JP2024048543A - Polyethylene resin composition and blow molded article - Google Patents

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憲吾 柳田
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Abstract

【課題】リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度の機械強度や外観を有する中空成形体を製造することが可能な樹脂組成物を提供すること。【解決手段】特定の要件を満たす再生ポリエチレン系樹脂(A)と、特定の要件を満たし、かつ、少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体(B)とを含み、成分(A)および(B)の含有量の合計を100質量%した場合、成分(A)の含有量が45質量%以上95質量%以下の範囲にあり、成分(B)の含有量が5質量%以上55質量%以下の範囲にあり、特定の要件を満たすポリエチレン系樹脂組成物。【選択図】なし[Problem] To provide a resin composition that makes it possible to manufacture hollow molded articles having mechanical strength and appearance comparable to conventional products while increasing the amount of recycled materials used. [Solution] A polyethylene resin composition that satisfies the specific requirements, comprising a recycled polyethylene resin (A) that satisfies specific requirements and an ethylene polymer (B) that satisfies specific requirements and contains a structural unit derived from at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, wherein, when the total content of components (A) and (B) is 100% by mass, the content of component (A) is in the range of 45% by mass to 95% by mass and the content of component (B) is in the range of 5% by mass to 55% by mass, and satisfies the specific requirements. [Selected Figure] None

Description

本発明は、ポリエチレン系樹脂組成物および該組成物を含む中空成形体に関する。 The present invention relates to a polyethylene resin composition and a blown molded article containing the composition.

ブロー成形(中空成形)、特にダイレクトブロー成形は、容器の成形方法の一つとして、広く用いられている。高密度ポリエチレンからなる容器は、耐衝撃性、耐候性、耐寒性などに優れるので、灯油などの燃料油、食料油、水、洗剤などをはじめ広く用いられている。 Blow molding (hollow molding), especially direct blow molding, is a widely used method for molding containers. Containers made of high-density polyethylene have excellent impact resistance, weather resistance, and cold resistance, and are therefore widely used for storing fuel oils such as kerosene, cooking oils, water, detergents, and more.

一方、高密度ポリエチレンは、剛性がやや劣ることから、高密度ポリエチレンに比べて剛性があるポリプロピレンを高密度ポリエチレンに配合すること(例えば、特許文献1)、高密度ポリエチレンにポリプロピレンと無機充填剤を配合すること(例えば、特許文献2)が提案されている。 On the other hand, because high-density polyethylene has a slightly inferior rigidity, it has been proposed to blend polypropylene, which has a higher rigidity than high-density polyethylene, with the high-density polyethylene (for example, Patent Document 1), or to blend polypropylene and an inorganic filler with high-density polyethylene (for example, Patent Document 2).

また、近年、地球環境問題に対する意識の高まりから、各産業界において環境への負荷を低減させた製品の開発が望まれている。このような要望は、中空成形体の分野においても例外ではなく、再生ポリエチレン系樹脂等の種々のリサイクル材を用いることが提案されている(例えば、特許文献3および4)。 In addition, in recent years, with growing awareness of global environmental issues, various industries are seeking to develop products that reduce the burden on the environment. The field of hollow molded bodies is no exception to this demand, and the use of various recycled materials such as recycled polyethylene resins has been proposed (for example, Patent Documents 3 and 4).

特開平8-112854号公報Japanese Patent Application Laid-Open No. 8-112854 特開2016-128570号公報JP 2016-128570 A 特許第3299331号公報Patent No. 3299331 特許第5792834号公報Japanese Patent No. 5792834

環境問題に配慮するとリサイクル材の使用量を高くすることが望ましいが、リサイクル材を多く用いると、中空成形体の機械強度や外観に問題が生じることがあった。
そこで、本発明は、リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度の機械強度や外観を有する中空成形体を製造することが可能な樹脂組成物を提供することを課題の一つとする。
Considering environmental issues, it is desirable to use a large amount of recycled materials, but using a large amount of recycled materials can cause problems in the mechanical strength and appearance of the hollow molded article.
Therefore, one of the objects of the present invention is to provide a resin composition that can be used to produce a hollow molded article having mechanical strength and appearance comparable to those of conventional products while increasing the amount of recycled material used.

本発明者らは上記課題を解決するために鋭意検討を行った。その結果、例えば、以下の態様により上記課題を解決できることを見出した。 The present inventors conducted extensive research to solve the above problems. As a result, they discovered that the above problems can be solved, for example, by the following aspects.

[1]
下記要件(a1)および(a2)を満たす再生ポリエチレン系樹脂(A)と、
下記要件(b1)および(b2)を満たし、かつ、少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体(B)と
を含み、
前記成分(A)および(B)の含有量の合計を100質量%した場合、前記成分(A)の含有量が45質量%以上95質量%以下の範囲にあり、前記成分(B)の含有量が5質量%以上55質量%以下の範囲にあり、
下記要件(1)~(3)を満たす、ポリエチレン系樹脂組成物:
(a1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.1~5.0g/10minの範囲にある;
(a2)密度が940kg/m3以上980kg/m3以下の範囲にある;
(b1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.005~1.0g/10minの範囲にある;
(b2)密度が930kg/m3以上950kg/m3以下の範囲にある;
(1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.01~1.0g/10minの範囲にある;
(2)190℃における21.6kg荷重でのメルトフローレイトが20~60g/10minの範囲にある;
(3)密度が930kg/m3以上970kg/m3以下の範囲にある。
[1]
A recycled polyethylene resin (A) that satisfies the following requirements (a1) and (a2);
and an ethylene-based polymer (B) which satisfies the following requirements (b1) and (b2) and contains at least one structural unit derived from an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms,
When the total content of the components (A) and (B) is 100 mass%, the content of the component (A) is in the range of 45 mass% or more and 95 mass% or less, and the content of the component (B) is in the range of 5 mass% or more and 55 mass% or less,
A polyethylene resin composition satisfying the following requirements (1) to (3):
(a1) The melt flow rate at 190°C under a load of 2.16 kg is in the range of 0.1 to 5.0 g/10 min;
(a2) density is in the range of 940 kg/m 3 or more and 980 kg/m 3 or less;
(b1) The melt flow rate at 190°C under a load of 2.16 kg is in the range of 0.005 to 1.0 g/10 min;
(b2) density is in the range of 930 kg/m 3 or more and 950 kg/m 3 or less;
(1) The melt flow rate at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.01 to 1.0 g/10 min;
(2) The melt flow rate at 190° C. under a load of 21.6 kg is in the range of 20 to 60 g/10 min;
(3) The density is in the range of 930 kg/ m3 or more and 970 kg/ m3 or less.

[2]
下記要件(c1)および(c2)を満たし、かつ、少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体(C)をさらに含み、
前記成分(A)、(B)および(C)の含有量の合計を100質量%とした場合、前記成分(A)の含有量が40質量%以上90質量%以下の範囲にあり、前記成分(B)の含有量が5質量%以上50質量%以下の範囲にあり、前記成分(C)の含有量が1質量%以上40質量%以下の範囲にある、項[1]に記載のポリエチレン系樹脂組成物:
(c1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.1~5.0g/10minの範囲にある。
(c2)密度が900kg/m3以上930kg/m3未満の範囲にある。
[2]
The composition further comprises an ethylene polymer (C) which satisfies the following requirements (c1) and (c2) and contains a structural unit derived from at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms:
The polyethylene resin composition according to item [1], wherein the content of the component (A) is in the range of 40% by mass or more and 90% by mass or less, the content of the component (B) is in the range of 5% by mass or more and 50% by mass or less, and the content of the component (C) is in the range of 1% by mass or more and 40% by mass or less, when the total content of the components (A), (B) and (C) is 100% by mass:
(c1) The melt flow rate at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.1 to 5.0 g/10 min.
(c2) The density is in the range of 900 kg/ m3 or more and less than 930 kg/ m3 .

[3]
前記成分(A)の含有量が、50質量%を超えて85質量%以下の範囲にあり、
前記成分(B)の含有量が、8質量%以上40質量%以下の範囲にあり、
前記成分(C)の含有量が、2質量%以上30質量%以下の範囲にある(ただし、前記成分(A)、(B)および(C)の含有量の合計を100質量%とする。)、項[2]に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
[3]
The content of the component (A) is in the range of more than 50% by mass to 85% by mass or less,
The content of the component (B) is in the range of 8% by mass or more and 40% by mass or less,
The polyethylene resin composition according to item [2], wherein the content of the component (C) is in the range of 2% by mass or more and 30% by mass or less (wherein the total content of the components (A), (B) and (C) is 100% by mass).

[4]
前記成分(A)が、下記要件(a3)をさらに満たす、項[1]に記載のポリエチレン系樹脂組成物:
(a3) 再生ポリエチレン系樹脂がペットボトルキャップ由来である。
[4]
The polyethylene resin composition according to item [1], wherein the component (A) further satisfies the following requirement (a3):
(a3) The recycled polyethylene resin is derived from PET bottle caps.

[5]
項[1]~[4]のいずれか1項に記載のポリエチレン系樹脂組成物を含む中空成形体。
[5]
A blow molded article comprising the polyethylene resin composition according to any one of items [1] to [4].

本発明の樹脂組成物を用いれば、リサイクル材の使用量を高めても、従来品と同程度の機械強度や外観を有する中空成形体を製造することができ、しかも環境循環型社会にも貢献することができる。 By using the resin composition of the present invention, it is possible to produce hollow molded products that have the same mechanical strength and appearance as conventional products, even if the amount of recycled material used is increased, and this also contributes to an environmentally friendly society.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明のポリエチレン系樹脂組成物(以下、単に「本発明の組成物」ともいう。)は、後述する特定の再生ポリエチレン系樹脂(A)およびエチレン系重合体(B)を含む。
[再生ポリエチレン系樹脂]
本発明の組成物は、下記要件(a1)および(a2)を満たす再生ポリエチレン系樹脂(A)を含む。
The present invention will be described in detail below.
The polyethylene resin composition of the present invention (hereinafter also simply referred to as "the composition of the present invention") contains a specific recycled polyethylene resin (A) and an ethylene polymer (B) described below.
[Recycled polyethylene resin]
The composition of the present invention contains a recycled polyethylene resin (A) that satisfies the following requirements (a1) and (a2).

<要件(a1)>
(a1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイト(MFR2.16)が0.1~5.0g/10minの範囲にある。前記MFR2.16の下限は、好ましくは0.2g/10min、より好ましくは0.3g/10minであり、上限は、好ましくは4.5g/10min、より好ましくは4.0g/10minである。
<Requirement (a1)>
(a1) The melt flow rate ( MFR2.16 ) at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.1 to 5.0 g/10 min. The lower limit of the MFR2.16 is preferably 0.2 g/10 min, more preferably 0.3 g/10 min, and the upper limit is preferably 4.5 g/10 min, more preferably 4.0 g/10 min.

成分(A)のMFR2.16が上記範囲内であることにより、本発明の組成物は成形性に優れるとともに、機械強度が良好な中空成形体を得ることができる。 When the MFR 2.16 of component (A) is within the above range, the composition of the present invention has excellent moldability and is capable of giving blown molded articles having good mechanical strength.

メルトフローレイト(MFR)は分子量に強く依存しており、MFRが小さいほど分子量は大きく、MFRが大きいほど分子量は小さくなる。また、エチレン系重合体の分子量は、重合系内における水素とエチレンとの組成比(水素/エチレン)により決定されることが知られている(例えば、曽我和雄他編、「Catalytic Olefin Polymerization」、講談社サイエンティフィク、1990年、p.376)。このため、水素/エチレンを増減させることで、エチレン系重合体のMFRを増減させることが可能である。 The melt flow rate (MFR) is strongly dependent on the molecular weight; the smaller the MFR, the higher the molecular weight, and the higher the MFR, the lower the molecular weight. It is also known that the molecular weight of an ethylene-based polymer is determined by the composition ratio of hydrogen to ethylene (hydrogen/ethylene) in the polymerization system (see, for example, Soga Kazuo et al., Catalytic Olefin Polymerization, Kodansha Scientific, 1990, p. 376). For this reason, it is possible to increase or decrease the MFR of an ethylene-based polymer by increasing or decreasing the hydrogen/ethylene ratio.

前記メルトフローレート(MFR2.16)は、JIS K 7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重(kgf)の条件下で測定される。 The melt flow rate (MFR 2.16 ) is measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of 190° C. and a load of 2.16 kg (kgf).

<要件(a2)>
(a2)密度が940kg/m3以上980kg/m3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは945kg/m3、より好ましくは950kg/m3であり、上限は、好ましくは978kg/m3、より好ましくは975kg/m3である。前記密度は、JIS K 7112に準拠して測定される。
<Requirement (a2)>
(a2) The density is in the range of 940 kg/m 3 or more and 980 kg/m 3 or less. The lower limit of the density is preferably 945 kg/m 3 , more preferably 950 kg/m 3 , and the upper limit is preferably 978 kg/m 3 , more preferably 975 kg/m 3 . The density is measured in accordance with JIS K 7112.

成分(A)の密度が上記範囲内であることにより、得られる中空成形体の剛性や衝撃強度が良好となり、例えば、中空成形体の落下強度などの機械的強度が良好となる。 When the density of component (A) is within the above range, the resulting hollow molded body has good rigidity and impact strength, and the mechanical strength, such as the drop strength, of the hollow molded body is good.

再生ポリエチレン系樹脂としては、ポリエチレン系樹脂からなる各種製品の製造において発生した不良品や、使用済みで廃棄されるポリエチレン系樹脂からなる各種製品から公知の方法で再生された再生ポリエチレン系樹脂を用いることができる。ポリエチレン系樹脂の再生方法については特に限定されない。このような再生ポリエチレン系樹脂としては、低密度ポリエチレン(LDPE)、リニア低密度ポリエチレン(LLDPE)、高密度ポリエチレン(HDPE)等を挙げることができる。これらの再生ポリエチレン系樹脂の1種、あるいは2種以上のブレンドから、上記のMFR及び密度を満たすものを選択して用いる。 Recycled polyethylene resins that can be used include those that are recycled by known methods from defective products that arise during the manufacture of various polyethylene resin products, and from various used and discarded polyethylene resin products. There are no particular limitations on the method for recycling polyethylene resins. Examples of such recycled polyethylene resins include low-density polyethylene (LDPE), linear low-density polyethylene (LLDPE), and high-density polyethylene (HDPE). One or a blend of two or more of these recycled polyethylene resins that satisfy the above MFR and density are selected and used.

好ましい再生ポリエチレン系樹脂としては、エチレンと炭素原子数3以上、好ましくは炭素原子数3~20のα-オレフィンの共重合体(エチレン・α-オレフィン共重合体)を挙げることができる。エチレン・α-オレフィン共重合体におけるα-オレフィンの具体例としては、プロピレン、ブテン、1-オクテン、1-ヘキセンが挙げられる。 Preferred recycled polyethylene resins include copolymers of ethylene and α-olefins having 3 or more carbon atoms, preferably 3 to 20 carbon atoms (ethylene-α-olefin copolymers). Specific examples of the α-olefins in ethylene-α-olefin copolymers include propylene, butene, 1-octene, and 1-hexene.

前記成分(A)は、下記要件(a3)をさらに満たすことが好ましい。
<要件(a3)>
(a3)再生ポリエチレン系樹脂がペットボトルキャップ由来である。前記ペットボトルキャップは、一般的なペットボトルキャップの製造法(コンプレッション成形やインジェクション成形)で製造されたものであり、ポリエチレンやポリプロピレンが使用されている。
It is preferable that the component (A) further satisfies the following requirement (a3).
<Requirement (a3)>
(a3) The recycled polyethylene resin is derived from a plastic bottle cap. The plastic bottle cap is manufactured by a general manufacturing method for a plastic bottle cap (compression molding or injection molding), and polyethylene or polypropylene is used.

ペットボトルキャップ由来の再生ポリエチレン樹脂は、使用後に回収されたペットボトルキャップを公知の方法で粉砕等してペレットにしたものを用いることができる。より具体的には、回収したペットボトルキャップを赤外線分光(IR)等の分光法でポリエチレン系とポリプロピレン系に分別し、分別されたポリエチレン系ペットボトルキャップを粉砕して水などで洗浄した後、押出機で溶融混練してペレット化することにより、再生ポリエチレン樹脂を得ることができる。 Recycled polyethylene resin derived from PET bottle caps can be made by crushing or pelletizing PET bottle caps collected after use using a known method. More specifically, recycled polyethylene resin can be obtained by separating collected PET bottle caps into polyethylene-based and polypropylene-based caps using a spectroscopic method such as infrared spectroscopy (IR), crushing the separated polyethylene-based PET bottle caps, washing them with water, etc., and then melt-kneading and pelletizing them in an extruder.

[エチレン系重合体(B)]
本発明の組成物は、下記要件(b1)および(b2)を満たし、かつ、少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体(B)を含む。
[Ethylene-based polymer (B)]
The composition of the present invention contains an ethylene polymer (B) which satisfies the following requirements (b1) and (b2) and contains a structural unit derived from at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms.

<要件(b1)>
(b1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイト(MFR2.16)が0.005~1.0g/10minの範囲にある。前記MFR2.16の下限は、好ましくは0.01g/10min、より好ましくは0.015g/10minであり、上限は、好ましくは0.8g/10min、より好ましくは0.5g/10minである。
<Requirement (b1)>
(b1) The melt flow rate ( MFR2.16 ) at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.005 to 1.0 g/10 min. The lower limit of the MFR2.16 is preferably 0.01 g/10 min, more preferably 0.015 g/10 min, and the upper limit is preferably 0.8 g/10 min, more preferably 0.5 g/10 min.

成分(B)のMFR2.16が上記範囲内であることにより、本発明の組成物は成形性に優れる。なお、前記メルトフローレート(MFR2.16)は、JIS K 7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重(kgf)の条件下で測定される。 When the MFR 2.16 of component (B) is within the above range, the composition of the present invention has excellent moldability. The melt flow rate (MFR 2.16 ) is measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of 190° C. and a load of 2.16 kg (kgf).

<要件(b2)>
(b2)密度が930kg/m3以上950kg/m3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは935kg/m3、より好ましくは940kg/m3であり、上限は、好ましくは949kg/m3である。前記密度は、JIS K 7112に準拠して測定される。
<Requirement (b2)>
(b2) The density is in the range of 930 kg/m 3 or more and 950 kg/m 3 or less. The lower limit of the density is preferably 935 kg/m 3 , more preferably 940 kg/m 3 , and the upper limit is preferably 949 kg/m 3 . The density is measured in accordance with JIS K 7112.

成分(B)の密度が上記範囲内であることにより、得られる中空成形体の機械強度が良好となる。 By having the density of component (B) within the above range, the mechanical strength of the resulting hollow molded body is good.

成分(B)は、エチレンと少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンとの共重合体であり、具体的には1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。 Component (B) is a copolymer of ethylene and at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, specific examples of which include 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, and 1-decene.

前記エチレン系重合体(B)は、バイオマス由来モノマー(エチレン、α-オレフィン)を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがバイオマス由来モノマーのみでもよいし、バイオマス由来モノマーと化石燃料由来モノマーの両方を含んでもよい。 The ethylene-based polymer (B) may contain a biomass-derived monomer (ethylene, α-olefin). The monomers constituting the polymer may be only biomass-derived monomers, or may contain both biomass-derived monomers and fossil fuel-derived monomers.

バイオマス由来モノマーとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーで、炭素として14C同位体を10-12程度の割合で含有し、ASTM D 6866に準拠して測定したバイオマス炭素濃度(pMC)が100(pMC)程度である。バイオマス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。 The biomass-derived monomer is a monomer made from any renewable natural raw material or its residue, such as plant- or animal-derived raw material, including fungi, yeast, algae, and bacteria, and contains the 14C isotope as carbon at a ratio of about 10-12 , and has a biomass carbon concentration (pMC) of about 100 (pMC) measured in accordance with ASTM D 6866. The biomass-derived monomer is obtained by a conventionally known method.

前記エチレン系重合体(B)がバイオマス由来モノマーを含むことは、環境負荷低減(主に温室効果ガス削減)の観点から好ましい。重合用触媒、重合プロセス重合温度、などの重合体製造条件が同等であれば、原料モノマーがバイオマス由来モノマーを含んでいても、14C同位体を10-12~10-14程度の割合で含む以外の分子構造は、化石燃料由来モノマーからなるエチレン・α-オレフィン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。 It is preferable that the ethylene polymer (B) contains a biomass-derived monomer from the viewpoint of reducing the environmental load (mainly reducing greenhouse gases). If the polymer production conditions, such as the polymerization catalyst, the polymerization process, and the polymerization temperature, are the same, even if the raw material monomer contains a biomass-derived monomer, the molecular structure other than the content of 14C isotopes in a ratio of about 10-12 to 10-14 is the same as that of an ethylene-α-olefin copolymer made of a fossil fuel-derived monomer. Therefore, the performance is said to be unchanged.

前記エチレン系重合体(B)は、ケミカルリサイクル由来モノマー(エチレン、α-オレフィン)を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがケミカルリサイクル由来モノマーのみでもよいし、ケミカルリサイクル由来モノマーと化石燃料由来モノマーおよび/またはバイオマス由来モノマーを含んでもよい。ケミカルリサイクルス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。 The ethylene-based polymer (B) may contain chemically recycled monomers (ethylene, α-olefin). The monomers constituting the polymer may be only chemically recycled monomers, or may contain chemically recycled monomers and fossil fuel-derived monomers and/or biomass-derived monomers. Chemically recycled monomers can be obtained by conventionally known methods.

前記エチレン系重合体(B)がケミカルリサイクル由来モノマーを含むことは、環境負荷低減(主に廃棄物削減)の観点から好ましい。原料モノマーがケミカルリサイクル由来モノマーを含んでいても、ケミカルリサイクル由来モノマーは廃プラスチックなどの重合体を解重合、熱分解等でエチレンなどのモノマー単位にまで戻したモノマー、ならびに該モノマーを原料にして製造したモノマーであるので、重合用触媒、重合プロセス、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、分子構造は化石燃料由来モノマーからなるエチレン・α-オレフィン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。 It is preferable that the ethylene polymer (B) contains a monomer derived from chemical recycling from the viewpoint of reducing the environmental load (mainly reducing waste). Even if the raw material monomer contains a monomer derived from chemical recycling, the monomer derived from chemical recycling is a monomer obtained by depolymerizing or pyrolyzing a polymer such as waste plastic back into a monomer unit such as ethylene, as well as a monomer produced using the monomer as a raw material. Therefore, if the polymer production conditions such as the polymerization catalyst, polymerization process, and polymerization temperature are the same, the molecular structure is the same as that of an ethylene-α-olefin copolymer made of a monomer derived from a fossil fuel. Therefore, the performance is said to be the same.

本発明の組成物における成分(A)および(B)の含有割合は、成分(A)および(B)の含有量の合計を100質量%した場合、
成分(A)の含有量が45質量%以上95質量%以下、好ましくは50質量%を超えて92質量%以下、より好ましくは55質量%以上88質量%以下の範囲にあり、
成分(B)の含有量が5質量%以上55質量%以下、好ましくは8質量%以上50質量%未満、より好ましくは12質量%以上45質量%未満の範囲にある。
The content ratios of components (A) and (B) in the composition of the present invention are, when the total content of components (A) and (B) is 100 mass%,
The content of component (A) is in the range of 45% by mass or more and 95% by mass or less, preferably more than 50% by mass or more and 92% by mass or less, and more preferably 55% by mass or more and 88% by mass or less,
The content of component (B) is in the range of 5% by mass or more and 55% by mass or less, preferably 8% by mass or more and less than 50% by mass, and more preferably 12% by mass or more and less than 45% by mass.

成分(A)および(B)の含有割合が上記範囲内にあることにより、リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度の機械強度や外観を有する中空成形体を製造することができる。 By keeping the content ratios of components (A) and (B) within the above ranges, it is possible to produce hollow molded bodies that have the same mechanical strength and appearance as conventional products while increasing the amount of recycled material used.

[エチレン系重合体(C)]
本発明の組成物は、下記要件(c1)および(c2)を満たし、かつ、少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体(C)をさらに含むことが好ましい。
[Ethylene-based polymer (C)]
It is preferable that the composition of the present invention further contains an ethylene polymer (C) which satisfies the following requirements (c1) and (c2) and contains a structural unit derived from at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms.

<要件(c1)>
(c1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイト(MFR2.16)が0.1~5.0g/10minの範囲にある。前記MFR2.16の下限は、好ましくは0.2g/10min、より好ましくは0.3g/10minであり、上限は、好ましくは4.5g/10min、より好ましくは4.0g/10minである。
<Requirement (c1)>
(c1) The melt flow rate ( MFR2.16 ) at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.1 to 5.0 g/10 min. The lower limit of the MFR2.16 is preferably 0.2 g/10 min, more preferably 0.3 g/10 min, and the upper limit is preferably 4.5 g/10 min, more preferably 4.0 g/10 min.

成分(C)のMFR2.16が上記範囲内であることにより、本発明の組成物は成形性に優れるとともに、機械強度が良好な中空成形体を得ることができる。なお、前記メルトフローレート(MFR2.16)は、JIS K 7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重(kgf)の条件下で測定される。 When the MFR 2.16 of component (C) is within the above range, the composition of the present invention has excellent moldability and is capable of producing a hollow molded article having good mechanical strength. The melt flow rate (MFR 2.16 ) is measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of 190°C and a load of 2.16 kg (kgf).

<要件(c2)>
(c2)密度が900kg/m3以上930kg/m3未満、好ましくは902kg/m3以上928kg/m3以下の範囲にある。成分(C)の密度が上記範囲内であることにより、機械的強度(とくに落下強度)が良好になる。前記密度は、JIS K 7112に準拠して測定される。
<Requirement (c2)>
(c2) Density is in the range of 900 kg/ m3 or more and less than 930 kg/ m3 , preferably 902 kg/ m3 or more and 928 kg/ m3 or less. When the density of component (C) is in the above range, the mechanical strength (particularly the drop strength) is improved. The density is measured in accordance with JIS K 7112.

成分(C)は、エチレンと少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンとの共重合体であり、具体的には1-ブテン、1-ペンテン、3-メチル-1-ブテン、4-メチル-1-ペンテン、1-ヘキセン、1-オクテン、1-デセンなどが挙げられる。 Component (C) is a copolymer of ethylene and at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms, specific examples of which include 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, and 1-decene.

前記エチレン系重合体(C)は、バイオマス由来モノマー(エチレン、α-オレフィン)を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがバイオマス由来モノマーのみでもよいし、バイオマス由来モノマーと化石燃料由来モノマーの両方を含んでもよい。 The ethylene-based polymer (C) may contain a biomass-derived monomer (ethylene, α-olefin). The monomers constituting the polymer may be only biomass-derived monomers, or may contain both biomass-derived monomers and fossil fuel-derived monomers.

バイオマス由来モノマーとは、菌類、酵母、藻類および細菌類を含む、植物由来または動物由来などの、あらゆる再生可能な天然原料およびその残渣を原料としてなるモノマーで、炭素として14C同位体を10-12程度の割合で含有し、ASTM D 6866に準拠して測定したバイオマス炭素濃度(pMC)が100(pMC)程度である。バイオマス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。 The biomass-derived monomer is a monomer made from any renewable natural raw material or its residue, such as plant- or animal-derived raw material, including fungi, yeast, algae, and bacteria, and contains the 14C isotope as carbon at a ratio of about 10-12 , and has a biomass carbon concentration (pMC) of about 100 (pMC) measured in accordance with ASTM D 6866. The biomass-derived monomer is obtained by a conventionally known method.

前記エチレン系重合体(C)がバイオマス由来モノマーを含むことは、環境負荷低減(主に温室効果ガス削減)の観点から好ましい。重合用触媒、重合プロセス重合温度、などの重合体製造条件が同等であれば、原料モノマーがバイオマス由来モノマーを含んでいても、14C同位体を10-12~10-14程度の割合で含む以外の分子構造は、化石燃料由来モノマーからなるエチレン・α-オレフィン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。 It is preferable that the ethylene polymer (C) contains a biomass-derived monomer from the viewpoint of reducing the environmental load (mainly reducing greenhouse gases). If the polymer production conditions, such as the polymerization catalyst, the polymerization process, and the polymerization temperature, are the same, even if the raw material monomer contains a biomass-derived monomer, the molecular structure other than the content of 14C isotopes in a ratio of about 10-12 to 10-14 is the same as that of an ethylene-α-olefin copolymer made of a fossil fuel-derived monomer. Therefore, the performance is said to be unchanged.

前記エチレン系重合体(C)は、ケミカルリサイクル由来モノマー(エチレン、α-オレフィン)を含んでいてもよい。重合体を構成するモノマーがケミカルリサイクル由来モノマーのみでもよいし、ケミカルリサイクル由来モノマーと化石燃料由来モノマーおよび/またはバイオマス由来モノマーを含んでもよい。ケミカルリサイクルス由来モノマーは、従来から知られている方法により得られる。 The ethylene-based polymer (C) may contain chemically recycled monomers (ethylene, α-olefin). The monomers constituting the polymer may be only chemically recycled monomers, or may contain chemically recycled monomers and fossil fuel-derived monomers and/or biomass-derived monomers. Chemically recycled monomers can be obtained by conventionally known methods.

前記エチレン系重合体(C)がケミカルリサイクル由来モノマーを含むことは、環境負荷低減(主に廃棄物削減)の観点から好ましい。原料モノマーがケミカルリサイクル由来モノマーを含んでいても、ケミカルリサイクル由来モノマーは廃プラスチックなどの重合体を解重合、熱分解等でエチレンなどのモノマー単位にまで戻したモノマー、ならびに該モノマーを原料にして製造したモノマーであるので、重合用触媒、重合プロセス、重合温度などの重合体製造条件が同等であれば、分子構造は化石燃料由来モノマーからなるエチレン・α-オレフィン共重合体と同等である。従って、性能も変わらないとされる。 It is preferable that the ethylene polymer (C) contains a monomer derived from chemical recycling from the viewpoint of reducing the environmental load (mainly reducing waste). Even if the raw material monomer contains a monomer derived from chemical recycling, the monomer derived from chemical recycling is a monomer obtained by depolymerizing or pyrolyzing a polymer such as waste plastic back into a monomer unit such as ethylene, as well as a monomer produced using the monomer as a raw material. Therefore, if the polymer production conditions such as the polymerization catalyst, polymerization process, and polymerization temperature are the same, the molecular structure is the same as that of an ethylene-α-olefin copolymer made of a monomer derived from a fossil fuel. Therefore, the performance is said to be the same.

本発明の組成物における成分(A)、(B)および(C)の含有割合は、成分(A)、(B)および(C)の含有量の合計を100質量%した場合、
成分(A)の含有量が40質量%以上90質量%以下、好ましくは50質量%を超えて85質量%以下、より好ましくは52質量%以上82質量%以下の範囲にあり、
成分(B)の含有量が5質量%以上50質量%以下、好ましくは8質量%以上40質量%以下、より好ましくは10質量%以上38質量%以下の範囲にあり、
成分(C)の含有量が1質量%以上40質量%以下、好ましくは2質量%以上30質量%以下、より好ましくは4質量%以上25質量%以下の範囲にある。
The content ratios of components (A), (B) and (C) in the composition of the present invention are, when the total content of components (A), (B) and (C) is 100 mass%,
The content of component (A) is in the range of 40% by mass or more and 90% by mass or less, preferably more than 50% by mass or more and 85% by mass or less, and more preferably 52% by mass or more and 82% by mass or less,
The content of component (B) is in the range of 5% by mass or more and 50% by mass or less, preferably 8% by mass or more and 40% by mass or less, and more preferably 10% by mass or more and 38% by mass or less,
The content of component (C) is in the range of 1 mass % or more and 40 mass % or less, preferably 2 mass % or more and 30 mass % or less, and more preferably 4 mass % or more and 25 mass % or less.

成分(A)、(B)および(C)の含有割合が上記範囲内にあることにより、リサイクル材の使用量を高めつつ、従来品と同程度の機械強度や外観を有する中空成形体を製造することができる。 By keeping the content ratios of components (A), (B), and (C) within the above ranges, it is possible to produce hollow molded bodies that have the same mechanical strength and appearance as conventional products while increasing the amount of recycled materials used.

[その他の成分]
本発明の組成物は、必要に応じてその他の添加剤、例えば耐熱安定剤、耐候安定剤、耐光安定剤、老化防止剤、酸化防止剤、脂肪酸金属塩、軟化剤、分散剤、着色剤、顔料紫外線吸収剤、核剤などの添加剤を、本発明の目的を損なわない範囲で含んでもよい。
[Other ingredients]
The composition of the present invention may contain other additives, as necessary, such as a heat stabilizer, a weather stabilizer, a light stabilizer, an antiaging agent, an antioxidant, a fatty acid metal salt, a softener, a dispersant, a colorant, a pigment, an ultraviolet absorber, and a nucleating agent, as long as the object of the present invention is not impaired.

[ポリエチレン系樹脂組成物の物性]
本発明の組成物は、下記要件(1)~(3)を満たす。
<要件(1)>
(1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイト(MFR2.16)が0.01~1.0g/10minの範囲にある。前記MFR2.16の下限は、好ましくは0.05g/10min、より好ましくは0.1g/10minであり、上限は、好ましくは0.9g/10min、より好ましくは0.8g/10minである。
[Physical Properties of Polyethylene Resin Composition]
The composition of the present invention satisfies the following requirements (1) to (3).
<Requirement (1)>
(1) The melt flow rate ( MFR2.16 ) at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.01 to 1.0 g/10 min. The lower limit of the MFR2.16 is preferably 0.05 g/10 min, more preferably 0.1 g/10 min, and the upper limit is preferably 0.9 g/10 min, more preferably 0.8 g/10 min.

本発明の組成物のMFR2.16が上記範囲内であることにより、成形性に優れるとともに、機械強度が良好な中空成形体を得ることができる。なお、前記メルトフローレート(MFR2.16)は、JIS K 7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重(kgf)の条件下で測定される。 When the MFR 2.16 of the composition of the present invention is within the above range, a hollow molded article having excellent moldability and good mechanical strength can be obtained. The melt flow rate (MFR 2.16 ) is measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of 190° C. and a load of 2.16 kg (kgf).

<要件(2)>
(2)190℃における21.6kg荷重でのメルトフローレイト(MFR21.6)が20~60g/10minの範囲にある。前記MFR21.6の下限は、好ましくは25g/10min、より好ましくは30g/10minであり、上限は、好ましくは55g/10minである。
<Requirement (2)>
(2) The melt flow rate (MFR 21.6 ) at 190° C. under a load of 21.6 kg is in the range of 20 to 60 g/10 min. The lower limit of the MFR 21.6 is preferably 25 g/10 min, more preferably 30 g/10 min, and the upper limit is preferably 55 g/10 min.

本発明の組成物のMFR21.6が上記範囲内であることにより、成形性に優れる中空成形体を得ることができる。なお、前記メルトフローレート(MFR21.6)は、JIS K 7210に準拠し、190℃、21.6kg荷重(kgf)の条件下で測定される。 When the MFR 21.6 of the composition of the present invention is within the above range, a hollow molded article having excellent moldability can be obtained. The melt flow rate (MFR 21.6 ) is measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of 190° C. and a load of 21.6 kg (kgf).

<要件(3)>
(3)密度が930kg/m3以上970kg/m3以下の範囲にある。前記密度の下限は、好ましくは935kg/m3、より好ましくは940kg/m3であり、上限は、好ましくは965kg/m3、より好ましくは960kg/m3である。前記密度は、JIS K 7112に準拠して測定される。
<Requirement (3)>
(3) The density is in the range of 930 kg/m 3 or more and 970 kg/m 3 or less. The lower limit of the density is preferably 935 kg/m 3 , more preferably 940 kg/m 3 , and the upper limit is preferably 965 kg/m 3 , more preferably 960 kg/m 3 . The density is measured in accordance with JIS K 7112.

本発明の組成物の密度が上記範囲内であることにより、得られる中空成形体の剛性や衝撃強度が良好となり、例えば、中空成形体の落下強度などの機械的強度が良好となる。 When the density of the composition of the present invention is within the above range, the resulting hollow molded body has good rigidity and impact strength, and the mechanical strength, such as the drop strength, of the hollow molded body is good.

[ポリエチレン系樹脂組成物の製造方法]
本発明の組成物は、上述した各成分をドライブレンド、ヘンシェルミキサー、バンバリーミキサーなどで混合、あるいは混合後、単軸押出機、2軸押出機、高速2軸押出機などで溶融混練することにより得られる。
[Method of producing polyethylene resin composition]
The composition of the present invention can be obtained by mixing the above-mentioned components using a dry blend, a Henschel mixer, a Banbury mixer or the like, or by mixing and then melt-kneading the components using a single-screw extruder, a twin-screw extruder, a high-speed twin-screw extruder or the like.

[成形体]
本発明の組成物は、成形性に優れているので、様々な成形法に使用できる。本発明の成形体の具体例としては、射出成形体、発泡成形体、射出発泡成形体、押出成形体、中空成形体、真空・圧空成形体、カレンダー成形体、延伸フィルム、インフレーションフィルムが挙げられ、特に中空成形体が好ましい。成形体を製造する場合の成形条件は特に制限されず、公知の条件を採用できる。
[Molded body]
The composition of the present invention has excellent moldability, and can be used in various molding methods.Specific examples of the molded product of the present invention include injection molded products, foam molded products, injection foam molded products, extrusion molded products, hollow molded products, vacuum/pressure molded products, calendar molded products, stretched films, and inflation films, and hollow molded products are particularly preferred.The molding conditions for producing the molded product are not particularly limited, and known conditions can be adopted.

以下、実施例に基づいて本発明をより具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に何ら限定されるものではない。 The present invention will be explained in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples.

[材料]
実施例および比較例で使用した各重合体を以下に示す。
<再生ポリエチレン系樹脂(A)>
(A-1)ペットボトルキャップ由来の再生ポリエチレン(MFR2.16:1.5g/10min、密度:965kg/m3
[material]
The polymers used in the examples and comparative examples are shown below.
<Recycled polyethylene resin (A)>
(A-1) Recycled polyethylene derived from PET bottle caps (MFR 2.16 : 1.5 g/10 min, density: 965 kg/m 3 )

<エチレン系重合体(B)または(B’)>
(B-1)高密度ポリエチレン((株)プライムポリマー製「ハイゼックス8000F」、MFR2.16:0.03g/10min、密度:948kg/m3
(B’-2)高密度ポリエチレン((株)プライムポリマー製「ハイゼックス7800M」、MFR2.16:0.04g/10min、密度:954kg/m3
(B’-3)高密度ポリエチレン((株)プライムポリマー製「ハイゼックス8200B」、MFR2.16:0.03g/10min、密度:951kg/m3
(B’-4)高密度ポリエチレン((株)プライムポリマー製「ハイゼックス6008B」、MFR2.16:0.36g/10min、密度:955kg/m3
<Ethylene-Based Polymer (B) or (B')>
(B-1) High density polyethylene ("Hi-Zex 8000F" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 0.03 g/10 min, density: 948 kg/m 3 )
(B'-2) High density polyethylene ("Hi-Zex 7800M" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 0.04 g/10 min, density: 954 kg/m 3 )
(B'-3) High density polyethylene ("Hi-Zex 8200B" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 0.03 g/10 min, density: 951 kg/m 3 )
(B'-4) High density polyethylene ("Hi-Zex 6008B" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 0.36 g/10 min, density: 955 kg/m 3 )

<エチレン系重合体(C)>
(C-1)エチレン系共重合体((株)プライムポリマー製「エボリューSP1510」、MFR2.16:0.9g/10min、密度:915kg/m3
(C-2)エチレン系共重合体((株)プライムポリマー製「エボリューSP3010」、MFR2.16:0.8g/10min、密度:926kg/m3
(C-3)エチレン系共重合体((株)プライムポリマー製「エボリューSP0510」、MFR2.16:1.3g/10min、密度:904kg/m3
(C-4)エチレン系共重合体((株)プライムポリマー製「ウルトゼックス2005H」、MFR2.16:0.6g/10min、密度:919kg/m3
<Ethylene-Based Polymer (C)>
(C-1) Ethylene-based copolymer ("Evolue SP1510" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 0.9 g/10 min, density: 915 kg/m 3 )
(C-2) Ethylene-based copolymer ("Evolue SP3010" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 0.8 g/10 min, density: 926 kg/m 3 )
(C-3) Ethylene-based copolymer ("Evolue SP0510" manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 1.3 g/10 min, density: 904 kg/m 3 )
(C-4) Ethylene-based copolymer (Ultzekkusu 2005H, manufactured by Prime Polymer Co., Ltd., MFR 2.16 : 0.6 g/10 min, density: 919 kg/m 3 )

[測定および評価方法]
実施例および比較例で用いた各重合体およびエチレン系樹脂組成物等の物性等は、下記の方法で測定および評価した。
[Measurement and evaluation methods]
The physical properties of the polymers and ethylene-based resin compositions used in the examples and comparative examples were measured and evaluated by the following methods.

(1)メルトフローレイト(MFR2.16)(g/10min)
メルトフローレイト(MFR2.16)は、JIS K 7210に準拠し、190℃、2.16kg荷重(kgf)の条件下で測定した。
(1) Melt flow rate (MFR 2.16 ) (g/10 min)
The melt flow rate (MFR 2.16 ) was measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of 190° C. and a load of 2.16 kg (kgf).

(2)メルトフローレイト(MFR21.6)(g/10min)
メルトフローレイト(MFR21.6)は、JIS K 7210に準拠し、230℃、21.6kg荷重(kgf)の条件下で測定した。
(2) Melt flow rate (MFR 21.6 ) (g/10 min)
The melt flow rate (MFR 21.6 ) was measured in accordance with JIS K 7210 under conditions of 230° C. and a load of 21.6 kg (kgf).

(3)密度(kg/m3
密度は、JIS K 7112に準拠し、MFR測定時に得られるストランドを100℃で1時間熱処理し、更に室温で1時間放置した後に密度勾配管法で測定した。
(3) Density (kg/ m3 )
The density was measured by a density gradient tube method in accordance with JIS K 7112, after the strand obtained during the MFR measurement was heat-treated at 100° C. for 1 hour and then allowed to stand at room temperature for 1 hour.

(4)引張降伏応力
実施例および比較例で得られたペレットを用いてJIS K6921に基づき試験片を作製し、JIS K7161の方法に従い測定した。
(4) Tensile Yield Stress Test pieces were prepared using the pellets obtained in the Examples and Comparative Examples in accordance with JIS K6921, and measurements were made in accordance with the method of JIS K7161.

(5)引張破壊呼びひずみ
実施例および比較例で得られたペレットを用いてJIS K6921に基づき試験片を作製し、JIS K7161の方法に従い測定した。
(5) Nominal Tensile Strain at Break Test pieces were prepared according to JIS K6921 using the pellets obtained in the Examples and Comparative Examples, and measurements were made according to the method of JIS K7161.

(6)曲げ弾性率
実施例および比較例で得られたペレットを用いて、JIS K7151に基づき試験片を作製し、JIS K7171の方法に従い測定した。
(6) Flexural Modulus Test pieces were prepared using the pellets obtained in the Examples and Comparative Examples based on JIS K7151, and measurement was performed according to the method of JIS K7171.

(7)シャルピー衝撃強さ
前記試験片のシャルピー衝撃強度は、JIS K 7111-1に準拠して、0℃の条件下で測定した。測定は、ノッチありの試験片で測定した。
(7) Charpy Impact Strength The Charpy impact strength of the test piece was measured in accordance with JIS K 7111-1 under the condition of 0° C. The measurement was performed on a notched test piece.

(8)ボトル落下強度
単層ダイレクトブロー成形機(株式会社タハラ製ブロー成形機 MSE-50E)を使用し、25/23mmφのダイ/コアを用いて、成形温度200℃、吐出量6.7kg/時間とし、ボトル重量を30gに調整後、25分経過してから1000ml丸ボトルをショット成形した。得られた丸ボトルを用いて、以下のようにしてボトル落下強度を求めた。
(8) Bottle Drop Strength Using a single-layer direct blow molding machine (Tahara Corp. blow molding machine MSE-50E), a die/core of 25/23 mmφ was used, and the molding temperature was 200° C., the discharge rate was 6.7 kg/hour, and the bottle weight was adjusted to 30 g. After 25 minutes had elapsed, a 1000 ml round bottle was shot-molded. The bottle drop strength was determined using the obtained round bottle as follows.

ボトルを満水状態にして氷温に冷却した後、落下試験を実施した。落下試験は、例えば2mの高さから落下させて割れた場合、次のボトルは0.2m下げて落下させ、2mの高さから落下させて割れなかった場合、次のボトルは0.2m上げて落下させた。合計20本落下させて割れなかった高さの加重平均を算出しボトル落下強度として評価した。 After filling the bottles with water and cooling them to ice temperature, a drop test was conducted. For example, if a bottle was dropped from a height of 2m and broke, the next bottle was dropped 0.2m lower, and if the bottle did not break after being dropped from a height of 2m, the next bottle was dropped 0.2m higher. A total of 20 bottles were dropped, and the weighted average of the heights at which they did not break was calculated and evaluated as the bottle drop strength.

(9)ボトル外観
上記ボトル落下強度を測定する際に作成した1000mlの丸ボトルを輪切りにし、ボトル内面を目視にて観察し、ボトル内面にブツやメルトフラクチャー由来の肌荒れがみられる場合は「×」、見られない場合は「〇」とした。
(9) Bottle Appearance The 1000 ml round bottle prepared when measuring the bottle drop strength was cut into slices, and the inner surface of the bottle was visually observed. If any bumps or roughness due to melt fracture were observed on the inner surface of the bottle, it was marked as "X", and if no bumps or roughness were observed, it was marked as "O".

(10)環境対応
材料としてリサイクル材を用いているものを「○」とし、リサイクル材を用いていないものを「×」とした。
(10) Environmental friendliness Products that use recycled materials are marked with an "O" and products that do not use recycled materials are marked with an "X".

[実施例1]
表1に示すように再生ポリエチレン系樹脂(A-1)、エチレン系重合体(B-1)およびエチレン系重合体(C-1)を60/25/15(=A-1/B-1/C-1)の比率(質量比)でドライブレンドしたものを中空成形し、エチレン系樹脂組成物からなる中空成形体を得た。得られたエチレン系樹脂組成物および中空成形体の物性等を測定および評価した。結果を表1に示す。
[Example 1]
As shown in Table 1, recycled polyethylene resin (A-1), ethylene polymer (B-1) and ethylene polymer (C-1) were dry blended in a ratio (mass ratio) of 60/25/15 (=A-1/B-1/C-1) and then blow molded to obtain a blown molded article made of an ethylene resin composition. The physical properties of the obtained ethylene resin composition and the blown molded article were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

なお、エチレン系樹脂組成物の物性は、各成分をドライブレンドした後、(株)ジーエム三正製 GM40-28押出機を用い、設定温度200℃、スクリュー回転数80rpmの条件で溶融混練、ストランド状に押し出し、カットして得られたペレットを用いて測定した。 The physical properties of the ethylene-based resin composition were measured using pellets obtained by dry blending each component, melt-kneading the components using a GM40-28 extruder manufactured by GM Sansho Co., Ltd. at a set temperature of 200°C and a screw rotation speed of 80 rpm, extruding the mixture into strands, and cutting the pellets.

[実施例2~4および比較例1~4]
表1に示す組成(各成分の種類およびブレンド比)としたこと以外は実施例1と同様にして中空成形体を作製し、得られたエチレン系樹脂組成物および中空成形体の物性等を測定および評価した。結果を表1に示す。
[Examples 2 to 4 and Comparative Examples 1 to 4]
A blown molded article was produced in the same manner as in Example 1, except that the composition (type and blend ratio of each component) was used as shown in Table 1, and the physical properties of the obtained ethylene-based resin composition and the blown molded article were measured and evaluated. The results are shown in Table 1.

Claims (5)

下記要件(a1)および(a2)を満たす再生ポリエチレン系樹脂(A)と、
下記要件(b1)および(b2)を満たし、かつ、少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体(B)と
を含み、
前記成分(A)および(B)の含有量の合計を100質量%した場合、前記成分(A)の含有量が45質量%以上95質量%以下の範囲にあり、前記成分(B)の含有量が5質量%以上55質量%以下の範囲にあり、
下記要件(1)~(3)を満たす、ポリエチレン系樹脂組成物:
(a1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.1~5.0g/10minの範囲にある;
(a2)密度が940kg/m3以上980kg/m3以下の範囲にある;
(b1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.005~1.0g/10minの範囲にある;
(b2)密度が930kg/m3以上950kg/m3以下の範囲にある;
(1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.01~1.0g/10minの範囲にある;
(2)190℃における21.6kg荷重でのメルトフローレイトが20~60g/10minの範囲にある;
(3)密度が930kg/m3以上970kg/m3以下の範囲にある。
A recycled polyethylene resin (A) that satisfies the following requirements (a1) and (a2);
and an ethylene-based polymer (B) which satisfies the following requirements (b1) and (b2) and contains at least one structural unit derived from an α-olefin having 4 to 10 carbon atoms,
When the total content of the components (A) and (B) is 100 mass%, the content of the component (A) is in the range of 45 mass% or more and 95 mass% or less, and the content of the component (B) is in the range of 5 mass% or more and 55 mass% or less,
A polyethylene resin composition satisfying the following requirements (1) to (3):
(a1) The melt flow rate at 190°C under a load of 2.16 kg is in the range of 0.1 to 5.0 g/10 min;
(a2) density is in the range of 940 kg/m 3 or more and 980 kg/m 3 or less;
(b1) The melt flow rate at 190°C under a load of 2.16 kg is in the range of 0.005 to 1.0 g/10 min;
(b2) density is in the range of 930 kg/m 3 or more and 950 kg/m 3 or less;
(1) The melt flow rate at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.01 to 1.0 g/10 min;
(2) The melt flow rate at 190° C. under a load of 21.6 kg is in the range of 20 to 60 g/10 min;
(3) The density is in the range of 930 kg/ m3 or more and 970 kg/ m3 or less.
下記要件(c1)および(c2)を満たし、かつ、少なくとも1種の炭素数4~10のα-オレフィンに由来する構成単位を含有するエチレン系重合体(C)をさらに含み、
前記成分(A)、(B)および(C)の含有量の合計を100質量%とした場合、前記成分(A)の含有量が40質量%以上90質量%以下の範囲にあり、前記成分(B)の含有量が5質量%以上50質量%以下の範囲にあり、前記成分(C)の含有量が1質量%以上40質量%以下の範囲にある、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂組成物:
(c1)190℃における2.16kg荷重でのメルトフローレイトが0.1~5.0g/10minの範囲にある。
(c2)密度が900kg/m3以上930kg/m3未満の範囲にある。
The composition further comprises an ethylene polymer (C) which satisfies the following requirements (c1) and (c2) and contains a structural unit derived from at least one α-olefin having 4 to 10 carbon atoms:
The polyethylene resin composition according to claim 1, wherein the content of the component (A) is in the range of 40% by mass or more and 90% by mass or less, the content of the component (B) is in the range of 5% by mass or more and 50% by mass or less, and the content of the component (C) is in the range of 1% by mass or more and 40% by mass or less, when the total content of the components (A), (B) and (C) is 100% by mass:
(c1) The melt flow rate at 190° C. under a load of 2.16 kg is in the range of 0.1 to 5.0 g/10 min.
(c2) The density is in the range of 900 kg/ m3 or more and less than 930 kg/ m3 .
前記成分(A)の含有量が、50質量%を超えて85質量%以下の範囲にあり、
前記成分(B)の含有量が、8質量%以上40質量%以下の範囲にあり、
前記成分(C)の含有量が、2質量%以上30質量%以下の範囲にある(ただし、前記成分(A)、(B)および(C)の含有量の合計を100質量%とする。)、請求項2に記載のポリエチレン系樹脂組成物。
The content of the component (A) is in the range of more than 50% by mass to 85% by mass or less,
The content of the component (B) is in the range of 8% by mass or more and 40% by mass or less,
3. The polyethylene resin composition according to claim 2, wherein the content of the component (C) is in the range of 2 mass % or more and 30 mass % or less (wherein the total content of the components (A), (B) and (C) is 100 mass %).
前記成分(A)が、下記要件(a3)をさらに満たす、請求項1に記載のポリエチレン系樹脂組成物:
(a3) 再生ポリエチレン系樹脂がペットボトルキャップ由来である。
The polyethylene resin composition according to claim 1, wherein the component (A) further satisfies the following requirement (a3):
(a3) The recycled polyethylene resin is derived from PET bottle caps.
請求項1~4のいずれか1項に記載のポリエチレン系樹脂組成物を含む中空成形体。 A blown molded article comprising the polyethylene resin composition according to any one of claims 1 to 4.
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