JP2023548213A - モルタルおよびコンクリート用の高性能ハイブリッドフライアッシュ/アルミン酸カルシウムセメント質組成物 - Google Patents
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Abstract
(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの骨材と、(iv)水とを含む高性能コンクリート組成物。
Description
本発明は、普通ポルトランドセメント組成物が典型的には使用される建造、建築、および他の用途向けのハイブリッドクラスCフライアッシュ/アルミン酸カルシウムセメント質組成物に関する。
年におよそ70億立方ヤードのコンクリートが生産されており、それにより、コンクリートは地球上で2番目に(水に次いで)多く消費される物質となっている。約42億メートルトンのポルトランドセメントが世界中で製造されており、年に2.5%増加している。ポルトランドセメントの生産は、石灰岩および粘土が、採掘され、粉砕され、1500℃を超える高温に加熱されるというエネルギー集約的なプロセスである。このプロセスでは、粘土の燃料燃焼および焼成ならびに石灰岩の脱炭酸の両方からCO2が排出される。1000kgのオリジナルポルトランドセメント(OPC)が生産されるたびに平均927kgのCO2が排出される。世界のCO2の総排出量の約7パーセントはポルトランドセメントの製造に由来する。コンクリートにおいてポルトランドセメントの代わりに「環境に優しい材料」を使用することは、コンクリートが環境に及ぼす有害な影響を軽減することに役立つ。
フライアッシュは、石炭燃焼室(ボイラー)から「飛散」する、様々な量のカルシウムを含む微細に分割された非晶質アルミノケイ酸塩物質であり、電気集塵機や繊維フィルタの「バグハウス」およびスクラバーなどの排出制御装置によって捕集される。年間10億トンを超えるフライアッシュが世界中の石炭を燃料とする発電所で生成されている。このフライアッシュのうち、わずか一部がコンクリート製品を製造するためにポルトランドセメントとブレンドされ、生成されたフライアッシュの約65%は、埋め立て地や灰だめ池に廃棄される。アメリカ材料試験協会(ASTM)のC618基準は、フライアッシュの2つの主要なクラスであるクラスCおよびクラスFを認めている。クラスFフライアッシュ(FFA)の(SiO2+Al2O3+Fe2O3)の下限は70重量%であり、クラスCフライアッシュ(CFA)のそれは50重量%である。無煙炭と瀝青炭を燃焼させると、典型的には、クラスFフライアッシュが生成され、15重量%未満のCaOが含まれる。クラスCフライアッシュは、典型的には、高い酸化カルシウム含有量(例えば、15~40重量%)を有する。近年、褐炭および亜瀝青炭の使用が大幅に増加しており、米国の石炭埋蔵量のかなりの割合によって、相当な量のCaOを含有するクラスCフライアッシュが生成されている。
PC関連のCO2排出量の増加を低減するため、フライアッシュは、ポルトランドセメントコンクリートの生産において補助セメント質材料(SCM)として使用することにより、再生利用され得る。フライアッシュは、セメント質材料成分の15質量%~25質量%までの様々なレベルでコンクリートにおいて使用されている。高レベル(30%~50%)は、硬化中の温度上昇を制限するために大規模構造物(例えば、基礎やダム)において使用されている。ポルトランドセメントと共に使用される場合、クラスFフライアッシュは、アルカリシリカ反応による膨張の制限、耐硫酸塩性の増大、および塩化物透過性の低減といった、硬化コンクリートの特定の耐久性を向上させる。しかし、クラスCフライアッシュ材料におけるマグネシア(MgO)または遊離石灰(CaO)の量が過剰であると、これらの材料がコンクリートにおいて使用されたときに不健全性(望ましくない体積変化)が生じる場合があり、したがって、クラスCフライアッシュとのブレンドでは、通常、そのような耐久性の面での利点は継承されない。
より環境に配慮したフライアッシュの使用方法は、ポルトランドセメントを完全に無くし、アルカリ活性化によりジオポリマーセメントまたはジオポリマーコンクリートを生成することである。この方法では、二酸化炭素排出量は、ポルトランドセメントを生成する場合の二酸化炭素排出量のほんのわずかである。アルカリ活性化は、フライアッシュなどのアルミノケイ酸塩材料をアルカリケイ酸塩活性化剤と混合して、短時間で凝結および硬化するペーストを得る化学プロセスである。フライアッシュ系ジオポリマーの凝結時間は、CaO含有量が増加するにつれて指数関数的に減少するが、これに対し、圧縮強度は、CaOの増加に伴い増加する。アルカリケイ酸塩活性化CFAは、通常、36分以内に凝結し、例えば数分といった瞬結はごく一般的である。残念ながら、アルカリケイ酸塩活性化CFA材料の凝結を適切に制御して有用な建設資材を製造するための有効な遅延剤は現在のところ入手できない。
クラスCフライアッシュは、水と反応し、水酸化カルシウム源の非存在下で水和物を生成することによって自己セメント化(self-cementing)挙動を示し、それによりケイ酸カルシウム水和物およびアルミン酸カルシウム水和物が生成される。Roskosら(2011)は、米国における16箇所の発電所から得られたクラスCフライアッシュを含む100%フライアッシュコンクリートを研究した。強度促進剤を使用しない場合、100%フライアッシュコンクリートの28日間の圧縮強度は概して低く、例えば、約700psi~4000psi未満(27.6MPa)と、フライアッシュごとに異なっていた。100%クラスCフライアッシュ混合物の凝結は、通常、非常に高速であり、工業用途向けの適切な作業時間を実現するためには、有効な遅延剤を含めなければならない。
先行技術は、アルカリ水酸化物およびアルカリ炭酸塩であるアルカリ源と、クエン酸促進剤と、遅延剤とのみから実質的になるCFAセメント質組成物を開示している。好ましいアルカリの種類は、リチウムおよびカリウムである。クエン酸促進剤は、クエン酸およびクエン酸カリウムやクエン酸ナトリウムといったアルカリクエン酸塩を含む。アルカリ水酸化物、アルカリ炭酸塩およびアルカリクエン酸塩は、CFAの水和の誘発および促進に必要な活性化剤である。一般に、先行技術に開示されるホウ素化合物などの遅延剤は、CFAセメント質混合物における凝結時間または作業可能時間を延長するのに有効ではない。米国特許第4,997,484号、第5,435,843号、第5,997,632号、第6,482,258号、第7,288,148号、第8,186,106号、第8,617,308号、第9,0231号、および欧州特許第0346416号(B1)と同様に、先行技術に開示されるCFAセメント質組成物のほとんどは、急速な凝結および迅速な強度の発現を示している。凝結時間が極端に短い、すなわち、作業可能時間が非常に限られているために、先行技術に記載されるCFAセメント質組成物は、レディミクスコンクリートといった、ほとんどの建造用途および建築用途に使用することができない。したがって、凝結時間および作業可能時間が正確に制御されたCFAベースのセメント質組成物を早急に開発する必要がある。加えて、活性化剤、遅延剤および促進剤用の化学物質は、典型的には、意図する特性および性能を実現するために水性形態にある。特に、水性活性化剤は、典型的には環境への負荷が大きい。加えて、先行技術に開示される活性化CFAセメント質組成物は、クエン酸、クエン酸塩、水酸化カリウム、水酸化リチウムおよび炭酸カリウムなどの高価な化学物質を使用する場合が多く、このことは、セメント質材料の経済的な実施可能性を低いものにしている。
あるいは、有用なモルタル製品およびコンクリート製品を製造するためのフレッシュ特性および硬化特性を変更するために、適切な第2の結合剤をクラスCフライアッシュにブレンドすることができる。米国特許第7,442,248号(B2)は、主としてCFAとOPCとからなるセメント質組成物を開示している。しかし、有用な製品を製造するためには、アルカリ水酸化物を含めなければならない。OPCを使用することにより、CO2フットプリントが著しく増加する。米国特許第5,439,518号は、CFAおよび半水石膏のブレンドを含むセメント質組成物を開示している。半水石膏の瞬結により、作業可能時間は極端に短く、1時間圧縮強度は少なくとも1000psi(7MPa)である。米国特許第9,656,916号(B2)は、半水石膏とスルホアルミン酸カルシウムセメント(CSA)とを含むCFAベースのセメント質組成物を開示している。水和プロセス活性化および促進し、硬化製品の適当な特性および性能を実現するためには、クエン酸ナトリウムまたはクエン酸カリウムなどのアルカリクエン酸塩を含めなければならない。
アルミン酸カルシウムセメント(CAC)もCFAベースのセメント質組成物に含めることができる。CACの水和により、熱力学的に安定したアルミン酸塩水和物である立方晶アルミン酸カルシウム水和物(CAH)の結晶質相が最終的に形成されることは周知である。CAC製品の高い初期強度、良好な耐薬品性および耐高温性により、特定の建設工学用途においてカルシウムアルミナセメントコンクリートの使用が促進されてきた。
ポルトランドセメントとは異なり、アルミン酸カルシウム水和物の形成は、水分の利用可能度および環境温度に依存する。アルミン酸カルシウム十水和物(CAH10)は、通常、15℃未満で形成され、これは、温度の上昇と共に、アルミン酸二カルシウム八水和物(C2AH8)およびギブサイト(AH3)に変換される。しかし、CAH10およびC2AH8は、本質的に準安定であり、27℃を超える温度で水を遊離させると、安定したアルミン酸三カルシウム六水和物(C3AH6)およびAH3に変換される。このプロセスは、変換反応として知られており、不可避であり、その速度は、温度と水分の利用可能度とに依存する。このような変換プロセスにより、著しい体積変化が生じ、空隙率の増加につながる。その結果、上記変換により、コンクリートの有効寿命中に不浸透性および圧縮強度が大きく低下することになる。
アルミン酸カルシウムセメントは、CO2フットプリントが低い点で有利であるものの、建設用途における用途が限られている。したがって、アルミン酸カルシウムセメントが使用される前に、望ましくない相変換を防止または回避する必要がある。現在、アルミン酸カルシウムセメントの水和中に相変換を防止するための方法はわずかしか存在しない。これらの準安定性CAHをアルミノケイ酸カルシウム水和物(CASH)に変換するために、例えば、シリカフュームが使用される。エトリンガイトの形成を促進することによって望ましくない変換を制御するため、硫酸カルシウムまたは硫酸ナトリウムを添加してもよい。高炉スラグおよびフライアッシュ(クラスFおよびクラスCの両方)は、アルミン酸カルシウムセメントの水和中の望ましくない変換を制御するのに有効であることが判明している[米国特許第5,624,489号]。しかし、これらの添加剤の大部分により、圧縮強度ならびに他の特性および性能に大きな影響が及ぼされ得る。
米国特許出願第2009/0306251号(A1)は、アルミン酸カルシウムセメント、ポリマー結合剤および他の成分(例えば、セルロースエーテル、およびメタカオリン粘土)を含むCFAベースのフロアパッチ組成物を開示している。開示される組成は、15重量%未満のCACを含有しており、唯一の試料によって、CFAおよびCAC混合物中の約9.4重量%のCACが開示されている。この特許出願は、試験結果を提供していない。本発明者らによる試験結果によれば、CFAおよびCAC混合物中のCACの量が10重量%未満である場合、硬化製品の特性および性能を100%CFA組成物に対して改善するための明らかな利点はもたらされない
米国特許第9,676,668号(B2)は、変換防止添加剤としてCFAを含むCACベースの乾燥ミックス組成物を開示している。CACおよびCFA混合物の重量に対して、CFAの量は25%~40%であり、CACの量は60%~75%である。CACベースの乾燥ミックスは、遅延剤としてのポリカルボン酸塩と促進剤としての塩化リチウムとをさらに含む。同特許出願に開示される例によれば、製品の28日圧縮強度は比較的低く、7500psi(51.7MPa)未満である。CACの材料費が高価であることを考慮すると、開示される乾燥ミックス組成物は、建造用途および建築用途については経済的に実施可能ではない。
米国特許出願第2013/0087076号(A1)は、無機ポリマー組成物またはジオポリマー組成物を含有するCACを開示している。開示される組成物は、CFA、CACおよびOPCという3つの結合剤(三成分混合物において15重量%未満のCACおよび8重量%未満のOPCを含む)と、化学活性化剤(例えば、水酸化ナトリウム、クエン酸)と、遅延剤(例えば、石膏)とを含有していなければならない。この先行技術は、いくつかの例しか開示しておらず、あいにく、試験結果は一切伝えられていない。これらの例では、CFAの重量の7%以下のCACが開示されている。アルカリ活性化CFA材料においては急結が予想されること、また、開示される組成物は12~13.5のpHを有するため、急結はプロセス上の主要課題であり得ることは周知である。硬化製品の特性および性能は望ましくないものとなることが予想される。
米国特許第9,321,681号(B2)、第9,643,888号(B2)、および第10,597,327号(B2)は、船橋楼甲板、オーバーレイ、道路補修工事、吹付けコンクリート、道路補修材(road patch)といった様々な用途向けの寸法的に安定したアルミノケイ酸塩ジオポリマーセメント質組成物を開示している。ジオポリマー組成物は、以下の必要な成分を含有する。すなわち、CFA、CACおよび硫酸カルシウム(CS)を含有しなければならない三成分結合剤ブレンド、化学活性化剤、ならびに流動化剤、空気混入剤、レオロジー制御剤および膜形成ポリマーのうち少なくとも1つである。上記化学活性化剤は、アルカリ金属クエン酸塩、アルカリ金属水酸化物、およびアルカリ金属ケイ酸塩からなる群から選択される。上記特許の継続出願において、CFA、CACおよびCSに加えて、スルホアルミン酸カルシウムセメント(CSA)またはポルトランドセメントが第4の結合剤成分として開示されている(米国特許第10,221,096号(B2)および第10,597,327号(B2))。アルカリ金属クエン酸塩は、米国特許第4,997,484号、米国特許第7,288,148号、および米国特許第8,186,106号などの先行技術において、クラスCフライアッシュを活性化するものとして開示されている。アルミン酸カルシウムセメント系組成物に硫酸カルシウム(例えば、石膏)を含めることにより、膨張プロセスであるエトリンガイト形成が誘発されることが文献および先行技術から十分に理解される。その効果には、体積安定性を維持するための収縮補償、およびアルミン酸カルシウム水和物の転換防止が含まれる。しかし、石膏を含めることは、不安定な膨張および製品の不良を引き起こし得ることが判明している。
本発明は、化学活性化剤を含まないが、凝結時間が十分に制御され、先行技術に開示される材料、組成物および製品と比較して特性および性能が大幅に改良された高性能CFAベースのセメント質組成物を提供する。本特許は、第2の結合剤としてCACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含むハイブリッドCFA組成物を開示する。本発明は、CFAベースのセメント質材料の凝結時間を効率的かつ正確に調節するために使用される無機化合物を開示する。本発明は、寸法的に安定した製品を製造するための無機膨張剤、ならびにフレッシュモルタルおよびフレッシュコンクリートの作業性(例えば、スランプおよびフロー)を効率的に改善するための有機流動化剤粉末をさらに開示する。本発明は、CACを微量結合剤として含む、レディミクス、プレキャスト、補修、セルフレベリングモルタル(SLM)および自己充填(self-consolidating)コンクリート(SSC)といった、建設産業および建築産業における広範囲の用途向けの経済的に実施可能な高性能CFAベースのセメント質組成物を提供する。二酸化炭素排出量の削減は、ポルトランドセメント系コンクリート製品よりも90%も高い。
本明細書に記載される一実施形態は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの骨材と、(iv)水とを含む高性能コンクリート組成物を提供する。
記載されるさらに別の実施形態において、高性能自己充填コンクリート組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの骨材と、(v)水とを含む。
記載される別の実施形態において、高性能セルフレベリングモルタル組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの骨材と、(v)水とを含む。
記載されるさらに別の実施形態において、高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥混合組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの細骨材と、(iv)少なくとも1つの粉末状流動化剤と、(v)少なくとも1つの促進剤と、(vi)少なくとも1つの膨張剤と、(vii)少なくとも1つの機能性充填剤と、(viii)少なくとも1つの粉末状消泡剤とを含む。
本明細書に記載される一実施形態は、第2の結合剤としてCACを含む高性能コンクリート組成物を提供する。高性能コンクリート組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10%重量~約50重量%(BWOB)含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの細骨材および少なくとも1つの粗骨材と、(iv)水とを含み、CFAとCACとの組合せに対する水の質量比(w/b)は、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40の範囲であり、CFAとCACとの組合せは、コンクリート混合物の約10~約50重量%を構成し、骨材は、コンクリート混合物の約45~約85重量%の範囲である。
いくつかの実施形態では、高性能コンクリートミックス組成物は、凝結促進剤、粉末形態または液体形態にある流動化剤、機能性充填剤、収縮補償用膨張剤、消泡剤、収縮低減混和剤(SRA)、空気混入混和剤(AEA)、レオロジー制御剤、保水混和剤、防水混和剤または撥水混和剤、液状または粉末状の有機ポリマー、強化用またはひび割れ防止用繊維、および有機または無機の着色剤または顔料をさらに含む。
本明細書に記載される一実施形態は、自己充填コンクリート組成物を提供する。SCC組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)液体形態または粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材および少なくとも1つの粗骨材と、(v)少なくとも1つの機能性充填剤と、(vi)水とを含み、w/bは、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.45の範囲であり、全骨材は、コンクリート混合物の約60重量%~約85重量%の範囲である。少なくとも1つの流動化剤は、ポリカルボン酸エーテル共重合体(PCE)、硫酸メラミンホルムアルデヒド(SMF)、リグノスルホン酸塩(LSS)、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒド(SNF)からなる群から選択され、流動化剤は、流動性固形分(superplasticizing solids)を約0.01~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.5%BWOB含む液体形態または粉末形態にある。少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤は、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、粉砕火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択され、少なくとも1つの機能性充填剤は、自己充填コンクリート混合物の約2%~約10%を構成し、好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載されるSCC組成物は、凝結促進剤、膨張剤、粘度調整剤、消泡剤、保水剤、防水混和剤または撥水混和剤、収縮低減混和剤、空気混入混和剤、液体有機ポリマーまたは再分散性ポリマー粉末、凝結遅延剤、着色剤または顔料、およびひび割れ防止用および/または強化用繊維をさらに含む。
本明細書に記載される一実施形態は、床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル組成物を提供する。本明細書に記載されるSLM組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)液体形態または粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材と、(vi)水とを含み、結合剤に対する水の質量比は、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40の範囲であり、細骨材は、SLMミックスの約30重量%~約70重量%、好ましくは、約40重量%~約60重量%の範囲であり、少なくとも1つの流動化剤は、PCE、SMF、LSS、およびSNFからなる群から選択され、少なくとも流動化剤は、流動性固形分を約0.01%~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.5%BWOB含み、好ましい流動化剤は、粉末形態にあるPCEである。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される高性能SLM組成物は、凝結促進剤、膨張剤、機能性充填剤、消泡剤、粘度調整剤,有機ポリマーラテックスまたは再分散性ポリマー粉末、空気混入混和剤、収縮低減混和剤、防水混和材または撥水混和剤、着色剤または顔料、およびひび割れ防止用または強化用繊維をさらに含む。
本明細書に記載される一実施形態は、床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥ミックス組成物を提供する。本明細書に記載されるSLM用乾燥混合組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材と、(v)少なくとも1つの膨張剤と、(vi)少なくとも1つの促進剤と、(vii)少なくとも1つの機能性充填剤とを含み、CFAとCACとの組合せ結合剤は、乾燥混合物の約10%~約55重量%、好ましくは、約15重量%~約40重量%を構成し、細骨材は、乾燥混合物の約30~約75重量%、好ましくは、約40%~約60%を構成し、少なくとも1つの流動化剤は、PCE、SMF、LSS、およびSNFからなる群から選択され、粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤は、約0.01%~約5.0%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.5%BWOBを構成し、少なくとも1つの促進剤は、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメントおよび少なくとも1つの促進剤からなる群から選択され、少なくとも1つの促進剤は、約0.005~約10%BWOBを構成し、好ましくは、少なくとも1つの促進剤は、リチウム化合物からなる群から選択され、リチウム化合物は、アルミン酸カルシウムセメントの約0.01~約0.5重量%(BWOC)、より好ましくは、約0.05%~約0.15%BWOBを構成し、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメントまたはそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1つの膨張剤は、最大約15%BWOBを構成し、より好ましくは、少なくとも膨張剤は、約4%~約10%BWOBを構成する軽焼マグネシアであり、少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤は、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、粉砕火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択され、少なくとも1つの機能性充填剤は、SLM混合物の約2%~約10%を構成し、好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末であり、十分に混合された乾燥混合物が充填され、乾燥混合物は、w/bが約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40のSLMを製造するために、水と混合される。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥ミックス組成物は、消泡剤、再分散性ポリマー粉末、粘度調整剤、防水混和材または撥水混和剤、ひび割れ防止用繊維または強化用繊維、および着色剤または顔料をさらに含む。
(定義)
本発明は、十分に制御された凝結時間、高い寸法安定性、ならびに先行技術に開示される組成物、材料および製品と比較して大幅に改良された特性および性能をもたらすための、化学活性化剤を含まない高性能クラスCフライアッシュベースのセメント質組成物を提供する。本発明は、CFA材料の水和プロセスを促進するための第2の結合剤としてのアルミン酸カルシウムセメントと、凝結時間を調節するための無機混和剤と、w/bを効率的に低下させ、スランプ、フローおよび作業性を改善するための流動化剤と、製品の高い寸法安定性を実現するための収縮補償剤とを提供する。本発明は、建設産業および建築産業におけるレディミクス、プレキャスト、補修、自己充填コンクリートおよびセルフレベリングモルタルの用途向けの経済的に実施可能な高性能ハイブリッド・フライアッシュ・セメント質組成物を提供する。
本発明は、十分に制御された凝結時間、高い寸法安定性、ならびに先行技術に開示される組成物、材料および製品と比較して大幅に改良された特性および性能をもたらすための、化学活性化剤を含まない高性能クラスCフライアッシュベースのセメント質組成物を提供する。本発明は、CFA材料の水和プロセスを促進するための第2の結合剤としてのアルミン酸カルシウムセメントと、凝結時間を調節するための無機混和剤と、w/bを効率的に低下させ、スランプ、フローおよび作業性を改善するための流動化剤と、製品の高い寸法安定性を実現するための収縮補償剤とを提供する。本発明は、建設産業および建築産業におけるレディミクス、プレキャスト、補修、自己充填コンクリートおよびセルフレベリングモルタルの用途向けの経済的に実施可能な高性能ハイブリッド・フライアッシュ・セメント質組成物を提供する。
本明細書に記載される一つの局面は、CFAベースのセメント質組成物を提供する。最低限、CFAベースのモルタル混合物またはコンクリート混合物は、i)CFAおよびCACを含む複合結合剤と、ii)少なくとも1つの骨材と、iii)水とを含む。
(クラスCフライアッシュ(CFA))
クラスCフライアッシュは、典型的には、褐炭または亜瀝青炭を燃焼させることで生成される。また、ポゾラン特性を有することに加え、その高いCaO含有量によって若干の自己接合性を有する。クラスCフライアッシュの水和生成物は、主として、CSHと、CASHと、ストラトリンガイト、エトリンガイト、およびモノスルホアルミン酸などの特定の鉱物とからなる。ASTM C618によれば、SiO2、Al2O3、およびFe2O3の合計は少なくとも50重量%であり、SO3の最大含有量は5重量%である。典型的なCFAは、C2S、C4AF、C3A、C2AS、ペリクレース、無水物や遊離石灰といった自己充填特性を有するアルミノケイ酸カルシウムのガラス相および結晶質相を含有する。22重量%を超えるCaOを含むCFAが好ましい。なぜなら、CFAの反応性は、そのCaO含有量の増加に伴って増加するからである。欧州では、石灰質アッシュ(calcareous ash)と呼ばれる高カルシウムフライアッシュは、ASTM C618によって規定される最大許容含有量である5.0%よりも高いSO3を含む場合がある。本発明において開示される組成物により、ASTM C618によって規定されるクラスCフライアッシュに限定されない石灰質アッシュを利用することが可能となる。ASTM C618に準拠したクラスCフライアッシュとしては不合格とされる、SO3>5重量%である特定の石灰質アッシュは、本発明のいくつかの実施形態において使用することができる。SO3>5重量%である不合格のクラスCフライアッシュまたは石灰質アッシュにおいて硬石膏が豊富に存在することは、開示される組成物のフレッシュ特性および硬化特性にとって有益となり得る。例えば、硬石膏の存在により、開示される組成物の特定の実施形態によって製造されるフレッシュモルタルおよびフレッシュコンクリートの凝結が促進され得る。高カルシウムフライアッシュ中の硬石膏は、収縮を補償して、製品の寸法安定性を改善するための膨張剤のような挙動を示す。したがって、本特許では、CFAは、SO3<5重量%であるクラスCフライアッシュ、またはSO3>5重量%である不合格クラスCアッシュもしくは石灰質アッシュのいずれかであると定義する。
クラスCフライアッシュは、典型的には、褐炭または亜瀝青炭を燃焼させることで生成される。また、ポゾラン特性を有することに加え、その高いCaO含有量によって若干の自己接合性を有する。クラスCフライアッシュの水和生成物は、主として、CSHと、CASHと、ストラトリンガイト、エトリンガイト、およびモノスルホアルミン酸などの特定の鉱物とからなる。ASTM C618によれば、SiO2、Al2O3、およびFe2O3の合計は少なくとも50重量%であり、SO3の最大含有量は5重量%である。典型的なCFAは、C2S、C4AF、C3A、C2AS、ペリクレース、無水物や遊離石灰といった自己充填特性を有するアルミノケイ酸カルシウムのガラス相および結晶質相を含有する。22重量%を超えるCaOを含むCFAが好ましい。なぜなら、CFAの反応性は、そのCaO含有量の増加に伴って増加するからである。欧州では、石灰質アッシュ(calcareous ash)と呼ばれる高カルシウムフライアッシュは、ASTM C618によって規定される最大許容含有量である5.0%よりも高いSO3を含む場合がある。本発明において開示される組成物により、ASTM C618によって規定されるクラスCフライアッシュに限定されない石灰質アッシュを利用することが可能となる。ASTM C618に準拠したクラスCフライアッシュとしては不合格とされる、SO3>5重量%である特定の石灰質アッシュは、本発明のいくつかの実施形態において使用することができる。SO3>5重量%である不合格のクラスCフライアッシュまたは石灰質アッシュにおいて硬石膏が豊富に存在することは、開示される組成物のフレッシュ特性および硬化特性にとって有益となり得る。例えば、硬石膏の存在により、開示される組成物の特定の実施形態によって製造されるフレッシュモルタルおよびフレッシュコンクリートの凝結が促進され得る。高カルシウムフライアッシュ中の硬石膏は、収縮を補償して、製品の寸法安定性を改善するための膨張剤のような挙動を示す。したがって、本特許では、CFAは、SO3<5重量%であるクラスCフライアッシュ、またはSO3>5重量%である不合格クラスCアッシュもしくは石灰質アッシュのいずれかであると定義する。
(アルミン酸カルシウムセメント(CAC))
アルミン酸カルシウムセメントは、水硬性セメントの一種である。アルミン酸カルシウムセメントの主要活性成分は、アルミン酸モノカルシウム(CA)およびジアルミン酸カルシウム(CA2)である。他の微量な相としては、カルシウムアルミノフェライト、ビーライト(C2S)、ヘプタアルミン酸ドデカカルシウム(C12A7)、およびゲーレナイト(C2AS)が含まれる。高アルミン酸塩セメントを含む、市場で入手可能なすべてのアルミン酸カルシウムセメント製品は、建設産業および建築産業向けの本発明の開示組成物において使用することができる。典型的には、アルミン酸カルシウムセメントは、約30~約80重量%のAl2O3と、約15~約45重量%のCaOと、最大約20重量%のFe2O3とを含む。アルミン酸カルシウム相は、結晶質形態および/または非晶質形態で入手可能である。Ciment Fondu,SECAR(登録商標)71、およびLuminite SG4は、アルミン酸モノカルシウムを主要セメント相として有する市販のアルミン酸カルシウムセメントのいくつかの例である。本発明の組成物のいくつかの実施形態において、ブレーン表面積法(ASTM C204)で測定されたアルミン酸カルシウムセメントの表面積は、約3,000~6,000cm2/gである。非晶質アルミン酸カルシウムセメントまたは主要セメント相としてC12A7を含むアルミン酸カルシウムセメントは、典型的には、より反応性が高く、それにより、急結および高い初期強度を示すフレッシュモルタルまたはフレッシュコンクリートが得られる。典型的にはポルトランドセメントコンクリートにおいて促進剤として使用される非晶質アルミン酸カルシウムセメントも本発明の特定の実施形態に含められ得る。本発明は、CFAとCACとの組合せの約10重量%~50重量%のCACを含む複合結合剤組成物を開示する。
アルミン酸カルシウムセメントは、水硬性セメントの一種である。アルミン酸カルシウムセメントの主要活性成分は、アルミン酸モノカルシウム(CA)およびジアルミン酸カルシウム(CA2)である。他の微量な相としては、カルシウムアルミノフェライト、ビーライト(C2S)、ヘプタアルミン酸ドデカカルシウム(C12A7)、およびゲーレナイト(C2AS)が含まれる。高アルミン酸塩セメントを含む、市場で入手可能なすべてのアルミン酸カルシウムセメント製品は、建設産業および建築産業向けの本発明の開示組成物において使用することができる。典型的には、アルミン酸カルシウムセメントは、約30~約80重量%のAl2O3と、約15~約45重量%のCaOと、最大約20重量%のFe2O3とを含む。アルミン酸カルシウム相は、結晶質形態および/または非晶質形態で入手可能である。Ciment Fondu,SECAR(登録商標)71、およびLuminite SG4は、アルミン酸モノカルシウムを主要セメント相として有する市販のアルミン酸カルシウムセメントのいくつかの例である。本発明の組成物のいくつかの実施形態において、ブレーン表面積法(ASTM C204)で測定されたアルミン酸カルシウムセメントの表面積は、約3,000~6,000cm2/gである。非晶質アルミン酸カルシウムセメントまたは主要セメント相としてC12A7を含むアルミン酸カルシウムセメントは、典型的には、より反応性が高く、それにより、急結および高い初期強度を示すフレッシュモルタルまたはフレッシュコンクリートが得られる。典型的にはポルトランドセメントコンクリートにおいて促進剤として使用される非晶質アルミン酸カルシウムセメントも本発明の特定の実施形態に含められ得る。本発明は、CFAとCACとの組合せの約10重量%~50重量%のCACを含む複合結合剤組成物を開示する。
(骨材)
骨材は、CFAベースのミックス組成物の種類に応じて、細骨材または粗骨材あるいはその両方であり得る。細骨材(FA)、例えば、石英砂は、約0.075mm~約4.75mm、好ましくは、約0.1mm~約2mm、より好ましくは、約0.15mm~約0.75mmの範囲の粒子サイズを有すると理解されている。CFAベースの混合物において細骨材が使用される場合、当該技術分野で公知である任意の細骨材が使用されてもよい。細骨材は、最大約75重量%、例えば、約30~約60重量%、CFAベースの混合物に添加されてもよい。配合物における砂の粒子サイズ分布および量は、例えばセルフレベリングモルタル組成物において、本発明のいくつかの実施形態のセメント質組成物のレオロジー挙動を制御するのに役立つ。細骨材は、通常重量であっても、軽量であってもよい。モルタル製品およびコンクリート製品の低密度を実現し、断熱性および耐火性を改善するために、膨張パーライトまたは施釉(glazed)パーライト、セラミックスおよびガラスバブルを特定の配合物に含めてもよい
骨材は、CFAベースのミックス組成物の種類に応じて、細骨材または粗骨材あるいはその両方であり得る。細骨材(FA)、例えば、石英砂は、約0.075mm~約4.75mm、好ましくは、約0.1mm~約2mm、より好ましくは、約0.15mm~約0.75mmの範囲の粒子サイズを有すると理解されている。CFAベースの混合物において細骨材が使用される場合、当該技術分野で公知である任意の細骨材が使用されてもよい。細骨材は、最大約75重量%、例えば、約30~約60重量%、CFAベースの混合物に添加されてもよい。配合物における砂の粒子サイズ分布および量は、例えばセルフレベリングモルタル組成物において、本発明のいくつかの実施形態のセメント質組成物のレオロジー挙動を制御するのに役立つ。細骨材は、通常重量であっても、軽量であってもよい。モルタル製品およびコンクリート製品の低密度を実現し、断熱性および耐火性を改善するために、膨張パーライトまたは施釉(glazed)パーライト、セラミックスおよびガラスバブルを特定の配合物に含めてもよい
粗骨材(CA)は、典型的にはコンクリートミックス配合物に含まれる、少なくとも4.75mmの平均粒子サイズを有する岩材であると定義される。コンクリートの密度を低減するか、あるいは断熱性を高めるために、それぞれの配合物に軽量骨材(LWA)も含めてもよい。例えば レディミクス、プレキャストや舗装などの一部の用途においては、1/2”よりも大きいサイズの骨材も使用され得る。好ましくは、粗骨材は、石英、花崗岩、玄武岩、砂岩、安山岩、凝灰岩、変成岩、石灰岩、ドロマイト、破砕高炉スラグ、大理石、スレート、および片麻岩を含む。本発明のいくつかの実施形態において有用である粗骨材は、ASTM C33(2011)に記載される仕様およびAASHTO M6/M80基準を満たしている。粗骨材は、全骨材に対する細骨材の容積比が0.3~0.7であるコンクリート混合物の約20~約60重量%の割合で、コンクリートミックス組成物のための特定の実施形態において細骨材に加えて含めなければならない。
(流動化剤)
市場において入手可能な流動化剤および減水剤は、本発明において開示されるモルタル組成物およびコンクリート組成物と良好に作用する。流動化剤の例としては、ポリカルボン酸エーテル共重合体、硫酸メラミンホルムアルデヒド、リグノスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドが挙げられる。流動化剤は、液体形態または粉末形態で適用されてもよい。具体的には、本発明者らは、PCEは、特に、粉末形態において、w/bを低下させ、スランプ、フローおよび作業性を改善するのに最も有効であることを見出している。開示される組成物は、流動性固形分を約0.01~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.5%BWOB含む。
市場において入手可能な流動化剤および減水剤は、本発明において開示されるモルタル組成物およびコンクリート組成物と良好に作用する。流動化剤の例としては、ポリカルボン酸エーテル共重合体、硫酸メラミンホルムアルデヒド、リグノスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドが挙げられる。流動化剤は、液体形態または粉末形態で適用されてもよい。具体的には、本発明者らは、PCEは、特に、粉末形態において、w/bを低下させ、スランプ、フローおよび作業性を改善するのに最も有効であることを見出している。開示される組成物は、流動性固形分を約0.01~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.5%BWOB含む。
(促進剤(ACC))
100%CFAミックス組成物にCACを添加することにより、典型的には、凝結時間が大幅に、例えば、30分間~約300分延長されるため、凝結促進剤は、開示されるCFAベースの組成物の特定の実施形態において必要とされ得ることを本発明者らは見出している。流動化剤または他の有機混和剤がミックス組成物に含まれる場合、凝結時間はさらに増加し得る。有効な促進剤の例としては、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントが含まれる。典型的には、促進剤は、約0.005~約10%BWOBを構成する。より好ましくは、促進剤は、アルミン酸カルシウムセメントの約0.01~約0.5重量%(BWOC)、好ましくは、約0.05%~約0.15%BWOCを構成するリチウム化合物からなる群から選択される。
100%CFAミックス組成物にCACを添加することにより、典型的には、凝結時間が大幅に、例えば、30分間~約300分延長されるため、凝結促進剤は、開示されるCFAベースの組成物の特定の実施形態において必要とされ得ることを本発明者らは見出している。流動化剤または他の有機混和剤がミックス組成物に含まれる場合、凝結時間はさらに増加し得る。有効な促進剤の例としては、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントが含まれる。典型的には、促進剤は、約0.005~約10%BWOBを構成する。より好ましくは、促進剤は、アルミン酸カルシウムセメントの約0.01~約0.5重量%(BWOC)、好ましくは、約0.05%~約0.15%BWOCを構成するリチウム化合物からなる群から選択される。
(膨張剤)
蒸発による水分の損失に起因するコンクリート構造物の体積変化は、コンクリートの収縮として知られている。これは、コンクリートの体積を外力の影響なしで減少させる時間依存変形である。コンクリートにおける収縮の種類には、塑性収縮、乾燥収縮、自己収縮および炭酸化収縮が含まれる。過剰な収縮は、コンクリートにおける最も好ましくない欠陥の1つであるひび割れを発生させる。したがって、本特許は、特に、本発明のSLMおよびSCCの特定の実施形態において、低収縮で、寸法的に安定したCFAベースの製品を製造するための収縮補償機構を提供する。膨張剤の例としては、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントが挙げられる。膨張剤の水和は体積増加を伴い、これにより、初期硬化時間中のほとんどの種類の収縮(例えば、塑性収縮または乾燥収縮)が補償される。軽焼酸化マグネシウムは、好ましい膨張剤である。SO3含有量>5重量%であるCFAを用いた組成物ミックスの場合、当該材料中に含有される硬石膏によって内部膨張剤が提供され、したがって、この場合、外部の収縮補償機構は不要である。典型的には、少なくとも1つの膨張剤は、ミックス組成物において、最大約15%BWOB、好ましくは 約4%~約10%BWOBを構成する。有機分子からなる収縮低減混和剤もまた、モルタルおよびコンクリートの早期収縮を低減させるのに有効である。
蒸発による水分の損失に起因するコンクリート構造物の体積変化は、コンクリートの収縮として知られている。これは、コンクリートの体積を外力の影響なしで減少させる時間依存変形である。コンクリートにおける収縮の種類には、塑性収縮、乾燥収縮、自己収縮および炭酸化収縮が含まれる。過剰な収縮は、コンクリートにおける最も好ましくない欠陥の1つであるひび割れを発生させる。したがって、本特許は、特に、本発明のSLMおよびSCCの特定の実施形態において、低収縮で、寸法的に安定したCFAベースの製品を製造するための収縮補償機構を提供する。膨張剤の例としては、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントが挙げられる。膨張剤の水和は体積増加を伴い、これにより、初期硬化時間中のほとんどの種類の収縮(例えば、塑性収縮または乾燥収縮)が補償される。軽焼酸化マグネシウムは、好ましい膨張剤である。SO3含有量>5重量%であるCFAを用いた組成物ミックスの場合、当該材料中に含有される硬石膏によって内部膨張剤が提供され、したがって、この場合、外部の収縮補償機構は不要である。典型的には、少なくとも1つの膨張剤は、ミックス組成物において、最大約15%BWOB、好ましくは 約4%~約10%BWOBを構成する。有機分子からなる収縮低減混和剤もまた、モルタルおよびコンクリートの早期収縮を低減させるのに有効である。
(機能性充填剤)
機能性充填剤は、典型的には、100μm未満、好ましくは、50μm未満の粒子サイズ(例えば、200メッシュを通過する)を有するポゾラン特性の低い無機材料である。機能性充填剤は、特に、適切なレオロジー制御および低い塑性収縮を実現するために最適な粒度が重要であるSLMまたはSCCを配合するために含められる。機能性充填剤の例としては、ドロマイト、石灰岩、炭酸カルシウム、雲母、タルク、珪灰石、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームが挙げられる。特定の用途においては、製品密度の低減および断熱性の向上を実現するために、ガラスバブルまたはセラミックバブルおよび施釉パーライトといった軽量充填剤が含められてもよい。少なくとも1つの機能性充填剤は、ハイブリッドCFA/CACミックス組成物またはプレパックド乾燥混合組成物の最大15重量%、好ましくは、約2重量%~約10重量%を構成する。好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である。また、炭酸カルシウムは、アルミン酸カルシウムセメントと反応して、その変換が起こるのを防ぐことができる。
機能性充填剤は、典型的には、100μm未満、好ましくは、50μm未満の粒子サイズ(例えば、200メッシュを通過する)を有するポゾラン特性の低い無機材料である。機能性充填剤は、特に、適切なレオロジー制御および低い塑性収縮を実現するために最適な粒度が重要であるSLMまたはSCCを配合するために含められる。機能性充填剤の例としては、ドロマイト、石灰岩、炭酸カルシウム、雲母、タルク、珪灰石、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームが挙げられる。特定の用途においては、製品密度の低減および断熱性の向上を実現するために、ガラスバブルまたはセラミックバブルおよび施釉パーライトといった軽量充填剤が含められてもよい。少なくとも1つの機能性充填剤は、ハイブリッドCFA/CACミックス組成物またはプレパックド乾燥混合組成物の最大15重量%、好ましくは、約2重量%~約10重量%を構成する。好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である。また、炭酸カルシウムは、アルミン酸カルシウムセメントと反応して、その変換が起こるのを防ぐことができる。
(他の成分)
本発明のCFA/CACミックス組成物のいくつかの実施形態では、任意成分および任意添加剤が含められてもよい。これらには、再分散性ポリマー粉末、ポリマーラテックス分散液、消泡剤、空気混入混和剤、保水混和剤、収縮低減混和剤、レオロジー制御剤、粘度調整剤(増粘剤)、防水混和剤または撥水混和剤、防食混和剤、着色剤および/または顔料、ならびにひび割れ防止または強化用の各種繊維からなる群から選択される少なくとも1種が含まれる。
本発明のCFA/CACミックス組成物のいくつかの実施形態では、任意成分および任意添加剤が含められてもよい。これらには、再分散性ポリマー粉末、ポリマーラテックス分散液、消泡剤、空気混入混和剤、保水混和剤、収縮低減混和剤、レオロジー制御剤、粘度調整剤(増粘剤)、防水混和剤または撥水混和剤、防食混和剤、着色剤および/または顔料、ならびにひび割れ防止または強化用の各種繊維からなる群から選択される少なくとも1種が含まれる。
レオロジー制御剤は、本発明のCFA/CACミックス組成物、特に、フレッシュモルタルまたはフレッシュコンクリートの分離が起こり得るSLMおよびSCCの特定の実施形態に含められてもよい。レオロジー制御剤の例としては、スクシノグリカン、ダイユータンガム、キサンタンガム、セルロースエーテル系有機化合物、ポリアクリルアミド、アルカリ膨潤性ポリマー、およびアクリル/アクリルアミド共重合体が挙げられる。セルロースエーテル系有機化合物の例としては、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、およびメチルエチルセルロース(MEC)が挙げられる。これらの有機レオロジー制御剤および有機増粘剤は、冷水および温水のいずれにも可溶であり、保水剤として機能し、それにより、フレッシュモルタルおよびフレッシュコンクリートのレオロジー特性を制御することに加えて、粒子分離およびブリージングを最小限にとどめる。
ポリマーは、工業床材用途向けSLMなどの本発明の特定の実施形態において含められる。ポリマーは、水性エマルジョン形態または分散形態でモルタル混合物またはコンクリート混合物に添加される。これは、コンクリートの以下の特性を向上させるためである。すなわち、フレッシュモルタルおよびフレッシュコンクリートの作業性、曲げ強度および引張強度、耐衝撃・摩耗性、耐久性、ならびに硬化製品の腐食性流体および付着強度に対する耐性である。コンクリート産業向けに現在入手可能なあらゆる種類のポリマーを本発明の開示されるミックス組成物において使用することができ、これらには、ポリマーラテックス(分散液)、再分散性ポリマー粉末、水溶性ポリマー、および液体ポリマー(液体ポリマーは好ましさに劣る)が含まれる。ポリマーベースの混和剤としての水溶性ポリマーは、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、ポリアクリルアミド等といった水溶性粉末状ポリマーである。ポリマーラテックスは、水性媒体中のポリマー微粒子の安定な分散液(コロイドエマルジョン)である。ラテックスの例には、純粋アクリル酸、スチレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレンアクリル共重合体、ビニルアクリル共重合体またはアクリレート化エチレン酢酸ビニル共重合体が含まれる。再分散性ポリマー粉末は、二段階プロセスにより製造される。原料としてのポリマーラテックスは、乳化重合によって生成され、噴霧乾燥されて、ポリマー粉末が得られる。好ましい再分散性ポリマーとしては、ポリ酢酸ビニル(PVA)、エチレン酢酸ビニル(EVA)、エチレン酢酸ビニル(VAE)、およびポリ酢酸ビニル/バーサティック酸ビニル(VA/VeoVA)が含まれる。典型的には、ポリマー固形分(エマルジョン形態または粉末形態)は、本発明の特定の実施形態において開示されるミックス組成物の最大20%BWOB、好ましくは、約4%~約12%BWOBを構成する。
繊維は、ひび割れ防止または強化のために本発明の特定の実施形態に含められる。植物由来のセルロース繊維や、ポリビニルアルコール(PVA)繊維、ナイロン繊維およびポリプロピレン(PP)繊維といった合成有機繊維、ならびに耐アルカリ性ガラス繊維は、特に、SLMおよびSCCならびに耐火材料のための特定の実施形態におけるひび割れ防止用途向けの例である。これらのひび割れ防止用繊維は、モルタルミックス組成物またはコンクリートミックス組成物の0.01~0.5体積%の範囲で本発明の特定の実施形態において含められてもよい。耐アルカリ性ガラス繊維、玄武岩繊維、鉱物繊維、合成有機繊維、および鋼繊維は、フレッシュモルタルミックス組成物またはフレッシュコンクリートミックス組成物の0.1~10体積%、より好ましくは、0.5~5.0体積%の範囲で本発明の特定の実施形態において含められてもよい。
消泡剤(DFA)は、本発明のいくつかの実施形態におけるミックス組成物に添加されてもよい。消泡剤は、混入空気の量を減少させ、それによって初期硬化時間中の塑性収縮を低減して、表面の美観が重要となる無欠陥表面を形成し、硬化製品の性能を高めるためのものである。好ましくは、消泡剤は、工業床材用途向けSLMおよびフレッシュモルタルおよびフレッシュコンクリートが非常に流動的であるSCCのための本発明の特定の実施形態において含められる。消泡剤の例としては、ポリエチレンオキシド、ポリエーテルアミン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アルコキシレート、リン酸トリブチル、ポリアクリル酸アルキル、シラン、シリコーン、ポリシロキサン、ポリエーテルシロキサン、鉱油、および疎水性シリカが挙げられる。EUCON AIR-DOWNおよびAIR-MINUSは、粉末状消泡剤の2つの例である。消泡剤固形分は、0.05%~1.5%BWOBの範囲で本発明の特定の実施形態において含められる。
(コンクリートミックス組成物)
本明細書に記載される一実施形態は、CACを第2の結合剤として含む高性能コンクリート組成物を提供する。コンクリート組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの細骨材および/または少なくとも1つの粗骨材と、(iv)水とを含み、CFAとCACとの組合せに対する水の質量比は、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40の範囲であり、CFAとCACとの組合せは、コンクリートミックスの約10~約50重量%を構成し、全骨材は、コンクリートミックスの約45~約85重量%の範囲である。
本明細書に記載される一実施形態は、CACを第2の結合剤として含む高性能コンクリート組成物を提供する。コンクリート組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの細骨材および/または少なくとも1つの粗骨材と、(iv)水とを含み、CFAとCACとの組合せに対する水の質量比は、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40の範囲であり、CFAとCACとの組合せは、コンクリートミックスの約10~約50重量%を構成し、全骨材は、コンクリートミックスの約45~約85重量%の範囲である。
いくつかの実施形態では、高性能コンクリートミックス組成物は、凝結促進剤、粉末形態または液体形態にある流動化剤、機能性充填剤、収縮補償用膨張剤、消泡剤、収縮低減混和剤、空気混入混和剤、レオロジー制御剤、防水混和剤または撥水混和剤、有機または無機の着色剤または顔料、液体形態または粉末形態にある有機ポリマー、および強化用またはひび割れ防止用繊維をさらに含む。
(自己充填コンクリート)
本明細書に記載される一実施形態は、高性能自己充填コンクリート組成物を提供する。SCC組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)液体形態または粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材および少なくとも1つの粗骨材と、(v)少なくとも1つの機能性充填剤と、(vi)水とを含み、w/bは、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.20~約0.40の範囲であり、全骨材は、コンクリート混合物の約60重量%~約85重量%の範囲である。少なくとも1つの流動化剤は、ポリカルボン酸エーテル共重合体、硫酸メラミンホルムアルデヒド、リグノスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドからなる群から選択され、流動化剤は、流動性固形分を約0.01~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.0%BWOB含む液体形態または粉末形態にある。少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤は、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、粉砕火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択され、少なくとも1つの機能性充填剤は、自己充填コンクリートミックスの約2%~約10%を構成し、好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である。
本明細書に記載される一実施形態は、高性能自己充填コンクリート組成物を提供する。SCC組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)液体形態または粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材および少なくとも1つの粗骨材と、(v)少なくとも1つの機能性充填剤と、(vi)水とを含み、w/bは、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.20~約0.40の範囲であり、全骨材は、コンクリート混合物の約60重量%~約85重量%の範囲である。少なくとも1つの流動化剤は、ポリカルボン酸エーテル共重合体、硫酸メラミンホルムアルデヒド、リグノスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドからなる群から選択され、流動化剤は、流動性固形分を約0.01~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.0%BWOB含む液体形態または粉末形態にある。少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤は、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、粉砕火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択され、少なくとも1つの機能性充填剤は、自己充填コンクリートミックスの約2%~約10%を構成し、好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される自己充填コンクリート組成物は、少なくとも1つの膨張剤をさらに含み、膨張剤は、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメント、またはそれらの組合せからなる群から選択され、膨張剤は、最大約15%BWOB、好ましくは、約4%~約10%BWOBを構成する。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される自己充填コンクリート組成物は、凝結促進剤、機能性充填剤、消泡剤、粘度調整剤、保水剤、防水混和剤または撥水混和剤、収縮低減混和剤、液体有機ポリマーまたは再分散性ポリマー粉末、空気混入混和剤、着色剤または顔料、およびひび割れ防止用および/または強化用繊維をさらに含む。
(セルフレベリングモルタル(SLM))
本明細書に記載される一実施形態は、床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル組成物を提供する。本明細書に記載されるSLMミックス組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)液体形態または粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材と、(vi)水とを含み、結合剤に対する水の質量比は、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40の範囲であり、細骨材は、SLMミックスの約30~約70重量%、好ましくは、約40重量%~約60重量%の範囲であり、少なくとも1つの流動化剤は、PCE、SMF、LSS、およびSNFからなる群から選択され、少なくとも流動化剤は、流動性固形分を約0.01%~約5%BWOB、より好ましくは、約0.25%~約1.5%BWOB含み、好ましい流動化剤は、粉末形態にあるPCEである。
本明細書に記載される一実施形態は、床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル組成物を提供する。本明細書に記載されるSLMミックス組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACをCFAとCACとの組合せの約10重量%~約50重量%含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)液体形態または粉末形態にある少なくとも1つの流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材と、(vi)水とを含み、結合剤に対する水の質量比は、約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40の範囲であり、細骨材は、SLMミックスの約30~約70重量%、好ましくは、約40重量%~約60重量%の範囲であり、少なくとも1つの流動化剤は、PCE、SMF、LSS、およびSNFからなる群から選択され、少なくとも流動化剤は、流動性固形分を約0.01%~約5%BWOB、より好ましくは、約0.25%~約1.5%BWOB含み、好ましい流動化剤は、粉末形態にあるPCEである。
いくつかの実施形態では、高性能SLM組成物は、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメントまたはそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1つの膨張剤をさらに含み、少なくとも1つの膨張剤は、最大約15%BWOBを構成し、好ましくは、少なくとも膨張剤は、約4%~約10%BWOBを構成する軽焼マグネシアである。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される高性能SLM組成物は、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、硝酸カルシウム、塩化カルシウム、ステアリン酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントからなる群から選択される少なくとも1つの促進剤をさらに含み、少なくとも1つの促進剤は、約0.01~約10%BWOBを構成する。好ましくは、少なくとも1つの促進剤は、リチウム化合物からなる群から選択され、リチウム化合物は、約0.01~約0.5%BWOC、好ましくは、約0.05%~約0.15%BWOCを構成する。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される高性能SLM組成物は、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択される、少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤さらに含み、少なくとも1つの機能性充填剤は、SLMミックスの最大約15%、好ましくは、SLMミックスの約4重量%~約10重量%を構成する。好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される高性能SLM組成物は、粘度調整剤、消泡剤、防水混和剤または撥水混和剤、収縮低減混和剤、空気混入混和剤、着色剤または顔料、有機ポリマーラテックスまたは再分散性ポリマー粉末、およびひび割れ防止用または強化用繊維をさらに含む。いくつかの実施形態では、粘度調整剤は、SLM配合物中に最大約2%含まれており、スクシノグリカン、ダイユータンガム、キサンタンガム、セルロースエーテル系有機化合物、ポリアクリルアミド、アルカリ膨潤性ポリマー、およびアクリル/アクリルアミド共重合体からなる群から選択される。セルロースエーテル系有機化合物の例としては、ヒドロキシエチルセルロース(HEC)、ヒドロキシプロピルセルロース(HPC)、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、およびメチルエチルセルロース(MEC)が挙げられる。
(SLM用プレパックド乾燥混合組成物)
本明細書に記載される一実施形態は、床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥混合組成物を提供する。本明細書に記載されるSLM用乾燥混合組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACを約10%~約50%BWOBを含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの粉末状流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材と、(v)少なくとも1つの膨張剤と、(vi)少なくとも1つの促進剤と、(vii)少なくとも1つの機能性充填剤とを含み、CFAとCACとの組合せ結合剤は、乾燥混合物の約10重量%~約55重量%、好ましくは 約15重量%~約35重量%を構成し、細骨材は、乾燥混合物の約30重量%~約75重量%、好ましくは、約40重量%~約60重量%を構成し、少なくとも1つの流動化剤は、PCE、SMF、LSS、およびSNFからなる群から選択され、少なくとも1つの粉末状流動化剤は、約0.01%~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.0%BWOBを構成し、少なくとも1つの促進剤は、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントからなる群から選択され、少なくとも1つの促進剤は、約0.005~約10%BWOBを構成する。好ましくは、少なくとも1つの促進剤は、リチウム化合物からなる群から選択され、リチウム化合物は、約0.01~約0.5%BWOC、好ましくは、約0.05%~約0.15%BWOCを構成し、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメントまたはそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1つの膨張剤は、最大約15%BWOBを構成し、好ましくは、少なくとも膨張剤は、約4%~約10%BWOBを構成する軽焼酸化マグネシウムであり、少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤は、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択され、少なくとも1つの機能性充填剤は、SLMミックスの約2重量%~約15重量%を構成し、より好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末であり、十分に混合された乾燥混合物が充填され、乾燥混合物は、w/bが約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40のSLMを製造するために、水と混合される。
本明細書に記載される一実施形態は、床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥混合組成物を提供する。本明細書に記載されるSLM用乾燥混合組成物は、(i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、(ii)CACを約10%~約50%BWOBを含む少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、(iii)少なくとも1つの粉末状流動化剤と、(iv)少なくとも1つの細骨材と、(v)少なくとも1つの膨張剤と、(vi)少なくとも1つの促進剤と、(vii)少なくとも1つの機能性充填剤とを含み、CFAとCACとの組合せ結合剤は、乾燥混合物の約10重量%~約55重量%、好ましくは 約15重量%~約35重量%を構成し、細骨材は、乾燥混合物の約30重量%~約75重量%、好ましくは、約40重量%~約60重量%を構成し、少なくとも1つの流動化剤は、PCE、SMF、LSS、およびSNFからなる群から選択され、少なくとも1つの粉末状流動化剤は、約0.01%~約5%BWOB、好ましくは、約0.25%~約1.0%BWOBを構成し、少なくとも1つの促進剤は、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントからなる群から選択され、少なくとも1つの促進剤は、約0.005~約10%BWOBを構成する。好ましくは、少なくとも1つの促進剤は、リチウム化合物からなる群から選択され、リチウム化合物は、約0.01~約0.5%BWOC、好ましくは、約0.05%~約0.15%BWOCを構成し、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメントまたはそれらの組合せからなる群から選択される少なくとも1つの膨張剤は、最大約15%BWOBを構成し、好ましくは、少なくとも膨張剤は、約4%~約10%BWOBを構成する軽焼酸化マグネシウムであり、少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤は、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択され、少なくとも1つの機能性充填剤は、SLMミックスの約2重量%~約15重量%を構成し、より好ましくは、少なくとも1つの機能性充填剤は、炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末であり、十分に混合された乾燥混合物が充填され、乾燥混合物は、w/bが約0.15~約0.55、好ましくは、約0.25~約0.40のSLMを製造するために、水と混合される。
いくつかの実施形態では、本明細書に記載される床材用途および補修用途向けの高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥混合組成物は、少なくとも1つの消泡剤、少なくとも1つの再分散性ポリマー粉末、少なくとも1つの粉末形態の粘度調整剤、少なくとも1つの防水混和材または撥水混和剤、少なくとも1つの着色剤または顔料、および少なくとも1つのひび割れ防止用繊維または強化用繊維をさらに含む。
本発明のコンクリートミックス組成物のいくつかの実施形態では、ASTM C143に準拠したスランプは、約0”~約12”の範囲であり、初期凝結時間は、約30分間~約12時間の範囲であり、28日圧縮強度は、約0℃~約90℃の凝結温度で、約6000psi(41.4MPa)~約14,000psi(96.6MPa)の範囲である。
本発明の自己充填コンクリートミックス組成物のいくつかの実施形態では、スランプ試験(ASTM C143)の改訂版を用いたスランプフローは、少なくとも455mmであり、初期凝結時間は、約30分間~約12時間の範囲であり、28日圧縮強度は、約0℃~約90℃の凝結温度で、約6000psi(41.4MPa)~約14,000psi(96.6MPa)の範囲である。
本発明のセルフレベリングモルタル組成物のいくつかの実施形態では、68mmx30mmのリングを用いて測定されたフローは、少なくとも200mmであり、初期凝結時間は、約30分間~約12時間の範囲であり、1日圧縮強度は、1000psi(6.9MPa)~4000psi(27.6MPa)の範囲であり、7日圧縮強度は、6000psi(41.4MPa)~10,000psi(69.0MPa)の範囲であり、28日圧縮強度は、約8000psi(55.2MPa)~約16,000psi(110.4MPa)の範囲である。
(サンプル調製のための原料)
実施例において試料を調製するために、以下の原料を使用した。クラスCフライアッシュは、米国ジョージア州ジュリエットのPlant Schererからのものであった。このフライアッシュ(SCH)は、26.5%重量%のCaOを含み、強熱減量(LOI)は0.25%であった。Si+Al+Fe酸化物の合計は、約59.08重量%であった。10.92重量%のフライアッシュ粒子が325番篩に保持されていた。クラスCフライアッシュのさらなるソースについても、高性能コンクリート製品用のハイブリッドCFA/CACセメントの製造に適しているかどうか試験を行った。米国カンザス州セント・メアリーズにあるJeffrey Energy Center発電所(JEFF)からのCFAは、28.22%重量%のCaOを含み、強熱減量(LOI)は0.66%であった。Si+Al+Fe酸化物の合計は、52.09重量%であった。米国テキサス州ラグランジにあるFayette Power Project(FAY)からのCFAは、26.44%重量%のCaOを含んでいた。Si+Al+Fe酸化物の合計は、57.33重量%であった。米国イリノイ州ジョッパにあるジョッパ発電所(JOPP)からのCFAは、26.81%重量%のCaOを含んでいた。Si+Al+Fe酸化物の合計は、約56.29重量%であった。本発明において提供される実施例で使用したすべてのフライアッシュは、クラスCフライアッシュのASTM C618を満たしていた。すべてのフライアッシュ材料は、Headwater Boral Materialsによって販売されたものであった。X線回折分析は、すべてのフライアッシュ試料が、石英、アルミン酸三カルシウム(C3A)、硬石膏、遊離石灰、およびペリクレースを主に含む結晶質相を有する高Caアルミノケイ酸塩ガラス粒子を大多数として含んでいることを示していた。
実施例において試料を調製するために、以下の原料を使用した。クラスCフライアッシュは、米国ジョージア州ジュリエットのPlant Schererからのものであった。このフライアッシュ(SCH)は、26.5%重量%のCaOを含み、強熱減量(LOI)は0.25%であった。Si+Al+Fe酸化物の合計は、約59.08重量%であった。10.92重量%のフライアッシュ粒子が325番篩に保持されていた。クラスCフライアッシュのさらなるソースについても、高性能コンクリート製品用のハイブリッドCFA/CACセメントの製造に適しているかどうか試験を行った。米国カンザス州セント・メアリーズにあるJeffrey Energy Center発電所(JEFF)からのCFAは、28.22%重量%のCaOを含み、強熱減量(LOI)は0.66%であった。Si+Al+Fe酸化物の合計は、52.09重量%であった。米国テキサス州ラグランジにあるFayette Power Project(FAY)からのCFAは、26.44%重量%のCaOを含んでいた。Si+Al+Fe酸化物の合計は、57.33重量%であった。米国イリノイ州ジョッパにあるジョッパ発電所(JOPP)からのCFAは、26.81%重量%のCaOを含んでいた。Si+Al+Fe酸化物の合計は、約56.29重量%であった。本発明において提供される実施例で使用したすべてのフライアッシュは、クラスCフライアッシュのASTM C618を満たしていた。すべてのフライアッシュ材料は、Headwater Boral Materialsによって販売されたものであった。X線回折分析は、すべてのフライアッシュ試料が、石英、アルミン酸三カルシウム(C3A)、硬石膏、遊離石灰、およびペリクレースを主に含む結晶質相を有する高Caアルミノケイ酸塩ガラス粒子を大多数として含んでいることを示していた。
アルミン酸カルシウムセメントの3つのソースを用いて、以下の試料を調製した。すなわち、いずれもImerys/Kerneos製のSECAR(登録商標)71およびCiment Fondu、ならびにCalucem製のLuminite SG4であった。3つのアルミン酸カルシウムセメントの化学組成およびブレーン粉末度を表1にまとめる。Ciment FonduおよびLuminite SG4は、化学組成において類似していた。
3/8”および4.75mmの石英砂利を粗骨材(CA)として用いた。表面乾燥飽水(SSD)状態とするため、乾燥砂利を水に24時間浸漬した。乾いた布を用いて、残りの遊離水を砂利表面から手で除去した。SSD状態のメーソンリー砂を細骨材(FA)として使用した。Trident固体用湿度計(モデルT90)を使用して、メーソンリー砂試料の水分量を測定した。しかし、典型的には、空気乾燥砂また空気乾燥砂利を混合物に添加し、試料を調製する際にSSD水分の約90%を水と組み合わせた。
実施例において使用した膨張剤は、Premier Magnesia製のPreVent Gであった。PreVent Gは軽焼マグネシア(MgO)である。
325メッシュを通過する粒子を含む機能性充填剤として、Duda Diesel製の炭酸カルシウム(CC)を用いた。
塩化リチウムは、AFG Bioscienceによって製造され、炭酸リチウムは、Inoxia LTD製であった。両方のリチウム化合物を凝結促進剤として用いた。
BASFによって製造されるMelflux 2651Fを粉末状流動化剤として用いた。これは、ポリカルボン酸エーテル共重合体系である。
Fritz-Pak Corporation製のAir Minus(粉末形態)を消泡剤として用いた。
試料調製用の合成繊維は、Sika Sverige AB製のCrackstopポリプロピレン繊維6mmを含む。
(試料調製および測定についての概説)
コンクリート試料について、粗骨材を除くすべての乾燥成分を20L K-Lab 強力ミキサー(Kercher Industries、ペンシルベニア州)で250rpmにて3分間混合した。次いで、水を加え、引き続き3分間混合した。最後に、粗骨材を添加し、100rpmなどの低速で3分間混合した。フレッシュコンクリートのスランプまたはスランプフローをASTM C143に従って判定した。フレッシュコンクリートを3”x6”の円筒状型に注入し、振動台上で3分間振動させて、混入気泡を除去した。フレッシュコンクリートが充填された型を蓋で覆い、室温(RT)である約20~25℃にて硬化させた。しっかりと蓋をした、水で満たした容器にいくつかの円筒状試料を入れ、次いで、全体をオーブンに移動して、特定の高温(例えば、35℃、60℃および75℃)にて16~24時間硬化させた。典型的なバッチサイズは、16kgであった。
コンクリート試料について、粗骨材を除くすべての乾燥成分を20L K-Lab 強力ミキサー(Kercher Industries、ペンシルベニア州)で250rpmにて3分間混合した。次いで、水を加え、引き続き3分間混合した。最後に、粗骨材を添加し、100rpmなどの低速で3分間混合した。フレッシュコンクリートのスランプまたはスランプフローをASTM C143に従って判定した。フレッシュコンクリートを3”x6”の円筒状型に注入し、振動台上で3分間振動させて、混入気泡を除去した。フレッシュコンクリートが充填された型を蓋で覆い、室温(RT)である約20~25℃にて硬化させた。しっかりと蓋をした、水で満たした容器にいくつかの円筒状試料を入れ、次いで、全体をオーブンに移動して、特定の高温(例えば、35℃、60℃および75℃)にて16~24時間硬化させた。典型的なバッチサイズは、16kgであった。
モルタル試料の調製については(例えば、SLM)、CFA、空気乾燥またはSSD砂、機能性充填剤、流動化剤粉末、膨張剤、促進剤、繊維、および消泡剤(もしあれば)を含むすべての乾燥成分を7クォートプラネタリーミキサーで中速にて3分間混合した。次いで、水を加え、さらに3分間引き続き混合した。バッチサイズは、約3000~5000グラムであった。フレッシュペーストを直ちに容器(直径7.6cm、高さ40mm)に移し、その後、振動台上で約1分間処理して、混入気泡を除去した。初期凝結時間および最終凝結時間を、Vicatronic Automatic Vicat測定器、モデルE004N(Matest、イタリア)(以降、AutoVicatと称する)を用いてASTM C191に従って測定するために、上記容器内のフレッシュモルタルを使用した。フレッシュモルタルの一部をフロー・リング(68mmx30mm)に注入し、フロー測定を行った。残りのペーストを2”x4”円筒状プラスチック型に注入した。フレッシュモルタル試料入りの型をキャッピングし、それぞれの試験が実施されるまでRTにて硬化させた。
CM-4000-SD圧縮機(Test Mark Industries、米国)を用い、ASTM C39に従って圧縮強度試験を行った。
以下の実施例は、好ましい実施形態において、本発明の実施を説明するものである。
(実施例1~12)
実施例1~11のモルタル試料を、含有量の異なるアルミン酸カルシウムセメントとブレンドしたクラスCフライアッシュを用いて調製した。実施例1~8のクラスCフライアッシュは、ジョージア州ジュリエットのScherer発電所からのものであった。実施例9~11においては、クラスCフライアッシュの他のソースを使用した。モルタルミックス組成物および試験結果を表2に示す。すべての試料を、w/b=0.32とし、50%SSD砂およびImerys/Kerneos製のアルミン酸カルシウムセメントSECAR(登録商標)71を用いて調製した。
実施例1~11のモルタル試料を、含有量の異なるアルミン酸カルシウムセメントとブレンドしたクラスCフライアッシュを用いて調製した。実施例1~8のクラスCフライアッシュは、ジョージア州ジュリエットのScherer発電所からのものであった。実施例9~11においては、クラスCフライアッシュの他のソースを使用した。モルタルミックス組成物および試験結果を表2に示す。すべての試料を、w/b=0.32とし、50%SSD砂およびImerys/Kerneos製のアルミン酸カルシウムセメントSECAR(登録商標)71を用いて調製した。
実施例1~4は不適合例であり、比較のみを目的としている。CACを含まない100%CFAモルタルは、25分間で凝結し、28日圧縮強度は、6000psi(41.3MPa)未満であった(実施例1)。CFAおよびCAC混合物中のCACを最大7.5%に増加させることで(実施例2および3)、凝結時間は増加したが、圧縮強度は、CACを含まないモルタル混合物の圧縮強度よりも低かった。実施例4は、急結(51分間)を示し、圧縮強度がすべての硬化日数で高かった(表2)100%CACモルタル組成物である。
実施例5~8は、モルタルミックス組成物において10%~40%のCACをCFAとブレンドした場合、先行技術に開示されるミックス組成物と比較して特性および性能の大幅な改善が実現されることを示している。例えば、10%CAC(実施例5)は、凝結時間が270分間に延長し、圧縮強度は、CACを含まないか、あるいはCACを最大7.5%有するモルタル試料の圧縮強度よりもすべての硬化時間において高かった(実施例1~3、表1)。CFAとCACとのブレンド中のCACが30%(実施例7)に増加すると、15825psi(109.1MPa)もの高い28日圧縮強度が記録され、これは、100%CACモルタル試料(実施例4)の28日強度よりもさらに高い。100%CACモルタル試料は、約27℃を超える周囲温度に晒されると、変換プロセスを受け、それにより圧縮強度および耐久性が大幅に低下する。しかし、このような変換プロセスは、CACが50%未満である場合、CFAおよびCAC系においては起こらない。実施例5~8は、CFAおよびCAC混合物におけるCACが10%を超える場合、実用的な用途向けの凝結時間が適度に長いフレッシュモルタルまたはフレッシュコンクリートが得られるとともに、大幅に圧縮強度が改善された硬化製品を製造することが可能となることを示している。
実施例9~11は、化学組成および物性が多様なクラスCフライアッシュが高性能セメント質製品の製造に適していることを示している。
(実施例12~17)
実施例12~17は、ハイブリッド結合剤混合物中に20%のCACを含むモルタルミックス組成物の特性に対する、機能性充填剤としての炭酸カルシウム(CC)、流動化剤としてのPCE、促進剤としての炭酸リチウムまたは塩化リチウム、収縮補償剤としての軽焼マグネシア、およびひび割れ防止用の繊維といった多数の成分の影響を示している。同実施例は、これらの添加物および混和剤を適切な割合で導入することにより、所望のセルフレベリング性を有するモルタル混合物を配合することが可能であることを示している。ミックス組成物および試験結果を表3に示す。炭酸リチウムが修正された実施例12を除くすべての実施例において、塩化リチウムを促進剤として使用した。
実施例12~17は、ハイブリッド結合剤混合物中に20%のCACを含むモルタルミックス組成物の特性に対する、機能性充填剤としての炭酸カルシウム(CC)、流動化剤としてのPCE、促進剤としての炭酸リチウムまたは塩化リチウム、収縮補償剤としての軽焼マグネシア、およびひび割れ防止用の繊維といった多数の成分の影響を示している。同実施例は、これらの添加物および混和剤を適切な割合で導入することにより、所望のセルフレベリング性を有するモルタル混合物を配合することが可能であることを示している。ミックス組成物および試験結果を表3に示す。炭酸リチウムが修正された実施例12を除くすべての実施例において、塩化リチウムを促進剤として使用した。
実施例12は、CFAおよびCAC混合物中に20%のCACを含む基準組成物である実施例6と実質的に同じ組成を有していたが、CACの0.015重量%(BWOC)の炭酸リチウムを促進剤にさらに含んでいた。w/b=0.32において、フレッシュモルタルは、流動せず、泥のような挙動を示した。流動性を発生させるのに振動充填が有効であった。初期凝結時間は、実施例6の約5時間から実施例12の約126分間に大きく減少した。圧縮強度は、28日間の硬化後は10312psi(71.1MPa)に減少した。本実施例は、ミックス組成物の凝結を促進するのに炭酸リチウムが有効であることを示している。
実施例13および14は、フレッシュモルタル試料の作業性の改善に対するPCEベースの流動化剤粉末の有効性を示すために使用した(表3)。w/b=0.30、ACC=0.026%BWOC(塩化リチウム)およびPCE=0.125%BWOBでは、フレッシュモルタルは、セルフレベリング挙動を示したが、混合の完了から10分間経過後に流動性を失い(実施例13)、このことは、PCEの用量が流動性を維持するのに十分ではなかったことを示唆している。初期凝結時間は120分間であった。0.25%BWOBのPCEを含めることより、w/bを0.30に維持し、ACCを0.026%に維持した場合にセルフレベリングモルタルが得られた(実施例14)。初期凝結時間は、約158分間であると判定された。これらの実施例は、PCEは、フローおよび作業性の改善に非常に有効であるが、フレッシュモルタルの凝結時間を延長させることを示している。本発明において開示されるリチウム化合物は、モルタル混合物中にPCE混和剤が存在する場合であっても、凝結を促進するのに非常に有効である。PCEの使用は硬化プロセス中の強度向上率に大きく影響しないことに注目することが重要である。実際、実施例14および15からのモルタル試料は、3000psi(21MPa)を超える1日圧縮強度という高い初期強度、および12000psi(82.7MPa)を超える28日圧縮強度を示した。
実施例15~17は、それぞれ、4%BWOBの収縮補償用膨張剤および0.75%BWOBのひび割れ防止用PP繊維(6mm)をさらに導入したセルフレベリングモルタルミックス組成物を示す。すべてのSLMミックスは、45.16重量%のSSD砂および9.03重量%の炭酸カルシウム(いずれもw/bは0.30に固定)を含んでいた。軽焼マグネシア(PreVent G)を膨張剤として使用した。2つの変数は、促進剤としての塩化リチウムおよび流動化剤としてのPCEであった。
PCEが0.35%BWOB(実施例15)である場合、フローは216mmであり、凝結時間は依然として300分間近かった。実施例15の塩化リチウムを0.03%BWOCから0.04%BWOC(実施例16)に増加させると、初期凝結時間は、わずかに減少して265分間となり、フローは、わずかに増加して229mmとなった。塩化リチウムが0.08%BWOCに増加し、PCEが0.65%BWOB(実施例17)に増加する一方、フローは約200mmに減少し、初期凝結時間は、実施例16の約265分間から約92分間(実施例17)へと大幅に減少した。表3のこれらすべてのSLMミックス組成物により、1日圧縮強度が約3000psi(20.7MPa)であり、7日圧縮強度が約9000psi(62MPa)であり、かつ28日圧縮強度が12000psi(75.8MPa)を超える硬化製品が得られた。これらの実施例は、本発明において開示されるミックス組成物により、工業床材などの様々な工業用途に適した高初期強度・高性能セルフレベリングモルタルが得られることを示している。
(実施例18~19)
実施例2~19では、約70%のAl2O3を含むSECAR(登録商標)71アルミン酸カルシウムセメントを使用した。セルフレベリングモルタルを調製するために、実施例18ではCalucem製のLuminite SG4を使用し、実施例19ではImerys/Kerneos製のCiment Fonduを使用した。アルミン酸カルシウムセメントLuminite SG4およびアルミン酸カルシウムセメントCiment Fonduは、約40重量%のAl2O3を含み、SECAR(登録商標)71は、約71重量%のAl2O3を含んでいた。いずれの実施例も、細骨材(FA)として45.16重量%のSSD砂、および機能性充填剤として9.03重量%の炭酸カルシウムを含む同一のミックス組成物を有していた。w/b比を0.30、PCEを0.75%BWOB、塩化リチウムを0.08%BWOC、消泡剤(Fritz-Pak Corporation製のAir Minus(粉末形態))を0.125%BWOB、軽焼マグネシアを4%BWOBにそれぞれ固定した。モルタルミックス組成物および試験結果を、表4にまとめる。これらの実施例は、低Al2O3アルミン酸カルシウムセメントを含むミックス組成物により、SECAR(登録商標)71などの高Al2O3アルミン酸カルシウムセメントの性能と同等の性能を有する硬化SLMを得ることが可能であることを示している。
実施例2~19では、約70%のAl2O3を含むSECAR(登録商標)71アルミン酸カルシウムセメントを使用した。セルフレベリングモルタルを調製するために、実施例18ではCalucem製のLuminite SG4を使用し、実施例19ではImerys/Kerneos製のCiment Fonduを使用した。アルミン酸カルシウムセメントLuminite SG4およびアルミン酸カルシウムセメントCiment Fonduは、約40重量%のAl2O3を含み、SECAR(登録商標)71は、約71重量%のAl2O3を含んでいた。いずれの実施例も、細骨材(FA)として45.16重量%のSSD砂、および機能性充填剤として9.03重量%の炭酸カルシウムを含む同一のミックス組成物を有していた。w/b比を0.30、PCEを0.75%BWOB、塩化リチウムを0.08%BWOC、消泡剤(Fritz-Pak Corporation製のAir Minus(粉末形態))を0.125%BWOB、軽焼マグネシアを4%BWOBにそれぞれ固定した。モルタルミックス組成物および試験結果を、表4にまとめる。これらの実施例は、低Al2O3アルミン酸カルシウムセメントを含むミックス組成物により、SECAR(登録商標)71などの高Al2O3アルミン酸カルシウムセメントの性能と同等の性能を有する硬化SLMを得ることが可能であることを示している。
(実施例20~26)
実施例20~26は、炭酸カルシウム粉末を機能性充填剤として含み、軽焼マグネシアを膨張剤として含み、PCE粉末を流動化剤として含み、塩化リチウムを凝結促進剤として含むセルフレベリングモルタルミックス組成物を示す。加えて、ミックス組成物には、消泡剤をさらに導入した。すべてのSLMミックスは、45.16重量%のSSD砂および9.03重量%の炭酸カルシウムを含み、w/bを0.32に固定した。これらの実施例は、複数の添加剤を用いた適切な調合により、初期凝結時間が30分および180分であり、フローが220mmを超える工業床材用途向けの高性能セルフレベリングモルタルが得られることを示している。実施例19~26のミックス組成物および試験結果を表5に示す。表中のすべての実施例にSECAR(登録商標)71アルミン酸カルシウムセメントを用いた。
実施例20~26は、炭酸カルシウム粉末を機能性充填剤として含み、軽焼マグネシアを膨張剤として含み、PCE粉末を流動化剤として含み、塩化リチウムを凝結促進剤として含むセルフレベリングモルタルミックス組成物を示す。加えて、ミックス組成物には、消泡剤をさらに導入した。すべてのSLMミックスは、45.16重量%のSSD砂および9.03重量%の炭酸カルシウムを含み、w/bを0.32に固定した。これらの実施例は、複数の添加剤を用いた適切な調合により、初期凝結時間が30分および180分であり、フローが220mmを超える工業床材用途向けの高性能セルフレベリングモルタルが得られることを示している。実施例19~26のミックス組成物および試験結果を表5に示す。表中のすべての実施例にSECAR(登録商標)71アルミン酸カルシウムセメントを用いた。
実施例20では、4%BWOBの軽焼マグネシアを膨張剤として用いた。塩化リチウムは0.15%BWOCであり、その結果、初期凝結時間は約80分、フローは225mmとなった。塩化リチウムを0.125%BWOCに減少させ、PCEが0.80%BWOBに増加し、マグネシアが6%BWOBに増加した場合(実施例21)、凝結時間は159分に延長され、フローは250mmに増加した。明らかに、凝結時間およびフローはいずれも、促進剤である塩化リチウムの用量にかなり影響されやすい。実施例22および23は、約35分間という短い初期凝結時間でフレッシュSLMを作製することができ、初期強度および最終強度は影響されないことを示している(例えば、1日圧縮強度は、依然として3000psi(20.7MPa)を超え、28日圧縮強度は11500psi(79.3MPa)を超えていた)。マグネシアが4%BOWBであり、塩化リチウムが0.135%BWOCであり、PCEが1.15%BWOBである場合(実施例24)、93分間の凝結時間、241mmのフローおよび高い初期強度および最終強度といった、工業床材用途のための望ましい特性を有するセルフレベリングモルタルが得られた。1日後の圧縮強度は3620psi(25.0MPa)と高く、硬化から28日間経過後の圧縮強度は、12838psi(88.5MPa)であった。実施例25では、塩化リチウム含有量を0.125%BWOCに低減させたことを除き、実施例24とほぼ同一の配合を用いた。初期凝結時間は、114分間に延長された。注入直後のフローは248mであり、乾燥混合物に水を加えてから30分後に191mmに減少した。これは、フレッシュ・セルフレベリング・モルタルが、30分間を超える期間その流動性を維持することができることを示している。
上述の実施例では、フレッシュモルタル試料にしばしば気泡が存在し、これらの気泡は流動中にゆっくりと消散した。気泡をより効率的に除去するため、表5のすべての実施例について、0.25%BWOBの粉末状消泡剤(Fritz-Pak Corporation製のAir Minus)をSLMミックスに含めた。フレッシュモルタルに混入した気泡は、より少量であり、表5の実施例のほとんどにおいて流動中により容易に消散しており、混入気泡を除去するのに粉末状消泡剤が非常に有効であることを示唆している。
(実施例26および32)
実施例26~32は、ハイブリッドCFAおよびCAC結合剤混合物中に20~30%の範囲のCACを含む高性能コンクリート混合物を示す。実施例26~28では、米国ジョージア州のScherer発電所からのクラスCフライアッシュを使用し、実施例29~31では、米国イリノイ州のジョッパ発電所からのクラスCフライアッシュを使用した。コンクリートミックス組成物および試験結果を表6に示す。表6のすべてのコンクリートミックスでは、粗骨材と細骨材との質量比(CA:FA)を1.15とした。表中のすべての実施例について、SECAR(登録商標)71アルミン酸カルシウムセメントを用いた。
実施例26~32は、ハイブリッドCFAおよびCAC結合剤混合物中に20~30%の範囲のCACを含む高性能コンクリート混合物を示す。実施例26~28では、米国ジョージア州のScherer発電所からのクラスCフライアッシュを使用し、実施例29~31では、米国イリノイ州のジョッパ発電所からのクラスCフライアッシュを使用した。コンクリートミックス組成物および試験結果を表6に示す。表6のすべてのコンクリートミックスでは、粗骨材と細骨材との質量比(CA:FA)を1.15とした。表中のすべての実施例について、SECAR(登録商標)71アルミン酸カルシウムセメントを用いた。
添加剤を含まない場合、コンクリート混合物は、RTにて28日間硬化後に9309psi(64.2MPa)の圧縮強度(実施例26)を得た。11”のスランプを実現するため、より高いw/b比(0.30)を用いた。流動化剤(PCE)、機能性充填剤(炭酸カルシウム)および膨張剤(軽焼マグネシア)などの添加剤を含む場合、フレッシュコンクリートは、スランプが11”とほぼ自己充填性(self-compacting property)を示したが、w/b比は0.275(実施例27)に低下した。RTにて28日間硬化後の圧縮強度は8518psi(58.7MPa)であった。試料を50℃で16時間硬化させた場合、圧縮強度は5925psi(40.9MPa)であった。試料をRTにて引き続き硬化させ、28日後の圧縮強度は10143psi(69.9MPa)(実施例27)であった。w/bを実施例27の0.275から実施例28の0.26に低下させた場合、7日間の硬化後の圧縮強度は8280psi(57.1MPa)であり、RTにて28日間硬化後の圧縮強度は12489psi(86.1MPa)であった。試料を60℃で16時間硬化させた場合、圧縮強度は7737psi(53.3MPa)(実施例28)と高かった。試料をRTにて引き続き硬化させた。28日後の圧縮強度は9208psi(63.5MPa)であった。試料を70℃にて16時間硬化させた場合、圧縮強度は、8178psi(53.5MPa)(実施例28)と高かった。28日後の圧縮強度は10304psi(71.0MPa)であった。これらの実施例は、自己充填性は、流動化剤と機能性充填剤とを併用することによって実現することが可能であることを示している。高温硬化により、例えば、70℃で16時間硬化後の強度が8000psi(55.2MPa)を超える高初期強度製品が得られる。
実施例29~32では、米国イリノイ州のジョッパ発電所からのクラスCフライアッシュを使用した。これらの実施例の目的は、硬化コンクリート製品の初期強度および最終強度に対するハイブリッド結合剤混合物中のアルミン酸カルシウムセメントの影響を示すことである。コンクリートミックスは、5重量%の炭酸カルシウムを充填剤として含み、4%BWOBの軽焼マグネシアを膨張剤として含んでいた。w/b比が0.26であり、PCEが0.50%であり、CACが20%である場合(実施例29)、スランプは約7”であった。RTにて1日硬化後の圧縮強度は2879psi(19.9MPa)であり、28日間硬化後、12132psi(83.6MPa)に増加した。60℃にて24時間硬化後の圧縮強度は9126psi(62.9MPa)と高かった。RTにてさらに27日間硬化後の温圧縮強度は10769psi(74.2MPa)であった。
ハイブリッド結合剤混合物においてw/bをわずかに低下させて0.25とし、PCEを0.85%BWOBに増加させ、CACを25%に増加させた場合(実施例30)、スランプは9と1/2”に増加した。RTにて1日硬化後の圧縮強度は3273psi(22.6MPa)に増加し、28日間硬化後の圧縮強度は13213psi(91.1MPa)に増加した。60℃にて24時間硬化後の圧縮強度は10123psi(62.9MPa)と高かった。PCEおよびw/bを一定に保ちながらCFAおよびCAC混合物中のCACをさらに30%に増加させた場合(実施例31)、スランプは約11”であり、ほぼ自己充填性を有していた。RTにて1日硬化後の圧縮強度は4307psi(29.7MPa)と高く、7日後に10228psi(70.5MPa)に増加した。28日間硬化後、圧縮強度は12759psi(88.0MPa)となった。コンクリート試料を60℃にて24時間硬化させた場合、圧縮強度は9971psi(68.7MPa)であり、RTにてさらに27日間硬化後に11704psi(80.7MPa)となった。これらの実施例は、自己充填性は、流動化剤と機能性充填剤とを併用することにより実現することが可能であることを示している。ハイブリッド結合剤混和剤中のCACを増加させることで、コンクリート製品の初期強度および最終強度が増加する。高温硬化により、圧縮強度を急速に増加させることができる。コンクリート試料を60℃にて24時間硬化させた場合、例えば、10000psi(68.9MPa)もの高い強度を実現することができる。w/bを実施例31における0.25から実施例32における0.20にさらに低下させた場合、スランプは依然として9”を超えていた。RTにて24時間硬化後の圧縮強度は7777psi(53.6MPa)であった。7日間硬化後の圧縮強度は、ほぼ2倍の14022psi(96.7MPa)となった。実施例32は、流動化剤と機能性充填剤としての炭酸カルシウムとを導入することにより、w/bを大きく低下させることができることを示した。w/bの低下は、硬化コンクリート製品の圧縮強度を改善する上で大きな役割を果たす。
ハイブリッド結合剤混合物においてw/bをわずかに低下させて0.25とし、PCEを0.85%BWOBに増加させ、CACを25%に増加させた場合(実施例30)、スランプは9と1/2”に増加した。RTにて1日硬化後の圧縮強度は3273psi(22.6MPa)に増加し、28日間硬化後の圧縮強度は13213psi(91.1MPa)に増加した。60℃にて24時間硬化後の圧縮強度は10123psi(62.9MPa)と高かった。PCEおよびw/bを一定に保ちながらCFAおよびCAC混合物中のCACをさらに30%に増加させた場合(実施例31)、スランプは約11”であり、ほぼ自己充填性を有していた。RTにて1日硬化後の圧縮強度は4307psi(29.7MPa)と高く、7日後に10228psi(70.5MPa)に増加した。28日間硬化後、圧縮強度は12759psi(88.0MPa)となった。コンクリート試料を60℃にて24時間硬化させた場合、圧縮強度は9971psi(68.7MPa)であり、RTにてさらに27日間硬化後に11704psi(80.7MPa)となった。これらの実施例は、自己充填性は、流動化剤と機能性充填剤とを併用することにより実現することが可能であることを示している。ハイブリッド結合剤混和剤中のCACを増加させることで、コンクリート製品の初期強度および最終強度が増加する。高温硬化により、圧縮強度を急速に増加させることができる。コンクリート試料を60℃にて24時間硬化させた場合、例えば、10000psi(68.9MPa)もの高い強度を実現することができる。w/bを実施例31における0.25から実施例32における0.20にさらに低下させた場合、スランプは依然として9”を超えていた。RTにて24時間硬化後の圧縮強度は7777psi(53.6MPa)であった。7日間硬化後の圧縮強度は、ほぼ2倍の14022psi(96.7MPa)となった。実施例32は、流動化剤と機能性充填剤としての炭酸カルシウムとを導入することにより、w/bを大きく低下させることができることを示した。w/bの低下は、硬化コンクリート製品の圧縮強度を改善する上で大きな役割を果たす。
本開示の多くの実施形態を詳細に説明したが、添付の特許請求の範囲で定義される本発明の範囲から逸脱することなく、変形及び改変が可能であることは明らかであろう。さらに、本開示のすべての例は、本発明の多くの実施形態を例示する一方で、非限定的な例として提供され、したがって、そのように示される様々な実施態様を限定するものとして解釈されるべきではないことが理解される。
(参考文献)
以下の参考文献は上記で言及されており、参照により本明細書に援用される。
1. C. Roskos、D. Cross、M. Berry、J. Stephens、Identification and verification of self-cementing fly ash binders for ’Green’ concrete(2011年、World of Coal Ash (WOCA) Conference、2011年5月9日~12日、米国コロラド州デンバー)
以下の参考文献は上記で言及されており、参照により本明細書に援用される。
1. C. Roskos、D. Cross、M. Berry、J. Stephens、Identification and verification of self-cementing fly ash binders for ’Green’ concrete(2011年、World of Coal Ash (WOCA) Conference、2011年5月9日~12日、米国コロラド州デンバー)
本願において引用したすべての文書、特許、学術論文、および他の資料は、参照によって本明細書に援用される。
本開示について、ある特定の実施形態を参照して開示したが、添付の特許請求の範囲で定義されるように、本開示の領域および範囲から逸脱することなく、記載した実施形態に対する多くの変形、改変、および変更が可能である。したがって、本開示は、記載した実施形態に限定されず、以下の特許請求の範囲の文言およびその均等物によって定義される範囲全体を有することが意図される。
Claims (51)
- 削除
- (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの骨材と、
(iv)水と
を含む、高性能コンクリート組成物であって、
該少なくとも1つのクラスCフライアッシュが、少なくとも20重量%のCaOと、最大10重量%、好ましくは5重量%以下のSO3とを含有する、コンクリート組成物。 - (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの骨材と、
(iv)水と
を含む、高性能コンクリート組成物であって、
該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが、約30重量%~約80重量%のAl2O3と、約15重量%~約45重量%のCaOとを含み、該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが結晶質もしくは非晶質またはそれらの組合せであり、該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが、該フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約10重量%~約50重量%を含む、コンクリート組成物。 - 前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せに対する水の質量比が、約0.15~約0.55、好ましくは約0.25~約0.40の範囲である、請求項2、3、9、10、19または20に記載のコンクリート組成物。
- 前記少なくとも1つの骨材が細骨材および粗骨材を含み、該細骨材と粗骨材との組合せが、前記コンクリート混合物の約40重量%~約85重量%、好ましくは約60重量%~約80重量%を含み、少なくとも1つの骨材が通常重量もしくは軽量または両方である、請求項2または3に記載のコンクリート組成物。
- 前記高性能コンクリートミックス組成物が、液体形態または粉末形態にある流動化剤、凝結促進剤、機能性充填剤、膨張剤、粘度調整剤、消泡剤、収縮低減混和剤、防水混和材または撥水混和剤、液体有機ポリマーまたは再分散性ポリマー粉末、空気混入混和剤、着色剤、ならびにひび割れ防止用および/または強化用繊維をさらに含む、請求項2または3に記載のコンクリート組成物。
- 前記フレッシュコンクリートが約30分間~約12時間の室温凝結時間を有し、その硬化製品が約6000psi(41.4MPa)~約14000psi(96.5MPa)の28日圧縮強度を有し、凝結温度が約0℃~約90℃である、請求項2または3に記載のコンクリート組成物。
- 削除
- (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの流動化剤と、
(iv)少なくとも1つの骨材と、
(v)水と
を含む、高性能自己充填コンクリート組成物であって、
該少なくとも1つのクラスCフライアッシュが、少なくとも20重量%のCaOと、最大10重量%、好ましくは5重量%以下のSO3とを含有する、コンクリート組成物。 - (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの流動化剤と、
(iv)少なくとも1つの骨材と、
(v)水と
を含む、高性能自己充填コンクリート組成物であって、
該少なくともアルミン酸カルシウムセメントが、約30重量%~約80重量%のAl2O3と、約15重量%~約45重量%のCaOとを含み、該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが結晶質もしくは非晶質またはそれらの組合せであり、アルミン酸カルシウムセメントが、該フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約10重量%~約50重量%を含む、コンクリート組成物。 - 削除
- 前記少なくとも1つの骨材が細骨材および粗骨材を含み、該細骨材と粗骨材との組合せが、前記コンクリートミックスの約40重量%~約85重量%を含み、少なくとも1つの骨材が通常重量もしくは軽量または両方である、請求項9または10に記載のコンクリート組成物。
- 前記少なくとも1つの流動化剤が、ポリカルボン酸エーテル共重合体、硫酸メラミンホルムアルデヒド、リグノスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドからなる群から選択され、該流動化剤が液体形態または粉末形態にあり、該少なくとも1つの流動化剤が、流動性固形分を前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約0.01重量%~約5重量%、好ましくは約0.25重量%~約1.5重量%含む、請求項9または10に記載のコンクリート組成物。
- 前記自己充填コンクリートミックス組成物が少なくとも1つの膨張剤をさらに含み、該膨張剤が、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメントまたはそれらの組合せからなる群から選択され、該膨張剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大約15重量%、好ましくは約4重量%~約8重量%を含む、請求項9または10記載のコンクリート組成物。
- 前記自己充填コンクリートミックス組成物が少なくとも1つの機能性充填剤をさらに含み、該機能性充填材が、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択され、該少なくとも1つの機能性充填剤が、前記コンクリートミックスの最大20重量%、好ましくは約2重量%~約10重量%を含む、請求項9または10に記載のコンクリート組成物。
- 前記自己充填コンクリート組成物が、凝結促進剤、粘度調整剤、消泡剤、収縮低減混和剤、防水混和材または撥水混和剤、液体有機ポリマーまたは再分散性ポリマー粉末、空気混入混和剤、着色剤、ならびにひび割れ防止用および/または強化用繊維をさらに含む、請求項9または10に記載のコンクリート組成物。
- 自己充填コンクリートが、少なくとも455mmのスランプフロー、約30分間~約12時間の初期凝結時間、および約6000psi(41.4MPa)~約14000psi(96.5MPa)の28日圧縮強度を有し、凝結温度が約0℃~約90℃である、請求項9または10に記載のコンクリート組成物。
- 削除
- (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの流動化剤と、
(iv)少なくとも1つの細骨材と、
(vi)水と
を含む、高性能セルフレベリングモルタル組成物であって、
該少なくとも1つのクラスCフライアッシュが、少なくとも20重量%のCaOと、最大10重量%、好ましくは5重量%以下のSO3とを含有する、モルタル組成物。 - (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの流動化剤と、
(iv)少なくとも1つの細骨材と、
(vi)水と
を含む、高性能セルフレベリングモルタル組成物であって、
該少なくともアルミン酸カルシウムセメントが、約30質量%~約80重量%のAl2O3と、約15質量%~約45重量%のCaOとを含み、該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが結晶質もしくは非晶質またはそれらの組合せであり、該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが、該フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約10重量%~約50重量%を含む、モルタル組成物。 - 削除
- 前記細骨材が、4.75mm以下の最大粒子サイズを有し、該細骨材が、前記セルフレベリングモルタルミックスの約30重量%~約70重量%、好ましくは約35重量%~約50重量%を含み、少なくとも1つの骨材が通常重量もしくは軽量または両方である、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 前記少なくとも1つの流動化剤が、ポリカルボン酸エーテル共重合体、硫酸メラミンホルムアルデヒド、リグノスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドからなる群から選択され、該流動化剤が、流動性固形分を前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約0.01重量%~約5重量%、好ましくは約0.25重量%~約1.5重量%含む液体形態または粉末形態にあり、好ましい流動化剤が、粉末形態または水性形態にあるPCEベースの流動化剤である、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 前記高性能セルフレベリングモルタルミックス組成物が少なくとも1つの膨張剤をさらに含み、該膨張剤が、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメント、またはそれらの組合せからなる群から選択され、該膨張剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大約15重量%、好ましくは、約4重量%~約8重量%を含む、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 前記少なくとも1つの膨張剤が軽焼マグネシアを含む、請求項24に記載のモルタル組成物。
- 前記セルフレベリングモルタルミックス組成物が、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、クエン酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントからなる群から選択される少なくとも1つの促進剤をさらに含み、該少なくとも1つの促進剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約0.01重量%~約10重量%を含む、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 少なくとも1つの促進剤がリチウム化合物からなる群から選択され、該リチウム化合物が、アルミン酸カルシウムセメントの約0.01重量%~約0.5重量%、好ましくは約0.05重量%~約0.15重量%を含み、該リチウム化合物が、硫酸リチウム、塩化リチウム、炭酸リチウムおよびクエン酸リチウムから選択される、請求項26に記載のモルタル組成物。
- 前記セルフレベリングモルタルミックス組成物が、石灰岩粉末、炭酸カルシウム粉末、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームからなる群から選択される、少なくとも200メッシュを通過する少なくとも1つの機能性充填剤をさらに含み、該少なくとも1つの機能性充填剤が、該セルフレベリングモルタルミックスの最大20重量%、好ましくは約5重量%~約15重量%を含む、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 前記少なくとも1つの機能性充填剤が炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である、請求項28に記載のモルタル組成物。
- 前記セルフレベリングモルタルミックス組成物が、少なくとも1つのポリマーラテックス、水溶性ポリマー、または再分散性ポリマー、あるいはそれらの組合せをさらに含み、少なくともポリマーラテックスが、純粋アクリル酸、スチレンゴム、スチレンブタジエンゴム、スチレンアクリル酸、ビニルアクリル酸またはアクリレート化エチレン酢酸ビニル共重合体からなる群から選択され、少なくとも1つの水溶性ポリマーが、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、およびポリアクリルアミドからなる群から選択され、少なくとも1つの再分散性ポリマーが、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、酢酸ビニルエチレン、およびポリ酢酸ビニル/バーサティック酸ビニルからなる群から選択され、ポリマー固形分が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大20重量%、好ましくは約4重量%~約12重量%を含む、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 前記セルフレベリングモルタルミックス組成物が少なくとも1つの消泡剤をさらに含み、少なくとも消泡剤が、ポリエチレンオキシド、ポリエーテルアミン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アルコキシレート、リン酸トリブチル、ポリアクリル酸アルキル、シラン、シリコーン、ポリシロキサン、ポリエーテルシロキサン、鉱油、および疎水性シリカからなる群から選択され、少なくとも1つの消泡剤が、固形分として、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大2.5重量%、好ましくは約0.05重量%~約1.0重量%を含む、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 前記セルフレベリングモルタルミックス組成物が、粘度調整剤、収縮低減混和剤、防水混和材または撥水混和剤、空気混入混和剤、着色剤または顔料、およびひび割れ防止用または強化用繊維をさらに含む、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 高性能セルフレベリングモルタルが、少なくとも200mmのフロー、約30分間~約12時間の初期凝結時間、1000psi(6.9MPa)~4000psi(27.6MPa)の1日圧縮強度、6000psi(41.4MPa)~10000psi(69.0MPa)の7日圧縮強度を有し、28日圧縮強度が約8000psi(55.2MPa)~約16000psi(110.2MPa)の範囲であり、凝結温度が約0℃~約90℃の範囲である、請求項19または20に記載のモルタル組成物。
- 削除
- (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの細骨材と、
(iv)少なくとも1つの粉末状流動化剤と、
(v)少なくとも1つの促進剤と、
(vi)少なくとも1つの膨張剤と、
(vii)少なくとも1つの機能性充填剤と、
(viii)少なくとも1つの粉末状消泡剤と
を含む、高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥混合組成物であって、
該少なくとも1つのクラスCフライアッシュが、少なくとも20重量%のCaOと、最大10重量%、より好ましくは5重量%以下のSO3とを含有する、混合組成物。 - (i)少なくとも1つのクラスCフライアッシュと、
(ii)少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントと、
(iii)少なくとも1つの細骨材と、
(iv)少なくとも1つの粉末状流動化剤と、
(v)少なくとも1つの促進剤と、
(vi)少なくとも1つの膨張剤と、
(vii)少なくとも1つの機能性充填剤と、
(viii)少なくとも1つの粉末状消泡剤と
を含む、高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥混合組成物であって、
該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが、約30重量%~約80重量%のAl2O3と、約15重量%~約45重量%のCaOとを含み、該少なくとも1つのアルミン酸カルシウムセメントが結晶質もしくは非晶質またはそれらの組合せであり、アルミン酸カルシウムセメントが、該フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約10重量%~約50重量%を含む、混合組成物。 - 前記少なくとも1つの細骨材が4.75mm以下の最大粒子サイズを有し、該少なくとも1つの細骨材がオーブン乾燥されており、該少なくとも1つの細骨材が、該乾燥混合物の約35重量%~約60重量%を含み、少なくとも1つの骨材が通常重量もしくは軽量または両方である、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 前記少なくとも1つの粉末状流動化剤が、ポリカルボン酸エーテル共重合体、硫酸メラミンホルムアルデヒド、リグノスルホン酸塩、およびナフタレンスルホン酸ホルムアルデヒドからなる群から選択され、該流動化剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約0.01重量%~約5重量%、好ましくは約0.25重量%~約1.5重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 前記少なくとも1つの粉末状流動化剤がポリカルボン酸エーテル共重合体である、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 前記少なくとも1つの促進剤が、塩化リチウム、炭酸リチウム、硫酸リチウム、クエン酸リチウム、アルカリ炭酸塩、アルカリクエン酸塩、蟻酸カルシウム、酢酸カルシウム、ステアリン酸カルシウム、塩化カルシウム、硝酸カルシウム、無水石膏、半水石膏、およびスルホアルミン酸カルシウムセメントからなる群から選択され、該少なくとも1つの促進剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの約0.01重量%~約10重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 少なくとも1つの促進剤がリチウム化合物からなる群から選択され、該リチウム化合物が、アルミン酸カルシウムセメントの約0.01重量%~約0.5重量%、好ましくは約0.05重量%~約0.15重量%を含む、請求項40に記載の混合組成物。
- 少なくとも1つの膨張剤は、軽焼酸化マグネシウム、酸化カルシウム、無水石膏、半水石膏、スルホアルミン酸カルシウムセメントまたはそれらの組合せを含み、該膨張剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの1重量%~約15重量%、好ましくは約4重量%~約8重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 前記少なくとも1つの膨張剤が軽焼マグネシアを含む、請求項42に記載の混合組成物。
- 少なくとも1つの機能性充填剤が、石灰岩粉末、炭酸カルシウム、粉砕シリカ、火山灰、超微細フライアッシュ、超微細高炉スラグ、微粉砕ゼオライト、およびシリカフュームを含み、該少なくとも1つの機能性充填剤が、200メッシュ(50μm)を通過し、該少なくとも1つの機能性充填剤が、セルフレベリングモルタル用途向け前記乾燥混合物の約2重量%~約20重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 少なくとも1つの機能性充填剤が炭酸カルシウムまたは石灰岩粉末である、請求項44に記載の混合組成物。
- 少なくとも1つの粉末状消泡剤が、ポリエチレンオキシド、ポリエーテルアミン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アルコキシレート、リン酸トリブチル、ポリアクリル酸アルキル、シラン、シリコーン、ポリシロキサン、ポリエーテルシロキサン、鉱油、および疎水性シリカを含み、少なくとも1つの消泡剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大1.5重量%、好ましくは約0.05重量%~約1.0重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 高性能セルフレベリングモルタル用プレパックド乾燥混合組成物が、少なくとも1つの水溶性ポリマーもしくは少なくとも再分散性ポリマーまたはそれらの組合せをさらに含み、少なくとも1つの水溶性ポリマーが、セルロース誘導体、ポリビニルアルコール、およびポリアクリルアミドを含み、少なくとも1つの再分散性ポリマーが、ポリ酢酸ビニル、エチレン酢酸ビニル、酢酸ビニルエチレン、およびポリ酢酸ビニル/バーサティック酸ビニルを含み、ポリマー固形分が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大20重量%、好ましくは約4重量%~約12重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 前記高性能セルフレベリングモルタル用途向けプレパックド乾燥混合組成物が、スクシノグリカン、ダイユータンガム、キサンタンガム、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース、ポリアクリルアミド、アルカリ膨潤性ポリマー、およびアクリル/アクリルアミド共重合体からなる群から選択される少なくとも1つの粉末状レオロジー制御剤をさらに含み、該少なくとも1つの粉末状レオロジー制御剤が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大10重量%、好ましくは約0.5重量%~約5重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 高性能セルフレベリングモルタル用途向けプレパックド乾燥混合組成物が、セルロース繊維、ポリビニルアルコール繊維、ナイロン繊維、ならびにポリプロピレン繊維および耐アルカリ性ガラス繊維から選択される、少なくとも1つのひび割れ防止用繊維をさらに含み、該少なくとも1つの繊維が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムセメントとの組合せの最大5重量%を含む、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 前記プレパックド乾燥混合物が、高性能セルフレベリングモルタルを現場で製造するために水と混合され、該プレパックド乾燥混合物が、前記フライアッシュとアルミン酸カルシウムとの組合せに対する水の質量比を約0.15~約0.55、好ましくは約0.25~約0.40として水と混合される、請求項35または36に記載の混合組成物。
- 前記乾燥混合組成物からなる高性能セルフレベリングモルタルが、少なくとも200mmのフロー、約30分間~約12時間の初期凝結時間、1000psi(6.9MPa)~4000psi(27.6MPa)の1日圧縮強度、6000psi(41.4MPa)~10000psi(69.0MPa)の7日圧縮強度を有し、28日圧縮強度が約8000psi(55.2MPa)~約16000psi(110.2MPa)の範囲であり、凝結温度が約0℃~約90℃の範囲である、請求項35または36に記載の混合組成物。
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