JP2024040291A - Dissolving agents for cured products of acrylic resins, polycarbonate resins, and acrylonitrile-butadiene-styrene resins, and coating agents and adhesives using the same - Google Patents
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Abstract
【課題】安全性に優れ、かつ、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）の硬化物に対して高い溶解力を有する、樹脂溶解剤を提供すること。【解決手段】本発明は、（Ａ）（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン及び（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンからなる群より選択される１種以上を含み、更に、（Ｂ－１）ハロゲン系炭化水素（但し、（Ｂ－２）及び（Ｂ－３）を除く）、（Ｂ－２）ハイドロフルオロオレフィン、（Ｂ－３）ハイドロフルオロカーボン、（Ｂ－４）ハイドロフルオロエーテル、（Ｂ－５）炭化水素（但し、（Ｂ－１）を除く）、（Ｂ－６）エーテル（但し、（Ｂ－４）を除く）、（Ｂ－７）アルコール及び（Ｂ－８）エステルからなる群より選択される１種以上の（Ｂ）更なる成分を含んでいてもよい、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる１種以上の樹脂の硬化物の溶解剤、並びに、前記溶解剤を用いた接着剤及びコーティング剤に関する。【選択図】なしThe present invention provides a resin dissolving agent which is excellent in safety and has high dissolving power for cured products of acrylic resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile butadiene styrene resin (ABS resin). [Solution] The present invention relates to a solvent for cured products of one or more resins selected from acrylic resins, polycarbonate resins, and acrylonitrile-butadiene-styrene resins, which contains (A) one or more selected from the group consisting of (E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene, and may further contain one or more (B) further components selected from the group consisting of (B-1) halogenated hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3)), (B-2) hydrofluoroolefins, (B-3) hydrofluorocarbons, (B-4) hydrofluoroethers, (B-5) hydrocarbons (excluding (B-1)), (B-6) ethers (excluding (B-4)), (B-7) alcohols, and (B-8) esters, as well as an adhesive and a coating agent using said solvent. [Selected Figure] None
Description
本発明は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物の溶解剤、並びにそれを用いたコーティング剤及び接着剤に関する。 The present invention relates to a dissolving agent for cured products of acrylic resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile-butadiene-styrene resin, and coating agents and adhesives using the same.
ジクロロメタン及びトリクロロエチレンは、樹脂の硬化物の溶解力が高いことから、樹脂の硬化物を溶解するための溶剤（樹脂溶解剤）として用いられている。また、市販品のアクリル板の接着剤としてジクロロメタンが販売されている。しかし、ジクロロメタン及びトリクロロエチレンは、発癌性を有するため、労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則（特化則）に該当する。このため、安全性の懸念の少ない代替え溶剤の開発が行われている。このような溶剤として、特許文献１には、１－ブロモプロパン（ノルマルプロピルブロマイド）を含むプラスチック溶解用溶剤組成物が提案されている。 Dichloromethane and trichloroethylene have a high ability to dissolve cured resin products, and are therefore used as solvents (resin solubilizers) for dissolving cured resin products. Additionally, dichloromethane is sold as an adhesive for commercially available acrylic plates. However, dichloromethane and trichlorethylene are carcinogenic and therefore fall under the Regulations for Prevention of Hazards due to Specified Chemical Substances (Special Regulations) under the Industrial Safety and Health Act. For this reason, alternative solvents with fewer safety concerns are being developed. As such a solvent, Patent Document 1 proposes a solvent composition for dissolving plastics containing 1-bromopropane (n-propyl bromide).
しかし、特許文献１に記載された１－ブロモプロパンのみでは、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び／又はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物に対する溶解力が充分であるとはいえなかった。また、アクリル樹脂の硬化物の溶解剤について、提案されている溶剤において、安全性の懸念や溶解力の問題があった。 However, 1-bromopropane alone described in Patent Document 1 could not be said to have sufficient dissolving power for cured products of acrylic resins, polycarbonate resins, and/or acrylonitrile-butadiene-styrene resins. In addition, there have been safety concerns and problems with the solvents proposed for dissolving cured acrylic resin products.
本発明は、安全性に優れ、かつ、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物に対して高い溶解力を有する、樹脂溶解剤を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a resin dissolving agent that is excellent in safety and has high dissolving power for cured products of acrylic resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile-butadiene-styrene resin.
本発明は、以下の構成を有する。
［１］（Ａ）（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン及び（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンからなる群より選択される１種以上を含む、樹脂の硬化物の溶解剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる１種以上である、樹脂の硬化物の溶解剤。
［２］更に、（Ｂ－１）ハロゲン系炭化水素（但し、（Ｂ－２）及び（Ｂ－３）を除く）、（Ｂ－２）ハイドロフルオロオレフィン、（Ｂ－３）ハイドロフルオロカーボン、（Ｂ－４）ハイドロフルオロエーテル、（Ｂ－５）炭化水素（但し、（Ｂ－１）を除く）、（Ｂ－６）エーテル（但し、（Ｂ－４）を除く）、（Ｂ－７）アルコール及び（Ｂ－８）エステルからなる群より選択される１種以上の（Ｂ）更なる成分を含む、［１］の溶解剤。
［３］（Ｂ）成分が、（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－４）成分からなる群より選択される１種以上であり、（Ｂ－１）成分は、（ｂ－１）ハイドロモノブロモカーボン及びハイドロモノクロロカーボンからなる群より選択される１種以上であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超８０質量部以下である、［２］の溶解剤。
［４］（Ｂ）成分が、（Ｂ－２）成分及び（Ｂ－６）成分からなる群より選択される１種以上であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超９０質量部以下である、［２］の溶解剤。
［５］（Ｂ）成分が、（Ｂ－３）成分及び（Ｂ－７）成分からなる群より選択される１種以上であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超７０質量部以下である、［２］の溶解剤。
［６］（Ｂ）成分が（Ｂ－５）成分及び（Ｂ－８）成分からなる群より選択される１種以上であり、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超６０質量部以下である、［２］の溶解剤。
［７］（Ａ）成分の含有量が９９質量％超１００質量％未満である、［１］又は［２］の溶解剤。
［８］［１］～［７］のいずれかの溶解剤を用いた、樹脂の硬化物の接着剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる１種以上である、樹脂の硬化物の接着剤。
［９］［１］～［７］のいずれかの溶解剤に、樹脂の硬化物が溶解した、樹脂のコーティング剤であって、前記樹脂は、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる１種以上である、樹脂のコーティング剤。
The present invention has the following configuration.
[1] (A) (E) One type selected from the group consisting of -1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene A dissolving agent for a cured resin including the above, wherein the resin is one or more selected from acrylic resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile-butadiene-styrene resin.
[2] Furthermore, (B-1) halogenated hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3)), (B-2) hydrofluoroolefins, (B-3) hydrofluorocarbons, ( B-4) Hydrofluoroether, (B-5) Hydrocarbon (excluding (B-1)), (B-6) Ether (excluding (B-4)), (B-7) The solubilizing agent according to [1], which contains one or more (B) further components selected from the group consisting of alcohols and (B-8) esters.
[3] Component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-1) and component (B-4), and component (B-1) is (b-1) hydromono One or more selected from the group consisting of bromocarbons and hydromonochlorocarbons, and the content of component (B) is more than 0 parts by mass with respect to the total of 100 parts by mass of components (A) and (B). The solubilizing agent according to [2], which is 80 parts by mass or less.
[4] Component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-2) and component (B-6), and the total of component (A) and component (B) is 100 parts by mass. On the other hand, the dissolving agent of [2], wherein the content of component (B) is more than 0 parts by mass and 90 parts by mass or less.
[5] Component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-3) and component (B-7), and the total of component (A) and component (B) is 100 parts by mass. On the other hand, the dissolving agent according to [2], wherein the content of component (B) is more than 0 parts by mass and 70 parts by mass or less.
[6] Component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-5) and component (B-8), based on a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B). The dissolving agent according to [2], wherein the content of component (B) is more than 0 parts by mass and 60 parts by mass or less.
[7] The dissolving agent of [1] or [2], wherein the content of component (A) is more than 99% by mass and less than 100% by mass.
[8] An adhesive for a cured resin using the dissolving agent according to any one of [1] to [7], wherein the resin is selected from acrylic resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile-butadiene-styrene resin. An adhesive made of one or more types of cured resin.
[9] A resin coating agent in which a cured resin is dissolved in the dissolving agent according to any one of [1] to [7], wherein the resin is an acrylic resin, a polycarbonate resin, or an acrylonitrile-butadiene-styrene resin. A resin coating agent consisting of one or more types selected from:
本発明により、安全性に優れ、かつ、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及び／又はアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の硬化物に対して高い溶解力を有する、樹脂溶解剤が提供される。 ADVANTAGE OF THE INVENTION The present invention provides a resin dissolving agent that is excellent in safety and has high dissolving power for cured products of acrylic resin, polycarbonate resin, and/or acrylonitrile-butadiene-styrene resin.
［用語の定義］
「（Ａ）（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン及び（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンからなる群より選択される１種以上」を「（Ａ）成分」という場合がある。「（Ｂ）更なる成分」等の他の成分についても同様である。
数値範囲に関して「～」は、その両端の値を含むことを意味する。即ち、「１０～９０質量部」は、「１０質量部以上９０質量部以下」を意味する。また、「以下」は「同じ又は未満」を意味し、「以上」は「同じ又は超える」を意味する。
[Definition of terms]
"One or more selected from the group consisting of (A) (E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene" is sometimes referred to as "component (A)." The same applies to other components such as "(B) further components".
With respect to numerical ranges, ``~'' means inclusive. That is, "10 to 90 parts by mass" means "10 parts by mass or more and 90 parts by mass or less." Moreover, "less than or equal to" means "the same or less than" and "more than" means "the same or more than".
［溶解剤］
溶解剤は、（Ａ）（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン及び（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンからなる群より選択される１種以上を含む溶剤組成物であって、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）から選ばれる１種以上である樹脂の硬化物を溶解するための溶剤組成物である。
[Solubilizer]
The solubilizer is 1 selected from the group consisting of (A) (E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene. A solvent composition containing at least one type of resin, which is used to dissolve a cured product of one or more resins selected from acrylic resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile butadiene styrene resin (ABS resin).
＜（Ａ）（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン及び（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンからなる群より選択される１種以上＞
（Ａ）（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン及び（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペンからなる群より選択される１種以上は、溶解剤の主剤である。
（Ａ）成分は、溶剤組成物の主剤である。（Ａ）成分は、いずれか一方の異性体でも両方の異性体の混合物であってもよい。（Ａ）成分が（Ｅ）異性体及び（Ｚ）異性体の混合物である場合、（Ａ）成分は、例えば、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロ－１－プロペンを８０質量％以上含んでいてもよい。即ち、（Ａ）成分は、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロ－１－プロペンを８０質量％以上１００質量％未満及び（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロ－１－プロペンを０質量％超２０質量％以下とからなっていてもよい。（Ａ）成分の市販品として、ＡＭＯＬＥＡ（登録商標） ＡＳ－３００（ＡＧＣ株式会社製）（（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ（Ｅ））、（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｙｄ（Ｚ））及び安定剤の混合物）等が挙げられる。
<One or more selected from the group consisting of (A) (E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene>
One or more selected from the group consisting of (A) (E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene, It is the main ingredient of the solubilizer.
Component (A) is the main ingredient of the solvent composition. Component (A) may be either one isomer or a mixture of both isomers. When component (A) is a mixture of (E) isomer and (Z) isomer, component (A) is, for example, (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene. It may contain 80% by mass or more. That is, component (A) contains (Z) 80% by mass or more and less than 100% by mass of -1-chloro-2,3,3-trifluoro-1-propene, and (E) -1-chloro-2,3, It may consist of more than 0% by mass and 20% by mass or less of 3-trifluoro-1-propene. As a commercially available component (A), AMOLEA (registered trademark) AS-300 (manufactured by AGC Corporation) ((E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233yd(E)), (Z)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233yd(Z)) and a mixture of a stabilizer), and the like.
＜（Ａ）成分以外の成分＞
溶解剤は、本発明の効果を損なわない範囲で、（Ａ）成分以外の成分を含むことができる。（Ａ）成分以外の成分としては、（Ｂ）更なる成分及び（Ｃ）添加剤が挙げられる。溶解剤は、炭酸ジメチルを含まないものであってもよい。
<Components other than component (A)>
The solubilizing agent can contain components other than component (A) within a range that does not impair the effects of the present invention. Components other than component (A) include (B) further components and (C) additives. The solubilizer may not contain dimethyl carbonate.
＜＜（Ｂ）更なる成分＞＞
（Ｂ）更なる成分は、（Ｂ－１）ハロゲン系炭化水素（但し、（Ｂ－２）及び（Ｂ－３）を除く）、（Ｂ－２）ハイドロフルオロオレフィン、（Ｂ－３）ハイドロフルオロカーボン、（Ｂ－４）ハイドロフルオロエーテル、（Ｂ－５）炭化水素（但し、（Ｂ－１）～（Ｂ－３）を除く）、（Ｂ－６）エーテル（但し、（Ｂ－４）を除く）、（Ｂ－７）アルコール及び（Ｂ－８）エステルからなる群より選択される１種以上である。（Ｂ）成分は、それぞれ、単独又は複数の組合せであってもよい。
<<(B) Further components>>
(B) Further components include (B-1) halogenated hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3)), (B-2) hydrofluoroolefins, and (B-3) hydrocarbons. Fluorocarbon, (B-4) Hydrofluoroether, (B-5) Hydrocarbon (excluding (B-1) to (B-3)), (B-6) Ether (However, (B-4) ), (B-7) alcohol, and (B-8) ester. Each of the components (B) may be used alone or in combination.
溶解剤の安全性がより高まる観点から、（Ｂ）成分は、労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則（特化則）に該当しない成分であることが好ましい。
（Ｂ－１）成分～（Ｂ－３）成分及び（Ｂ－５）成分は、エーテル結合（－Ｏ－）を有さないことが好ましい。
（Ｂ－５）成分～（Ｂ－８）成分は、ハロゲン原子を有さないことが好ましい。ここで、ハロゲン原子としては、フッ素、塩素、臭素又はヨウ素が挙げられる。
From the viewpoint of further increasing the safety of the dissolving agent, the component (B) is preferably a component that does not fall under the Regulations for Prevention of Hazards from Specified Chemical Substances (special regulations) of the Industrial Safety and Health Act.
Components (B-1) to (B-3) and (B-5) preferably do not have an ether bond (-O-).
Components (B-5) to (B-8) preferably do not contain a halogen atom. Here, examples of the halogen atom include fluorine, chlorine, bromine, and iodine.
≪（Ｂ－１）ハロゲン系炭化水素（ただし、（Ｂ－２）及び（Ｂ－３）を除く）≫
（Ｂ－１）ハロゲン系炭化水素は、炭素原子、ハロゲン原子及び水素原子からなる化合物である。（Ｂ－１）成分としては、ハイドロクロロフルオロカーボン、ハイドロクロロオレフィン、ハイドロブロモカーボン、ハイドロクロロカーボン及びハロゲン化アルキン等からなる群より選ばれる１種以上が挙げられる。
≪(B-1) Halogenated hydrocarbons (excluding (B-2) and (B-3))≫
(B-1) The halogen-based hydrocarbon is a compound consisting of a carbon atom, a halogen atom, and a hydrogen atom. Component (B-1) includes one or more selected from the group consisting of hydrochlorofluorocarbons, hydrochloroolefins, hydrobromocarbons, hydrochlorocarbons, halogenated alkynes, and the like.
ハイドロブロモカーボンは、炭素原子、臭素原子及び水素原子のみからなる化合物である。ハイドロブロモカーボンとしては、ノルマルプロピルブロマイド（１－ブロモプロパン）等のハイドロモノブロモカーボンが挙げられる。 Hydrobromocarbon is a compound consisting only of carbon atoms, bromine atoms, and hydrogen atoms. Examples of the hydrobromocarbon include hydromonobromocarbons such as normal propyl bromide (1-bromopropane).
ハイドロクロロカーボンは、炭素原子、塩素原子及び水素原子のみからなる化合物である。ハイドロクロロカーボンとしては、１－クロロブタン等のハイドロモノクロロカーボンが挙げられる。 Hydrochlorocarbon is a compound consisting only of carbon, chlorine, and hydrogen atoms. Hydrochlorocarbons include hydromonochlorocarbons such as 1-chlorobutane.
ハイドロクロロオレフィンは、炭素原子、塩素原子及び水素原子のみからなる、オレフィン化合物である。ハイドロクロロオレフィンとしては、ｔｒａｎｓ－１，２－ジクロロエチレン等が挙げられる。 Hydrochloroolefin is an olefin compound consisting only of carbon, chlorine, and hydrogen atoms. Examples of the hydrochloroolefin include trans-1,2-dichloroethylene and the like.
ハイドロクロロフルオロカーボンは、炭素原子、塩素原子、フッ素原子及び水素原子のみからなる化合物であり、炭素－炭素二重結合等の不飽和結合を有さない化合物である。ハイドロクロロフルオロカーボンとしては、例えば、ジクロロペンタフルオロプロパン（１，１－ジクロロ－２，２，３，３，３－ペンタフルオロプロパン及び１，３－ジクロロ－１，１，２，２，３－ペンタフルオロプロパン等）、１－クロロ－２，２，３，３－テトラフルオロプロパン（ＨＣＦＣ－２４４ｃａ）、２－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロパンもしくは１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロパンが挙げられる。ＨＣＦＣの市販品として、アサヒクリンＡＫ－２２５（ＡＧＣ株式会社製）が挙げられる。 Hydrochlorofluorocarbon is a compound consisting only of carbon atoms, chlorine atoms, fluorine atoms, and hydrogen atoms, and does not have unsaturated bonds such as carbon-carbon double bonds. Hydrochlorofluorocarbons include, for example, dichloropentafluoropropane (1,1-dichloro-2,2,3,3,3-pentafluoropropane and 1,3-dichloro-1,1,2,2,3-pentafluoropropane). 1-chloro-2,2,3,3-tetrafluoropropane (HCFC-244ca), 2-chloro-3,3,3-trifluoropropane or 1-chloro-3,3,3- Trifluoropropane is mentioned. Asahikulin AK-225 (manufactured by AGC Corporation) is a commercially available HCFC.
ハロゲン化アルキンは、アルキンの水素原子の少なくとも一部がハロゲンで置換された化合物であり、１－クロロ－３，３－ジフルオロ－１－プロピン等が挙げられる。 The halogenated alkyne is a compound in which at least some of the hydrogen atoms of the alkyne are substituted with a halogen, and examples include 1-chloro-3,3-difluoro-1-propyne.
（Ｂ－１）成分が有するハロゲン原子の数は、１以上である限り特に限定されないが、１であってもよい。よって、（Ｂ－１）ハロゲン系炭化水素は、（ｂ－１）ハイドロモノブロモカーボン及びハイドロモノクロロカーボンからなる群より選ばれる１種以上であってもよい。 The number of halogen atoms contained in component (B-1) is not particularly limited as long as it is 1 or more, but may be 1. Therefore, (B-1) halogenated hydrocarbon may be one or more selected from the group consisting of (b-1) hydromonobromocarbon and hydromonochlorocarbon.
≪（Ｂ－２）ハイドロフルオロオレフィン≫
（Ｂ－２）成分は、炭素原子、フッ素原子及び水素原子を含み、任意として塩素原子及び／又は臭素原子のみを含む、オレフィン化合物である。また、（Ｂ－２）成分は、（Ａ）成分以外である。
（Ｂ－２）成分としては、シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ））、２－ブロモ－３，３，３－トリフルオロ－１－プロペン、１，１－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，２－ジクロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン、１，３－ジクロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン、１－クロロ－１，３，３－トリフルオロプロペン等が挙げられる。
（Ｂ－２）成分の市販品としては、ＣＥＬＥＦＩＮ（登録商標）１２３３Ｚ（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ））（セントラル硝子株式会社製）等が挙げられる。
<(B-2) Hydrofluoroolefin>
The component (B-2) is an olefin compound containing carbon atoms, fluorine atoms, and hydrogen atoms, and optionally containing only chlorine atoms and/or bromine atoms. The component (B-2) is other than the component (A).
Examples of the component (B-2) include cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd(Z)), 2-bromo-3,3,3-trifluoro-1-propene, 1,1-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,2-dichloro-3,3,3-trifluoropropene, 1,3-dichloro-2,3,3-trifluoropropene, and 1-chloro-1,3,3-trifluoropropene.
Commercially available products of the component (B-2) include CELEFIN (registered trademark) 1233Z (HCFO-1233zd(Z)) (manufactured by Central Glass Co., Ltd.).
≪（Ｂ－３）ハイドロフルオロカーボン≫
（Ｂ－３）成分は、炭素原子、フッ素原子及び水素原子からなる化合物であり、炭素－炭素二重結合を有さない化合物である。
（Ｂ－３）成分としては、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ＨＦＣ－３６５ｍｆｃ）、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタン（ＨＦＣ－ｃ４４７ｅｆ）、１，１，１，２，２，３，３，４，４，５，５，６，６－トリデカフルオロオクタンが挙げられる。
（Ｂ－３）成分の市販品としては、１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタンの市販品としてはソルカン（登録商標）３６５ｍｆｃ（日本ソルベイ株式会社製）等が、１，１，２，２，３，３，４－ヘプタフルオロシクロペンタンについてはゼオローラ（登録商標）Ｈ（日本ゼオン株式会社製）が挙げられる。
≪(B-3) Hydrofluorocarbon≫
Component (B-3) is a compound consisting of a carbon atom, a fluorine atom and a hydrogen atom, and does not have a carbon-carbon double bond.
(B-3) Components include 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (HFC-365mfc), 1,1,2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane (HFC-c447ef ), 1,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6-tridecafluorooctane.
Commercial products of component (B-3) include Solcan (registered trademark) 365mfc (manufactured by Nippon Solvay Co., Ltd.) as a commercial product of 1,1,1,3,3-pentafluorobutane; As for 2,2,3,3,4-heptafluorocyclopentane, Zeorora (registered trademark) H (manufactured by Nippon Zeon Co., Ltd.) can be mentioned.
≪（Ｂ－４）ハイドロフルオロエーテル≫
（Ｂ－４）成分は、炭素原子、フッ素原子、水素原子及びエーテル結合（－Ｏ－）からなる化合物である。
（Ｂ－４）成分としては、メチルノナフルオロブチルエーテル、メチルノナフルオロイソブチルエーテル、エチルノナフルオロブチルエーテル、エチルノナフルオロイソブチルエーテル、１，１，２，２－テトラフルオロエチル－２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（別名１，１，２，２－テトラフルオロ－１－（２，２，２－トリフルオロエトキシ）エタン、ＨＦＥ－３４７ｐｃ－ｆ）、１，１，１，２，２，３，４，５，５，５－デカフルオロ－３－メトキシ－４－（トリフルオロメチル）ペンタン、１，１，１，２，３，３－ヘキサフルオロ－４－（１，１，２，３，３，３－ヘキサフルオロプロポキシ）ペンタン、１，１，１，２，３，４，４，４－オクタフルオロ－２－メトキシ－３－（トリフルオロメチル）ブタン、メチルパーフルオロプロピルエーテル等が挙げられる。
（Ｂ－４）成分の市販品として、３М（商標)Ｎｏｖｅｃ（商標）７１００高機能性液体、３М（商標)Ｎｏｖｅｃ（商標）７２００高機能性液体、３М（商標)Ｎｏｖｅｃ（商標）７３００高機能性液体、３М（商標)Ｎｏｖｅｃ（商標）７０００高機能性液体（スリーエムジャパン株式会社製）、アサヒクリンＡＥ－３０００（ＡＧＣ株式会社製）が挙げられる。
≪(B-4) Hydrofluoroether≫
Component (B-4) is a compound consisting of a carbon atom, a fluorine atom, a hydrogen atom, and an ether bond (-O-).
(B-4) Components include methyl nonafluorobutyl ether, methyl nonafluoroisobutyl ether, ethyl nonafluorobutyl ether, ethyl nonafluoroisobutyl ether, 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluorobutyl ether, Fluoroethyl ether (also known as 1,1,2,2-tetrafluoro-1-(2,2,2-trifluoroethoxy)ethane, HFE-347pc-f), 1,1,1,2,2,3, 4,5,5,5-decafluoro-3-methoxy-4-(trifluoromethyl)pentane, 1,1,1,2,3,3-hexafluoro-4-(1,1,2,3, Examples include 3,3-hexafluoropropoxy)pentane, 1,1,1,2,3,4,4,4-octafluoro-2-methoxy-3-(trifluoromethyl)butane, methyl perfluoropropyl ether, etc. It will be done.
Commercial products of component (B-4) include 3М (trademark) Novec (trademark) 7100 high-performance liquid, 3М (trademark) Novec (trademark) 7200 high-performance liquid, 3М (trademark) Novec (trademark) 7300 high-performance liquid. 3M (trademark) Novec (trademark) 7000 high-performance liquid (manufactured by 3M Japan Ltd.), and Asahiklin AE-3000 (manufactured by AGC Ltd.).
≪（Ｂ－５）炭化水素（但し、（Ｂ－１）～（Ｂ－３）を除く）≫
（Ｂ－５）成分は、炭素及び水素のみからなり、直鎖又は分岐状であってもよく、環状又は非環状であってもよく、炭素－炭素二重結合を有していてもよい。（Ｂ－５）成分としては、ヘキサン、イソヘキサン、シクロヘキサン、ノルマルヘプタン、イソヘプタン、ノルマルオクタン、イソオクタン、イソノナン、２－メチル－２－ブテン、２－メチル－１－ペンテン、２－メチル－２－ペンテン、３－エチル－２－ブテン、２，３－ジメチル－２－ブテン、２，４，４－トリメチル－１－ペンテン、２，４，４－トリメチル－２－ペンテン、メチルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、リモネン等が挙げられる。（Ｂ－５）成分は、合成物であってもよい。
≪(B-5) Hydrocarbons (excluding (B-1) to (B-3))≫
Component (B-5) consists only of carbon and hydrogen, may be linear or branched, cyclic or acyclic, and may have a carbon-carbon double bond. (B-5) Components include hexane, isohexane, cyclohexane, normal heptane, isoheptane, normal octane, isooctane, isononane, 2-methyl-2-butene, 2-methyl-1-pentene, 2-methyl-2-pentene. , 3-ethyl-2-butene, 2,3-dimethyl-2-butene, 2,4,4-trimethyl-1-pentene, 2,4,4-trimethyl-2-pentene, methylcyclohexane, ethylcyclohexane, limonene etc. Component (B-5) may be a synthetic product.
≪（Ｂ－６）エーテル（但し、（Ｂ－４）を除く）≫
（Ｂ－６）成分としては、ジプロピルエーテル、ジイソプロピルエーテル、テトラヒドロフラン、メチルテトラヒドロフラン、４－メチルテトラヒドロピラン、１，２－ジメトキシエタン（モノグリム）、１，３－ジオキソラン、ジエチルエーテル、ジイソブチルエーテル、ジブチルエーテル、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、イソプロピルセロソルブ等が挙げられる。なお、（Ｂ－６）成分は、ヒドロキシ基を含まないものとする。
≪(B-6) Ether (excluding (B-4))≫
(B-6) Components include dipropyl ether, diisopropyl ether, tetrahydrofuran, methyltetrahydrofuran, 4-methyltetrahydropyran, 1,2-dimethoxyethane (monoglyme), 1,3-dioxolane, diethyl ether, diisobutyl ether, Examples include butyl ether, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, isopropyl cellosolve, and the like. Note that component (B-6) does not contain a hydroxy group.
≪（Ｂ－７）アルコール≫
（Ｂ－７）成分としては、モノアルコール系溶剤が挙げられ、エタノール、メタノール、１－プロパノール、イソプロピルアルコール、１－ブタノール、イソブチルアルコール、フェノキシエタノール、ベンジルアルコール、ジアセトンアルコール、２－プロピン－１－オール、１－メトキシ－２－プロパノール等が好ましい。
≪(B-7) Alcohol≫
Component (B-7) includes monoalcoholic solvents such as ethanol, methanol, 1-propanol, isopropyl alcohol, 1-butanol, isobutyl alcohol, phenoxyethanol, benzyl alcohol, diacetone alcohol, 2-propyne-1- Preferred are ol, 1-methoxy-2-propanol, and the like.
≪（Ｂ－８）エステル≫
（Ｂ－８）成分としては、モノエステル化合物、カルボニル基を二つ有するエステル化合物及び環状エステル等が挙げられ、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ノルマルプロピル、酢酸イソプロピル、酢酸ブチル、酢酸sec-ブチル、酢酸メトキシブチル、酢酸アミル、大豆脂肪酸メチルエステル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸プロピル、二塩基酸エステル、アセト酢酸エチル、γ－ブチロラクトン、シュウ酸ジメチル、シュウ酸ジエチルが好ましい。また、（Ｂ－８）成分は、炭酸ジメチルでないものであってもよく、炭酸エステルでないものであってもよい。
≪(B-8) Ester≫
Component (B-8) includes monoester compounds, ester compounds having two carbonyl groups, cyclic esters, etc., such as methyl acetate, ethyl acetate, n-propyl acetate, isopropyl acetate, butyl acetate, sec-butyl acetate, Preferred are methoxybutyl acetate, amyl acetate, soybean fatty acid methyl ester, methyl lactate, ethyl lactate, propyl lactate, dibasic acid ester, ethyl acetoacetate, γ-butyrolactone, dimethyl oxalate, and diethyl oxalate. Furthermore, component (B-8) may be other than dimethyl carbonate or may be other than carbonic acid ester.
＜＜（Ｃ）添加剤＞＞
（Ｃ）成分としては、安定剤、増粘剤、紫外線吸収剤、酸化防止剤、キレート剤、防錆剤、界面活性剤及び安定剤等が挙げられる。（Ｃ）成分の具体例は、樹脂溶解剤の添加剤として当業者に知られており、市販品を用いることができる。（Ｃ）成分は、それぞれ、単独又は複数の組合せであってもよい。
<<(C) Additive>>
Component (C) includes stabilizers, thickeners, ultraviolet absorbers, antioxidants, chelating agents, rust preventives, surfactants, stabilizers, and the like. Specific examples of component (C) are known to those skilled in the art as additives for resin solubilizers, and commercially available products can be used. Component (C) may be used alone or in combination.
安定剤は、（Ａ）成分の分解を抑制するための成分である。安定剤は、１－クロロ－３，３－ジフルオロ－１－プロピン等のハロゲン化アルキン、ニトロメタン、ニトロエタン、ニトロプロパン等のニトロアルカン系溶剤、ｎ－プロピルアミン、ジイソプロピルアミン、Ｎ－メチルピロール、Ｎ－メチルモルホリン等のアミン系溶剤、１，２－ブチレンオキサイド、エピクロロヒドリン、プロピレンオキサイド、シクロヘキセンオキサイド、シクロペンテンオキサイド、ペンテンオキサイド、ヘプテンオキサイド、オクテンオキサイド、アルキルグリシジルエーテル、アルキルグリシジルエステル等のエポキシド類であってもよい。また、安定剤は、ＷＯ２０１７／１２２８０１に記載された安定剤であってもよい。 The stabilizer is a component for suppressing the decomposition of component (A). Stabilizers include halogenated alkynes such as 1-chloro-3,3-difluoro-1-propyne, nitroalkane solvents such as nitromethane, nitroethane, and nitropropane, n-propylamine, diisopropylamine, N-methylpyrrole, and N-methylpyrrole. - Amine solvents such as methylmorpholine, epoxides such as 1,2-butylene oxide, epichlorohydrin, propylene oxide, cyclohexene oxide, cyclopentene oxide, pentene oxide, heptene oxide, octene oxide, alkyl glycidyl ether, alkyl glycidyl ester, etc. It may be similar. Moreover, the stabilizer may be the stabilizer described in WO2017/122801.
増粘剤は、溶解剤の粘度を高める成分である。これにより、樹脂の硬化物が付着した固体基材に対して、溶解剤が留まりやすくなり、溶解効果が効率的に高まる。増粘剤としては、シリカ、セピオライト、ベントナイト、モンモリロナイト、増粘多糖類、セルロース系増粘剤、ポリアクリル酸、ポリアクリル酸エステル、アルキルアマイド等が挙げられ、シリカが好ましい。シリカは、通常、増粘剤として用いられるものであれば特に制限されず、市販品を用いることができる。シリカの市販品として、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＹ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ ＲＸ ２００、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ ２０２、ＡＥＲＯＳＩＬ Ｒ ２０８、ＡＥＲＯＳＩＬ ２００ＣＦ（いずれも、日本アエロジル株式会社製）等が挙げられる。 A thickener is a component that increases the viscosity of a solubilizer. This makes it easier for the dissolving agent to remain on the solid base material to which the cured resin has adhered, thereby efficiently increasing the dissolving effect. Examples of the thickener include silica, sepiolite, bentonite, montmorillonite, polysaccharide thickener, cellulose thickener, polyacrylic acid, polyacrylic acid ester, and alkylamide, with silica being preferred. Silica is not particularly limited as long as it is normally used as a thickener, and commercially available products can be used. Commercially available silica products include AEROSIL 200, AEROSIL RY 200, AEROSIL RX 200, AEROSIL R 202, AEROSIL R 208, and AEROSIL 200CF (all manufactured by Nippon Aerosil Co., Ltd.).
紫外線吸収剤及び酸化防止剤は、溶剤組成物の長期保存等における安定性を向上させる成分である。紫外線吸収剤は、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、及びヒンダードアミン系紫外線吸収剤が挙げられる。酸化防止剤は、フェノール系酸化防止剤、アミン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤、及びリン系等酸化防止剤が挙げられる。 The ultraviolet absorber and antioxidant are components that improve the stability of the solvent composition during long-term storage. Examples of the ultraviolet absorber include benzotriazole ultraviolet absorbers, benzophenone ultraviolet absorbers, and hindered amine ultraviolet absorbers. Examples of the antioxidant include phenolic antioxidants, amine antioxidants, sulfur-based antioxidants, and phosphorus-based antioxidants.
フェノール系酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－４－メチルフェノール、トリエチレングリコール－ビス［３－（３－ｔ－ブチル－５－メチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、１，６－ヘキサンジオール－ビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，４－ビス－（ｎ－オクチルチオ）－６－（４－ヒドロキシ－３，５－ジ－ｔ－ブチルアニリノ）－１，３，５－トリアジン、ペンタエリスリチル－テトラキス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、２，２－チオ－ジエチレンビス［３－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、オクタドデシル－３－［３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシフェニル］プロピオネート］、Ｎ，Ｎ－ヘキサメチレンビス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ヒドロシンナミド）、３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシ－ベンジルフォスフォネート－ジエチルエステル、１，３，５－トリメチル－２，４，６－トリス（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）ベンゼン、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール等が挙げられる。 Phenolic antioxidants include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, triethylene glycol-bis[3-(3-t-butyl-5-methyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 1 , 6-hexanediol-bis[3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,4-bis-(n-octylthio)-6-(4-hydroxy-3, 5-di-t-butylanilino)-1,3,5-triazine, pentaerythrityl-tetrakis [3-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl)propionate], 2,2-thio- Diethylenebis[3-(3,5-di-t-butyl-hydroxyphenyl)propionate], octadodecyl-3-[3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl]propionate], N,N- Hexamethylenebis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-hydrocinnamide), 3,5-di-t-butyl-4-hydroxy-benzylphosphonate-diethyl ester, 1,3,5-trimethyl -2,4,6-tris(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)benzene, 2,4-bis[(octylthio)methyl]-o-cresol, and the like.
アミン系酸化防止剤は、アルキル化ジフェニルアミン、トリス－（３，５－ジ－ｔ－ブチル－４－ヒドロキシベンジル）－イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ－ジ－ｓｅｃ－ブチル－ｐ－フェニレンジアミン、ｐ－フェニレンジアミン誘導体、１，３，５－トリス（４－ｔ－ブチル－３－ヒドロキシ－２，６－ジメチル）イソシアヌレート等が挙げられる。硫黄系酸化防止剤は、２，４－ビス［（オクチルチオ）メチル］－ｏ－クレゾール、ジラウリル－３，３－チオジプロピオネート、ジミリスチル－３，３－ジオジプロピオネート、ジステアリル－３，３－チオジプロピオネート、ペンタエリスリチルテトラキス（３－ラウリルチオプロピオネート）、ジトリデシル－３，３－チオジプロピオネート、２－メルカプトベンズイミダゾール、ビス［２－メチル－４－（３－ｎ－アルキルチオプロピオニルオキシ）－５－ｔ－ブチルフェニル］スルフィド等が挙げられる。リン系酸化防止剤は、トリス－ノニルフェニルフォスファイト、トリフェニルフォスファイト、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）フォスファイト、トリス（イソデシル）フォスファイト等が挙げられる。 Amine antioxidants include alkylated diphenylamine, tris-(3,5-di-t-butyl-4-hydroxybenzyl)-isocyanurate, N,N-di-sec-butyl-p-phenylenediamine, p- Examples include phenylenediamine derivatives, 1,3,5-tris(4-t-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethyl)isocyanurate, and the like. Sulfur-based antioxidants include 2,4-bis[(octylthio)methyl]-o-cresol, dilauryl-3,3-thiodipropionate, dimyristyl-3,3-diodipropionate, distearyl-3, 3-thiodipropionate, pentaerythrityltetrakis (3-laurylthiopropionate), ditridecyl-3,3-thiodipropionate, 2-mercaptobenzimidazole, bis[2-methyl-4-(3-n -alkylthiopropionyloxy)-5-t-butylphenyl] sulfide and the like. Examples of phosphorus-based antioxidants include tris-nonylphenyl phosphite, triphenyl phosphite, tris (2,4-di-t-butylphenyl) phosphite, and tris (isodecyl) phosphite.
キレート剤は、アミノカルボン酸系のキレート剤が挙げられ、ヒドロキシエチルアミノ酢酸、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸やそれらの塩等が好ましい。 Examples of the chelating agent include aminocarboxylic acid-based chelating agents, and preferred are hydroxyethylaminoacetic acid, hydroxyethyliminodiacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, and salts thereof.
防錆剤は、シクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン及びＮ，Ｎ－ビス（２－ヒドロキシエチル）－Ｎ－シクロヘキシルアミンが挙げられる。 Rust inhibitors include cyclohexylamine, dicyclohexylamine and N,N-bis(2-hydroxyethyl)-N-cyclohexylamine.
界面活性剤は、非イオン性界面活性剤が挙げられ、高級アルコールエチレンオキサイド付加物、アルキルフェノールエチレンオキサイド付加物、脂肪酸エチレンオキサイド付加物、高級アルキルアミンエチレンオキサイド付加物、ソルビトール及びソルビタンの脂肪酸エステル、ショ糖脂肪酸エステル、シリコーン系界面活性剤、及びフッ素系界面活性剤等が好ましい。 Examples of surfactants include nonionic surfactants, such as higher alcohol ethylene oxide adducts, alkylphenol ethylene oxide adducts, fatty acid ethylene oxide adducts, higher alkylamine ethylene oxide adducts, fatty acid esters of sorbitol and sorbitan, and sorbitan esters. Sugar fatty acid esters, silicone surfactants, fluorine surfactants, and the like are preferred.
上記した成分以外の更なる成分は、溶剤組成物の分野で慣用されている成分であれば特に限定されず、適宜用いることができる。 Components other than those described above are not particularly limited as long as they are components commonly used in the field of solvent compositions, and can be used as appropriate.
＜組成＞
溶解剤において、（Ａ）成分及び任意成分の含有量は、樹脂の硬化物の溶解力の観点から、以下の通りであることが好ましい。
<Composition>
In the dissolving agent, the contents of component (A) and optional components are preferably as follows from the viewpoint of the dissolving power of the cured resin product.
（Ａ）成分の含有量は、溶解剤中の１０質量％以上１００質量％以下であることが好ましい。なお、（Ａ）成分の含有量の下限は、５０、６０、８０、９０、９５、９８又は９９質量％であってもよい。（Ａ）成分の含有量は、９９質量％超１００質量％未満であってもよい。 The content of component (A) in the dissolving agent is preferably 10% by mass or more and 100% by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (A) may be 50, 60, 80, 90, 95, 98, or 99% by mass. The content of component (A) may be more than 99% by mass and less than 100% by mass.
また、溶解剤は、（Ａ）成分からなるものであってもよい。ここで、（Ａ）成分からなる溶解剤とは、（Ａ）成分以外には、安定剤、増粘剤、防錆剤、界面活性剤、紫外線吸収剤及び酸化防止剤等の（Ｃ）添加剤のみを含む溶解剤であって、溶解剤中の（Ａ）成分の含有量が９０質量％以上１００質量％未満である溶解剤をいう。また、（Ａ）成分からなる溶解剤は、（Ａ）成分及び安定剤のみからなり、（Ａ）成分の含有量が９９質量％超１００質量％未満である溶解剤であってもよい。 Moreover, the solubilizing agent may consist of component (A). Here, the solubilizer consisting of component (A) refers to the addition of (C) other than component (A), such as stabilizers, thickeners, rust preventives, surfactants, ultraviolet absorbers, and antioxidants. Refers to a solubilizing agent that contains only a solubilizing agent and in which the content of component (A) in the solubilizing agent is 90% by mass or more and less than 100% by mass. Further, the solubilizing agent consisting of component (A) may be a solubilizing agent consisting only of component (A) and a stabilizer, and the content of component (A) is more than 99% by mass and less than 100% by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分を含む場合、溶解剤における（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計の含有量は、溶解剤中の９０質量％以上であることが好ましく、９５質量％以上であることがより好ましく、９９質量％以上であることが特に好ましい。また、溶解剤が（Ｂ）成分を含む場合、樹脂の硬化物の溶解力がより高まる観点から、（Ｂ）成分の含有量は、以下の通りであることが好ましい。 When the dissolving agent contains component (B), the total content of components (A) and (B) in the dissolving agent is preferably 90% by mass or more, and preferably 95% by mass or more. is more preferable, and particularly preferably 99% by mass or more. Furthermore, when the solubilizing agent contains component (B), the content of component (B) is preferably as follows from the viewpoint of further increasing the dissolving power of the cured resin product.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－１）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－１）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－１）成分の含有量は、０質量部超８０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－１）成分の含有量の下限は、１０質量部であってもよい。また、（Ｂ－１）成分の含有量の上限は、７０、６０、５０、４０、３０又は２０質量部であってもよい。 When the dissolving agent contains component (B-1) as component (B), the content of component (B-1) is 0 with respect to the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-1). It is preferably more than 80 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-1) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-1) may be 70, 60, 50, 40, 30, or 20 parts by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－２）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－２）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－２）成分の含有量は、０質量部超９０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－２）成分の含有量の下限は、１０又は２０質量部であってもよい。また、（Ｂ－２）成分の含有量の上限は、３０又は８０質量部であってもよい。 When the dissolving agent contains component (B-2) as component (B), the content of component (B-2) is 0 with respect to the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-2). It is preferably more than 90 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-2) may be 10 or 20 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-2) may be 30 or 80 parts by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－３）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－３）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－３）成分の含有量は、０質量部超７０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－３）成分の含有量の下限は、１０質量部であってもよい。また、（Ｂ－３）成分の含有量の上限は、６０、４０、３０又は１０質量部であってもよい。 When the solubilizing agent contains component (B-3) as component (B), the content of component (B-3) is 0 with respect to a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-3). It is preferably more than 70 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-3) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-3) may be 60, 40, 30, or 10 parts by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－４）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－４）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－４）成分の含有量は、０質量部超８０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－４）成分の含有量の下限は、１０質量部であってもよい。また、（Ｂ－４）成分の含有量の上限は、７０、４０、３０又は１０質量部であってもよい。 When the solubilizing agent contains component (B-4) as component (B), the content of component (B-4) is 0 with respect to the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-4). It is preferably more than 80 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-4) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-4) may be 70, 40, 30, or 10 parts by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－５）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－５）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－５）成分の含有量は、０質量部超６０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－５）成分の含有量の下限は、１０質量部であってもよい。また、（Ｂ－５）成分の含有量の上限は、５０、２０又は１０質量部であってもよい。 When the solubilizing agent contains component (B-5) as component (B), the content of component (B-5) is 0 with respect to the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-5). It is preferably more than 60 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-5) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-5) may be 50, 20, or 10 parts by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－６）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－６）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－６）成分の含有量は、０質量部超９０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－６）成分の含有量の下限は、１０質量部であってもよい。また、（Ｂ－６）成分の含有量の上限は、６０質量部であってもよい。 When the solubilizing agent contains component (B-6) as component (B), the content of component (B-6) is 0 with respect to the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-6). It is preferably more than 90 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-6) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-6) may be 60 parts by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－７）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－７）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－７）成分の含有量は、０質量部超７０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－７）成分の含有量の下限は、１０質量部であってもよい。また、（Ｂ－７）成分の含有量の上限は、５０又は１０質量部であってもよい。 When the solubilizing agent contains component (B-7) as component (B), the content of component (B-7) is 0 with respect to the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-7). It is preferably more than 70 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-7) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-7) may be 50 or 10 parts by mass.
溶解剤が（Ｂ）成分として（Ｂ－８）成分を含む場合、（Ａ）成分及び（Ｂ－８）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ－８）成分の含有量は、０質量部超６０質量部以下であることが好ましい。なお、（Ｂ－８）成分の含有量の下限は、１０質量部であってもよい。また、（Ｂ－８）成分の含有量の上限は、３０質量部であってもよい。 When the dissolving agent contains component (B-8) as component (B), the content of component (B-8) is 0 with respect to the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B-8). It is preferably more than 60 parts by mass or less. Note that the lower limit of the content of component (B-8) may be 10 parts by mass. Further, the upper limit of the content of component (B-8) may be 30 parts by mass.
よって、（Ｂ）成分が、（Ｂ－１）成分及び（Ｂ－４）成分からなる群より選択される１種以上である場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超８０質量部以下であってもよい。
また、（Ｂ）成分が、（Ｂ－２）成分及び（Ｂ－６）成分からなる群より選択される１種以上である場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超９０質量部以下であってもよい。
（Ｂ）成分が、（Ｂ－３）成分及び（Ｂ－７）成分からなる群より選択される１種以上である場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超７０質量部以下であってもよい。
（Ｂ）成分が（Ｂ－５）成分及び（Ｂ－８）成分からなる群より選択される１種以上である場合、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分の合計１００質量部に対して、（Ｂ）成分の含有量が、０質量部超６０質量部以下であってもよい。
Therefore, when component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-1) and component (B-4), the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B) On the other hand, the content of component (B) may be more than 0 parts by mass and 80 parts by mass or less.
In addition, when component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-2) and component (B-6), the total of 100 parts by mass of component (A) and component (B) On the other hand, the content of component (B) may be more than 0 parts by mass and 90 parts by mass or less.
When component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-3) and component (B-7), based on a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B). , the content of component (B) may be more than 0 parts by mass and 70 parts by mass or less.
When component (B) is one or more selected from the group consisting of component (B-5) and component (B-8), based on a total of 100 parts by mass of component (A) and component (B), The content of component (B) may be more than 0 parts by mass and 60 parts by mass or less.
前記した（Ｂ）成分（（Ｂ－１）成分～（Ｂ－８）成分）の含有量であると、樹脂の硬化物の溶解力により優れる。 When the content of component (B) (components (B-1) to (B-8)) is as described above, the dissolving power of the cured resin product is better.
溶解剤における、（Ｃ）添加剤の含有量は、溶解剤中の１０質量％以下であることが好ましく、５質量％以下であることがより好ましく、１質量％未満であることが特に好ましい。 The content of the additive (C) in the solubilizing agent is preferably 10% by mass or less, more preferably 5% by mass or less, and particularly preferably less than 1% by mass.
（溶解剤の調製方法）
溶解剤は、原料成分である（Ａ）成分、並びに任意成分である（Ｂ）成分及び／又は（Ｃ）成分を混合することにより製造できる。
(Preparation method of dissolving agent)
The solubilizing agent can be manufactured by mixing component (A), which is a raw material component, and component (B) and/or (C), which are optional components.
＜アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂から選ばれる１種以上の樹脂の硬化物＞
樹脂の硬化物には、樹脂のみからなる硬化物、及び、樹脂に配合される添加剤を含む樹脂組成物の硬化物が含まれる。また、樹脂の硬化物には、樹脂の硬化反応が促進することにより硬化する硬化物のほかに、反応希釈剤等の樹脂に配合された添加剤が揮発し、粘度が上昇するによって固化した固化物も含まれる。
<Cured product of one or more resins selected from acrylic resin, polycarbonate resin, and acrylonitrile/butadiene/styrene resin>
The cured product of the resin includes a cured product consisting only of a resin and a cured product of a resin composition containing additives blended with the resin. In addition to the cured product that hardens by accelerating the curing reaction of the resin, there are also cured products that harden due to the volatilization of additives blended into the resin such as reaction diluents and an increase in viscosity. It also includes things.
アクリル樹脂としては、アクリロイル基及び／又はメタクリロイル基を有する化合物が挙げられ、具体的には、メチル（メタ）アクリレート、及び２－ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート等が挙げられる。ここで、（メタ）アクリレートは、アクリレート及びメタクリレートの少なくとも一方を意味する。アクリル樹脂は、フッ素原子を有さないことが好ましく、ハロゲン原子を有さないことが特に好ましい。アクリル樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。アクリル樹脂は、加工性が良く、透明性も優れることから、風防ガラス、航空機・船舶・自動車等の窓、水槽、レンズ、照明器具、ディスプレー、看板等に使用される。 Examples of the acrylic resin include compounds having an acryloyl group and/or a methacryloyl group, and specific examples include methyl (meth)acrylate and 2-hydroxyethyl (meth)acrylate. Here, (meth)acrylate means at least one of acrylate and methacrylate. The acrylic resin preferably has no fluorine atoms, and particularly preferably no halogen atoms. Additives added to acrylic resin include curing agents, curing accelerators, fillers, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, colorants, charging agents, and folding agents. Additives include kinetic modifiers, impact modifiers, and reactive diluents. Acrylic resin has good processability and excellent transparency, so it is used for windshields, windows of aircraft, ships, automobiles, etc., water tanks, lenses, lighting equipment, displays, signboards, etc.
ポリカーボネート樹脂は、熱可塑性プラスチックの一種である。モノマー単位同士の接合部が、カーボネート基（－Ｏ－（Ｃ＝Ｏ）－Ｏ－）で構成される。ポリカーボネート樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。ポリカーボネート樹脂は、自動車等の部材等に幅広く用いられており、ルーフ、ヘッドランプレンズ等に使用される。 Polycarbonate resin is a type of thermoplastic. The joint between the monomer units is composed of a carbonate group (-O-(C=O)-O-). Additives added to polycarbonate resin include curing agents, curing accelerators, fillers, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, colorants, charging agents, and folding agents. Additives include kinetic modifiers, impact modifiers, and reactive diluents. Polycarbonate resin is widely used for parts such as automobiles, and is used for roofs, headlamp lenses, etc.
アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂は、ゴム質の重合体であるポリブタジエンが分散された、アクリロニトリルとスチレンとの共重合体であるアクリロニトリル・スチレン系共重合体であり、アクリロニトリル、ブタジエンおよびスチレンの三成分を主体とする。アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂に配合される添加剤としては、硬化剤、硬化促進剤、充填剤、安定剤、可塑剤、滑剤、難燃剤、難燃助剤、帯電防止剤、着色剤、帯電性付与剤、褶動性改良剤、耐衝撃性改良剤、及び反応希釈剤等の添加剤が挙げられる。アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂は、自動車等の内装及び外装部材等に幅広く用いられており、ホイールキャップ、ホイールカバー、ダッシュボード等に使用される。 Acrylonitrile-butadiene-styrene resin is a copolymer of acrylonitrile and styrene in which polybutadiene, a rubbery polymer, is dispersed. be the subject. Additives added to acrylonitrile butadiene styrene resin include curing agents, curing accelerators, fillers, stabilizers, plasticizers, lubricants, flame retardants, flame retardant aids, antistatic agents, colorants, and antistatic agents. Additives include imparting agents, sliding modifiers, impact modifiers, and reaction diluents. Acrylonitrile-butadiene-styrene resin is widely used for interior and exterior parts of automobiles, etc., and is used for hubcaps, wheel covers, dashboards, etc.
（溶解剤の使用方法）
溶解剤を用いた樹脂の硬化物の溶解方法は、溶解剤を樹脂の硬化物と接触させる工程を含む。溶解剤を樹脂の硬化物と接触させる工程において、樹脂の硬化物は、溶解剤に溶解する。溶解剤と、樹脂の硬化物との接触時間は、所望の効果を達成できる時間であれば特に制限されない。接触時間は、５秒～２４時間であることが好ましく、１０秒～８時間であることがより好ましく、１０分間～２時間であることが特に好ましい。上記時間の範囲である場合は、樹脂の硬化物を十分に溶解できる。なお、樹脂の硬化物の全部が溶解して、溶解剤と均一な相を形成していてもよく、樹脂の硬化物の全部又は一部が、溶解剤によって膨潤した膨潤物となり、溶解剤と樹脂の膨潤物とが二層となって存在していてもよい。樹脂の硬化物の全部が溶解して、溶解剤と均一な相を形成していることが好ましい。また、溶解させる樹脂の硬化物の量が、溶解剤の飽和溶解量を超える場合は、樹脂の硬化物の一部が溶解せずに残ってもよい。
(How to use solubilizer)
A method for dissolving a cured resin material using a dissolving agent includes a step of bringing the dissolving agent into contact with the cured resin material. In the step of bringing the solubilizer into contact with the cured resin, the cured resin is dissolved in the solubilizer. The contact time between the solubilizer and the cured resin is not particularly limited as long as the desired effect can be achieved. The contact time is preferably 5 seconds to 24 hours, more preferably 10 seconds to 8 hours, particularly preferably 10 minutes to 2 hours. When the time is within the above range, the cured resin can be sufficiently dissolved. In addition, all of the cured resin may be dissolved and form a uniform phase with the dissolving agent, or all or part of the cured resin may be swollen by the dissolving agent and form a swollen product, which may form a uniform phase with the dissolving agent. A swollen product of the resin may be present in two layers. It is preferable that all of the cured resin is dissolved to form a uniform phase with the dissolving agent. Further, when the amount of the cured resin to be dissolved exceeds the saturated dissolution amount of the dissolving agent, a part of the cured resin may remain undissolved.
溶解剤と、樹脂の硬化物とを接触させるときの溶解剤の温度は、特に限定されないが、０～５０℃であることが好ましく、５℃～４０℃であることが特に好ましい。 The temperature of the solubilizer when the solubilizer and the cured resin are brought into contact is not particularly limited, but is preferably 0 to 50°C, particularly preferably 5 to 40°C.
［溶解剤の用途］
溶解剤は、樹脂の硬化物を溶解することができるため、樹脂のコーティング剤、前記樹脂の硬化物のための接着剤等に用いることができる。
[Uses of solubilizer]
Since the dissolving agent can dissolve the cured resin, it can be used as a coating agent for the resin, an adhesive for the cured resin, and the like.
＜コーティング剤＞
コーティング剤は、溶解剤に、樹脂の硬化物が溶解した組成物である。コーティング剤を基材に適用（例えば、塗布）し、コーティング剤の溶剤部分が除去される（例えば、揮発する）ことにより、樹脂の硬化物のコーティング膜が形成される。また、任意の形状の型にコーティング剤を投入し、溶解剤の溶剤部分を除去（例えば、揮発）させることで、所望の形状の樹脂成型物を得ることができる。なお、コーティング剤において、樹脂の硬化物の一部が未溶解であってもよい。しかし、コーティング剤における、樹脂の硬化物の含有量は、樹脂の硬化物の飽和溶解量以下であることが好ましい。このような含有量であれば、未溶解の樹脂の硬化物が存在せず、均質なコーティング及び／又は樹脂成型物が得られる。
<Coating agent>
The coating agent is a composition in which a cured resin is dissolved in a dissolving agent. A coating film of a cured resin product is formed by applying (eg, coating) a coating agent to a substrate and removing (eg, volatilizing) the solvent portion of the coating agent. Moreover, a resin molded article having a desired shape can be obtained by putting the coating agent into a mold having an arbitrary shape and removing (for example, volatilizing) the solvent portion of the dissolving agent. Note that in the coating agent, a part of the cured resin may remain undissolved. However, the content of the cured resin in the coating agent is preferably equal to or less than the saturated dissolved amount of the cured resin. With such a content, there will be no cured product of undissolved resin, and a homogeneous coating and/or resin molded product can be obtained.
＜接着剤＞
接着剤は、樹脂の硬化物を溶かして接着する溶剤接着剤として用いることができる。これにより、反応硬化型の接着剤のような介在物なしで、接着面を強固に接着させることができる。接着剤を用いた接着体の製造方法は、接着体と溶解剤とを接触させる工程を含む。
<Adhesive>
The adhesive can be used as a solvent adhesive that dissolves the cured resin and bonds it. This allows the bonding surfaces to be firmly bonded without the need for an intermediate material such as a reactive curing adhesive. The manufacturing method of the bonded body using the adhesive includes a step of contacting the bonded body with a solvent.
具体的には、接着体の製造方法は、（Ａ１）一方の基材の被接着面に、前記溶解剤を適用して、一方の基材の被接着面の一部を溶解する工程、及び（Ｂ１）もう一方の基材を積層して、前記一部が溶解した一方の基材の被接着面を介して、基材同士を貼り合わせる工程を含む。 Specifically, the method for producing an adhesive body includes (A1) applying the dissolving agent to the surface to be bonded of one base material to dissolve a part of the surface to be bonded of one base material; (B1) A step of laminating the other base material and bonding the base materials to each other via the partially melted surface of the one base material to be adhered.
また、接着体の製造方法は、（Ａ１）一方の基材の被接着面に、前記溶解剤を適用して、一方の基材の被接着面の一部を溶解する工程、（Ｂ２）もう一方の基材の被接着面に、前記溶解剤を適用して、もう一方の基材の被接着面の一部を溶解する工程、及び（Ｃ２）一方の基材ともう一方の基材とを貼り合わせて、前記一部が溶解した一方の基材の被接着面及び前記一部が溶解したもう一方の基材の被接着面を介して、基材同士を貼り合わせる工程を含む。接着体の製造方法は、上記工程（Ａ１）及び（Ｂ１）、並びに、上記工程（Ａ１）、（Ｂ２）及び（Ｃ２）を繰り返して、更なる基材を接着する工程を含んでいてもよい。 The method for producing an adhesive body also includes (A1) applying the above-mentioned dissolving agent to the adhesive surface of one base material to dissolve a part of the adhesive surface of one base material; (B2) dissolving a part of the adhesive surface of one base material; applying the dissolving agent to the surface to be bonded of one base material to dissolve a part of the surface to be bonded of the other base material, and (C2) dissolving one base material and the other base material; and bonding the base materials together via the partially melted surface of one base material and the partially melted surface of the other base material. The method for producing an adhesive body may include the step of bonding an additional base material by repeating the above steps (A1) and (B1), and the above steps (A1), (B2), and (C2). .
溶解剤を適用する方法としては、特に制限はなく、塗布、散布、スプレーガン等が挙げられる。基材同士を貼り合わせる時間は、所望の効果を達成できる時間であれば特に制限されない。接触時間は、１分間～１０時間が好ましく、３０分間～２時間であるのが特に好ましい。上記時間の範囲である場合は、基材同士の接着力が十分に発揮される。基材同士を貼り合わせて、接着させる工程の後に、場合により５０～８０℃の温度で加熱する工程を含んでいてもよい。これにより、硬化がより促進されて、接着力がより高くなる。 The method of applying the solubilizer is not particularly limited, and examples include coating, spraying, and spray gun. The time for bonding the base materials together is not particularly limited as long as the desired effect can be achieved. The contact time is preferably 1 minute to 10 hours, particularly preferably 30 minutes to 2 hours. When the time is within the above range, the adhesive force between the base materials is sufficiently exhibited. After the step of bonding the base materials together and adhering them, the method may optionally include a step of heating at a temperature of 50 to 80°C. This further accelerates curing and increases adhesive strength.
以下、本発明を実施例及び比較例により更に詳細に説明するが、本発明はこれら実施例により限定されるものではない。なお、特に明記しない限り、部は、質量部である。 EXAMPLES Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the present invention is not limited to these Examples. In addition, unless otherwise specified, parts are parts by mass.
（使用製品）
実施例で使用した成分は以下のとおりである。実施例１、８５、１１４及び比較例１～２３の溶解剤は、以下の成分をそのまま用い、実施例２～８４、８６～１１３及び１１５～１５３の溶解剤は、以下の各成分を混合することにより調製した。
(Products used)
The components used in the examples are as follows. For the solubilizing agents of Examples 1, 85, 114 and Comparative Examples 1 to 23, the following components were used as they were, and for the solubilizing agents of Examples 2 to 84, 86 to 113, and 115 to 153, the following components were mixed. It was prepared by
１．（Ａ）成分
（ａ－１）ＡＭＯＬＥＡ（登録商標）ＡＳ－３００（（Ｅ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン及び（Ｚ）－１－クロロ－２，３，３－トリフルオロプロペン９９質量％超と安定剤１質量％未満との混合物）（ＡＧＣ株式会社製）
1. (A) Component (a-1) AMOLEA (registered trademark) AS-300 ((E)-1-chloro-2,3,3-trifluoropropene and (Z)-1-chloro-2,3,3- (Mixture of more than 99% by mass of trifluoropropene and less than 1% by mass of stabilizer) (manufactured by AGC Corporation)
２．（Ｂ）成分
（ｂ１－１）１－ブロモプロパン（ＩＣＬ ＪＡＰＡＮ株式会社製）
（ｂ１－２）１－クロロブタン（東京化成工業株式会社製）
（ｂ２－１）シス－１－クロロ－３，３，３－トリフルオロプロペン（ＨＣＦＯ－１２３３ｚｄ（Ｚ）、セントラル硝子株式会社製）
（ｂ３－１）３６５ｍｆｃ：１，１，１，３，３－ペンタフルオロブタン（ソルカンｍｆｃ３６５、日本ソルベイ株式会社製）
（ｂ４－１）１，１，２，２－テトラフルオロエチル－２，２，２－トリフルオロエチルエーテル（アサヒクリンＡＥ－３０００、ＡＧＣ株式会社製）
（ｂ４－２）メチルノナフルオロブチルエーテル２０質量部以上８０質量部以下とメチルノナフルオロイソブチルエーテル２０質量部以上８０質量部以下の混合物（スリーエムジャパン株式会社製、３М（商標)Ｎｏｖｅｃ（商標）７１００高機能性液体）
（ｂ５－１）イソオクタン（三協化学株式会社製）
（ｂ６－１）１，２－ジメトキシエタン（東京化成工業株式会社製）
（ｂ７－１）エタノール（林純薬工業株式会社製）
（ｂ７－２）ソルミックスＡＰ－１（日本アルコール販売株式会社製、エタノール８５．５０質量％、２－プロパノール１３．４０質量％、メタノール１．１０質量％、水分０．２０質量％以下）
（ｂ８－１）酢酸ｓｅｃ－ブチル（東京化成工業株式会社製）
2. (B) Component (b1-1) 1-bromopropane (manufactured by ICL JAPAN Co., Ltd.)
(b1-2) 1-chlorobutane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(b2-1) Cis-1-chloro-3,3,3-trifluoropropene (HCFO-1233zd(Z), manufactured by Central Glass Co., Ltd.)
(b3-1) 365mfc: 1,1,1,3,3-pentafluorobutane (Solcan mfc365, manufactured by Nippon Solvay Co., Ltd.)
(b4-1) 1,1,2,2-tetrafluoroethyl-2,2,2-trifluoroethyl ether (Asahikulin AE-3000, manufactured by AGC Corporation)
(b4-2) A mixture of 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of methyl nonafluorobutyl ether and 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less of methyl nonafluoroisobutyl ether (manufactured by 3M Japan Ltd., 3М (trademark) Novec (trademark) 7100 high functional liquid)
(b5-1) Isooctane (manufactured by Sankyo Chemical Co., Ltd.)
(b6-1) 1,2-dimethoxyethane (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
(b7-1) Ethanol (manufactured by Hayashi Pure Chemical Industries, Ltd.)
(b7-2) Solmix AP-1 (manufactured by Nippon Alcohol Sales Co., Ltd., ethanol 85.50% by mass, 2-propanol 13.40% by mass, methanol 1.10% by mass, water 0.20% by mass or less)
(b8-1) sec-butyl acetate (manufactured by Tokyo Chemical Industry Co., Ltd.)
３．アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂又はＡＢＳ樹脂の硬化物
（１）アクリル樹脂の硬化物として、アクリル板（アクリルサンデー株式会社製；アクリルサンデーＥＸ板；色番／ＥＸ００１ 厚さ２ｍｍ）を用いた。
（２）ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）の硬化物として、ポリカーボネート樹脂板（株式会社光製、３０ｍｍ×１０ｍｍ×２ｍｍ）を用いた。
（３）アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）の硬化物として、ＡＢＳ型樹脂板（株式会社タカチ電機工業製、３００ｍｍ×２００ｍｍ×１．０ｍｍ）を用いた。
3. Cured product of acrylic resin, polycarbonate resin, or ABS resin (1) As the cured product of acrylic resin, an acrylic plate (manufactured by Acrylic Sunday Co., Ltd.; Acrylic Sunday EX board; color number/EX001, thickness 2 mm) was used.
(2) A polycarbonate resin plate (manufactured by Hikari Co., Ltd., 30 mm x 10 mm x 2 mm) was used as a cured product of polycarbonate resin (PC resin).
(3) As a cured product of acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin), an ABS type resin plate (manufactured by Takachi Electric Industry Co., Ltd., 300 mm x 200 mm x 1.0 mm) was used.
４．その他設備
試験管：パイレックス（登録商標）（ＰＹＲＥＸ（登録商標））（Ｃｏｒｎｉｎｇ社製；１０×７５ｍｍ）
ラップ：食品包装用ラップフィルム（リケンファブロ株式会社製；幅２２ｃｍ×１００ｍ）
4. Other equipment test tube: PYREX (registered trademark) (manufactured by Corning; 10 x 75 mm)
Wrap: Wrap film for food packaging (manufactured by Riken Fabro Co., Ltd.; width 22 cm x 100 m)
試験例１：アクリル樹脂溶解試験
アクリル板を２０ｍｍ×１０ｍｍに切断して、アクリル試験片を得た。試験管に、表１～表３に示す各例の溶解剤を４ｇ投入した後、切断したアクリル試験片を浸漬させた。室温（１８～２２℃）で放置して、以下により、アクリル樹脂の硬化物の溶解力を評価した。
◎：２時間以内に樹脂の硬化物は全て溶解した。
○：２時間超８時間以内に樹脂の硬化物は全て溶解した。
●：８時間超２４時間以内に樹脂の硬化物は全て溶解した。
×：２４時間以内で樹脂の硬化物は溶解しなかった。
Test Example 1: Acrylic resin dissolution test An acrylic plate was cut into 20 mm x 10 mm to obtain an acrylic test piece. After 4 g of each dissolving agent shown in Tables 1 to 3 was added to a test tube, the cut acrylic test piece was immersed. The cured acrylic resin was left to stand at room temperature (18 to 22°C), and the solvency of the cured acrylic resin was evaluated as follows.
◎: All of the cured resin was dissolved within 2 hours.
○: The cured resin was completely dissolved within 8 hours over 2 hours.
●: All of the cured resin was dissolved within 24 hours over 8 hours.
x: The cured resin did not dissolve within 24 hours.
なお、アクリル試験片が溶解した場合（溶解力の結果が「●、○、◎」である場合）、アクリル試験片が溶解した溶解剤は、均一な液相であった。また、溶剤を揮発させると、アクリル樹脂は再度硬化し、自由にアクリル樹脂の形状を変更することが可能であった。また、再度硬化したアクリル樹脂の色は、溶解させたアクリル樹脂の色を維持しており、透明であった。よって、アクリル試験片（アクリル樹脂の硬化物）が溶解した溶解剤は、コーティング剤としても用いることが可能であった。 In addition, when the acrylic test piece was dissolved (when the dissolving power result was "●, ○, ◎"), the dissolving agent in which the acrylic test piece was dissolved had a uniform liquid phase. Furthermore, when the solvent was evaporated, the acrylic resin hardened again, making it possible to freely change the shape of the acrylic resin. Moreover, the color of the re-cured acrylic resin maintained the color of the dissolved acrylic resin and was transparent. Therefore, the dissolving agent in which the acrylic test piece (cured acrylic resin) was dissolved could also be used as a coating agent.
一方、アクリル試験片が溶解しなかった場合（溶解力の結果が「×」である場合）、アクリル試験片の表面にダメージ又は変化はなかった。 On the other hand, when the acrylic test piece was not dissolved (when the melting power result was "x"), there was no damage or change on the surface of the acrylic test piece.
試験例２：ポリカーボネート樹脂溶解試験
ポリカーボネート板上に、パスツールピペットを用いて、表４～６に示す各例の溶解剤を５０ｍｇ滴下した後、１分間室温（２０℃）で放置した。その後、以下のようにミクロスパーテルを用いて、ポリカーボネート板の表面状態を確認することで、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力を評価した。試験例２において、「◎」又は「○」の場合は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力が優れると判断し、「△」又は「×」の場合は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力が劣ると判断した。
◎：表面が溶解しており、ミクロスパーテルに溶解した粘着物状のポリカーボネートが付着する
○：表面が溶解しており、ミクロスパーテルに溶解した粘着物状のポリカーボネートが付着するが、目視上その量は「◎」の場合の半分以下である
△：表面に白化等の変質が認められるが、ミクロスパーテルに溶解したポリカーボネートが付着しない
×：表面状態に変化がない
Test Example 2: Polycarbonate Resin Dissolution Test After dropping 50 mg of the dissolving agents shown in Tables 4 to 6 onto a polycarbonate plate using a Pasteur pipette, the plates were left at room temperature (20°C) for 1 minute. Thereafter, the surface condition of the polycarbonate plate was confirmed using a micro spatula as described below, thereby evaluating the dissolving power of the cured polycarbonate resin. In Test Example 2, if it is "◎" or "○", it is judged that the dissolving power of the cured product of polycarbonate resin is excellent, and if it is "△" or "×", it is judged that the dissolving power of the cured product of polycarbonate resin is excellent. I judged it to be inferior.
◎: The surface is dissolved, and the sticky polycarbonate dissolved in the micro spatula adheres. ○: The surface is dissolved, and the dissolved sticky polycarbonate sticks to the micro spatula, but the amount of dissolved sticky substance adheres to the micro spatula. is less than half of that of "◎" △: Alterations such as whitening are observed on the surface, but the polycarbonate dissolved in the micro spatula does not adhere. ×: There is no change in the surface condition.
試験例３：接着試験
（１）アクリル樹脂の接着試験
２枚の（１）アクリル板（縦１０×横３０×厚さ２ｍｍに切断した。）を用いた。一方のアクリル板の縦及び横で形成される面の中心部に、パスツールピペットで表７～９に示す各例の溶解剤を一方のアクリル板の横方向に一本線を描くように垂らした。次いで、一方のアクリル板の溶解剤が適用された面に対して、もう一方のアクリル板を垂直に立てて、もう一方のアクリル板の厚さ（２ｍｍ）の部分が、溶解剤と接するようにして貼り合わせた。はみ出た溶解剤はティッシュで拭いて除去した。３０分間放置して、接着体を得た。接着体について、以下の方法で接着性を評価した。
（接着性の試験）
指で一方のアクリル板を持ち上げ、もう一方のアクリル板が離れるか否かを確認した。以下の基準で、接着性を評価した。
○：アクリル板が離れなかった、×：アクリル板が離れた
Test Example 3: Adhesion Test (1) Acrylic Resin Adhesion Test Two (1) acrylic plates (cut into a size of 10 mm long x 30 mm wide x 2 mm thick) were used. A Pasteur pipette was used to drip each of the dissolving agents shown in Tables 7 to 9 onto the center of the vertical and horizontal plane of one acrylic plate so as to draw a single line in the horizontal direction. . Next, stand the other acrylic plate perpendicularly to the surface of the one acrylic plate to which the dissolving agent was applied, so that the thickness (2 mm) of the other acrylic plate is in contact with the dissolving agent. I pasted it together. The protruding dissolving agent was removed by wiping with a tissue. The adhesive was left for 30 minutes to obtain a bonded body. The adhesion of the adhesive body was evaluated by the following method.
(Adhesion test)
One acrylic plate was lifted with a finger to see if the other acrylic plate would separate. Adhesion was evaluated based on the following criteria.
○: The acrylic board did not separate, ×: The acrylic board separated.
（２）ポリカーボネート樹脂の接着試験
「（１）アクリル樹脂の接着試験」において、「２枚の（１）アクリル板」を「２枚のポリカーボネート樹脂板」に置き換えた以外は、同様に試験を行った。
(2) Polycarbonate resin adhesion test The test was conducted in the same manner as in "(1) Acrylic resin adhesion test" except that "two (1) acrylic plates" were replaced with "two polycarbonate resin plates". Ta.
（３）アクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂の接着試験
「（１）アクリル樹脂の接着試験」において、「２枚の（１）アクリル板」を「２枚のＡＢＳ型樹脂板」に置き換えた以外は、同様に試験を行った。
(3) Adhesion test of acrylonitrile, butadiene, styrene resin In "(1) Adhesion test of acrylic resin", except for replacing "two (1) acrylic plates" with "two ABS type resin plates", A similar test was conducted.
結果を表１～表９にまとめる。 The results are summarized in Tables 1 to 9.
表２～表３より、（Ａ）成分からなる溶解剤、及び、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む溶解剤は、アクリル樹脂の硬化物の溶解力に優れていた。また、（Ａ）成分からなる溶解剤、及び、特定の組成を有する（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む溶解剤は、アクリル樹脂の硬化物の溶解力により優れていた。また、（Ａ）成分からなる溶解剤、又は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む溶解剤に、アクリル樹脂の硬化物が溶解した組成物は、コーティング性に優れていた。 From Tables 2 and 3, the dissolving agent consisting of component (A) and the dissolving agent containing component (A) and (B) were excellent in dissolving power of cured acrylic resin. Further, the dissolving agent consisting of component (A) and the dissolving agent containing component (A) and component (B) having a specific composition were superior in their ability to dissolve the cured product of acrylic resin. Further, a composition in which a cured product of an acrylic resin was dissolved in a dissolving agent consisting of component (A) or a dissolving agent containing components (A) and (B) had excellent coating properties.
（Ａ）成分及び（Ｂ）成分は、いずれも労働安全衛生法の特定化学物質障害予防規則（特化則）に該当しない。よって、（Ａ）成分からなる溶解剤、及び、（Ａ）成分及び（Ｂ）成分含む溶解剤は、安全性に優れる。 Neither component (A) nor component (B) falls under the Specified Chemical Substance Hazard Prevention Regulations (Specialized Regulations) under the Industrial Safety and Health Act. Therefore, the solubilizer consisting of component (A) and the solubilizer containing component (A) and component (B) are excellent in safety.
表５～表６より、（Ａ）成分からなる溶解剤、及び、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む溶解剤は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力に優れていた。また、（Ａ）成分からなる溶解剤、及び、特定の組成を有する（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む溶解剤は、ポリカーボネート樹脂の硬化物の溶解力により優れていた。 From Tables 5 and 6, the solubilizer consisting of component (A) and the solubilizer containing component (A) and (B) were excellent in the ability to dissolve cured products of polycarbonate resin. In addition, the solubilizer consisting of component (A) and the solubilizer containing component (A) and component (B) having a specific composition were superior in their ability to dissolve the cured product of polycarbonate resin.
表８～９より、（Ａ）成分からなる溶解剤、及び、（Ａ）成分と（Ｂ）成分とを含む溶解剤を用いた接着剤は、少なくとも樹脂の一部を溶解することができたため、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂（ＰＣ樹脂）及びアクリロニトリル・ブタジエン・スチレン樹脂（ＡＢＳ樹脂）の接着力に優れていた。 From Tables 8 and 9, adhesives using a dissolving agent consisting of component (A) and a dissolving agent containing components (A) and (B) were able to dissolve at least a portion of the resin. , acrylic resin, polycarbonate resin (PC resin) and acrylonitrile-butadiene-styrene resin (ABS resin).
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