JP2023535061A - 自動食器洗浄方法 - Google Patents

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Abstract

主洗浄及びすすぎサイクルを含むプログラムを使用して家庭用食器洗浄機内で食器を洗浄する方法であって、方法は、洗浄組成物の用量を送達する工程を含み、洗浄組成物の送達は主洗浄とすすぎとの間で分割される、方法。

Description

本発明は、自動食器洗浄の分野に属する。特に、本発明は、改善された洗浄を提供し、良好な環境プロファイルを示す自動食器洗浄方法に関する。
自動食器洗浄洗剤の配合者は、洗浄、仕上げ、及びプロセス中に消費される水及びエネルギーの量の低減に関して、自動食器洗浄の性能を改善する方法を絶えず探している。
自動食器洗浄は、ある用量の洗剤の使用に依存する。歴史的に、頑固な負荷に対しては、洗剤を予洗及び主洗浄の両方で添加した。現在の傾向は、単位用量形態で自動食器洗浄洗剤を使用することである。欧州特許第1228736(A2)号は、食器洗浄プログラムの異なる時点での洗剤の単回用量の送達を教示している。‘736号は、予洗及び主洗浄、並びに主洗浄の異なる時点での洗剤の送達を教示している。
食器洗浄プロセス内の主洗浄及び予洗の異なる時点で異なる洗浄活性物質を含む組成物を送達することが知られているが、これは、異なる組成物を貯蔵するための複数のチャンバ、及び時には各組成物の送達時間を制御するための複雑なプログラムを伴う送達プロセスに複雑さを加え、また、必要とされる優れた洗浄結果を果たさない。
欧州特許第1228736(A2)号
本発明の目的は、改善された洗浄を提供し、従来の食器洗浄方法よりもエネルギー及び/又は時間のより効率的な使用をもたらす自動食器洗浄方法を提供することである。
本発明の第1の態様によれば、家庭用食器洗浄機で食器を洗浄する方法が提供される。本方法は、同じ組成物を食器洗浄機プログラムにおける主洗浄及びすすぎに送達する工程を含む。驚くべきことに、本方法は、食器類上に一般的に見られる汚れにわたって非常に良好な洗浄を提供し、より短い洗浄時間及び/又はより低い洗浄温度を可能にすることが見出された。本発明の方法では、同量の化学薬品及び/又はより少ないエネルギー及び/又はより短い時間で、全ての化学薬品が主洗浄のみ又は予備洗浄及び主洗浄のいずれかで送達される従来の方法よりも良好な洗浄結果が得られることは驚くべきことである。
好ましくは、本発明の方法は、複数回投与システムの使用を含む。「複数回投与システム」とは、本明細書では、複数の洗浄用量、すなわち、2つ以上の食器洗浄プログラムのための用量を貯蔵することができるシステムを意味する。組成物は、好ましくは、無リン酸塩である。本明細書において「無リン酸塩」とは、組成物が、組成物の1重量%未満、好ましくは0.5重量%未満のリン酸塩を含むものを意味する。
本発明の第2の態様によれば、自動食器洗浄プロセスの持続時間を低減するための本発明の方法の使用が提供される。本発明の第3の態様によれば、自動食器洗浄プロセスの温度を低下させるための方法の使用が提供される。
本発明の更なる態様によれば、同じ洗浄を維持しながら、自動食器洗浄プログラムの長さ又は温度を低減するための本発明の方法の使用が提供される。
本発明の第1の態様に関連して説明される本発明の方法の各要素は、変更すべきところは変更して、発明の他の態様にも適用される。
本明細書で使用される百分率、比率、及び割合は全て、別段の指定がない限り、組成物の重量%である。全ての平均値は、別段の明示的な指示がない限り、組成物の「重量により」計算される。別段の指定がない限り、全ての比率は重量/重量レベルとして計算される。
特に明記されない限り、全ての測定は、25℃で実施される。
別途注記がない限り、全ての構成成分又は組成物のレベルは、その構成成分又は組成物の活性部分に関するものであり、このような構成成分又は組成物の市販の供給源に存在する場合のある不純物、例えば、残留溶媒又は副生成物は除外される。
本発明は、自動食器洗浄の方法、特に食器洗浄機、家庭用食器洗浄機において汚れた食器を洗浄する方法を想定している。「食器」とは、本明細書では、任意の調理用製品、台所用製品及び食卓用製品であると理解される。本発明の方法は、効果的な洗浄、特に酵素洗浄を提供し、同時に洗浄された品物に光沢を残し、品物にケアを提供する。好ましくは、本方法は、洗浄組成物を貯蔵及び送達するために複数回投与システムを使用する。組成物は、酵素、錯化剤、非イオン性界面活性剤、及び任意選択で漂白剤を含むことができる。驚くべきことに、洗浄組成物の一部が主洗浄に送達され、残りがすすぎ、好ましくは2回目のすすぎに送達される場合、より少ない量の洗浄組成物であっても、より良好な洗浄が得られることが見出された。
選択された食器洗浄プログラムの過程で、家庭用食器洗浄機は、一般に、プログラムを終了させるのに、前すすぎサイクル、主洗浄、中間すすぎサイクル、最終すすぎサイクル、次いで乾燥サイクルなどの1つ以上のサイクルを実行する。それぞれのサイクル中、洗浄液は、回転スプレーアーム、固定スプレーノズル、例えばトップスプレーヘッド、可動スプレーノズル、例えばトップスピンユニット、及び/又は他の液体分配装置によって、食器洗浄機キャビティの処理チャンバ内に分配され、特に噴霧され、処理チャンバ内で、洗浄液は、好ましくは取り外し又は引き出すことができる少なくとも1つのローディングユニット、例えばプルアウトラック又はカトラリドロワ内及び/又は上に支持された洗浄される食器及び/又はカトラリなどの洗浄される品物に加えられる。この目的のために、食器洗浄機には、好ましくは、動作する循環ポンプによって少なくとも1つの供給ラインを介して洗浄液が供給され、洗浄液は、食器洗浄機キャビティの底部、好ましくは凹部、特にサンプに集まる。洗浄液がそれぞれの液体誘導洗浄サブサイクル中に加熱されなければならない場合、洗浄液は加熱設備によって加熱される。これは循環ポンプの一部であり得る。それぞれの液体誘導洗浄サブサイクルの終わりに、各インスタンスの食器洗浄機キャビティの処理チャンバ内にそれぞれ存在する洗浄液の一部又は全部が、排水ポンプによって汲み出される。
食器洗浄機は、汚れた食器をある程度乾燥させて洗浄するための基本洗浄プログラム、非常に汚れた食器を洗浄するための、特に除去が困難な食物残渣(非常に乾燥した又は焼けたシミ)の場合の集中洗浄プログラム、僅かに汚れた食器又は食器の部分的な負荷を洗浄するための経済的洗浄プログラム、前のサイクルのような洗浄のために、部分的な食器負荷のより速い洗浄が望まれる場合には、高速洗浄プログラム、などの複数のプログラムを通常提供できる。各プログラムは、複数の連続する工程を含む。通常、1回又は2回の低温予洗サイクル、洗浄サイクル(主洗浄としても知られている)、低温すすぎサイクル、高温すすぎサイクル、及び任意選択で乾燥サイクルである。主洗浄中に、洗浄組成物を食器洗浄機内の水に添加して洗浄液を形成する。
洗浄活性物質は、リザーバ内に貯蔵され、主洗浄及びすすぎにおいて洗浄液内に送達されてもよい。貯蔵リザーバは、食器洗浄機の内部又は外部に配置することができる。食器洗浄機の内部に配置される場合、貯蔵リザーバは、自動食器洗浄機に一体化することができ(すなわち、自動食器洗浄機に恒久的に固定された(内蔵された)貯蔵リザーバ)、自給式(すなわち、自動食器洗浄機の内部に挿入することができる独立した貯蔵リザーバ)とすることもできる。
一体化された貯蔵リザーバの例は、自動食器洗浄機のドアに組み込まれ、供給ラインによって食器洗浄機の内部に接続された容器である。
自給式貯蔵リザーバの例は、基部出口弁を有する「トップダウンボトル」であり、これは、例えば、自動食器洗浄機のカトラリバスケット内に配置することができる。取り外し可能な投与装置は、例えば、洗浄組成物で充填されたカートリッジと、制御された量の洗浄組成物を主洗浄及びすすぎに放出することができる分配ユニットとを含む自動ユニットであり得る。異なるタイプのハードウェアが、洗浄組成物の分配を制御するための、又はデータ処理ユニット、食器洗浄機、若しくはユーザが操作することができるモバイル装置若しくはサーバなどの外部装置と通信するための投与装置の一部であってもよい。
貯蔵リザーバは、洗浄組成物を受容するための少なくとも1つのチャンバを有する。貯蔵リザーバは、2つのチャンバを有することができ、一方は洗浄組成物を主洗浄に送達するためのものであり、他方は洗浄組成物をすすぎに送達するためのものである。貯蔵リザーバは、特にリザーバが食器洗浄機の内部に配置される場合に、非常に良好な熱安定性を有する。好ましくは、3~15グラム、より好ましくは5~10グラムの洗浄組成物が、各食器洗浄プログラムの主洗浄及びすすぎにおいて送達される。複数回投与システムは、センサの入力に基づいて、必要とされる洗浄組成物の量を決定することができるセンサに連結することができる。使用され得るセンサは、pH、濁度、温度、湿度、導電率などを含む。食器洗浄機は、これを達成するためにデータ処理能力を必要とする場合がある。食器洗浄は、他の装置との接続性を有することが好ましい。これは、wi-fi、モバイルデータ、Bluetooth(登録商標)などの形態をとることができる。これにより、食器洗浄機を遠隔で監視及び/又は制御することができる。好ましくは、これはまた、機械がインターネットと接続することを可能にする。
1つ以上のチャンバを含む好ましい貯蔵リザーバの容積は、10~1000ml、好ましくは20~800ml、特に50~500mlである。
本発明による好ましいプロセスは、洗浄組成物が、食器洗浄機の内部に計量供給される前に、少なくとも2回、好ましくは少なくとも4回、特に好ましくは少なくとも8回、特に少なくとも12回の別個の食器洗浄プログラムの間、食器洗浄機の外部(例えば国際公開第2019/81910(A1)号)又は内部に位置する貯蔵リザーバ内に留まるプロセスである。
複数回投与システムは、センサの入力に基づいて、必要とされる洗浄組成物の量を決定することができるセンサに連結することができる。
本出願の文脈において、「食器洗浄プログラム」は、好ましくは主洗浄サイクルに加えて予備すすぎサイクル及び/又はすすぎサイクルも含み、食器洗浄機のプログラムスイッチによって選択及び作動させることができる、全ての洗浄プロセスである。これらの別個の洗浄プログラムの持続時間は、有利には少なくとも15分、有利には20~360分、好ましくは20~90分である。
本発明の方法において使用される複数回投与システムは、主洗浄の水及びすすぎ、好ましくは最終すすぎの水に送達するように設計されている。
本発明の方法の組成物又はその一部は、液体及び/又は固体の形態であり得る。例えば、組成物の成分の一部は固体形態であってもよく、他の成分は液体形態であってもよい。組成物は、錯化剤、漂白剤、漂白触媒、及び好ましくはホスホン酸塩を含むことができ、任意であるが好ましくは、組成物は、ビルダー、非イオン性界面活性剤、酵素、並びにガラス及び/又は金属ケア剤を含む。好ましくは、組成物は、MGDAの三ナトリウム塩、HEDP、ポリマー、好ましくは2-アクリルアミド-2-メチルプロパンスルホン酸モノマーを含む分散剤ポリマー、炭酸ナトリウム、漂白剤、好ましくは過炭酸ナトリウム、漂白活性化剤、好ましくはTAED、漂白触媒、好ましくはマンガン漂白触媒、及び任意に、しかし好ましくは、プロテアーゼ及びアミラーゼ酵素並びに非イオン性界面活性剤を含む。組成物は、好ましくは、クエン酸塩を含まない。組成物は、斑点形成を防止する利益を提供する、カチオン性ポリマーを更に含むことができる。
20℃で、1重量/体積%の蒸留水水溶液中で測定した場合に、本発明の組成物は、好ましくは約9~約12のpHを、より好ましくは約10から約11.5未満のpHを、特に好ましくは、約10.5~約11.5のpHを有する。
本発明の組成物は、好ましくは、20℃において100mLの製品を含むNaOH中で測定した場合に、pH9.5で、約10~約20、より好ましくは約12~約18の予備アルカリ度を有する。
錯化剤
錯化剤は、硬質イオン、特にカルシウム及び/又はマグネシウムを隔離することができる物質である。本発明の組成物は、高濃度の錯化剤を含むことができるが、レベルは高すぎるべきではなく、さもなければ酵素、特にプロテアーゼが悪影響を受けるおそれがある。錯化剤の濃度が高すぎると、ガラスケアにも悪影響を及ぼすおそれがある。
本発明の組成物は、組成物の15重量%~50重量%、好ましくは20重量%~40重量%、より好ましくは20重量%~35重量%の、メチルグリシン-N,N-二酢酸(MGDA)、グルタミン酸-N,N-二酢酸(GLDA)、イミノジコハク酸(IDS)、クエン酸、アスパラギン酸-N,N-二酢酸(ASDA)、その塩及びこれらの混合物からなる群から選択される錯化剤を含んでもよい。本明細書での使用にとりわけ好ましい錯化剤は、MGDAの塩、特にMGDAの三ナトリウム塩である。クエン酸塩とMGDAの三ナトリウム塩との混合物も、本明細書での使用に好ましい。好ましくは、本発明の組成物は、組成物の15重量%~40重量%のMGDAの三ナトリウム塩を含む。
漂白剤
本発明の組成物は、漂白剤を含まなくてもよく、又は組成物の約8~約30重量%、より好ましくは約9~約25重量%、更により好ましくは約9~約20重量%の漂白剤を含んでもよい。好ましくは、本発明の組成物は過炭酸ナトリウムを含む。好ましくは、漂白剤は漂白触媒と同時に送達される。
無機及び有機漂白剤が、本明細書における使用に好適である。無機漂白剤には、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過硫酸塩及び過ケイ酸塩などの過水和塩が挙げられる。無機過水和塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機過水和塩は、追加の保護なしの結晶性固体として含まれ得る。あるいは、塩はコーティングされていてもよい。好適なコーティングには、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、ケイ酸ナトリウム及びこれらの混合物が挙げられる。当該コーティングは、表面に塗布される混合物として塗布されるか、又は順次積層して塗布され得る。
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本明細書における使用に好ましい漂白剤である。過炭酸塩は、最も好ましくは、製品内安定性を提供するコーティングされた形態で製品に組み込まれる。
過酸化モノ過硫酸カリウムは、本明細書で有用な別の無機過水和塩である。
典型的な有機漂白剤は、有機ペルオキシ酸、特にドデカンジペルオキシ酸、テトラデカンジペルオキシ酸及びヘキサデカンジペルオキシ酸である。モノ及びジペルアゼライン酸、モノ及びジペルブラシル酸も、本明細書において好適である。ジアシル及びテトラアシル過酸化物、例えば過酸化ジベンゾイル及び過酸化ジラウロイルは、本発明の関連において使用可能な他の有機過酸化物である。
更なる典型的な有機漂白剤としては、ペルオキシ酸が挙げられ、具体例は、アルキルペルオキシ酸及びアリールペルオキシ酸である。好ましい代表例は、(a)ペルオキシ安息香酸及びその環置換の誘導体、例えばアルキルペルオキシ安息香酸の他、ペルオキシ-α-ナフトエ酸及びモノペルフタル酸マグネシウム、(b)脂肪族又は置換脂肪族ペルオキシ酸、例えばペルオキシラウリン酸、ペルオキシステアリン酸、ε-フタルイミドペルオキシカプロン酸[フタロイミノペルオキシヘキサン酸(PAP)]、o-カルボキシベンズアミドペルオキシカプロン酸、N-ノネニルアミドペルアジピン酸及びN-ノネニルアミドペルスクシネート、並びに(c)脂肪族及び芳香脂肪族ペルオキシジカルボン酸、例えば1,12-ジペルオキシカルボン酸、1,9-ジペルオキシアゼライン酸、ジペルオキシセバシン酸、ジペルオキシブラシル酸、ジペルオキシフタル酸、2-デシルジペルオキシブタン-1,4-二酸、N,N-テレフタロイルジ(6-アミノペルカプロン酸)である。
漂白触媒
組成物が漂白剤を含む場合、それは漂白触媒、好ましくは金属含有漂白触媒も含み得る。より好ましくは、金属含有漂白触媒は、遷移金属含有漂白触媒、特にマンガン又はコバルト含有漂白触媒である。
本明細書での使用に好ましい漂白触媒としては、マンガントリアザシクロノナン及び関連する錯体、Co、Cu、Mn、及びFeビスピリジルアミン及び関連する錯体、並びにペンタミン酢酸コバルト(III)及び関連する錯体が含まれる。
本発明の組成物は、組成物の0.001~0.5、より好ましくは0.002~0.05重量%の漂白触媒を含んでもよい。好ましくは、漂白触媒はマンガン漂白触媒であり、より好ましくはマンガン1,4,7-トリメチル-1,4,7-トリアザシクロノナンである。
漂白活性化剤
漂白活性化剤は、典型的には、60℃以下の温度での洗浄の過程で漂白作用を強化する有機過酸前駆体である。本明細書での使用に好適な漂白活性化剤には、過加水分解条件下で、好ましくは1~12個の炭素原子、特に2~10個の炭素原子を有する脂肪族ペルオキソカルボン酸(peroxoycarboxylic acid)、及び/又は任意に置換された過安息香酸を与える化合物が含まれる。好適な物質は、炭素原子の数が指定されているO-アシル基及び/若しくはN-アシル基並びに/又は任意に置換されたベンゾイル基を有する。ポリアシル化アルキレンジアミン、特にテトラアセチルエチレンジアミン(TAED)、アシル化トリアジン誘導体、特に1,5-ジアセチル-2,4-ジオキソヘキサヒドロ-1,3,5-トリアジン(DADHT)、アシル化グリコールウリル、特にテトラアセチルグリコールウリル(TAGU)、N-アシルイミド、特にN-ノナノイルスクシンイミド(NOSI)、アシル化フェノールスルホネート、特にn-ノナノイル-又はイソノナノイルオキシベンゼンスルホネート(n-又はイソ-NOBS)、デカノイルオキシ安息香酸(DOBA)、無水カルボン酸、特に無水フタル酸、アシル化多価アルコール、特にトリアセチン、二酢酸エチレングリコール及び2,5-ジアセトキシ-2,5-ジヒドロフラン、並びにクエン酸トリエチルアセチル(TEAC)も好まれる。存在する場合、本発明の組成物は、組成物の0.01~5、好ましくは0.2~2重量%の漂白活性化剤、好ましくはTAEDを含む。好ましくは、漂白活性化剤は漂白剤と同時に送達される。
ホスホン酸塩
本発明の組成物は、高レベルのホスホン酸塩、好ましくはHEDPを含んでもよい。組成物は、好ましくは組成物の1重量%~7重量%、より好ましくは1重量%~6重量%のHEDPを含む。
ポリマー
ポリマーは、存在する場合、第2の組成物の約0.1重量%~約30重量%、好ましくは0.5重量%~約20重量%、より好ましくは1重量%~15重量%の任意の好適な量で使用される。スルホン化/カルボキシル化ポリマーは、第2の組成物に特に好適である。
本明細書に記載される好適なスルホン化/カルボキシル化ポリマーは、約100,000Da以下、又は約75,000Da以下、又は約50,000Da以下、又は約3,000Da~約50,000Da、好ましくは約5,000Da~約45,000Daの重量平均分子量を有し得る。
好ましいスルホン化モノマーは、1-アクリルアミド-1-プロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸、2-アクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、2-メタクリルアミド-2-メチル-1-プロパンスルホン酸、3-メタクリルアミド-2-ヒドロキシ-プロパンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタリルスルホン酸、アリルオキシベンゼンスルホン酸、メタリルオキシベンゼンスルホン酸、2-ヒドロキシ-3-(2-プロペニルオキシ)プロパンスルホン酸、2-メチル-2-プロペン-1-スルホン酸、スチレンスルホン酸、ビニルスルホン酸、3-スルホプロピル、3-スルホ-プロピルメタクリレート、スルホメタクリルアミド、スルホメチルメタクリルアミド、及び上述の酸又はこれらの水溶性塩の混合物のうちの1つ以上を含む。
好ましくは、このポリマーは、以下の濃度の各種モノマー、すなわち、ポリマーの約40~約90重量%、好ましくは約60~約90重量%の1種以上のカルボン酸モノマー、ポリマーの約5~約50重量%、好ましくは約10~約40重量%の1種以上のスルホン酸モノマー、及び任意にポリマーの約1重量%~約30重量%、好ましくは約2~約20重量%の1種以上の非イオン性モノマーを含む。特に好ましいポリマーは、ポリマーの約70重量%~約80重量%の少なくとも1種のカルボン酸モノマー及びポリマーの約20重量%~約30重量%の少なくとも1種のスルホン酸モノマーを含む。
ポリマー中、カルボン酸基又はスルホン酸基の全て又はいくつかが中和形態で存在していてよく、すなわちいくつか又は全ての酸性基中のカルボン酸基及び/又はスルホン酸基の酸性水素原子が、金属イオン、好ましくはアルカリ金属イオン、特にナトリウムイオンと置き換えられ得る。カルボン酸は、好ましくは(メタ)アクリル酸である。スルホン酸モノマーは、好ましくは2-アクリルアミド-2-プロパンスルホン酸(AMPS)である。
好ましい市販のポリマーとしては、Alco Chemicalによって供給されるAlcosperse240、Aquatreat AR540、及びAquatreat MPS、Rohm & Haasによって供給されるAcumer3100、Acumer2000、Acusol587G及びAcusol588G、BF Goodrichによって供給されるGoodrich K-798、K-775及びK-797、並びにISP technologies Inc.によって供給されるACP1042が挙げられる。特に好ましいポリマーは、Rohm&Haasによって供給されるAcusol587G及びAcusol588Gである。
適切なポリマーには、低分子量のアニオン性カルボン酸ポリマーが含まれる。それらは、約200,000g/モル以下、又は約75,000g/モル以下、又は約50,000g/モル以下、又は約3,000g/モル~約50,000g/モル、好ましくは約5,000g/モル~約45,000g/モルの重量平均分子量を有するホモポリマー又はコポリマーであり得る。ポリマーは、1,000~20,000、特に2,000~10,000、及び特に好ましくは3,000~5,000の平均分子量を有するポリアクリレートの低分子量ホモポリマーであってもよい。
ポリマーは、70,000未満の分子量を有する、アクリル酸とメタクリル酸のコポリマー、アクリル酸及び/又はメタクリル酸とマレイン酸のコポリマー並びにアクリル酸及び/又はメタクリル酸とフマル酸のコポリマーであってもよい。それらの分子量は、2,000~80,000g/モル、より好ましくは20,000~50,000g/モル、特に30,000~40,000g/モルの範囲であり、(メタ)アクリレートとマレエート又はフマレートセグメントとの比は30:1~1:2である。
ポリマーは、3,000~100,000、あるいは4,000~20,000の分子量を有するアクリルアミドとアクリレートとのコポリマーであってもよく、ポリマーの50重量%未満、あるいは20重量%未満のアクリルアミド含有量も使用され得る。あるいは、そのようなポリマーは、4,000~20,000の分子量、及びポリマーの0重量%~15%のアクリルアミド含有量を有してもよい。
本明細書で好適なポリマーには、イタコン酸ホモポリマー及びコポリマーも含まれる。
あるいは、ポリマーは、アルコキシル化ポリアルキレンイミン、アルコキシル化ポリカルボキシレート、ポリエチレングリコール、スチレンコポリマー、セルロースサルフェートエステル、カルボキシル化多糖、両親媒性グラフトコポリマー及びこれらの混合物からなる群から選択され得る。
界面活性剤
本明細書での使用に好適な界面活性剤としては、非イオン性界面活性剤が挙げられ、好ましくは、組成物は、いかなる他の界面活性剤も含まない。従来的には、非イオン性界面活性剤は、表面修飾目的、特に膜形成及び斑点形成を回避し、光沢を改善するためのシート化を目的として、自動食器洗浄において使用されてきた。非イオン性界面活性剤は、汚れの再堆積の防止にも寄与することができることが判明している。
好ましくは、本発明の組成物は、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系を含み、より好ましくは、非イオン性界面活性剤又は非イオン性界面活性剤系は、蒸留水中、濃度1%で測定した場合に40~70℃、好ましくは45~65℃の転相温度を有する。「非イオン性界面活性剤系」とは、本明細書において、2つ以上の非イオン性界面活性剤の混合物を意味する。非イオン性界面活性剤系が、本明細書での使用に好適である。これらは、単一の非イオン性界面活性剤よりも、製品中で、改善された洗浄及び仕上がり特性並びに良好な安定性を有すると考えられる。
転相温度とは、それよりも低い温度では界面活性剤又はその混合物が油膨張ミセルとして水性相中に優先的に分配され、それよりも高い温度では水膨張逆ミセルとして油性相に優先的に分配される温度である。転相温度は、混濁が生じる温度を識別することによって視覚的に判断することができる。
非イオン性界面活性剤又は系の転相温度は、以下のように判断することができる。蒸留水中、溶液の1重量%の対応する界面活性剤又は混合物を含有する溶液を調製する。溶液を軽く撹拌した後、転相温度を分析して、プロセスが化学平衡で生じることを確実にする。転相温度は、75mm密封ガラス試験管中に溶液を浸漬することによって熱安定性の浴槽内で測定する。漏れがないことを確実にするために、転相温度の測定の前後に試験管を秤量しておく。温度が事前予測した転相温度より数度下に達するまで、温度を1℃/分未満の速度で徐々に増加させる。転相温度は、濁りの最初の兆候があった時点で視覚的に判断される。
好適な非イオン性界面活性剤としては、i)6~20個の炭素原子を有するモノヒドロキシアルカノール又はアルキルフェノール(alkyphenol)と、アルコール又はアルキルフェノール1モル当たり、好ましくは少なくとも12モル、特に好ましくは少なくとも16モル、更により好ましくは少なくとも20モルのエチレンオキシドとの反応によって調製される、エトキシル化非イオン性界面活性剤、ii)6~20個の炭素原子及び少なくとも1つのエトキシ基及びプロポキシ基を有するアルコールアルコキシル化界面活性剤、が挙げられる。界面活性剤i)とii)との混合物が、本明細書での使用に好ましい。
他の好適な非イオン性界面活性剤は、次式で表されるエポキシキャップ化ポリ(オキシアルキル化)アルコールであり、
R1O[CH2CH(CH3)O]x[CH2CH2O]y[CH2CH(OH)R2] (I)
式中、R1は、4~18個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素基であり、R2は、2~26個の炭素原子を有する直鎖状又は分枝鎖状の脂肪族炭化水素基であり、xは、0.5~1.5、より好ましくは約1の平均値を有する整数であり、yは、少なくとも15、より好ましくは少なくとも20の値を有する整数である。
好ましくは、式Iの界面活性剤は、末端エポキシド単位[CH2CH(OH)R2]中に少なくとも約10個の炭素原子を有する。本発明によれば、式Iの好適な界面活性剤は、例えば、Olin Corporationによる1994年10月13日に公開された国際公開第94/22800号に記載の、Olin CorporationのPOLY-TERGENT(登録商標)SLF-18B非イオン性界面活性剤である。
無機ビルダー
本発明の組成物は、好ましくは、無機ビルダーを含む。好適な無機ビルダーは、炭酸塩、ケイ酸塩及びこれらの混合物からなる群から選択される。炭酸ナトリウムが、本明細書での使用に特に好ましい。好ましくは、本発明の組成物は、組成物の5~60重量%、より好ましくは10~50重量%、特に15~45重量%の炭酸ナトリウムを含む。本発明の組成物は、組成物の2重量%~8重量%、好ましくは3重量%~6重量%の結晶質ナトリウムシリケートを含み得る。結晶質ナトリウムシリケートは、好ましくは層状シリケートであり、好ましくは、組成NaMSi2x+1.yOを有し、式中、Mはナトリウム又は水素を表し、xは1.9~4であり、yは0~20である。本明細書での使用にとりわけ好ましいシリケートは、以下の式NaSiを有する。
酵素
本明細書の酵素変異体を説明する際、参照しやすいように以下の命名法が用いられる:元のアミノ酸:位置:置換アミノ酸。標準的な酵素IUPACのアミノ酸の1文字コードを使用する。
プロテアーゼ
本発明の組成物は、好ましくはプロテアーゼを含む。2種以上のプロテアーゼの混合物はまた、特に再付着防止剤及び/又はスルホン化ポリマーとともに使用されるとき、より広い温度、サイクル持続時間、及び/又は基質範囲にわたって洗浄の増強に貢献することができ、優れた光沢効果を提供することができる。
好適なプロテアーゼとしては、メタロプロテアーゼ及びセリンプロテアーゼが挙げられ、例えば、サブチリシン(EC 3.4.21.62)などの中性又はアルカリ性微生物セリンプロテアーゼを含む。好適なプロテアーゼとしては、動物、植物又は微生物起源のものが挙げられる。一態様では、このような好適なプロテアーゼは、微生物起源のものであってもよい。好適なプロテアーゼとしては、前述の好適なプロテアーゼの化学的又は遺伝的に修飾された変異体が挙げられる。一態様では、好適なプロテアーゼは、アルカリ性微生物プロテアーゼ又は/及びトリプシン型プロテアーゼなどのセリンプロテアーゼであってよい。好適な中性又はアルカリ性プロテアーゼの例としては、以下のものが挙げられる。(a)サブチリシン(EC 3.4.21.62)、特に国際公開第2004067737号、国際公開第2015091989号、国際公開第2015091990号、国際公開第2015024739号、国際公開第2015143360号、米国特許第6,312,936号、米国特許第5,679,630号、米国特許第4,760,025号、独国特許公開第102006022216(A1)号、独国特許公開第102006022224(A1)号、国際公開第2015089447号、国際公開第2015089441号、国際公開第2016066756号、国際公開第2016066757号、国際公開第2016069557号、国際公開第2016069563号、国際公開第2016069569号に記載されている、バチルス種(Bacillus sp.)、B.レンタス(B.lentus)、B.アルカロフィラス(B.alkalophilus)、B.ズブチリス(B.subtilis)、B.アミロリケファシエンス(B.amyloliquefaciens)、B.プミルス(B.pumilus)、B.ギブソニイ(B.gibsonii)及びB.アキバイ(B.akibaii)などのバチルス由来のもの。
(b)国際公開第89/06270号に記載されているフサリウム属プロテアーゼ、並びに国際公開第05/052161号及び国際公開第05/052146号に記載されているセルロモナス属に由来するキモトリプシンプロテアーゼを含むトリプシン(例えば、ブタ又はウシ起源)などのトリプシン型又はキモトリプシン型プロテアーゼ。
(c)メタロプロテアーゼ、特に国際公開第07/044993(A2)号に記載されているバチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)由来のもの、国際公開第2014194032号、同第2014194054号及び同第2014194117号に記載されているバチルス、ブレビバチルス、サーモアクチノミセス、ゲオバチルス、パエニバチルス、リシニバチルス又はストレプトミセス種由来のもの、国際公開第2015193488号に記載されているクリベラ・アルミノサ由来のもの並びに国際公開第2016075078号に記載されているストレプトミセス及びリソバクター由来のもの。
(d)国際公開第92/17577号(Novozymes A/S)に記載されているバチルス種TY145、NCIMB 40339由来のサブチラーゼに対して少なくとも90%の同一性を有するプロテアーゼ、例えば、国際公開第2015024739号及び同第2016066757号に記載されているこのバチルス種TY145サブチラーゼの変異体を含むプロテアーゼなど。
(e)国際公開第2016/205755号及び同第2018/118950号に見られる変異体を含み、1、4、9、21、24、27、36、37、39、42、43、44、47、54、55、56、74、80、85、87、99、102、114、117、119、121、126、127、128、131、143、144、158、159、160、169、182、188、190、197、198、212、224、231、232、237、242、245、246、254、255、256、及び257からなる群から選択される少なくとも1つのアミノ酸置換(配列番号85の番号付けを使用)を含み、国際公開第2016/205755号からの配列番号85のアミノ酸配列と少なくとも90%、好ましくは少なくとも92%の同一性を有するプロテアーゼ。
(f)米国特許第10,655,090(B2)号からの配列番号1のアミノ酸配列と少なくとも90%、好ましくは少なくとも92%、より好ましくは少なくとも98%の同一性を有するプロテアーゼ。好ましいプロテアーゼは、米国特許第10,655,090(B2)号からの配列番号1と100%の同一性を有する。別の好ましいプロテアーゼは、米国特許第10,655,090(B2)号からの配列番号1に関して1~4個の修飾を有する。
本発明の洗剤にとりわけ好ましいプロテアーゼは、以下のとおりである。(a)バシラス・レンタス由来の野生型酵素と少なくとも90%、好ましくは少なくとも95%、より好ましくは少なくとも98%、更により好ましくは少なくとも99%、とりわけ100%の同一性を示すポリペプチドであり、これは、本明細書に参照により援用する国際公開第00/37627号に示されるようなBPN’番号付与システム及びアミノ酸略号を用いた場合に、以下に示す位置の1つ以上、好ましくは2つ以上、より好ましくは3つ以上に突然変異を有する:V68A、N76D、N87S、S99D、S99AD、S99A、S101G、S101M、S103A、V104N/I、G118V、G118R、S128L、P129Q、S130A、Y167A、R170S、A194P、V205I、Q206L/D/E、Y209W及び/又はM222S、並びに/又は、
(b)国際公開第2016/205755号からの配列番号85のアミノ酸配列と少なくとも95%、より好ましくは少なくとも98%、更により好ましくは少なくとも99%、特に100%の同一性を有するプロテアーゼであり、以下を含む群から選択される少なくとも1つのアミノ酸置換(配列番号85の番号付けを用いて)を含む:
P54E/G/I/L/Q/S/T/V;S99A/E/H/I/K/M/N/Q/R/T/V;S126A/D/E/F/G/H/I/L/M/N/Q/R/T/V/Y;D127A/E/F/G/h/I/L/M/N/P/Q/S/T/V/W/Y;F128A/C/D/E/G/H/I/K/L/M/N/P/Q/R/S/T/W、A37T、S39E、A47V、T56Y、I80V、N85S、E87D、T114Q、N242D;
最も好ましくは、追加のプロテアーゼは、PB92野生型(国際公開第08/010925号の配列番号2)又はサブチリシン309野生型(N87Sの自然変異を含む以外はPB92主鎖による配列)のいずれかに対して以下の変異(BPN番号方式)を含むプロテアーゼの群から選択される。
(i)G118V+S128L+P129Q+S130A
(ii)S101M+G118V+S128L+P129Q+S130A
(iii)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+N248R
(iv)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A+S188D+V244R
(v)N76D+N87R+G118R+S128L+P129Q+S130A
(vi)V68A+N87S+S101G+V104N
(vii)S99AD
又は国際公開第2018/118950号の配列番号1に対して、1つ以上、好ましくは2つ以上、好ましくは3つ以上、好ましくは4つ以上の、以下の変異を含むプロテアーゼの群から選択される:
P54T、S99M、S126A/G、D127E、F128C/D/E/G、A37T、S39E、A47V、T56Y、I80V、N85S、E87D、T114Q、及びN242D。
本明細書での使用に最も好ましいのはプロテアーゼであって、プロテアーゼが、国際公開第2019/125894(A1)号の配列番号1のアミノ酸配列と少なくとも60%の同一性を有し、(配列番号1の番号を使用して)X54T、X126A、D、G、V、E、K、I;X127E、S、T、A、P、G、C及びX128E、C、T、D、P、G、L、Y、N及びX211Lからなる群から選択される少なくとも1つのアミノ酸置換を含む変異体である、プロテアーゼ。好ましくは、配列番号1のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する変異体であって、変異体が、(配列番号1の番号を使用して)P54T、S126A、D127E、F128G及びM211Lからなる群から選択される少なくとも1つのアミノ酸置換を含む、変異体。
本明細書における使用のための他の好ましいプロテアーゼは、プロテアーゼであって、プロテアーゼが国際公開第2019/245839(A1)号の配列番号1のアミノ酸配列と少なくとも90%の同一性を有する変異体であり、変異体が、
1C/D/E/M/N、21L、37A、54A、73V、76D/H/N/T、83G、84D/E/F、85I/M、86I/S/T/V、87T、88M/V、89F/W、91I、95A/N/S、96M/Q、97E、98M、99A/F/H/K/L/Q/T/W/Y、102L、104E、105L、106I/V、108A、109I、112C、114M/N、115A/E/H/Q、116A/E/G/H/Q、118A/D/N、122C、124E/Q、126I/V、128H/I/L/M/N/Q/S/V/Y、129D/H、130N、131D/E/N/P/Q、135A/D/H/K/L/M/N/Q/T/V/W/Y、138D/E、139E/L、141A/E/F/H/Y、142A/D/E、143E/H/K/M/S/V、156E、及び157C/D/Eから選択される配列番号1の位置に対応する1つ以上の位置において1つ以上のアミノ酸置換を含む、プロテアーゼを含む。
変異体のアミノ酸位置が、配列番号1のアミノ酸配列に対応して番号付けされる、自動食器洗浄組成物。
好適な市販の追加のプロテアーゼ酵素としては、商品名Alcalase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Primase(登録商標)、Durazym(登録商標)、Polarzyme(登録商標)、Kannase(登録商標)、Liquanase(登録商標)、Liquanase Ultra(登録商標)、Savinase Ultra(登録商標)、Savinase Evity(登録商標)、Ovozyme(登録商標)、Neutrase(登録商標)、Everlase(登録商標)、Coronase(登録商標)、Blaze(登録商標)、Blaze Ultra(登録商標)、Blaze Evity(登録商標)及びEsperase(登録商標)としてNovozymes A/S(Denmark)によって販売されているもの;商品名Maxatase(登録商標)、Maxacal(登録商標)、Maxapem(登録商標)、Properase(登録商標)、Purafect(登録商標)、Purafect Prime(登録商標)、Purafect Ox(登録商標)、FN3(登録商標)、FN4(登録商標)、Excellase(登録商標)、Ultimase(登録商標)、Extremase(登録商標)及びPurafect OXP(登録商標)としてDupontによって販売されているもの;商品名Opticlean(登録商標)及びOptimase(登録商標)としてSolvay Enzymesによって販売されているもの;並びにHenkel/Kemiraから入手可能なもの、すなわち、BLAP(配列は米国特許第5,352,604号の図29に示され、S99D+S101R+S103A+V104I+G159Sの突然変異を有する、本明細書において以降BLAPと称する)、BLAP R(S3T+V4I+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP)、BLAP X(S3T+V4I+V205Iを有するBLAP)及びBLAP F49(S3T+V4I+A194P+V199M+V205I+L217Dを有するBLAP);並びに花王製のKAP(変異A230V+S256G+S259Nを有するバチルス・アルカロフィラスのサブチリシン)が挙げられる。
本明細書で使用するのに特に好ましいのは、Properase(登録商標)、Blaze(登録商標)、Blaze Evity(登録商標)、Savinase Evity(登録商標)、Extremase(登録商標)、Ultimase(登録商標)、Everlase(登録商標)、Savinase(登録商標)、Excellase(登録商標)、Blaze Ultra(登録商標)、BLAP及びBLAP変異体からなる群から選択される市販のプロテアーゼである。
本発明の製品中のプロテアーゼの好ましい濃度としては、組成物1g当たり約0.05~約20mg、より好ましくは約0.5~約15mg、特に約2~約12mgの活性プロテアーゼが挙げられる。
アミラーゼ
好ましくは、本発明の組成物は、アミラーゼを含み得る。好適なα-アミラーゼとしては、細菌又は真菌起源のものが挙げられる。化学的又は遺伝的に修飾された変異体(バリアント)が含まれる。好ましいアルカリ性α-アミラーゼは、Bacillus株、例えば、バチルス-リケニフォルミス(Bacillus licheniformis)、バチルス・アミロリケファシエンス(Bacillus amyloliquefaciens)、バチルス-ステアロテルモフィルス(Bacillus stearothermophilus)、枯草菌(Bacillus subtilis)、又は他のバチルス種、例えば、バチルス種NCBI 12289、NCBI 12512、NCBI 12513、DSM 9375(米国特許第7,153,818号)、DSM 12368、DSMZ no.12649、KSM AP1378(国際公開第97/00324号)、KSM K36又はKSM K38(欧州特許第1,022,334号)に由来する。好ましいアミラーゼとしては、以下が挙げられる。
(a)国際公開第96/23873号、同第00/60060号、同第06/002643号及び同第2017/192657号に記載されている変異体、特に、国際公開第06/002643号の配列番号12に対して以下の位置に1つ以上の置換を有する変異体:
26、30、33、82、37、106、118、128、133、149、150、160、178、182、186、193、202、214、231、246、256、257、258、269、270、272、283、295、296、298、299、303、304、305、311、314、315、318、319、339、345、361、378、383、419、421、437、441、444、445、446、447、450、461、471、482、484、好ましくは、D183及びG184の欠失も含む変異体。
(b)国際公開第06/002643号の配列番号4、バチルス種722由来の野生型酵素と少なくとも90%の同一性を示す変異体、特に183及び184位に欠失を有する変異体、並びに参照により本明細書に組み込まれる国際公開第00/60060号、同第2011/100410号、及び同第2013/003659号に記載されている変異体。
(c)バチルス種707(米国特許第6,093,562号の配列番号7)由来の野生型酵素と少なくとも95%の同一性を示す変異体、特に以下の位置に1つ以上の変異を含むもの:M202、M208、S255、R172及び/又はM261。好ましくは、当該アミラーゼは、M202L、M202V、M202S、M202T、M202I、M202Q、M202W、S255N及び/又はR172Qのうちの1つ以上を含む。M202L又はM202T変異を含むものが、特に好ましい。
(d)国際公開第09/149130号に記載されている変異体、好ましくは同第09/149130号の配列番号1又は配列番号2、ゲオバチルス・ステロファーモフィラス(Geobacillus Stearophermophilus)由来の野生型酵素又はその切断版と少なくとも90%の同一性を示すもの。
(e)国際公開第2016091688号の配列番号1と少なくとも89%の同一性を示す変異体、特にH183+G184位での欠失並びに405、421、422及び/又は428位に1つ以上の突然変異を含むもの。
(f)パエニバチルス・カードラノリティカス(Paenibacillus curdlanolyticus)YK9由来の「PcuAmyl α-アミラーゼ」(国際公開第2014099523号の配列番号3)と少なくとも60%のアミノ酸配列同一性を示す変異体。
(g)サイトファーガ種(Cytophaga sp.)由来の「CspAmy2アミラーゼ」(国際公開第2014164777号の配列番号1)と少なくとも60%のアミノ酸配列同一性を示す変異体。
(h)バチルス・ズブチリス(Bacillus subtilis)由来のAmyE(国際公開第2009149271号の配列番号1)と少なくとも85%の同一性を示す変異体。
(i)受託番号AB051102を有するバチルス種KSM-K38由来の野生型アミラーゼと少なくとも90%の同一性を示す変異体。
(j)バチルス種由来のAAI10の成熟アミノ酸配列(国際公開第2016180748号の配列番号7)と少なくとも80%の同一性を示す変異体、好ましくは、以下の1つ以上の位置に1つ以上の変異を含むもの(mutation in one or more of the following positions modification in one or more positions):1、54、56、72、109、113、116、134、140、159、167、169、172、173、174、181、182、183、184、189、194、195、206、255、260、262、265、284、289、304、305、347、391、395、439、469、444、473、476、又は477。
(k)融合ペプチドの成熟アミノ酸配列(米国特許出願公開第2019/0169546号の配列番号14)と少なくとも80%の同一性を示す変異体であり、好ましくは、変異H1、N54S+V56T、A60V、G109A、R116Q/H+W167F、L173V、A174S、Q172N、G182、D183、N195F、V206L/Y、V208L、K391A、K393A、I405L、A421H、A422P、A428T、G476K及び/又はG478Kのうちの1つ以上を含むもの。好ましいアミラーゼは、欠失G182及びG183の両方と、任意に以下の一連の変異のうちの1つ以上を含む:
1.Hl+G109A+N195F+V206Y+K391A;
2.H1+N54S+V56T+G109A+A1745+N195F+V206L+K391A+G476K)
3.H1+N54S+V56T+A60V+G109A+R116Q+W167F+Q172N+L173V+A1745+N195F+V206L+I405L+A421H+A422P+A428T
4.H1+N545+V56T+G109A+R116Q+A1745+N195F+V206L+I405L+A421H+A422P+A428T;
5.H1+N545+V56T+G109A+R116H+A1745+N195F+V208L+K393A+G478K;
(l)アリシクロバチルス属アミラーゼ(国際公開第2016/180748号の配列番号8)の成熟アミノ酸配列と少なくとも80%の同一性を示す変異体。
アミラーゼは、遺伝子操作を受けた酵素であり得、漂白酸化を起こしやすいアミノ酸のうちの1つ以上が、酸化を起こしにくいアミノ酸で置換されている。特に、メチオニン残基は、任意の他のアミノ酸で置換されることが好ましい。特に、最も酸化しやすいメチオニンが置換されることが好ましい。好ましくは、配列番号2における202に相当する位置のメチオニンが置換される。好ましくは、この位置のメチオニンは、スレオニン又はロイシン、好ましくはロイシンで置換される。
好適な市販のα-アミラーゼとしては、DURAMYL(登録商標)、LIQUEZYME(登録商標)、TERMAMYL(登録商標)、TERMAMYL ULTRA(登録商標)、NATALASE(登録商標)、SUPRAMYL(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、STAINZYME PLUS(登録商標)、FUNGAMYL(登録商標)、ATLANTIC(登録商標)、INTENSA(登録商標)及びBAN(登録商標)(Novozymes A/S(Bagsvaerd,Denmark))、KEMZYM(登録商標)AT 9000(Biozym Biotech Trading GmbH(Wehlistrasse 27b A-1200 Wien Austria))、RAPIDASE(登録商標)、PURASTAR(登録商標)、ENZYSIZE(登録商標)、OPTISIZE HT PLUS(登録商標)、POWERASE(登録商標)、PREFERENZ S(登録商標)シリーズ(PREFERENZ S1000(登録商標)及びPREFERENZ S2000(登録商標)を含む、並びにPURASTAR OXAM(登録商標)(DuPont.(Palo Alto,California))並びにKAM(登録商標)(花王(14-10 Nihonbashi Kayabacho,1-chome,Chuo-ku Tokyo 103-8210,Japan))が挙げられる。一態様では、好適なアミラーゼとしては、ATLANTIC(登録商標)、STAINZYME(登録商標)、POWERASE(登録商標)、INTENSA(登録商標)及びSTAINZYME PLUS(登録商標)、ACHIEVE ALPHA(登録商標)、並びにこれらの混合物が挙げられる。
好ましくは、本発明の製品は、組成物1g当たり少なくとも0.01mg、好ましくは約0.05~約10、より好ましくは約0.1~約6、特に約0.2~約5mgの活性アミラーゼを含む。
好ましくは、本発明の組成物のプロテアーゼ及び/又はアミラーゼは、粒状体の形態であり、この粒状体は、粒状体の29重量%超の硫酸ナトリウムを含み、並びに/又は硫酸ナトリウム及び活性酵素(プロテアーゼ及び/ア又はミラーゼ)は、3:1~100:1、又は好ましくは4:1~30:1、又はより好ましくは5:1~20:1の重量比である。
金属ケア剤
金属ケア剤は、アルミニウム、ステンレス鋼、並びに銀及び銅などの非鉄金属を含む金属の曇り、腐食又は酸化を、防止又は低減することができる。好ましくは、本発明の組成物は、製品の0.1~5重量%、より好ましくは0.2~4重量%、特に0.3~3重量%の金属ケア剤を含み、好ましくは、金属ケア剤はベンゾトリアゾール(BTA)である。
ガラスケア剤
ガラスケア剤は、食器洗浄プロセス中にガラス製品の外観を保護する。好ましくは、本発明の組成物は、組成物の0.1~5重量%、より好ましくは0.2~4重量%、特に0.3~3重量%の金属ケア剤を含み、好ましくは、ガラスケア剤は亜鉛含有材料、特に水亜鉛土である。
カチオン性ポリマー
組成物は、好ましくは、組成物の0.5~5重量%、好ましくは0.5~2重量%のカチオン性ポリマーを含む。カチオン性ポリマーは、膜張りの利点を提供する。カチオン性ポリマーは、
i.60重量%~99重量%の、式Iの少なくとも1つのモノエチレン性不飽和ポリアルキレンオキシドモノマー(モノマー(A))のカチオン性ポリマー:
(式中、変数は以下の意味を有する:
Yが-O-である場合、Xは、-CH2-又は-CO-であり、
Yが-NH-である場合、Xは、-CO-であり、
Yは、-O-又は-NH-であり、
R1は、水素又はメチルであり、
R2は、同じか又は異なるC2~C6-アルキレンラジカルであり、
R3は、H又はC1~C4アルキルであり、
nは、3~100、好ましくは15~60の整数である)と、
ii.1~40重量%の、少なくとも1つの式IIa~IIdのモノマー(モノマー(B))からなる群から選択される少なくとも1つの四級化窒素含有モノマーのカチオン性ポリマー
(式中、変数は以下の意味を有する:
Rは、C1~C4アルキル又はベンジルであり、
R’は、水素又はメチルであり、
Yは、-O-又は-NH-であり、
Aは、C1~C6アルキレンであり、
X-は、ハロゲン化物、C1~C4-アルキルサルフェート、C1~C4-アルキルスルホネート及びC1~C4-アルキルカーボネートである)と、
iii.0~15重量%の、少なくとも1つのアニオン性モノエチレン性不飽和モノマー(モノマー(C))のカチオン性ポリマーと、
iv.0~30重量%の、少なくとも1つの他の非イオン性モノエチレン性不飽和モノマー(モノマー(D))のカチオン性ポリマーと、
からの共重合形態を含み、
カチオン性ポリマーは、2,000~500,000、好ましくは25,000g/モル~200,000g/モルの重量平均分子量(Mw)を有する。
好ましいカチオン性ポリマーでは、モノマー(A)の変数は、以下の意味を有する:
Xは、-CO-であり、
Yは、-O-であり、
R1は、水素又はメチルであり、
R2はエチレン、直鎖状又は分岐鎖状のプロピレン又はこれらの混合物であり、
R3は、メチルであり、
nは、15~60の整数である。
好ましくは、カチオン性ポリマーは、60~98重量%のモノマー(A)と、1~39重量%のモノマーBと、0.5~6重量%のモノマー(C)とを含む。
好ましいカチオン性ポリマーにおいて、モノマー(A)は、メチルポリエチレングリコール(メタ)アクリレートであり、モノマー(B)は、3-メチル-1-ビニルイミダゾリウムの塩である。
好ましくは、カチオン性ポリマーは、69~89%のモノマー(A)と、9~29%のモノマー(B)とを含む。
好ましいカチオン性ポリマーにおいて、モノマー(A)とモノマー(B)との重量比は≧2:1であり、コポリマーがモノマー(C)を含む場合、モノマー(B)とモノマー(C)との重量比も≧2:1、より好ましくは≧2.5:1であり、好ましくは、モノマー(A)はメチルポリエチレングリコール(メタ)アクリレートを含み、モノマー(B)は3-メチル-1-ビニルイミダゾリウムの塩を含む。
本発明による好ましい組成物は、
a)組成物の20重量%~40重量%のMGDA、好ましくはメチルグリシン-N,N-二酢酸の三ナトリウム塩と、
b)組成物の10重量%~30重量%の炭酸塩と、
c)組成物の0.5重量%~6重量%のHEDPと、
d)組成物の2重量%~6重量%のポリマー、好ましくはスルホネートポリマーと、
e)非イオン性界面活性剤と、
f)アミラーゼと、
g)プロテアーゼと、任意に
h)ガラス及び/又は金属ケア剤とを含む。
自動食器洗浄組成物を、本明細書において以下に詳述するように作製した。
I.試験組成物の調製
以下の洗剤組成物を用いて試験を実施した:
II.試験染み
使用した試験染みは、Center for Testmaterials B.V.(オランダ)から購入した食器洗浄モニタであった。以下の染みを使用した。
洗浄前後にImage Analysis Systemによって汚れを分析して、除去された染み%を測定し、染み除去指数(SRI)を計算した。SRIは0~100の尺度であり、0=染み除去なし、100=汚れの完全な除去である。平均を計算し、本明細書に示す(は、比較式Aに対する有意性を示す)。
III.追加のバラスト汚れ1
試験に追加の汚れストレスを加えるために、以下に記載する手順によって調製されるように、汚れのブレンドを食器洗浄機に加える。
汚れの調製
1.植物油と全卵とを合わせ、(約30分間)完全に混合する。
2.ケチャップ及びマスタードを添加し、依然として激しく撹拌する。
3.脂肪を溶融し、約40℃に冷却し、次いで混合物に添加し、十分にブレンドする。
4.クリーム及び乳を加えて撹拌する。
5.粉末固体成分を添加し、全てを滑らかなペーストに混合する。
6.100gの汚れ混合物をプラスチックポットに入れ、凍結する。
IV.試験洗浄の手順
(実施例1)
以下に示すように、1回分の洗剤を自動食器洗浄機に添加した。添加量及び時間は以下の表に従って投与した。
洗剤添加:予洗の開始時(時間=0)、主洗浄の開始時に洗剤ディスペンサが開いたとき(時間=15分)、又は機械が2回目のすすぎにあるとき(時間=35分)のいずれかに、自動食器洗浄機の底部に添加した。
食器洗浄機に、配合物A、B、C及びDを使用して4回洗浄した食器洗浄モニタを装填し、各試験工程について8つの複製物を得た(1回の洗浄当たり2つの複製物)。
見られるように、洗剤の用量を主洗浄サイクルと最終すすぎサイクルとの間で等しく分割することは、食器洗浄モニタ上の染み除去がより良好になる。
本明細書に開示される寸法及び値は、列挙された正確な数値に厳密に限定されるものとして理解されるべきではない。その代わりに、特に指示がない限り、そのような寸法は各々、列挙された値とその値を囲む機能的に同等な範囲との両方を意味することが意図される。例えば、「40mm」と開示された寸法は、「約40mm」を意味することが意図される。

Claims (15)

  1. 主洗浄及びすすぎサイクルを含むプログラムを使用して家庭用食器洗浄機内で食器を洗浄する方法であって、前記方法は、洗浄組成物の用量を送達する工程を含み、前記洗浄組成物の前記送達は前記主洗浄と前記すすぎとの間で分割される、方法。
  2. 前記主洗浄に送達される前記洗浄組成物の量は、前記すすぎに送達される前記洗浄組成物の量と同程度である、請求項1に記載の方法。
  3. 前記すすぎ水の最高温度は、前記主洗浄水の最高温度よりも少なくとも5℃高い、請求項1又は2に記載の方法。
  4. 前記主洗浄の持続時間は前記すすぎより少なくとも1.5倍長い、請求項1~3のいずれか一項に記載の方法。
  5. 前記組成物は、複数回投与システムから送達される、請求項1~4のいずれか一項に記載の方法。
  6. 前記組成物は単一のタンク又は2つの異なるタンクに貯蔵される、請求項1~5のいずれか一項に記載の方法。
  7. 前記組成物は酵素を含む、請求項1~6のいずれか一項に記載の方法。
  8. 前記組成物はアミラーゼ及びプロテアーゼを含む、請求項1~7のいずれか一項に記載の方法。
  9. 前記組成物はアルカリ性又は中性である、請求項1~8のいずれか一項に記載の方法。
  10. 前記組成物は錯化剤を含む、請求項1~9のいずれか一項に記載の方法。
  11. 前記組成物は分散剤ポリマーを含む、請求項1~10のいずれか一項に記載の方法。
  12. 主洗浄及びすすぎサイクルを含む自動食器洗浄プログラムの長さを短縮する方法であって、前記方法は、洗浄組成物の用量を送達する工程を含み、前記洗浄組成物の前記送達は、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法に従って前記主洗浄と前記すすぎとの間で分割される、方法。
  13. 主洗浄及びすすぎサイクルを含む自動食器洗浄プログラムの温度を低下させる方法であって、前記方法は、洗浄組成物の用量を送達する工程を含み、前記洗浄組成物の前記送達は、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法に従って前記主洗浄と前記すすぎとの間で分割される、方法。
  14. 自動食器洗浄プログラムの長さを短縮するための、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法の使用。
  15. 自動食器洗浄プログラムの温度を低下させるための、請求項1~11のいずれか一項に記載の方法の使用。
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