JP2024056343A - Wrap film and wrap film container - Google Patents
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Abstract
【課題】インフルエンザA型ウィルス及びネコカリシウィルスの両方に対して優れた抗ウィルス性を有するラップフィルム及びその収容体を提供すること。【解決手段】本発明の一側面は、熱可塑性樹脂と、銀及び銅を含む抗ウィルス剤と、を含有するラップフィルムであって、上記抗ウィルス剤の含有量が、上記ラップフィルムの全量基準で0.25質量%以上0.95質量%以下である、ラップフィルム。【選択図】なし[Problem] To provide a wrap film and its container that have excellent antiviral properties against both influenza A virus and feline calicivirus. [Solution] One aspect of the present invention is a wrap film that contains a thermoplastic resin and an antiviral agent that contains silver and copper, and the content of the antiviral agent is 0.25% by mass or more and 0.95% by mass or less based on the total amount of the wrap film. [Selected Figure] None
Description
本発明は、ラップフィルム及びラップフィルム収容体に関する。 The present invention relates to a wrap film and a wrap film container.
ラップフィルムは、家庭のほか、ホテル、レストラン等においても広く使用されている。ラップフィルムは食品に接触することが通常想定されているため、抗菌性、抗ウィルス性等を有することが好ましい。例えば、特許文献1には、熱可塑性樹脂と着色剤と銀系抗菌剤とを含有するラップフィルムが記載されている。
Wrap films are widely used not only in homes but also in hotels, restaurants, etc. Since wrap films are usually expected to come into contact with food, it is preferable for them to have antibacterial and antiviral properties. For example,
特許文献1に記載のラップフィルムは抗菌性を有するが、上述したとおり、ラップフィルムとしては抗ウィルス性を有するものも求められている。そのようなラップフィルムとしては、例えば、身近に存在し得るインフルエンザウィルス及びノロウィルスに対する抗ウィルス性を有することが好ましい。そこで、本発明のいくつかの側面は、インフルエンザA型ウィルスと、ノロウィルスの類似ウィルスであるネコカリシウィルスと、の両方に対して優れた抗ウィルス性を有するラップフィルム及びその収容体を提供することを目的とする。
The wrap film described in
本発明者らの検討によれば、ラップフィルムに抗ウィルス剤を添加しても、抗ウィルス剤の種類及び含有量とウィルスの種類によっては、抗ウィルス性が有効に得られない場合があることが判明した。そして、本発明者らは、銅及び銀を含む抗ウィルス剤の特定量をラップフィルムに添加することにより、インフルエンザA型ウィルス及びネコカリシウィルスの両方に対して優れた抗ウィルス性を有するラップフィルムが得られることを見出した。 The inventors' research has revealed that even if an antiviral agent is added to a wrap film, effective antiviral properties may not be obtained depending on the type and content of the antiviral agent and the type of virus. The inventors have then discovered that by adding a specific amount of an antiviral agent containing copper and silver to a wrap film, a wrap film with excellent antiviral properties against both influenza A virus and feline calicivirus can be obtained.
本発明のいくつかの側面は、以下の[1]~[6]を提供する。
[1]熱可塑性樹脂と、銀及び銅を含む抗ウィルス剤と、を含有するラップフィルムであって、上記抗ウィルス剤の含有量が、上記ラップフィルムの全量基準で0.25質量%以上0.95質量%以下である、ラップフィルム。
[2]上記熱可塑性樹脂が、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂及びポリ塩化ビニリデン系樹脂からなる群より選ばれる少なくとも一種を含む、[1]に記載のラップフィルム。
[3]可塑剤を、上記ラップフィルムの全量基準で10質量%以上30質量%以下含有する、[1]又は[2]に記載のラップフィルム。
[4]グリセリン系防曇剤を更に含有する、[1]~[3]のいずれかに記載のラップフィルム。
[5]食品の包装に用いられる、[1]~[4]のいずれかに記載のラップフィルム。
[6]巻芯と、上記巻芯に巻回された、[1]~[5]のいずれかに記載のラップフィルムと、上記巻芯及び上記ラップフィルムを収容する箱体と、を備えるラップフィルム収容体。
Some aspects of the present invention provide the following [1] to [6].
[1] A wrap film containing a thermoplastic resin and an antiviral agent containing silver and copper, wherein the content of the antiviral agent is 0.25% by mass or more and 0.95% by mass or less based on the total amount of the wrap film.
[2] The wrap film according to [1], wherein the thermoplastic resin comprises at least one selected from the group consisting of polyolefin-based resins, polyvinyl chloride-based resins, and polyvinylidene chloride-based resins.
[3] The wrap film according to [1] or [2], containing a plasticizer in an amount of 10% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of the wrap film.
[4] The wrap film according to any one of [1] to [3], further comprising a glycerin-based anti-fogging agent.
[5] The wrap film according to any one of [1] to [4], which is used for packaging food.
[6] A wrap film container comprising a core, the wrap film according to any one of [1] to [5] wound around the core, and a box for housing the core and the wrap film.
本発明のいくつかの側面によれば、インフルエンザA型ウィルス及びネコカリシウィルスの両方に対して優れた抗ウィルス性を有するラップフィルム及びその収容体を提供することができる。 According to some aspects of the present invention, it is possible to provide a wrap film and a container thereof that have excellent antiviral properties against both influenza A virus and feline calicivirus.
以下、図面を適宜参照しながら、本発明の実施形態について詳細に説明する。ただし、本発明は以下の実施形態に限定されるものではない。 The following describes in detail an embodiment of the present invention with reference to the drawings. However, the present invention is not limited to the following embodiment.
[ラップフィルム]
一実施形態に係るラップフィルムは、熱可塑性樹脂と、銀及び銅を含む抗ウィルス剤と、を含有する。銀及び銅を含む抗ウィルス剤の含有量は、ラップフィルムの全量基準で0.25質量%以上0.95質量%以下である。このようなラップフィルムは、物品を包装するためのフィルムであり、特に食品包装用のフィルムとして好適に用いられる。本実施形態に係るラップフィルムは、熱可塑性樹脂と銀及び銅を含む抗ウィルス剤とを、銀及び銅を含む抗ウィルス剤の含有量がラップフィルムの全量基準で0.25質量%以上0.95質量%以下となるように混合することで、優れた抗ウィルス性を発揮することができる。
[Wrapping film]
The wrap film according to one embodiment contains a thermoplastic resin and an antiviral agent containing silver and copper. The content of the antiviral agent containing silver and copper is 0.25% by mass or more and 0.95% by mass or less based on the total amount of the wrap film. Such a wrap film is a film for wrapping an article, and is particularly suitable for use as a film for wrapping food. The wrap film according to this embodiment can exhibit excellent antiviral properties by mixing a thermoplastic resin and an antiviral agent containing silver and copper such that the content of the antiviral agent containing silver and copper is 0.25% by mass or more and 0.95% by mass or less based on the total amount of the wrap film.
(熱可塑性樹脂)
熱可塑性樹脂は、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂;6-ナイロン、6,6-ナイロン、12-ナイロン等のポリアミド系樹脂;ブタジエン-スチレン共重合体、アクリロニトリル-スチレン共重合体、ポリスチレン、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体、スチレン-イソプレン-スチレン共重合体、スチレン-アクリル酸共重合体等のポリスチレン系樹脂;ポリ-L-乳酸、ポリ-D-乳酸、ポリ-DL-乳酸等のポリ乳酸系樹脂;ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン-酢酸ビニル共重合体ケン化物等のポリオレフィン系樹脂;ポリ塩化ビニル等のポリ塩化ビニル系樹脂;ポリ塩化ビニリデン等のポリ塩化ビニリデン系樹脂などであってよい。熱可塑性樹脂は、一種単独で又は二種以上を組み合わせて用いられる。
(Thermoplastic resin)
Thermoplastic resins include polyester-based resins such as polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, and polybutylene terephthalate; polyamide-based resins such as 6-nylon, 6,6-nylon, and 12-nylon; polystyrene-based resins such as butadiene-styrene copolymer, acrylonitrile-styrene copolymer, polystyrene, styrene-butadiene-styrene copolymer, styrene-isoprene-styrene copolymer, and styrene-acrylic acid copolymer; polylactic acid-based resins such as poly-L-lactic acid, poly-D-lactic acid, and poly-DL-lactic acid; polyolefin-based resins such as polyethylene, polypropylene, and saponified ethylene-vinyl acetate copolymer; polyvinyl chloride-based resins such as polyvinyl chloride; and polyvinylidene chloride-based resins such as polyvinylidene chloride. The thermoplastic resins may be used alone or in combination of two or more.
熱可塑性樹脂は、取扱い性に優れる観点から、好ましくは、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂及びポリオレフィン系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種であり、より好ましくは、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂及びポリエチレン系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種である。 From the viewpoint of excellent handling properties, the thermoplastic resin is preferably at least one selected from the group consisting of polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, and polyolefin resins, and more preferably at least one selected from the group consisting of polyvinyl chloride resins, polyvinylidene chloride resins, and polyethylene resins.
ポリ塩化ビニル系樹脂は、ラップフィルムの成形性、耐熱性及び流動性に優れる観点から、好ましくは、平均重合度700~1300のポリ塩化ビニル系樹脂である。本明細書における平均重合度は、JIS K6720-2に準じて測定された平均重合度を意味する。 The polyvinyl chloride resin is preferably a polyvinyl chloride resin with an average degree of polymerization of 700 to 1300, from the viewpoint of excellent formability, heat resistance, and flowability of the wrap film. In this specification, the average degree of polymerization means the average degree of polymerization measured in accordance with JIS K6720-2.
ポリ塩化ビニル系樹脂は、機械特性に優れる観点から、塩化ビニルホモポリマー(ポリ塩化ビニル樹脂)であってもよく、他の特性を付与する目的から、塩化ビニルとこれに共重合可能なその他のモノマーとの共重合体であってもよい。共重合体は、グラフト共重合体、ブロック共重合体又はランダム共重合体であってよい。その他のモノマーの例としては、エチレン、プロピレン、ブテン等のオレフィン;酢酸ビニル、ラウリン酸ビニル等の飽和酸のビニルエステル;アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル等の不飽和酸のアルキルエステル;ラウリルビニルエーテル等のアルキルビニルエーテル;スチレン、メチルスチレン等の芳香族ビニル化合物;マレイン酸等の不飽和ジカルボン酸;アクリロニトリル;及びフッ化ビニリデンが挙げられる。 The polyvinyl chloride resin may be a vinyl chloride homopolymer (polyvinyl chloride resin) from the viewpoint of excellent mechanical properties, or may be a copolymer of vinyl chloride and other monomers copolymerizable therewith for the purpose of imparting other properties. The copolymer may be a graft copolymer, a block copolymer, or a random copolymer. Examples of other monomers include olefins such as ethylene, propylene, and butene; vinyl esters of saturated acids such as vinyl acetate and vinyl laurate; alkyl esters of unsaturated acids such as methyl acrylate and methyl methacrylate; alkyl vinyl ethers such as lauryl vinyl ether; aromatic vinyl compounds such as styrene and methylstyrene; unsaturated dicarboxylic acids such as maleic acid; acrylonitrile; and vinylidene fluoride.
ポリ塩化ビニル系樹脂が共重合体である場合、共重合体における塩化ビニル単位の含有量は、モノマー単位全量基準で、10質量%以上であってよく、機械特性に優れる観点から、好ましくは30質量%以上、より好ましくは50質量%以上である。共重合体における塩化ビニル単位の含有量の上限は、特に限定されず、例えば、モノマー単位全量基準で99質量%以下であってよい。 When the polyvinyl chloride resin is a copolymer, the content of vinyl chloride units in the copolymer may be 10% by mass or more based on the total amount of monomer units, and from the viewpoint of excellent mechanical properties, is preferably 30% by mass or more, more preferably 50% by mass or more. The upper limit of the content of vinyl chloride units in the copolymer is not particularly limited, and may be, for example, 99% by mass or less based on the total amount of monomer units.
ポリ塩化ビニル系樹脂は、例えば、アクリロニトリル-ブタジエン-スチレンの三次元ポリマー等とのポリマーブレンド、アルコール等による後処理物、含塩素化合物による後処理物であってもよい。これらの場合、ポリ塩化ビニル系樹脂における塩化ビニル単位の含有量は、モノマー単位全量基準で10質量%以上であってよい。 The polyvinyl chloride resin may be, for example, a polymer blend with a three-dimensional polymer such as acrylonitrile-butadiene-styrene, a product post-treated with alcohol, or a product post-treated with a chlorine-containing compound. In these cases, the content of vinyl chloride units in the polyvinyl chloride resin may be 10 mass% or more based on the total amount of monomer units.
ポリ塩化ビニリデン系樹脂は、塩化ビニリデンホモポリマー(ポリ塩化ビニリデン樹脂)であってもよく、例えば、塩化ビニリデンと、塩化ビニリデンと共重合可能なその他のモノマーとをモノマー単位として含む共重合体であってよい。その他のモノマーは、塩化ビニル、アクリル酸と炭素数1~8のアルコールとのアクリル酸エステル、メタクリル酸と炭素数1~8のアルコールとのメタクリル酸エステル、脂肪族カルボン酸のビニルエステル、不飽和脂肪族カルボン酸、オレフィン、ビニルエーテル等であってよい。なお、塩化ビニリデンと塩化ビニルとの共重合体は、ポリ塩化ビニリデン系樹脂に属するものとする。 The polyvinylidene chloride resin may be a vinylidene chloride homopolymer (polyvinylidene chloride resin), or may be, for example, a copolymer containing vinylidene chloride and other monomers copolymerizable with vinylidene chloride as monomer units. The other monomers may be vinyl chloride, acrylic acid esters of acrylic acid and alcohols having 1 to 8 carbon atoms, methacrylic acid esters of methacrylic acid and alcohols having 1 to 8 carbon atoms, vinyl esters of aliphatic carboxylic acids, unsaturated aliphatic carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, and the like. Note that copolymers of vinylidene chloride and vinyl chloride belong to the category of polyvinylidene chloride resins.
ポリ塩化ビニリデン系樹脂における塩化ビニリデン単位の含有量は、ラップフィルムの成形性及び耐熱性の観点から、モノマー単位全量基準で、例えば、60質量%以上、70質量%以上、又は80質量%以上であってよい。ポリ塩化ビニリデン系樹脂における塩化ビニリデン単位の含有量の上限は、特に限定されず、例えば、モノマー単位全量基準で99質量%以下であってよい。塩化ビニリデン単位の含有量は、核磁気共鳴(NMR)装置により測定することができる。 From the viewpoint of formability and heat resistance of the wrap film, the content of vinylidene chloride units in the polyvinylidene chloride resin may be, for example, 60% by mass or more, 70% by mass or more, or 80% by mass or more based on the total amount of monomer units. The upper limit of the content of vinylidene chloride units in the polyvinylidene chloride resin is not particularly limited, and may be, for example, 99% by mass or less based on the total amount of monomer units. The content of vinylidene chloride units can be measured by a nuclear magnetic resonance (NMR) device.
ポリ塩化ビニリデン系樹脂の重量平均分子量(Mw)は、例えば、40000以上、60000以上、又は80000以上であってよく、180000以下、160000以下、又は140000以下であってよく、40000~180000、60000~160000、又は80000~140000であってよい。ポリ塩化ビニリデン系樹脂のMwは、GPC法により、分子量既知のポリスチレンを標準物質として測定することができる。 The weight average molecular weight (Mw) of the polyvinylidene chloride resin may be, for example, 40,000 or more, 60,000 or more, or 80,000 or more, and may be 180,000 or less, 160,000 or less, or 140,000 or less, or may be 40,000 to 180,000, 60,000 to 160,000, or 80,000 to 140,000. The Mw of the polyvinylidene chloride resin can be measured by the GPC method using polystyrene of known molecular weight as a standard substance.
ポリ塩化ビニリデン系樹脂のMwの測定に用いるGPC法の条件は、以下のとおりである。測定装置としてウォーターズ社製ゲルクロマトグラフAllianceGPC2000型を使用する。ポリ塩化ビニリデン系樹脂を0.5質量%となるようにテトラヒドロフランに溶解させたものを、試料として用いる。
カラム:東ソー株式会社製TSKgel GMHHR-H(S)HT 30cm×2、TSKgel GMH6-HTL 30cm×2
移動相:テトラヒドロフラン
検出器:示差屈折計
流速:1.0mL/分
カラム温度:20℃
注入量:500μL
The conditions of the GPC method used for measuring the Mw of the polyvinylidene chloride resin are as follows: A gel chromatograph Alliance GPC2000 manufactured by Waters Corporation is used as the measuring device. A polyvinylidene chloride resin dissolved in tetrahydrofuran to a concentration of 0.5% by mass is used as a sample.
Column: Tosoh Corporation TSKgel GMHHR-H(S)HT 30 cm x 2, TSKgel GMH6-HTL 30 cm x 2
Mobile phase: tetrahydrofuran Detector: differential refractometer Flow rate: 1.0 mL/min Column temperature: 20° C.
Injection volume: 500 μL
ポリオレフィン系樹脂は、例えば、ポリエチレン系樹脂であってよい。ポリエチレン系樹脂は、低密度ポリエチレン、線状低密度ポリエチレン、線状超低密度ポリエチレン、中密度ポリエチレン、高密度ポリエチレン、又はエチレン等をモノマー単位とする共重合体であってよい。具体的には、ポリエチレン系樹脂は、エチレンと、プロピレン、1-ブテン、1-ペンテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘプテン、1-オクテン等の炭素数3~10のα-オレフィン、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル等の不飽和カルボン酸エステル、共役ジエン、非共役ジエン等の不飽和化合物などから選ばれる一種又は二種以上のモノマーとの共重合体であってよい。ポリエチレン系樹脂におけるエチレン単位の含有量は、モノマー単位全量基準で50質量%以上であってよい。 The polyolefin resin may be, for example, a polyethylene resin. The polyethylene resin may be a copolymer having low density polyethylene, linear low density polyethylene, linear very low density polyethylene, medium density polyethylene, high density polyethylene, or ethylene as a monomer unit. Specifically, the polyethylene resin may be a copolymer of ethylene and one or more monomers selected from α-olefins having 3 to 10 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 1-heptene, and 1-octene, vinyl esters such as vinyl acetate and vinyl propionate, unsaturated carboxylic acid esters such as methyl acrylate, ethyl acrylate, methyl methacrylate, and ethyl methacrylate, and unsaturated compounds such as conjugated dienes and non-conjugated dienes. The content of ethylene units in the polyethylene resin may be 50% by mass or more based on the total amount of monomer units.
熱可塑性樹脂の含有量は、生産性に優れる観点から、ラップフィルムの全量基準で、60質量%以上、70質量%以上、又は73質量%以上であってよく、また、90質量%以下、85質量%以下又は80質量%以下であってよい。 From the viewpoint of excellent productivity, the content of the thermoplastic resin may be 60% by mass or more, 70% by mass or more, or 73% by mass or more based on the total amount of the wrap film, and may be 90% by mass or less, 85% by mass or less, or 80% by mass or less.
(銀及び銅を含む抗ウィルス剤)
銀及び銅を含む抗ウィルス剤(以下「銀及び銅系抗ウィルス剤」ともいう)には、抗ウィルス性を有する、銀及び銅を含む抗菌剤も包含される。銀及び銅系抗ウィルス剤は、銀及び銅以外の金属を更に含んでよく、含まなくてもよい。
(Antiviral agents containing silver and copper)
The antiviral agent containing silver and copper (hereinafter also referred to as "silver- and copper-based antiviral agent") includes an antibacterial agent containing silver and copper having antiviral properties. The silver- and copper-based antiviral agent may or may not further contain a metal other than silver and copper.
銀及び銅系抗ウィルス剤は、金属銀、銀イオン又は銀化合物と、金属銅、銅イオン又は銅化合物とを含有する抗ウィルス剤である。銀及び銅系抗ウィルス剤は、例えば、無機化合物等の担体に、金属銀、銀イオン及び銀化合物(例えば銀錯塩)からなる群より選択される少なくとも一種と、金属銅、銅イオン及び銅化合物(例えば銅錯塩)からなる群より選択される少なくとも一種とを担持させた抗ウィルス剤であってよい。銀及び銅系抗ウィルス剤は、多孔質構造を有する担体(例えば無機化合物)に、金属銀、銀イオン又は銀化合物(例えば銀錯塩)と、金属銅、銅イオン又は銅化合物(例えば銅錯塩)とを担持させた抗ウィルス剤であってよい。このような銀及び銅系抗ウィルス剤としては、例えば、ゼオライト-銀及び銅系抗ウィルス剤、ガラス-銀及び銅系抗ウィルス剤、リン酸カルシウム-銀及び銅系抗ウィルス剤、リン酸ジルコニウム-銀及び銅系抗ウィルス剤及びケイ酸塩-銀及び銅系抗ウィルス剤が挙げられる。 The silver and copper-based antiviral agent is an antiviral agent containing metallic silver, silver ions or a silver compound, and metallic copper, copper ions or a copper compound. The silver and copper-based antiviral agent may be, for example, an antiviral agent in which at least one selected from the group consisting of metallic silver, silver ions and silver compounds (e.g., silver complex salts) and at least one selected from the group consisting of metallic copper, copper ions and copper compounds (e.g., copper complex salts) are supported on a carrier such as an inorganic compound. The silver and copper-based antiviral agent may be an antiviral agent in which metallic silver, silver ions or a silver compound (e.g., silver complex salts) and metallic copper, copper ions or a copper compound (e.g., copper complex salts) are supported on a carrier (e.g., an inorganic compound) having a porous structure. Examples of such silver and copper-based antiviral agents include zeolite-silver and copper-based antiviral agents, glass-silver and copper-based antiviral agents, calcium phosphate-silver and copper-based antiviral agents, zirconium phosphate-silver and copper-based antiviral agents, and silicate-silver and copper-based antiviral agents.
ゼオライト-銀及び銅系抗ウィルス剤は、例えば、A型合成ゼオライトの水懸濁液に硝酸銀水溶液及び硝酸銅水溶液を加え、イオン交換反応により結晶構造中のNaの位置に銀イオン及び銅イオンを一定量置換し、乾燥した後に焼成することにより得られる。ゼオライト-銀及び銅系抗ウィルス剤は、例えば株式会社シナネンゼオミック製の「ゼオミック AC10D」として入手可能である。 Zeolite-silver and copper-based antiviral agents can be obtained, for example, by adding an aqueous silver nitrate solution and an aqueous copper nitrate solution to an aqueous suspension of synthetic zeolite type A, substituting a certain amount of silver ions and copper ions for the Na positions in the crystal structure through an ion exchange reaction, drying, and then calcining. Zeolite-silver and copper-based antiviral agents are available, for example, as "Zeomic AC10D" manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd.
ガラス-銀及び銅系抗ウィルス剤は、例えば、ケイ酸塩ガラスに、銀及び銅を担持させることにより得られる。 Glass-silver and copper-based antiviral agents can be obtained, for example, by supporting silver and copper on silicate glass.
リン酸カルシウム-銀及び銅系抗ウィルス剤は、例えば、リン酸カルシウム、ヒドロキシアパタイト、ケイ酸カルシウム等の水系懸濁液と硝酸銀溶液及び硝酸銅水溶液とを混合し、金属銀又は銀イオンと金属銅又は銅イオンとをリン酸カルシウムに担持させることにより得られる。 Calcium phosphate-silver and copper-based antiviral agents can be obtained, for example, by mixing an aqueous suspension of calcium phosphate, hydroxyapatite, calcium silicate, etc. with a silver nitrate solution and an aqueous copper nitrate solution, and allowing metallic silver or silver ions and metallic copper or copper ions to be supported on the calcium phosphate.
リン酸ジルコニウム-銀及び銅系抗ウィルス剤は、例えば、水熱合成により得られた結晶リン酸リチウムジルコニウム中のリチウムを酸処理によりプロトンに置換し、プロトンを銀イオン及び銅イオンに更に置換した後、乾燥して焼成することにより得られる。 Zirconium phosphate-silver and copper-based antiviral agents can be obtained, for example, by substituting protons for lithium in crystalline lithium zirconium phosphate obtained by hydrothermal synthesis through acid treatment, further substituting the protons for silver ions and copper ions, and then drying and calcining the product.
ケイ酸塩-銀及び銅系抗ウィルス剤は、例えば、メタケイ酸アルミン酸マグネシウムに銀イオン及び銅イオンを担持させた後、乾燥及び焼成することにより得られる。 Silicate-silver and copper-based antiviral agents can be obtained, for example, by loading silver ions and copper ions onto magnesium aluminometasilicate, followed by drying and calcination.
銀及び銅系抗ウィルス剤は、粒子状であってよい。粒子状の銀及び銅系抗ウィルス剤の平均粒径は、例えば、0.1μm以上、0.2μm以上、又は0.5μm以上であってよく、2μm以下、1.5μm以下、又は1.2μmであってよい。 The silver and copper-based antiviral agent may be in particulate form. The average particle size of the particulate silver and copper-based antiviral agent may be, for example, 0.1 μm or more, 0.2 μm or more, or 0.5 μm or more, and may be 2 μm or less, 1.5 μm or less, or 1.2 μm or less.
銀及び銅系抗ウィルス剤の含有量は、ラップフィルムの全量基準で、0.25質量%以上0.95質量%以下である。銀及び銅系抗ウィルス剤の含有量が0.25質量%以上であることで、優れた抗ウィルス性が得られる。銀及び銅系抗ウィルス剤の含有量が0.95質量%以下であることで、フィルム粘着力、製膜性及び透明性が向上する。従来の知見によれば、抗ウィルス効果を有する添加剤の量が多ければ多いほど抗ウィルス性が向上することが予想されたが、本発明者らは、銀及び銅系抗ウィルス剤の含有量が0.95質量%を超えると、かえって抗ウィルス性(特にインフルエンザA型ウィルスに対する抗ウィルス性)が悪化し、当該含有量が0.95質量%以下であることで、インフルエンザA型ウィルス及びネコカリシウィルスの両方に対して優れた抗ウィルス性が得られるということを発見した。また、銀及び銅系抗ウィルス剤の含有量が0.95質量%以下であれば、分散剤を使用しなくても、フィルム中で当該抗ウィルス剤が均一に分散することができるので、コストを削減することもできる。ただし、本実施形態において、分散剤の使用が禁じられるわけではない。 The content of the silver and copper-based antiviral agent is 0.25% by mass or more and 0.95% by mass or less based on the total amount of the wrap film. When the content of the silver and copper-based antiviral agent is 0.25% by mass or more, excellent antiviral properties are obtained. When the content of the silver and copper-based antiviral agent is 0.95% by mass or less, the film adhesion, film formability and transparency are improved. According to conventional knowledge, it was expected that the more the amount of additives having antiviral effects is, the better the antiviral properties will be, but the inventors have discovered that when the content of the silver and copper-based antiviral agent exceeds 0.95% by mass, the antiviral properties (especially against influenza A virus) are deteriorated, and when the content is 0.95% by mass or less, excellent antiviral properties against both influenza A virus and feline calicivirus are obtained. In addition, if the content of the silver and copper-based antiviral agent is 0.95% by mass or less, the antiviral agent can be uniformly dispersed in the film without using a dispersant, so costs can be reduced. However, this does not prohibit the use of dispersants.
抗ウィルス性が更に向上する観点から、銀及び銅系抗ウィルス剤の含有量は、ラップフィルムの全量基準で、0.3質量%以上、0.35質量%以上、0.4質量%以上、0.45質量%以上又は0.5質量%以上であってよい。優れた抗ウィルス性と、フィルム粘着力、製膜性及び透明性の向上とが更に両立しやすくなる観点から、銀及び銅系抗ウィルス剤の含有量は、ラップフィルムの全量基準で、0.9質量%以下、0.85質量%以下、0.8質量%以下、0.75質量%以下又は0.7質量%以下であってよい。 From the viewpoint of further improving the antiviral properties, the content of the silver and copper-based antiviral agent may be 0.3 mass% or more, 0.35 mass% or more, 0.4 mass% or more, 0.45 mass% or more, or 0.5 mass% or more, based on the total amount of the wrap film. From the viewpoint of further achieving excellent antiviral properties and improved film adhesion, film formability, and transparency at the same time, the content of the silver and copper-based antiviral agent may be 0.9 mass% or less, 0.85 mass% or less, 0.8 mass% or less, 0.75 mass% or less, or 0.7 mass% or less, based on the total amount of the wrap film.
(可塑剤)
ラップフィルムは、可塑剤を更に含有してよい。可塑剤は、例えば、アジピン酸エステル、エポキシ化植物油等であってよい。
(Plasticizer)
The wrap film may further contain a plasticizer, which may be, for example, an adipic acid ester, an epoxidized vegetable oil, or the like.
アジピン酸エステルは、例えば、アジピン酸と、炭素数6~10の直鎖又は分岐の脂肪族アルコールとのジエステル(アジピン酸ジエステル)であってよい。アジピン酸エステルは、例えば、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ジイソノニル等であってよい。 The adipate ester may be, for example, a diester (adipic acid diester) of adipic acid and a linear or branched aliphatic alcohol having 6 to 10 carbon atoms. The adipate ester may be, for example, dioctyl adipate, diisononyl adipate, etc.
エポキシ化植物油は、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化ひまし油、エポキシ化コーン油、エポキシ化菜種油、エポキシ化サフラワー油、エポキシ化ひまわり油、エポキシ化パーム油、エポキシ化綿実油、エポキシ化オリーブ油等であってよい。 The epoxidized vegetable oil may be, for example, epoxidized soybean oil, epoxidized linseed oil, epoxidized castor oil, epoxidized corn oil, epoxidized rapeseed oil, epoxidized safflower oil, epoxidized sunflower oil, epoxidized palm oil, epoxidized cottonseed oil, epoxidized olive oil, etc.
可塑剤の含有量は、ラップフィルム全量基準で、例えば、10質量%以上、15質量%以上又は20質量%以上であってよく、30質量%以下、27質量%以下又は25質量%以下であってよい。可塑剤の含有量がこれらの範囲にあると、ラップフィルムの可塑性が適度に向上するため、銀及び銅系抗ウィルス剤等がラップフィルム中に均一に取り込まれやすくなり、優れた製膜性が得られる。また、可塑剤の含有量が上記の範囲にあると、銀及び銅系抗ウィルス剤がラップフィルムの表面に露出しにくくなって凹凸が形成されにくくなるため、良好な粘着力を得ることができる。 The plasticizer content may be, for example, 10% by mass or more, 15% by mass or more, or 20% by mass or more, and 30% by mass or less, 27% by mass or less, or 25% by mass or less, based on the total amount of the wrap film. When the plasticizer content is within these ranges, the plasticity of the wrap film is appropriately improved, making it easier for the silver- and copper-based antiviral agents to be uniformly incorporated into the wrap film, and excellent film-forming properties are obtained. In addition, when the plasticizer content is within the above ranges, the silver- and copper-based antiviral agents are less likely to be exposed on the surface of the wrap film, making it less likely for unevenness to form, and therefore good adhesive strength can be obtained.
(グリセリン系防曇剤)
ラップフィルムは、グリセリン系防曇剤を更に含有してよい。グリセリン系防曇剤は、優れた透明性を得る観点から、グリセリン及び炭素数8~22の脂肪酸に由来するエステル構造を有するポリグリセリン脂肪酸エステルを含んでよい。ポリグリセリン脂肪酸エステルを構成する脂肪酸の炭素数が8~22であると、ラップフィルムの抗ウィルス性が更に向上する。脂肪酸の炭素数は、10以上又は12以上であってもよく、20以下又は18以下であってもよい。
(Glycerin-based anti-fogging agent)
The wrap film may further contain a glycerin-based anti-fogging agent. In order to obtain excellent transparency, the glycerin-based anti-fogging agent may contain a polyglycerin fatty acid ester having an ester structure derived from glycerin and a fatty acid having 8 to 22 carbon atoms. When the fatty acid constituting the polyglycerin fatty acid ester has a carbon number of 8 to 22, the antiviral properties of the wrap film are further improved. The carbon number of the fatty acid may be 10 or more or 12 or more, or 20 or less or 18 or less.
脂肪酸は、飽和脂肪酸又は不飽和脂肪酸であってよい。飽和脂肪酸としては、例えば、カプリル酸、ペラルゴン酸、カプリン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、及びステアリン酸が挙げられる。不飽和脂肪酸としては、例えば、ミリストレイン酸、パルミトイン酸、サピエン酸、オレイン酸、エイコセン酸等のモノ不飽和脂肪酸;リノール酸、エイコサジエン酸、ドコサジエン酸等のジ不飽和脂肪酸;α-リノレン酸、γ-リノレン酸、ピノレン酸等のトリ不飽和脂肪酸;及びアラキドン酸等のテトラ不飽和脂肪酸が挙げられる。 The fatty acid may be a saturated fatty acid or an unsaturated fatty acid. Examples of saturated fatty acids include caprylic acid, pelargonic acid, capric acid, lauric acid, myristic acid, palmitic acid, and stearic acid. Examples of unsaturated fatty acids include monounsaturated fatty acids such as myristoleic acid, palmitic acid, sapienic acid, oleic acid, and eicosenoic acid; diunsaturated fatty acids such as linoleic acid, eicosadienoic acid, and docosadienoic acid; triunsaturated fatty acids such as α-linolenic acid, γ-linolenic acid, and pinolenic acid; and tetraunsaturated fatty acids such as arachidonic acid.
グリセリン系防曇剤は、優れた透明性を得る観点から、下記式(1)で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルを含んでよい。
式(1)中、Rは、炭素数7~21の1価の脂肪族炭化水素基を示し、nは1~4の数を示す。
The glycerin-based antifogging agent may contain a polyglycerin fatty acid ester represented by the following formula (1) in order to obtain excellent transparency.
In formula (1), R represents a monovalent aliphatic hydrocarbon group having 7 to 21 carbon atoms, and n represents a number from 1 to 4.
グリセリン系防曇剤が式(1)で表されるポリグリセリン脂肪酸エステルを含むと、ラップフィルムの抗ウィルス性が更に向上する。脂肪族炭化水素基は、上述の脂肪酸からカルボキシル基を除いた残基である。脂肪族炭化水素基の炭素数は、9以上又は11以上であってもよく、19以下又は17以下であってもよい。Rは、炭素数7~13の飽和脂肪族炭化水素基であってもよく、炭素数8~21の不飽和脂肪族炭化水素基であってもよい。 When the glycerin-based anti-fogging agent contains a polyglycerin fatty acid ester represented by formula (1), the antiviral properties of the wrap film are further improved. The aliphatic hydrocarbon group is a residue obtained by removing a carboxyl group from the above-mentioned fatty acid. The number of carbon atoms in the aliphatic hydrocarbon group may be 9 or more or 11 or more, and may be 19 or less or 17 or less. R may be a saturated aliphatic hydrocarbon group having 7 to 13 carbon atoms, or an unsaturated aliphatic hydrocarbon group having 8 to 21 carbon atoms.
ポリグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、ジグリセリンモノカプリレート、ジグリセリンモノカプレート、ジグリセリンモノラウレート、ジグリセリンモノミリスチレート、ジグリセリンモノミリステート、ジグリセリンモノパルミテート、ジグリセリンモノステアレート、ジグリセリンモノオレート、ジグリセリンモノリノレート、ジグリセリンモノエルケート等のジグリセリン脂肪酸エステル;トリグリセリンモノカプリレート、トリグリセリンモノカプレート、トリグリセリンモノラウレート、トリグリセリンモノミリスチレート、トリグリセリンモノオレート、トリグリセリンモノリノレート、トリグリセリンモノエルケート等のトリグリセリン脂肪酸エステル;テトラグリセリンモノカプリレート、テトラグリセリンモノカプレート、テトラグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノミリスチレート、テトラグリセリンモノオレート、テトラグリセリンモノリノレート、テトラグリセリンモノエルケート等のテトラグリセリン脂肪酸エステル;ペンタグリセリンモノカプリレート、ペンタグリセリンモノカプレート、ペンタグリセリンモノラウレート、ペンタグリセリンモノミリスチレート、ペンタグリセリンモノオレート、ペンタグリセリンモノリノレート、ペンタグリセリンモノエルケート等のペンタグリセリン脂肪酸エステルが挙げられる。 Examples of polyglycerol fatty acid esters include diglycerol fatty acid esters such as diglycerol monocaprylate, diglycerol monocaprate, diglycerol monolaurate, diglycerol monomyristate, diglycerol monomyristate, diglycerol monopalmitate, diglycerol monostearate, diglycerol monooleate, diglycerol monolinoleate, and diglycerol monoercate; triglycerol monocaprylate, triglycerol monocaprate, triglycerol monolaurate, triglycerol monomyristate, triglycerol monooleate, triglycerol monolinoleate, and triglycerol monoercate; triglycerol fatty acid esters such as tetraglycerol monocaprylate, tetraglycerol monocaprate, tetraglycerol monolaurate, tetraglycerol monomyristate, tetraglycerol monooleate, tetraglycerol monolinoleate, tetraglycerol monoerucate, and other tetraglycerol fatty acid esters; pentaglycerol fatty acid esters such as pentaglycerol monocaprylate, pentaglycerol monocaprate, pentaglycerol monolaurate, pentaglycerol monomyristate, pentaglycerol monooleate, pentaglycerol monolinoleate, and pentaglycerol monoerucate.
ポリグリセリン脂肪酸エステルは、ラップフィルムの抗ウィルス性をより向上する観点から、ジグリセリンモノラウレート、トリグリセリンモノラウレート、テトラグリセリンモノラウレート、及びペンタグリセリンモノラウレートから選ばれる少なくとも一種を含んでもよい。 The polyglycerol fatty acid ester may contain at least one selected from diglycerol monolaurate, triglycerol monolaurate, tetraglycerol monolaurate, and pentaglycerol monolaurate, in order to further improve the antiviral properties of the wrap film.
ポリグリセリン脂肪酸エステルの含有量は、ラップフィルムの抗ウィルス性をより向上する観点から、ラップフィルムの全量基準で、0.1質量%以上、0.2質量%以上、又は0.3質量%以上であってよく、ラップフィルムの透明性をより向上する観点から、2.0質量%以下、1.5質量%以下、又は1.0質量%以下であってよい。 The content of polyglycerol fatty acid ester may be 0.1% by mass or more, 0.2% by mass or more, or 0.3% by mass or more based on the total amount of the wrap film, from the viewpoint of further improving the antiviral properties of the wrap film, and may be 2.0% by mass or less, 1.5% by mass or less, or 1.0% by mass or less, from the viewpoint of further improving the transparency of the wrap film.
グリセリン系防曇剤は、モノグリセリン脂肪酸エステル又はソルビタン脂肪酸エステルを更に含んでもよい。モノグリセリン脂肪酸エステルとしては、例えば、モノグリセリンラウレート、モノグリセリンミリステート、モノグリセリンパルミテート、モノグリセリンステアレート、モノグリセリンオレート、及びモノグリセリンリノレートが挙げられる。ソルビタン脂肪酸エステルとしては、例えば、ソルビタンラウレート及びソルビタンステアレートが挙げられる。 The glycerin-based anti-fogging agent may further include a monoglycerin fatty acid ester or a sorbitan fatty acid ester. Examples of the monoglycerin fatty acid ester include monoglycerin laurate, monoglycerin myristate, monoglycerin palmitate, monoglycerin stearate, monoglycerin oleate, and monoglycerin linoleate. Examples of the sorbitan fatty acid ester include sorbitan laurate and sorbitan stearate.
グリセリン系防曇剤の総量は、ラップフィルムの粘着性の観点から、ラップフィルムの全量基準で、0.1質量%以上、0.3質量%以上、又は0.5質量%以上であってよく、ラップフィルムの寸法安定性及び引出性の観点から、2.5質量%以下、2.0質量%以下、又は1.5質量%以下であってよい。 The total amount of the glycerin-based anti-fogging agent may be 0.1% by mass or more, 0.3% by mass or more, or 0.5% by mass or more based on the total amount of the wrap film from the viewpoint of the adhesiveness of the wrap film, and may be 2.5% by mass or less, 2.0% by mass or less, or 1.5% by mass or less from the viewpoint of the dimensional stability and drawability of the wrap film.
(安定剤)
ラップフィルムは、安定剤(熱安定剤又は光安定剤)を更に含有してよい。安定剤は、例えば、Ca/Zn系安定剤であってよい。Ca/Zn安定剤は、カルシウムの脂肪酸塩と亜鉛の脂肪酸塩との混合物である。当該脂肪酸としては、例えば、ベヘニン酸、ステアリン酸、ラウリン酸、オレイン酸、パルミチン酸、及びリシノール酸が挙げられる。
(Stabilizer)
The wrap film may further contain a stabilizer (heat stabilizer or light stabilizer). The stabilizer may be, for example, a Ca/Zn stabilizer. The Ca/Zn stabilizer is a mixture of a fatty acid salt of calcium and a fatty acid salt of zinc. Examples of the fatty acid include behenic acid, stearic acid, lauric acid, oleic acid, palmitic acid, and ricinoleic acid.
安定剤の含有量は、ラップフィルム全量基準で、例えば、0.1質量%以上又は0.5質量%以上であってよく、5質量%以下又は3質量%以下であってよい。 The stabilizer content may be, for example, 0.1% by mass or more or 0.5% by mass or more, and 5% by mass or less or 3% by mass or less, based on the total amount of the wrap film.
(その他の成分)
ラップフィルムは、グリセリン系防曇剤、可塑剤及び安定剤(熱安定剤又は光安定剤)以外のその他の成分を更に含有していてもよい。その他の成分としては、例えば、着色剤、滑剤、充填剤、プレートアウト防止剤、抗酸化剤、離型剤、粘度低下剤、界面活性剤、蛍光剤、表面処理剤、架橋剤、加工助剤、粘着剤、帯電防止剤、紫外線吸収剤、アンチブロッキング剤が挙げられる。ラップフィルムがその他の成分を含有する場合、その他の成分の含有量(合計の含有量)は、ラップフィルム全量基準で、例えば、1質量%以上であってよく、30質量%以下であってよい。
(Other ingredients)
The wrap film may further contain other components in addition to the glycerin-based anti-fog agent, plasticizer, and stabilizer (heat stabilizer or light stabilizer). Examples of other components include colorants, lubricants, fillers, plate-out inhibitors, antioxidants, release agents, viscosity reducers, surfactants, fluorescent agents, surface treatment agents, crosslinking agents, processing aids, adhesives, antistatic agents, ultraviolet absorbers, and antiblocking agents. When the wrap film contains other components, the content (total content) of the other components may be, for example, 1% by mass or more and 30% by mass or less based on the total amount of the wrap film.
着色剤としては、例えば、銅フタロシアニン(銅フタロシアニンブルー)、ヘキサシアノ鉄(II)酸鉄(III)等の青色着色剤、キナクリドンレッド等の赤色着色剤、o-ニトロアニリンとアセトアセトアニリドとの混合物、4-クロロ-2-ニトロアニリンとアセトアセトアニリドとの混合物等の黄色着色剤、α-ニトロソ-β-ナフトール鉄錯体等の緑色着色剤、及びキナクリドンバイオレット等の紫色着色剤が挙げられる。着色剤は、これらの着色剤からなる群より選ばれる少なくとも一種を含んでよい。 Examples of colorants include blue colorants such as copper phthalocyanine (copper phthalocyanine blue) and iron(III) hexacyanoferrate (II), red colorants such as quinacridone red, yellow colorants such as a mixture of o-nitroaniline and acetoacetanilide, and a mixture of 4-chloro-2-nitroaniline and acetoacetanilide, green colorants such as α-nitroso-β-naphthol iron complex, and purple colorants such as quinacridone violet. The colorant may contain at least one selected from the group consisting of these colorants.
ラップフィルムは、熱可塑性樹脂と、銀及び銅系抗ウィルス剤と、を含有する層の一層のみからなっていてもよく、複数の層からなっていてもよい。ラップフィルムが複数の層からなる場合、熱可塑性樹脂並びに銀及び銅系抗ウィルス剤のそれぞれは、いずれの層に含まれていてもよく、互いに同一の層に含まれていてもよく、互いに異なる層に含まれていてもよい。 The wrap film may consist of only one layer containing the thermoplastic resin and the silver- and copper-based antiviral agent, or may consist of multiple layers. When the wrap film consists of multiple layers, the thermoplastic resin and the silver- and copper-based antiviral agent may be contained in any of the layers, may be contained in the same layer, or may be contained in different layers.
ラップフィルムが複数の層からなる場合、ラップフィルムは、例えば、第1の表面層と中間層と第2の表面層とをこの順に備えていてよい。この場合、例えば、第1及び第2の表面層は熱可塑性樹脂、銀及び銅系抗ウィルス剤並びに必要に応じて添加されるその他の成分を含有し、中間層は熱可塑性樹脂及び必要に応じて添加されるその他の成分を含有していてよい。ラップフィルムは、例えば、各層間の接着性を向上させるために、酸変性ポリオレフィン樹脂等を含有する接着層を更に備えていてもよく、ラップフィルムの耐熱性を向上させるために、ポリアミド系樹脂を含有する耐熱層を更に備えていてもよい。 When the wrap film is made of multiple layers, the wrap film may, for example, have a first surface layer, an intermediate layer, and a second surface layer in this order. In this case, for example, the first and second surface layers may contain a thermoplastic resin, a silver- and copper-based antiviral agent, and other components added as needed, and the intermediate layer may contain a thermoplastic resin and other components added as needed. For example, the wrap film may further have an adhesive layer containing an acid-modified polyolefin resin or the like to improve the adhesion between the layers, and may further have a heat-resistant layer containing a polyamide-based resin to improve the heat resistance of the wrap film.
ラップフィルムの厚さは、作業性と強度の観点から、好ましくは10μm以下、より好ましくは9μm以下、更に好ましくは8μm以下であってよく、また、食品を外気から効率良く遮断する観点から、好ましくは4μm以上、より好ましくは5μm以上、更に好ましくは6μm以上であってよい。 From the viewpoints of workability and strength, the thickness of the wrap film may be preferably 10 μm or less, more preferably 9 μm or less, and even more preferably 8 μm or less, and from the viewpoint of efficiently insulating food from the outside air, the thickness may be preferably 4 μm or more, more preferably 5 μm or more, and even more preferably 6 μm or more.
ラップフィルムの全光線透過率は、視認性に優れる観点から、好ましくは75%以上、より好ましくは80%以上であり、例えば90%以下であってよい。全光線透過率は、JIS K7361-1に準じて入射光量及び全透過光量を測定し、全光線透過率=(全透過光量)/(入射光量)×100として算出できる。 From the viewpoint of excellent visibility, the total light transmittance of the wrap film is preferably 75% or more, more preferably 80% or more, and may be, for example, 90% or less. The total light transmittance can be calculated by measuring the amount of incident light and the total amount of transmitted light in accordance with JIS K7361-1, and calculating the total light transmittance = (total amount of transmitted light) / (amount of incident light) x 100.
ラップフィルムは、例えば次のようにして製造することができる。まず、熱可塑性樹脂並びに銀及び銅系抗ウィルス剤と、必要に応じて上述の着色剤及びその他の成分とを、V型ブレンダー、リボンブレンダー、ヘンシェルミキサー、スーパーミキサー等の混合機により混合する。次に、得られた混合物を、必要に応じてミキシングロール、バンバリーミキサー、ニーダ等の混練機により混練して組成物を得る。さらに、得られた組成物を例えば押出成形してラップフィルムが得られる。より具体的には、上記組成物を押出機のホッパーに供給し、インフレーション法、Tダイ法等を用いることで、目的とするラップフィルムが得られる。 The wrap film can be manufactured, for example, as follows. First, the thermoplastic resin and the silver- and copper-based antiviral agent are mixed with the above-mentioned colorant and other components as necessary using a mixer such as a V-type blender, ribbon blender, Henschel mixer, or super mixer. Next, the resulting mixture is kneaded as necessary using a kneader such as a mixing roll, Banbury mixer, or kneader to obtain a composition. The resulting composition is then extruded, for example, to obtain a wrap film. More specifically, the composition is fed into the hopper of an extruder, and the desired wrap film is obtained using an inflation method, T-die method, or the like.
ラップフィルムが複数の層からなる場合、ラップフィルムは、各層の構成原料を、それぞれ別々の押出機に投入して溶融押出し、インフレーション法、Tダイ法等により各層を共押出して積層することにより得られる。この際、Tダイより押出した溶融物をそのまま、キャスティングロール等で急冷しながら引き取るようにしてラップフィルムを形成することが好ましい。 When the wrap film is made up of multiple layers, the wrap film is obtained by feeding the constituent materials of each layer into separate extruders, melt extruding them, and then co-extruding and laminating the layers using an inflation method, T-die method, or the like. In this case, it is preferable to form the wrap film by taking up the molten material extruded from the T-die as it is while rapidly cooling it with a casting roll, or the like.
このようにして得られたラップフィルムに対して、熱収縮率、自然収縮率等の軽減;幅収縮の発生の抑制;などの目的に応じて、加熱ロール間での縦延伸、各種の熱固定、エージング等の熱処理を行ってもよく、防曇性、帯電防止性、粘着性等を向上させる目的で、コロナ処理;熟成処理;印刷、コーティング等の表面処理;表面加工;などを行ってもよい。 The wrap film thus obtained may be subjected to heat treatments such as longitudinal stretching between heated rolls, various types of heat fixing, and aging, depending on the purpose of reducing the thermal shrinkage rate and natural shrinkage rate, and suppressing the occurrence of width shrinkage. To improve anti-fogging properties, anti-static properties, adhesion, etc., corona treatment, aging treatment, surface treatments such as printing and coating, surface finishing, etc. may also be performed.
[ラップフィルム収容体]
ラップフィルムは、例えば、長尺上に成形されて巻き取られた後に、20m、50m等の所望の長さごとに更に巻き替えられ(巻回され)、箱体に詰められることで製品とされる。すなわち、本実施形態におけるラップフィルムは、巻芯に巻回されたラップフィルムの形態であってもよく、箱体に収容されたラップフィルムの形態であってもよい。
[Wrap film container]
The wrap film is, for example, formed into a long shape and wound up, and then rewound (rolled) at desired lengths of 20 m, 50 m, etc., and packed into a box to form a product. That is, the wrap film in this embodiment may be in the form of a wrap film wound around a core, or in the form of a wrap film contained in a box.
図1は、一実施形態に係るラップフィルム収容体を示す斜視図である。図1に示すように、一実施形態に係るラップフィルム収容体1は、ラップフィルム2と、ラップフィルムが巻回された巻芯3と、ラップフィルム2及び巻芯3を収容する箱体4とを備えている。箱体4には、ラップフィルム2を切断するための刃部5が設けられていてよい。巻芯3及び箱体4の材質は、特に限定されない。ラップフィルムの色を外部から認識し易い観点から、箱体4の少なくとも一部は、好ましくは透明であるか、箱としての機能を損なわない程度に穴が開いており、外部から内部を視認可能になっている。
Figure 1 is a perspective view showing a wrap film container according to one embodiment. As shown in Figure 1, the
なお、一般的に「フィルム」とは、長さ及び幅に比べて厚みが極めて小さく、最大厚みが任意に限定されている薄い平らな製品で、ロールの形で供給されうるものをいい(必要であれば、日本工業規格JIS K6900を参照できる)、一般的に「シート」とは、JISにおける定義上、薄く、一般にその厚みが長さと幅のわりには小さく平らな製品をいう。しかし、シートとフィルムの境界は定かでなく、本実施形態において文言上両者を区別する必要がないので、本明細書においては、「フィルム」と称する場合でも「シート」を含むものとし、「シート」と称する場合でも「フィルム」を含むものとする。また、「フィルム」は、上記の定義のうちでも特にラップフィルムを含む概念である。 In general, a "film" refers to a thin, flat product that is extremely thin compared to its length and width, has an arbitrarily limited maximum thickness, and can be supplied in roll form (Japanese Industrial Standard JIS K6900 can be referenced if necessary), and a "sheet" generally refers to a thin, flat product, as defined in JIS, whose thickness is generally small compared to its length and width. However, the boundary between a sheet and a film is unclear, and since there is no need to distinguish between the two in the wording of this embodiment, in this specification, the term "film" is intended to include "sheet," and the term "sheet" is intended to include "film." Furthermore, "film" is a concept that includes wrap film in particular, among the above definitions.
以下、実施例に基づいて本発明を更に具体的に説明するが、本発明は実施例に限定されるものではない。 The present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.
(1)樹脂組成物の調製
以下の材料を表1に示す配合量(質量%)でスーパーミキサーに投入した後、攪拌しながら材料温度を常温から130℃まで昇温し、混合して実施例及び比較例の樹脂組成物を調製した。
熱可塑性樹脂:ポリ塩化ビニル系樹脂
銀及び銅系抗ウィルス剤:ゼオライト‐銀及び銅系抗菌・抗ウィルス剤(株式会社シナネンゼオミック製、「ゼオミック AC10D」)
銀含有添加剤:リン酸ジルコニウム‐銀系抗菌剤(東亞合成株式会社製、「ノバロン AG300」)
可塑剤1:アジピン酸ジイソノニル
可塑剤2:エポキシ化大豆油
グリセリン系防曇剤1:グリセリンモノオレエート(理研ビタミン株式会社製、「XO-100」)
グリセリン系防曇剤2:ジグリセリンモノラウレート(理研ビタミン株式会社製、「ポエム DL-100)
安定剤:Ca/Zn系安定剤
(1) Preparation of resin composition The following materials were charged into a super mixer in the amounts (% by mass) shown in Table 1, and then the material temperature was raised from room temperature to 130°C while stirring, and the materials were mixed to prepare resin compositions of the examples and comparative examples.
Thermoplastic resin: polyvinyl chloride resin Silver and copper-based antiviral agent: Zeolite-silver and copper-based antibacterial and antiviral agent (manufactured by Sinanen Zeomic Co., Ltd., "Zeomic AC10D")
Silver-containing additive: zirconium phosphate-silver antibacterial agent (manufactured by Toagosei Co., Ltd., "Novalon AG300")
Plasticizer 1: Diisononyl adipate Plasticizer 2: Epoxidized soybean oil Glycerin-based anti-fog agent 1: Glycerin monooleate (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., "XO-100")
Glycerin-based anti-fogging agent 2: Diglycerin monolaurate (manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., "Poem DL-100")
Stabilizer: Ca/Zn stabilizer
(2)ラップフィルムの作製
70℃まで冷却させた樹脂組成物を、Tダイ(幅350mm、ギャップ0.4mm)を装着した直径40mm単軸押出機(L/D=20)にて、樹脂組成物の温度が200℃となる状態で押出し、厚み8.0μmのラップフィルムを作製した。
(2) Preparation of wrap film The resin composition cooled to 70°C was extruded using a 40 mm diameter single screw extruder (L/D = 20) equipped with a T-die (width 350 mm, gap 0.4 mm) at a temperature of 200°C to prepare a wrap film having a thickness of 8.0 µm.
(3)評価
各実施例及び比較例における樹脂組成物及びラップフィルムの評価結果を表1に示す。
(3) Evaluation The evaluation results of the resin compositions and wrap films in each of the Examples and Comparative Examples are shown in Table 1.
(対フィルム粘着力)
対フィルム粘着性はストログラフ(東洋精機製作所、E3-L)を用いて評価した。縦18cm、横25cmのステンレス板にフィルムをシワなく広げローラーで加重をかけた後、ステンレス板に沿ってフィルムを貼り付けた。ステンレス板に沿って切り出したフィルムの上にもう一枚のフィルムをステンレス板に沿って切り取り、上記と同様にローラーで加重をかけることでフィルムと同士を貼り付けた。フィルム同士を貼り付けたサンプルをストログラフに取り付け、温度23±2℃、湿度55±15%の室内環境下で500mm/min、180度の角度で剥離させることによりフィルム粘着性測定を行った。上記の測定を3回繰り返し、平均値を実測値とした。
A:対フィルムの粘着力が6.0cN以上あった。
B:対フィルムの粘着力が6.0cN未満であった。
(Adhesive strength to film)
The adhesion to the film was evaluated using a Strograph (Toyo Seiki Seisakusho, E3-L). The film was spread without wrinkles on a stainless steel plate of 18 cm length and 25 cm width, and a weight was applied with a roller, and then the film was attached along the stainless steel plate. On top of the film cut along the stainless steel plate, another film was cut along the stainless steel plate, and the two films were attached to each other by applying a weight with a roller in the same manner as above. The sample with the films attached to each other was attached to a Strograph, and the film adhesion was measured by peeling at an angle of 180 degrees at 500 mm/min in an indoor environment of 23±2°C temperature and 55±15% humidity. The above measurement was repeated three times, and the average value was taken as the actual measurement value.
A: The adhesive strength to the film was 6.0 cN or more.
B: The adhesive strength to the film was less than 6.0 cN.
(製膜性)
Tダイ押出機にて、上述した樹脂組成物を温度200℃で押出してラップフィルムの成形を行い、得られたラップフィルムの外観を観察することで製膜性を評価した。評価基準は、以下のとおりである。
A:ほぼ均一の厚みのラップフィルムが得られ、24時間の押出でヤケが発生しなかった。
B:ラップフィルムの厚みにわずかにむらが見られ、24時間の押出でヤケが発生した。
(Film-forming ability)
The above-mentioned resin composition was extruded at 200° C. using a T-die extruder to form a wrap film, and the appearance of the obtained wrap film was observed to evaluate the film formability. The evaluation criteria were as follows.
A: A wrap film of almost uniform thickness was obtained, and no discoloration occurred after 24 hours of extrusion.
B: The wrap film had slight unevenness in thickness, and discoloration occurred after 24 hours of extrusion.
(透明性)
透明性は、ヘーズメーター(日本電色工業株式会社製、NDH 5000)を用いて、ラップフィルムのヘーズ(曇度)を測定することで評価した。NDH-5000用標準板(曇度11.35、H51-28491)を使用して標準校正を行った後、曇り度冶具にラップフィルムをシワ無く取り付けて、ヘーズの測定を行った。ラップフィルムの測定場所を変えて、同じ測定を3回行い、ヘーズの平均値を算出した。
A:ラップフィルムのヘーズの平均値が4.0以下であった。
B:ラップフィルムのヘーズの平均値が4.0超であった。
(transparency)
The transparency was evaluated by measuring the haze (cloudiness) of the wrap film using a haze meter (manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd., NDH 5000). After standard calibration was performed using a standard plate for NDH-5000 (cloudiness 11.35, H51-28491), the wrap film was attached to a cloudiness tool without wrinkles and the haze was measured. The same measurement was performed three times at different measurement locations on the wrap film, and the average haze value was calculated.
A: The average haze of the wrap film was 4.0 or less.
B: The average haze of the wrap film was more than 4.0.
(インフルエンザA型ウィルスに対する抗ウィルス性)
抗ウィルス性は、インフルエンザA型ウィルスを用い、ISO 21702に準拠して評価した。ラップフィルムのウィルス感染価を測定することで、抗ウィルス活性値を算出した。
A:ラップフィルムの抗ウィルス活性値が2.0以上であった。
B:ラップフィルムの抗ウィルス活性値が2.0未満であった。
(Antiviral activity against influenza A virus)
The antiviral property was evaluated using influenza A virus in accordance with ISO 21702. The virus infectivity of the wrap film was measured to calculate the antiviral activity value.
A: The antiviral activity value of the wrap film was 2.0 or higher.
B: The antiviral activity value of the wrap film was less than 2.0.
(ネコカリシウィルスに対する抗ウィルス性)
抗ウィルス性は、ネコカリシウィルスを用い、ISO 21702に準拠して評価した。ラップフィルムのウィルス感染価を測定することで、抗ウィルス活性値を算出した。
A:ラップフィルムの抗ウィルス活性値が2.0以上であった。
B:ラップフィルムの抗ウィルス活性値が2.0未満であった。
(Antiviral activity against feline calicivirus)
The antiviral property was evaluated using feline calicivirus in accordance with ISO 21702. The virus infectivity of the wrap film was measured to calculate the antiviral activity value.
A: The antiviral activity value of the wrap film was 2.0 or higher.
B: The antiviral activity value of the wrap film was less than 2.0.
下表に示すとおり、実施例1及び実施例2のフィルムでは、インフルエンザA型ウィルス及びネコカリシウィルスに対する抗ウィルス性がいずれもAであり、抗ウィルス性に優れていた。一方で比較例1~3のフィルムでは、インフルエンザA型ウィルス及びネコカリシウィルスの少なくとも一方に対する抗ウィルス性がBであり、良好な抗ウィルス性が得られなかった。 As shown in the table below, the films of Examples 1 and 2 had an antiviral rating of A against both influenza A virus and feline calicivirus, and thus had excellent antiviral properties. On the other hand, the films of Comparative Examples 1 to 3 had an antiviral rating of B against at least one of influenza A virus and feline calicivirus, and thus did not have good antiviral properties.
1…ラップフィルム収容体、2…ラップフィルム、3…巻芯、4…箱体、5…刃部。 1...wrap film container, 2...wrap film, 3...core, 4...box body, 5...blade portion.
Claims (6)
前記抗ウィルス剤の含有量が、前記ラップフィルムの全量基準で0.25質量%以上0.95質量%以下である、ラップフィルム。 A wrap film containing a thermoplastic resin and an antiviral agent containing silver and copper,
A wrap film having an antiviral agent content of 0.25% by mass or more and 0.95% by mass or less, based on the total amount of the wrap film.
前記巻芯に巻回された、請求項1~5のいずれか一項に記載のラップフィルムと、
前記巻芯及び前記ラップフィルムを収容する箱体と、を備えるラップフィルム収容体。 A core;
The wrap film according to any one of claims 1 to 5, which is wound around the core;
A wrap film container comprising: a box body that contains the core and the wrap film.
Priority Applications (1)
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Applications Claiming Priority (1)
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