ポリアミド樹脂（Ａ）と酸変性ポリオレフィン（Ｂ）とはその一部が反応していてもよい。反応の態様としては、ポリアミド樹脂（Ａ）の末端アミノ基と酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の酸変性基とが反応する態様が挙げられる。 そのため、ポリアミド樹脂組成物を製造する際の各成分の配合量と、製造後のポリアミド樹脂組成物中の各成分の含有量は、一致しないことがある。 In the polyamide resin composition, the polyamide resin (A) and the acid-modified polyolefin (B) may be partially reacted. The reaction may be such that the terminal amino group of the polyamide resin (A) reacts with the acid-modified group of the acid-modified polyolefin (B). Therefore, the amount of each component blended when producing the polyamide resin composition may not match the content of each component in the polyamide resin composition after production.
［成形及び成形品］
ポリアミド樹脂組成物は、射出成形、押出成形、ブロー成形、回転成形、真空成形、圧空成形などの公知の成形方法により成形品を得ることができる。また各成形品は、摺動性が求められる部品に用いることができる。摺動性が求められる部品としては、例えば、ギア、カム、プーリー、軸受、ベアリングリテーナー、ドアチェッカー、タイミングチェーンガイド、ケーブル・ホース支持・案内装置用品などの動的用途を目的とするものが挙げられる。他の同様の機能を要求される部材に用いても差し支えはない。
[Molding and molded products]
The polyamide resin composition can be molded into molded articles by known molding methods such as injection molding, extrusion molding, blow molding, rotational molding, vacuum molding, and compressed air molding. Each molded article can be used for parts that require sliding properties. Examples of parts that require sliding properties include gears, cams, pulleys, bearings, bearing retainers, door checkers, timing chain guides, cable/hose support/guiding device products, and other dynamic applications. It can also be used for other components that require similar functions.
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to these examples.
＜＜測定方法及び評価＞＞
各項目の評価は、〇が合格、×が不合格である。
＜引張応力及び引張破壊ひずみ＞
ＩＳＯ２９４－１に基づきタイプＡ型試験片を作製し、ＩＳＯ５２７－１，２に基づき２３℃雰囲気下引張試験を実施した。
引張応力につき、以下の基準で評価した。
〇：７０ＭＰａ以上：成形品摺動面の亀裂が生じにくい。
×：７０ＭＰａ未満：成形品摺動面の亀裂が生じる可能性が高い。
引張破壊ひずみにつき、以下の基準で評価した。
〇：１５％以上：成形品摺動面の亀裂が生じにくい 。
×：１５％未満：成形品摺動面の亀裂が生じやすい。
<<Measurement method and evaluation>>
The evaluation of each item is ◯ (pass) and × (fail).
<Tensile stress and tensile breaking strain>
Type A test pieces were prepared based on ISO 294-1, and tensile tests were carried out in an atmosphere at 23° C. based on ISO 527-1 and 2.
The tensile stress was evaluated according to the following criteria.
◯: 70 MPa or more: Cracks are unlikely to occur on the sliding surface of the molded product.
×: Less than 70 MPa: There is a high possibility that cracks will occur on the sliding surface of the molded article.
The tensile breaking strain was evaluated according to the following criteria.
◯: 15% or more: Cracks are unlikely to occur on the sliding surface of the molded product.
×: Less than 15%: Cracks tend to occur on the sliding surface of the molded article.
＜曲げ強さ及び曲げ弾性率＞
ＩＳＯ２９４－１に基づきタイプＢ型試験片を作製し、ＩＳＯ１７８に基づき２３℃雰囲気下曲げ試験を実施した。
曲げ強さにつき、以下の基準で評価した。
〇：９０ＭＰａ以上：成形品摺動面の亀裂が生じにくい。
×：９０ＭＰａ未満：成形品摺動面の亀裂が生じる可能性が高い。
曲げ弾性率につき、以下の基準で評価した。
〇：２３００ＭＰａ以上：成形品が変形しにくい。
×：２３００ＭＰａ未満：成形品が変形しやすい。
<Flexural strength and flexural modulus>
Type B test pieces were prepared based on ISO294-1, and bending tests were carried out in an atmosphere at 23°C based on ISO178.
The bending strength was evaluated according to the following criteria.
◯: 90 MPa or more: Cracks are unlikely to occur on the sliding surface of the molded article.
x: Less than 90 MPa: There is a high possibility that cracks will occur on the sliding surface of the molded article.
The flexural modulus was evaluated according to the following criteria.
◯: 2300 MPa or more: Molded product is not easily deformed.
×: Less than 2300 MPa: The molded product is easily deformed.
＜シャルピー衝撃強さ＞
ＩＳＯ２９４－１に基づきタイプＢ型試験片を作製し、後加工にてＩＳＯ １７９／１ｅＡに基づきＶノッチ加工した。ハンマー容量１Ｊ、２３℃雰囲気下シャルピー衝撃試験を実施した。
シャルピー衝撃強さにつき、以下の基準で評価した。
〇：４．９ｋＪ／ｍ２以上：成形品の耐衝撃性が良好で破壊しにくい。
×：４．９ｋＪ／ｍ２未満：成形品の耐衝撃性が不十分で破壊しやすい。
<Charpy impact strength>
Type B test pieces were prepared based on ISO 294-1, and V-notched based on ISO 179/1eA in post-processing. Charpy impact tests were performed with a hammer capacity of 1 J in an atmosphere at 23°C.
The Charpy impact strength was evaluated according to the following criteria.
◯: 4.9 kJ/ m2 or more: The molded article has good impact resistance and is not easily broken.
×: Less than 4.9 kJ/ m2 : The impact resistance of the molded article is insufficient and the molded article is easily broken.
＜限界ＰＶ値＞
住友重機械工業社製 ＳＥ１００Ｄ－Ｃ１６０Ｓ射出成形機を用いて、実施例及び比較例のポリアミド樹脂組成物の６０ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作製した。ＪＩＳＫ７２１８Ａ法に準拠し、鈴木式摩擦摩耗試験機（オリエンテック社製、ＥＦＭ－ＩＩＩ－ＥＮ）で、材質がＪＩＳ規格Ｇ４０５１に記載のＳ４５Ｃの炭素鋼である外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍのリングを用いて、リングオンディスク方式で、試験速度（周速度）を５００ｍｍ／ｓとし、試験荷重を試験開始時に２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）を掛け、５分毎に荷重を２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）上昇させていく条件で、作成した試験片の限界ＰＶ値を測定した。試験片が溶融した荷重の直前の荷重と試験速度（周速度）５００ｍｍ／ｓより限界ＰＶ試験値を求めた。
限界ＰＶ値＝試験片が溶融した直前の試験片にかけた圧力×試験速度（周速度）
限界ＰＶ値につき、以下の基準で評価した。
〇：７５０ＭＰａ・ｃｍ ／ｓｅｃ以上：成形品の摺動性が良好で成形品が溶融しにくい。
×：７５０ＭＰａ・ｃｍ／ｓｅｃ未満：成形品の摺動性が不十分で成形品が溶融しやすい。
<Limit PV value>
Using an SE100D-C160S injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., 60 mm x 40 mm x 3 mm test pieces of the polyamide resin composition of the examples and comparative examples were prepared. In accordance with the JIS K7218A method, a Suzuki-type friction and wear tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., EFM-III-EN) was used, and a ring with an outer diameter of 25.6 mm, an inner diameter of 20 mm, and a height of 15 mm, made of carbon steel S45C as described in JIS standard G4051, was used in a ring-on-disk method, with a test speed (circumferential speed) of 500 mm/s, a test load of 25 kgf (245 N) was applied at the start of the test, and the load was increased by 25 kgf (245 N) every 5 minutes, under the conditions that the limit PV value of the prepared test piece was measured. The limit PV test value was determined from the load just before the load at which the test piece melted and a test speed (circumferential speed) of 500 mm/s.
Limit PV value = pressure applied to the test piece just before the test piece melted × test speed (circumferential speed)
The limit PV value was evaluated according to the following criteria.
◯: 750 MPa·cm 2 /sec or more: The molded article has good sliding properties and is unlikely to melt.
x: Less than 750 MPa·cm/sec: The sliding properties of the molded article are insufficient and the molded article is prone to melting.
＜動摩擦係数＞
住友重機械工業社製 ＳＥ１００Ｄ－Ｃ１６０Ｓ射出成形機を用いて、実施例及び比較例のポリアミド樹脂組成物の６０ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作製した。ＪＩＳＫ７２１８Ａ法に準拠し、鈴木式摩擦摩耗試験機（オリエンテック社製、ＥＦＭ－ＩＩＩ－ＥＮ）で、材質がＪＩＳ規格Ｇ４０５１に記載のＳ４５Ｃの炭素鋼である外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍのリングを用いて、試験速度（周速度）を５００ｍｍ／ｓとし、試験荷重を試験開始時に２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）を掛け、５分毎に荷重を２５ｋｇｆ（２４５Ｎ）上昇させていく条件で、作製した試験片の限界ＰＶ値となる直前の摩擦抵抗力の測定を行った。動摩擦係数は、以下の式（１）から算出される値である。
動摩擦係数＝（限界ＰＶ値となる直前の摩擦抵抗力）／（試験片にかけた垂直荷重） （１）
動摩擦係数につき、以下の基準で評価した。
〇：０．０５以下：成形品の摺動性が良好である。
×：０．０５超：成形品の摺動性が不十分である。
<Dynamic friction coefficient>
Using an SE100D-C160S injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., 60 mm x 40 mm x 3 mm test pieces of the polyamide resin composition of the examples and comparative examples were prepared. In accordance with the JIS K7218A method, a Suzuki-type friction and wear tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., EFM-III-EN) was used, and a ring with an outer diameter of 25.6 mm, an inner diameter of 20 mm, and a height of 15 mm made of carbon steel S45C as described in JIS standard G4051 was used. The test speed (circumferential speed) was set to 500 mm/s, and a test load of 25 kgf (245 N) was applied at the start of the test, and the load was increased by 25 kgf (245 N) every 5 minutes. The friction resistance of the prepared test piece was measured just before the limit PV value. The dynamic friction coefficient is a value calculated from the following formula (1).
Dynamic friction coefficient = (friction resistance just before the limit PV value) / (normal load applied to the test piece) (1)
The dynamic friction coefficient was evaluated according to the following criteria.
◯: 0.05 or less: The sliding properties of the molded article are good.
×: More than 0.05: The sliding properties of the molded article are insufficient.
＜摩耗ロス＞
住友重機械工業社製 ＳＥ１００Ｄ－Ｃ１６０Ｓ射出成形機を用いて、実施例及び比較例のポリアミド樹脂組成物の６０ｍｍ×４０ｍｍ×３ｍｍの試験片を作製した。ＪＩＳＫ７２１８Ａ法に準拠し、鈴木式摩擦摩耗試験機（オリエンテック社製、ＥＦＭ－ＩＩＩ－ＥＮ）で、材質がＪＩＳ規格Ｇ４０５１に記載のＳ４５Ｃの炭素鋼である外径２５．６ｍｍ、内径２０ｍｍ、高さ１５ｍｍのリングを用いて、試験速度（周速度）を３００ｍｍ／ｓとし、摺動面面圧を４．４ＭＰａ、摺動距離３．２４ｋｍとなる条件で、試験片の摺動面摩耗深さの測定を行った。摩耗ロスは、以下の式（２）から算出される値である。
摩耗ロス＝（摺動面積×試験片の摩耗深さ）／（摺動面圧×摺動距離） （２）
摩耗ロスにつき、以下の基準で評価した。
〇：６．００ｍｍ３／ＭＰａ・ｋｍ 以下：成形品の摩耗量が小さく、成形品の摺動作動は良好である。
×：６．００ｍｍ３／ＭＰａ・ｋｍ超：成形品の摩耗量が大きすぎて、成形品の良好な摺動作動を阻害する。
<Wear loss>
Using an SE100D-C160S injection molding machine manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd., 60 mm x 40 mm x 3 mm test pieces of the polyamide resin composition of the examples and comparative examples were prepared. In accordance with the JIS K7218A method, a Suzuki-type friction and wear tester (manufactured by Orientec Co., Ltd., EFM-III-EN) was used to measure the sliding surface wear depth of the test pieces using a ring with an outer diameter of 25.6 mm, an inner diameter of 20 mm, and a height of 15 mm, the material of which is carbon steel S45C as described in JIS standard G4051, under conditions of a test speed (circumferential speed) of 300 mm/s, a sliding surface pressure of 4.4 MPa, and a sliding distance of 3.24 km. The wear loss is a value calculated from the following formula (2).
Wear loss = (sliding area x wear depth of test piece) / (sliding surface pressure x sliding distance) (2)
The wear loss was evaluated according to the following criteria.
◯: 6.00 mm 3 /MPa·km or less: The amount of wear of the molded product is small, and the sliding action of the molded product is good.
×: More than 6.00 mm 3 /MPa·km: The amount of wear of the molded article is too large, impeding good sliding action of the molded article.
＜加熱減量＞
ＴＡ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ Ｔｈｅｍｏｇｒａｖｉｍｅｔｒｉｃ Ａｎａｌｙｚｅｒ ＴＧＡ Ｑ５０００を用いて、ペレットを２８０℃，３０分保持（空気中２５ｍｌ／ｍｉｎ）し、加熱減量を測定した。
加熱減量につき、以下の基準で評価した。
〇：２．００％以下：ポリアミド樹脂組成物中の熱分解量が少なく、摺動部品の劣化が少なくなる。
×：２．００％超：ポリアミド樹脂組成物中の熱分解量が多く、摺動部品の劣化が多くなる。
<Loss on heating>
The pellets were held at 280° C. for 30 minutes (in air at 25 ml/min) and the loss on heating was measured using a TA Instruments Thermogravimetric Analyzer TGA Q5000.
The loss on heating was evaluated according to the following criteria.
◯: 2.00% or less: The amount of thermal decomposition in the polyamide resin composition is small, and deterioration of sliding parts is reduced.
×: More than 2.00%: The amount of thermal decomposition in the polyamide resin composition is large, and deterioration of sliding parts increases.
＜総合評価＞
上記測定値の評価の全てにおいて〇であったものを合格、１つでも×があったものを不合格とした。
実施例及び比較例で使用した成分は、以下の通りである。
ポリアミド６（１）：ポリアミド６、ＵＢＥ株式会社製、数平均分子量１１，０００、末端アミノ基濃度３．３）５ｅｑ／ｇ
ポリアミド６（２）：ポリアミド６、ＵＢＥ株式会社製、数平均分子量１３，０００、末端アミノ基濃度４．６５ｅｑ／ｇ
ポリアミド６（３）：ポリアミド６、ＵＢＥ株式会社製、数平均分子量１５，０００、末端アミノ基濃度４．０５ｅｑ／ｇ
ポリアミド６（４）：ポリアミド６、ＵＢＥ株式会社製、数平均分子量２２，０００、末端アミノ基濃度４．０５ｅｑ／ｇ
ポリアミド６（５）：ポリアミド６、ＵＢＥ株式会社製、数平均分子量３０，０００、末端アミノ基濃度３．３５ｅｑ／ｇ
ＬＹ１０４０：無水マレイン酸変性超高分子量ポリエチレン、製品名「リュブマー（登録商標）ＬＹ１０４０」、三井化学株式会社製、平均極限粘度［η］＝２５ｄｌ／ｇ
Ｆ３０００：無水マレイン酸変性直鎖状低密度ポリエチレン、製品名「ＵＢＥ ＢＯＮＤ Ｆ３０００」、宇部丸善ポリエチレン株式会社製、メルトフローレート＝１～５（ＪＩＳ Ｋ ７２１０に従って測定）
エチレンビスステアリン酸アミド：製品名「ライトアマイドＷＨ－２５５」、共栄社化学株式会社製
ＣｕＩ／ＫＩ： ヨウ化第一銅、ヨウ化カリウムの１：７混合物
ポリアミド６の数平均分子量は、相対粘度（ＪＩＳ Ｋ ６９２０）により求めた値である。
酸変性ポリオレフィンの平均極限粘度［η］は、１３５℃のデカリン溶媒中で測定された値である。
<Overall evaluation>
A sample that was rated ◯ for all of the above measured values was deemed to have passed the test, and a sample that was rated × for even one of the measured values was deemed to have failed the test.
The components used in the examples and comparative examples are as follows.
Polyamide 6 (1): Polyamide 6, manufactured by UBE Co., Ltd., number average molecular weight 11,000, terminal amino group concentration 3.3) 5 eq/g
Polyamide 6 (2): Polyamide 6, manufactured by UBE Co., Ltd., number average molecular weight 13,000, terminal amino group concentration 4.6 5 eq/g
Polyamide 6 (3): Polyamide 6, manufactured by UBE Co., Ltd., number average molecular weight 15,000, terminal amino group concentration 4.0 5 eq/g
Polyamide 6 (4): Polyamide 6, manufactured by UBE Co., Ltd., number average molecular weight 22,000, terminal amino group concentration 4.0 5 eq/g
Polyamide 6 (5): Polyamide 6, manufactured by UBE Co., Ltd., number average molecular weight 30,000, terminal amino group concentration 3.35 eq/g
LY1040: Maleic anhydride modified ultra-high molecular weight polyethylene, product name "LUBMER (registered trademark) LY1040", manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., average intrinsic viscosity [η] = 25 dl/g
F3000: Maleic anhydride modified linear low density polyethylene, product name "UBE BOND F3000", manufactured by Ube Maruzen Polyethylene Co., Ltd., melt flow rate = 1 to 5 (measured according to JIS K 7210)
Ethylene bis stearic acid amide: product name "Lightamide WH-255", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd. CuI/KI: 1:7 mixture of cuprous iodide and potassium iodide The number average molecular weight of polyamide 6 is a value determined by relative viscosity (JIS K 6920).
The average intrinsic viscosity [η] of the acid-modified polyolefin is a value measured in a decalin solvent at 135°C.
［実施例１～１０、比較例１～５］
表１に記載した各成分を二軸混練機ＺＳＫ３２ｍｃ二軸押出機（Ｃｏｐｅｒｉｏｎ社製）、シリンダー径３２ｍｍ、 Ｌ／Ｄ４８で、シリンダー温度２８０℃、スクリュー回転４００ｒｐｍ、吐出量７０ｋｇ／ｈｒｓにて溶融混練し、目的とするポリアミド樹脂組成物のペレットを作製した。測定方法に記載がない場合は、住友重機械工業社の射出成形機ＳＥ１００Ｄ－Ｃ１６０Ｓを用いて試験片を作成した。
なお、表中の組成の単位は質量部であり、ポリアミド樹脂組成物全体を１００質量部とする。
[Examples 1 to 10, Comparative Examples 1 to 5]
Each component shown in Table 1 was melt-kneaded in a twin-screw extruder ZSK32mc (manufactured by Coperion) with a cylinder diameter of 32 mm and L/D of 48 at a cylinder temperature of 280° C., a screw rotation of 400 rpm, and a discharge rate of 70 kg/hr to prepare pellets of the target polyamide resin composition. Unless otherwise specified in the measurement method, test pieces were prepared using an injection molding machine SE100D-C160S manufactured by Sumitomo Heavy Industries, Ltd.
The units of the compositions in the tables are parts by mass, with the entire polyamide resin composition being 100 parts by mass.
実施例と比較例１～４を比較すると、ポリアミド樹脂組成物に、カルボン酸化合物を配合しないと、摺動性に関する値の１種以上が不合格の値となっている。比較例１では、酸変性ポリオレフィンも配合しないので、摺動性の評価が全て不合格である。比較例４では、酸変性ポリオレフィンが超高分子量ではないため、摺動性の評価に加え機械強度の評価にも不合格がある。
比較例５は、酸変性ポリオレフィンの配合量が、本発明の範囲よりも多い例であるが、摺動性、機械強度のいずれの評価にも不合格がある。
Comparing the Examples and Comparative Examples 1 to 4, when the polyamide resin composition does not contain a carboxylic acid compound, one or more of the values relating to the sliding properties are unacceptable. In Comparative Example 1, since no acid-modified polyolefin is contained, all the evaluations of the sliding properties are unacceptable. In Comparative Example 4, since the acid-modified polyolefin does not have an ultra-high molecular weight, the evaluations of the mechanical strength as well as the evaluation of the sliding properties are unacceptable.
Comparative Example 5 is an example in which the amount of the acid-modified polyolefin blended is greater than the range of the present invention, and it failed the evaluations of both the sliding properties and the mechanical strength.
実施例１～４は、ポリアミド樹脂及び酸変性ポリオレフィンの配合量が異なる例であるが、実施例２が摺動性の点から、値がより良好であることがわかる。
実施例１～４と実施例５及び６とを比較すると、カルボン酸化合物の配合量が本発明の範囲の上限に近いと摺動性を示す値がより良好であることがわかる。
Examples 1 to 4 are examples in which the blending amounts of polyamide resin and acid-modified polyolefin are different, and it is clear that Example 2 has better values in terms of sliding properties.
Comparing Examples 1 to 4 with Examples 5 and 6, it is evident that when the amount of the carboxylic acid compound is closer to the upper limit of the range of the present invention, the value indicating the sliding properties is better.
本発明のポリアミド樹脂組成物は射出成形、押出成形、ブロー成形、回転成形、真空成形、圧空成形などの成形品として用いられ、特に摺動性が求められる部品に好適に用いられる。 The polyamide resin composition of the present invention can be used as a molded product by injection molding, extrusion molding, blow molding, rotational molding, vacuum molding, pressure molding, etc., and is particularly suitable for use in parts that require sliding properties.
Claims (7)
ポリアミド樹脂組成物１００質量部において、ポリアミド樹脂（Ａ）を７５～９８質量部、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）を０質量部超２０質量部未満、カルボン酸化合物（Ｃ）を０質量部超０．８質量部以下配合してなり、
１３５℃のデカリン溶媒中で測定される、酸変性ポリオレフィン（Ｂ）の平均極限粘度［η］が１０～４０ｄｌ／ｇである、ポリアミド樹脂組成物。 A polyamide resin composition comprising a polyamide resin (A), an acid-modified polyolefin (B), and at least one carboxylic acid compound (C) selected from the group consisting of carboxylic acid amides and carboxylic acid salts,
In 100 parts by mass of the polyamide resin composition, 75 to 98 parts by mass of a polyamide resin (A), more than 0 parts by mass and less than 20 parts by mass of an acid-modified polyolefin (B), and more than 0 parts by mass and 0.8 parts by mass or less of a carboxylic acid compound (C) are blended,
The polyamide resin composition, wherein the acid-modified polyolefin (B) has an average intrinsic viscosity [η] of 10 to 40 dl/g as measured in a decalin solvent at 135°C.
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