JP2024042176A - Active energy ray-curable resin composition, cured product and laminate - Google Patents
Active energy ray-curable resin composition, cured product and laminate Download PDFInfo
- Publication number
- JP2024042176A JP2024042176A JP2022146704A JP2022146704A JP2024042176A JP 2024042176 A JP2024042176 A JP 2024042176A JP 2022146704 A JP2022146704 A JP 2022146704A JP 2022146704 A JP2022146704 A JP 2022146704A JP 2024042176 A JP2024042176 A JP 2024042176A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- component
- meth
- acrylate
- examples
- active energy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 title claims abstract description 37
- 239000000047 product Substances 0.000 claims abstract description 108
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 69
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 claims abstract description 40
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 20
- 239000003999 initiator Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 claims abstract description 16
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 claims abstract description 14
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 claims abstract description 13
- IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N isocyanate group Chemical group [N-]=C=O IQPQWNKOIGAROB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 13
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 31
- 238000011049 filling Methods 0.000 claims description 15
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 13
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 15
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 53
- -1 acrylic diols Chemical class 0.000 description 31
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 23
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 15
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 10
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 10
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 10
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 10
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 9
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 9
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 8
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 8
- 150000001252 acrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 7
- 239000004417 polycarbonate Substances 0.000 description 7
- 229920000515 polycarbonate Polymers 0.000 description 7
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004359 castor oil Substances 0.000 description 6
- 235000019438 castor oil Nutrition 0.000 description 6
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 6
- ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N glycerol triricinoleate Natural products CCCCCC[C@@H](O)CC=CCCCCCCCC(=O)OC[C@@H](COC(=O)CCCCCCCC=CC[C@@H](O)CCCCCC)OC(=O)CCCCCCCC=CC[C@H](O)CCCCCC ZEMPKEQAKRGZGQ-XOQCFJPHSA-N 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 6
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 6
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920004552 POLYLITE® Polymers 0.000 description 5
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 5
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 5
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 5
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 5
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 5
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 5
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 5
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 4
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 4
- 238000005227 gel permeation chromatography Methods 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 4
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 4
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 4
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 4
- 238000005303 weighing Methods 0.000 description 4
- PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N (4,7,7-trimethyl-3-bicyclo[2.2.1]heptanyl) prop-2-enoate Chemical compound C1CC2(C)C(OC(=O)C=C)CC1C2(C)C PSGCQDPCAWOCSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=CC=C1 XMLYCEVDHLAQEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N dipropylene glycol Chemical compound OCCCOCCCO SZXQTJUDPRGNJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 3
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000001678 irradiating effect Effects 0.000 description 3
- QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N mercury Chemical compound [Hg] QSHDDOUJBYECFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052753 mercury Inorganic materials 0.000 description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 3
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 3
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 3
- LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N propanil Chemical compound CCC(=O)NC1=CC=C(Cl)C(Cl)=C1 LFULEKSKNZEWOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AQHHHDLHHXJYJD-UHFFFAOYSA-N propranolol Chemical compound C1=CC=C2C(OCC(O)CNC(C)C)=CC=CC2=C1 AQHHHDLHHXJYJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 description 3
- VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 1,6-diisocyanato-5,6-dimethylheptane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCCN=C=O VZXPHDGHQXLXJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 1,9-Nonanediol Chemical compound OCCCCCCCCCO ALVZNPYWJMLXKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 2-methoxyethyl acetate Chemical compound COCCOC(C)=O XLLIQLLCWZCATF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 3-methyl-n-[4-[(3-methylpyrazole-1-carbonyl)amino]butyl]pyrazole-1-carboxamide Chemical compound N1=C(C)C=CN1C(=O)NCCCCNC(=O)N1N=C(C)C=C1 WJIOHMVWGVGWJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PGDIJTMOHORACQ-UHFFFAOYSA-N 9-prop-2-enoyloxynonyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCCCCOC(=O)C=C PGDIJTMOHORACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N C[CH]O Chemical group C[CH]O GAWIXWVDTYZWAW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N Dimethoxyethane Chemical compound COCCOC XTHFKEDIFFGKHM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005058 Isophorone diisocyanate Substances 0.000 description 2
- LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N N-Butanol Chemical compound CCCCO LRHPLDYGYMQRHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004696 Poly ether ether ketone Substances 0.000 description 2
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 2
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003647 acryloyl group Chemical group O=C([*])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000005456 alcohol based solvent Substances 0.000 description 2
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 2
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003849 aromatic solvent Substances 0.000 description 2
- 238000012663 cationic photopolymerization Methods 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 238000010835 comparative analysis Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N cyclopentanone Chemical compound O=C1CCCC1 BGTOWKSIORTVQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diol Chemical compound OCCCCCCCCCCO FOTKYAAJKYLFFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000006356 dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 2
- 125000004386 diacrylate group Chemical group 0.000 description 2
- JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N dibutylamine Chemical compound CCCCNCCCC JQVDAXLFBXTEQA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 2
- SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N heptane-1,7-diol Chemical compound OCCCCCCCO SXCBDZAEHILGLM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diol Chemical compound OCCCCCCO XXMIOPMDWAUFGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N isophorone diisocyanate Chemical compound CC1(C)CC(N=C=O)CC(C)(CN=C=O)C1 NIMLQBUJDJZYEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005453 ketone based solvent Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 2
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 2
- 239000004629 polybutylene adipate terephthalate Substances 0.000 description 2
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 2
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 2
- 229920009537 polybutylene succinate adipate Polymers 0.000 description 2
- 239000004630 polybutylene succinate adipate Substances 0.000 description 2
- 229920002530 polyetherether ketone Polymers 0.000 description 2
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 2
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 2
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 2
- 229920000909 polytetrahydrofuran Polymers 0.000 description 2
- SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N prop-2-enenitrile;styrene Chemical compound C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 SCUZVMOVTVSBLE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N propan-1-ol Chemical compound CCCO BDERNNFJNOPAEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003254 radicals Chemical class 0.000 description 2
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 2
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 2
- 229920001187 thermosetting polymer Polymers 0.000 description 2
- KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L tin(ii) 2-ethylhexanoate Chemical compound [Sn+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O KSBAEPSJVUENNK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 2
- 125000005409 triarylsulfonium group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N (+)-borneol Chemical group C1C[C@@]2(C)[C@@H](O)C[C@@H]1C2(C)C DTGKSKDOIYIVQL-WEDXCCLWSA-N 0.000 description 1
- BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N (2s)-2-butoxybutan-1-ol Chemical compound CCCCO[C@@H](CC)CO BJZYYSAMLOBSDY-QMMMGPOBSA-N 0.000 description 1
- VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 1,10-diisocyanatodecane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCCCN=C=O VNMOIBZLSJDQEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JWTGRKUQJXIWCV-UHFFFAOYSA-N 1,2,3-trihydroxypropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(O)C(O)CO JWTGRKUQJXIWCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxyethane Chemical compound CCOCCOCC LZDKZFUFMNSQCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 1,2-diethoxypropane Chemical compound CCOCC(C)OCC VPBZZPOGZPKYKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 1,2-dimethoxypropane Chemical compound COCC(C)OC LEEANUDEDHYDTG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 1,3-diisocyanatopropane Chemical compound O=C=NCCCN=C=O IKYNWXNXXHWHLL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKJPVPAWUZRISW-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanato-3,4-dimethylpentane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCN=C=O HKJPVPAWUZRISW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 1,4-diisocyanatobutane Chemical compound O=C=NCCCCN=C=O OVBFMUAFNIIQAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVWQLOZLOYZDNL-UHFFFAOYSA-N 1,5-diisocyanato-4,5-dimethylhexane Chemical compound O=C=NC(C)(C)C(C)CCCN=C=O AVWQLOZLOYZDNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 1,8-diisocyanatooctane Chemical compound O=C=NCCCCCCCCN=C=O QUPKOUOXSNGVLB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-ethoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOCC RRQYJINTUHWNHW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CNJRPYFBORAQAU-UHFFFAOYSA-N 1-ethoxy-2-(2-methoxyethoxy)ethane Chemical compound CCOCCOCCOC CNJRPYFBORAQAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012956 1-hydroxycyclohexylphenyl-ketone Substances 0.000 description 1
- ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 1-methoxypropan-2-ol Chemical compound COCC(C)O ARXJGSRGQADJSQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethoxy-2-phenylacetophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 KWVGIHKZDCUPEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylpropoxy)ethanol Chemical compound CC(C)COCCO HHAPGMVKBLELOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 2-Hydroxy-4'-(2-hydroxyethoxy)-2-methylpropiophenone Chemical compound CC(C)(O)C(=O)C1=CC=C(OCCO)C=C1 GJKGAPPUXSSCFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 2-METHOXYETHANOL Chemical compound COCCO XNWFRZJHXBZDAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDLXTDLGTWNUFM-UHFFFAOYSA-N 2-[(2-methylpropan-2-yl)oxy]ethanol Chemical compound CC(C)(C)OCCO BDLXTDLGTWNUFM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 2-[2-(2-hydroxypropoxy)propoxy]propan-1-ol Chemical compound CC(O)COC(C)COC(C)CO LCZVSXRMYJUNFX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 2-[[3-hydroxy-2,2-bis(hydroxymethyl)propoxy]methyl]-2-(hydroxymethyl)propane-1,3-diol Chemical compound OCC(CO)(CO)COCC(CO)(CO)CO TXBCBTDQIULDIA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 2-butoxyethanol Chemical compound CCCCOCCO POAOYUHQDCAZBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethanol Chemical compound CCOCCO ZNQVEEAIQZEUHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 2-ethoxyethyl acetate Chemical compound CCOCCOC(C)=O SVONRAPFKPVNKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxy-1-[4-[[4-(2-hydroxy-2-methylpropanoyl)phenyl]methyl]phenyl]-2-methylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(C(=O)C(C)(O)C)=CC=C1CC1=CC=C(C(=O)C(C)(C)O)C=C1 PCKZAVNWRLEHIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-(4-methylsulfanylphenyl)-2-morpholin-4-ylpropan-1-one Chemical compound C1=CC(SC)=CC=C1C(=O)C(C)(C)N1CCOCC1 LWRBVKNFOYUCNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWDGNKGKLOBESZ-UHFFFAOYSA-N 2-oxooctanal Chemical compound CCCCCCC(=O)C=O MWDGNKGKLOBESZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-yloxyethanol Chemical compound CC(C)OCCO HCGFUIQPSOCUHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 2-propoxyethanol Chemical compound CCCOCCO YEYKMVJDLWJFOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEYKUJYHUDAQMK-UHFFFAOYSA-N 3,3-diethyl-1,5-diisocyanatopentane Chemical compound C(C)C(CCN=C=O)(CCN=C=O)CC AEYKUJYHUDAQMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybenzoic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyl prop-2-enoate Chemical compound OCCCCOC(=O)C=C NDWUBGAGUCISDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N Acetaldehyde Chemical compound CC=O IKHGUXGNUITLKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 1
- 229920000877 Melamine resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004640 Melamine resin Substances 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004642 Polyimide Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 229920001328 Polyvinylidene chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N [phenyl-(2,4,6-trimethylbenzoyl)phosphoryl]-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C(=O)C1=C(C)C=C(C)C=C1C GUCYFKSBFREPBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007754 air knife coating Methods 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N bis[2-(1-hydroxycyclohexyl)phenyl]methanone Chemical compound C=1C=CC=C(C(=O)C=2C(=CC=CC=2)C2(O)CCCCC2)C=1C1(O)CCCCC1 MQDJYUACMFCOFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 239000011889 copper foil Substances 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 239000003484 crystal nucleating agent Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 230000001186 cumulative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229940019778 diethylene glycol diethyl ether Drugs 0.000 description 1
- SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N diglyme Chemical compound COCCOCCOC SBZXBUIDTXKZTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N diphenylphosphoryl-(2,4,6-trimethylphenyl)methanone Chemical compound CC1=CC(C)=CC(C)=C1C(=O)P(=O)(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 VFHVQBAGLAREND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 239000003759 ester based solvent Substances 0.000 description 1
- 239000004210 ether based solvent Substances 0.000 description 1
- JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N ethyl methyl carbonate Chemical compound CCOC(=O)OC JBTWLSYIZRCDFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 238000001879 gelation Methods 0.000 description 1
- 239000011086 glassine Substances 0.000 description 1
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 1
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 1
- MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N iodonium Chemical compound [IH2+] MGFYSGNNHQQTJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N iron(III) oxide Inorganic materials O=[Fe]O[Fe]=O JEIPFZHSYJVQDO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002655 kraft paper Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 238000000691 measurement method Methods 0.000 description 1
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000007760 metering rod coating Methods 0.000 description 1
- 125000005641 methacryl group Chemical group 0.000 description 1
- YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N methyl phenylglyoxalate Chemical compound COC(=O)C(=O)C1=CC=CC=C1 YLHXLHGIAMFFBU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 description 1
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004745 nonwoven fabric Substances 0.000 description 1
- JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N norbornene Chemical compound C1[C@@H]2CC[C@H]1C=C2 JFNLZVQOOSMTJK-KNVOCYPGSA-N 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007645 offset printing Methods 0.000 description 1
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013307 optical fiber Substances 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000003504 photosensitizing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011112 polyethylene naphthalate Substances 0.000 description 1
- 229920001721 polyimide Polymers 0.000 description 1
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 1
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 1
- 239000005033 polyvinylidene chloride Substances 0.000 description 1
- 230000003449 preventive effect Effects 0.000 description 1
- 238000007639 printing Methods 0.000 description 1
- RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N propylene carbonate Chemical compound CC1COC(=O)O1 RUOJZAUFBMNUDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N propylene glycol methyl ether acetate Chemical compound COCC(C)OC(C)=O LLHKCFNBLRBOGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007650 screen-printing Methods 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 229910000679 solder Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000894007 species Species 0.000 description 1
- 229920000638 styrene acrylonitrile Polymers 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000004448 titration Methods 0.000 description 1
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N triglyme Chemical compound COCCOCCOCCOC YFNKIDBQEZZDLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940042596 viscoat Drugs 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002759 woven fabric Substances 0.000 description 1
- 229910052724 xenon Inorganic materials 0.000 description 1
- FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N xenon atom Chemical compound [Xe] FHNFHKCVQCLJFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Macromonomer-Based Addition Polymer (AREA)
Abstract
Description
本開示は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び積層体に関する。 The present disclosure relates to an active energy ray-curable resin composition, a cured product, and a laminate.
近年、層間充填用の樹脂が各業界において求められている。例えば、特許文献１に示されるように、フレキシブルデバイスやストレッチャブルデバイスはデバイス全体の柔軟性を維持するため各種層の硬度を比較的下げるのが一般的であるが、硬度を下げることでデバイス内部の機械が衝撃を受けやすくなる。そのため、デバイス内部の機械を保護するための層間充填用の樹脂を使用する場合がある。また、半導体デバイスチップ同士が、そのチップ間においてはんだバンプ等の電気信号端子等で接続されていると同時に、層間充填用の樹脂の層により接着された構造を有する三次元積層型半導体装置が知られている（特許文献２）。 In recent years, resins for interlayer filling are in demand in various industries. For example, as shown in Patent Document 1, in flexible devices and stretchable devices, it is common to relatively reduce the hardness of various layers in order to maintain the flexibility of the entire device. machines become more susceptible to shocks. Therefore, interlayer filling resin may be used to protect the machinery inside the device. In addition, three-dimensionally stacked semiconductor devices are known in which semiconductor device chips are connected to each other by electrical signal terminals such as solder bumps, and at the same time are bonded by a layer of interlayer filling resin. (Patent Document 2).
本開示では、力（例えば、衝撃、振動、引っ張る等で発生する力）を受け変形した後に元に戻る性能（本開示において当該性能のことを「復元」ともいい、その元に戻る割合のことを「復元率」という。）及び硬さに優れた活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び積層体を提供することを課題とする。 In this disclosure, the ability to return to the original state after being deformed by force (for example, force generated by impact, vibration, pulling, etc.) (in this disclosure, this performance is also referred to as "restoration", and refers to the rate at which it returns to its original state) An object of the present invention is to provide an active energy ray-curable resin composition, a cured product, and a laminate that have excellent hardness and hardness.
本発明者は鋭意検討の結果、所定の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び積層体によって、上記課題が解決されることを見出した。なお、本開示は上述の課題の少なくとも一部を解決するためになされたものであり、以下の態様または適用例として実現することができる。 As a result of extensive studies, the present inventors have discovered that the above-mentioned problems can be solved by a predetermined active energy ray-curable resin composition, cured product, and laminate. Note that the present disclosure has been made to solve at least part of the above-mentioned problems, and can be realized as the following aspects or application examples.
すなわち、本開示は、以下の項目１～項目４に関する。
（項目１）
芳香環を有さないジオール（ａ１）と、鎖状脂肪族ジイソシアネート（ａ２）と、水酸基含有（メタ）アクリレート及び／又はイソシアネート基含有（メタ）アクリレート（ａ３）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレート（Ａ）、
鎖状脂肪族及び／又は脂環を有する二官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、
脂環を有し、極性基を有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、並びに
光重合開始剤（Ｄ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（項目２）
層間充填用である項目１に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。
（項目３）
項目１又は２に記載の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の硬化物。
（項目４）
項目３に記載の硬化物を基材表面の少なくとも一つの面に有する、積層体。
That is, the present disclosure relates to items 1 to 4 below.
(Item 1)
A urethane (meth) which is a reaction product of a diol (a1) having no aromatic ring, a chain aliphatic diisocyanate (a2), and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate and/or an isocyanate group-containing (meth)acrylate (a3). ) acrylate (A),
Bifunctional (meth)acrylate (B) having a chain aliphatic and/or alicyclic ring,
An active energy ray-curable resin composition comprising a monofunctional (meth)acrylate (C) having an alicyclic ring and no polar group, and a photopolymerization initiator (D).
(Item 2)
The active energy ray-curable resin composition according to item 1, which is used for interlayer filling.
(Item 3)
A cured product of the active energy ray-curable resin composition according to item 1 or 2.
(Item 4)
A laminate comprising the cured product according to item 3 on at least one surface of a base material.
本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物、硬化物及び積層体は、良好な復元率及び硬さを示すことができる。 The active energy ray-curable resin composition, cured product, and laminate of the present disclosure can exhibit good recovery rate and hardness.
本開示の全体にわたり、各物性値、含有量等の数値の範囲は、適宜（例えば下記の各項目に記載の上限及び下限の値から選択して）設定され得る。具体的には、数値αについて、数値αの下限としてＡ１、Ａ２、Ａ３等が例示され、数値αの上限としてＢ１、Ｂ２、Ｂ３等が例示される場合、数値αの範囲は、Ａ１以上、Ａ２以上、Ａ３以上、Ｂ１以下、Ｂ２以下、Ｂ３以下、Ａ１～Ｂ１、Ａ１～Ｂ２、Ａ１～Ｂ３、Ａ２～Ｂ１、Ａ２～Ｂ２、Ａ２～Ｂ３、Ａ３～Ｂ１、Ａ３～Ｂ２、Ａ３～Ｂ３等が例示される。なお、本開示において「～」とは、その前後に記載される数値を下限値及び上限値として含む意味で使用される。以下では、本開示の構成要素や製造方法等について詳細に説明する。 Throughout the present disclosure, numerical ranges for each physical property value, content, etc. may be set as appropriate (for example, by selecting from the upper and lower limit values listed in each item below). Specifically, regarding the numerical value α, when the lower limit of the numerical value α is exemplified by A1, A2, A3, etc., and the upper limit of the numerical value α is exemplified by B1, B2, B3, etc., the range of the numerical value α is A1 or more, A2 or more, A3 or more, B1 or less, B2 or less, B3 or less, A1 to B1, A1 to B2, A1 to B3, A2 to B1, A2 to B2, A2 to B3, A3 to B1, A3 to B2, A3 to B3 etc. are exemplified. Note that in the present disclosure, "~" is used to include the numerical values described before and after it as a lower limit value and an upper limit value. Below, the constituent elements, manufacturing method, etc. of the present disclosure will be explained in detail.
＜（Ａ）成分＞
（Ａ）成分は、芳香環を有さないジオール（ａ１）と、鎖状脂肪族ジイソシアネート（ａ２）と、水酸基含有（メタ）アクリレート及び／又はイソシアネート基含有（メタ）アクリレート（ａ３）との反応物であるウレタン（メタ）アクリレートである。
<(A) component>
Component (A) is a reaction between a diol (a1) that does not have an aromatic ring, a chain aliphatic diisocyanate (a2), and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate and/or an isocyanate group-containing (meth)acrylate (a3). It is a urethane (meth)acrylate.
＜（ａ１）成分＞
（ａ１）成分が芳香環を有さないことで、本開示の硬化物は復元率に優れる。（ａ１）成分として、ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリマージオール、ポリ（メタ）アクリルジオール、ポリカーボネートジオール、ヒマシ油系ジオール、ポリオレフィンジオールが例示される。なお、本開示において（メタ）アクリルとは、アクリル及び／又はメタクリルを指す。（ａ１）成分の代替成分として、水酸基の官能基数が３以上のものを使用した場合、（ａ２）との反応において、三次元網目構造を形成するため分子量や粘度調整が困難であり、ゲル化する場合もあることから、好ましくない。
<(a1) component>
Since the component (a1) does not have an aromatic ring, the cured product of the present disclosure has an excellent recovery rate. Examples of the component (a1) include polyether diols, polyester diols, polymer diols, poly(meth)acrylic diols, polycarbonate diols, castor oil diols, and polyolefin diols. Note that (meth)acrylic in the present disclosure refers to acrylic and/or methacryl. If a component with a functional hydroxyl group of 3 or more is used as a substitute for component (a1), it will form a three-dimensional network structure in the reaction with (a2), making it difficult to adjust the molecular weight and viscosity, resulting in gelation. This is not desirable because it may occur in some cases.
ポリエーテルジオールとして、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリテトラメチレングリコール等が例示される。 Examples of polyether diols include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polytetramethylene ether glycol, polytetramethylene glycol, and the like.
ポリエーテルジオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリエーテルジオール（製品名「アデカポリエーテルＰ」、ＡＤＥＫＡ（株）製）、ポリエチレングリコール（製品名「ポリエチレングリコール＃１，５４０」、ナカライテスク（株）製）、ジプロピレングリコール（製品名「ジプロピレングリコール」、純正化学（株）製）、ポリプロピレングリコール（製品名「ポリプロピレングリコール４００」、キシダ化学（株）製）、ポリテトラメチレンエーテルグリコール（製品名「ＰＴＭＧ６５０」「ＰＴＭＧ１０００」「ＰＴＭＧ２０００」「ＰＴＭＧ３０００」、三菱ケミカル（株）製）等が例示される。 The polyether diol may be a commercially available product. The products include polyether diol (product name "ADEKA Polyether P", manufactured by ADEKA Corporation), polyethylene glycol (product name "Polyethylene Glycol #1,540", manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), dipropylene glycol (product name "Polyethylene Glycol #1,540", manufactured by Nacalai Tesque Co., Ltd.), Product name: "dipropylene glycol", manufactured by Junsei Kagaku Co., Ltd.), polypropylene glycol (product name: "Polypropylene Glycol 400", manufactured by Kishida Chemical Co., Ltd.), polytetramethylene ether glycol (product name: "PTMG650", "PTMG1000", " PTMG2000'' and ``PTMG3000'' (manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation).
ポリエステルジオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、高結晶性グレードのポリエステルジオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２５２３」「ポリライトＯＤ－Ｘ－２５４７」、ＤＩＣ（株）製）、透明グレードのポリエステルジオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２４２０」「ポリライトＯＤ－Ｘ－２６９２」、ＤＩＣ（株）製）、高接着性グレードのポリエステルジオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２１０８」、ＤＩＣ（株）製）、ポリエステルジオール（製品名「ＥＴＥＲＮＡＣＯＬＬ３０００」、宇部興産（株）製）（製品名「クラレポリオール Ｐ－１０１０」「クラレポリオール Ｐ－２０１０」「クラレポリオール Ｐ－３０１０」「クラレポリオール Ｐ－４０１０」「クラレポリオール Ｐ－５０１０」「クラレポリオール Ｐ－６０１０」、（株）クラレ製）、ポリカプロラクトンジオール（製品名「ポリライトＯＤ－Ｘ－２１５５」、ＤＩＣ（株）製）、ポリカプロラクトンジオール（製品名「プラクセル２００」、（株）ダイセル製）等が例示される。 The polyester diol may be a commercially available product. The products include highly crystalline grade polyester diol (product name "Polylite OD-X-2523" and "Polylite OD-X-2547", manufactured by DIC Corporation), transparent grade polyester diol (product name "Polylite OD-X-2547", manufactured by DIC Corporation), X-2420'', ``Polylite OD-X-2692'', manufactured by DIC Corporation), high adhesive grade polyester diol (product name ``Polylite OD-X-2108'', manufactured by DIC Corporation), polyester diol (product name: ``Polylite OD-X-2108'', manufactured by DIC Corporation) (Product name: "ETERNACOLL 3000", manufactured by Ube Industries, Ltd.) (product name: "Kuraray Polyol P-1010", "Kuraray Polyol P-2010", "Kuraray Polyol P-3010", "Kuraray Polyol P-4010", "Kuraray Polyol P-5010") "Kuraray Polyol P-6010", manufactured by Kuraray Co., Ltd.), polycaprolactone diol (product name "Polylite OD-X-2155", manufactured by DIC Corporation), polycaprolactone diol (product name "Plaxel 200", manufactured by DIC Corporation) ) made by Daicel), etc. are exemplified.
ポリマージオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリマージオール（製品名「シャープフロー」、三洋化成工業（株）製）、ポリマージオール（製品名「エクセノール」、ＡＧＣ（株）製）等が例示される。 Polymeric diols may be commercially available products. Examples of such products include polymer diol (product name "Sharp Flow", manufactured by Sanyo Chemical Industries, Ltd.), polymer diol (product name "Excenol", manufactured by AGC Corporation), and the like.
ポリ（メタ）アクリルジオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、アクリルジオール（製品名「アクリルポリオール♯６０００」、大成ファインケミカル（株）製）、アクリルジオール（製品名「ＥＴＥＲＡＣ７３１５－ＸＳ－６０」、長興材料工業股分有限公司製）等が例示される。 The poly(meth)acrylic diol may be a commercially available product. Examples of such products include acrylic diol (product name "Acrylic Polyol #6000", manufactured by Taisei Fine Chemical Co., Ltd.), acrylic diol (product name "ETERAC7315-XS-60", manufactured by Choko Materials Industry Co., Ltd.), etc. Ru.
ポリカーボネートジオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリカーボネートジオール（製品名「ベネビオール」、三菱ケミカル（株）製）（製品名「ニッポラン」、東ソー（株）製）（製品名「デュラノールシリーズ」、旭化成（株）製）等が例示される。 The polycarbonate diol may be a commercially available product. Such products include polycarbonate diol (product name ``Benebiol'', manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation) (product name ``Nipporan'', manufactured by Tosoh Corporation) (product name ``Duranol Series'', manufactured by Asahi Kasei Corporation), etc. Illustrated.
ヒマシ油系ジオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ヒマシ油系ジオール（製品名「ＵＲＩＣ Ｈシリーズ」、伊藤製油（株）製）、ヒマシ油系ジオール（製品名「ヒマシ油系ポリオール ＨＳ ＣＭ－０２５Ｐ」「ヒマシ油系ポリオール ＨＳ ＣＭ－０７５Ｐ」、豊国製油（株）製）等が例示される。 The castor oil-based diol may be a commercially available product. The products include castor oil diol (product name "URIC H series", manufactured by Ito Oil Co., Ltd.), castor oil diol (product name "Castor oil polyol HS CM-025P", "Castor oil polyol HS CM-") 075P'', manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd.).
ポリオレフィンジオールとして、水酸基含有ポリブタジエン、水素添加した水酸基含有ポリブタジエン、水酸基含有ポリイソプレン、水素添加した水酸基含有ポリイソプレン、水酸基含有塩素化ポリプロピレン、水酸基含有塩素化ポリエチレン等が例示される。 Examples of the polyolefin diol include hydroxyl group-containing polybutadiene, hydrogenated hydroxyl group-containing polybutadiene, hydroxyl group-containing polyisoprene, hydrogenated hydroxyl group-containing polyisoprene, hydroxyl group-containing chlorinated polypropylene, and hydroxyl group-containing chlorinated polyethylene.
ポリオレフィンジオールは、市販された製品であってもよい。当該製品として、ポリブタジエンジオール（製品名「Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－４５ＨＴ」「Ｐｏｌｙ ｂｄ Ｒ－１５ＨＴ」、出光興産（株）製）（製品名「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｂ－１０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｂ－２０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｇ－１０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ Ｇ－２０００」、日本曹達（株）製）、水素添加ポリブタジエンジオール（製品名「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ ＧＩ－１０００」「ＮＩＳＳＯ－ＰＢ ＧＩ－２０００」、日本曹達（株）製）等が例示される。 The polyolefin diol may be a commercially available product. Examples of such products include polybutadiene diol (product names "Poly bd R-45HT" and "Poly bd R-15HT" manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.) (product names "NISSO-PB B-1000", "NISSO-PB B-2000", "NISSO-PB G-1000", and "NISSO-PB G-2000" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.), and hydrogenated polybutadiene diol (product names "NISSO-PB GI-1000" and "NISSO-PB GI-2000" manufactured by Nippon Soda Co., Ltd.).
（ａ１）成分の数平均分子量の上限は、１３，０００、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００等が例示され、下限は、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、９００、８００、７００等が例示される。（ａ１）成分の数平均分子量は、本開示の硬化物が硬度に優れることから、好ましくは１，０００以上６，０００以下である。（ａ１）成分の数平均分子量が上記下限以上であると本開示の硬化物が強靭になる傾向にあり、上記上限超であると本開示の硬化物が柔らかくなる傾向にあることから、上記好ましい範囲内であると本開示の硬化物の硬度の程度が良好となる傾向にある。本開示において、数平均分子量は、ＪＩＳ Ｋ７２５２－１：２０１６に記載の方法で求めることができる。 The upper limit of the number average molecular weight of component (a1) is 13,000, 12,000, 11,000, 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6,000, 5,000, 4, Examples include 000, 3,000, 2,000, 1,000, 900, 800, etc., and the lower limit is 12,000, 11,000, 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6 ,000, 5,000, 4,000, 3,000, 2,000, 1,000, 900, 800, 700, etc. are exemplified. The number average molecular weight of component (a1) is preferably 1,000 or more and 6,000 or less since the cured product of the present disclosure has excellent hardness. When the number average molecular weight of component (a1) is equal to or higher than the above lower limit, the cured product of the present disclosure tends to be tough, and when it exceeds the above upper limit, the cured product of the present disclosure tends to be soft. Within this range, the hardness of the cured product of the present disclosure tends to be good. In the present disclosure, the number average molecular weight can be determined by the method described in JIS K7252-1:2016.
（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ１）成分の含有量（固形分換算）の上限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示され、下限は、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ１）成分の含有量（固形分換算）は、１～９８質量％程度が好ましい。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (a1) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (a1), (a2), and (a3) is 98, 95, 90, 85 , 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5% by mass, etc., and the lower limit is 95, 90, 85, 80, Examples include 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 1% by mass. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (a1) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (a1), (a2), and (a3) is 1 to 98%. It is preferably about % by mass.
＜（ａ２）成分＞
（ａ２）成分は、鎖状脂肪族ジイソシアネートである。なお、本開示において、鎖状脂肪族とは脂環、芳香環等の環状構造を分子中に有さないものを指す。（ａ２）成分の代替成分として、脂環及び／又は芳香環を有するジイソシアネートを使用した場合、本開示の硬化物の復元率が悪くなることから、好ましくない。（ａ２）成分の代替成分として、イソシアネート基の官能基数が３以上のものを使用した場合、（ａ１）との反応において、三次元網目構造を形成するため分子量や粘度調整が困難であり、ゲル化する場合もあることから、好ましくない。
<(a2) component>
Component (a2) is a chain aliphatic diisocyanate. In addition, in this disclosure, a chain aliphatic refers to a substance that does not have a cyclic structure such as an alicyclic ring or an aromatic ring in its molecule. When a diisocyanate having an alicyclic ring and/or an aromatic ring is used as a substitute for component (a2), it is not preferable because the recovery rate of the cured product of the present disclosure deteriorates. If an isocyanate group with a functional number of 3 or more is used as a substitute for component (a2), it will form a three-dimensional network structure in the reaction with (a1), making it difficult to adjust the molecular weight and viscosity, resulting in gelling. This is not preferable because it may lead to
鎖状脂肪族ジイソシアネートとして、直鎖脂肪族ジイソシアネート及び分岐脂肪族ジイソシアネートから選択される１種以上が例示される。 Examples of the chain aliphatic diisocyanate include one or more selected from straight chain aliphatic diisocyanates and branched aliphatic diisocyanates.
直鎖脂肪族ジイソシアネートとして、トリメチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、１，５－ペンタメチレンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、オクタメチレンジイソシアネート、デカメチレンジイソシアネート等が例示される。 Examples of the straight chain aliphatic diisocyanate include trimethylene diisocyanate, tetramethylene diisocyanate, 1,5-pentamethylene diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, octamethylene diisocyanate, decamethylene diisocyanate, and the like.
分岐脂肪族ジイソシアネートとして、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、ジエチルペンチレンジイソシアネート、トリメチルブチレンジイソシアネート、トリメチルペンチレンジイソシアネート等が例示される。 Examples of the branched aliphatic diisocyanate include trimethylhexamethylene diisocyanate, diethylpentylene diisocyanate, trimethylbutylene diisocyanate, and trimethylpentylene diisocyanate.
（ａ１）成分の水酸基のｍｏｌ数（ＯＨ（ａ１））と（ａ２）成分のイソシアネート基のｍｏｌ数（ＮＣＯ（ａ２））との比（ＮＣＯ（ａ２）／ＯＨ（ａ１））の上限は、２．０、１．９、１．８、１．７、１．６、１．５、１．４、１．３、１．２、１．１、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６等が例示され、下限は、１．９、１．８、１．７、１．６、１．５、１．４、１．３、１．２、１．１、１．０、０．９、０．８、０．７、０．６、０．５等が例示される。ウレタンプレポリマーの末端をイソシアネート基にする場合、（ａ１）成分の水酸基のｍｏｌ数（ＯＨ（ａ１））と（ａ２）成分のイソシアネート基のｍｏｌ数（ＮＣＯ（ａ２））との比（ＮＣＯ（ａ２）／ＯＨ（ａ１））は、好ましくは１．０～２．０程度であり、硬化物の硬さが良好となることから、より好ましくは１．３～２．０である。ウレタンプレポリマーの末端を水酸基にする場合、（ａ１）成分の水酸基のｍｏｌ数（ＯＨ（ａ１））と（ａ２）成分のイソシアネート基のｍｏｌ数（ＮＣＯ（ａ２））との比（ＮＣＯ（ａ２）／ＯＨ（ａ１））は、好ましくは０．５～１．０程度であり、より好ましくは０．５～０．８程度である。 The upper limit of the ratio (NCO (a2) /OH (a1) ) between the number of moles of hydroxyl groups in component (a1) (OH (a1) ) and the number of moles of isocyanate groups (NCO (a2) ) in component (a2) is: 2.0, 1.9, 1.8, 1.7, 1.6, 1.5, 1.4, 1.3, 1.2, 1.1, 1.0, 0.9, 0. Examples include 8, 0.7, 0.6, etc., and the lower limit is 1.9, 1.8, 1.7, 1.6, 1.5, 1.4, 1.3, 1.2, 1 Examples include .1, 1.0, 0.9, 0.8, 0.7, 0.6, 0.5, etc. When the terminals of the urethane prepolymer are made into isocyanate groups, the ratio of the number of moles of hydroxyl groups (OH (a1) ) of component (a1) to the number of moles of isocyanate groups (NCO (a2) ) of component (a2) (NCO ( a2) /OH (a1) ) is preferably about 1.0 to 2.0, more preferably 1.3 to 2.0 since the hardness of the cured product is good. When the terminals of the urethane prepolymer are made into hydroxyl groups, the ratio of the number of moles of hydroxyl groups (OH (a1) ) of component (a1) to the number of moles of isocyanate groups (NCO (a2) ) of component (a2 ) (NCO (a2) ) /OH (a1) ) is preferably about 0.5 to 1.0, more preferably about 0.5 to 0.8.
（ａ２）成分の分子量の上限は、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０等が例示され、下限は９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００等が例示される。１つの実施形態において、（ａ２）成分の分子量は、好ましくは１００～１，０００である。本開示において単に分子量という場合、原子量基準で計算した値を指す。 Examples of the upper limit of the molecular weight of component (a2) are 1,000, 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, 150, etc. Examples of the lower limit include 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, 150, 100, etc. In one embodiment, the molecular weight of component (a2) is preferably 100 to 1,000. In the present disclosure, when simply referring to molecular weight, it refers to a value calculated on an atomic weight basis.
（ａ１）成分と（ａ２）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ２）成分］）の上限は、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５等が例示され、下限は、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５、１／９９等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分と（ａ２）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ２）成分］）は、１／９９～９９／１程度が好ましい。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(a1) component/(a2) component]) of component (a1) and component (a2) is 99/1, 95/5, 90/10, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 65/35, 60/40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/ Examples include 75, 20/80, 15/85, 10/90, 5/95, etc., and the lower limit is 95/5, 90/10, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 65 /35, 60/40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, 20/80, 15/85, 10/90, 5/95 , 1/99, etc. are exemplified. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [(a1) component/(a2) component]) of component (a1) and component (a2) is about 1/99 to 99/1. is preferred.
（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ２）成分の含有量（固形分換算）の上限は、９８、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示され、下限は、９５、９０、８５、８０、７５、７０、６５、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５、１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ２）成分の含有量（固形分換算）は、１～９８質量％程度が好ましい。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (a2) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (a1), (a2), and (a3) is 98, 95, 90, 85 , 80, 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5% by mass, etc., and the lower limit is 95, 90, 85, 80, Examples include 75, 70, 65, 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5, 1% by mass. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (a2) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (a1), (a2), and (a3) is 1 to 98%. It is preferably about % by mass.
＜（ａ３）成分＞
（ａ３）成分は、水酸基含有（メタ）アクリレート及び／又はイソシアネート基含有（メタ）アクリレートである。（ａ３）成分を用いることで、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化性に優れる。
<(a3) component>
Component (a3) is a hydroxyl group-containing (meth)acrylate and/or an isocyanate group-containing (meth)acrylate. By using the component (a3), the active energy ray-curable resin composition has excellent curability.
水酸基含有（メタ）アクリレートとして、ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、２－（メタ）アクリロイロキシエチル－２－ヒドロキシエチルフタル酸、グリセロールモノ（メタ）アクリレート、２－ヒドロキシ－３－フェノキシプロピル（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート等が例示される。 Hydroxyl group-containing (meth)acrylates include hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, hydroxybutyl (meth)acrylate, 2-(meth)acryloyloxyethyl-2-hydroxyethylphthalate, glycerol mono(meth)acrylate, ) acrylate, 2-hydroxy-3-phenoxypropyl (meth)acrylate, pentaerythritol tri(meth)acrylate, dipentaerythritol penta(meth)acrylate, and the like.
イソシアネート基含有（メタ）アクリレートとして、２－イソシアナトエチル（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of the isocyanate group-containing (meth)acrylate include 2-isocyanatoethyl (meth)acrylate.
（ａ３）成分は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物が硬化性に優れることから、好ましくは炭素数５以上１０以下の水酸基含有モノ（メタ）アクリレートであり、より好ましくはヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート、及びヒドロキシブチル（メタ）アクリレートからなる群から選択される１種以上である。 The component (a3) is preferably a hydroxyl group-containing mono(meth)acrylate having 5 to 10 carbon atoms, and more preferably at least one selected from the group consisting of hydroxyethyl (meth)acrylate, hydroxypropyl (meth)acrylate, and hydroxybutyl (meth)acrylate, because the active energy ray-curable resin composition has excellent curability.
（ａ３）成分の分子量の上限は、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０等が例示され、下限は９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００等が例示される。１つの実施形態において、（ａ３）成分の分子量は、好ましくは１００～１，０００である。 Examples of the upper limit of the molecular weight of component (a3) are 1,000, 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, 150, etc. Examples of the lower limit include 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, 150, 100, etc. In one embodiment, the molecular weight of component (a3) is preferably 100 to 1,000.
（ａ１）成分と（ａ３）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ３）成分］）の上限は、９９．９／０．１、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５等が例示され、下限は、９９．５／０．５、９９／１、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分と（ａ３）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ３）成分］）は、７０／３０～９９．９／０．１程度が好ましい。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(a1) component/(a3) component]) of component (a1) and component (a3) is 99.9/0.1, 99.5/ Examples include 0.5, 99/1, 95/5, 90/10, 85/15, 80/20, 75/25, etc., and the lower limit is 99.5/0.5, 99/1, 95/5. , 90/10, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, etc. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [(a1) component/(a3) component]) of component (a1) and component (a3) is 70/30 to 99.9/ About 0.1 is preferable.
（ａ２）成分と（ａ３）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ２）成分／（ａ３）成分］）の上限は、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５等が例示され、下限は、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０等が例示される。１つの実施形態において、（ａ２）成分と（ａ３）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（ａ２）成分／（ａ３）成分］）は、５０／５０～９０／１０程度が好ましい。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(a2) component/(a3) component]) of component (a2) and component (a3) is 90/10, 85/15, 80/20, Examples include 75/25, 70/30, 65/35, 60/40, 55/45, etc., and the lower limit is 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 65/35, 60/40. , 55/45, 50/50, etc. are exemplified. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content, [(a2) component/(a3) component]) of component (a2) and component (a3) is about 50/50 to 90/10. is preferred.
（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ３）成分の含有量（固形分換算）の上限は、２０、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５質量％等が例示され、下限は、１５、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１、０．５、０．１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（ａ３）成分の含有量（固形分換算）は、０．１～２０質量％程度が好ましい。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (a3) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (a1), (a2), and (a3) is 20, 15, 10, 9 , 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1, 0.5% by mass, etc., and the lower limit is 15, 10, 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, Examples include 1, 0.5, 0.1% by mass. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of the component (a3) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (a1), (a2), and (a3) is 0.1 It is preferably about 20% by mass.
（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分のモル比（固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ２）成分／（ａ３）成分］）は、１～９／１～９／１～９、１～５：１～７：１～５、１～４：１～６：１～４、１～３：１～５：１～３等が例示される。１つの実施形態において、（ａ１）成分、（ａ２）成分、及び（ａ３）成分のモル比（固形分換算、［（ａ１）成分／（ａ２）成分／（ａ３）成分］）は、１～９／１～９／１～９程度が好ましい。 The molar ratio of component (a1), component (a2), and component (a3) (in terms of solid content, [component (a1)/component (a2)/component (a3)]) is 1 to 9/1 to 9/ Examples include 1 to 9, 1 to 5:1 to 7:1 to 5, 1 to 4:1 to 6:1 to 4, and 1 to 3:1 to 5:1 to 3. In one embodiment, the molar ratio of component (a1), component (a2), and component (a3) (in terms of solid content, [component (a1)/component (a2)/component (a3)]) is 1 to 1. Approximately 9/1 to 9/1 to 9 is preferable.
＜その他（Ａ）成分に配合可能な添加剤＞
（Ａ）成分には、必要に応じて、各種添加剤を含めてもよい。添加剤として、触媒、結晶核剤、結晶化促進剤、連鎖移動剤等が例示される。
<Other additives that can be added to component (A)>
Component (A) may contain various additives as necessary. Examples of additives include catalysts, crystal nucleating agents, crystallization promoters, chain transfer agents, and the like.
（Ａ）成分は、例えば、（ａ１）成分と（ａ２）成分とを反応させてウレタンプレポリマーを製造し、次いでウレタンプレポリマーと（ａ３）成分を反応させることにより得られる。反応条件としては、特に限定されず、通常は温度が７０～８５℃程度、時間が１～５時間程度である。ウレタンプレポリマーと（ａ３）成分の使用比率も特に限定されないが、前者の官能基（イソシアネート基又は水酸基）のモル数（ポリマー）と後者の官能基（イソシアネート基又は水酸基）のモル数（（ａ３）成分）との比（ポリマー／（ａ３）成分）が通常０．２５～１程度となる範囲であればよい。 Component (A) can be obtained, for example, by reacting components (a1) and (a2) to produce a urethane prepolymer, and then reacting the urethane prepolymer with component (a3). The reaction conditions are not particularly limited, but usually the temperature is about 70 to 85°C and the time is about 1 to 5 hours. The usage ratio of the urethane prepolymer and component (a3) is also not particularly limited, but the number of moles of the functional group (isocyanate group or hydroxyl group) of the former (polymer) and the number of moles of the functional group (isocyanate group or hydroxyl group) of the latter ((a3 ) component) (polymer/component (a3)) is usually within a range of about 0.25 to 1.
（Ａ）成分の重量平均分子量の上限は、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２９，０００、２８，０００、２７，０００、２６，０００、２５，０００、２４，０００、２３，０００、２２，０００、２１，０００、２０，０００、１９，０００、１８，０００、１７，０００、１６，０００、１５，０００、１０，０００等が例示され、下限は、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２９，０００、２８，０００、２７，０００、２６，０００、２５，０００、２４，０００、２３，０００、２２，０００、２１，０００、２０，０００、１９，０００、１８，０００、１７，０００、１６，０００、１５，０００、１０，０００、５，０００等が例示される。（Ａ）成分の重量平均分子量は、本開示の硬化物が硬度に優れることから、好ましくは５，０００以上１００，０００以下である。（Ａ）成分の重量平均分子量が上記下限以上であると本開示の硬化物が強靭になる傾向にあり、上記上限超であると本開示の硬化物が柔らかくなる傾向にある。本開示において、重量平均分子量は、ゲルパーメーションクロマトグラフィー法によるポリスチレン換算値である。 The upper limit of the weight average molecular weight of component (A) is 100,000, 90,000, 80,000, 70,000, 60,000, 50,000, 40,000, 30,000, 29,000, 28, 000, 27,000, 26,000, 25,000, 24,000, 23,000, 22,000, 21,000, 20,000, 19,000, 18,000, 17,000, 16,000, Examples include 15,000, 10,000, etc., and the lower limits are 90,000, 80,000, 70,000, 60,000, 50,000, 40,000, 30,000, 29,000, 28,000. , 27,000, 26,000, 25,000, 24,000, 23,000, 22,000, 21,000, 20,000, 19,000, 18,000, 17,000, 16,000, 15 ,000, 10,000, 5,000, etc. are exemplified. The weight average molecular weight of component (A) is preferably 5,000 or more and 100,000 or less since the cured product of the present disclosure has excellent hardness. When the weight average molecular weight of component (A) is equal to or greater than the above lower limit, the cured product of the present disclosure tends to be tough, and when it exceeds the above upper limit, the cured product of the present disclosure tends to become soft. In the present disclosure, the weight average molecular weight is a polystyrene equivalent value determined by gel permeation chromatography.
（Ａ）成分の有する（メタ）アクリロイル基の数の上限は、１５、１０、８、６、４、２個等が例示され、下限は１０、８、６、４、２、１個等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の有する（メタ）アクリロイル基の数は、好ましくは１～１５個程度である。 Examples of the upper limit of the number of (meth)acryloyl groups in component (A) are 15, 10, 8, 6, 4, 2, etc., and the lower limit is 10, 8, 6, 4, 2, 1, etc. Illustrated. In one embodiment, the number of (meth)acryloyl groups that component (A) has is preferably about 1 to 15.
（Ａ）成分の（メタ）アクリル当量（ｇ／ｅｑ）の上限は、１００，０００、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１５，０００、１４，０００、１３，０００、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００等が例示され、下限は、９０，０００、８０，０００、７０，０００、６０，０００、５０，０００、４０，０００、３０，０００、２０，０００、１５，０００、１４，０００、１３，０００、１２，０００、１１，０００、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、２，５００等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分の（メタ）アクリル当量（ｇ／ｅｑ）は、好ましくは２，５００～１００，０００程度である。本開示において（メタ）アクリル当量とは、（メタ）アクリル基１つあたりの重量平均分子量で示され、「重量平均分子量／官能基数」で算出することができる。 The upper limit of the (meth)acrylic equivalent (g/eq) of component (A) is 100,000, 90,000, 80,000, 70,000, 60,000, 50,000, 40,000, 30,000 , 20,000, 15,000, 14,000, 13,000, 12,000, 11,000, 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6,000, 5,000, etc. The lower limits are 90,000, 80,000, 70,000, 60,000, 50,000, 40,000, 30,000, 20,000, 15,000, 14,000, 13,000, Examples include 12,000, 11,000, 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6,000, 5,000, 2,500, etc. In one embodiment, the (meth)acrylic equivalent (g/eq) of component (A) is preferably about 2,500 to 100,000. In the present disclosure, the (meth)acrylic equivalent is indicated by the weight average molecular weight per (meth)acrylic group, and can be calculated by "weight average molecular weight/number of functional groups."
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ａ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５質量％等が例示され、下限は、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ａ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは１０～５０質量％である。（Ａ）成分の含有量が５０質量％以下であると本開示の硬化物の硬さがより良好となることから好ましい。（Ａ）成分の量が少ない程本開示の硬化物の硬さが良好な傾向にある。（Ａ）成分の含有量が２０質量％以上であると本開示の硬化物が強靭になることから好ましい。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (A) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (A), (B), and (C) is 50, 45, 40, 35 , 30, 25, 20, 15% by mass, etc., and the lower limit is exemplified by 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10% by mass, etc. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (A) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (A), (B), and (C) is preferably 10 ~50% by mass. It is preferable that the content of component (A) is 50% by mass or less because the hardness of the cured product of the present disclosure becomes better. The smaller the amount of component (A), the better the hardness of the cured product of the present disclosure tends to be. It is preferable that the content of component (A) is 20% by mass or more because the cured product of the present disclosure becomes tough.
＜（Ｂ）成分＞
（Ｂ）成分は、鎖状脂肪族及び／又は脂環を有する二官能（メタ）アクリレートである。（Ｂ）成分の代替成分として芳香環を有する二官能（メタ）アクリレートを使用した場合、本開示の硬化物の復元率が悪くなることから好ましくない。（Ｂ）成分の代替成分として単官能（メタ）アクリレートを使用した場合、本開示の硬化物の復元率と硬さが悪化することから好ましくない。
<(B) component>
Component (B) is a bifunctional (meth)acrylate having a chain aliphatic and/or alicyclic ring. When a bifunctional (meth)acrylate having an aromatic ring is used as a substitute for component (B), it is not preferable because the recovery rate of the cured product of the present disclosure deteriorates. When a monofunctional (meth)acrylate is used as a substitute for component (B), it is not preferable because the recovery rate and hardness of the cured product of the present disclosure deteriorate.
鎖状脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレートとして、直鎖脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレート、分岐脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of bifunctional (meth)acrylates having a chain aliphatic group include bifunctional (meth)acrylates having a straight-chain aliphatic group and bifunctional (meth)acrylates having a branched aliphatic group.
直鎖脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレートとして、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート等が例示される。 As bifunctional (meth)acrylates having a linear aliphatic chain, 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,7-heptanediol di(meth)acrylate, 1,8-octanediol di(meth)acrylate, Examples include 1,9-nonanediol di(meth)acrylate and 1,10-decanediol di(meth)acrylate.
分岐脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレートとして、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of bifunctional (meth)acrylates having a branched aliphatic group include neopentyl glycol di(meth)acrylate, polypropylene glycol di(meth)acrylate, and the like.
脂環を有する二官能（メタ）アクリレートとして、ジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of the bifunctional (meth)acrylate having an alicyclic ring include dimethylol-tricyclodecane di(meth)acrylate.
（Ｂ）成分は、本開示の硬化物の硬さ及び復元率に優れることから、好ましくは、１，６－ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，７－ヘプタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，８－オクタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９－ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０－デカンジオールジ（メタ）アクリレート及びジメチロール－トリシクロデカンジ（メタ）アクリレートから選択される1種以上である。 Component (B) is preferably 1,6-hexanediol di(meth)acrylate, 1,7-heptanediol di(meth)acrylate, 1, since the cured product of the present disclosure has excellent hardness and recovery rate. , 8-octanediol di(meth)acrylate, 1,9-nonanediol di(meth)acrylate, 1,10-decanediol di(meth)acrylate and dimethylol-tricyclodecane di(meth)acrylate. More than a species.
（Ｂ）成分の分子量の上限は、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００等が例示され、下限は、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分の分子量は、好ましくは１５０～１，０００である。 Examples of the upper limit of the molecular weight of component (B) are 1,000, 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, etc. Examples of the lower limit include 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, 150, etc. In one embodiment, the molecular weight of component (B) is preferably 150 to 1,000.
直鎖脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレートと脂環を有する二官能（メタ）アクリレートとの含有量比（質量比、固形分換算、［直鎖脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレート／脂環を有する二官能（メタ）アクリレート］）の上限は、１００／０、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５等が例示され、下限は、９５／５、９０／１０、８５／１５、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０、５／９５、０／１００等が例示される。１つの実施形態において、直鎖脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレートと脂環を有する二官能（メタ）アクリレートとの含有量比（質量比、固形分換算、［直鎖脂肪族を有する二官能（メタ）アクリレート／脂環を有する二官能（メタ）アクリレート］）は、１００／０～０／１００程度が好ましい。 Content ratio of bifunctional (meth)acrylate having a linear aliphatic chain to bifunctional (meth)acrylate having an alicyclic ring (mass ratio, solid content equivalent, [bifunctional (meth)acrylate having a linear aliphatic chain/ The upper limit of bifunctional (meth)acrylate having an alicyclic ring is 100/0, 95/5, 90/10, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 65/35, 60/ Examples include 40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, 20/80, 15/85, 10/90, 5/95, etc. The lower limit is 95/5, 90/10, 85/15, 80/20, 75/25, 70/30, 65/35, 60/40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60 , 35/65, 30/70, 25/75, 20/80, 15/85, 10/90, 5/95, 0/100, etc. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content basis, Functional (meth)acrylate/bifunctional (meth)acrylate having an alicyclic ring] is preferably about 100/0 to 0/100.
（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］）の上限は、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５等が例示され、下限は、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０、１５／８５、１０／９０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分と（Ｂ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｂ）成分］）は、１０／９０～７０／３０程度が好ましい。 The upper limit of the content ratio (mass ratio, solid content conversion, [(A) component/(B) component]) of component (A) and component (B) is 70/30, 65/35, 60/40, Examples include 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, 20/80, 15/85, etc., and the lower limit is 65/35, 60/40. , 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, 20/80, 15/85, 10/90, and the like. In one embodiment, the content ratio (mass ratio, solid content equivalent, [component (A)/component (B)]) of component (A) and component (B) is about 10/90 to 70/30. is preferred.
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５質量％等が例示され、下限は、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｂ）成分の含有量（固形分換算）は、２０～６０質量％程度である。（Ｂ）成分の含有量が１０質量％以上であると本開示の硬化物の復元率が良好となることから好ましい。（Ｂ）成分の含有量が６０質量％以下であると本開示の硬化物が強靭になることから好ましい。 The upper limit of the content (solid content) of the (B) component in 100% by mass (solid content equivalent) of the total of the (A), (B), and (C) components is 60, 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, and 15% by mass, and the lower limit is 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, and 10% by mass. In one embodiment, the content (solid content equivalent) of the (B) component in 100% by mass (solid content equivalent) of the total of the (A), (B), and (C) components is about 20 to 60% by mass. It is preferable that the content of the (B) component is 10% by mass or more because the recovery rate of the cured product of the present disclosure is good. It is preferable that the content of the (B) component is 60% by mass or less because the cured product of the present disclosure is tough.
＜（Ｃ）成分＞
（Ｃ）成分は、脂環を有し、極性基を有さない単官能（メタ）アクリレートである。（Ｃ）成分を用いることで、本開示の硬化物の復元率に優れる。（Ｃ）成分の代替成分として極性基を有する単官能（メタ）アクリレートを用いた場合、本開示の硬化物の復元率が劣る。（Ｃ）成分の代替成分として芳香環を有し、極性基を有さない単官能（メタ）アクリレートを用いた場合、本開示の硬化物の復元率が劣る。（Ｃ）成分の代替成分として鎖状脂肪族を有し、極性基を有さない単官能（メタ）アクリレートを用いた場合、本開示の硬化物の硬さが劣る。（Ｃ）成分の代替成分として複素環を有し、極性基を有さない単官能（メタ）アクリレートを用いた場合、本開示の硬化物の復元率が悪化する傾向にある。
<(C) component>
Component (C) is a monofunctional (meth)acrylate having an alicyclic ring and no polar group. By using component (C), the cured product of the present disclosure has an excellent recovery rate. When a monofunctional (meth)acrylate having a polar group is used as a substitute for component (C), the recovery rate of the cured product of the present disclosure is poor. When a monofunctional (meth)acrylate having an aromatic ring and no polar group is used as a substitute for component (C), the recovery rate of the cured product of the present disclosure is poor. When a monofunctional (meth)acrylate having a chain aliphatic group and no polar group is used as a substitute for component (C), the hardness of the cured product of the present disclosure is inferior. When a monofunctional (meth)acrylate having a heterocycle and having no polar group is used as a substitute for component (C), the recovery rate of the cured product of the present disclosure tends to deteriorate.
（Ｃ）成分として、イソボルニル（メタ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、３，３，５－トリメチルシクロヘキシル（メタ）アクリレート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート等が例示される。 Examples of component (C) include isobornyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, 3,3,5-trimethylcyclohexyl (meth)acrylate, dicyclopentanyl (meth)acrylate, and the like.
（Ｃ）成分の分子量の上限は、１，０００、９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０等が例示され、下限は９５０、９００、８５０、８００、７５０、７００、６５０、６００、５５０、５００、４５０、４００、３５０、３００、２５０、２００、１５０、１００等が例示される。１つの実施形態において、（Ｃ）成分の分子量は、好ましくは１００～１，０００である。 Examples of the upper limit of the molecular weight of component (C) are 1,000, 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, 150, etc. Examples of the lower limit include 950, 900, 850, 800, 750, 700, 650, 600, 550, 500, 450, 400, 350, 300, 250, 200, 150, 100, etc. In one embodiment, the molecular weight of component (C) is preferably 100 to 1,000.
（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｃ）成分］）の上限は、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５等が例示され、下限は、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ａ）成分／（Ｃ）成分］）は、２０／８０～８０／２０程度が好ましい。 The upper limit of the content ratio of the (A) component to the (C) component (mass ratio, solid content equivalent, [(A) component/(C) component]) is 80/20, 75/25, 70/30, 65/35, 60/40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, etc., and the lower limit is 75/25, 70/30, 65/35, 60/40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, 20/80, etc. In one embodiment, the content ratio of the (A) component to the (C) component (mass ratio, solid content equivalent, [(A) component/(C) component]) is preferably about 20/80 to 80/20.
（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分］）の上限は、８０／２０、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５等が例示され、下限は、７５／２５、７０／３０、６５／３５、６０／４０、５５／４５、５０／５０、４５／５５、４０／６０、３５／６５、３０／７０、２５／７５、２０／８０等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分と（Ｃ）成分との含有量比（質量比、固形分換算、［（Ｂ）成分／（Ｃ）成分］）は、２０／８０～８０／２０程度が好ましい。 The upper limit of the content ratio of component (B) and component (C) (mass ratio, solid content conversion, [component (B)/component (C)]) is 80/20, 75/25, 70/30, Examples include 65/35, 60/40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, etc., and the lower limit is 75/25, 70/30. , 65/35, 60/40, 55/45, 50/50, 45/55, 40/60, 35/65, 30/70, 25/75, 20/80, etc. In one embodiment, the content ratio of component (B) and component (C) (mass ratio, solid content equivalent, [component (B)/component (C)]) is about 20/80 to 80/20. is preferred.
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｃ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、６０、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０質量％等が例示され、下限は、５５、５０、４５、４０、３５、３０、２５、２０、１５、１０、５質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に占める（Ｃ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは５～６０質量％程度が好ましい。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (C) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (A), (B), and (C) is 60, 55, 50, 45 , 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10% by mass, etc., and the lower limit is 55, 50, 45, 40, 35, 30, 25, 20, 15, 10, 5% by mass, etc. be done. In one embodiment, the content (in terms of solid content) of component (C) in 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (A), (B), and (C) is preferably 5 It is preferably about 60% by mass.
＜（Ｄ）成分＞
（Ｄ）成分は光重合開始剤である。（Ｄ）成分として、ラジカル系光重合開始剤、カチオン系光重合開始剤、アニオン系光重合開始剤等が例示される。
<(D) component>
Component (D) is a photopolymerization initiator. Examples of component (D) include radical photopolymerization initiators, cationic photopolymerization initiators, and anionic photopolymerization initiators.
ラジカル系光重合開始剤として、アルキルフェノン型光重合開始剤、アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤、水素引き抜き型光重合開始剤、オキシムエステル型光重合開始剤等が例示される。 Examples of the radical photopolymerization initiator include an alkylphenone type photopolymerization initiator, an acylphosphine oxide type photopolymerization initiator, a hydrogen abstraction type photopolymerization initiator, an oxime ester type photopolymerization initiator, and the like.
アルキルフェノン型光重合開始剤として、２，２－ジメトキシ－１，２－ジフェニルエタン－１－オン等のベンジルジメチルケタール、１－［４－（２－ヒドロキシエトキシ）－フェニル］－２－ヒドロキシ－２－メチル－１－プロパン－１－オン、２－ヒロドキシ－１－｛４－［４－（２－ヒドロキシ－２－メチル－プロピオニル）－ベンジル］フェニル｝－２－メチル－プロパン－１－オン、１－ヒドロキシシクロへキシルフェニルケトン等のα－ヒドロキシアルキルフェノン、２－メチル－１－（４－メチルチオフェニル）－２－モルフォリノプロパン－１－オン等のα－アミノアルキルフェノン等が例示される。 As an alkylphenone type photopolymerization initiator, benzyl dimethyl ketal such as 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethan-1-one, 1-[4-(2-hydroxyethoxy)-phenyl]-2-hydroxy- 2-Methyl-1-propan-1-one, 2-hydroxy-1-{4-[4-(2-hydroxy-2-methyl-propionyl)-benzyl]phenyl}-2-methyl-propan-1-one , α-hydroxyalkylphenones such as 1-hydroxycyclohexylphenylketone, α-aminoalkylphenones such as 2-methyl-1-(4-methylthiophenyl)-2-morpholinopropan-1-one, etc. Ru.
アシルフォスフィンオキサイド型光重合開始剤として、２，４，６－トリメチルベンゾイル－ジフェニル－フォスフィンオキサイド、ビス（２，４，６－トリメチルベンゾイル）－フェニルフォスフィンオキサイド等が例示される。 Examples of the acylphosphine oxide type photopolymerization initiator include 2,4,6-trimethylbenzoyl-diphenyl-phosphine oxide and bis(2,4,6-trimethylbenzoyl)-phenylphosphine oxide.
水素引き抜き型光重合開始剤として、フェニルグリオキシリックアシッドメチルエステル等が例示される。 Examples of the hydrogen abstraction type photopolymerization initiator include phenylglyoxylic acid methyl ester.
オキシムエステル型光重合開始剤として、１，２－オクタンジオン，１－［４－（フェニルチオ）－，２－（Ｏ－ベンゾイルオキシム）］、エタノン，１－［９－エチル－６－（２－メチルベンゾイル）－９Ｈ－カルバゾール－３－イル］－，１－（Ｏ－アセチルオキシム）等が例示される。 As oxime ester type photopolymerization initiators, 1,2-octanedione, 1-[4-(phenylthio)-,2-(O-benzoyloxime)], ethanone, 1-[9-ethyl-6-(2- Examples include methylbenzoyl)-9H-carbazol-3-yl]-,1-(O-acetyloxime).
カチオン系光重合開始剤として、ヨードニウム，（４－メチルフェニル）］４－（２－メチルプロピル）フェニル］－ヘキサフルオロフォスフェート（１－）及びプロピレンカーボネートの混合物、トリアリールスルホニウムヘキサフルオロフォスフェート、トリアリールスルフォニウム テトラキス－（ペンタフルオロフェニル）ボレート等が例示される。 As a cationic photopolymerization initiator, a mixture of iodonium, (4-methylphenyl)]4-(2-methylpropyl)phenyl]-hexafluorophosphate (1-) and propylene carbonate, triarylsulfonium hexafluorophosphate, Examples include triarylsulfonium tetrakis-(pentafluorophenyl)borate.
アニオン系光重合開始剤として、コバルトアミン系錯体、ｏ－ニトロベンジルアルコールカルバミン酸エステル、オキシムエステル等が例示される。 Examples of anionic photopolymerization initiators include cobalt amine complexes, o-nitrobenzyl alcohol carbamate esters, and oxime esters.
（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の固形分の質量比（（Ａ）成分／（Ｄ）成分）の上限は、４０／６０、５０／５０、６０／４０、７０／３０、８０／２０、９０／１０等が例示され、下限は、５０／５０、６０／４０、７０／３０、８０／２０、９０／１０、９９／１等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分及び（Ｄ）成分の固形分の質量比（（Ａ）成分／（Ｄ）成分）は、４０／６０～９９／１程度が好ましい。 The upper limit of the solid content mass ratio of component (A) and component (D) (component (A)/component (D)) is 40/60, 50/50, 60/40, 70/30, 80/20, Examples include 90/10, and lower limits include 50/50, 60/40, 70/30, 80/20, 90/10, 99/1, etc. In one embodiment, the mass ratio of the solid content of component (A) and component (D) (component (A)/component (D)) is preferably about 40/60 to 99/1.
（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の固形分の質量比（（Ｂ）成分／（Ｄ）成分）の上限は、４０／６０、５０／５０、６０／４０、７０／３０、８０／２０、９０／１０等が例示され、下限は、５０／５０、６０／４０、７０／３０、８０／２０、９０／１０、９９／１等が例示される。１つの実施形態において、（Ｂ）成分及び（Ｄ）成分の固形分の質量比（（Ｂ）成分／（Ｄ）成分）は、４０／６０～９９／１程度が好ましい。 The upper limit of the solid content mass ratio of component (B) and component (D) (component (B)/component (D)) is 40/60, 50/50, 60/40, 70/30, 80/20, Examples include 90/10, and lower limits include 50/50, 60/40, 70/30, 80/20, 90/10, 99/1, etc. In one embodiment, the mass ratio of the solid content of component (B) and component (D) (component (B)/component (D)) is preferably about 40/60 to 99/1.
（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の固形分の質量比（（Ｃ）成分／（Ｄ）成分）の上限は、上限は、４０／６０、５０／５０、６０／４０、７０／３０、８０／２０、９０／１０等が例示され、下限は、５０／５０、６０／４０、７０／３０、８０／２０、９０／１０、９９／１等が例示される。１つの実施形態において、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の固形分の質量比（（Ｃ）成分／（Ｄ）成分）は、４０／６０～９９／１程度が好ましい。 The upper limit of the solid content mass ratio of component (C) and component (D) (component (C)/component (D)) is 40/60, 50/50, 60/40, 70/30, 80 Examples include /20, 90/10, etc., and lower limits include 50/50, 60/40, 70/30, 80/20, 90/10, 99/1, etc. In one embodiment, the mass ratio of the solid content of component (C) and component (D) (component (C)/component (D)) is preferably about 40/60 to 99/1.
（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に対する（Ｄ）成分の含有量（固形分換算）の上限は、１０、９、８、７、６、５、４、３、２、１．５、１、０．５、０．２質量％等が例示され、下限は、９、８、７、６、５、４、３、２、１．５、１、０．５、０．２、０．１質量％等が例示される。１つの実施形態において、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｃ）成分の総量１００質量％（固形分換算）に対する（Ｄ）成分の含有量（固形分換算）は、好ましくは０．１質量％以上５質量％以下である。 The upper limit of the content (in terms of solid content) of component (D) with respect to the total amount of 100% by mass (in terms of solid content) of components (A), (B), and (C) is 10, 9, 8, 7, Examples include 6, 5, 4, 3, 2, 1.5, 1, 0.5, 0.2% by mass, etc., and the lower limit is 9, 8, 7, 6, 5, 4, 3, 2, 1 Examples include .5, 1, 0.5, 0.2, 0.1% by mass. In one embodiment, the content of component (D) (in terms of solid content) relative to 100% by mass (in terms of solid content) of the total amount of components (A), (B), and (C) is preferably 0. It is 1% by mass or more and 5% by mass or less.
＜その他配合可能な添加剤＞
本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、必要に応じて、各種添加剤を含めてよい。添加剤として、表面調整剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤、無機フィラー、シランカップリング剤、コロイダルシリカ、消泡剤、湿潤剤、防錆剤、可塑剤、連鎖移動剤、光増感剤、顔料、顔料分散体等が例示される。
<Other additives that can be added>
The active energy ray-curable resin composition of the present disclosure may contain various additives as necessary. Additives include surface conditioners, surfactants, ultraviolet absorbers, antioxidants, light stabilizers, tackifiers, inorganic fillers, silane coupling agents, colloidal silica, antifoaming agents, wetting agents, rust preventives, Examples include plasticizers, chain transfer agents, photosensitizers, pigments, and pigment dispersions.
本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物には、溶媒を含んでもよい。溶媒として、ケトン溶媒、芳香族溶媒、アルコール溶媒、グリコール溶媒、グリコールエーテル溶媒、エステル溶媒、石油系溶媒、ハロアルカン溶媒、アミド溶媒等が例示される。 The active energy ray-curable resin composition of the present disclosure may contain a solvent. Examples of the solvent include ketone solvents, aromatic solvents, alcohol solvents, glycol solvents, glycol ether solvents, ester solvents, petroleum solvents, haloalkane solvents, and amide solvents.
ケトン溶媒として、メチルエチルケトン、アセチルアセトン、メチルイソブチルケトン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン等が例示される。 Examples of ketone solvents include methyl ethyl ketone, acetylacetone, methyl isobutyl ketone, cyclopentanone, cyclohexanone, etc.
芳香族溶媒として、トルエン、キシレン等が例示される。 Examples of aromatic solvents include toluene and xylene.
アルコール溶媒として、メタノール、エタノール、ｎ－プロパノール、イソプロパノール、ブタノール等が例示される。 Examples of alcohol solvents include methanol, ethanol, n-propanol, isopropanol, butanol, and the like.
グリコール溶媒として、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、トリプロピレングリコール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等が例示される。 Examples of the glycol solvent include ethylene glycol, propylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, polyethylene glycol, and polypropylene glycol.
グリコールエーテル溶媒として、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－プロピルエーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノ－ｎ－ブチルエーテル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチレングリコールモノ－ｔ－ブチルエーテル等が例示される。 As a glycol ether solvent, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, propylene glycol dimethyl ether, propylene glycol diethyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, triethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, propylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether, Examples include ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol mono-n-propyl ether, ethylene glycol monoisopropyl ether, ethylene glycol mono-n-butyl ether, ethylene glycol monoisobutyl ether, and ethylene glycol mono-t-butyl ether.
エステル溶媒として、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルセロソルブアセテート、エチルセロソルブアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート等が例示される。 Examples of the ester solvent include ethyl acetate, butyl acetate, methyl cellosolve acetate, ethyl cellosolve acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, and the like.
石油系溶媒として、Ｔ－ＳＯＬ １００（ＥＮＥＯＳ（株）製）、Ｔ－ＳＯＬ １５０（ＥＮＥＯＳ（株）製）等が例示される。 Examples of petroleum-based solvents include T-SOL 100 (manufactured by ENEOS Corporation) and T-SOL 150 (manufactured by ENEOS Corporation).
ハロアルカン溶媒として、クロロホルム等が例示される。 Examples of haloalkane solvents include chloroform and the like.
アミド溶媒として、ジメチルホルムアミド等が例示される。 Examples of the amide solvent include dimethylformamide and the like.
本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）の上限は、１０，０００、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、３００等が例示され、下限は、９，０００、８，０００、７，０００、６，０００、５，０００、４，０００、３，０００、２，０００、１，０００、５００、３００、１００等が例示される。本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の粘度（ｍＰａ・ｓ／２５℃）は、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物がハンドリング性に優れることから、好ましくは１００以上１０，０００以下であり、より好ましくは３００以上８，０００以下であり、さらにより好ましくは５００以上７，０００以下である。本開示において粘度はＥ型粘度計（製品名「ＴＶＥ－１０」、東機産業（株）製）による測定値（５分）である。 The upper limit of the viscosity (mPa·s/25°C) of the active energy ray-curable resin composition of the present disclosure is 10,000, 9,000, 8,000, 7,000, 6,000, 5,000, 4 ,000, 3,000, 2,000, 1,000, 500, 300, etc., and the lower limit is 9,000, 8,000, 7,000, 6,000, 5,000, 4,000, Examples include 3,000, 2,000, 1,000, 500, 300, 100, etc. The viscosity (mPa·s/25°C) of the active energy ray curable resin composition of the present disclosure is preferably 100 or more and 10,000 or less, since the active energy ray curable resin composition has excellent handling properties. More preferably, it is 300 or more and 8,000 or less, and even more preferably 500 or more and 7,000 or less. In the present disclosure, viscosity is a value measured (5 minutes) using an E-type viscometer (product name "TVE-10", manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.).
本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分並びに必要に応じてその他配合可能な添加剤を混合することで得られる。混合する順番は、特に限定されないが、順次混合してもよいし、すべてを一度に混合してもよい。 The active energy ray-curable resin composition of the present disclosure can be obtained by mixing component (A), component (B), component (C), and component (D), as well as other additives that can be blended as necessary. . The order of mixing is not particularly limited, but they may be mixed one after another or all may be mixed at once.
＜硬化物＞
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に紫外線等の活性エネルギー線を照射することにより硬化した物もまた本開示の１つである。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に溶媒を含む場合、紫外線照射を行う前に、乾燥処理を行うことが考えられる。活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を各種基材に塗工し、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の層を形成した後、当該層へ紫外線を照射することにより硬化物を得てもよい。
<Cured product>
The present disclosure also includes a product cured by irradiating an active energy ray-curable resin composition with active energy rays such as ultraviolet rays. When the active energy ray-curable resin composition contains a solvent, drying treatment may be performed before ultraviolet irradiation. A cured product may be obtained by applying the active energy ray curable resin composition to various base materials to form a layer of the active energy ray curable resin composition, and then irradiating the layer with ultraviolet rays.
紫外線光源として、キセノンランプ、高圧水銀灯、メタルハライドランプを有する紫外線照射装置が例示される。該装置における、紫外線の照射強度及び積算光量、並びに搬送速度等の条件は特に限定されないが、通常、照射強度が８０ｍＷ／ｃｍ２以上６００ｍＷ／ｃｍ２以下、搬送速度が３ｍ／分以上５０ｍ／分以下、積算光量が１０ｍＪ／ｃｍ２以上３，０００ｍＪ／ｃｍ２以下である。 Examples of ultraviolet light sources include ultraviolet irradiation devices having xenon lamps, high-pressure mercury lamps, and metal halide lamps. Conditions such as the irradiation intensity and cumulative light amount of ultraviolet rays and the conveyance speed in this device are not particularly limited, but usually the irradiation intensity is 80 mW/ cm2 or more and 600 mW/ cm2 or less, and the conveyance speed is 3 m/min or more and 50 m/min. Hereinafter, the integrated light amount is 10 mJ/cm 2 or more and 3,000 mJ/cm 2 or less.
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗工方法として、バーコーター塗工、メイヤーバー塗工、エアナイフ塗工、グラビア塗工、リバースグラビア塗工、オフセット印刷、フレキソ印刷、スクリーン印刷等が例示される。 Examples of the coating method for the active energy ray-curable resin composition include bar coater coating, Meyer bar coating, air knife coating, gravure coating, reverse gravure coating, offset printing, flexo printing, screen printing, etc. .
塗工量は、通常乾燥後の質量が１ｇ／ｍ２以上１，０００ｇ／ｍ２以下、好ましくは３ｇ／ｍ２以上５００ｇ／ｍ２以下になる範囲である。 The coating amount is usually in a range such that the mass after drying is 1 g/m 2 or more and 1,000 g/m 2 or less, preferably 3 g/m 2 or more and 500 g/m 2 or less.
本開示の硬化物の厚みは、特に限定されないが、好ましくは乾燥後塗膜が１０μｍ以上１，０００μｍ以下であり、より好ましくは２５μｍ以上５００μｍ以下である。 The thickness of the cured product of the present disclosure is not particularly limited, but preferably the dried coating film is 10 μm or more and 1,000 μm or less, more preferably 25 μm or more and 500 μm or less.
本開示の硬化物の２３℃におけるヤング率（ＭＰａ）の上限は、１，０００、９００、８００、７００、６００、５００等が例示され、下限は、９００、８００、７００、６００、５００、４００等が例示される。１つの実施形態において、本開示の硬化物の２３℃におけるヤング率（ＭＰａ）は、４００～１，０００程度である。本開示の硬化物の２３℃におけるヤング率（ＭＰａ）が４００未満であると、本開示の硬化物が応力により容易に変形しやすくなり、積層体とした場合にズレが生じることから好ましくない。本開示において硬さの良否はヤング率で判断する。 The upper limit of the Young's modulus (MPa) of the cured product of the present disclosure at 23°C is 1,000, 900, 800, 700, 600, 500, etc., and the lower limit is 900, 800, 700, 600, 500, 400, etc. In one embodiment, the Young's modulus (MPa) of the cured product of the present disclosure at 23°C is about 400 to 1,000. If the Young's modulus (MPa) of the cured product of the present disclosure at 23°C is less than 400, the cured product of the present disclosure will be easily deformed by stress, and will cause misalignment when formed into a laminate, which is not preferable. In the present disclosure, the hardness is judged by the Young's modulus.
＜成形物＞
本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物は、各種分野の層間充填用として使用可能である。本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の適用例として、建築物・インフラ関係（ガラスとガラスの間の層間充填層）、電子・電気関係（電子・電気機器の層間充填層、電子・電気部品製造工程用の層間充填層（例えば、光ファイバーの層間充填層、発光ダイオードの基材と結晶層との間の層間充填層、フォルダブルデバイスやストレッチャブルデバイスの基材とトップコートとの層間充填層、半導体チップ同士を重ねた際の間に設置される層間充填層、工作機械のテーブルとそれを支持する台との間の層間充填層等））、車関係（ボンネットのアルミ層とボンネット内部の最表層との間の層間充填層）等が例示される。
<Molded object>
The active energy ray-curable resin composition of the present disclosure can be used for interlayer filling in various fields. Application examples of the active energy ray-curable resin composition of the present disclosure include buildings/infrastructure-related (filling layers between glass and glass), electronic/electrical-related (filling layers between electronic and electrical equipment, electronic/electrical equipment, etc.). Interlayer filling layers for parts manufacturing processes (for example, interlayer filling layers of optical fibers, interlayer filling layers between the base material and crystal layer of light emitting diodes, interlayer filling layers between the base material and top coat of foldable devices and stretchable devices) layer, an interlayer filling layer installed between stacked semiconductor chips, an interlayer filling layer between a machine tool table and the stand that supports it, etc.), car-related (aluminum layer of the hood and the inside of the bonnet) An example is an interlayer filling layer between the outermost layer and the outermost layer.
＜適用可能な基材＞
本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物を塗工する基材として、ガラス基材、プラスチック基材、紙基材、布基材、ゴムシート基材、発泡体シート基材、金属基材等が例示される。プラスチック基材として、熱可塑性プラスチック基材、熱硬化性プラスチック基材等が例示される。熱可塑性プラスチック基材として、汎用プラスチック基材、エンジニアリングプラスチック基材等が例示される。汎用プラスチック基材として、オレフィン系、ポリエステル系、アクリル系、ビニル系、ポリスチレン系等が例示される。オレフィン系として、ポリエチレン、ポリプロピレン、ノルボルネン等が例示される。ポリエステル系として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリブチレンサクシネート（ＰＢＳ）、ポリブチレンサクシネートアジペート（ＰＢＳＡ）、ポリブチレンアジペートテレフタレート（ＰＢＡＴ）、ポリ乳酸（ＰＬＡ）、ポリヒドロキシアルカン酸（ＰＨＡ）、ポリカプロラクトン（ＰＣＬ）等が例示される。アクリル系として、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）等が例示される。ビニル系として、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール等が例示される。ポリスチレン系として、ポリスチレン（ＰＳ）樹脂、スチレン・アクリロニトリル（ＡＳ）樹脂、スチレン・ブタジエン・アクリロニトリル（ＡＢＳ）樹脂等が例示される。エンジニアリングプラスチック基材として、汎用エンプラ、スーパーエンプラ等が例示される。汎用エンプラとして、ポリカーボネート、ポリアミド（ナイロン）等が例示される。スーパーエンプラとして、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）等が例示される。熱硬化性プラスチック基材として、ポリイミド、エポキシ樹脂、メラミン樹脂等が例示される。その他のプラスチック基材として、トリアセチルセルロース樹脂等が例示される。紙基材として、和紙、クラフト紙、グラシン紙、上質紙、合成紙、トップコート紙等が例示される。布基材として、各種の繊維状物質の単独または混紡等による織布や不織布等が例示される。ゴムシート基材として、天然ゴム、ブチルゴム等が例示される。発泡体シート基材として、発泡ポリウレタン、発泡ポリクロロプレンゴム等が例示される。金属基材として、アルミニウム箔、銅箔等が例示される。また、基材は、表面処理（コロナ放電等）がなされているものであってよい。また、基材の片面あるいは両面に、本開示の活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の層との間にその他の層（例えば易接着層、アンカー層等）が設けられたものであってよい。なお、基材の厚みは、特に限定されず、通常、３０～３００μｍ程度であればよい。
<Applicable base material>
Examples of substrates to be coated with the active energy ray-curable resin composition of the present disclosure include glass substrates, plastic substrates, paper substrates, cloth substrates, rubber sheet substrates, foam sheet substrates, metal substrates, etc. is exemplified. Examples of the plastic base material include thermoplastic plastic base materials, thermosetting plastic base materials, and the like. Examples of the thermoplastic plastic base material include general-purpose plastic base materials, engineering plastic base materials, and the like. Examples of general-purpose plastic base materials include olefin-based, polyester-based, acrylic-based, vinyl-based, and polystyrene-based materials. Examples of olefins include polyethylene, polypropylene, norbornene, and the like. Polyesters include polyethylene terephthalate (PET), polyethylene naphthalate (PEN), polybutylene succinate (PBS), polybutylene succinate adipate (PBSA), polybutylene adipate terephthalate (PBAT), polylactic acid (PLA), and polyhydroxy. Examples include alkanoic acid (PHA) and polycaprolactone (PCL). Examples of acrylic materials include polymethyl methacrylate (PMMA). Examples of vinyl-based materials include polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, and polyvinyl alcohol. Examples of polystyrene-based resins include polystyrene (PS) resin, styrene-acrylonitrile (AS) resin, styrene-butadiene-acrylonitrile (ABS) resin, and the like. Examples of engineering plastic base materials include general-purpose engineering plastics and super engineering plastics. Examples of general-purpose engineering plastics include polycarbonate and polyamide (nylon). Examples of super engineering plastics include polyetheretherketone (PEEK). Examples of the thermosetting plastic base material include polyimide, epoxy resin, and melamine resin. Examples of other plastic base materials include triacetylcellulose resin. Examples of paper base materials include Japanese paper, kraft paper, glassine paper, high-quality paper, synthetic paper, and top coated paper. Examples of the cloth base material include woven fabrics and nonwoven fabrics made of various fibrous substances alone or in blends. Examples of the rubber sheet base material include natural rubber and butyl rubber. Examples of the foam sheet base material include foamed polyurethane and foamed polychloroprene rubber. Examples of the metal base material include aluminum foil, copper foil, and the like. Further, the base material may be surface-treated (corona discharge, etc.). Further, other layers (for example, an easy-adhesion layer, an anchor layer, etc.) may be provided on one or both sides of the base material between the layer of the active energy ray-curable resin composition of the present disclosure. Note that the thickness of the base material is not particularly limited, and may generally be about 30 to 300 μm.
具体的には、本開示の硬化物とその他の層との組合せとして、
（１）基材、本開示の硬化物、基材
（２）基材、本開示の硬化物、粘着層
（３）粘着層、本開示の硬化物、粘着層
等が例示される。
Specifically, as a combination of the cured product of the present disclosure and other layers,
(1) Base material, cured product of the present disclosure, base material (2) Base material, cured product of the present disclosure, adhesive layer (3) Adhesive layer, cured product of the present disclosure, adhesive layer, etc.
以下に、製造例、比較製造例、実施例、比較例、評価例及び比較評価例を挙げて本開示をさらに具体的に説明するが、本開示はこれら実施例に限定されるものではない。なお、以下の説明で、部および％は質量基準である。 The present disclosure will be described in more detail below by giving production examples, comparative production examples, examples, comparative examples, evaluation examples, and comparative evaluation examples, but the present disclosure is not limited to these examples. In addition, in the following explanation, parts and % are based on mass.
本実施例において重量平均分子量（Ｍｗ）は、下記条件のゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）により測定した。
（ＧＰＣ測定条件）
機種 ：製品名「ＨＬＣ－８２２０ＧＰＣ」（東ソー（株）製）
カラム ：製品名「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ１０００Ｈ」「ＴＳＫｇｅｌ Ｇ２０００Ｈ」（東ソー（株）製）
展開溶媒：テトラヒドロフラン
流量 ：０．６ｍＬ／分
測定温度：４０℃
検出器 ：示差屈折率検出器（ＲＩ：Ｒｅｆｒａｃｔｉｖｅ Ｉｎｄｅｘ Ｄｅｔｅｃｔｏｒ）
標準 ：単分散ポリスチレン
試料 ：樹脂から固形分換算で０．２％濃度のテトラヒドロフラン溶液を調製し、該溶液をマイクロフィルターでろ過して得た２０μＬの溶液
In this example, the weight average molecular weight (Mw) was measured by gel permeation chromatography (GPC) under the following conditions.
(GPC measurement conditions)
Model: Product name “HLC-8220GPC” (manufactured by Tosoh Corporation)
Column: Product name “TSKgel G1000H” “TSKgel G2000H” (manufactured by Tosoh Corporation)
Developing solvent: Tetrahydrofuran Flow rate: 0.6 mL/min Measurement temperature: 40°C
Detector: Differential refractive index detector (RI)
Standard: Monodisperse polystyrene sample: A 20 μL solution obtained by preparing a tetrahydrofuran solution with a concentration of 0.2% in terms of solid content from the resin and filtering the solution with a microfilter.
各製造例中、ウレタンプレポリマーのＮＣＯ測定方法は、以下のとおりである
測定装置本体：電位差自動滴定装置（製品名「ＡＴ－４００」、京都電子工業（株）製）
測定手順：
１：秤量瓶にサンプル０．５００ｇ以上１．０００ｇ以下程度秤量する。
２：０．１５ｍｏｌ／Ｌのジブチルアミンのトルエン溶液を１０ｍＬ注入する。
３：サンプルを入れた秤量瓶を超音波洗浄機に入れ、サンプルを完全に溶解する。
４：サンプルが完全に溶解しているのを確認し、１５分間放置する（直射日光、熱の掛らない所）。
５：１５分後、秤量瓶にイソプロピルアルコールを１００ｍＬ加える。スターラーピースを秤量瓶に入れる。
６：０．１ｍｏｌ／Ｌの塩酸溶液（ｆ＝１．００）を用いて滴定を行い、ＮＣＯ価を求める。
測定するサンプル量を自動滴定装置にインプット後、測定する。測定差が０．３０以内であれば可とする。０．３０以上であれば、再度１個測定し、０．３０以内を確認する。
In each production example, the NCO measurement method of the urethane prepolymer is as follows. Measuring device main body: Automatic potentiometric titrator (product name "AT-400", manufactured by Kyoto Electronics Industry Co., Ltd.)
Measurement procedure:
1: Weigh the sample from 0.500g to 1.000g in a weighing bottle.
2: Inject 10 mL of a 0.15 mol/L toluene solution of dibutylamine.
3: Place the weighing bottle containing the sample into an ultrasonic cleaner to completely dissolve the sample.
4: Make sure the sample is completely dissolved and leave it for 15 minutes (away from direct sunlight and heat).
5: After 15 minutes, add 100 mL of isopropyl alcohol to the weighing bottle. Place the stirrer pieces into a weighing bottle.
6: Perform titration using a 0.1 mol/L hydrochloric acid solution (f=1.00) to determine the NCO value.
Input the sample amount to be measured into the automatic titrator and then measure. It is acceptable if the measurement difference is within 0.30. If it is 0.30 or more, measure one piece again and confirm that it is within 0.30.
＜製造例１：（Ａ－１）成分の作製＞
温度計、撹拌機、冷却器を備える反応装置に、数平均分子量２０００のポリカーボネートジオール（製品名「デュラノール Ｔ５６５２」、旭化成（株）製）１２７部、ヘキサメチレンジイソシアネート（本開示において、「ＨＤＩ」ともいう。）１６部、イソボルニルアクリレート（本開示において、「ＩＢＸＡ」ともいう。）１００部を加えた後、系内が６０℃になるまで昇温し、オクチル酸第一錫０．０６部を加えた。６０℃で９０分保温した後、中間体であるイソシアネート基末端ウレタンプレポリマーのＩＢＸＡ溶液を得た。続いて、ヒドロキシエチルアクリレート（本開示において、「ＨＥＡ」ともいう。）７部とオクチル酸第一錫０．０４部を加え、６０℃で２時間保温し、ＮＣＯ測定にて反応完結を確認することにより、重量平均分子量が２４９００のポリウレタンアクリレート（Ａ－１）（本開示において、「（Ａ－１）成分」ともいう。）のＩＢＸＡ溶液を得た。
<Production Example 1: Preparation of component (A-1)>
A reaction apparatus equipped with a thermometer, a stirrer, and a cooler was charged with 127 parts of polycarbonate diol having a number average molecular weight of 2000 (product name "Duranol T5652", manufactured by Asahi Kasei Corporation), 16 parts of hexamethylene diisocyanate (also referred to as "HDI" in this disclosure), and 100 parts of isobornyl acrylate (also referred to as "IBXA" in this disclosure), and the temperature in the system was then raised to 60°C, and 0.06 parts of stannous octoate was added. After keeping the temperature at 60°C for 90 minutes, an IBXA solution of an isocyanate-terminated urethane prepolymer, which is an intermediate, was obtained. Next, 7 parts of hydroxyethyl acrylate (also referred to as "HEA" in the present disclosure) and 0.04 parts of stannous octoate were added, and the mixture was kept at 60°C for 2 hours. Completion of the reaction was confirmed by NCO measurement, thereby obtaining an IBXA solution of polyurethane acrylate (A-1) (also referred to as "component (A-1)" in the present disclosure) having a weight average molecular weight of 24,900.
＜製造例２～５、比較製造例１：（Ａ－２）成分～（Ａ－５）成分、（Ａ－Ｃ１）の作製＞
表１に記載するように組成を変更した以外は製造例１と同様にして実施し、ポリウレタンアクリレート（Ａ－２）～（Ａ－５）、（Ａ－Ｃ１）を得た。
<Production Examples 2 to 5, Comparative Production Example 1: Preparation of components (A-2) to (A-5) and (A-C1)>
Polyurethane acrylates (A-2) to (A-5) and (A-C1) were obtained in the same manner as Production Example 1 except that the composition was changed as shown in Table 1.
表中の各成分の含有量に関する数値は、固形分換算である。
表中の「’」は比較成分であることを示す記号である。
Ｔ５６５２：ポリカーボネートジオール（製品名「デュラノール Ｔ５６５２」、旭化成（株）製、数平均分子量：２０００）
Ｇ４６７２：ポリカーボネートジオール（製品名「デュラノール Ｇ４６７２」、旭化成（株）製、数平均分子量：２０００）
ＯＤＸ６６８：ポリエステルジオール（製品名「ポリライト ＯＤ－Ｘ－６６８」、ＤＩＣ（株）製、数平均分子量：２０００）
ＨＤＩ：ヘキサメチレンジイソシアネート（製品名「ＨＤＩ」、東ソー（株）製）
ＴＭＤＩ：トリメチルヘキサメチレンジイソシアナート（製品名「ＶＥＳＴＡＮＡＴ ＴＭＤＩ」、エボニックジャパン（株）製）
ＩＰＤＩ：イソホロンジイソシアネート（製品名「デスモジュールＩ」、住化バイエルウレタン（株）製）
ＨＥＡ：ヒドロキシエチルアクリレート（製品名「ＨＥＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
４ＨＢＡ：４－ヒドロキシブチルアクリレート（製品名「４－ＨＢＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（製品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
The numerical values regarding the content of each component in the table are in terms of solid content.
"'" in the table is a symbol indicating that it is a comparative component.
T5652: Polycarbonate diol (product name "Duranol T5652", manufactured by Asahi Kasei Corporation, number average molecular weight: 2000)
G4672: Polycarbonate diol (product name "Duranol G4672", manufactured by Asahi Kasei Corporation, number average molecular weight: 2000)
ODX668: Polyester diol (product name "Polylite OD-X-668", manufactured by DIC Corporation, number average molecular weight: 2000)
HDI: Hexamethylene diisocyanate (product name "HDI", manufactured by Tosoh Corporation)
TMDI: Trimethylhexamethylene diisocyanate (product name "VESTANAT TMDI", manufactured by Evonik Japan Co., Ltd.)
IPDI: Isophorone diisocyanate (product name "Desmodur I", manufactured by Sumika Bayer Urethane Co., Ltd.)
HEA: Hydroxyethyl acrylate (product name "HEA", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
4HBA: 4-hydroxybutyl acrylate (product name "4-HBA", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
IBXA: Isobornyl acrylate (product name "IBXA", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
＜実施例１：活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（１）の作製＞
（Ａ－１）成分のＩＢＸＡ溶液を５０部、（Ｂ）成分として１，９－ノナンジオールジアクリレート（本開示において、「ＮＤＤＡ」ともいう。）を３０部、ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（本開示において、「ＤＣＰＡ」ともいう。）を２０部、（Ｄ）成分として２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１１７３」、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）（本開示において、「Ｏｍｎｉ１１７３」ともいう。）を２部混合することにより、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（１）を得た。
<Example 1: Preparation of active energy ray-curable resin composition (1)>
50 parts of IBXA solution as component (A-1), 30 parts of 1,9-nonanediol diacrylate (also referred to as "NDDA" in this disclosure) as component (B), and dimethylol-tricyclodecane diacrylate ( In this disclosure, 20 parts of 20 parts of 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (also referred to as "DCPA") (also referred to as "DCPA" in the present disclosure) and 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (product name "OMNIRAD1173", IGM Resins B.V. Active energy ray curable resin composition (1) was obtained by mixing two parts of Omni 1173 (manufactured by Omni 1173 in this disclosure).
＜実施例２～７及び比較例１～２：活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（２）～（７）及び活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（Ｃ１）～（Ｃ２）の作製＞
表２及び表３に記載するように組成を変更した以外は実施例１と同様にして実施した。なお、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物に（Ａ－１）成分のＩＢＸＡ溶液以外のＩＢＸＡを追加で加える場合、（Ａ）成分、（Ｂ）成分、及び（Ｄ）成分を混合する際に加えた。
<Examples 2 to 7 and Comparative Examples 1 to 2: Production of active energy ray curable resin compositions (2) to (7) and active energy ray curable resin compositions (C1) to (C2)>
Example 1 was carried out in the same manner as in Example 1 except that the composition was changed as shown in Tables 2 and 3. In addition, when adding IBXA other than the IBXA solution of component (A-1) to the active energy ray-curable resin composition, it should be added when mixing component (A), component (B), and component (D). Ta.
＜評価例１～７及び比較評価例１～２：積層体（１）～（７）及び（Ｃ１）～（Ｃ２）の作製＞
活性エネルギー線硬化性樹脂組成物（１）～（７）及び（Ｃ１）～（Ｃ２）のそれぞれを、市販の重剥離ポリエチレンテレフタレートフィルム（（商品名：『ＳＰ－ＰＥＴ－０３－７５ＢＵ』、三井化学東セロ（株）製、膜厚：７５μｍ（以下、重剥離ＰＥＴという。））上に、硬化後の硬化物の膜厚が２００μｍとなるよう塗布した。その後、大気中、高圧水銀灯（１５０ｍＷ／ｃｍ２、３０ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射した。次に、活性エネルギー線硬化性樹脂組成物の塗布層に、市販の軽剥離ポリエチレンテレフタレートフィルム（（商品名：『ＳＰ－ＰＥＴ－０１－３８ＢＵ』、三井化学東セロ（株）製、膜厚：３８μｍ（以下、軽剥離ＰＥＴという。））を貼り合わせた。ついで、得られた塗工フィルムを、大気中、高圧水銀灯（１５０ｍＷ／ｃｍ２、６００ｍＪ／ｃｍ２）で紫外線を照射することで、硬化物を含む積層体（重剥離ＰＥＴ／硬化物／軽剥離ＰＥＴ）を作製した。
<Evaluation Examples 1 to 7 and Comparative Evaluation Examples 1 to 2: Production of laminates (1) to (7) and (C1) to (C2)>
Active energy ray-curable resin compositions (1) to (7) and (C1) to (C2) were each coated with a commercially available heavy release polyethylene terephthalate film ((trade name: "SP-PET-03-75BU", Mitsui Co., Ltd.). The cured product was coated onto a 75 μm film (manufactured by Kagaku Tocello Co., Ltd., film thickness: 75 μm (hereinafter referred to as heavy release PET)) so that the film thickness of the cured product after curing was 200 μm.Then, the film was heated using a high-pressure mercury lamp (150 mW/ cm 2 , 30 mJ/cm 2 ). Next, a commercially available light release polyethylene terephthalate film ((trade name: "SP-PET-01-38BU") was applied to the coating layer of the active energy ray-curable resin composition. ', manufactured by Mitsui Chemicals Tohcello Co., Ltd., film thickness: 38 μm (hereinafter referred to as "light release PET")).Then, the obtained coated film was exposed to a high pressure mercury lamp (150 mW/cm 2 , A laminate containing a cured product (heavy release PET/cured product/light release PET) was produced by irradiating ultraviolet rays at 600 mJ/cm 2 ).
＜性能評価（１）：ヤング率（ＭＰａ）＞
評価例の積層体から幅１．５ｃｍ、長さ１５ｃｍの試験片を切り取り、重剥離ＰＥＴ及び軽剥離ＰＥＴを剥がし、評価対象物（１）～（７）及び（Ｃ１）～（Ｃ２）を得た。テンシロン万能試験機（製品名「ＲＴＣ－１２５０Ａ」、（株）エー・アンド・ディ製）を用い、評価対象物（１）～（７）及び（Ｃ１）～（Ｃ２）を、引張り速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃にて評価した。得られた応力－歪み曲線から、評価対象物のヤング率（ＭＰａ）を算出し、下記基準にて評価した。
ＡＡＡ：ヤング率（ＭＰａ）の値が７００以上である。
ＡＡ：ヤング率（ＭＰａ）の値が６５０以上７００未満である。
Ａ：ヤング率（ＭＰａ）の値が５５０以上６５０未満である。
Ｂ：ヤング率（ＭＰａ）の値が５００以上５５０未満である。
Ｃ：ヤング率（ＭＰａ）の値が４００以上５００未満である。
Ｄ：ヤング率（ＭＰａ）の値が４００未満である。
<Performance evaluation (1): Young's modulus (MPa)>
A test piece with a width of 1.5 cm and a length of 15 cm was cut from the laminate of the evaluation example, and the heavy release PET and light release PET were peeled off to obtain evaluation objects (1) to (7) and (C1) to (C2). Ta. Using a Tensilon universal testing machine (product name "RTC-1250A", manufactured by A&D Co., Ltd.), evaluation objects (1) to (7) and (C1) to (C2) were tested at a tensile speed of 200 mm/ Evaluation was performed at 23°C. The Young's modulus (MPa) of the evaluation object was calculated from the obtained stress-strain curve, and evaluated according to the following criteria.
AAA: Young's modulus (MPa) value is 700 or more.
AA: Young's modulus (MPa) value is 650 or more and less than 700.
A: Young's modulus (MPa) value is 550 or more and less than 650.
B: Young's modulus (MPa) value is 500 or more and less than 550.
C: Young's modulus (MPa) value is 400 or more and less than 500.
D: Young's modulus (MPa) value is less than 400.
＜性能評価（２）：復元率（％）＞
テンシロン万能試験機（製品名「ＲＴＧ－１２５０」、（株）エー・アンド・ディ製）で、初期のチャック間距離を１０ｃｍとし、速度２００ｍｍ／ｍｉｎ、２３℃で評価対象物（１）～（７）及び（Ｃ１）～（Ｃ２）（性能評価（１）で作製したものと同様のもの）を１０％伸長するまで引っ張った後、伸長させたまま保持した。１分間保持した後に評価対象物を取り外して応力を解放した。解放後の１分間で測定部位の長さが元に戻る割合を測定し、下記式で計算することで復元率（％）を求めた。
復元率（％）＝１００×（１－（（Ｌ３－Ｌ１）／（Ｌ２－Ｌ１）））
Ｌ１：引っ張る前の評価対象物の長さ（１０ｃｍ）
Ｌ２：引っ張った直後の評価対象物の長さ（１１ｃｍ）
Ｌ３：Ｌ２の状態から放置することで自然に収縮した後の評価対象物の長さ
上記式で求めた復元率（％）を下記基準で評価した。
ＡＡＡ：９０％以上１００％以下
ＡＡ：８０％以上９０％未満
Ａ：７０％以上８０％未満
Ｂ：７０％未満
<Performance evaluation (2): Restoration rate (%)>
Evaluation objects (1) to ( 7) and (C1) to (C2) (similar to those produced in performance evaluation (1)) were stretched to 10% elongation and then held as they were elongated. After holding for 1 minute, the evaluation object was removed to release the stress. The rate at which the length of the measurement site returned to its original length within 1 minute after release was measured, and the rate of recovery (%) was calculated using the following formula.
Recovery rate (%) = 100 x (1-((L 3 -L 1 )/(L 2 -L 1 )))
L 1 : Length of the evaluation object before pulling (10cm)
L 2 : Length of the evaluation object immediately after being pulled (11 cm)
L 3 : Length of the evaluation target after it has naturally shrunk by being left in the L2 state The recovery rate (%) determined by the above formula was evaluated based on the following criteria.
AAA: 90% or more and 100% or less AA: 80% or more and less than 90% A: 70% or more and less than 80% B: Less than 70%
表２及び表３中の用語の意味は下記のとおりである。
表中の各成分の含有量に関する数値は、固形分換算である。
ＮＤＤＡ：１，９－ノナンジオールジアクリレート（製品名「ビスコート＃２６０」、大阪有機化学工業（株）製）
ＤＣＰＡ：ジメチロール－トリシクロデカンジアクリレート（製品名「ライトアクリレートＤＣＰ－Ａ」、共栄社化学（株）製）
ＩＢＸＡ：イソボルニルアクリレート（製品名「ＩＢＸＡ」、大阪有機化学工業（株）製）
Ｏｍｎｉ１１７３：２－ヒドロキシ－２－メチル－１－フェニル－プロパン－１－オン（製品名「ＯＭＮＩＲＡＤ１１７３」、ＩＧＭ Ｒｅｓｉｎｓ Ｂ.Ｖ.社製）
The meanings of the terms in Tables 2 and 3 are as follows.
The numerical values regarding the content of each component in the table are in terms of solid content.
NDDA: 1,9-nonanediol diacrylate (product name "Viscoat #260", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
DCPA: Dimethylol-tricyclodecane diacrylate (product name "Light Acrylate DCP-A", manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.)
IBXA: Isobornyl acrylate (product name "IBXA", manufactured by Osaka Organic Chemical Industry Co., Ltd.)
Omni1173: 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (product name "OMNIRAD1173", manufactured by IGM Resins B.V.)
Claims (4)
鎖状脂肪族及び／又は脂環を有する二官能（メタ）アクリレート（Ｂ）、
脂環を有し、極性基を有さない単官能（メタ）アクリレート（Ｃ）、並びに
光重合開始剤（Ｄ）を含む活性エネルギー線硬化性樹脂組成物。 A urethane (meth) which is a reaction product of a diol (a1) having no aromatic ring, a chain aliphatic diisocyanate (a2), and a hydroxyl group-containing (meth)acrylate and/or an isocyanate group-containing (meth)acrylate (a3). ) acrylate (A),
Bifunctional (meth)acrylate (B) having a chain aliphatic and/or alicyclic ring,
An active energy ray-curable resin composition comprising a monofunctional (meth)acrylate (C) having an alicyclic ring and no polar group, and a photopolymerization initiator (D).
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022146704A JP2024042176A (en) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | Active energy ray-curable resin composition, cured product and laminate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2022146704A JP2024042176A (en) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | Active energy ray-curable resin composition, cured product and laminate |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2024042176A true JP2024042176A (en) | 2024-03-28 |
Family
ID=90418013
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2022146704A Pending JP2024042176A (en) | 2022-09-15 | 2022-09-15 | Active energy ray-curable resin composition, cured product and laminate |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2024042176A (en) |
-
2022
- 2022-09-15 JP JP2022146704A patent/JP2024042176A/en active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP6756993B2 (en) | Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, cured product and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JP6296827B2 (en) | Adhesive composition | |
| WO2012096111A1 (en) | Radical-curable hot-melt urethane resin composition and moldings for optical use | |
| JP6291889B2 (en) | Adhesive composition and laminate using the same | |
| WO2015133535A1 (en) | Laminate body | |
| JP2007297604A (en) | Thermosetting resin composition | |
| JP2022507844A (en) | Polyester polyols and polyurethane polymers made from them | |
| JP2017160351A (en) | Coating agent set for decorative material | |
| KR101751767B1 (en) | Acrylic modified urethane urea resin composition and molded article obtained using same | |
| JP2008133457A (en) | Photocurable composition | |
| JP2024042176A (en) | Active energy ray-curable resin composition, cured product and laminate | |
| JP7453831B2 (en) | Laminated body with self-healing properties, method for manufacturing the same, and method for using the same | |
| JP7272401B1 (en) | Active energy ray-curable adhesive composition, cured product and adhesive sheet | |
| JP4877431B2 (en) | Acrylic-modified urethane urea resin composition and molded product obtained using the same | |
| JP2021155724A (en) | Active energy ray-curable pressure sensitive adhesive composition, adhesive layer and laminate | |
| JP7517501B2 (en) | Active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition, cured product, and pressure-sensitive adhesive sheet | |
| JPWO2019069621A1 (en) | Photocurable resin composition and adhesive sheet | |
| JP2019157093A (en) | Active energy ray-curable resin composition, and coating agent and sheet using the same | |
| JP7513029B2 (en) | Adhesive sheet | |
| TW201541188A (en) | Resin composition hardened by active energy ray, hardened object, adhesive and laminated film | |
| JP2023042982A (en) | Two-liquid curable adhesive, laminate and package | |
| CN115433535A (en) | Active energy ray-curable adhesive composition, cured product, and adhesive sheet | |
| JP2024077449A (en) | Biodegradable adhesive, cured product, laminate, package, and method for producing biodegradable adhesive |