JP2024049106A - Liquid detergent composition for automatic dispensers - Google Patents

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Abstract

【課題】水分の量が少ない状態でも、良好な流動性を有する自動投入容器用液体洗浄剤組成物を提供する。【解決手段】下記の(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分を、所定条件で含有する自動投入容器用液体洗浄剤組成物。(a)成分:水(b)成分:特定のノニオン界面活性剤を含むノニオン活性剤(c)成分:特定のアニオン界面活性剤を含むアニオン活性剤(d)成分:少なくとも(d1)ジエチレングリコールモノブチルエーテルを含む水酸基を有する有機溶剤【選択図】なし[Problem] To provide a liquid detergent composition for automatic dispenser containers that has good fluidity even with a small amount of water. [Solution] A liquid detergent composition for automatic dispenser containers that contains the following components (a), (b), (c), and (d) under specified conditions. Component (a): Water; Component (b): Nonionic surfactant containing a specific nonionic surfactant; Component (c): Anionic surfactant containing a specific anionic surfactant; Component (d): At least (d1) an organic solvent having a hydroxyl group, including diethylene glycol monobutyl ether [Selected Figure] None

Description

本発明は、自動投入容器用液体洗浄剤組成物に関する。 The present invention relates to a liquid detergent composition for automatic dispensers.

液体洗浄剤は、一般に水に溶解、分散しやすいことから、近年、衣料用などとして汎用されている。また、液体洗浄剤を自動投入タンクに補填し、洗濯量等の要望に応じて自動で液体洗浄剤を計量して投入する機能を搭載した洗濯機の市場も拡大している。 Liquid detergents are generally easy to dissolve and disperse in water, and so in recent years have come to be widely used for clothing and other purposes. The market is also expanding for washing machines equipped with an automatic dispenser tank that automatically measures and dispenses the liquid detergent according to the user's requirements, such as the amount of laundry.

液体洗浄剤は、例えば、家庭用の衣料用液体洗浄剤では、一回あたりの使用量を計量して用いられる。また、上記のように洗濯機が具備する自動投入手段に充填して用いられる。 For example, in the case of liquid detergent for home use, the amount of liquid detergent used per use is measured out. Also, as described above, the liquid detergent is filled into the automatic dispenser provided in the washing machine before use.

特許文献1には、少なくとも25重量%の総界面活性剤濃度の液体洗剤組成物をヒドロキシ含有結晶性物質やポリアクリレート等の「外部構造剤」を用いることにより、液体洗剤組成物のレオロジー特性を変化させ、自動洗浄機における自動投入量を安定化させることが開示されている。 Patent Document 1 discloses that a liquid detergent composition having a total surfactant concentration of at least 25% by weight is modified with an "external structuring agent" such as a hydroxy-containing crystalline substance or polyacrylate to change the rheological properties of the liquid detergent composition and stabilize the automatic dosage in an automatic washing machine.

また特許文献2には、疎水基の炭素数が10~16で酸化エチレンの平均付加モル数が2~6である非イオン界面活性剤(A)と、疎水基の炭素数が10~16で酸化エチレンの平均付加モル数が10~25である非イオン界面活性剤(B)とを、(A)と(B)の合計量が液体洗浄剤組成物の質量に基づいて30~60質量%の割合で、かつ(A)/(B)=7/3~3/7の比率で含有し、さらに、質量平均分子量400~5000のポリエチレングリコール(C)を含有する液体洗浄剤組成物が開示されている。 Patent Document 2 also discloses a liquid detergent composition that contains a nonionic surfactant (A) whose hydrophobic group has 10 to 16 carbon atoms and an average number of moles of ethylene oxide added of 2 to 6, and a nonionic surfactant (B) whose hydrophobic group has 10 to 16 carbon atoms and an average number of moles of ethylene oxide added of 10 to 25, in a total amount of (A) and (B) of 30 to 60 mass% based on the mass of the liquid detergent composition, in a ratio of (A)/(B) = 7/3 to 3/7, and further contains polyethylene glycol (C) with a mass average molecular weight of 400 to 5000.

また特許文献3には、a)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から選択される、洗浄性界面活性剤と、b)双性イオンと、c)2重量%未満の有機非アミノ官能性溶媒と、を含む、液体洗剤組成物が開示されている。 Patent document 3 also discloses a liquid detergent composition that includes a) a detersive surfactant selected from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants, and mixtures thereof, b) a zwitterion, and c) less than 2% by weight of an organic non-amino functional solvent.

特許文献4には、a)アニオン性界面活性剤、非イオン性界面活性剤、及びこれらの混合物からなる群から所定条件で選択される、洗浄性界面活性剤と、b)双性イオン性ポリアミンと、c)所定の有機非アミノ官能性溶媒と、を所定条件で含む液体洗剤組成物が開示されている。 Patent Document 4 discloses a liquid detergent composition that contains, under specified conditions, a) a detersive surfactant selected under specified conditions from the group consisting of anionic surfactants, nonionic surfactants, and mixtures thereof, b) a zwitterionic polyamine, and c) a specified organic non-amino functional solvent.

特許文献5には、水、特定のアニオン界面活性剤、ノニオン界面活性剤、及び特定の抗菌剤を含有する液体洗浄剤が開示されており、更に溶剤を含有できることが記載されている。 Patent Document 5 discloses a liquid cleaner that contains water, a specific anionic surfactant, a nonionic surfactant, and a specific antibacterial agent, and also states that it can contain a solvent.

また、特許文献6には、特定の抗菌剤、特定の酵素群、及び水混和性有機溶剤を所定条件で含有するバイオフィルム形成抑制剤組成物が開示されており、更にノニオン界面活性剤、アニオン界面活性剤などの界面活性剤を含有できること、液体洗浄剤組成物に使用できることが記載されている。 Patent Document 6 discloses a biofilm formation inhibitor composition that contains a specific antibacterial agent, a specific group of enzymes, and a water-miscible organic solvent under specified conditions, and further describes that the composition can contain surfactants such as nonionic surfactants and anionic surfactants, and can be used in liquid detergent compositions.

特表2020-527383号公報JP 2020-527383 A 特開2001-3100号公報JP 2001-3100 A 特表2018-518580号公報JP 2018-518580 A 特開2020-41148号公報JP 2020-41148 A 特表2018-203923号公報JP 2018-203923 A 特開2020-33473号公報JP 2020-33473 A

自動投入装置を備えた洗濯機の自動投入用容器内に液体洗剤を充填して使用すると、温度変化などで液体の揮発による自動投入用容器内への固着が生じてしまう。そこで、自動投入用容器内での液体固化を抑制するためには、水分の量が少ない状態でも、適度な流動性を有することが望まれる。本発明は、水分の量が少ない状態でも、良好な流動性を有する自動投入容器用液体洗浄剤組成物を提供する。本発明における自動投入用容器とは、例えば、自動洗剤タンクが挙げられる。
容器は自動投入装置を備えた洗濯機における洗剤収容部であってよい。洗濯機の種類によっては収容部は複数あってよく、たとえば大容量の洗剤を収納する容器と小容量の洗濯槽に繋がる容器がありえる。
When a liquid detergent is filled in an automatic dispenser container of a washing machine equipped with an automatic dispenser and used, the liquid will evaporate due to temperature changes and the like, causing the liquid to solidify in the automatic dispenser container. Therefore, in order to prevent the liquid from solidifying in the automatic dispenser container, it is desirable for the liquid to have appropriate fluidity even when the amount of water is small. The present invention provides a liquid detergent composition for an automatic dispenser container that has good fluidity even when the amount of water is small. The automatic dispenser container in the present invention can be, for example, an automatic detergent tank.
The container may be a detergent storage unit in a washing machine equipped with an automatic dispenser. Depending on the type of washing machine, there may be multiple storage units, for example, a container for storing a large amount of detergent and a container for storing a small amount of detergent connected to the washing tub.

本発明は、下記の(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分を含有し、
(a)成分の含有量が0質量%超え20質量%以下であり、
(b)成分と(c)成分の合計含有量が50質量%以上であり、
(b)成分と(c)成分の合計含有量に対する(b)成分の含有量の割合が30質量%以上100質量%未満であ、
自動投入容器用液体洗浄剤組成物に関する。
(a)成分:水
(b)成分:下記の一般式(b1)で表されるノニオン界面活性剤を含むノニオン活性剤
-O-[(EO)/(PO)]-H (b1)
〔式中、Rは炭素数10以上24以下のアルキル基であり、EOはエチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基であり、/はEOとPOの結合順序を問わないことを示す記号であり、p及びqは平均付加モル数であり、pは1以上40以下であり、qは0以上6以下である。〕
(c)成分:下記の一般式(c1)で表されるアニオン界面活性剤を含むアニオン活性剤
-O-[(EO)/(PO)]-SOM (c1)
〔式中、Rは炭素数8以上22以下のアルキル基であり、POはプロピレンオキシ基であり、EOはエチレンオキシ基であり、/はPOとEOの結合順序を問わないことを示す記号であり、m及びnは平均付加モル数であり、mは1以上10以下であり、nは0以上5以下であり、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。〕
(d)成分:有機溶剤であって、少なくとも(d1)を含み、(d)中、(d1)の割合が20質量%以上である、水酸基を有する有機溶剤
(d1)成分:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
なお、本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、洗浄剤を自動投入する装置を備えた洗濯機等で用いられるものである。
The present invention comprises the following components (a), (b), (c), and (d),
The content of the component (a) is more than 0 mass% and 20 mass% or less,
The total content of the (b) component and the (c) component is 50% by mass or more,
The ratio of the content of the (b) component to the total content of the (b) component and the (c) component is 30% by mass or more and less than 100% by mass,
The present invention relates to a liquid detergent composition for automatic dispensers.
Component (a): Water; Component (b): A nonionic surfactant containing a nonionic surfactant represented by the following general formula (b1): R 1 -O-[(EO) p /(PO) q ]-H (b1).
[In the formula, R1 is an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, / is a symbol indicating that the bonding order of EO and PO does not matter, p and q are the average number of moles added, p is 1 to 40, and q is 0 to 6.]
Component (c): Anionic surfactant containing an anionic surfactant represented by the following general formula (c1): R 2 -O-[(EO) m /(PO) n ]-SO 3 M (c1)
[In the formula, R2 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, EO is an ethyleneoxy group, / is a symbol indicating that the bonding order of PO and EO does not matter, m and n are the average number of moles added, m is 1 to 10, n is 0 to 5, and M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, or an organic ammonium.]
Component (d): an organic solvent having a hydroxyl group, comprising at least (d1), in which the proportion of (d1) in (d) is 20 mass% or more. Component (d1): diethylene glycol monobutyl ether. The liquid detergent composition for automatic dispenser of the present invention is used in washing machines and the like equipped with a device for automatically dispensing detergent.

本発明によれば、水分の量が少ない状態でも、良好な流動性を有する自動投入容器用液体洗浄剤組成物が提供される。 The present invention provides a liquid detergent composition for automatic dispensers that has good fluidity even when the amount of water is small.

<(a)成分>
本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、(a)成分の水を含有する。水は、流動性の観点から、不純物を含まず適度に精製されている水が好ましく使用されるが、井戸水、工業用水の使用も可能である。水は、流動性の観点から、水道水、精製水、イオン交換水が好ましい。
<Component (a)>
The liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention contains water as the component (a). From the viewpoint of fluidity, water that does not contain impurities and is appropriately purified is preferably used, but well water and industrial water can also be used. From the viewpoint of fluidity, tap water, purified water, and ion-exchanged water are preferred.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物中の(a)成分の含有量は、流動性(本発明の液体洗浄剤組成物の流動性の意味である、以下同様)の観点から、0質量%超え20質量%以下である。(a)成分の含有量は、流動性の観点から、本発明の液体洗浄剤組成物中、好ましくは0.5質量%以上、より好ましくは1質量%以上、そして、好ましくは18質量%以下、より好ましくは15質量%以下、より更に好ましくは10質量%以下、より更に好ましくは5質量%以下である。 The content of component (a) in the liquid detergent composition for automatic dispensers of the present invention is more than 0% by mass and not more than 20% by mass from the viewpoint of fluidity (meaning the fluidity of the liquid detergent composition of the present invention, the same applies below). The content of component (a) in the liquid detergent composition of the present invention is preferably 0.5% by mass or more, more preferably 1% by mass or more, and preferably 18% by mass or less, more preferably 15% by mass or less, even more preferably 10% by mass or less, and even more preferably 5% by mass or less from the viewpoint of fluidity.

<(b)成分>
(b)成分は、下記の一般式(b1)で表されるノニオン界面活性剤を含むノニオン活性剤である。一般式(b1)で表されるノニオン界面活性剤は、1種又は2種以上を用いることができる。
-O-[(EO)/(PO)]-H (b1)
〔式中、Rは炭素数10以上24以下のアルキル基であり、EOはエチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基であり、/はEOとPOの結合順序を問わないことを示す記号であり、p及びqは平均付加モル数であり、pは1以上40以下であり、qは0以上6以下である。〕
<Component (b)>
The component (b) is a nonionic surfactant containing a nonionic surfactant represented by the following general formula (b1): The nonionic surfactant represented by the general formula (b1) can be used alone or in combination of two or more.
R 1 -O-[(EO) p /(PO) q ]-H (b1)
[In the formula, R1 is an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, / is a symbol indicating that the bonding order of EO and PO does not matter, p and q are the average number of moles added, p is 1 to 40, and q is 0 to 6.]

一般式(b1)のRは炭素数10以上24以下のアルキル基であり、該アルキル基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基であってよい。Rの炭素数は、流動性の観点から、好ましくは12以上、より好ましくは14以上、そして、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。 In general formula (b1), R1 is an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, and the alkyl group may be a linear, branched or cyclic alkyl group. From the viewpoint of flowability, the number of carbon atoms in R1 is preferably 12 or more, more preferably 14 or more, and is preferably 20 or less, more preferably 18 or less.

一般式(b1)中、pは、EOの平均付加モル数であり、流動性の観点から、1以上、好ましくは7以上、より好ましくは10以上、そして、40以下、好ましくは20以下、より好ましくは18以下である。 In general formula (b1), p is the average number of moles of EO added, and from the viewpoint of flowability, is 1 or more, preferably 7 or more, more preferably 10 or more, and is 40 or less, preferably 20 or less, more preferably 18 or less.

一般式(b1)中、qは、POの平均付加モル数であり、流動性の観点から、0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、8以下、好ましくは6以下、より好ましくは4以下である。 In general formula (b1), q is the average number of moles of PO added, and from the viewpoint of flowability, is 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and 8 or less, preferably 6 or less, more preferably 4 or less.

一般式(b1)中のqが0でない場合、すなわちEOとPOの両方を有する場合、EOとPOは、ブロック結合、ランダム結合のいずれでもよい。 When q in general formula (b1) is not 0, i.e., when it has both EO and PO, EO and PO may be either block bonds or random bonds.

(b)成分のノニオン活性剤には、一般式(b1)以外のノニオン界面活性剤を1種または2種以上含むことができる。流動性の観点から、具体的にはアルキルモノグリセリルエーテル、ポリオキシアルキレン脂肪酸エステル、ソルビタン系非イオン性界面活性剤、脂肪族アルカノールアミド、脂肪酸モノグリセライド、及びショ糖脂肪酸エステルなどが挙げられる。 The nonionic surfactant of component (b) may contain one or more nonionic surfactants other than those of general formula (b1). From the viewpoint of fluidity, specific examples include alkyl monoglyceryl ethers, polyoxyalkylene fatty acid esters, sorbitan-based nonionic surfactants, fatty alkanolamides, fatty acid monoglycerides, and sucrose fatty acid esters.

(b)成分中の一般式(b1)のノニオン界面活性剤の含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。 The content of the nonionic surfactant of general formula (b1) in component (b) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

<(c)成分>
(c)成分は、下記の一般式(c1)で表されるアニオン界面活性剤を含むアニオン活性剤である。一般式(c1)で表されるアニオン界面活性剤は、1種又は2種以上を用いることができる。
-O-[(PO)/(EO)]-SOM (c1)
〔式中、Rは炭素数8以上22以下のアルキル基であり、POはプロピレンオキシ基であり、EOはエチレンオキシ基であり、/はPOとEOの結合順序を問わないことを示す記号であり、m及びnは平均付加モル数であり、mは0.5以上5以下であり、nは0以上10以下であり、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。〕
<Component (c)>
The component (c) is an anionic surfactant containing an anionic surfactant represented by the following general formula (c1): The anionic surfactant represented by the general formula (c1) can be used alone or in combination of two or more kinds.
R 2 -O-[(PO) m /(EO) n ]-SO 3 M (c1)
[In the formula, R2 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, EO is an ethyleneoxy group, / is a symbol indicating that the bonding order of PO and EO does not matter, m and n are the average number of moles added, m is 0.5 to 5, n is 0 to 10, and M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, or an organic ammonium.]

一般式(c1)のRは炭素数8以上22以下のアルキル基であり、該アルキル基は、直鎖、分岐または環状のアルキル基であってよい。Rの炭素数は、流動性の観点から、好ましくは10以上、より好ましくは12以上、そして、好ましくは18以下、より好ましくは16以下である。 In general formula (c1), R2 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, and the alkyl group may be a linear, branched or cyclic alkyl group. From the viewpoint of fluidity, the number of carbon atoms in R2 is preferably 10 or more, more preferably 12 or more, and preferably 18 or less, more preferably 16 or less.

一般式(c1)中、mは、POの平均付加モル数であり、流動性の観点から、0以上、好ましくは1以上、より好ましくは2以上、そして、5以下、好ましくは4以下、より好ましくは3以下である。 In general formula (c1), m is the average number of moles of PO added, and from the viewpoint of flowability, it is 0 or more, preferably 1 or more, more preferably 2 or more, and 5 or less, preferably 4 or less, more preferably 3 or less.

一般式(c1)中、nは、EOの平均付加モル数であり、流動性の観点から、1以上、好ましくは1.5以上、より好ましくは2以上、そして、10以下、好ましくは6以下、より好ましくは4以下である。 In general formula (c1), n is the average number of moles of EO added, and from the viewpoint of flowability, it is 1 or more, preferably 1.5 or more, more preferably 2 or more, and 10 or less, preferably 6 or less, more preferably 4 or less.

一般式(c1)中のmが0でない場合、すなわちPOとEOの両方を有する場合、POとEOは、ブロック結合、ランダム結合のいずれでもよい。 When m in general formula (c1) is not 0, i.e., when both PO and EO are present, the PO and EO may be either block bonds or random bonds.

一般式(c1)中、Mのアルカリ金属としては、リチウム、ナトリウム、カリウム等が例示できる。また、Mのアルカリ土類金属としては、マグネシウム、カルシウム等が例示できる。また、Mの有機アンモニウムとしては、炭素数1以上6以下のアルカノール基を有するアンモニウム、例えば、モノエタノールアンモニウム(2-ヒドロキシエチルアンモニウム)等が例示できる。Mは、流動性の観点から、有機アンモニウムが好ましい。 In general formula (c1), examples of alkali metals for M include lithium, sodium, and potassium. Examples of alkaline earth metals for M include magnesium and calcium. Examples of organic ammonium for M include ammonium having an alkanol group with 1 to 6 carbon atoms, such as monoethanolammonium (2-hydroxyethylammonium). From the viewpoint of fluidity, organic ammonium is preferable for M.

(c)成分のアニオン活性剤には、一般式(c1)以外のアニオン界面活性剤を1種または2種以上含むことができる。流動性の観点から、具体的には炭素数10以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩、炭素数10以上24以下のアルキル基又はアルケニル基を有する硫酸エステル塩、炭素数10以上24以下のアルキル基又はアルケニル基を有するポリオキシエチレンアルキル又はアルケニルエーテル硫酸エステル塩(ただし、(c1)成分を除く)、炭素数8以上18以下のアルキル基を有するアルキルベンゼンスルホン酸塩(炭素数8以上18以下のアルキル基とは、ベンゼン環に置換するアルキル基を意味し、ベンゼン骨格は含まない)、炭素数10以上24以下のアルキル基又はアルケニル基を有するスルホン酸塩(但し、炭素数10以上18以下の内部オレフィンスルホン酸塩を除く)、及び炭素数10以上24以下の脂肪酸又はその塩、から選ばれる1種以上のアニオン界面活性剤などが挙げられる。これらのアニオン界面活性剤の塩の形態としては、流動性の観点から、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属塩;マグネシウム等のアルカリ土類金属塩;モノエタノールアンモニウム、ジエタノールアンモニウム等のアルカノールアミン塩などが挙げられる。 The anionic surfactant of the component (c) may contain one or more anionic surfactants other than those represented by the general formula (c1). From the viewpoint of fluidity, specifically, internal olefin sulfonates having 10 to 18 carbon atoms, sulfate salts having an alkyl or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms, polyoxyethylene alkyl or alkenyl ether sulfate salts having an alkyl or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms (excluding the component (c1)), alkylbenzene sulfonates having an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms (an alkyl group having 8 to 18 carbon atoms means an alkyl group substituted on a benzene ring, not including a benzene skeleton), sulfonates having an alkyl or alkenyl group having 10 to 24 carbon atoms (excluding internal olefin sulfonates having 10 to 18 carbon atoms), and fatty acids having 10 to 24 carbon atoms or salts thereof, may be selected from the group consisting of one or more anionic surfactants. From the viewpoint of fluidity, examples of the salt form of these anionic surfactants include alkali metal salts such as sodium and potassium; alkaline earth metal salts such as magnesium; and alkanolamine salts such as monoethanolammonium and diethanolammonium.

(c)成分中の一般式(c1)のアニオン界面活性剤の含有量は、好ましくは10質量%以上、より好ましくは20質量%以上、更に好ましくは30質量%以上、そして、好ましくは100質量%以下、より好ましくは90質量%以下である。 The content of the anionic surfactant of general formula (c1) in component (c) is preferably 10% by mass or more, more preferably 20% by mass or more, even more preferably 30% by mass or more, and preferably 100% by mass or less, more preferably 90% by mass or less.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物中の(b)成分と(c)成分の合計含有量は、流動性の観点から、50質量%以上、好ましくは60質量%以上、より好ましくは70質量%以上、そして、好ましくは100質量%未満、より好ましくは90質量%以下、更に好ましくは85質量%以下である。 From the viewpoint of fluidity, the total content of components (b) and (c) in the liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention is 50% by mass or more, preferably 60% by mass or more, more preferably 70% by mass or more, and preferably less than 100% by mass, more preferably 90% by mass or less, and even more preferably 85% by mass or less.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、流動性の観点から、該組成物中の(b)成分と(c)成分の合計含有量に対する(b)成分の含有量の割合が30質量%以上、好ましくは35質量%以上、より好ましくは40質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、そして、100質量%未満、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下、更に好ましくは75質量%以下である。この割合は、(b)成分の含有量/[(b)成分の含有量+(c)成分の含有量]×100(質量%)で求められる。 From the viewpoint of fluidity, the liquid detergent composition for automatic dispensers of the present invention has a ratio of the content of component (b) to the total content of components (b) and (c) in the composition of 30% by mass or more, preferably 35% by mass or more, more preferably 40% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, and less than 100% by mass, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less, even more preferably 75% by mass or less. This ratio is calculated by the content of component (b) / [content of component (b) + content of component (c)] x 100 (% by mass).

上記の合計含有量と割合を満たした上で、本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物中の(b)成分の含有量は、流動性の観点から、例えば、25質量%以上、更に30質量%以上、そして、80質量%以下、更に70質量%以下であってよい。 With the above total content and ratio being satisfied, the content of component (b) in the liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention may be, for example, 25% by mass or more, further 30% by mass or more, and 80% by mass or less, further 70% by mass or less, from the viewpoint of fluidity.

上記の合計含有量と割合を満たした上で、本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物中の(c)成分の含有量は、流動性の観点から、例えば、10質量%以上、更に12質量%以上、そして、50質量%以下、更に45質量%以下であってよい。 With the above total content and ratio being satisfied, the content of component (c) in the liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention may be, for example, 10% by mass or more, further 12% by mass or more, and 50% by mass or less, further 45% by mass or less, from the viewpoint of fluidity.

<(d)成分>
(d)成分は、下記の(d1)成分から選ばれる水酸基を有する有機溶剤である。本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、(d)成分として、少なくとも(d1)成分であるジエチレングリコールモノブチルエーテルを含有する。
<Component (d)>
The component (d) is an organic solvent having a hydroxyl group selected from the following component (d1). The liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention contains at least diethylene glycol monobutyl ether as the component (d1).

(d1)成分以外の水酸基を有する有機溶剤としては、エタノール、プロパノール、イソプロピルアルコール、ブタノール等のアルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、グリセリン等のジオール、トリオール類;エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、グリセリンモノメチルエーテル、グリセリンジメチルエーテル、グリセリンモノエチルエーテル、グリセリンジエチルエーテル等のジオール、トリオールのモノアルキルエーテル類;が挙げられる。流動性の観点から、プロピレングリコールが好ましい。 Examples of organic solvents having a hydroxyl group other than component (d1) include alcohols such as ethanol, propanol, isopropyl alcohol, and butanol; diols and triols such as ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, and glycerin; and monoalkyl ethers of diols and triols such as ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, glycerin monomethyl ether, glycerin dimethyl ether, glycerin monoethyl ether, and glycerin diethyl ether. From the viewpoint of fluidity, propylene glycol is preferred.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、流動性の観点から、該組成物中の(d)成分の合計含有量に対する(d1)成分の含有量の割合が20質量%以上、好ましくは25質量%以上、より好ましくは30質量%以上、更に好ましくは50質量%以上、そして、100質量%以下、好ましくは90質量%以下、より好ましくは80質量%以下である。この割合は、(d1)成分の含有量/(d)成分の合計含有量×100(質量%)で求められる。 From the viewpoint of fluidity, the liquid detergent composition for automatic dispensers of the present invention has a ratio of the content of component (d1) to the total content of component (d) in the composition of 20% by mass or more, preferably 25% by mass or more, more preferably 30% by mass or more, even more preferably 50% by mass or more, and 100% by mass or less, preferably 90% by mass or less, more preferably 80% by mass or less. This ratio is calculated by the content of component (d1) / the total content of components (d) × 100 (% by mass).

上記の割合を満たした上で、本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物中の(d)成分の含有量は、流動性の観点から、例えば、1質量%以上、5質量%以上、10質量%以上、更に12質量%以上、そして、40質量%以下、更に30質量%以下であってよい。 With the above ratio satisfied, the content of component (d) in the liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention may be, for example, 1% by mass or more, 5% by mass or more, 10% by mass or more, or even 12% by mass or more, and 40% by mass or less, or even 30% by mass or less, from the viewpoint of fluidity.

<その他の成分、物性等>
本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、本発明の効果を損なわない範囲内であれば、他の成分を任意に含んでいてもよい。任意成分としては、衣料用等の液体洗浄剤に通常用いられている成分を配合することができ、例えば以下に示すものが挙げられる。
<Other ingredients, physical properties, etc.>
The liquid detergent composition for automatic dispenser of the present invention may contain other optional components within the range that does not impair the effects of the present invention. The optional components may include components that are commonly used in liquid detergents for clothing, etc., and examples thereof include the following.

<(b)成分、(c)成分以外の界面活性剤>
本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、流動性の観点から、(b)成分、(c)成分以外の界面活性剤(以下、その他の界面活性剤ともいう)を含有することができる。その他の界面活性剤としては、例えば、両性界面活性剤、カチオン界面活性剤が挙げられる。
<Surfactants other than components (b) and (c)>
From the viewpoint of fluidity, the liquid detergent composition for automatic dispenser of the present invention may contain a surfactant other than the components (b) and (c) (hereinafter, also referred to as "other surfactant"). Examples of the other surfactant include an amphoteric surfactant and a cationic surfactant.

両性界面活性剤としては、流動性の観点から、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、ステアリルジメチルアミノ酢酸ベタイン等の酢酸ベタイン型界面活性剤;ラウリルジメチルアミンオキサイド等のアミンオキサイド型界面活性剤;2-アルキル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン等のイミダゾリニウムベタイン型界面活性剤;ラウリン酸アミドプロピルベタイン、ヤシ油脂肪酸アミドプロピルベタイン等のアミドベタイン型界面活性剤;ラウリルヒドロキシスルホベタイン等のスルホベタイン型界面活性剤などが挙げられる。 From the viewpoint of fluidity, examples of amphoteric surfactants include acetate betaine type surfactants such as lauryl dimethylamino acetate betaine and stearyl dimethylamino acetate betaine; amine oxide type surfactants such as lauryl dimethylamine oxide; imidazolinium betaine type surfactants such as 2-alkyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethyl imidazolinium betaine; amidobetaine type surfactants such as lauric acid amidopropyl betaine and coconut oil fatty acid amidopropyl betaine; and sulfobetaine type surfactants such as lauryl hydroxysulfobetaine.

カチオン界面活性剤としては、流動性の観点から、例えば、下記一般式(n1)で表される化合物が挙げられる。 From the viewpoint of fluidity, examples of cationic surfactants include compounds represented by the following general formula (n1):


〔式中、R1nは、炭素数8以上24以下の鎖式炭化水素基であり、R2nは、炭素数8以上24以下の鎖式炭化水素基、炭素数1以上3以下のアルキル基、又は炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基であり、R3n及びR4nは、それぞれ独立に、炭素数1以上3以下のアルキル基、又は炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基であり、Xは炭素数1以上3以下のアルキル硫酸イオン、又はハロゲン化物イオンである。〕

[In the formula, R 1n is a chain hydrocarbon group having from 8 to 24 carbon atoms, R 2n is a chain hydrocarbon group having from 8 to 24 carbon atoms, an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, R 3n and R 4n are each independently an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, and X is an alkyl sulfate ion having from 1 to 3 carbon atoms, or a halide ion.]

一般式(n1)中、R1nの鎖状炭化水素基の炭素数は、流動性の観点から、9以上が好ましく、10以上がより好ましく、そして18以下が好ましく、14以下がより好ましく、12以下が更に好ましい。 In general formula (n1), the number of carbon atoms in the chain hydrocarbon group of R 1n is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, and is preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less, from the viewpoint of fluidity.

2nは、炭素数8以上24以下の鎖式炭化水素基、炭素数1以上3以下のアルキル基、又は炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基であり、R2nの鎖状炭化水素基の炭素数は、流動性の観点から、9以上が好ましく、10以上がより好ましく、そして18以下が好ましく、14以下がより好ましく、12以下が更に好ましい。
2nの鎖式炭化水素基は、流動性の観点から、アルキル基、アルケニル基が好ましく、アルキル基がより好ましい。
R 2n is a chain hydrocarbon group having from 8 to 24 carbon atoms, an alkyl group having from 1 to 3 carbon atoms, or a hydroxyalkyl group having from 1 to 3 carbon atoms. From the viewpoint of fluidity, the number of carbon atoms of the chain hydrocarbon group of R 2n is preferably 9 or more, more preferably 10 or more, and is preferably 18 or less, more preferably 14 or less, and even more preferably 12 or less.
From the viewpoint of fluidity, the chain hydrocarbon group for R 2n is preferably an alkyl group or an alkenyl group, more preferably an alkyl group.

3n、R4nは、それぞれ独立に、メチル基、エチル基、又は炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基である。 R 3n and R 4n each independently represent a methyl group, an ethyl group, or a hydroxyalkyl group having 1 to 3 carbon atoms.

1n、R2nの鎖状炭化水素基の具体例は、オクチル基、ノニル基、デシル基、ドデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基であり、流動性の観点から、ノニル基、デシル基が好ましく、デシル基が好ましい。 Specific examples of the chain hydrocarbon group of R 1n and R 2n are an octyl group, a nonyl group, a decyl group, a dodecyl group, a tetradecyl group, and a hexadecyl group, and from the viewpoint of flowability, a nonyl group and a decyl group are preferred, with a decyl group being more preferred.

炭素数1以上3以下のヒドロキシアルキル基の具体例は、ヒドロキシメチル基、ヒドロキシエチル基、ヒドロキシプロピル基が挙げられる。XはCHSO 、CHCHSO 、又はハロゲン化物イオンである。 Specific examples of the hydroxyalkyl group having from 1 to 3 carbon atoms include a hydroxymethyl group, a hydroxyethyl group, and a hydroxypropyl group. X - is CH 3 SO 4 - , CH 3 CH 2 SO 4 - , or a halide ion.

前記一般式(n1)で表される化合物のより具体的な化合物は、流動性の観点から、N-エチル-N,N-ジメチルテトラデシルアンモニウム塩、トリメチルヘキサデシルアンモニウム塩、N,N-ジオクチル-N,N-ジメチルアンモニウム塩、N,N-ジノニル-N,N-ジメチルアンモニウム塩、N,N-ジデシル-N,N-ジメチルアンモニウム塩、N,N-ジオクチル-N-エチル-N-メチルアンモニウム塩、N,N-ジノニル-N-エチル-N-メチルアンモニウム塩、及びN,N-ジデシル-N-エチル-N-メチルアンモニウム塩から選ばれる1種以上の化合物が挙げられ、モノ長鎖型アンモニウム塩とジ長鎖型アンモニウム塩を併用することもできる。これらの塩となる対イオンは、CHSO 、CHCHSO 、又は塩化物イオン等のハロゲン化物イオンである。 More specific examples of the compound represented by the general formula (n1) include, from the viewpoint of fluidity, one or more compounds selected from N-ethyl-N,N-dimethyltetradecylammonium salt, trimethylhexadecylammonium salt, N,N-dioctyl-N,N-dimethylammonium salt, N,N-dinonyl-N,N-dimethylammonium salt, N,N-didecyl-N,N-dimethylammonium salt, N,N-dioctyl-N-ethyl-N-methylammonium salt, N,N-dinonyl-N-ethyl-N-methylammonium salt, and N,N-didecyl-N-ethyl-N-methylammonium salt, and it is also possible to use mono-long chain ammonium salts and di-long chain ammonium salts in combination. The counter ion for these salts is CH 3 SO 4 - , CH 3 CH 2 SO 4 - , or a halide ion such as a chloride ion.

カチオン界面活性剤としては、流動性の観点から、ビスピリジニウム化合物も挙げられる。ビスピリジニウム化合物としては、例えば、英国特許第1533952号明細書、特開昭52-105228号公報、国際公開第2014/100807号に記載されているものなどが挙げられる。ビスピリジニウム化合物としては、具体的には、下記一般式(n2)で表される化合物、下記一般式(n3)で表される化合物が挙げられる。 From the viewpoint of fluidity, the cationic surfactant may also be a bispyridinium compound. Examples of the bispyridinium compound include those described in British Patent Specification No. 1533952, Japanese Patent Publication No. 52-105228, and International Publication No. 2014/100807. Specific examples of the bispyridinium compound include a compound represented by the following general formula (n2) and a compound represented by the following general formula (n3).


〔式中、Yは、4以上18以下の炭素原子を有するアルキレンまたはアルケニレン基であり、R5nは、それぞれ、6以上18以下の炭素原子を有するアルキル基または5以上7以下の炭素原子を有するシクロアルキル基、またはハロゲン置換の有無にかかわらずフェニル基を表し、Aは、陰イオンである。qは1又は2、rは1又は2であり、q×r=2である。〕

(wherein Y is an alkylene or alkenylene group having 4 to 18 carbon atoms, R5n each represents an alkyl group having 6 to 18 carbon atoms or a cycloalkyl group having 5 to 7 carbon atoms, or a phenyl group with or without halogen substitution, and A is an anion. q is 1 or 2, r is 1 or 2, and q x r = 2.)

Aは、一価又は二価の陰イオンであり、例えば、塩化物、臭化物、リン酸塩、オルトケイ酸塩、有機酸、例えば式R6n-COO-を有する有機酸やアルキル(炭素数1以上40以下)スルホン酸、などの化合物からの陰イオンであり得る。ここで、R6nは、水素、ヒドロキシル、または炭素数1以上40以下のアルキル基である。 A can be a monovalent or divalent anion, such as an anion from a compound such as chloride, bromide, phosphate, orthosilicate, an organic acid, such as an organic acid having the formula R 6n -COO-, or an alkyl (1 to 40 carbon atoms) sulfonic acid, where R 6n is hydrogen, hydroxyl, or an alkyl group having from 1 to 40 carbon atoms.

流動性の観点から、Aの陰イオンに相当する有機酸には、例えば、酢酸、プロピオン酸、リン酸、グリコール酸、ピルビン酸、シュウ酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、安息香酸、桂皮酸、マンデル酸、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、グリシルリジン酸、サリチル酸、ステアリン酸、ホスホン酸、トリフルオロ酢酸、シアノ酢酸、4-シアノ安息香酸、2-クロロ安息香酸、2-ニトロ安息香酸、フェノキシ酢酸、ベンゼンスルホン酸などが挙げられる。 From the viewpoint of fluidity, examples of organic acids that correspond to the anion of A include acetic acid, propionic acid, phosphoric acid, glycolic acid, pyruvic acid, oxalic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, benzoic acid, cinnamic acid, mandelic acid, methanesulfonic acid, ethanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, glycyrrhizic acid, salicylic acid, stearic acid, phosphonic acid, trifluoroacetic acid, cyanoacetic acid, 4-cyanobenzoic acid, 2-chlorobenzoic acid, 2-nitrobenzoic acid, phenoxyacetic acid, and benzenesulfonic acid.

流動性の観点から、好ましいビスピリジニウム化合物は、一般式(n3)の化合物、更にオクテニジン二塩酸塩(一般式(n3)中、R5nがそれぞれn-オクチル基、Yがn-デセニル基、AがCl、qが1、rが2の化合物、CAS番号70775-75-6)である。 From the viewpoint of fluidity, preferred bispyridinium compounds are the compounds of general formula (n3), and further octenidine dihydrochloride (a compound in which, in general formula (n3), R 5n is an n-octyl group, Y is an n-decenyl group, A is Cl, q is 1, and r is 2, CAS No. 70775-75-6).

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物では、両性界面活性剤及びカチオン界面活性剤は、1種単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わされて用いられてもよい。 In the liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention, the amphoteric surfactant and cationic surfactant may be used alone or in combination of two or more.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、該組成物中の界面活性剤の合計含有量に対する、(b)成分と(c)成分の合計含有量の割合が、例えば、60質量%以上、更に70質量%以上、そして、100質量%以下、更に90質量%以下であってよく、100質量%であってよい。 In the liquid detergent composition for automatic dispensers of the present invention, the ratio of the total content of components (b) and (c) to the total content of surfactants in the composition may be, for example, 60% by mass or more, further 70% by mass or more, and 100% by mass or less, further 90% by mass or less, or may be 100% by mass.

<抗菌剤>
抗菌剤としては、フェノール系抗菌剤などが挙げられる。
フェノール系抗菌剤としては、流動性の観点から、具体的には5-クロロ-2-(4-クロロフェノキシ)フェノール(ダイクロサン)、5-クロロ-2-(2,4-ジクロロフェノキシ)フェノール(トリクロサン)等が挙げられる。流動性の観点から、ダイクロサンが好ましい。本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物中、抗菌剤の含有量は、流動性の観点から、例えば0.01質量%以上、更に0.1質量%以上、そして、5質量%以下、更に3質量%以下であってよい。
<Antibacterial Agent>
The antibacterial agent includes a phenol-based antibacterial agent.
From the viewpoint of fluidity, specific examples of the phenol-based antibacterial agent include 5-chloro-2-(4-chlorophenoxy)phenol (diclosan) and 5-chloro-2-(2,4-dichlorophenoxy)phenol (triclosan). From the viewpoint of fluidity, diclosan is preferred. From the viewpoint of fluidity, the content of the antibacterial agent in the liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention may be, for example, 0.01% by mass or more, further 0.1% by mass or more, and 5% by mass or less, further 3% by mass or less.

<pH調整剤>
本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、25℃のpHが、流動性の観点から、例えば3以上、更に4以上、そして、11以下、更に10以下であってよい。このようなpHに調整するために、アルカリ剤、酸剤などのpH調整剤を用いることができる。アルカリ剤としては、水酸化ナトリウムや水酸化カリウム、アンモニアやその誘導体、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミンなどのアミン塩など、炭酸ナトリウム、炭酸カリウムなどのアルカリ剤が挙げられる。酸剤としては、塩酸や硫酸などの無機酸、クメンスルホン酸、p-トルエンスルホン酸、(o-、m-、p-)キシレンスルホン酸、クエン酸、コハク酸、リンゴ酸、フマル酸、酒石酸、マロン酸、マレイン酸などの有機酸などが挙げられる。pH調整剤は、1種または2種以上を用いることできる。
<pHの測定方法>
堀場製作所製pHメーター D-52にpH電極(型式6367)をあらかじめフタル酸緩衝液(pH4.01)、リン酸標準液(pH6.84)、ホウ酸塩標準液(pH9.18)で校正し、イオン交換水で十分すすいでおく。温度を25℃に調整した液体洗浄剤組成物に、上記の通り校正、洗浄したpH電極を入れ、pHメーターのAUTO HOLDモードを用いて、測定値が一定になるまで測定する。
<pH Adjuster>
The liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention may have a pH at 25°C of, for example, 3 or more, further 4 or more, and 11 or less, further 10 or less, from the viewpoint of fluidity. In order to adjust the pH to such a range, a pH adjuster such as an alkaline agent or an acid agent can be used. Examples of the alkaline agent include sodium hydroxide, potassium hydroxide, ammonia and its derivatives, amine salts such as monoethanolamine, diethanolamine, and triethanolamine, and alkaline agents such as sodium carbonate and potassium carbonate. Examples of the acid agent include inorganic acids such as hydrochloric acid and sulfuric acid, and organic acids such as cumene sulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, (o-, m-, and p-)xylenesulfonic acid, citric acid, succinic acid, malic acid, fumaric acid, tartaric acid, malonic acid, and maleic acid. One or more types of pH adjusters can be used.
<Method of measuring pH>
A pH electrode (type 6367) in a Horiba, Ltd. pH meter D-52 is calibrated in advance with a phthalate buffer solution (pH 4.01), a phosphate standard solution (pH 6.84), and a borate standard solution (pH 9.18), and is thoroughly rinsed with ion-exchanged water. The pH electrode calibrated and washed as described above is placed in a liquid detergent composition whose temperature has been adjusted to 25° C., and the pH is measured using the AUTO HOLD mode of the pH meter until the measured value becomes constant.

前記成分の他に、本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物には、流動性の観点から、下記(f1)~(f7)成分を配合してもよい。
(f1)ポリアクリル酸、ポリマレイン酸、カルボキシメチルセルロースなどの再汚染防止剤及び分散剤
(f2)過酸化水素、過炭酸ナトリウム又は過硼酸ナトリウム等の漂白剤
(f3)テトラアセチルエチレンジアミン、特開平6-316700号の一般式(I-2)~(I-7)で表される漂白活性化剤等の漂白活性化剤
(f4)セルラーゼ、アミラーゼ、ペクチナーゼ、プロテアーゼ及びリパーゼから選ばれる1種以上の酵素
(f5)蛍光染料、例えばチノパールCBS(商品名、チバスペシャリティケミカルズ製)やホワイテックスSA(商品名、住友化学社製)として市販されている蛍光染料
(f6)ブチルヒドロキシトルエン、ジスチレン化クレゾール、亜硫酸ナトリウム及び亜硫酸水素ナトリウム等の酸化防止剤
(f7)色素、香料、防腐剤、シリコーン等の消泡剤
In addition to the above components, the liquid detergent composition for automatic dispensing containers of the present invention may contain the following components (f1) to (f7) from the viewpoint of fluidity.
(f1) Anti-redeposition agents and dispersants such as polyacrylic acid, polymaleic acid, carboxymethyl cellulose, etc. (f2) Bleaching agents such as hydrogen peroxide, sodium percarbonate, or sodium perborate, etc. (f3) Bleaching activators such as tetraacetylethylenediamine and bleaching activators represented by general formulas (I-2) to (I-7) of JP-A-6-316700, etc. (f4) One or more enzymes selected from cellulase, amylase, pectinase, protease, and lipase, etc. (f5) Fluorescent dyes, for example, fluorescent dyes commercially available as Tinopal CBS (trade name, manufactured by Ciba Specialty Chemicals) and Whitex SA (trade name, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.), etc. (f6) Antioxidants such as butylated hydroxytoluene, distyrenated cresol, sodium sulfite, and sodium hydrogen sulfite, etc. (f7) Antifoaming agents such as colorants, fragrances, preservatives, and silicones, etc.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、製造方法には特に制限はなく、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d)成分及び任意成分を、適宜混合して製造することができる。 There are no particular limitations on the manufacturing method of the liquid detergent composition for automatic dispenser containers of the present invention, and it can be manufactured by appropriately mixing components (a), (b), (c), (d) and optional components.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、流動性の観点から、25℃での粘度が、例えば、20mPa・s以上、更に60mPa・s以上、そして、600mPa・s以下、更に400mPa・s以下であってよい。
<粘度の測定方法>
粘度は、B型粘度計(東機産業株式会社製)により測定する。ローターは粘度に合ったものを選択する。回転数60rpmで回転し、回転開始から60秒後の粘度を液体洗浄剤組成物の粘度とする。
From the standpoint of fluidity, the liquid detergent composition for automatic dispensing containers of the present invention may have a viscosity at 25°C of, for example, 20 mPa·s or more, and even 60 mPa·s or more, and 600 mPa·s or less, and even 400 mPa·s or less.
<Method of measuring viscosity>
The viscosity is measured using a Brookfield viscometer (manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.). A rotor suitable for the viscosity is selected. The rotor is rotated at 60 rpm, and the viscosity measured 60 seconds after the start of rotation is regarded as the viscosity of the liquid detergent composition.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、例えば、衣料、寝具などの繊維製品用や、食器、浴室、床、医療器具などの硬質表面用として好適である。衣料は、衣類、タオル、寝具、寝具用の繊維製品(シーツ、枕カバーなど)などの衣料の洗浄に用いられる。これら以外の洗濯が可能な繊維製品も本発明では衣料として洗浄の対象とすることができる。本発明において繊維製品とは、これら各種繊維を用いた織物、編物、不織布等の布帛及びそれを用いて得られた繊維製品、例えば、アンダーシャツ、Tシャツ、ワイシャツ、帽子、ハンカチ、タオル、マスク等の製品を意味する。好ましい繊維製品は織物、編み物等の織布及び織った繊維製品である。 The liquid detergent composition for automatic dispensers of the present invention is suitable for use on textile products such as clothing and bedding, and on hard surfaces such as tableware, bathrooms, floors, and medical equipment. The clothing is used to wash clothing such as clothes, towels, bedding, and textile products for bedding (sheets, pillowcases, etc.). Other washable textile products can also be used as clothing to be washed in the present invention. In the present invention, textile products refer to fabrics such as woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics using these various fibers, and textile products obtained using them, such as undershirts, T-shirts, dress shirts, hats, handkerchiefs, towels, and masks. Preferred textile products are woven fabrics such as woven fabrics and knitted fabrics, and woven textile products.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、水分の量が少ない状態でも、流動性に優れているため、温度変化などで生じる液体の揮発による自動投入用容器内への固着を抑制できることから、例えば、自動投入容器用液体洗浄剤組成物の自動投入装置を備えた洗濯機で用いるのに適している。本発明における自動投入用容器とは、例えば、自動洗剤タンクが挙げられる。 The liquid detergent composition for automatic dispensers of the present invention has excellent fluidity even when the amount of water is small, and therefore can suppress adhesion to the automatic dispenser due to evaporation of the liquid caused by temperature changes, etc., and is therefore suitable for use, for example, in washing machines equipped with an automatic dispenser for the liquid detergent composition for automatic dispensers. An example of the automatic dispenser in the present invention is an automatic detergent tank.

<実施例及び比較例>
以下、実施例及び比較例を示して本発明を詳細に説明するが、本発明は以下の記載によって限定されるものではない。
<Examples and Comparative Examples>
The present invention will be described in detail below with reference to examples and comparative examples, but the present invention is not limited to the following descriptions.

<配合成分>
以下の配合成分を用いて、実施例及び比較例の組成物を調製した。
〔(a)成分〕
イオン交換水
〔(b)成分〕
b-1:ポリオキシプロピレン(3.7)ポリオキシエチレン(16.5)アルキル(炭素数12以上14以下)エーテル(カッコ内の数値は平均付加モル数)〔一般式(b)中、Rが炭素数12以上14以下の直鎖アルキル基、pが16.5、qが3.7で、R-O-にPOのブロック、EOのブロックの順で結合したノニオン界面活性剤〕
〔(c)成分〕
c-1:ポリオキシプロピレン(2)ポリオキシエチレン(2)アルキル(炭素数12以上14以下)エーテル硫酸モノエタノールアミン塩(カッコ内の数値は平均付加モル数)〔一般式(c)中、Rが炭素数12以上14以下の直鎖アルキル基、mが2、nが2、Mがモノエタノールアンモニウムで、R-O-にPOのブロック、EOのブロックの順で結合したアニオン界面活性剤〕
〔(d)成分〕
(d1)BDG:ジエチレングリコールモノブチルエーテル(協和発酵ケミカル株式会社製、製品名「ブチセノール20-P」)
(d2)PG:プロピレングリコール(旭硝子株式会社製、製品名「プロピレングリコール」)
〔抗菌剤〕
ダイクロサン:5-クロロ-2-(4-クロロフェノキシ)フェノール
<Ingredients>
The compositions of the examples and comparative examples were prepared using the following ingredients.
[Component (a)]
Ion-exchanged water [component (b)]
b-1: polyoxypropylene (3.7) polyoxyethylene (16.5) alkyl (carbon number 12 to 14) ether (number in parentheses is average number of moles added) (nonionic surfactant in which in general formula (b) R 1 is a linear alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, p is 16.5, q is 3.7, and a PO block and an EO block are bonded to R 1 -O- in that order)
[Component (c)]
c-1: polyoxypropylene (2) polyoxyethylene (2) alkyl (having 12 to 14 carbon atoms) ether sulfate monoethanolamine salt (the number in parentheses is the average number of moles added) (an anionic surfactant in which, in general formula (c), R 2 is a straight-chain alkyl group having 12 to 14 carbon atoms, m is 2, n is 2, M is monoethanolammonium, and a PO block and an EO block are bonded to R 2 -O- in that order).
[Component (d)]
(d1) BDG: diethylene glycol monobutyl ether (manufactured by Kyowa Hakko Chemical Co., Ltd., product name "Butycenol 20-P")
(d2) PG: Propylene glycol (manufactured by Asahi Glass Co., Ltd., product name "Propylene Glycol")
[Antibacterial Agents]
Diclosan: 5-chloro-2-(4-chlorophenoxy)phenol

<自動投入容器用液体洗浄剤組成物の調製方法>
20mL容量のガラス製容器に長さ1cmのテフロン(登録商標)製スターラーピースを投入し質量を測定した。次に表1に記載の組成で、(a)成分、(b)成分、(c)成分、(d1)成分、(d2)成分、及び組成物の25℃のpHが8になるようにモノエタノールアミンを加え、100rpmで攪拌し、均一になるまで攪拌した。
Method for preparing liquid detergent composition for automatic dispenser
A 1 cm long Teflon (registered trademark) stirrer piece was placed in a 20 mL glass container, and the mass was measured. Next, in the composition shown in Table 1, components (a), (b), (c), (d1), and (d2) were added, and monoethanolamine was added so that the pH of the composition at 25° C. was 8, and the mixture was stirred at 100 rpm until it became uniform.

<流動性の評価方法>
1.0mm×10mm×70mmのPP製テストパネル(日本テストパネル
(株)製)に表1に記載の液体洗浄剤組成物を30μL滴下し、直後に垂直に5秒間立てかけた。その後、液体洗浄剤組成物の移動距離を測った。液体洗浄剤組成物の移動距離が0cm以上2.0cm未満は×、2.0cm以上2.5cm未満は〇、2.5cm以上を◎として評価した。結果を表1に示す。
<Method of evaluating liquidity>
30 μL of the liquid detergent composition shown in Table 1 was dropped onto a 1.0 mm × 10 mm × 70 mm PP test panel (manufactured by Nippon Test Panel Co., Ltd.), which was then immediately stood vertically for 5 seconds. The distance traveled by the liquid detergent composition was then measured. The distance traveled by the liquid detergent composition was evaluated as follows: × for 0 cm or more and less than 2.0 cm, ◯ for 2.0 cm or more and less than 2.5 cm, and ⊚ for 2.5 cm or more. The results are shown in Table 1.

表中、(b)+(c)(質量%)は、組成物中の(b)成分と(c)成分の合計含有量である。
また、表中、(b)/[(b)+(c)]×100(質量%)は、(b)成分と(c)成分の合計含有量に対する(b)成分の含有量の割合である。
また、表中、(d1)/(d)×100(質量%)は、(d)成分の合計含有量に対する(d1)成分の含有量の割合である。
In the table, (b)+(c) (mass %) is the total content of components (b) and (c) in the composition.
In the table, (b)/[(b)+(c)]×100 (mass %) is the ratio of the content of the component (b) to the total content of the components (b) and (c).
In the table, (d1)/(d)×100 (mass %) is the ratio of the content of the (d1) component to the total content of the (d) components.

表1に示すように、実施例1~8の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は流動性が良好である。一方、水の含有量が多い比較例1、5、6、(c)成分を含まない比較例2、(b)成分と(c)成分の合計含有量に対する(b)成分の含有量の割合が小さい比較例3、(d)成分の合計含有量に対する(d1)成分の含有量の割合が小さい比較例4は、何れも流動性に劣る。 As shown in Table 1, the liquid detergent compositions for automatic dispenser containers of Examples 1 to 8 have good fluidity. On the other hand, Comparative Examples 1, 5, and 6, which contain a high amount of water, Comparative Example 2, which does not contain component (c), Comparative Example 3, which contains a small ratio of the content of component (b) to the total content of components (b and (c), and Comparative Example 4, which contains a small ratio of the content of component (d1) to the total content of component (d), all have poor fluidity.

本発明の自動投入容器用液体洗浄剤組成物は、水分の量が少ない状態でも、流動性に優れているため、温度変化などで生じる液体の揮発による自動投入用容器内への固着を抑制できることから、例えば、自動投入容器用液体洗浄剤組成物の自動投入装置を備えた洗濯機で用いるのに適している。本発明における自動投入用容器とは、例えば、自動洗剤タンクが挙げられる。

The liquid detergent composition for automatic dispensers of the present invention has excellent fluidity even when the amount of water is small, and therefore can suppress adhesion to the inside of the automatic dispenser due to evaporation of the liquid caused by temperature change, etc., and is therefore suitable for use, for example, in a washing machine equipped with an automatic dispenser for the liquid detergent composition for automatic dispensers. An example of the automatic dispenser in the present invention is an automatic detergent tank.

Claims (4)

下記の(a)成分、(b)成分、(c)成分、及び(d)成分を含有し、
(a)成分の含有量が0質量%超え20質量%以下であり、
(b)成分と(c)成分の合計含有量が50質量%以上であり、
(b)成分と(c)成分の合計含有量に対する(b)成分の含有量の割合が30質量%以上100質量%未満である、
自動投入容器用液体洗浄剤組成物。
(a)成分:水
(b)成分:下記の一般式(b1)で表されるノニオン界面活性剤を含むノニオン活性剤
-O-[(EO)/(PO)]-H (b1)
〔式中、Rは炭素数10以上24以下のアルキル基であり、EOはエチレンオキシ基であり、POはプロピレンオキシ基であり、/はEOとPOの結合順序を問わないことを示す記号であり、p及びqは平均付加モル数であり、pは1以上40以下であり、qは0以上6以下である。〕
(c)成分:下記の一般式(c1)で表されるアニオン界面活性剤を含むアニオン活性剤
-O-[(EO)/(PO)]-SOM (c1)
〔式中、Rは炭素数8以上22以下のアルキル基であり、POはプロピレンオキシ基であり、EOはエチレンオキシ基であり、/はPOとEOの結合順序を問わないことを示す記号であり、m及びnは平均付加モル数であり、mは1以上10以下であり、nは0以上5以下であり、Mは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類金属(1/2原子)、アンモニウム、又は有機アンモニウムである。〕
(d)成分:有機溶剤であって、少なくとも(d1)を含み、(d)中、(d1)の割合が20質量%以上である、水酸基を有する有機溶剤
(d1)成分:ジエチレングリコールモノブチルエーテル
Contains the following components (a), (b), (c), and (d),
The content of the component (a) is more than 0 mass% and 20 mass% or less,
The total content of the (b) component and the (c) component is 50% by mass or more,
The ratio of the content of the (b) component to the total content of the (b) component and the (c) component is 30% by mass or more and less than 100% by mass.
A liquid detergent composition for automatic dispensers.
Component (a): Water; Component (b): A nonionic surfactant containing a nonionic surfactant represented by the following general formula (b1): R 1 -O-[(EO) p /(PO) q ]-H (b1).
[In the formula, R1 is an alkyl group having 10 to 24 carbon atoms, EO is an ethyleneoxy group, PO is a propyleneoxy group, / is a symbol indicating that the bonding order of EO and PO does not matter, p and q are the average number of moles added, p is 1 to 40, and q is 0 to 6.]
Component (c): An anionic surfactant containing an anionic surfactant represented by the following general formula (c1): R 2 -O-[(EO) m /(PO) n ]-SO 3 M (c1)
[In the formula, R2 is an alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, PO is a propyleneoxy group, EO is an ethyleneoxy group, / is a symbol indicating that the bonding order of PO and EO does not matter, m and n are the average number of moles added, m is 1 to 10, n is 0 to 5, and M is a hydrogen atom, an alkali metal, an alkaline earth metal (1/2 atom), ammonium, or an organic ammonium.]
Component (d): an organic solvent having a hydroxyl group, the organic solvent containing at least (d1), the proportion of (d1) in (d) being 20 mass% or more Component (d1): diethylene glycol monobutyl ether
前記(b)成分と(c)成分の合計含有量に対する(b)成分の含有量の割合が50質量%以上75質量%以下である、請求項1に記載の自動投入容器用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for automatic dispenser containers according to claim 1, wherein the ratio of the content of the component (b) to the total content of the components (b) and (c) is 50% by mass or more and 75% by mass or less. (d)成分の合計含有量に対する(d1)成分の含有量の割合が30質量%以上100質量%以下である、請求項1又は2に記載の自動投入容器用液体洗浄剤組成物。 The liquid detergent composition for automatic dispenser containers according to claim 1 or 2, wherein the ratio of the content of component (d1) to the total content of component (d) is 30% by mass or more and 100% by mass or less. さらに、フェノール系抗菌剤を含有する、請求項1~3の何れか1項に記載の自動投入容器用液体洗浄剤組成物。

The liquid detergent composition for automatic dispenser containers according to any one of claims 1 to 3, further comprising a phenol-based antibacterial agent.

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