JP2024002575A - polyurethane foam - Google Patents

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JP2024002575A JP2022101846A JP2022101846A JP2024002575A JP 2024002575 A JP2024002575 A JP 2024002575A JP 2022101846 A JP2022101846 A JP 2022101846A JP 2022101846 A JP2022101846 A JP 2022101846A JP 2024002575 A JP2024002575 A JP 2024002575A
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a low-density polyurethane foam that can be easily manufactured.
SOLUTION: A polyurethane foam is obtained from a composition containing polyols and polyisocyanates. The polyols contain a plant-derived polyol. The hydroxyl value of the plant-derived polyol is 130 mg KOH/g or less. The density based on JIS K7222 of the polyurethane foam is 25 kg/m3 or less.
SELECTED DRAWING: None
COPYRIGHT: (C)2024,JPO&INPIT

Description

特許法第30条第2項適用申請有り 公開者:株式会社イノアックコーポレーション サンプル提供場所(配布場所):株式会社アースサイドの事業会社である株式会社スプレッドの工場「テクノファームけいはんな」(京都府木津川市木津川台九丁目5番5号) サンプル提供日(配布日):令和4年3月25日Application for application of Article 30, Paragraph 2 of the Patent Act Publisher: INOAC Corporation Sample provision location (distribution location): Techno Farm Keihanna, a factory of Spread Co., Ltd., an operating company of Earthside Co., Ltd. (Kizugawa City, Kyoto Prefecture) Kizugawadai 9-5-5) Sample provision date (distribution date): March 25, 2020

本開示は、ポリウレタンフォームに関する。 The present disclosure relates to polyurethane foams.

特許文献1には、植物由来ポリオールを含む組成物から得られるポリウレタンフォームが開示されている。また、低密度用途のポリウレタンフォームが求められている。 Patent Document 1 discloses a polyurethane foam obtained from a composition containing a plant-derived polyol. There is also a need for polyurethane foams for low density applications.

特開2011-202026号公報Japanese Patent Application Publication No. 2011-202026

特許文献1のポリウレタンフォームでは、水酸基価が約160mgKOH/gのヒマシ油由来ポリオールを原料に用いている。水酸基価が比較的高いポリオールを用いることで発泡時の内部発熱温度が高まりやすく、製造が行いにくくなる。そこで、製造が容易な低密度のポリウレタンフォームが求められている。
本開示は、上記実情に鑑みてなされたものであり、容易に製造可能な低密度のポリウレタンフォームを提供することを目的とする。
本開示は、以下の形態として実現することが可能である。
In the polyurethane foam of Patent Document 1, a castor oil-derived polyol having a hydroxyl value of about 160 mgKOH/g is used as a raw material. By using a polyol with a relatively high hydroxyl value, the internal heat generation temperature during foaming tends to increase, making it difficult to manufacture. Therefore, there is a need for low density polyurethane foams that are easy to manufacture.
The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and an object of the present disclosure is to provide a low-density polyurethane foam that can be easily manufactured.
The present disclosure can be realized as the following forms.

〔1〕ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記ポリオール類は、植物由来ポリオールを含有し、
前記植物由来ポリオールの水酸基価が、130mgKOH/g以下であり、
JIS K7222に基づく密度が、25kg/m以下である、ポリウレタンフォーム。
[1] A polyurethane foam obtained from a composition containing polyols and polyisocyanates,
The polyols contain a plant-derived polyol,
The hydroxyl value of the plant-derived polyol is 130 mgKOH/g or less,
A polyurethane foam having a density based on JIS K7222 of 25 kg/m 3 or less.

本開示は、容易に製造可能な低密度のポリウレタンフォームを提供する。 The present disclosure provides low density polyurethane foams that are easily manufacturable.

ここで、本開示の望ましい例を示す。 Here, a desirable example of the present disclosure will be shown.

〔2〕イソシアネートインデックスが、91以上である、ポリウレタンフォーム。
〔3〕前記ポリオール類は、石油由来ポリオールを含有し、前記石油由来ポリオールと前記植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、前記植物由来ポリオールが、75質量部以下である、ポリウレタンフォーム。
〔4〕JIS K 6400-4 4.5.2に準拠した圧縮残留歪が、8.5%未満である、ポリウレタンフォーム。
〔5〕JIS K 6400-3に準拠した反発弾性が、25%以上45%以下である、ポリウレタンフォーム。
〔6〕寝具用である、ポリウレタンフォーム。
[2] A polyurethane foam having an isocyanate index of 91 or more.
[3] A polyurethane foam in which the polyols contain a petroleum-derived polyol, and the amount of the plant-derived polyol is 75 parts by mass or less when the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass. .
[4] A polyurethane foam having a compressive residual strain of less than 8.5% in accordance with JIS K 6400-4 4.5.2.
[5] A polyurethane foam whose impact resilience according to JIS K 6400-3 is 25% or more and 45% or less.
[6] Polyurethane foam for bedding.

以下、本開示を詳しく説明する。なお、本明細書において、数値範囲について「-」を用いた記載では、特に断りがない限り、下限値及び上限値を含むものとする。例えば、「10-20」という記載では、下限値である「10」、上限値である「20」のいずれも含むものとする。すなわち、「10-20」は、「10以上20以下」と同じ意味である。 The present disclosure will be described in detail below. In addition, in this specification, descriptions using "-" for numerical ranges include the lower limit value and the upper limit value, unless otherwise specified. For example, the description "10-20" includes both the lower limit value "10" and the upper limit value "20". That is, "10-20" has the same meaning as "10 or more and 20 or less".

1.ポリウレタンフォーム
ポリウレタンフォームは、ポリオール類及びポリイソシアネート類を含むポリウレタン樹脂組成物(以下単に組成物ともいう)から得られる。ポリオール類は、植物由来ポリオールを含有する。ポリオール類は、石油由来ポリオールを含有することが好ましい。
1. Polyurethane Foam Polyurethane foam is obtained from a polyurethane resin composition (hereinafter also simply referred to as a composition) containing polyols and polyisocyanates. Polyols include plant-derived polyols. It is preferable that the polyols contain a petroleum-derived polyol.

[植物由来ポリオール]
植物由来ポリオールは、例えばヒマシ油を含有する。本開示における「ヒマシ油」には、後述する変性ヒマシ油および脱水ヒマシ油が含まれない。本開示における「ヒマシ油」は、未変性ヒマシ油を意味する。未変性ヒマシ油は、トウダイグサ科のトウゴマの種子から抽出し、精製したものであり、後述する二塩基酸等による架橋(変性)処理や脱水処理を施していないものである。脱水ヒマシ油は、ヒマシ油(不乾性油)を脱水し、乾性油としたものである。ヒマシ油は、脂肪酸とグリセリンとのエステルである。ヒマシ油は、リシノレイン酸を主成分とし、その他の成分として、例えば、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸などの不飽和脂肪酸、パルミチン酸、ステアリン酸などの飽和脂肪酸などを含有している。
[Plant-derived polyol]
The plant-derived polyol contains, for example, castor oil. "Castor oil" in the present disclosure does not include modified castor oil and dehydrated castor oil, which will be described later. "Castor oil" in this disclosure means unmodified castor oil. Unmodified castor oil is extracted and purified from the seeds of castor bean belonging to the Euphorbiaceae family, and is not subjected to crosslinking (denaturation) treatment with dibasic acids or the like or dehydration treatment, which will be described later. Dehydrated castor oil is a drying oil obtained by dehydrating castor oil (non-drying oil). Castor oil is an ester of fatty acids and glycerin. Castor oil has ricinoleic acid as its main component, and contains other components such as unsaturated fatty acids such as oleic acid, linoleic acid, and linolenic acid, and saturated fatty acids such as palmitic acid and stearic acid.

植物由来ポリオールは、植物由来油脂を用いた成分として変性植物由来油脂を含み得る。変性植物由来油脂の例として、変性ヒマシ油が挙げられる。 The plant-derived polyol may contain modified plant-derived oil or fat as a component using plant-derived oil or fat. An example of a modified plant-derived fat or oil is modified castor oil.

変性ヒマシ油のような変性植物由来油脂は、目的とする性状となるよう二塩基酸と植物由来油脂を混合し、脱水縮合反応させたものである。この変性植物由来油脂の合成には、公知の方法を用いることができる。例えば、植物由来油脂を任意の溶媒に溶解させた後、二塩基酸を添加する。この反応液をディーン・スタークトラップにより還流を行い、脱水縮合反応を行いつつ、系外へと反応により生じる水を除去する。反応が完結した後に、溶媒を減圧除去することにより目的とする化合物を得ることができる。 Modified plant-derived fats and oils such as modified castor oil are obtained by mixing a dibasic acid and plant-derived fats and oils and subjecting them to a dehydration condensation reaction so as to obtain the desired properties. Known methods can be used to synthesize this modified plant-derived oil and fat. For example, a dibasic acid is added after dissolving a vegetable oil or fat in an arbitrary solvent. This reaction solution is refluxed through a Dean-Stark trap to perform a dehydration condensation reaction while removing water produced by the reaction from the system. After the reaction is completed, the target compound can be obtained by removing the solvent under reduced pressure.

二塩基酸としては、例えば脂肪族二塩基酸、脂環族二塩基酸、芳香族二塩基酸、またはこれらの混合物が挙げられる。脂肪族二塩基酸としては、例えばセバシン酸、シュウ酸、マロン酸、琥珀酸、グルタル酸、アジピン酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ドデカン二酸、ブラシル酸、テトラデカン二酸、ペンタデカン二酸、タプシン酸、ヘプタデカン二酸、オクタデカン二酸、ノナデカン二酸、エイコサン二酸、ドコサン二酸、テトラコサン二酸、ヘキサコサン二酸、オクタコサン二酸、マレイン酸、フマル酸、シトラコン酸、イタコン酸、メサコン酸、ムコン酸、またはこれらの混合物が挙げられる。 Examples of the dibasic acid include aliphatic dibasic acids, alicyclic dibasic acids, aromatic dibasic acids, and mixtures thereof. Examples of aliphatic dibasic acids include sebacic acid, oxalic acid, malonic acid, succinic acid, glutaric acid, adipic acid, pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, undecanedioic acid, dodecanedioic acid, brassylic acid, and tetradecanedioic acid. , pentadecanedioic acid, thapsic acid, heptadecanedioic acid, octadecanedioic acid, nonadecanedioic acid, eicosanedioic acid, docosanedioic acid, tetracosanedioic acid, hexacosanedioic acid, octacosanedioic acid, maleic acid, fumaric acid, citraconic acid, itacone acids, mesaconic acid, muconic acid, or mixtures thereof.

脂環族二塩基酸としては、例えばシクロペンタンジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、テトラヒドロフタル酸、ハイミック酸、またはこれらの混合物が挙げられる。 Examples of the alicyclic dibasic acid include cyclopentanedicarboxylic acid, cyclohexanedicarboxylic acid, decalindicarboxylic acid, tetrahydrophthalic acid, hymic acid, or mixtures thereof.

芳香族二塩基酸としては、例えばテレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、ビ安息香酸、トリレンジカルボン酸、キシリンジカルボン酸、ナフタレンジカルボン酸、ビフェニレンジカルボン酸、ジフェニルスルホンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカルボン酸、ジフェノキシエタンジカルボン酸、ジフェニルケトンジカルボン酸、フェニルインダンジカルボン酸、またはこれらの混合物が挙げられる。 Examples of aromatic dibasic acids include terephthalic acid, isophthalic acid, phthalic acid, bibenzoic acid, tolylene dicarboxylic acid, xylene dicarboxylic acid, naphthalene dicarboxylic acid, biphenylene dicarboxylic acid, diphenylsulfone dicarboxylic acid, diphenyl ether dicarboxylic acid, and dicarboxylic acid. Examples include phenoxyethane dicarboxylic acid, diphenylketone dicarboxylic acid, phenylindane dicarboxylic acid, or mixtures thereof.

また、二塩基酸としては、分子中に水酸基を含むヒドロキシ二塩基酸を用いることもできる。ヒドロキシ二塩基酸としては、例えばタルトロン酸、イソリンゴ酸、ヒドロキシメチルマロン酸、ジヒドロキシマロン酸、リンゴ酸、イタマル酸、シトラマル酸、メチルリンゴ酸、エチルリンゴ酸、ジメチルリンゴ酸、トリメチルリンゴ酸、酒石酸、2 , 2- ジヒドロキシ琥珀酸、メチル酒石酸、ジメチル酒石酸、ヒドロキシグルタル酸、ジヒドロキシグルタル酸、トリヒドロキシグルタル酸、ヒドロキシアジピン酸、ジヒドロキシアジピン酸、ヒドロキシピメリン酸、ジヒドロキシピメリン酸、ヒドロキシスベリン酸、ヒドロキシアゼライン酸、ジヒドロキシアゼライン酸、ヒドロキシセバシン酸、ジヒドロキシセバシン酸、ヒドロキシドデカン二酸、ジヒドロキシドデカン二酸、ヒドロキシブラシル酸、ヒドロキシテトラデカン二酸、ジヒドロキシヘキサデカン二酸、ヒドロキシオクタデカン二酸、ジヒドロキシオクタデカン二酸、フロイオン酸、ヒドロキシエイコサン二酸、ジヒドロキシエイコサン二酸、ジヒドロキシフマル酸、ジヒドロキシマレイン酸、ヒドロキシシトラコン酸、ヒドロキシムコン酸、ヒドロキシンクロペンタンジカルボン酸、ヒドロキシシクロヘキサンジカルボン酸、ヒドロキシテトラヒドロフタル酸、ヒドロキシテレフタル酸、ジヒドロキシテレフタル酸、ヒドロキシイソフタル酸、ジヒドロキシイソフタル酸、ヒドロキフタル酸、ジヒドロキシフタル酸、コクシン酸、ヒドロキシナフタレンジカルボン酸、ジヒドロキシナフタレンジカルボン酸、ヒドロキシジフェニルスルホンジカルボン酸、メコン酸またはこれらの混合物が挙げられる。 Further, as the dibasic acid, a hydroxy dibasic acid containing a hydroxyl group in the molecule can also be used. Examples of hydroxy dibasic acids include tartronic acid, isomalic acid, hydroxymethylmalonic acid, dihydroxymalonic acid, malic acid, itamaric acid, citramalic acid, methylmalic acid, ethylmalic acid, dimethylmalic acid, trimethylmalic acid, tartaric acid, 2, 2- Dihydroxysuccinic acid, methyltartaric acid, dimethyltartaric acid, hydroxyglutaric acid, dihydroxyglutaric acid, trihydroxyglutaric acid, hydroxyadipic acid, dihydroxyadipic acid, hydroxypimelic acid, dihydroxypimelic acid, hydroxysuberic acid, hydroxy Azelaic acid, dihydroxyazelaic acid, hydroxysebacic acid, dihydroxysebacic acid, hydroxydodecanedioic acid, dihydroxydodecanedioic acid, hydroxybrassylic acid, hydroxytetradecanedioic acid, dihydroxyhexadecanedioic acid, hydroxyoctadecanedioic acid, dihydroxyoctadecanedioic acid, Furion Acid, hydroxyeicosanedioic acid, dihydroxyeicosanedioic acid, dihydroxyfumaric acid, dihydroxymaleic acid, hydroxycitraconic acid, hydroxymuconic acid, hydroxyclopentanedicarboxylic acid, hydroxycyclohexanedicarboxylic acid, hydroxytetrahydrophthalic acid, hydroxyterephthalic acid, Mention may be made of dihydroxyterephthalic acid, hydroxyisophthalic acid, dihydroxyisophthalic acid, hydroxyphthalic acid, dihydroxyphthalic acid, cuccinic acid, hydroxynaphthalene dicarboxylic acid, dihydroxynaphthalene dicarboxylic acid, hydroxydiphenylsulfone dicarboxylic acid, meconic acid or mixtures thereof.

二塩基酸には、セバシン酸が含まれることが好ましい。セバシン酸は、植物由来二塩基酸である。 Preferably, the dibasic acid includes sebacic acid. Sebacic acid is a plant-derived dibasic acid.

植物由来ポリオールは、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、環境対応の観点から、0質量部より大きいことが好ましく、30質量部以上がより好ましく、40質量部以上が更に好ましい。植物由来ポリオールは、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、強度確保の観点から、75質量部以下が好ましく、65質量部以下がより好ましく、55質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、植物由来ポリオールは、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、0質量部より大きく75質量部以下が好ましく、30質量部以上65質量部以下がより好ましく、40質量部以上55質量部以下が更に好ましい。 When the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass, the plant-derived polyol is preferably larger than 0 parts by mass, more preferably 30 parts by mass or more, and more preferably 40 parts by mass or more from the viewpoint of environmental friendliness. is even more preferable. When the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass, the plant-derived polyol is preferably 75 parts by mass or less, more preferably 65 parts by mass or less, and even more preferably 55 parts by mass or less, from the viewpoint of ensuring strength. preferable. From these points of view, when the total of petroleum-derived polyol and plant-derived polyol is 100 parts by mass, the plant-derived polyol is preferably greater than 0 parts by mass and 75 parts by mass or less, more preferably 30 parts by mass or more and 65 parts by mass or less. It is preferably 40 parts by mass or more and 55 parts by mass or less.

植物由来ポリオールの水酸基価は、反応促進の観点から、40mgKOH/g以上が好ましく、60mgKOH/g以上がより好ましく、80mgKOH/g以上が更に好ましい。植物由来ポリオールの水酸基価は、発泡時の発熱抑制の観点から、130mgKOH/g以下であり、115mgKOH/g以下が好ましく、100mgKOH/g以下がより好ましい。これらの観点から、植物由来ポリオールの水酸基価は、40mgKOH/g以上130mgKOH/g以下であり、60mgKOH/g以上115mgKOH/g以下が好ましく、80mgKOH/g以上100mgKOH/g以下がより好ましい。なお、2種類以上の植物由来ポリオールを混合した混合品における水酸基価は、混合品全体としての値である。 From the viewpoint of reaction acceleration, the hydroxyl value of the plant-derived polyol is preferably 40 mgKOH/g or more, more preferably 60 mgKOH/g or more, and even more preferably 80 mgKOH/g or more. From the viewpoint of suppressing heat generation during foaming, the hydroxyl value of the plant-derived polyol is 130 mgKOH/g or less, preferably 115 mgKOH/g or less, and more preferably 100 mgKOH/g or less. From these viewpoints, the hydroxyl value of the plant-derived polyol is 40 mgKOH/g or more and 130 mgKOH/g or less, preferably 60 mgKOH/g or more and 115 mgKOH/g or less, and more preferably 80 mgKOH/g or more and 100 mgKOH/g or less. Note that the hydroxyl value of a mixture of two or more types of plant-derived polyols is the value for the mixture as a whole.

[石油由来ポリオール]
石油由来ポリオールは、特に限定されない。石油由来ポリオールは、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、強度の確保の観点から、0質量部より大きいことが好ましく、20質量部以上がより好ましく、40質量部以上が更に好ましい。石油由来ポリオールは、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、環境対応の観点から、80質量部以下が好ましく、70質量部以下がより好ましく、60質量部以下が更に好ましい。これらの観点から、石油由来ポリオールは、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、0質量部より大きく80質量部以下が好ましく、20質量部以上70質量部以下がより好ましく、40質量部以上60質量部以下が更に好ましい。
[Petroleum-derived polyol]
The petroleum-derived polyol is not particularly limited. The petroleum-derived polyol is preferably larger than 0 parts by mass, more preferably 20 parts by mass or more, and 40 parts by mass when the total of petroleum-derived polyols and plant-derived polyols is 100 parts by mass. The above is more preferable. When the total of petroleum-derived polyol and plant-derived polyol is 100 parts by mass, the petroleum-derived polyol is preferably 80 parts by mass or less, more preferably 70 parts by mass or less, and still more preferably 60 parts by mass or less. preferable. From these viewpoints, when the total of petroleum-derived polyol and plant-derived polyol is 100 parts by mass, the petroleum-derived polyol is preferably greater than 0 parts by mass and 80 parts by mass or less, more preferably 20 parts by mass or more and 70 parts by mass or less. It is preferably 40 parts by mass or more and 60 parts by mass or less.

石油由来ポリオールとしては、ポリエーテルポリオール、ポリマーポリオール、ポリエステルポリオール等が例示される。 Examples of petroleum-derived polyols include polyether polyols, polymer polyols, polyester polyols, and the like.

ポリエーテルポリオールとしては、例えば、エチレングリコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ブチレングリコール、ネオペンチルグリコール、グリセリン、ペンタエリスリトール、トリメチロールプロパン、ソルビトール、シュークロース等の多価アルコールにエチレンオキサイド(EO)、プロピレンオキサイド(PO)等のアルキレンオキサイドを付加したポリエーテルポリオールを挙げることができる。 Examples of polyether polyols include polyhydric alcohols such as ethylene glycol, diethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, butylene glycol, neopentyl glycol, glycerin, pentaerythritol, trimethylolpropane, sorbitol, and sucrose, and ethylene oxide (EO). ), polyether polyols to which alkylene oxides such as propylene oxide (PO) are added can be mentioned.

ポリエーテルポリオールは、重量平均分子量500-8000(好ましくは800-5000、より好ましくは1000-3000)、官能基数2-6(好ましくは、2又は3)のポリエーテルポリオールであることが好ましい。 The polyether polyol is preferably a polyether polyol having a weight average molecular weight of 500-8000 (preferably 800-5000, more preferably 1000-3000) and a functional group number of 2-6 (preferably 2 or 3).

ポリマーポリオールとしては、例えば、ベースポリオールとしての官能基数2又は3のポリエーテルポリオール中でアクリロニトリル及びスチレン等のビニルモノマーをグラフト共重合させてなるポリマーポリオールを好適に用いることができる。上記ベースポリオールとしては、例えば、AO単位(アルキレンオキサイド単位)としてPO単位(プロピレンオキサイド単位)とEO単位(エチレンオキサイド単位)を含むポリエーテルポリオールが挙げられる。なお、ポリマーポリオールの重量平均分子量は、ベースポリオールの重量平均分子量を意味する。 As the polymer polyol, for example, a polymer polyol obtained by graft copolymerizing a vinyl monomer such as acrylonitrile and styrene in a polyether polyol having two or three functional groups as a base polyol can be suitably used. Examples of the base polyol include polyether polyols containing PO units (propylene oxide units) and EO units (ethylene oxide units) as AO units (alkylene oxide units). Note that the weight average molecular weight of the polymer polyol means the weight average molecular weight of the base polyol.

ポリエステルポリオールとしては、例えば、ポリカプロラクトン系ポリエステルポリオール、アジペート系ポリエステルポリオール等を用いることができる。ポリカプロラクトン系ポリエステルポリオールとしては、例えば、ε-カプロラクトン等のラクトン類を開環付加重合させて得たポリエステルポリオールが挙げられる。アジペート系ポリエステルポリオールとしては、例えば、多官能カルボン酸と多官能ヒドロキシ化合物との重縮合によって得られるポリエステルポリオールが挙げられる。ポリエステルポリオールは、ポリウレタンフォームのセルを微細化及び均一化する作用も有している。 As the polyester polyol, for example, polycaprolactone-based polyester polyol, adipate-based polyester polyol, etc. can be used. Examples of polycaprolactone-based polyester polyols include polyester polyols obtained by ring-opening addition polymerization of lactones such as ε-caprolactone. Examples of adipate polyester polyols include polyester polyols obtained by polycondensation of a polyfunctional carboxylic acid and a polyfunctional hydroxy compound. Polyester polyol also has the effect of making the cells of polyurethane foam fine and uniform.

[その他のポリオール]
また、ポリオール類として、上記のポリオール以外のその他のポリオールを含有してもよい。その他のポリオールとしては、ポリウレタンフォームに一般に用いられるポリオールであれば特に限定されることなく用いることができる。
[Other polyols]
Further, as the polyols, other polyols than the above-mentioned polyols may be contained. Other polyols may be used without particular limitation as long as they are polyols commonly used for polyurethane foams.

本開示において、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、1,3-ブタンジオール、1,4-ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール、ソルビトール等の低分子量の多価アルコールが用いられる場合には、これらの多価アルコールについてもポリオール類に含まれるものとする。 In the present disclosure, low molecular weight polymers such as ethylene glycol, diethylene glycol, triethylene glycol, propylene glycol, dipropylene glycol, 1,3-butanediol, 1,4-butanediol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, etc. When polyhydric alcohols are used, these polyhydric alcohols are also included in the polyols.

[ポリイソシアネート類]
ポリイソシアネート類は、イソシアネート基を複数有する化合物であり、例えば、トリレンジイソシアネート(TDI)、4,4-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、1,5-ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリフェニルメタントリイソシアネート、キシリレンジイソシアネート(XDI)等の芳香族イソシアネート類、イソホロンジイソシアネート(IPDI)、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート等の脂環族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート(HDI)等の脂肪族イソシアネート類、又はこれらとポリオールとの反応による遊離イソシアネートプレポリマー類、カルボジイミド変性イソシアネート類等の変性イソシアネート類を用いることができる。また、これらのポリイソシアネート類は、1種のみ含有されていてもよいし、2種以上が組み合わされて含有されていてもよい。
[Polyisocyanates]
Polyisocyanates are compounds having multiple isocyanate groups, such as tolylene diisocyanate (TDI), 4,4-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 1,5-naphthalene diisocyanate (NDI), triphenylmethane triisocyanate, and xylene diisocyanate. Aromatic isocyanates such as diisocyanate (XDI), alicyclic isocyanates such as isophorone diisocyanate (IPDI) and dicyclohexylmethane diisocyanate, aliphatic isocyanates such as hexamethylene diisocyanate (HDI), or by reaction with polyols. Modified isocyanates such as free isocyanate prepolymers and carbodiimide-modified isocyanates can be used. Further, these polyisocyanates may be contained alone or in combination of two or more types.

ポリイソシアネート類としては、芳香族系、脂環式、脂肪族系の何れのイソシアネートでもよく、また、1分子中に2個のイソシアネート基を有する2官能のイソシアネートであっても、あるいは1分子中に3個以上のイソシアネート基を有する3官能以上のイソシアネートであってもよく、それらを単独であるいは複数組み合わせて使用してもよい。例えば、2官能のイソシアネートとしては、2,4-トリレンジイソシアネート(TDI)、2,6-トリレンジイソシアネート(TDI)、m-フェニレンジイソシネート、p-フェニレンジイソシアネート、4,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,4’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、2,2’-ジフェニルメタンジイソシアネート(MDI)、キシリレンジイソシアネート、3,3’-ジメチル-4,4’-ビフェニレンジイソシアネート、3,3’-ジメトキシ-4,4’-ビフェニレンジイソシアネートなどの芳香族系のもの、シクロヘキサン-1,4-ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン-4,4’-ジイソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネートなどの脂環式のもの、ブタン-1,4-ジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソプロピレンジイソシアネート、メチレンジイソシアネート、リジンイソシアネートなどの脂肪族系のものを挙げることができる。また、2官能以上のイソシアネートとしては、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート(ポリメリックMDI)を挙げることができる。3官能以上のイソシアネートとしては、1-メチルベンゾール-2,4,6-トリイソシアネート、1,3,5-トリメチルベンゾール-2,4,6-トリイソシアネート、ビフェニル-2,4,4’-トリイソシアネート、ジフェニルメタン-2,4,4’-トリイソシアネート、メチルジフェニルメタン-4,6,4’-トリイソシアネート、4,4’-ジメチルジフェニルメタン-2,2’,5,5’テトライソシアネート、トリフェニルメタン-4,4’,4"-トリイソシアネート、等を挙げることができる。また、イソシアネートは、それぞれ一種類に限られず二種類以上であってもよい。例えば、脂肪族系イソシアネートの一種類と芳香族系イソシアネートの二種類を併用してもよい。 The polyisocyanates may be aromatic, alicyclic, or aliphatic isocyanates, and may be difunctional isocyanates having two isocyanate groups in one molecule, or It may be a trifunctional or higher functional isocyanate having three or more isocyanate groups, and they may be used alone or in combination. For example, as bifunctional isocyanates, 2,4-tolylene diisocyanate (TDI), 2,6-tolylene diisocyanate (TDI), m-phenylene diisocyanate, p-phenylene diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,4'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), 2,2'-diphenylmethane diisocyanate (MDI), xylylene diisocyanate, 3,3'-dimethyl-4,4'-biphenylene diisocyanate, 3,3'- Aromatic ones such as dimethoxy-4,4'-biphenylene diisocyanate, alicyclic ones such as cyclohexane-1,4-diisocyanate, isophorone diisocyanate, dicyclohexylmethane-4,4'-diisocyanate, methylcyclohexane diisocyanate, butane Examples include aliphatic ones such as -1,4-diisocyanate, hexamethylene diisocyanate, isopropylene diisocyanate, methylene diisocyanate, and lysine isocyanate. Furthermore, as the isocyanate having two or more functionalities, polymethylene polyphenylisocyanate (polymeric MDI) can be mentioned. Examples of trifunctional or more functional isocyanates include 1-methylbenzole-2,4,6-triisocyanate, 1,3,5-trimethylbenzole-2,4,6-triisocyanate, and biphenyl-2,4,4'-triisocyanate. Isocyanate, diphenylmethane-2,4,4'-triisocyanate, methyldiphenylmethane-4,6,4'-triisocyanate, 4,4'-dimethyldiphenylmethane-2,2',5,5'tetraisocyanate, triphenylmethane -4,4',4"-triisocyanate, etc. Also, the number of isocyanates is not limited to one type, but two or more types may be used. For example, one type of aliphatic isocyanate and one type of aromatic isocyanate can be mentioned. Two types of group-based isocyanates may be used together.

イソシアネートインデックスは、ポリオール類におけるイソシアネートと反応し得る水酸基等の反応基に対するポリイソシアネート類のイソシアネート基の当量比である。従って、その値が100未満の場合には水酸基等の反応基がイソシアネート基より過剰であることを意味し、100を越える場合にはイソシアネート基が水酸基等の反応基より過剰であることを意味する。ポリイソシアネート類のイソシアネートインデックス(INDEX)は、反応安定性の観点から、91以上が好ましく、93以上がより好ましく、95以上が更に好ましい。ポリイソシアネート類のイソシアネートインデックス(INDEX)は、発泡時の発熱抑制の観点から、125以下が好ましく、115以下がより好ましく、110以下が更に好ましい。これらの観点から、ポリイソシアネート類のイソシアネートインデックス(INDEX)は、91以上125以下が好ましく、93以上115以下がより好ましく、95以上110以下が更に好ましい。 The isocyanate index is the equivalent ratio of isocyanate groups in polyisocyanates to reactive groups such as hydroxyl groups that can react with isocyanates in polyols. Therefore, if the value is less than 100, it means that reactive groups such as hydroxyl groups are in excess of isocyanate groups, and if it exceeds 100, it means that isocyanate groups are in excess of reactive groups such as hydroxyl groups. . From the viewpoint of reaction stability, the isocyanate index (INDEX) of the polyisocyanate is preferably 91 or more, more preferably 93 or more, and even more preferably 95 or more. From the viewpoint of suppressing heat generation during foaming, the isocyanate index (INDEX) of the polyisocyanate is preferably 125 or less, more preferably 115 or less, and even more preferably 110 or less. From these viewpoints, the isocyanate index (INDEX) of the polyisocyanate is preferably 91 or more and 125 or less, more preferably 93 or more and 115 or less, and even more preferably 95 or more and 110 or less.

[触媒]
組成物は、触媒を含んでいることが好ましい。触媒は主としてポリオール類とポリイソシアネート類とのウレタン化反応を促進するためのものである。触媒としては、ポリウレタンフォームに通常使用される公知の触媒、例えば、トリエチレンジアミン、N,N-ジメチルアミノエタノール、6-ジメチルアミノ-1-ヘキサノール、N,N´,N´-トリメチルアミノエチルピペラジン等の第3級アミン、スタナスオクトエート、オクチル酸第一錫等の有機金属化合物、酢酸塩、アルカリ金属アルコラートを用いることができる。
[catalyst]
Preferably, the composition includes a catalyst. The catalyst is mainly for promoting the urethanization reaction between polyols and polyisocyanates. As the catalyst, known catalysts commonly used for polyurethane foam, such as triethylenediamine, N,N-dimethylaminoethanol, 6-dimethylamino-1-hexanol, N,N',N'-trimethylaminoethylpiperazine, etc. tertiary amines, stannous octoate, organometallic compounds such as stannous octylate, acetates, and alkali metal alcoholates can be used.

組成物中における触媒の含有量は、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした場合に、0.1質量部以上5.0質量部以下であることが好ましい。この含有量が0.1質量部以上であれば、ウレタン化反応を十分に促進できる。5.0質量部以下であれば、ウレタン化反応が過剰に促進されることに起因してセル構造の形成が不均一となることを抑制できる。 The content of the catalyst in the composition is preferably 0.1 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, when the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass. If this content is 0.1 part by mass or more, the urethanization reaction can be sufficiently promoted. When the amount is 5.0 parts by mass or less, it is possible to suppress the formation of a cell structure from becoming non-uniform due to excessive promotion of the urethanization reaction.

[整泡剤]
組成物は、整泡剤を含んでいることが好ましい。整泡剤は、特に限定されない。整泡剤は、例えば、オルガノポリシロキサン、オルガノポリシロキサン-ポリオキシアルキレン共重合体、ポリオキシアルキレン側鎖を有するポリアルケニルシロキサン、シリコーン-グリース共重合体等のシリコーン系化合物、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ラウリル硫酸ナトリウム等のアニオン系界面活性剤、ポリエーテルシロキサン、フェノール系化合物等が好ましい。これらの整泡剤は単独で用いられてもよいし、2種以上併用されてもよい。整泡剤の配合量は、特に限定されない。整泡剤の配合量は、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした場合に、0.03質量部以上5.0質量部以下が好ましい。
[Foam stabilizer]
Preferably, the composition contains a foam stabilizer. The foam stabilizer is not particularly limited. Foam stabilizers include, for example, organopolysiloxanes, organopolysiloxane-polyoxyalkylene copolymers, polyalkenylsiloxanes having polyoxyalkylene side chains, silicone-based compounds such as silicone-grease copolymers, and sodium dodecylbenzenesulfonate. , anionic surfactants such as sodium lauryl sulfate, polyether siloxanes, phenolic compounds, and the like are preferred. These foam stabilizers may be used alone or in combination of two or more. The blending amount of the foam stabilizer is not particularly limited. The blending amount of the foam stabilizer is preferably 0.03 parts by mass or more and 5.0 parts by mass or less, when the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass.

[発泡剤]
組成物は、発泡剤を含んでいることが好ましい。発泡剤は、特に限定されない。発泡剤としては、例えば、水、炭酸ガス、ハイドロハロオレフィン等が好適に用いられる。発泡剤が水の場合、添加量はポリウレタン発泡体において目的とする密度や良好な発泡状態が得られる範囲に決定され、通常は石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした場合に、1質量部以上10質量部以下が好ましい。
[Foaming agent]
Preferably, the composition includes a blowing agent. The blowing agent is not particularly limited. As the blowing agent, for example, water, carbon dioxide, hydrohaloolefin, etc. are suitably used. When the blowing agent is water, the amount added is determined within a range that provides the desired density and good foaming state in the polyurethane foam, and usually when the total of petroleum-derived polyol and plant-derived polyol is 100 parts by mass. , preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less.

ハイドロハロオレフィンとしては、ハイドロフルオロオレフィン(HFO)、ハイドロクロロフルオロオレフィン(HCFO)等を挙げることができる。ハイドロハロオレフィンの含有量は、石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした場合に、0質量部より大きく25質量部以下であることが好ましい。 Examples of the hydrohaloolefins include hydrofluoroolefins (HFO) and hydrochlorofluoroolefins (HCFO). The content of the hydrohaloolefin is preferably greater than 0 parts by mass and 25 parts by mass or less, when the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass.

[その他の成分]
組成物は必要に応じて上記以外のその他の成分を含有してもよい。その他の成分としては、例えば、酸化防止剤、紫外線吸収剤、増粘剤、可塑剤、抗菌剤、及び着色剤が挙げられる。なお、酸化防止剤としては、例えば、ジブチルヒドロキシトルエン、及びヒンダードフェノール系酸化防止剤が挙げられるが、揮発性有機化合物含量の低減という観点から、分子量300以上のヒンダードフェノール系酸化防止剤を用いることが特に好ましい。増粘剤としては、例えば、炭酸カルシウム、水酸化アルミニウム、及び水酸化マグネシウムが挙げられる。
[Other ingredients]
The composition may contain other components other than those listed above, if necessary. Other components include, for example, antioxidants, ultraviolet absorbers, thickeners, plasticizers, antibacterial agents, and colorants. Examples of antioxidants include dibutylhydroxytoluene and hindered phenol antioxidants, but from the perspective of reducing the content of volatile organic compounds, hindered phenol antioxidants with a molecular weight of 300 or more are used. It is particularly preferred to use Thickeners include, for example, calcium carbonate, aluminum hydroxide, and magnesium hydroxide.

2.密度に関する要件
ポリウレタンフォームにおいて、JIS K 7222準拠の密度は、30kg/m以下が好ましく、27kg/m以下がより好ましく、25kg/m以下が更に好ましく、24kg/m以下が特に好ましい。ポリウレタンフォームにおいて、JIS K 7222準拠の密度は、通常は、5kg/m以上である。
2. Requirements Regarding Density In polyurethane foam, the density according to JIS K 7222 is preferably 30 kg/m 3 or less, more preferably 27 kg/m 3 or less, even more preferably 25 kg/m 3 or less, and particularly preferably 24 kg/m 3 or less. In polyurethane foam, the density according to JIS K 7222 is usually 5 kg/m 3 or more.

3.圧縮残留歪に関する要件
ポリウレタンフォームにおいて、JIS K 6400-4 4.5.2 A法準拠の圧縮残留歪は、10%未満が好ましく、8.5%未満がより好ましく、5%未満が更に好ましい。ポリウレタンフォームにおいて、JIS K 6400-4 4.5.2 A法準拠の圧縮残留歪は、通常は、0.5%以上である。
3. Requirements regarding compression residual strain In polyurethane foam, the compression residual strain according to JIS K 6400-4 4.5.2 A method is preferably less than 10%, more preferably less than 8.5%, and even more preferably less than 5%. In polyurethane foam, the compressive residual strain according to JIS K 6400-4 4.5.2 A method is usually 0.5% or more.

4.反発弾性率に関する要件
ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-3準拠の反発試験に基づく反発弾性率は、10%以上が好ましく、25%以上がより好ましく、30%以上が更に好ましい。ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-3準拠の反発試験に基づく反発弾性率は、80%以下が好ましく、60%以下がより好ましく、45%以下が更に好ましい。これらの観点から、ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-3準拠の反発試験に基づく反発弾性率は、10%以上80%以下が好ましく、25%以上60%以下がより好ましく、30%以上45%以下が更に好ましい。
4. Requirements regarding rebound modulus In polyurethane foam, the rebound modulus based on a rebound test based on JIS K6400-3 is preferably 10% or more, more preferably 25% or more, and even more preferably 30% or more. In the polyurethane foam, the rebound modulus based on a rebound test according to JIS K6400-3 is preferably 80% or less, more preferably 60% or less, and even more preferably 45% or less. From these viewpoints, in polyurethane foam, the rebound modulus based on a rebound test based on JIS K6400-3 is preferably 10% or more and 80% or less, more preferably 25% or more and 60% or less, and 30% or more and 45% or less. More preferred.

5.伸びに関する要件
ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-5 5準拠の伸びは、80%以上が好ましく、90%以上がより好ましく、100%以上が更に好ましい。ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-5 5準拠の伸びは、通常は、500%以下である。
5. Requirements regarding elongation In polyurethane foam, elongation according to JIS K6400-5 5 is preferably 80% or more, more preferably 90% or more, and even more preferably 100% or more. In polyurethane foam, the elongation according to JIS K6400-5 5 is usually 500% or less.

6.硬さに関する要件
ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-2 6.7 D法準拠の硬さは、20N以上が好ましく、40N以上がより好ましく、60N以上が更に好ましい。ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-2 6.7 D法準拠の硬さは、300N以下が好ましく、200N以下がより好ましく、150N以下が更に好ましい。これらの観点から、ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-2 6.7 D法準拠の硬さは、20N以上300N以下が好ましく、40N以上200N以下がより好ましく、60N以上150N以下が更に好ましい。
6. Requirements regarding hardness In polyurethane foam, the hardness according to JIS K6400-2 6.7 D method is preferably 20N or more, more preferably 40N or more, and even more preferably 60N or more. In the polyurethane foam, the hardness according to JIS K6400-2 6.7 D method is preferably 300N or less, more preferably 200N or less, and even more preferably 150N or less. From these viewpoints, the hardness of the polyurethane foam according to JIS K6400-2 6.7 D method is preferably 20N or more and 300N or less, more preferably 40N or more and 200N or less, and even more preferably 60N or more and 150N or less.

7.通気量に関する要件
ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-7準拠の通気量は、30L/min以上が好ましく、40L/min以上がより好ましく、50L/min以上が更に好ましい。ポリウレタンフォームにおいて、JIS K6400-7準拠の通気量は、通常は、300L/min以下である。
7. Requirements regarding ventilation rate In polyurethane foam, the ventilation rate according to JIS K6400-7 is preferably 30 L/min or more, more preferably 40 L/min or more, and even more preferably 50 L/min or more. In polyurethane foam, the air permeability according to JIS K6400-7 is usually 300 L/min or less.

8.原材料の配合割合に基づくバイオマス度に関する要件
ポリウレタンフォームにおける原材料の配合割合に基づくバイオマス度(以下、原材料のバイオマス度とも言う)は、以下の式(1)を用いて算出する。式(1)中、「植物由来ポリオールの添加部数」とは、複数種類の植物由来ポリオールを用いる場合には、全ての植物由来ポリオールの合計の添加部数である。「植物由来ポリオールの添加部数」には、未変性ヒマシ油、変性ヒマシ油、および脱水ヒマシ油のいずれの材料の添加部数も含める。なお、「植物由来ポリオールの添加部数」において、植物由来ポリオールの植物化度が100%未満の場合には、その植物由来ポリオールの添加部数に植物化度を乗じる。ここで、植物化度とは、原材料のうち植物由来の材料が占める割合である。式(1)中、「ポリウレタン樹脂組成物の全添加部数」とは、ポリウレタン樹脂組成物に含まれる全ての原料の合計の添加部数である。全ての原料とは、植物由来ポリオール、石油由来ポリオール、触媒、整泡剤、発泡剤、ポリイソシアネート類、その他の原料(架橋剤、抗菌剤、顔料、難燃剤等)である。式(1)中のガスロスは、発泡剤として水を使用した場合に以下の式(2)を用いて算出する。式(2)中、「18」は水の分子量であり、「44」は二酸化炭素の分子量である。なお、ポリウレタン樹脂組成物に発泡剤としてHFOが含まれる場合には、反応中にHFOが全て揮発すると仮定して、ポリウレタンフォームにおけるバイオマス度を以下の式(3)を用いて算出する。「植物由来ポリオールの添加部数」「ポリウレタン樹脂組成物の全添加部数」「HFOの添加部数」の単位は、質量部である。
8. Requirements regarding the degree of biomass based on the mixing ratio of raw materials The degree of biomass based on the mixing ratio of raw materials in polyurethane foam (hereinafter also referred to as the biomass degree of raw materials) is calculated using the following formula (1). In formula (1), "the number of parts added of the plant-derived polyol" is the total number of parts added of all the plant-derived polyols when a plurality of types of plant-derived polyols are used. The "number of parts added of plant-derived polyol" includes the number of parts added of any of the following materials: unmodified castor oil, modified castor oil, and dehydrated castor oil. In the "number of parts added of plant-derived polyol", if the degree of plantification of the plant-derived polyol is less than 100%, the number of parts added of the plant-derived polyol is multiplied by the degree of plantification. Here, the degree of vegetableization is the proportion of plant-derived materials in the raw materials. In formula (1), "the total number of parts added of the polyurethane resin composition" is the total number of parts added of all raw materials contained in the polyurethane resin composition. All raw materials are plant-derived polyols, petroleum-derived polyols, catalysts, foam stabilizers, blowing agents, polyisocyanates, and other raw materials (crosslinking agents, antibacterial agents, pigments, flame retardants, etc.). The gas loss in formula (1) is calculated using the following formula (2) when water is used as a foaming agent. In formula (2), "18" is the molecular weight of water, and "44" is the molecular weight of carbon dioxide. Note that when the polyurethane resin composition contains HFO as a blowing agent, the degree of biomass in the polyurethane foam is calculated using the following formula (3), assuming that all the HFO is volatilized during the reaction. The units of "number of parts added of plant-derived polyol", "total number of parts added of polyurethane resin composition" and "number of parts added of HFO" are parts by mass.

Figure 2024002575000001
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Figure 2024002575000002
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Figure 2024002575000003
Figure 2024002575000003

ポリウレタンフォームにおいて、原材料のバイオマス度は、20%以上が好ましく、25%以上がより好ましく、30%以上が更に好ましい。 In polyurethane foam, the biomass degree of the raw material is preferably 20% or more, more preferably 25% or more, and even more preferably 30% or more.

9.AMS法によるバイオマス度に関する要件
ポリウレタンフォームのバイオマス度は、ASTM D6866-21基づき、加速器質量分析法(AMS法)によって測定した値でも求める。1950年の大気中の炭素14濃度の標準物質とポリウレタンフォームの炭素14濃度測定を行い、その比をもってバイオマス度とする。但し、現在の大気中の炭素14濃度は年々増加しているため、補正のために炭素14濃度の値に係数をかける。ASTM D6866-21に従ったバイオマス度の算出により、2021年の大気補正係数であるREF(pMC)=100.0を用いてバイオマス度を算出する。
9. Requirements regarding biomass degree by AMS method The biomass degree of polyurethane foam is also determined by the value measured by accelerator mass spectrometry (AMS method) based on ASTM D6866-21. Measure the carbon-14 concentration in polyurethane foam and the standard material for carbon-14 concentration in the atmosphere in 1950, and calculate the biomass level by the ratio. However, since the current carbon-14 concentration in the atmosphere is increasing year by year, a coefficient is applied to the carbon-14 concentration value for correction. By calculating the biomass degree according to ASTM D6866-21, the biomass degree is calculated using the atmospheric correction factor for 2021, REF (pMC) = 100.0.

ASTM D6866-21に基づきAMS法によって測定したポリウレタンフォームのバイオマス度(以下、AMS法によるバイオマス度とも言う)は、20%以上が好ましく、25%以上がより好ましく、30%以上が更に好ましい。 The biomass degree of the polyurethane foam measured by the AMS method based on ASTM D6866-21 (hereinafter also referred to as the biomass degree by the AMS method) is preferably 20% or more, more preferably 25% or more, and even more preferably 30% or more.

10.ポリウレタンフォームの製造方法
ポリウレタンフォームは、ポリウレタン樹脂組成物を攪拌混合してポリオールとポリイソシアネートを反応させる公知の発泡方法によって製造することができる。発泡方法には、スラブ発泡とモールド発泡等とがあり、いずれの成形方法でもよい。スラブ発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をベルトコンベア上に吐出し、大気圧下、常温で発泡させる方法である。他方、モールド発泡は、混合したポリウレタン樹脂組成物をモールド(成形型)に充填してモールド内で発泡させる方法である。
10. Method for Producing Polyurethane Foam Polyurethane foam can be produced by a known foaming method in which a polyurethane resin composition is stirred and mixed to cause a polyol and a polyisocyanate to react. Foaming methods include slab foaming, mold foaming, etc., and any molding method may be used. Slab foaming is a method in which a mixed polyurethane resin composition is discharged onto a belt conveyor and foamed at room temperature under atmospheric pressure. On the other hand, mold foaming is a method in which a mixed polyurethane resin composition is filled into a mold and foamed within the mold.

11.ポリウレタンフォームの適用
ポリウレタンフォームは、寝具に好適である。例えば、ポリウレタンフォームは、マットレス、掛け布団、敷き布団、枕などに用いることができる。また、例えば、ポリウレタンフォームは、緩衝材、吸音材、台所用スポンジ、植物の水耕栽培用培地などに用いることができる。
11. Application of polyurethane foam Polyurethane foam is suitable for bedding. For example, polyurethane foam can be used in mattresses, comforters, mattresses, pillows, and the like. Further, for example, polyurethane foam can be used as a cushioning material, a sound absorbing material, a kitchen sponge, a culture medium for hydroponic cultivation of plants, and the like.

12.本実施形態の作用及び効果
本実施形態では、発泡性が良好である低密度のポリウレタンフォームを提供できる。
本実施形態のポリウレタンフォームでは、発泡時の内部発熱温度を低くでき、製造が容易になる。
本実施形態のポリウレタンフォームでは、バイオマス度を高めることができる。
本実施形態のポリウレタンフォームでは、圧縮残留歪を小さくできる。
本実施形態のポリウレタンフォームでは、伸びを大きくできる。
12. Actions and Effects of the Present Embodiment The present embodiment can provide a low-density polyurethane foam with good foamability.
In the polyurethane foam of this embodiment, the internal heat generation temperature during foaming can be lowered, making manufacturing easier.
In the polyurethane foam of this embodiment, the degree of biomass can be increased.
In the polyurethane foam of this embodiment, the compressive residual strain can be reduced.
The polyurethane foam of this embodiment can have increased elongation.

次に、実施例及び比較例を挙げて上記実施形態を更に具体的に説明する。
1.ポリウレタンフォームの製造
表1,2の割合で配合したポリウレタン樹脂組成物を調製し、スラブ発泡により、実施例及び比較例のポリウレタンフォームを製造した。
Next, the above embodiment will be described in more detail by giving Examples and Comparative Examples.
1. Production of polyurethane foam Polyurethane resin compositions blended in the ratios shown in Tables 1 and 2 were prepared, and polyurethane foams of Examples and Comparative Examples were produced by slab foaming.

Figure 2024002575000004
Figure 2024002575000004

Figure 2024002575000005
Figure 2024002575000005

表1,2中におけるインデックスを除く単位の記載の無い各成分の数値は、質量部を表す。
石油由来ポリオール1-3、および植物由来ポリオール1,2に関する各種情報を下記表3に示す。
植物由来ポリオール2は、植物由来ポリオール1:セバシン酸=2mol:1molからなる植物化度100%のヒマシ油由来のポリオールである。なお、セバシン酸は、ヒマシ油の誘導体であり、植物化度100%である。植物由来ポリオール2は、攪拌機、温調機などを装備したガラス製反応器に、100重量部の植物由来ポリオール1と、10.9重量部のセバシン酸とを仕込み、所定の時間、所定の温度で撹拌しながら反応させ生成した合成物である。
表3中の「OHV」の欄は、水酸基価を示している。実施例2における、20質量部の植物由来ポリオール1と25質量部の植物由来ポリオール2を含む植物由来ポリオールのOHVは、121.1mgKOH/gである。「Mw」は、重量平均分子量を示している。「Mn」は、数平均分子量を示している。
In Tables 1 and 2, the numerical values of each component without a unit other than the index represent parts by mass.
Various information regarding petroleum-derived polyols 1-3 and plant-derived polyols 1 and 2 is shown in Table 3 below.
Plant-derived polyol 2 is a castor oil-derived polyol with a degree of vegetableization of 100%, consisting of plant-derived polyol 1: sebacic acid = 2 mol: 1 mol. Note that sebacic acid is a derivative of castor oil and has a degree of vegetable conversion of 100%. Plant-derived polyol 2 is prepared by charging 100 parts by weight of plant-derived polyol 1 and 10.9 parts by weight of sebacic acid into a glass reactor equipped with a stirrer, a temperature controller, etc., and then heating the mixture at a predetermined temperature for a predetermined period of time. This is a compound produced by reacting with stirring.
The "OHV" column in Table 3 indicates the hydroxyl value. In Example 2, the OHV of the plant-derived polyol containing 20 parts by mass of plant-derived polyol 1 and 25 parts by mass of plant-derived polyol 2 is 121.1 mgKOH/g. "Mw" indicates weight average molecular weight. "Mn" indicates number average molecular weight.

Figure 2024002575000006
Figure 2024002575000006

表1,2における、触媒、整泡剤、発泡剤、ポリイソシアネートの具体的内容を以下に示す。
触媒1:脂肪族三級アミン(エボニック・ジャパン社製 、DABCO 33LSI)
触媒2:オクチル酸第一錫(城北化学工業社製 、MRH-110)
整泡剤:有機物含有シリコーン(東レ・ダウコーニング社製、SZ-1136)
発泡剤:ハイドロフルオロオレフィン(三井・ケマーズフロロプロダクツ株式会社製、OpteonTM 1100 Foam Expansion Agent)
ポリイソシアネート:トルエンジイソシアネート(TDI) 2,4/2,6異性体の混合比率が80/20(東ソー社製、コロネート T-80)
The specific contents of the catalyst, foam stabilizer, blowing agent, and polyisocyanate in Tables 1 and 2 are shown below.
Catalyst 1: Aliphatic tertiary amine (manufactured by Evonik Japan, DABCO 33LSI)
Catalyst 2: Stannous octylate (manufactured by Johoku Kagaku Kogyo Co., Ltd., MRH-110)
Foam stabilizer: Organic-containing silicone (manufactured by Dow Corning Toray, SZ-1136)
Foaming agent: Hydrofluoroolefin (Mitsui Chemours Fluoro Products Co., Ltd., Opteon TM 1100 Foam Expansion Agent)
Polyisocyanate: toluene diisocyanate (TDI) with a mixing ratio of 2,4/2,6 isomers of 80/20 (manufactured by Tosoh Corporation, Coronate T-80)

2.評価
次に、得られた各実施例及び各比較例のポリウレタンフォームについて、以下のような評価をした。
2. Evaluation Next, the polyurethane foams of the obtained Examples and Comparative Examples were evaluated as follows.

[原材料の配合割合に基づくバイオマス度]
原材料の配合割合に基づくバイオマス度は、上記式(1)-(3)を用いて算出した。算出結果を、表1,2の「原材料のバイオマス度」の欄に示す。
[Biomass degree based on the blending ratio of raw materials]
The biomass degree based on the blending ratio of raw materials was calculated using the above formulas (1) to (3). The calculation results are shown in the "Biomass content of raw material" column in Tables 1 and 2.

[AMS法によるバイオマス度]
AMS法によるバイオマス度は、ASTM D6866-21に基づき、加速器質量分析法(AMS法)による測定で求めた。2021年の大気補正係数であるREF(pMC)=100.0を用いてバイオマス度を算出した。算出結果を、表1,2の「AMS法によるバイオマス度」の欄に示す。
[Biomass degree by AMS method]
The biomass degree by the AMS method was determined by measurement using accelerator mass spectrometry (AMS method) based on ASTM D6866-21. The biomass degree was calculated using the atmospheric correction factor for 2021, REF (pMC) = 100.0. The calculation results are shown in the "Biomass degree by AMS method" column in Tables 1 and 2.

[発泡性]
ポリウレタンフォームの発泡性の評価は、以下の基準とした。
「B」:発泡が良好である。
「C」:発泡が不良である。
[Foamability]
The foamability of polyurethane foam was evaluated based on the following criteria.
"B": Good foaming.
"C": Foaming is poor.

[内部温度]
発泡時のポリウレタンフォームの内部温度の評価は、以下の基準とした。
「B」:160℃未満
「C」:160℃以上
[Internal temperature]
The internal temperature of polyurethane foam during foaming was evaluated based on the following criteria.
"B": Less than 160℃ "C": More than 160℃

[密度]
ポリウレタンフォームの密度は、JIS K 7222準拠の測定方法で求めた。測定結果を、表1,2の「密度」の欄に示す。
ポリウレタンフォームの密度の評価は、以下の基準とした。
「B」:25kg/m以下
「C」:25kg/mより大きい
[density]
The density of the polyurethane foam was determined by a measuring method based on JIS K 7222. The measurement results are shown in the "density" column of Tables 1 and 2.
The density of polyurethane foam was evaluated based on the following criteria.
"B": 25kg/ m3 or less "C": Greater than 25kg/ m3

[伸び]
ポリウレタンフォームの伸びは、JIS K 6400-5 5準拠の測定方法で求めた。測定結果を、表1,2の「伸び」の欄に示す。
ポリウレタンフォームの伸びの評価は、以下の基準とした。
「A」:100%以上
「B」:80%以上100%未満
「C」:80%未満
[stretch]
The elongation of the polyurethane foam was determined by a measuring method based on JIS K 6400-55. The measurement results are shown in the "Elongation" column of Tables 1 and 2.
The elongation of polyurethane foam was evaluated based on the following criteria.
"A": 100% or more "B": 80% or more and less than 100% "C": Less than 80%

[反発弾性率]
ポリウレタンフォームの反発弾性率は、JIS K 6400-3準拠の測定方法で求めた。測定結果を、表1,2の「反発弾性率」の欄に示す。
ポリウレタンフォームの反発弾性率の評価は、以下の基準とした。
「A」:30%以上
「B」:25%以上30%未満
「C」:25%未満
[Repulsion modulus]
The rebound modulus of the polyurethane foam was determined by a measuring method based on JIS K 6400-3. The measurement results are shown in the "Repulsion Resilience Modulus" column of Tables 1 and 2.
The evaluation of the impact resilience of polyurethane foam was based on the following criteria.
"A": 30% or more "B": 25% or more and less than 30% "C": Less than 25%

[硬さ]
ポリウレタンフォームの硬さは、JIS K 6400-2 6.7 D法準拠の測定方法で求めた。測定結果を、表1,2の「硬さ」の欄に示す。
ポリウレタンフォームの硬さの評価は、以下の基準とした。
「B」:20N以上300N以下
「C」:20N未満または300Nより大きい
[Hardness]
The hardness of the polyurethane foam was determined by a measuring method based on JIS K 6400-2 6.7 D method. The measurement results are shown in the "Hardness" column of Tables 1 and 2.
The hardness of polyurethane foam was evaluated based on the following criteria.
"B": 20N or more and 300N or less "C": Less than 20N or greater than 300N

[通気量]
ポリウレタンフォームの通気量は、JIS K 6400-7準拠の測定方法で求めた。測定結果を、表1,2の「通気量」の欄に示す。
ポリウレタンフォームの通気量の評価は、以下の基準とした。
「A」:50L/min以上
「B」:30L/min以上50L/min未満
「C」:30L/min未満
[Airflow amount]
The air permeability of the polyurethane foam was determined by a measuring method based on JIS K 6400-7. The measurement results are shown in the "Aeration amount" column of Tables 1 and 2.
The air permeability of polyurethane foam was evaluated based on the following criteria.
"A": 50L/min or more "B": 30L/min or more but less than 50L/min "C": Less than 30L/min

[圧縮残留歪]
ポリウレタンフォームの圧縮残留歪は、JIS K 6400-4 4.5.2 A法準拠の測定方法で求めた。測定結果を、表1,2の「圧縮残留歪」の欄に示す。
ポリウレタンフォームの圧縮残留歪の評価は、以下の基準とした。
「A」:5%未満
「B」:5%以上10%未満
「C」:10%以上
[Compression residual strain]
The compressive residual strain of the polyurethane foam was determined by a measuring method based on JIS K 6400-4 4.5.2 A method. The measurement results are shown in the "compression residual strain" column of Tables 1 and 2.
The compression residual strain of polyurethane foam was evaluated based on the following criteria.
"A": Less than 5% "B": 5% or more and less than 10% "C": 10% or more

[総合評価]
「A」:「発泡性の評価」「内部温度の評価」「密度の評価」「伸びの評価」「反発弾性率の評価」「硬さの評価」「通気量の評価」「圧縮残留歪の評価」のいずれも「C」ではない
「B」:「発泡性の評価」「内部温度の評価」「密度の評価」「伸びの評価」「反発弾性率の評価」「硬さの評価」「通気量の評価」「圧縮残留歪の評価」のいずれかが「C」である
[comprehensive evaluation]
"A": "Evaluation of foamability""Evaluation of internal temperature""Evaluation of density" None of the evaluations are ``C''. ``B'': ``Evaluation of foamability'', ``Evaluation of internal temperature'', ``Evaluation of density'', ``Evaluation of elongation'', ``Evaluation of rebound modulus'', ``Evaluation of hardness'', Either “Evaluation of ventilation amount” or “Evaluation of compressive residual strain” is “C”.

3.結果
実施例1-12、比較例1-3は、「密度の評価」がいずれも「B」であった。実施例1-12、比較例1-3では、ポリウレタン樹脂組成物にヒマシ油または変性ヒマシ油を含有する植物由来ポリオールを含みつつ、密度が25kg/m以下の低い値であった。
3. Results In both Example 1-12 and Comparative Example 1-3, the "evaluation of density" was "B". In Example 1-12 and Comparative Example 1-3, the polyurethane resin composition contained a plant-derived polyol containing castor oil or modified castor oil, but the density was a low value of 25 kg/m 3 or less.

実施例1-12は、下記要件(a)(b)の両方を満たしている。比較例1,2は、下記要件(b)を満たしていない。比較例3は、下記要件(a)を満たしていない。
・要件(a):植物由来ポリオールの水酸基価が、130mgKOH/g以下である。
・要件(b):石油由来ポリオールと植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、植物由来ポリオールが、75質量部以下である。
実施例1-12は、「総合評価」がいずれも「A」であった。実施例1-12では、上記要件(a)(b)を満たすことで、発泡時のポリウレタンフォームの内部温度を低減しつつ、物性(反発弾性率、通気量、圧縮残留歪)を良好にできた。
Example 1-12 satisfies both requirements (a) and (b) below. Comparative Examples 1 and 2 do not meet the following requirement (b). Comparative Example 3 does not meet the following requirement (a).
- Requirement (a): The hydroxyl value of the plant-derived polyol is 130 mgKOH/g or less.
- Requirement (b): When the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass, the plant-derived polyol is 75 parts by mass or less.
In Examples 1-12, the "overall evaluation" was "A". In Example 1-12, by satisfying the above requirements (a) and (b), it was possible to reduce the internal temperature of the polyurethane foam during foaming while improving the physical properties (resilience modulus, air flow rate, compression residual strain). Ta.

4.実施例の効果
以上の実施例によれば、発泡性が良好である低密度のポリウレタンフォームを生成できる。
発泡時の内部発熱温度を低くでき、製造が容易であった。
ポリウレタンフォームのバイオマス度を高めることができた。
ポリウレタンフォームの反発弾性率を大きくできた。
ポリウレタンフォームの通気量を大きくできた。
ポリウレタンフォームの圧縮残留歪を小さくできた。
4. Effects of Examples According to the above examples, a low-density polyurethane foam with good foamability can be produced.
It was possible to lower the internal heat generation temperature during foaming, and it was easy to manufacture.
We were able to increase the biomass content of polyurethane foam.
We were able to increase the rebound elasticity of polyurethane foam.
We were able to increase the amount of ventilation in the polyurethane foam.
We were able to reduce the compressive residual strain of polyurethane foam.

本開示は上記で詳述した実施形態に限定されず、本開示の請求項に示した範囲で様々な変形または変更が可能である。 The present disclosure is not limited to the embodiments detailed above, and various modifications and changes can be made within the scope of the claims of the present disclosure.

Claims (6)

ポリオール類及びポリイソシアネート類を含む組成物から得られるポリウレタンフォームであって、
前記ポリオール類は、植物由来ポリオールを含有し、
前記植物由来ポリオールの水酸基価が、130mgKOH/g以下であり、
JIS K7222に基づく密度が、25kg/m以下である、ポリウレタンフォーム。
A polyurethane foam obtained from a composition containing polyols and polyisocyanates,
The polyols contain a plant-derived polyol,
The hydroxyl value of the plant-derived polyol is 130 mgKOH/g or less,
A polyurethane foam having a density based on JIS K7222 of 25 kg/m 3 or less.
イソシアネートインデックスが、91以上である、請求項1に記載のポリウレタンフォーム。 The polyurethane foam according to claim 1, having an isocyanate index of 91 or more. 前記ポリオール類は、石油由来ポリオールを含有し、
前記石油由来ポリオールと前記植物由来ポリオールの合計を100質量部とした際に、前記植物由来ポリオールが、75質量部以下である、請求項1又は請求項2に記載のポリウレタンフォーム。
The polyols contain a petroleum-derived polyol,
The polyurethane foam according to claim 1 or 2, wherein the plant-derived polyol is 75 parts by mass or less when the total of the petroleum-derived polyol and the plant-derived polyol is 100 parts by mass.
JIS K 6400-4 4.5.2に準拠した圧縮残留歪が、8.5%未満である、請求項1又は請求項2に記載のポリウレタンフォーム。 The polyurethane foam according to claim 1 or 2, having a compressive residual strain of less than 8.5% according to JIS K 6400-4 4.5.2. JIS K 6400-3に準拠した反発弾性が、25%以上45%以下である、請求項1又は請求項2に記載のポリウレタンフォーム。 The polyurethane foam according to claim 1 or 2, having a rebound resilience according to JIS K 6400-3 of 25% or more and 45% or less. 寝具用である、請求項1又は請求項2に記載のポリウレタンフォーム。 The polyurethane foam according to claim 1 or 2, which is used for bedding.
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