JP2023528766A - 分岐生成物 - Google Patents

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キルブルー、カイル
レーン、サミュエル、リビングストン
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サイオン ホールディングス エルエルシー
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Abstract

異性化、ヒドロホルミル化、水素化、界面活性剤形成反応、その他の誘導体形成反応により、異性化オレフィン、分岐アルデヒド、分岐アルコール、分岐界面活性剤、その他の分岐誘導体を製造する方法である。【選択図】 図１

Description

本発明は、分岐アルデヒド、分岐アルコール、ならびに１つ以上の分岐生成物の生成および製造方法に関する。
（関連出願の相互参照）
本特許出願は、２０２０年１２月１７日（２０２０，１２月１７日；１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／１２６，７８０号の非仮ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，４７９号の非仮ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号の非仮ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，２８０号の非仮ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号の出願日の利益を主張する２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／２４６，５８０号の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号の出願日の利益を主張する２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１（ＰＣＴ／ＵＳ２１／３０３４１）の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。
本特許出願は、以下の各優先権の利益を主張する、２０２１年５月２６日（２０２１，５月２６日；２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／３３１，３７１号の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年１２月１７日（２０２０，１２月１７日；１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２１／３０３４１。
本特許出願は、以下の各優先権の利益を主張する、２０２１年５月２６日（２０２１，５月２６日；２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する同時係属中の国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９号の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年１２月１７日（２０２０，１２月１７日；１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する優先権の利益を主張する２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する優先権の利益を主張する２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２１／３０３４１。
本特許出願は、以下の各利益を主張する、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／３３６，０９９号の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（０５．０６．２０２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年１２月１７日（１７．１２．２０２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号の出願日の利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号の出願日の利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１。
本特許出願は、以下の各優先権の利益を主張する、２０２１年５月２６日（２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１７／３３１，３７１号の利益を主張する２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／３３６，０９９号の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年１２月１７日（１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１。
本特許出願は、以下の各優先権の利益を主張する、２０２１年５月２６日（２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９の利益を主張する２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／３３６，０９９号の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年１２月１７日（１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１。
本特許出願は、以下の各利益を主張する、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（０５．０６．２０２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年１２月１７日（１７．１２．２０２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号の出願日の利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号の出願日の利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１。
本特許出願は、以下の各優先権の利益を主張する、２０２１年５月２６日（２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１７／３３１，３７１号の利益を主張する２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年１２月１７日（１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１。
本特許出願は、以下の各優先権の利益を主張する、２０２１年５月２６日（２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９の利益を主張する２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の国際出願番号ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の非仮一部継続ＰＣＴ出願であり、その出願日の利益を主張する。２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、２０２０年１２月１７日（１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国特許出願第６３／１２６，７８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、２０２０年６月５日（０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号に対する利益を主張する２０２１年４月３０日（３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１。
したがって、本非仮ＰＣＴ出願は、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，２８０号、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第６３／０３５，４７９号、「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第６３／０３５，０７３号、「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１、「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１７／３３１，３７１号、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第１７／３３６，０９９号、および２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の各特許出願を通じて２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に優先権を主張するものである。
したがって、本非仮ＰＣＴ出願は、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する米国仮特許出願第６３／１２６，７８０号、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１７／３３１，３７１号、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第１７／３３６，０９９号、および２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の各特許出願を通じて２０２０年１２月１７日（２０２０，１２月１７日；１７．１２．２０）に優先権を主張するものである。
したがって、本非仮ＰＣＴ出願は、「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する米国特許出願第１７／２４６，５８０号、「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１７／３３１，３７１号、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第１７／３３６，０９９号、および２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の各特許出願を通じて２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に優先権を主張するものである。
したがって、本非仮ＰＣＴ出願は、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する米国特許出願第１７／３３１，３７１号、「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第１７／３３６，０９９号、および２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の各特許出願を通じて２０２１年５月２６日（２０２１，５月２６日；２６．０５．２０２１）に優先権を主張するものである。
したがって、本非仮ＰＣＴ出願は、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する米国特許出願第１７／３３６，０９９号、および２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９の各特許出願を通じて２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に優先権を主張するものである。
（参照による援用）
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，２８０号を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，４７９号を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２０年６月５日（２０２０，６月５日；０５．０６．２０）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／０３５，０７３号を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２０年１２月７日（２０２０，１２月７日；１７．１２．２０）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｐｒｏｄｕｃｔｓ」と題する同時係属中の米国仮特許出願第６３／１２６，７８０号を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／２４６，５８０号を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２１年４月３０日（２０２１，４月３０日；３０．０４．２０２１）に出願された「Ａｌｃｏｈｏｌｓ Ｐｒｏｄｕｃｔｉｏｎ」と題する同時係属中の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３０３４１を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２１年５月２６日（２０２１，５月２６日；２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／３３１，３７１号を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２１年５月２６日（２０２１，５月２６日；２６．０５．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ｃｏｍｐｏｕｎｄｓ」と題する同時係属中の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３４１８９を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の米国非仮特許出願第１７／３３６，０９９号を参照により全体として組み込む。
本特許出願は、２０２１年６月１日（２０２１，６月１日；０１．０６．２０２１）に出願された「Ｂｒａｎｃｈｅｄ Ａｌｃｏｈｏｌｓ」と題する同時係属中の国際出願ＰＣＴ／ＵＳ２０２１／０３５１６９を参照により全体として組み込む。
化学工業では、分岐アルデヒド、分岐アルコール、および分岐アルデヒドや分岐アルコールから得られる分岐生成物を費用対効果の良い方法で製造する必要性が長年考えられてきた。安価なαオレフィンは、大量に供給できる。しかしながら、αオレフィンを原料として、分岐アルデヒド、分岐アルコール、および分岐生成物を工業規模で効率的かつ費用効果的に製造する方法は知られていない。
αオレフィンは、世界的に大量に供給されており、安価である。αオレフィンは、通常、経済的な価格のエチレンからエチレンオリゴマー化プロセスを経て生成される。しかしながら、これらのαオレフィンは大部分が直鎖状であり、直鎖αオレフィンから効率的かつ費用効果的に分岐生成物を製造する方法が知られていないことが大きな問題である。具体的には、αオレフィンを原料として、分岐アルデヒド、分岐アルコールなどの有価物を工業的規模で効率的に製造する方法は知られていない。本明細書の様々な実施形態により、αオレフィン原料から複数の分岐アルデヒド生成物を同時に製造することができる。本明細書の実施形態では、αオレフィン原料から複数の分岐アルコール生成物を同時に製造することができる。
αオレフィンをヒドロホルミル化してアルデヒド生成物を製造できることがよく知られている。しかし、これらの生成物は、オレフィン官能基（すなわち二重結合）がα位（すなわち第１炭素と第２炭素の間）にあり、直鎖アルデヒドを生成するため、直鎖状であることが優勢である。例えば、Ｃ１２αオレフィンである１－ドデセンをヒドロホルミル化すると、本質的に直鎖アルデヒドである１－トリデカナールからなるＣ１３アルデヒド生成物が生成される。分岐生成物を製造するためには、第１段階として、オレフィン官能基をα位から内部オレフィン位に異性化した後、第２段階として、オレフィンをアルデヒドにヒドロホルミル化することが必要である。このように、第１の異性化および第２のヒドロホルミル化の２段階プロセスにより、直鎖αオレフィン出発原料から分岐アルデヒド生成物を製造することができる。異性化ステップとヒドロホルミル化ステップの両方が同じ触媒を利用することは、この２段階プロセスを効率的かつ経済的に実施することができる点で非常に有利である。αオレフィンからこの２段階プロセスを介して製造される分岐アルデヒドは、大部分が、アルデヒド官能基から２番目の炭素で分岐が生じる「２－アルキル」分岐アルデヒドである。この２－アルキル分岐アルデヒドから、水素化により効率的に２－アルキル分岐アルコール生成物を製造することができ、更なる反応により界面活性剤などの他の２－アルキル誘導体を製造することができる。これらの生成物では、アルキル分岐の位置やアルキル分岐の長さが、最終生成物の特性に重要であることが知られている。
一実施形態では、αオレフィン原料から製造される、２５％～９８＋％が分岐した、２０％を超える分岐アルデヒド生成物を製造する２段階プロセスが開示される。また、ここで開示される２段階プロセスは、第１段階の異性化反応ステップと第２段階のヒドロホルミル化反応ステップの両方にロジウム有機リン触媒を用いる。一実施形態では、ここで開示される２段階プロセスは、第１段階の異性化反応ステップと第２段階のヒドロホルミル化反応ステップの両方にコバルト有機リン触媒を用いる。一実施形態では、ここで開示される２段階プロセスは、第１段階の異性化反応ステップと第２段階のヒドロホルミル化反応ステップの両方にコバルト－ロジウム有機リン混合触媒を用いる。
一実施形態では、ここで開示される方法の実施形態は、第１の工程ステップと第２の工程ステップとを有する方法であり得る。第１の工程ステップは、一酸化炭素（ＣＯ）および水素（Ｈ２）（「ＣＯ／Ｈ２」とも称する）雰囲気下、第１の圧力で、αオレフィンを異性化する反応であり得る。異性化ステップでは、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体を含む第１の触媒によって触媒し、異性化により異性化オレフィンを生成することができる。本実施形態の第２のステップは、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、第１の圧力より高い第２の圧力で、異性化オレフィンをヒドロホルミル化する反応であり得る。ヒドロホルミル化ステップでは、第１の触媒によって触媒し、ヒドロホルミル化により分岐アルデヒドを生成することができる。
一実施形態では、異性化ステップで使用される触媒は、ヒドロホルミル化ステップで使用される触媒と同じ触媒であり得る。一実施形態では、第２の圧力は、第１の圧力より低くてもよい。別の実施形態では、第１の圧力と第２の圧力は異なる。したがって、任意に、第２の圧力は、第１の圧力より高くても低くてもよい。
一実施形態では、有機リン配位子は、ホスフィンであり得る。ホスフィン配位子の非限定的な例として、ホスフィン配位子は、トリフェニルホスフィンであってもよい。別の実施形態では、有機リン配位子は、ホスファイトであり得る。ホスファイト配位子の非限定的な例として、ホスファイト配位子は、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトであってもよい。さらに別の実施形態では、異なる種類の有機リン配位子の混合物、例えば、ホスフィンとホスファイトの混合物を使用することができる。有機リン配位子の混合物の非限定的な例として、有機リン配位子は、トリフェニルホスフィンとトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトの混合物であってもよい。一実施形態では、αオレフィンは、Ｃ４～Ｃ３６αオレフィンであり得る。一実施形態では、第１の触媒は、ロジウムに対するリンのモル比が１：１～１０００：１の範囲である場合に形成され得る。
一実施形態では、異性化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１０：１～１：１０の範囲であり得る。一実施形態では、ヒドロホルミル化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１０：１～１：１０の範囲であり得る。一実施形態では、異性化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比は、ヒドロホルミル化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比と同じであってもよい。一実施形態では、異性化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比は、ヒドロホルミル化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比と異なっていてもよい。
一実施形態では、αオレフィンは、短鎖αオレフィン、中鎖αオレフィン、および長鎖αオレフィンのうちの少なくとも１つを含み得る。一実施形態では、αオレフィンは、Ｃ４以上のαオレフィンのうちの少なくとも１つを含み得る。一実施形態では、αオレフィンは、Ｃ４以上のαオレフィン、Ｃ６以上のαオレフィン、Ｃ１０以上のαオレフィン、Ｃ１６以上のαオレフィン、Ｃ２０以上のαオレフィン、Ｃ３０以上のαオレフィン、およびＣ３６以上のαオレフィンのうちの少なくとも１つを含み得る。
一実施形態では、異性化により、２０ｗｔ％以上の異性化オレフィンを含む反応生成物が生成される。
一実施形態では、異性化ステップは、５ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または１０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または１５ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または２０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または３０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または４０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または５０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または６０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または７０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または８０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または９０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または９５ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または９９ｗｔ％以上の異性化オレフィンを含む反応生成物を生成する。
一実施形態では、ヒドロホルミル化ステップは、２５ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または３０ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または４０ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または５０ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または６０ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または７０ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または８０ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または９０ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または９５ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または９９ｗｔ％以上の分岐アルデヒドを含む反応生成物を生成する。
一実施形態では、方法は、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体である第１の触媒を提供するステップと、第１の触媒をＣＯで活性化し、活性化された第１の触媒を得るステップと、第１の圧力で、活性化された第１の触媒によりαオレフィンを異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、水素を提供するステップと、第２の圧力で、ＣＯおよびＨ２との反応により異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、を含む。一実施形態では、異性化ステップは、１０～１００ｍｏｌ％のＣＯおよび０～９０ｍｏｌ％の水素を含む雰囲気下で行われる。一実施形態では、異性化ステップは、ＣＯおよびＨ２の両方を含む雰囲気下で行われる。一実施形態では、異性化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１０：１～１：１０の範囲であり得る。一実施形態では、ヒドロホルミル化ステップにおけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１０：１～１：１０の範囲であり得る。一実施形態では、αオレフィンは、Ｃ４～Ｃ３６の範囲の炭素数を有する直鎖αオレフィンである。一実施形態では、αオレフィンは、Ｃ４～Ｃ３６αオレフィンであり得る。一実施形態では、有機リン配位子は、ホスフィンであり得る。ホスフィン配位子の非限定的な例として、ホスフィン配位子は、トリフェニルホスフィンであってもよい。別の実施形態では、有機リン配位子は、ホスファイトであり得る。ホスファイト配位子の非限定的な例として、ホスファイト配位子は、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトであってもよい。さらに別の実施形態では、異なる種類の有機リン配位子の混合物、例えば、ホスフィンとホスファイトの混合物を使用することができる。有機リン配位子の混合物の非限定的な例として、有機リン配位子は、トリフェニルホスフィンとトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトの混合物であってもよい。一実施形態では、第１の触媒は、ロジウムに対するリンのモル比が１：１～１０００：１の範囲である場合に形成され得る。
一実施形態では、方法は、ＣＯおよびＨ２を提供するステップと、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体である第１の触媒を提供するステップと、直鎖αオレフィンを提供するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力で、第１の触媒により直鎖αオレフィン（通常のαオレフィンとも記載される）を異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力とは異なる第２の圧力で、第１の触媒により異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、を含む。一実施形態では、分岐アルデヒドは、２－アルキル分岐アルデヒドである。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、Ｃ４～Ｃ３６直鎖αオレフィンである。一実施形態では、Ｃ４～Ｃ３６直鎖αオレフィンから生成される分岐アルデヒドは、Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドである。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－ブテンであり、分岐アルデヒドは、分岐ペンタナールであり得る。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－ヘキセンであり、分岐アルデヒドは、分岐ヘプタナールであり得る。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－オクテンであり、分岐アルデヒドは、分岐ノナナールであり得る。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－デセンであり、分岐アルデヒドは、分岐ウンデカナールであり得る。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－ドデセンであり、分岐アルデヒドは、分岐トリデカナールであり得る。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－テトラデセンであり、分岐アルデヒドは、分岐ペンタデカナールであり得る。
一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－ヘキサデセンであり、分岐アルデヒドは、分岐ヘプタデカナールであり得る。一実施形態では、直鎖αオレフィンは、１－オクタデセンであり、分岐アルデヒドは、分岐ノナデカナールであり得る。一実施形態では、有機リン配位子は、ホスフィンであり得る。ホスフィン配位子の非限定的な例として、ホスフィン配位子は、トリフェニルホスフィンであってもよい。別の実施形態では、有機リン配位子は、ホスファイトであり得る。ホスファイト配位子の非限定的な例として、ホスファイト配位子は、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトであってもよい。さらに別の実施形態では、異なる種類の有機リン配位子の混合物、例えば、ホスフィンとホスファイトの混合物を使用することができる。有機リン配位子の混合物の非限定的な例として、有機リン配位子は、トリフェニルホスフィンとトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトの混合物であってもよい。
一実施形態では、第１の触媒は、ロジウムに対するリンのモル比が１：１～１０００：１の範囲である場合に形成される。一実施形態では、第１の触媒は、異性化ステップおよび／または反応器において、ロジウムに対するリンのモル比が１：１～１０００：１の範囲である場合に形成される。一実施形態では、第１の触媒は、ヒドロホルミル化ステップおよび／または反応器において、ロジウムに対するリンのモル比が１：１～１０００：１の範囲である場合に形成される。
一実施形態では、方法は、ＣＯおよびＨ２を提供するステップと、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体である第１の触媒を提供するステップと、αオレフィンを提供するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力で、第１の触媒によりαオレフィンを異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力とは異なる第２の圧力で、第１の触媒により異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、を含む。一実施形態では、αオレフィンは、Ｃ４～Ｃ３６αオレフィンであり得る。一実施形態では、有機リン配位子は、ホスフィンであり得る。ホスフィン配位子の非限定的な例として、ホスフィン配位子は、トリフェニルホスフィンであってもよい。別の実施形態では、有機リン配位子は、ホスファイトであり得る。ホスファイト配位子の非限定的な例として、ホスファイト配位子は、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトであってもよい。さらに別の実施形態では、異なる種類の有機リン配位子の混合物、例えば、ホスフィンとホスファイトの混合物を使用することができる。有機リン配位子の混合物の非限定的な例として、有機リン配位子は、トリフェニルホスフィンとトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトの混合物であってもよい。一実施形態では、第１の触媒は、ロジウムに対するリンのモル比が１：１～１０００：１の範囲である場合に形成され得る。
一実施形態では、方法は、ＣＯおよびＨ２を提供するステップと、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体である第１の触媒を提供するステップと、αオレフィンを提供するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力で、第１の触媒によりαオレフィンを異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力とは異なる第２の圧力で、第１の触媒により異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、分岐アルデヒドを水素化し、分岐アルコールを生成するステップと、を含む。一実施形態では、異性化ステップは、５ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または１０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または２０ｗｔ％以上の異性化オレフィン、または４０ｗｔ％以上の異性化オレフィンを含む反応生成物を生成する。一実施形態では、ヒドロホルミル化ステップは、２５ｗｔ％以上の分岐アルデヒド、または５０ｗｔ％以上の分岐アルデヒドを含む反応生成物を生成する。一実施形態では、水素化ステップは、２５ｗｔ％以上の分岐アルコール、または５０ｗｔ％以上の分岐アルコールを含む反応生成物を生成する。
一実施形態では、分岐アルデヒドを製造するため方法は、αオレフィンを提供するステップと、第１の触媒を提供するステップと、ＣＯおよびＨ２を含む雰囲気下、第１の圧力で、第１の触媒により触媒してアルケンを異性化するステップと、内部オレフィンを有する中間異性化オレフィン生成物の組成物を生成するステップと、ＣＯおよびＨ２を含む雰囲気下、第１の圧力より高い第２の圧力で、第１の触媒により触媒して中間異性化オレフィン生成物をヒドロホルミル化するステップと、分岐アルデヒド生成物を生成するステップと、を含み得る。また、一実施形態では、本方法は、蒸留プロセスにより、分岐アルデヒド生成物を第１の触媒流から分離するステップを含んでいてもよい。また、一実施形態では、本方法は、水素化触媒の存在下で、分岐アルデヒドを水素化するステップと、分岐アルコール生成物の組成物を生成するステップと、を含んでいてもよい。一実施形態では、αオレフィンは、Ｃ４～Ｃ３６以上のαオレフィンである。一実施形態では、触媒は、ロジウム触媒である。一実施形態では、触媒は、均一系ロジウム触媒である。一実施形態では、触媒は、有機リン配位子を有する均一系ロジウム触媒である。一実施形態では、第１の圧力は、０．０１ｂａｒ（絶対圧）～２０ｂａｒ（絶対圧）（ゲージ圧では、－０．９９ｂａｒ（ｇ）（負の値、真空）～１９ｂａｒ（ｇ））の範囲であり得る。一実施形態では、中間異性化オレフィン生成物は、少なくとも１０ｗｔ％の内部オレフィン、または少なくとも２０ｗｔ％の内部オレフィンを含み得る。一実施形態では、第２の圧力は、１ｂａｒ（ｇ）～４００ｂａｒ（ｇ）の範囲であり得る。分岐アルデヒド生成物は、少なくとも２５ｗｔ％の分岐アルデヒドを含み得る。
一実施形態では、方法は、ＣＯおよびＨ２を提供するステップと、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体である第１の触媒を提供するステップと、αオレフィンを提供するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力で、第１の触媒によりαオレフィンを異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力とは異なる第２の圧力で、第１の触媒により異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、分岐アルデヒドを水素化し、分岐アルコールを生成するステップと、分岐アルコールから分岐界面活性剤を生成するステップと、を含む。一実施形態では、生成ステップは、分岐アルコールを硫酸化して、分岐アルコール硫酸塩を生成することを含む。一実施形態では、生成ステップは、分岐アルコールをアルコキシル化して、分岐アルコキシル化アルコールを生成することを含む。一実施形態では、アルコキシル化剤は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、またはエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドの混合物であり得る。一実施形態では、アルコキシル化剤は、同時にまたは段階的（すなわち、ブロックオキシド）に添加されるエチレンオキシドおよびプロピレンオキシドであり得る。一実施形態では、アルコキシル化剤は、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、およびブチレンオキシドの混合物であり得る。一実施形態では、アルコキシル化アルコールを硫酸化して、分岐硫酸化アルコキシル化アルコールを製造することができる。一実施形態では、異性化ステップにより、２０ｗｔ％以上の内部オレフィンを含む反応生成物を生成することができる。一実施形態では、異性化により、５０ｗｔ％以上の内部オレフィンを含む反応生成物を生成することができる。一実施形態では、ヒドロホルミル化により、２５ｗｔ％以上の分岐アルデヒドを含む反応生成物を生成することができる。一実施形態では、ヒドロホルミル化により、５０ｗｔ％以上の分岐アルデヒドを含む反応生成物を生成することができる。一実施形態では、水素化により、４０ｗｔ％以上の分岐アルコールを含む反応生成物を生成することができる。一実施形態では、水素化ステップにより、５０ｗｔ％以上の分岐アルコールを含む反応生成物を生成することができる。一実施形態では、界面活性剤は、４０ｗｔ％以上の分岐界面活性剤を含み得る。一実施形態では、界面活性剤は、５０ｗｔ％以上の分岐界面活性剤を含み得る。
（分岐アルコールの下流製品）
ここで開示された様々な実施形態の方法によって製造された分岐アルコール生成物は、無数の異なる製品を製造するために使用することができる。
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐アルコール生成物は、燃料、潤滑添加剤、食品添加剤、溶剤、乳化剤、軟化剤、増粘剤、コーティング剤、エラストマ、接着剤、酸化防止剤、ポリマー安定剤、化粧品などを製造するために使用することができる。
（カルボキシル化生成物）
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐アルコール生成物は、カルボン酸、ジカルボン酸、またはポリ酸との反応によってカルボキシル化させ、エステルを生成することができる。ここで開示される方法によって製造されるこのようなエステルの用途としては、潤滑剤、可塑剤、溶剤、コーティング剤、インク、クリーナ、バインダ、塗料剥離剤、および／または油田化学品などが挙げられる。
（分岐アルデヒド、アミン、カルボン酸生成物）
様々な一実施形態では、ここで開示される方法の生成物として、多数の下流製品を製造することができる。本実施形態によって製造される分岐アルデヒドは、多数の分岐アルデヒド生成物を製造するために反応させることができる。分岐アルデヒドは、分岐アミン生成物を製造するために更に反応させることができる。他の実施形態では、分岐アルデヒドは、分岐カルボン酸生成物を製造するために反応させることができる。
（分岐アルデヒド生成物）
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐アルデヒド生成物の例としては、香料分子、着香料、溶媒、プラスチック製造における中間体、染料、および医薬品などが挙げられるが、これらに限定されない。
一実施形態では、ここで開示される方法によって製造された分岐アルデヒドをアンモニアおよび水素と反応させ、分岐１級アミンを製造することができる。
一実施形態では、ここで開示される方法によって製造された分岐アルデヒドをアミンおよび水素と反応させ、分岐２級アミンを製造することができる。
一実施形態では、ここで開示される方法によって製造された分岐アルデヒドを２級アミンと反応させ、分岐３級アミンを製造することができる。
（分岐アミン生成物）
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐アミン生成物の例としては、化学触媒、腐食防止剤、乳化剤、浮遊助剤、イオン交換樹脂、ゴム薬品、酸化防止剤、安定剤、帯電防止剤、可塑剤、染料、ガソリンおよび潤滑添加剤、エポキシ樹脂用硬化剤、溶剤、金属抽出剤、写真現像剤、固化防止剤などが挙げられるが、これらに限定されない。
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐アミン生成物は、医薬品、除草剤、殺菌剤、および殺虫剤の合成のための中間体となり得る。
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐アミン生成物をアルコキシル化し、アルコキシル化アミン界面活性剤を製造することができる。
一実施形態では、ここで開示される方法の実施形態の分岐アミン生成物を酸化し、酸化アミン界面活性剤を製造することができる。
（分岐カルボン酸生成物）
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐アルデヒド生成物を酸素または他の酸化剤で酸化し、分岐カルボン酸を製造することができる。
一実施形態では、ここで開示される方法の分岐カルボン酸生成物は、腐食防止剤、乳化剤、イオン交換樹脂、食品添加物、香料分子、プラスチック添加物、潤滑剤、溶剤、コーティング剤、染料、ゴム薬品、可塑剤となり得る。
一実施形態では、方法は、αオレフィンを有するフィードを提供するステップと、触媒を提供するステップと、触媒によりαオレフィンの異性化を触媒するステップと、αオレフィンの異性化により異性化オレフィンを生成するステップと、触媒により異性化オレフィンのヒドロホルミル化を触媒するステップと、異性化オレフィンのヒドロホルミル化により分岐アルデヒドを生成するステップと、を含み得る。また、一実施形態では、本方法は、分岐アルデヒドを水素と反応させるステップと、この分岐アルデヒドの反応により分岐アルコールを生成するステップと、を含んでいてもよい。
また、一実施形態では、本方法は、１つ以上の内部オレフィンを有するフィードを提供するステップを含んでいてもよい。また、一実施形態では、本方法は、Ｃ４～Ｃ３６内部オレフィンである１つ以上の内部オレフィンを有するフィードを提供するステップを含んでいてもよい。一実施形態では、方法は、１つ以上の内部オレフィンを有するフィードを提供するステップと、触媒を提供するステップと、触媒により内部オレフィンの異性化を触媒するステップと、内部オレフィンの異性化により異性化オレフィン混合物を生成するステップと、触媒により異性化オレフィン混合物のヒドロホルミル化を触媒するステップと、異性化オレフィン混合物のヒドロホルミル化により分岐アルデヒド混合物を生成するステップと、を含み得る。また、一実施形態では、本方法は、分岐アルデヒド混合物を水素と反応させるステップと、この分岐アルデヒド混合物の反応により分岐アルコール混合物を生成するステップと、を含んでいてもよい。
また、一実施形態では、本方法は、内部オレフィンとαオレフィンの混合物である混合オレフィンフィードを提供するステップを含んでいてもよい。また、一実施形態では、本方法は、１つ以上のＣ４～Ｃ３６内部オレフィンと１つ以上のＣ４～Ｃ３６αオレフィンの混合物である混合オレフィンフィードを提供するステップを含んでいてもよい。一実施形態では、方法は、混合オレフィンフィードを提供するステップと、触媒を提供するステップと、触媒により混合オレフィンの異性化を触媒するステップと、混合オレフィンの異性化により異性化オレフィン混合物を生成するステップと、触媒により混合オレフィンのヒドロホルミル化を触媒するステップと、混合オレフィンのヒドロホルミル化により分岐アルデヒド混合物を生成するステップと、を含み得る。また、一実施形態では、本方法は、分岐アルデヒド混合物を水素と反応させるステップと、この分岐アルデヒド混合物の反応により分岐アルコール混合物を生成するステップと、を含んでいてもよい。
一実施形態では、方法は、Ｃ４～Ｃ３６アルケンを提供するステップと、第１の触媒を提供するステップと、第１の触媒により触媒してＣ４～Ｃ３６アルケンを異性化するステップと、複数の異性化アルケンを有する中間生成物の組成物であって、複数の異性化アルケンを少なくとも６０ｗｔ％含む中間生成物の組成物を生成するステップと、複数の異性化アルケンをヒドロホルミル化するステップと、を含み得る。一実施形態では、本方法は、分岐アルデヒドを生成するステップを更に含んでいてもよい。一実施形態では、本方法は、ヒドロホルミル化により、複数の分岐アルデヒドを少なくとも６０ｗｔ％含む、分岐アルデヒド生成物の組成物を生成するステップを更に含んでいてもよい。
一実施形態では、組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満は、直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルコールであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１０％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を含み得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１２％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１４％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１６％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１８％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの２０％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。
別の実施形態では、組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの５０％未満は、直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの３０％より多くは、２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの８％より多くは、２－エチル分岐アルコールであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１０％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１２％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１４％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１６％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの１８％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコールの２０％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。
一実施形態では、組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満は、直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルコールであり、アルコール混合物は、Ｃ１３アルコール（すなわち、トリデカノール）を約９０％以上含み、アルコール混合物の６０％未満は、直鎖１－トリデカノールであり、アルコール混合物の２５％より多くは、２－メチルドデカノールであり、アルコール混合物の８％より多くは２－エチルウンデカノールであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１０％より多くが２－エチルウンデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１２％より多くが２－エチルウンデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１４％より多くが２－エチルウンデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１６％より多くが２－エチルウンデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１８％より多くが２－エチルウンデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の２０％より多くが２－エチルウンデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。
上記組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満は、直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルコールであり、アルコール混合物は、Ｃ１５アルコール（すなわち、ペンタデカノール）を約９０％以上含み、アルコール混合物の６０％未満は、直鎖１－ペンタデカノールであり、アルコール混合物の２５％より多くは、２－メチルテトラデカノールであり、アルコール混合物の８％より多くは２－エチルトリデカノールであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１０％より多くが２－エチルトリデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１２％より多くが２－エチルトリデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１４％より多くが２－エチルトリデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１６％より多くが２－エチルトリデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の１８％より多くが２－エチルトリデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルコール混合物の２０％より多くが２－エチルトリデカノールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を有し得る。
組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満は、直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１０％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１２％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１４％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１６％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１８％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの２０％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。
一実施形態では、組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の５０％未満は、直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の３０％より多くは、２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１０％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１２％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１４％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１６％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの１８％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒドの２０％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。
一実施形態では、組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満は、直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドであり、アルデヒド混合物は、Ｃ１３アルデヒド（すなわち、トリデカナール）を約９０％以上含み、アルデヒド混合物の６０％未満は、直鎖１－トリデカナールであり、アルデヒド混合物の２５％より多くは、２－メチルドデカナールであり、アルデヒド混合物の８％より多くは２－エチルウンデカナールであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１０％より多くが２－エチルウンデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１２％より多くが２－エチルウンデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１４％より多くが２－エチルウンデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１６％より多くが２－エチルウンデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１８％より多くが２－エチルウンデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の２０％より多くが２－エチルウンデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。
一実施形態では、組成物は、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を含み、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満は、直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドであり、アルデヒド混合物は、Ｃ１５アルデヒド（すなわち、ペンタデカナール）を約９０％以上含み、アルデヒド混合物の６０％未満は、直鎖１－ペンタデカナールであり、アルデヒド混合物の２５％より多くは、２－メチルテトラデカナールであり、アルデヒド混合物の８％より多くは２－エチルトリデカナールであり得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１０％より多くが２－エチルトリデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１２％より多くが２－エチルトリデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１４％より多くが２－エチルトリデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１６％より多くが２－エチルトリデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の１８％より多くが２－エチルトリデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。一実施形態では、上記組成物は、アルデヒド混合物の２０％より多くが２－エチルトリデカナールである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を有し得る。
Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満が直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を、アミンおよび水素と反応させ、アミンの６０％未満が直鎖アミンであり、アミンの２５％より多くが２－メチル分岐アミンであり、アミンの８％より多くが２－エチル分岐アミンである、Ｃ８～Ｃ３６アミンの混合物を生成するステップと、アミン組成物を生成するステップと、を含む方法の生成物として製造される生成組成物が提供される。生成組成物は、反応させるアミンがアンモニアであり、生成されるアミン組成物が１級アミンの混合物である反応ステップによって製造することができる。生成組成物は、反応させるアミンが１級アミンであり、生成されるアミン組成物が２級アミンの混合物である反応ステップによって製造することができる。生成組成物は、反応させるアミンが２級アミンであり、生成されるアミン組成物が３級アミンの混合物である反応ステップによって製造することができる。
Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満が直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を、アミンおよび水素と反応させ、アミンの６０％未満が直鎖アミンであり、アミンの２５％より多くが２－メチル分岐アミンであり、アミンの８％より多くが２－エチル分岐アミンである、Ｃ８～Ｃ３６アミンの混合物を生成するステップと、アミンの６０％未満が直鎖アミンであり、アミンの２５％より多くが２－メチル分岐アミンであり、アミンの８％より多くが２－エチル分岐アミンである、アミン組成物を生成するステップと、を含み、該アミン組成物を酸素または他の酸化剤と反応させ、アミンオキシドの６０％未満が直鎖アミンオキシドであり、アミンオキシドの２５％より多くが２－メチル分岐アミンオキシドであり、アミンオキシドの８％より多くが２－エチル分岐アミンオキシドである、Ｃ８～Ｃ３６アミンオキシドの混合物を含むアミンオキシド混合物を生成するステップを更に含む方法の生成物として製造される生成アミンオキシド組成物が提供される。一実施形態では、本方法は、それぞれ界面活性剤である、少なくとも１つのアミンオキシド、または複数のアミンオキシドを製造することができる。一実施形態では、本方法によって製造されるアミンオキシド混合物は、界面活性剤を含む。一実施形態では、本方法によって製造されるアミンオキシド混合物は、界面活性剤組成物である。
Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満が直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を、酸素または他の酸化剤と反応させ、カルボン酸の６０％未満が直鎖カルボン酸であり、カルボン酸の２５％より多くが２－メチル分岐カルボン酸であり、カルボン酸の８％より多くが２－エチル分岐カルボン酸である、Ｃ８～Ｃ３６カルボン酸の混合物を生成するステップと、生成カルボン酸組成物を生成するステップと、を含む方法の生成物として製造される生成カルボン酸組成物が提供される。一実施形態では、本方法によって製造されるカルボン酸は、腐食防止剤である。一実施形態では、本方法によって製造される生成エステル組成物は、潤滑剤または潤滑添加剤である。一実施形態では、本方法によって製造される生成エステル組成物は、可塑剤である。
Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満が直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を、１つ以上のカルボン酸官能基を有する化合物と反応させるステップを含む方法によって製造される生成エステル組成物が提供される。本方法の生成エステル組成物は、１つ以上のカルボン酸官能基を有する化合物がモノカルボン酸であり、生成されるエステル組成物がモノエステルの混合物であり得る。本方法の生成エステル組成物は、１つ以上のカルボン酸官能基を有する化合物がジカルボン酸であり、生成されるエステル組成物がジエステルの混合物であり得る。本方法の生成エステル組成物は、１つ以上のカルボン酸官能基を有する化合物がポリ酸であり、生成されるエステル組成物がポリエステルの混合物であり得る。
Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満が直鎖アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルデヒドであり、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルデヒドである、Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を、酸素または他の酸化剤と反応させ、カルボン酸の６０％未満が直鎖カルボン酸であり、カルボン酸の２５％より多くが２－メチル分岐カルボン酸であり、カルボン酸の８％より多くが２－エチル分岐カルボン酸である、Ｃ８～Ｃ３６カルボン酸の混合物を生成するステップと、生成カルボン酸組成物を生成するステップと、生成カルボン酸組成物を１つ以上のアルコール官能基を有する化合物と反応させ、生成エステル組成物を生成するステップと、を含む方法によって製造される生成エステル組成物が提供される。本方法の生成エステル組成物は、１つ以上のアルコール官能基を有する化合物がモノアルコールであり、生成されるエステル組成物がモノエステルの混合物であり得る。本方法の生成エステル組成物は、１つ以上のアルコール官能基を有する化合物がジオール（グリコール）であり、生成されるエステル組成物がジエステルの混合物であり得る。本方法の生成エステル組成物は、１つ以上のアルコール官能基を有する化合物がポリオールであり、生成されるエステル組成物がポリエステルの混合物であり得る。一実施形態では、本方法によって製造される生成エステル組成物は、潤滑剤または潤滑添加剤である。一実施形態では、本方法によって製造される生成エステル組成物は、可塑剤である。
Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満が直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を、硫酸化剤と反応させ、アルコール硫酸塩の６０％未満が直鎖アルコール硫酸塩であり、アルキル硫酸塩の２５％より多くが２－メチル分岐アルキル硫酸塩であり、アルキル硫酸塩の８％より多くが２－エチル分岐アルキル硫酸塩である、Ｃ８～Ｃ３６アルコール硫酸塩の混合物を生成するステップを含む方法によって製造される生成アルキル硫酸塩組成物が提供される。一実施形態では、本方法は、それぞれ界面活性剤である、少なくとも１つのアルキル硫酸塩、または複数のアルキル硫酸塩を製造することができる。本方法の生成アルキル硫酸塩組成物は、アルキル硫酸塩混合物が界面活性剤を含み得る。本方法の生成アルキル硫酸塩組成物は、アルキル硫酸塩混合物が界面活性剤組成物であり得る。
Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満が直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を、アルコキシル化剤と反応させ、アルコールアルコキシレートの６０％未満が直鎖アルコールアルコキシレートであり、アルコールアルコキシレートの２５％より多くが２－メチル分岐アルコールアルコキシレートであり、アルコールアルコキシレートの８％より多くが２－エチル分岐アルコールアルコキシレートである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールアルコキシレートの混合物を含む生成アルコールアルコキシレート組成物を生成するステップを含む方法によって製造される生成アルコールアルコキシレート組成物が提供される。一実施形態では、本方法は、それぞれ界面活性剤である、少なくとも１つのアルコールアルコキシレート、または複数のアルコールアルコキシレートを製造することができる。本方法によって製造される生成アルコールアルコキシレート組成物は、アルコールアルコキシレート混合物が界面活性剤を含み得る。本方法によって製造される生成アルコールアルコキシレート組成物は、界面活性剤組成物であり得る。本方法によって製造される生成アルコールアルコキシレート組成物は、アルコキシル化剤が、エチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシド、またはエチレンオキシド、プロピレンオキシド、ブチレンオキシドを含むエポキシド混合物であり得る。
Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満が直鎖アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くが２－メチル分岐アルコールであり、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くが２－エチル分岐アルコールである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を、アルコキシル化剤と反応させ、アルコールアルコキシレートの６０％未満が直鎖アルコールアルコキシレートであり、アルコールアルコキシレートの２５％より多くが２－メチル分岐アルコールアルコキシレートであり、アルコールアルコキシレートの８％より多くが２－エチル分岐アルコールアルコキシレートである、Ｃ８～Ｃ３６アルコールアルコキシレートの混合物を含む生成アルコールアルコキシレート組成物を生成するステップを含む方法によって生成アルコールアルコキシレート組成物を製造し、該生成アルコールアルコキシレート組成物を、硫酸化剤と反応させ、アルコールアルコキシレート硫酸塩の６０％未満が直鎖アルコールアルコキシレート硫酸塩であり、アルコールアルコキシレート硫酸塩の２５％より多くが２－メチル分岐アルコールアルコキシレート硫酸塩であり、アルコールアルコキシレート硫酸塩の８％より多くが２－エチル分岐アルコールアルコキシレート硫酸塩である、Ｃ８～Ｃ３６アルコールアルコキシレート硫酸塩を含む生成アルコールアルコキシレート硫酸塩混合物を生成するステップによって製造される生成アルコールアルコキシレート硫酸塩（すなわち、アルキルエーテル硫酸塩）が提供される。一実施形態では、本方法は、それぞれ界面活性剤である、少なくとも１つのアルコールアルコキシレート硫酸塩（すなわち、アルキルエーテル硫酸塩）、または複数のアルコールアルコキシレート硫酸塩（すなわち、アルキルエーテル硫酸塩）を製造することができる。本方法によって製造される生成アルコールアルコキシレート硫酸塩（すなわち、アルキルエーテル硫酸塩）は、アルコールアルコキシレート硫酸塩混合物が界面活性剤を含み得る。本方法によって製造される生成アルコールアルコキシレート硫酸塩（すなわち、アルキルエーテル硫酸塩）は、アルコールアルコキシレート硫酸塩混合物が界面活性剤組成物であり得る。
２つ以上の分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法であって、少なくとも２つの異なる鎖長のＣ４～Ｃ３６αオレフィンを提供するステップと、第１の触媒を提供するステップと、ＣＯおよびＨ２を含む雰囲気下、第１の圧力で、第１の触媒により触媒してαオレフィン混合物を異性化するステップと、αオレフィンおよび内部オレフィンの混合物を含む中間異性化オレフィン生成物の組成物を生成するステップと、ＣＯおよびＨ２を含む雰囲気下、第１の圧力より高い第２の圧力で、第１の触媒により触媒して中間異性化オレフィン生成物をヒドロホルミル化するステップと、少なくとも２つの異なる鎖長のＣ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物である生成アルデヒド組成物を生成するステップと、を含む方法が提供される。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法は、蒸留プロセスにより、Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を第１の触媒流から分離するステップを更に含み得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、触媒は、ロジウム触媒であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、触媒は、均一系ロジウム触媒であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、触媒は、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、第１の圧力は、０．０１ｂａｒ（絶対圧）～２０ｂａｒ（絶対圧）の範囲であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、中間異性化オレフィン生成物は、少なくとも２０ｗｔ％の内部オレフィンを含み得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、第２の圧力は、１ｂａｒ（ｇ）～４００ｂａｒ（ｇ）の範囲であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、生成分岐アルデヒドは、２－アルキル分岐アルデヒドであり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、生成アルデヒド組成物は、少なくとも２５ｗｔ％の分岐アルデヒドを含み得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を製造する方法において、生成アルデヒド組成物は、少なくとも２つの異なるＣ５～Ｃ３７鎖長を有し、本方法は、一連の蒸留プロセスを介して、少なくとも２つの異なるＣ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を含む生成アルデヒド組成物を、個々の精製された分岐アルデヒド生成物に分離するステップを更に含んでいてもよい。蒸留された各精製分岐アルデヒド生成物は、本質的にＣ５～Ｃ３７の炭素数範囲の単一の炭素鎖長の生成物からなる。
２つ以上の分岐アルコールの混合物を製造する方法であって、少なくとも２つの異なる鎖長のＣ４～Ｃ３６αオレフィンを提供するステップと、第１の触媒を提供するステップと、ＣＯおよびＨ２を含む雰囲気下、第１の圧力で、第１の触媒により触媒してαオレフィン混合物を異性化するステップと、αオレフィンおよび内部オレフィンの混合物を含む中間異性化オレフィン生成物の組成物を生成するステップと、ＣＯおよびＨ２を含む雰囲気下、第１の圧力より高い第２の圧力で、第１の触媒により触媒して中間異性化オレフィン生成物をヒドロホルミル化し、少なくとも２つの異なるＣ５～Ｃ３７鎖長の分岐アルデヒドの混合物を生成するステップと、蒸留プロセスを介して、Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を、ロジウム含有触媒流から分離するステップと、水素および水素化触媒の存在下、昇圧した水素圧で、Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒドの混合物を水素化するステップと、Ｃ５～Ｃ３７の炭素数範囲の少なくとも２つの異なる炭素鎖長（２つの異なるＣ５～Ｃ３７鎖長とも表される）の分岐アルコールの混合物である生成物を生成するステップと、を含む方法を提供する。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、触媒は、ロジウム触媒であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、触媒は、均一系ロジウム触媒であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、触媒は、ロジウムおよび１種類の有機リン配位子の有機金属錯体、または、ロジウムおよび２種類以上の有機リン配位子の有機金属錯体であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、第１の圧力は、０．０１ｂａｒ（絶対圧）～２０ｂａｒ（絶対圧）の範囲であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、中間異性化オレフィン生成物は、少なくとも２０ｗｔ％の内部オレフィンを含み得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、第２の圧力は、１ｂａｒ（ｇ）～４００ｂａｒ（ｇ）の範囲であり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物は、２－アルキル分岐アルコールであり得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物は、少なくとも２５ｗｔ％の分岐アルコールを含み得る。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法において、混合物は、少なくとも２つの異なるＣ５～Ｃ３７鎖長を有し、本方法は、一連の蒸留プロセスを介して、少なくとも２つのＣ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を、個々の精製された分岐アルコール生成物に分離するステップを更に含んでいてもよい。蒸留された各精製分岐アルコール生成物は、本質的にＣ５～Ｃ３７の炭素数範囲の単一の炭素鎖長の生成物からなる。Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコールの混合物を製造する方法は、第１のαオレフィンであるＣ１２αオレフィン（すなわち、１－ドデセン）および第２のαオレフィンであるＣ１４αオレフィン（すなわち、１－テトラデセン）の２つのαオレフィンを提供するステップと、分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドの混合物を生成するステップと、分岐Ｃ１３アルコールおよび分岐Ｃ１５アルコールの混合物を生成するステップと、を更に含んでいてもよい。Ｃ１３分岐アルコールの混合物を製造する方法は、Ｃ１３分岐アルコールおよびＣ１５分岐アルコールの混合物を分離し、第１の蒸留ステップにより、Ｃ１３分岐アルコール生成物を精製し、第２の蒸留ステップにより、分岐Ｃ１５アルコール生成物を精製するステップを更に含んでいてもよい。
ロジウムおよびコバルトのうち少なくとも１つと、少なくとも１種類の有機リン配位子とを有する有機金属錯体を含む第１の触媒を提供するステップと、１つ以上のＣ４～Ｃ３６直鎖αオレフィンの混合物を提供するステップと、ＣＯを含む気相を提供するステップと、ＣＯの存在下、第１の圧力で、第１の触媒により直鎖αオレフィンを異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力とは異なる第２の圧力で、第１の触媒により異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、を含む方法が提供される。一実施形態では、分岐アルデヒドは、２－アルキル分岐アルデヒドであり得る。一実施形態では、有機リン配位子は、ホスファイト配位子であり得る。一実施形態では、有機リン配位子は、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトであるホスファイト配位子であり得る。一実施形態では、少なくとも１種類の有機リン配位子は、トリフェニルホスフィンとトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトの混合物であってもよい。一実施形態では、本方法は、水素化触媒を提供するステップと、水素を提供するステップと、水素化触媒および水素の存在下で、分岐アルデヒドを水素化し、分岐アルコールを生成するステップと、を更に含んでいてもよい。
ロジウムおよびコバルトのうち少なくとも１つと、少なくとも１つの有機リン配位子とを有する有機金属錯体を含む第１の触媒を提供するステップと、１つ以上のＣ４～Ｃ３６直鎖αオレフィンの混合物を提供するステップと、ＣＯを含む気相を提供するステップと、ＣＯの存在下、第１の圧力で、第１の触媒により直鎖αオレフィンを異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、ＣＯおよびＨ２の存在下、第１の圧力とは異なる第２の圧力で、第１の触媒により異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、を含む方法が提供される。一実施形態では、分岐アルデヒドは、２－アルキル分岐アルデヒドであり得る。一実施形態では、有機リン配位子は、ホスファイト配位子であり得る。一実施形態では、有機リン配位子は、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトであるホスファイト配位子であり得る。一実施形態では、本方法は、トリフェニルホスフィンである第１の有機リン配位子と、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトである第２の有機リン配位子と、を更に有することができる。一実施形態では、本方法は、水素化触媒を提供するステップと、水素を提供するステップと、水素化触媒および水素の存在下で、分岐アルデヒドを水素化し、分岐アルコールを生成するステップと、を更に含んでいてもよい。
本発明の幾つかの態様および一実施形態は、上述した問題を解決し、分岐化合物および分岐化合物の生成および製造技術について著しく進歩させるものである。本発明は、詳細な説明および以下の添付の図面からより完全に理解することができる。
異性化反応器およびヒドロホルミル化反応器を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器バイパスを有する異性化反応器およびヒドロホルミル化反応器を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、および触媒回収を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、およびアルデヒド蒸留を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、およびアルデヒド水素化反応器を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド蒸留、およびアルデヒド水素化反応器を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 販売明細書１を示す。 販売明細書２を示す。 販売明細書３の１ページを示す。 販売明細書３の２ページを示す。 販売明細書４を示す。 販売明細書５の１ページを示す。 販売明細書５の２ページを示す。 販売明細書６を示す。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド蒸留、アルデヒド水素化反応器へのｎ個のαオレフィンフィード、ならびに、ｎ個のアルコール蒸留ユニット操作により、ｎ個の分岐アルコール生成物を製造する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド蒸留、アルデヒド水素化反応器へのＣ１２およびＣ１４αオレフィンフィードのストリーム、ならびに、分岐Ｃ１３アルコール蒸留ユニット操作および分岐Ｃ１５アルコール蒸留ユニット操作を示す化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド水素化反応器、ならびに、分岐Ｃ１３アルコール蒸留ユニット操作および分岐Ｃ１５アルコール蒸留ユニット操作を含む化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。 異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド蒸留へのｎ個のαオレフィンフィード、ならびに、ｎ個のアルデヒド蒸留ユニット操作により、ｎ個の分岐アルデヒド生成物を製造する化学製造プロセスの一実施形態を示す図である。
一つの図中の同一の参照番号は、別の図中の同一の参照番号に対応している。
一実施形態では、αオレフィン原料から製造される、２５％～９８％以上が分岐した、分岐アルデヒド生成物を製造する２段階プロセスが開示される。また、ここで開示される２段階プロセスは、第１段階の異性化反応ステップと第２段階のヒドロホルミル化反応ステップの両方にロジウムおよび少なくとも１つの有機リン配位子の有機金属錯体を用いる。また、ここで開示される２段階プロセスは、第１段階の異性化反応ステップと第２段階のヒドロホルミル化反応ステップの両方にコバルトおよび少なくとも１つの有機リン配位子の有機金属錯体を用いてもよい。また、ここで開示される２段階プロセスは、第１段階の異性化反応ステップと第２段階のヒドロホルミル化反応ステップの両方にコバルト、ロジウム、および少なくとも１つの有機リン配位子を含む混合有機金属錯体を用いてもよい。
本明細書における数値および範囲は、特に断りのない限り、公差を有し、設計および製造のばらつきを考慮することも意図している。したがって、数値は、その数値について「約」の値を含むことができる。例えば、値Ｘは「約Ｘ」として理解されることが意図されている。同様に、Ｙ～Ｚの範囲も「約Ｙ～約Ｚ」の範囲内として理解されることが意図されている。特に断りのない限り、数値について開示された有効数字は、その数値を厳密な限界値とすることを意図していない。ばらつきや公差は機械設計に固有のものであり、ここで開示された数値は、このような要因を許容するように解釈されることが意図されている（非限定的な例として、与えられた値の±１０％）。同様に、特許請求の範囲は、数値や範囲について広く解釈される。
本明細書で示されるすべての数値範囲は、その広い数値範囲に含まれるすべての狭い数値範囲を含み、このような狭い数値範囲がすべて本明細書に明示的に記述されているようにするものである。範囲と終点に関して、本明細書で示されるすべての最大の数値限界は、すべてのより低い数値限界を含み、このような低い数値限界が本明細書に明示的に記述されているようにするものである。本明細書で示されるすべての最小の数値限界は、すべてのより高い数値限界を含み、このような高い数値制限が本明細書に明示的に記述されているようにするものである。
本明細書では、「反応器（ｒｅａｃｔｏｒ）」という用語は、化学処理における反応性ステップを達成するために、個別にまたは組み合わせて使用される１つ以上の物理的な反応器を意味する。「反応ステップ（ｒｅａｃｔｉｏｎ ｓｔｅｐ）」および「反応性ステップ（ｒｅａｃｔｉｖｅ ｓｔｅｐ）」は同義で使用される。「反応器」は、単一の容器であってもよく、任意に複数の容器であってもよい。「反応器」は、任意に、反応ステップが１つまたは複数の反応容器で起こるように構成されてもよい。複数の反応容器がある場合、これらの反応容器は、直列、並列、またはそれらの任意の組み合わせで動作することができる。「反応器」という用語は、化学反応処理ステップを実施する単位操作であり、反応ステップ、または反応性ステップとも呼ばれる。
例えば、図１～図６に示すように、反応器の表現および／または反応器の記載は、特に単一の物理的反応器に限定されると解釈されるべきではない。任意に、単一の物理的反応器を使用して反応ステップを達成してもよく、あるいは、複数の物理的反応器を使用して反応ステップを達成してもよい。ここで、「反応器」という用語は、実際には、直列、並列、またはそれらの任意の組み合わせで動作する１つまたは複数の反応器で実施され得る反応ステップを意味すると解釈されるべきである。したがって、「異性化反応器」は、直列、並列、またはそれらの任意の組み合わせで動作する１つまたは複数の反応器において起こる異性化ステップ（異性化反応ステップ）を意味すると解釈されるべきである。同様に、「ヒドロホルミル化反応器」は、直列、並列、またはそれらの任意の組み合わせで動作する１つまたは複数の反応器において起こるヒドロホルミル化ステップ（ヒドロホルミル化反応ステップ）を意味すると解釈されるべきである。さらに、「水素化反応器」は、直列、並列、またはそれらの任意の組み合わせで動作する１つまたは複数の反応器において起こる水素化ステップ（水素化反応ステップ）を意味すると解釈されるべきである。
特に断りのない限り、本明細書で示される温度は摂氏（℃）の単位で表記される。
特に断りのない限り、本明細書で示される圧力はｂａｒ（ｇ）、すなわちバーゲージで表記される。ここで、０ｂａｒ（ｇ）は大気圧であり、例えば１４．７０ｐｓｉａ（または０ｐｓｉｇ）である。
圧力は絶対圧で表記することも可能であり、ｂａｒ（ａ）またはｂａｒ（絶対圧）と表記される。
圧力はミリバール単位で表記することもでき、ｍｂａｒ、ｍｂａｒ（ａ）、ｍｂａｒ絶対圧またはｍｂａｒ（絶対圧）と表記される。これらはそれぞれミリバールの絶対圧の単位で表記した圧力を意味し、すべて同等で互換的に使用されるものである。
特に断りのない限り、本明細書で示される組成物のパーセンテージは重量基準であり、重量％（ｗｔ％）として開示される。
あるいは、本明細書では、濃度は百万分の一（ｐｐｍ）の単位で表される。
本明細書では、分子の炭素数は、大文字の「Ｃ」の後に、その分子の炭素数を表す整数を付けて表記する。例えば、「Ｃ１２」は炭素数が１２の分子（例えば１－ドデセン）である。
本明細書では、「オレフィン」という用語は、炭素－炭素二重結合を含む分子を意味する「アルケン」という用語と同義に用いられる。
本明細書では、「直鎖（ｌｉｎｅａｒ）」とは、炭素骨格に沿った分岐がない（すなわち直鎖）分子、化合物、または化学構造として定義される。
本明細書では、「分岐（ｂｒａｎｃｈｅｄ）」とは、炭素骨格に沿って１つ以上のアルキル基が結合した分子、化合物、または化学構造として定義される。「分岐」分子は、同じ数の炭素原子を持つ直線状（すなわち、直鎖）分子の異性体である。
本明細書では、「直鎖率（ｐｅｒｃｅｎｔ ｌｉｎｅａｒ）」という用語は、その通常および慣用的な意味に加え、組成物中の直鎖分子の重量％を意味するものとして定義される。
本明細書では、「分岐率（ｐｅｒｃｅｎｔ ｂｒａｎｃｈｅｄ）」という用語は、その通常および慣用的な意味に加え、組成物中の分岐分子の重量％を意味するものとして定義される。「分岐率（ｐｅｒｃｅｎｔ ｂｒａｎｃｈｉｎｇ）」という用語は、「分岐率（ｐｅｒｃｅｎｔ ｂｒａｎｃｈｅｄ）」と同義に使用され、同じ意味を有する。一例として、アルデヒド組成物の場合、アルデヒドの「分岐率」（「分岐率（％）」とも称する）は、存在するアルデヒドの総重量％に対する分岐アルデヒド異性体の重量％を意味し、以下の通りである。

分岐率（％）＝１００＊（分岐アルデヒドの重量％）÷（分岐アルデヒドの重量％＋直鎖アルデヒドの重量％）
一例として、分岐Ｃ６アルデヒド組成物は、
２５ｗｔ％の１－ヘキサナール（直鎖分子）
４０ｗｔ％の２－メチルペンタナール（分岐分子）
３５ｗｔ％の２－エチルブタナール（分岐分子）
を含有し、分岐率＝７５％となる。
別の例として、分岐Ｃ１３アルデヒド組成物は、
２５ｗｔ％の１－トリデカナール（直鎖分子）
４０ｗｔ％の２－メチルドデカナール（分岐分子）
２０ｗｔ％の２－エチルウンデカナール（分岐分子）
１５ｗｔ％の２－プロピルデカナール（分岐分子）
を含有し、分岐率＝７５％となる。
この例では、Ｃ１３アルデヒドの分岐はアルデヒド炭素から２番目の炭素位置で生じ、「２－アルキル」分岐と定義される。
ここで、「２－メチル分岐」の割合は、２位の炭素にメチル基分岐を有する化合物の重量％と定義される。このＣ１３アルデヒドの例では、２－メチル分岐アルデヒドの割合＝４０ｗｔ％（すなわち、２－メチルドデカナールの重量％）である。
ここで、「２－エチル分岐」の割合は、２位の炭素にエチル基分岐を有する化合物の重量％と定義される。このＣ１３アルデヒドの例では、２－エチル分岐アルデヒドの割合＝２０ｗｔ％（すなわち、２－エチルウンデカナールの重量％）である。
特に断りのない限り、ここで示される分岐率および直鎖率は、非関与化合物を除いた反応物および生成物の重量に基づいて計算された重量％（ｗｔ％）である。
本明細書では、「異性化率」という用語は、その通常および慣用的な意味に加え、オレフィンがα位から内部オレフィン位に異性化されたオレフィン分子の重量％を意味するものとして定義される。具体的には、「異性化率」は、オレフィン組成物のうち、内部オレフィンの重量％を意味し、以下の通りである。
１００＊（内部オレフィンの重量％）÷（αオレフィンの重量％＋内部オレフィンの重量％）
一例として、Ｃ１２αオレフィンを異性化してなる組成物は、
２５ｗｔ％の１－ドデセン（αオレフィン）
４０ｗｔ％の２－ドデセン（内部オレフィン）
３５ｗｔ％の３－ドデセン（内部オレフィン）
を含有し、異性化率＝７５％となる。
本明細書で示される「内部オレフィン」という用語は、特に断りのない限り、α位以外の位置に二重結合が存在するオレフィンを意味する。
特に断りのない限り、ここで示される異性化率は、非関与化合物を除いた反応物および生成物の重量に基づいて計算された重量％（ｗｔ％）である。
一実施形態では、分岐アルコールは、以下の方法ステップを有するプロセスによって製造することができる。
１）Ｃ４～Ｃ３６αオレフィンを提供する。
２）均一系ロジウム有機リン配位子触媒を提供する。
３）ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、０．０１ｂａｒ（絶対圧）～２０ｂａｒ（絶対圧）の圧力で、ロジウム触媒により触媒されるＣ４～Ｃ３６オレフィンを異性化する。
４）少なくとも２０ｗｔ％の内部（非α）オレフィンを含む中間異性化オレフィン生成物の組成物を生成する。
５）ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、１ｂａｒ（ｇ）～４００ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ロジウム触媒により触媒される中間異性化オレフィン生成物をヒドロホルミル化する。
６）少なくとも２５ｗｔ％の分岐アルデヒドを含む分岐アルデヒド生成物の組成物を生成する。
７）蒸留プロセスにより、ロジウム含有触媒流から分岐アルデヒド生成物を分離する。
８）水素化触媒の存在下、昇圧した水素圧で、分岐アルデヒドを水素化する。
９）少なくとも４０ｗｔ％の分岐アルコールを含む分岐アルコール生成物の組成物を生成する。
一実施形態では、分岐アルコールは、以下の方法ステップを有するプロセスによって製造することができる。
１）Ｃ４～Ｃ３６αオレフィンを提供する。
２）均一系ロジウム有機リン配位子触媒を提供する。
３）ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、０．０１ｂａｒ（絶対圧）～２０ｂａｒ（絶対圧）の圧力、１０：１～１：１０の範囲のＣＯ／Ｈ２モル比で、ロジウム触媒により触媒されるＣ４～Ｃ３６オレフィンを異性化する。
４）少なくとも２０ｗｔ％の内部（非α）オレフィンを含む中間異性化オレフィン生成物の組成物を生成する。
５）ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、１ｂａｒ（ｇ）～４００ｂａｒ（ｇ）の圧力、１０：１～１：１０の範囲のＣＯ／Ｈ２モル比で、ロジウム触媒により触媒される中間異性化オレフィン生成物をヒドロホルミル化する。
６）少なくとも２５ｗｔ％の分岐アルデヒドを含む分岐アルデヒド生成物の組成物を生成する。
７）蒸留プロセスにより、ロジウム含有触媒流から分岐アルデヒド生成物を分離する。
８）水素化触媒の存在下、昇圧した水素圧で、分岐アルデヒドを水素化する。
９）少なくとも４０ｗｔ％の分岐アルコールを含む分岐アルコール生成物の組成物を生成する。
図１は、異性化反応器およびヒドロホルミル化反応器を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す。
図１は、αオレフィンを有するストリーム１を異性化反応器１００に供給し、異性化オレフィンを有するストリーム２を生成し、ストリーム２をヒドロホルミル化反応器２００に供給し、分岐アルデヒドを有するストリーム３を生成する２段階プロセスを示す。
（触媒の仕様と組成）
一実施形態では、２段階プロセスの第１段階および第２段階の各々において、同じ触媒を使用することができる。一実施形態では、異性化反応器１００およびヒドロホルミル化反応器２００において、同じ触媒を使用することができる。
一実施形態では、異性化反応およびヒドロホルミル化反応は、ロジウム有機リン配位子触媒によって触媒することができる。有機リン配位子触媒は、ＣＯの存在によって活性化することができる。一実施形態では、異性化反応およびヒドロホルミル化反応は、コバルト有機リン配位子触媒によって触媒することができる。一実施形態では、異性化反応およびヒドロホルミル化反応は、コバルト－ロジウム有機リン配位子触媒によって触媒することができる。
一実施形態では、触媒として、ロジウム（－ＰＰｈ３）触媒系を使用することができる。
例えば、トリフェニルホスフィンロジウム（－ＰＰｈ３）触媒系は、異性化反応やヒドロホルミル化反応などの異なる反応に使用できるように、異なる状態および／または構成で存在することができる。以下のシーケンス１に示すように、左端は、ＣＯが存在せず、３つの結合した－ＰＰｈ３基が触媒活性サイトを「ブロック」するため、触媒が不活性状態にあることが示されている。しかしながら、ＣＯを添加すると、ロジウム上の－ＰＰｈ３基が次第にＣＯ基で置換され、触媒を「開放」し、活性化して、ここで開示される実施形態の異性化反応およびヒドロホルミル化反応を触媒することが可能になる。
（シーケンス１：トリフェニルホスフィンロジウムの活性化配列）
Figure 2023528766000002
（触媒の組成）
一実施形態では、異性化反応またはヒドロホルミル化反応におけるリン（「Ｐ」）とロジウム（「Ｒｈ」）のモル比（Ｐ：Ｒｈ）は、１：１～１０００：１、または３：１～２００：１、または５：１～５０：１の範囲、非限定的な例として、１：１、３：１、５：１、１０：１、２０：１、３０：１、４０：１、５０：１、１００：１、２００：１、５００：１、または１０００：１であり得る。
一実施形態では、異性化反応またはヒドロホルミル化反応におけるＲｈの濃度は、１～１００００ｐｐｍ、１０～１０００ｐｐｍ、または２０～２００ｐｐｍの範囲、非限定的な例として、１ｐｐｍ、２０ｐｐｍ、５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ、２００ｐｐｍ、３００ｐｐｍ、４００ｐｐｍ、５００ｐｐｍ、１０００ｐｐｍ、２０００ｐｐｍ、５０００ｐｐｍ、７５００ｐｐｍ、または１００００ｐｐｍであり得る。
一実施形態では、異性化反応およびヒドロホルミル化反応に用いられる触媒は、Ｒｈ（ＣＯ）２ＡＣＡＣ（（アセチルアセトナト）ジカルボニルロジウム（Ｉ））とトリス（２，４，－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト配位子からなる有機金属ロジウム配位子錯体である。
（異性化）
第１段階は異性化反応器１００で起こり、異性化反応器１００へのストリーム１のフィードは、以下を含む組成を有し得る。
・Ｃ４～Ｃ３６αオレフィン（またはその混合物）、
・ロジウム触媒Ａ、
・一酸化炭素（ＣＯ）、および
・水素
任意に、ストリーム１は高沸点不活性溶媒、例えばポリαオレフィンを含んでいてもよい。
ロジウム触媒Ａは、ロジウムと少なくとも１つの有機リン配位子との有機金属錯体である。異性化反応は、ＣＯとＨ２の存在下、０．０１ｂａｒ（絶対圧）～２０ｂａｒ（絶対圧）の圧力で、３０～３００℃、例えば９０℃の温度で進行させることができる。異性化反応条件は、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、０．０１ｂａｒ（絶対圧）～２０ｂａｒ（絶対圧）の圧力で、３０～３００℃、例えば９０℃の温度で進行させるものとして記載することができる。異性化反応は、ＣＯ：Ｈ２モル比が１０：１～１：１０の範囲で進行させることができる。
異性化プロセスは、バッチ式または連続式で処理することができる。本明細書に開示されるすべての反応および単位操作は、バッチ式または連続式で処理することができる。
一実施形態では、異性化反応およびヒドロホルミル化反応に用いられる触媒は、ＰＡＯ－４（ポリαオレフィン）高沸点不活性溶媒中のＲｈ（ＣＯ）２ＡＣＡＣ（（アセチルアセトナト）ジカルボニルロジウム（Ｉ））およびトリス（２，４，－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト配位子からなるロジウム配位子錯体である。
非限定的な例では、ストリーム１は、図７～図１２の販売明細書で特定される１つ以上の原料を有し得る。
一実施形態では、αオレフィンを有する、または直鎖オレフィンの混合物を有するフィードは、３０℃～５００℃、４０℃～２００℃、または５０℃～１２０℃の範囲の温度、非限定的な例として、３０℃、５０℃、８０℃、９０℃、１００℃、１２０℃、１５０℃、１８０℃、２００℃、２５０℃、３００℃、４００℃、または５００℃で異性化させることができる。
一実施形態では、αオレフィンを有する、または直鎖オレフィンの混合物を有するフィードは、０．０ｂａｒ（ｇ）～２０ｂａｒ（ｇ）、０．１ｂａｒ（ｇ）～１０ｂａｒ（ｇ）、または０．５ｂａｒ（ｇ）～５ｂａｒ（ｇ）の範囲の圧力、非限定的な例として、０．０１ｂａｒ（ｇ）、１ｂａｒ（ｇ）、５ｂａｒ（ｇ）、７．５ｂａｒ（ｇ）、９ｂａｒ（ｇ）、１０ｂａｒ（ｇ）、１２ｂａｒ（ｇ）、１５ｂａｒ（ｇ）、１８ｂａｒ（ｇ）、または２０ｂａｒ（ｇ）の圧力で異性化させることができる。
一実施形態では、直鎖αオレフィン、または直鎖αオレフィンの混合物の異性化は、０ｂａｒ（ｇ）～２０ｂａｒ（ｇ）の範囲の圧力、例えば、０ｂａｒ（ｇ）、０．１ｂａｒ（ｇ）、０．５ｂａｒ（ｇ）、１ｂａｒ（ｇ）、２ｂａｒ（ｇ）、５ｂａｒ（ｇ）、１０ｂａｒ（ｇ）、または２０ｂａｒ（ｇ）の圧力で行うことができる。
一実施形態では、直鎖αオレフィン、または直鎖αオレフィンの混合物の異性化は、１０：１～１：１０の範囲のＣＯ／Ｈ２モル比、例えば、５：１、２：１、１．５：１、１．１：１、１．０５：１、１：１、１：１．０５、１：１．１、１：１．１５、１：１．２、１：１．３、１：１．５、１：２、１：３、１：５、または１：１０のＣＯ／Ｈ２モル比で行うことができる。
一実施形態では、直鎖αオレフィン、または直鎖αオレフィンの混合物の異性化は、１．２：１～１：１．２の範囲のＣＯ／Ｈ２モル比で行うことができる。
一実施形態では、直鎖αオレフィン、または直鎖αオレフィンの混合物の異性化は、２０ｂａｒ（ｇ）以下および１００℃以下、例えば、１ｂａｒ（ｇ）および９０℃で行うことができる。一実施形態では、直鎖αオレフィン、または直鎖αオレフィンの混合物の異性化は、２０ｂａｒ（ｇ）以下の圧力、１００℃以下、および１：１以下のＣＯ：Ｈ２モル比、例えば、１ｂａｒ（ｇ）、９０℃、および１：１．１５のＣＯ：Ｈ２比で行うことができる。
（ストリーム１：αオレフィンフィード組成）
一実施形態では、ストリーム１は、Ｃ４～Ｃ３６直鎖αオレフィンであり得る。例えば、ストリーム１のフィードは、図７の販売明細書１に示されるＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－ドデセン（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）などの、実質的にＣ１２直鎖αオレフィンである１－ドデセン原料であり得る。
一実施形態では、ストリーム１のフィードは、図９Ａおよび図９Ｂの販売明細書３に示されるＮＥＯＤＥＮＥ（登録商標）１２（シェル・グローバル・ソリューションズ，ワン・シェル・プラザ，９１０ルイジアナ，ヒューストン，ＴＸ７７００２－４９１６，米国，電話番号（８３２）３３７－２０００）などの、実質的にＣ１２直鎖αオレフィンである１－ドデセン原料であり得る。
別の実施形態では、ストリーム１のフィードは、図１０の販売明細書４に示されるイネオス・オリゴマーズ社（２６００サウス・ショア通り，４００号，リーグ・シティ，テキサス７７５７３，電話番号（２８１）５３５－４２６６）のＡｌｐｈａＯｌｅｆｉｎＣ１２（ドデカン－１）などの、実質的にＣ１２直鎖αオレフィンである１－ドデセン原料であり得る。
一実施形態では、ストリーム１のフィードは、図８の販売明細書２に示されるＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－テトラデセン（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，米国，電話番号（８００）２３１－３２６０）などの、実質的にＣ１４直鎖αオレフィンである１－テトラデセン原料であり得る。
一実施形態では、ストリーム１のフィードは、図１１Ａおよび図１１Ｂの販売明細書５に示されるＮＥＯＤＥＮＥ（登録商標）１４（シェル・グローバル・ソリューションズ，ワン・シェル・プラザ，９１０ルイジアナ，ヒューストン，ＴＸ７７００２－４９１６，米国，電話番号（８３２）３３７－２０００）などの、実質的にＣ１４直鎖αオレフィンである１－テトラデセン原料であり得る。
別の実施形態では、ストリーム１のフィードは、図６の販売明細書１２に示されるイネオス・オリゴマーズ社（２６００サウス・ショア通り，４００号，リーグ・シティ，テキサス７７５７３，電話番号（２８１）５３５－４２６６）のＡｌｐｈａＯｌｅｆｉｎＣ１４（テトラデカン－１）などの、実質的にＣ１４直鎖αオレフィンである１－テトラデセン原料であり得る。
一実施形態では、ストリーム１のフィードは、１つ以上のαオレフィンを有する組成物であり得る。ストリーム１のフィードのαオレフィンは、同じであっても、異なっていてもよく、同じまたは異なる炭素鎖長を有することができる。例えば、異性化のための反応物として供給されるストリーム１のαオレフィンは、Ｃ４～Ｃ３６αオレフィン群のうちの１つ以上のαオレフィンであり得る。
一実施形態では、異性化のための反応物として供給されるＣ１２直鎖αオレフィンは、９０．０ｗｔ％以上、例えば、９４．０ｗｔ％以上のＣ１２直鎖αオレフィン、９４．６ｗｔ％のＣ１２直鎖αオレフィン、９９ｗｔ％のＣ１２直鎖αオレフィン、またはそれ以上であり得る。
一実施形態では、異性化のための反応物として供給されるＣ１４αオレフィンは、９０．０ｗｔ％以上、例えば、９３．０ｗｔ％以上のＣ１４直鎖αオレフィン、または９３．４ｗｔ％のＣ１４直鎖αオレフィン、または９９ｗｔ％以上のＣ１４直鎖αオレフィン、またはそれ以上であり得る。
一実施形態では、異性化反応器へのαオレフィン原料は、１０ｗｔ％以下、例えば、４ｗｔ％以下のビニリデン濃度を有する。
（ストリーム２：異性化反応器生成物ストリーム組成）
異性化反応器１００の異性化反応により、ヒドロホルミル化反応器２００に供給される異性化反応生成物ストリームが生成される。ストリーム２は、異性化反応により得られた内部オレフィン生成物を含む組成を有し得る。非限定的な例として、出発αオレフィンの一部が異性化され、以下を含むオレフィン混合物が得られる。
・２０ｗｔ％より多い内部オレフィン、すなわち、二重結合がα位から分子内部に異性化したオレフィン、および
・８０ｗｔ％未満のαオレフィン
ストリーム２は、５ｗｔ％～９９％またはそれ以上の範囲の異性化率、例えば、５ｗｔ％、１０ｗｔ％、１５ｗｔ％、２０ｗｔ％、２５ｗｔ％、３０ｗｔ％、３５ｗｔ％、４０ｗｔ％、４５ｗｔ％、５０ｗｔ％、６０ｗｔ％、７０ｗｔ％、８０ｗｔ％、９０ｗｔ％、または９９ｗｔ％の異性化率を有し得る異性化オレフィンを含む異性化反応器生成物ストリームである。一実施形態では、異性化反応器生成物ストリームであるストリーム２は、２０ｗｔ％以上の組成で内部オレフィンを有し得る。
（ストリーム３：ヒドロホルミル化生成物組成）
一実施形態では、ヒドロホルミル化生成物ストリームであるストリーム３は、２５ｗｔ％より多い分岐アルデヒドを含む組成を有し得る。
（ヒドロホルミル化）
図１に図示された２段階プロセスの第２段階は、ヒドロホルミル化反応器２００で起こる。このステップでは、フィード（ストリーム２）は、以下を含む組成を有する。
・２０ｗｔ％より多い直鎖内部オレフィンと、８０ｗｔ％未満の直鎖αオレフィンと、を含むＣ４～Ｃ３６オレフィン混合物、
・ロジウム触媒Ａ、
・一酸化炭素（ＣＯ）、
・水素、および
・Ｃ５～Ｃ３７アルデヒド（微量成分）
任意に、ストリーム２は高沸点不活性溶媒を含んでいてもよい。
ヒドロホルミル化反応器２００での反応は、同じロジウム触媒Ａを用いて、３０～３００℃の温度で進行する。圧力が高いと所望の分岐アルデヒドの生成に有利であるため、ヒドロホルミル化反応器２００での反応は、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下で、異性化反応器（１００）での圧力よりも高い圧力で行われる。このステップでは、オレフィン混合物（またはオレフィン混合物の一部）がヒドロホルミル化され、以下を含むアルデヒド混合物が生成され、反応生成物（ストリーム３）が生成される。
・２５ｗｔ％より多い分岐アルデヒド、および
・７５ｗｔ％未満の直鎖アルデヒド
一実施形態では、内部オレフィンを有する、またはαオレフィンと内部オレフィンの混合物を有するヒドロホルミル化へのフィードは、３０℃～５００℃、４０℃～２００℃、または５０℃～１２０℃の範囲の温度、非限定的な例として、３０℃、５０℃、８０℃、９０℃、１００℃、１２０℃、１５０℃、１８０℃、２００℃、２５０℃、３００℃、４００℃、または５００℃でヒドロホルミル化させることができる。
一実施形態では、内部オレフィンを有する、またはαオレフィンと内部オレフィンの混合物を有するヒドロホルミル化へのフィードは、０ｂａｒ（ｇ）～５００ｂａｒ（ｇ）、５ｂａｒ（ｇ）～１００ｂａｒ（ｇ）、または７ｂａｒ（ｇ）～３０ｂａｒ（ｇ）の範囲の圧力、非限定的な例として、０ｂａｒ（ｇ）、１ｂａｒ（ｇ）、５ｂａｒ（ｇ）、７ｂａｒ（ｇ）、１０ｂａｒ（ｇ）、１５ｂａｒ（ｇ）、３０ｂａｒ（ｇ）、５０ｂａｒ（ｇ）、１００ｂａｒ（ｇ）、１５０ｂａｒ（ｇ）、２００ｂａｒ（ｇ）、２５０ｂａｒ（ｇ）、３００ｂａｒ（ｇ）、３５０ｂａｒ（ｇ）、４００ｂａｒ（ｇ）、または５００ｂａｒ（ｇ）の圧力でヒドロホルミル化させることができる。
一実施形態では、内部オレフィンを有する、またはαオレフィンと内部オレフィンの混合物を有するヒドロホルミル化へのフィードは、１０：１～１：１０の範囲のＣＯ／Ｈ２モル比、例えば、５：１、２：１、１．５：１、１．１：１、１．０５：１、１：１、１：１．０５、１：１．１、１：１．１５、１：１．２、１：１．３、１：１．５、１：２、１：３、１：５、または１：１０のＣＯ／Ｈ２モル比でヒドロホルミル化させることができる。
一実施形態では、内部オレフィンを有する、またはαオレフィンと内部オレフィンの混合物を有するヒドロホルミル化へのフィードは、１．２：１～１：１．２の範囲のＣＯ／Ｈ２モル比でヒドロホルミル化させることができる。
一実施形態では、αオレフィンを有する、または直鎖オレフィンの混合物を有するフィードを、１５ｂａｒ（ｇ）の圧力および９０℃でヒドロホルミル化することができる。
ストリーム２は、Ｃ４～Ｃ３６αオレフィンおよびＣ４～Ｃ３６内部オレフィンのヒドロホルミル化から生成された炭素数Ｃ５～Ｃ３７の混合アルデヒドを少量含むこともできる。異性化反応器（１００）におけるアルデヒドの生成は、意図した目的ではないが、低率で発生することが予想される。このステップで生成されるアルデヒドは、所望の分岐アルデヒドではなく、直鎖アルデヒドに偏る傾向があるため、このステップにおけるアルデヒドの生成は、低水準に制御するべきである。
図２は、異性化反応器１００を有し、ヒドロホルミル化反応器２００へのフィード組成を制御するために用いられる任意の異性化反応器バイパスである、ストリーム４を使用する化学製造プロセスの実施形態を示す。図２の実施形態では、異性化反応器生成物のストリーム２は、異性化反応器バイパスストリームであるストリーム４と混合され、図２の実施形態のヒドロホルミル化反応器フィードストリームであるストリーム６が生成される。
図２は、異性化反応器（１００）を迂回する任意のオレフィンバイパスストリームであるストリーム４を有する実施形態における、図１の２段階プロセスを示している。この態様では、ストリーム１の一部をストリーム４として、異性化反応器（１００）を迂回してバイパスさせ、ストリーム１の一部をストリーム５として、異性化反応器（１００）に供給することができる。ストリーム２は、異性化反応器（１００）の異性化生成物であり、ストリーム４と組み合わされ、ヒドロホルミル化反応器２００へのフィードであるストリーム６を提供する。ストリーム４のバイパス機能は、プロセスにおけるオレフィン異性化の程度を制御するための便利で効果的な手段を提供する。異性化されるストリーム１の部分（ストリーム５）と異性化されないストリーム１の部分（ストリーム４）を調整することにより、オレフィンの異性化の程度を所望の値に制御することができる。オレフィンの異性化度は、アルデヒドの分岐度を決める重要な変数である。したがって、オレフィンの異性化度を制御することで、ストリーム３で得られるアルデヒド分岐度を所望の値に制御することができる。
図２の実施形態において、ストリーム１、異性化反応器バイパスストリームであるストリーム４、およびストリーム５の組成は、同じであり得る。図２に示すように、ストリーム４およびストリーム５は、ストリーム１から分岐したストリームである。
ストリーム１：αオレフィンフィード組成
ストリーム２：異性化反応器生成物（＞２０％内部オレフィン）組成
ストリーム３：ヒドロホルミル化生成物（＞２５％分岐率）組成
ストリーム４：異性化反応器バイパス（任意）組成
ストリーム５：異性化反応器フィード組成
ストリーム６：ヒドロホルミル化反応器フィード組成
図３は、異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、および触媒回収を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す。この非限定的な実施形態では、ロジウム触媒を回収し、異性化反応器１００に再循環される回収ロジウム触媒ストリームであるストリーム７を生成し、分岐アルデヒドおよび未反応オレフィンの組成を有するストリーム８を生成する触媒回収ステップ、すなわち触媒回収３００を加えることで、図２のプロセスを変更している。ストリーム８は、分岐アルデヒドおよび未反応オレフィンの生成物ストリームである。
図３は、図２のプロセスに触媒回収３００を追加したものである。ストリーム３は、ヒドロホルミル化反応器２００の反応器生成物であり、以下を含むストリーム３の組成を有する。
・Ｃ５～Ｃ３７アルデヒド混合物、
・２５ｗｔ％より多い分岐アルデヒド、および
・７５ｗｔ％未満の直鎖アルデヒド、
・未反応のＣ４～Ｃ３６オレフィン
・未反応のＣＯ／Ｈ２、および
・ロジウム触媒Ａ
一実施形態では、ストリーム３の組成は、任意に高沸点不活性溶媒を含み得る。
触媒回収３００ステップでは、未反応のＣＯ／Ｈ２ガスが排出され、アルデヒド混合物および未反応オレフィンが、減圧、例えば０．１ｂａｒ（絶対圧）より低い圧力下で、高温、例えば１００～２００℃で塔頂に蒸留され、塔頂液体ストリーム８が生成される。一実施形態では、ヒドロホルミル化反応器２００に供給されるオレフィンは、ヒドロホルミル化反応器２００において完全に（またはほぼ完全に）アルデヒドに変換され、ストリーム８は、更なる精製を必要としない混合アルデヒド生成物ストリームとなる。
図３の実施形態では、触媒回収３００からの不揮発性液体残留物は、ストリーム７として示される。このストリームは、回収されたロジウム触媒Ａと、溶媒が使用される場合は、任意に高沸点不活性溶媒を含む。回収ロジウム触媒ストリームであるストリーム７は、その後、プロセスで再使用するために異性化反応器１００に再循環される。本発明にとって必須ではないが、回収されたロジウム触媒のための有用な液体担体として、高沸点不活性溶媒を系内に含むことがしばしば有用である。このような高沸点不活性溶媒の一例として、ポリαオレフィン（ＰＡＯ）が挙げられる。一実施形態では、ロジウム触媒Ａは、ロジウムと水溶性有機リン配位子の有機金属錯体であり得る。本実施形態では、触媒回収３００ステップにおいて、任意に、蒸留ステップを介さず、水性／有機抽出ステップを介して、アルデヒド生成物から触媒を分離することができる。一実施形態では、任意に、抽出ステップおよび／または蒸留ステップのうちの１つ以上を使用することができる。これらの実施形態では、ロジウム触媒を水相で回収し、プロセスでの再使用のために異性化反応器１００に戻して再循環を形成することができ、アルデヒド生成物および未反応オレフィンを抽出ステップから生じる有機相として回収することができる。
ストリーム１：αオレフィンフィード組成
ストリーム２：異性化反応器生成物組成
ストリーム３：ヒドロホルミル化生成物組成
ストリーム４：異性化反応器バイパス組成
ストリーム５：異性化反応器フィード組成
ストリーム６：ヒドロホルミル化反応器フィード組成
ストリーム７：回収ロジウム触媒ストリーム組成
ストリーム８：分岐アルデヒド／未反応オレフィン組成
図４は、図３のプロセスにアルデヒド蒸留装置４００を追加したものである。図４は、異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、およびアルデヒド蒸留を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す。
図４は、アルデヒド蒸留４００として示されるアルデヒド蒸留ステップを追加した図３のプロセスを示す。本実施形態では、ストリーム８は、アルデヒド蒸留（４００）へのフィードストリームであり、一実施形態では、例えば、以下の組成を有する。
１）２５ｗｔ％より多い分岐アルデヒドと、７５ｗｔ％未満の直鎖アルデヒドと、を含むＣ５～Ｃ３７アルデヒド混合物
２）未反応のＣ４～Ｃ３６オレフィン
図４の実施形態では、アルデヒド蒸留４００の蒸留プロセスにおいて、ヒドロホルミル化反応器２００でアルデヒドに変換されなかった未反応Ｃ４～Ｃ３６オレフィンは、未反応オレフィンを有するストリーム９として示される軽生成物として塔頂に蒸留される。ストリーム９の未反応オレフィンは、プロセスの最初に戻って再利用され、図４の実施形態では、ストリーム１と混合される。図示されるように、ストリーム９の未反応オレフィンは、αオレフィン供給ストリーム１と組み合わされて、異性化反応器１００への混合オレフィンフィードであるストリーム１０を生成する。
図４の実施形態では、触媒回収３００によって生成されたストリーム８のＣ５～Ｃ３７アルデヒド混合物は、アルデヒド蒸留４００における蒸留によってさらに精製および浄化され、一実施形態では未反応Ｃ４～Ｃ３６オレフィンを含まない、またはほぼ含まないストリーム１１として示される蒸留された高純度Ｃ５～Ｃ３７分岐アルデヒド生成ストリームを生成する。
ストリーム１：αオレフィンフィード組成
ストリーム２：異性化反応器生成物組成
ストリーム３：ヒドロホルミル化生成物組成
ストリーム４：異性化反応器バイパス組成
ストリーム５：異性化反応器フィード組成
ストリーム６：ヒドロホルミル化反応器フィード組成
ストリーム７：回収ロジウム触媒ストリーム組成
ストリーム８：分岐アルデヒド／未反応オレフィン組成
ストリーム９：未反応オレフィン組成
ストリーム１０：混合オレフィンフィード組成
ストリーム１１：分岐アルデヒド生成物組成
図５は、異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、およびアルデヒド水素化反応器を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す。
図５は、アルデヒド水素化反応器５００にストリーム８を供給し、分岐アルコール生成物ストリームであるストリーム９として分岐アルコールを生成するように、図３のプロセスを変更した異なる実施形態を示す。
図５は、アルデヒド水素化反応器５００として示されるアルデヒド水素化ステップを追加した図３のプロセスを示す。一実施形態では、ストリーム８は、アルデヒド水素化反応器（５００）へのフィードストリームであり、例えば、以下の組成を有する。
１）（ａ）２５ｗｔ％より多い分岐アルデヒドと、（ｂ）７５ｗｔ％未満の直鎖アルデヒドと、を含むＣ５～Ｃ３７アルデヒド混合物
２）未反応のＣ４～Ｃ３６オレフィン
図５の実施形態では、Ｃ５～Ｃ３７アルデヒドは、アルデヒド水素化反応器（５００）において、水素および水素化触媒、例えば触媒Ａの存在下で水素化され、ストリーム１２が生成される。
水素化触媒の好適な例として、セラミック、カーボン、アルミナ、シリカ、チタニア、およびジルコニアなどの高表面積担体上に担持された卑金属触媒が挙げられ、これらの金属は、ニッケル、コバルト、銅、マンガン、モリブデン、亜鉛、および／または鉄、またはそれらの様々な組み合わせからなる主要卑金属成分を有し、担体の表面に付着および分散される。卑金属ニッケルの例として、アルミナ担持ニッケル触媒、シリカ担持ニッケル触媒、チタニア担持ニッケル触媒、ジルコニア担持ニッケル触媒、または炭素担持ニッケル触媒が挙げられる。他の卑金属についても、同様の担持金属触媒を見出すことができる。セラミック、カーボン、アルミナ、シリカ、チタニア、ジルコニアなどの高表面積担体上に担持された貴金属触媒も適しており、これらの金属は、白金、パラジウム、金、銀、イリジウム、ルテニウム、またはそれらの様々な組み合わせを含む。貴金属白金の例として、炭素担持白金、シリカ担持白金、チタニア担持白金、ジルコニア担持白金、またはアルミナ担持白金触媒が挙げられる。他の貴金属についても、同様の担持金属触媒を見出すことができる。ＷＲグレース・アンド・カンパニー（７５００グレース・ドライブ，コロンビア，ＭＤ２１０４４，米国，電話番号１－４１０－５３１－４０００）製のＲａｎｅｙ（登録商標）ニッケル触媒およびＲａｎｅｙ（登録商標）コバルト触媒も好適な水素化処理触媒である。好適な水素化触媒は、撹拌バッチ反応器または連続撹拌槽反応器（すなわちＣＳＴＲ）で使用するための細分割されたスラリー型触媒、または、トリクルベッド反応器などの反応器で使用するための固定床型触媒のいずれかであってもよい。
ストリーム１２は、分岐アルコール生成物であり、一実施形態では、以下を含む組成を有し得る。
１）（ａ）３０ｗｔ％より多い分岐アルコールと、（ｂ）７０ｗｔ％未満の直鎖アルコールと、を含むＣ５～Ｃ３７アルコール混合物
２）Ｃ４～Ｃ３６パラフィン（アルカン）
図５の実施形態では、Ｃ５～Ｃ３７アルコールは、アルデヒド水素化反応器５００において、対応するアルデヒドの水素化により生成され、Ｃ４～Ｃ３６パラフィンも、アルデヒド水素化反応器５００において、ストリーム８に含まれる未反応Ｃ４～Ｃ３６オレフィンの水素化により生成される。
任意に、アルデヒド水素化反応器５００の後に蒸留ステップを使用して低沸点のＣ４～Ｃ３６パラフィンを除去し、Ｃ４～Ｃ３６パラフィンを含まない、またはほぼ含まない蒸留された高純度Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコール生成物を製造することで、Ｃ４～Ｃ３６パラフィン含有量の減少に伴い、ストリーム１２中のＣ５～Ｃ３７アルコール含有量を増やすことが可能である。
ストリーム１：αオレフィンフィード組成
ストリーム２：異性化反応器生成物組成
ストリーム３：ヒドロホルミル化生成物組成
ストリーム４：異性化反応器バイパス組成
ストリーム５：異性化反応器フィード組成
ストリーム６：ヒドロホルミル化反応器フィード組成
ストリーム７：回収ロジウム触媒ストリーム組成
ストリーム８：分岐アルデヒド／未反応オレフィン組成
ストリーム１２：分岐アルコール生成物
一実施形態では、ストリーム１２は、２５％より高い分岐率を有する分岐アルコール生成物の組成物であり得る。
図６は、異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド蒸留、およびアルデヒド水素化反応器を有する化学製造プロセスの一実施形態を示す。図６は、アルデヒド水素化反応器５００を追加した図４のプロセスを示す。図６の実施形態では、分岐アルデヒド生成物ストリームであるストリーム１１は、アルデヒド水素化反応器（５００）へのフィードストリームであり、例えば、以下を含むＣ５～Ｃ３７アルデヒド混合物を有し得る。
１）２５ｗｔ％より多い分岐アルデヒド
２）７５ｗｔ％未満の直鎖アルデヒド
図６の実施形態では、Ｃ５～Ｃ３７アルデヒドは、アルデヒド水素化反応器（５００）において、水素および水素化触媒、例えば触媒Ａの存在下で水素化され、ストリーム１２が生成される。ストリーム１２は、分岐アルコール生成物ストリームであり、例えば、以下を含むＣ５～Ｃ３７アルコール組成を有し得る。
１）３０ｗｔ％より多い分岐アルコール
２）７０ｗｔ％未満の直鎖アルコール
図６の実施形態では、Ｃ５～Ｃ３７アルコールは、ヒドロホルミル化反応器２００の反応生成物である対応するアルデヒドの水素化反応により生成される。
任意に、アルデヒド水素化反応器５００の後に蒸留ステップを追加して、例えば低レベルのＣ４～Ｃ３６パラフィンなどの望ましくない不純物を除去し、蒸留Ｃ５～Ｃ３７分岐アルコール生成物を精製することで、ストリーム１２中のＣ５～Ｃ３７アルコール含有量（純度）を増やすことが可能である。
ストリーム１：αオレフィンフィード組成
ストリーム２：異性化反応器生成物組成
ストリーム３：ヒドロホルミル化生成物組成
ストリーム４：異性化反応器バイパス組成
ストリーム５：異性化反応器フィード組成
ストリーム６：ヒドロホルミル化反応器フィード組成
ストリーム７：回収ロジウム触媒ストリーム組成
ストリーム８：分岐アルデヒド／未反応オレフィン組成
ストリーム９：未反応オレフィン組成
ストリーム１０：混合オレフィンフィード組成
ストリーム１１：分岐アルデヒド生成物組成
ストリーム１２：分岐アルコール生成物（＞３０％分岐率）
＜実施例１：分岐Ｃ１３アルデヒド生成物の調製＞
（導入）
一実施形態では、異性化反応、ヒドロホルミル化反応、および水素化反応により、２つの出発αオレフィンから２つの分岐アルコール生成物が生成される。任意に、多数のαオレフィンの混合物を使用することができる。
一実施形態では、第１のαオレフィンである１－ドデセンは、本明細書に記載の化学プロセスによって分岐トリデカノールの混合物に変換することができ、第２のαオレフィンである１－テトラデセンは、同様の化学プロセスによって分岐ペンタデカノールの混合物に変換することができる。
プロセスは、バッチ式または連続式で行うことができる。
（バッチプロセスの実施形態）
一実施形態では、プロセスの第１段階は、均一系ロジウム有機リン配位子触媒系を用いた、適温および圧力における、個々のαオレフィンのバッチ式の異性化である。第２段階は、同じロジウム有機リン配位子触媒系を用いたヒドロホルミル化反応であり、対応する分岐トリデカナールや分岐ペンタデカナールを高収率かつ選択的に得ることができる。例えば、このような異性化およびヒドロホルミル化プロセスから得られる分岐トリデカナール生成物は、直鎖１－トリデカナールおよび２－アルキル分岐トリデカナール異性体の混合物を含む組成物を生じ得る。
Figure 2023528766000003
一実施形態では、異性化反応およびヒドロホルミル化反応に用いられる触媒は、Ｒｈ（ＣＯ）２ＡＣＡＣ（（アセチルアセトナト）ジカルボニルロジウム（Ｉ））とトリス（２，４，－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト配位子からなる有機金属ロジウム配位子錯体である。
ヒドロホルミル化バッチ化学プロセスの完了後、粗アルデヒドをフラッシュ蒸留して、高価な触媒配位子錯体を除去し、再利用することができる。フラッシュしたアルデヒドの蒸気は、直接蒸留に供給し、高純度の分岐アルデヒド中間体を得ることができる。
本実施形態では、分岐トリデカノールおよびペンタデカノールを、卑金属触媒、例えばＲａｎｅｙ（登録商標）（ＷＲグレース・アンド・カンパニー，７５００グレース・ドライブ，コロンビア，ＭＤ２１０４４，米国，電話番号１－４１０－５３１－４０００）などの担持ニッケル触媒や貴金属触媒などの水素化触媒の存在下、高圧および適温で、バッチ式にそれぞれ水素化することができる。水素化の間、アルデヒド官能基は相当するアルコールに変換され、所望の分岐トリデカノールおよび所望の分岐ペンタデカノールが生成される。
バッチ反応の実施形態では、異性化反応およびヒドロホルミル化反応は、同じまたは異なる反応器で行うことができる。
異性化反応およびヒドロホルミル化反応の両方に同じ反応器を使用する場合、異性化を１セットの反応条件で実行し、ヒドロホルミル化を異なるセットの反応条件で実行することができる。異性化反応およびヒドロホルミル化反応の反応温度は、同じでもよく、異なっていてもよい。異性化反応およびヒドロホルミル化反応の反応圧力は、同じでもよく、異なっていてもよい。異性化反応およびヒドロホルミル化反応のＣＯ：Ｈ２のモル比は、同じでもよく、異なっていてもよい。一実施形態では、ヒドロホルミル化反応は、異性化反応より高い圧力で行われる。
一実施形態では、バッチ式ヒドロホルミル化反応は、８０℃～１００℃の適度な温度および１５～２０ｂａｒ（ｇ）の適度な圧力で行われる。本実施形態では、分岐アルデヒドのフラッシュ除去は、フラッシュユニット操作、例えばフラッシュドラムで、任意に蒸留塔と組み合わせて、行うことができる。別の実施形態では、分岐アルデヒドのフラッシュ除去は、蒸発ユニット操作、例えば拭き取り式フィルム蒸発器または落下式フィルム蒸発器で、任意に蒸留塔と組み合わせて、行うことができる。任意の蒸留は、１ｍｂａｒ絶対圧～９９９ｍｂａｒ絶対圧の可変真空を含む圧力、非限定的な例として、５ｍｂａｒ絶対圧、１０ｍｂａｒ絶対圧、２０ｍｂａｒ絶対圧、５０ｍｂａｒ絶対圧、１００ｍｂａｒ絶対圧、５００ｍｂａｒ絶対圧、またはそれ以上の圧力で実施することができる。
一実施形態では、分岐アルデヒド中間体の水素化は、バッチ反応器において、１０ｂａｒ（ｇ）～１００ｂａｒ（ｇ）、例えば２０ｂａｒ（ｇ）、３０ｂａｒ（ｇ）、４０ｂａｒ（ｇ）、５０ｂａｒ（ｇ）、６０ｂａｒ（ｇ）、７０ｂａｒ（ｇ）、８０ｂａｒ（ｇ）、９０ｂａｒ（ｇ）、またはそれ以上の水素圧力で行われる。この水素化は、５０℃～３００℃の温度、例えば、５０℃、１００℃、１５０℃、２００℃、２５０℃、３００℃、３５０℃、４００℃、または４５０℃で実施することができる。
一実施形態では、反応物の反応は、残存する分岐アルデヒド中間体が１％未満となった時点で完了したとみなされる。一実施形態では、反応物の反応は、残存する分岐アルデヒド中間体が０．１％未満となった時点で完了したとみなされる。本実施形態では、ろ過された粗分岐アルコールは、無色に近く、高純度（＞９７％）かつ高分岐（＞８０％）の生成物となる。
一実施形態では、αオレフィンフィードから、バッチ異性化プロセス、バッチヒドロホルミル化プロセス、次いでフラッシュ蒸留を経て、分岐アルデヒド中間体を生成して、分岐アルコール生成物を製造することができる。分岐アルデヒド中間体をバッチ式で水素化処理し、生成物をろ過して水素化触媒を除去することで、最終製品の分岐アルコールが製造される。
＜実施例２：分岐Ｃ１３アルコール生成物の調製＞
Ｃ１２直鎖αオレフィン原料（１－ドデセン）は、製品名ＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－ドデセンを、シェブロンフィリップスケミカル社から入手した（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）。本実施例で使用した均一系ロジウム有機リン触媒は、高圧のステンレス製攪拌式オートクレーブで調製した。オートクレーブに、０．０２７ｗｔ％のＲｈ（ＣＯ）２ＡＣＡＣ（（アセチルアセトナト）ジカルボニルロジウム（Ｉ））と、１．３６ｗｔ％のトリス（２，４，－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト配位子と、９８．６２ｗｔ％のＳｙｎｆｌｕｉｄ（登録商標）ＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）不活性溶媒とを加えた。この混合物を、２ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、８０℃で４時間加熱し、活性ロジウム触媒溶液（ロジウム１０９ｐｐｍ、Ｐ：Ｒｈモル比＝２０）を生成した。オートクレーブ内でロジウム触媒溶液に１－ドデセン直鎖αオレフィンを添加し、ロジウム濃度３５ｐｐｍの出発反応混合物を生成した。このαオレフィンフィードを、１ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、８０℃で１０時間異性化した。次いで、異性化オレフィンを、２０ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、７０℃で８時間ヒドロホルミル化した。異性化ステップおよびヒドロホルミル化ステップの両方におけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１：１．１５であった。得られたヒドロホルミル化反応生成物を１４０～１５０℃、２５ｍｂａｒ絶対圧でフラッシュ蒸留し、塔底生成物としてロジウム触媒溶液を回収し、以下の組成を有する分岐Ｃ１３アルデヒド塔頂生成物を回収した。
重量％
１－トリデカナール １３．９％
２－メチルドデカナール ２８．３％
２－エチルウンデカナール １５．２％
２－プロピルデカナール １４．５％
２－ブチルノナナール １３．６％
２－ペンチルオクタナール １２．６％
合計 ９８．０％
分岐Ｃ１３アルデヒド生成物の分岐率の重量％は８６．２％であった。直鎖アルデヒドの重量％は１４．２％であった。２－メチル分岐アルデヒドの重量％は２８．９％であった。２－エチル分岐アルデヒドの重量％は１５．５％であった。
この分岐Ｃ１３アルデヒド生成物を、高圧インコネル６２５攪拌式オートクレーブで、１５０℃、２０ｂａｒ（ｇ）の水素圧で水素化した。水素化触媒としては、Ｒａｎｅｙ（登録商標）Ｎｉｃｋｅｌ３１１１（ＷＲグレース・アンド・カンパニー，７５００グレース・ドライブ，コロンビア，ＭＤ２１０４４，米国，電話番号１－４１０－５３１－４０００）触媒を０．２５ｗｔ％担持量で使用した。アルデヒドを１０時間水素化し、得られた反応混合物をろ過して、以下を含む分岐Ｃ１３アルコール生成物を生成した。
重量％
１－トリデカノール １３．２％
２－メチルドデカノール ２９．１％
２－エチルウンデカノール １５．５％
２－プロピルデカノール １４．４％
２－ブチルノナノール １３．２％
２－ペンチルオクタノール １２．９％
合計 ９８．４％
分岐Ｃ１３アルコール生成物の分岐率の重量％は８６．６％であった。直鎖アルコールの重量％は１３．４％であった。２－メチル分岐アルコールの重量％は２９．６％であった。２－エチル分岐アルコールの重量％は１５．８％であった。
＜実施例３：分岐Ｃ１５アルコール生成物の調製＞
実施例２からの回収ロジウム触媒ストリームを高圧ステンレス鋼製攪拌式オートクレーブに投入し、シェブロンフィリップス化学株式会社のＣ１４直鎖αオレフィン原料（１－テトラデセン）（ＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－テトラデセン，シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）を加えた。得られた混合物は、約３０ｐｐｍのロジウム濃度を有していた。この１－テトラデセン直鎖αオレフィンを、１ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、８０℃で１２時間異性化した。次いで、異性化オレフィンを、２０ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、７０℃で８時間ヒドロホルミル化した。得られた反応生成物を１５０～１６０℃、２５ｍｂａｒ絶対圧でフラッシュ蒸留し、塔底生成物としてロジウム触媒溶液を回収し、分岐Ｃ１５アルデヒド塔頂生成物を回収した。その後、回収したロジウム触媒溶液を再度使用して、２回目の１－テトラデセンのバッチ異性化（４時間）およびヒドロホルミル化（６時間）を完了させた。２つのバッチから得られたＣ１５アルデヒド生成物を合わせて、以下を含む分岐Ｃ１５アルデヒド生成物を得た。
重量％
１－ペンタデカナール １２．１％
２－メチルテトラデカナール ３４．１％
２－エチルトリデカナール ２１．９％
２－プロピル－ドデカナール １４．０％
２－ブチルウンデカナール ８．６％
２－ペンチルデカナール＋２－ヘキシルノナナール ９．０％
合計 ９９．６％
分岐Ｃ１５アルデヒド生成物の分岐率の重量％は８７．８％であった。直鎖アルデヒドの重量％は１２．１％であった。２－メチル分岐アルデヒドの重量％は３４．２％であった。２－エチル分岐アルデヒドの重量％は２２．０％であった。
この分岐Ｃ１５アルデヒド生成物を、高圧インコネル６２５攪拌式オートクレーブで、１５０℃、２０ｂａｒ（ｇ）の水素圧で水素化した。水素化触媒としては、Ｒａｎｅｙ（登録商標）Ｎｉｃｋｅｌ３１１１（ＷＲグレース・アンド・カンパニー，７５００グレース・ドライブ，コロンビア，ＭＤ２１０４４，米国，電話番号１－４１０－５３１－４０００）触媒を０．２５ｗｔ％担持量で使用した。アルデヒドを１０時間水素化し、得られた反応混合物をろ過して、以下を含む分岐Ｃ１５アルコール生成物を生成した。
重量％
１－ペンタデカノール １３．７％
２－メチルテトラデカノール ３３．８％
２－エチルトリデカノール ２１．４％
２－プロピル－ドデカノール １２．４％
２－ブチルウンデカノール ８．０％
２－ペンチルデカノール＋２－ヘキシルノナナール ９．２％
合計 ９８．４％
分岐Ｃ１５アルコール生成物の分岐率の重量％は８６．１％であった。直鎖アルコールの重量％は１３．９％であった。２－メチル分岐アルコールの重量％は３４．３％であった。２－エチル分岐アルコールの重量％は２１．７％であった。
＜実施例４：分岐Ｃ１５アルデヒド生成物の調製＞
Ｃ１４直鎖αオレフィン原料（１－テトラデセン）は、製品名ＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－テトラデセンを、シェブロンフィリップスケミカル社から入手した（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）。本実施例で使用した均一系ロジウム有機リン触媒は、Ｒｈ（ＣＯ）２ＡＣＡＣ（（アセチルアセトナト）ジカルボニルロジウム（Ｉ））とトリフェニルホスフィン配位子との有機金属錯体である。ステンレス鋼製オートクレーブ内でロジウム触媒溶液に１－テトラデセン直鎖αオレフィンを添加し、ロジウム濃度３５ｐｐｍ、Ｐ：Ｒｈモル比＝２０の出発反応混合物を生成した。このαオレフィンフィードを、１．５ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、８０℃で３．５時間異性化した。次いで、異性化オレフィンを、１４ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、９５℃で９時間ヒドロホルミル化した。異性化ステップおよびヒドロホルミル化ステップの両方におけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１：１．１５であった。得られたヒドロホルミル化反応生成物を１４０～１５０℃、５ｍｂａｒ絶対圧でフラッシュ蒸留し、以下のアルデヒド組成を有する分岐Ｃ１５アルデヒド塔頂生成物を回収した。
重量％
１－ペンタデカナール ５２．５％
２－メチルテトラデカナール ３３．１％
２－エチルトリデカナール １０．８％
２－プロピル－ドデカナール １．６％
２－ブチルウンデカナール ０．６％
２－ペンチルデカナール＋２－ヘキシルノナナール ０．９％
合計 ９９．４％
分岐Ｃ１５アルデヒド生成物の分岐率の重量％は４７．２％であった。直鎖アルデヒドの重量％は５２．８％であった。２－メチル分岐アルデヒドの重量％は３３．３％であった。２－エチル分岐アルデヒドの重量％は１０．９％であった。
図１３は、異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド蒸留、アルデヒド水素化反応器へのｎ個のαオレフィンフィード、ならびに、ｎ個のアルコール蒸留ユニット操作により、ｎ個の分岐アルコール生成物を製造する化学製造プロセスの一実施形態を示す。図１３の実施形態では、Ｆ１、Ｆ２、…、Ｆｎとして示されるｎ個のαオレフィンフィードが異性化反応器１００に供給され、ｎ個の異性化オレフィンを含む異性化反応器生成物ストリーム３が生成される。ストリーム３は、ヒドロホルミル化反応器２００に供給され、ｎ個の分岐アルデヒドの混合物であるストリーム４が生成される。触媒回収３００ステップでは、ｎ個の分岐アルデヒドと未反応オレフィンの混合物が塔頂に蒸留されて塔頂ストリーム５を生成し、ロジウム触媒ストリームは塔底生成物ストリーム６として回収され、異性化反応器１００に戻され、プロセスで再利用される。アルデヒド蒸留４００ステップでは、ヒドロホルミル化反応器２００においてアルデヒドに変換されなかった未反応オレフィンが塔頂に蒸留され、未反応オレフィンを含むストリーム７として示される軽生成物として回収される。これらの未反応オレフィンは、追加の反応プロセスを経て追加のアルデヒド生成物を生成するため、プロセスの始めに再循環される。図１３の実施形態では、アルデヒド蒸留４００ステップで生成されるストリーム８は、蒸留されたｎ個の分岐アルデヒドの高純度混合物を含み、一実施形態では、未反応オレフィンを含まない、またはほぼ含まない。
図１３の実施形態では、ｎ個の分岐アルデヒドの混合物は、アルデヒド水素化反応器（５００）において、水素および水素化触媒の存在下で水素化され、ｎ個の分岐アルコールの混合物を含む反応生成物ストリームであるストリーム９が生成される。一実施形態では、対応するｎ個の分岐アルデヒドの水素化から生成されたｎ個の分岐アルコールの各々は、例えば、以下のアルコール異性体組成を有する。
１）３０ｗｔ％より多い分岐アルコール
２）７０ｗｔ％未満の直鎖アルコール
図１３の実施形態では、アルデヒド水素化反応器５００からのｎ個の分岐アルコールの混合物（ストリーム９）は、アルコール１蒸留ユニット操作Ｄ－１に供給され、低沸点不純物がライトストリームＬ１として除去され、分岐アルコール１が精製・浄化された分岐アルコール生成物Ｐ１として回収され、アルコール１蒸留ユニット操作Ｄ－１のボトムストリーム（ストリームＢ１）がアルコール２蒸留ユニット操作Ｄ－２に供給される。アルコール２蒸留ユニット操作Ｄ－２では、低沸点不純物がライトストリームＬ２として除去され、分岐アルコール２が精製・浄化された分岐アルコール生成物Ｐ２として回収され、アルコール２蒸留ユニット操作Ｄ－２からのボトムストリームがストリームＢ２として回収される。同様に、アルデヒド水素化反応器５００からの分岐アルコール生成物の混合物（ストリーム９）に含まれるｎ個の分岐アルコールの各々は、蒸留ユニット操作で精製され、ｎ個の精製された分岐アルコール生成物が生成される。
図１３は、以下のストリームを示す。
ストリームＦ１：αオレフィンフィード１
ストリームＦ２：αオレフィンフィード２
ストリームＦｎ：αオレフィンフィードｎ
ストリーム３：異性化反応器生成物
ストリーム４：ヒドロホルミル化生成物（分岐アルデヒド）
ストリーム５：分岐アルデヒド／未反応オレフィン
ストリーム６：回収ロジウム触媒ストリーム
ストリーム７：未反応オレフィン
ストリーム８：分岐アルデヒド
ストリーム９：粗分岐アルコール
ストリームＬ１：ライトストリーム１
ストリームＰ１：分岐アルコール１生成物
ストリームＢ１：アルコール１蒸留からのボトムストリーム
ストリームＬ２：ライトストリーム２
ストリームＰ２：分岐アルコール２生成物
ストリームＢ２：アルコール２蒸留からのボトムストリーム
ストリームＬｎ：ライトストリームｎ
ストリームＰｎ：分岐アルコールｎ生成物
ストリームＢｎ：アルコールｎ蒸留からのボトムストリーム
図１４は、αオレフィンフィードの数ｎが２である、図１３に示す化学製造プロセスの一実施形態を示す。具体的には、第１のαオレフィンフィードＦ１は、Ｃ１２αオレフィン（すなわち１－ドデセン）であり、第２のαオレフィンフィードＦ２は、Ｃ１４αオレフィン（すなわち１－テトラデセン）である。これら２つのαオレフィンフィードが異性化反応器１００に供給され、異性化Ｃ１２オレフィンおよび異性化Ｃ１４オレフィンを含む異性化反応器生成物ストリーム３が生成される。ストリーム３は、ヒドロホルミル化反応器２００に供給され、Ｃ１３分岐アルデヒドおよびＣ１５分岐アルデヒドの混合物であるストリーム４が生成される。触媒回収３００ステップでは、Ｃ１３およびＣ１５分岐アルデヒドと未反応オレフィンの混合物が塔頂に蒸留されて塔頂ストリーム５を生成し、ロジウム触媒ストリームは塔底生成物ストリーム６として回収され、異性化反応器１００に戻され、プロセスで再利用される。アルデヒド蒸留４００ステップでは、未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンが塔頂に蒸留され、未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンを含むストリーム７として示される軽生成物として回収される。これらの未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンは、追加の反応プロセスを経て追加の分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドを生成するため、プロセスの始めに再循環される。図１４の実施形態では、アルデヒド蒸留４００ステップで生成されるストリーム８は、蒸留されたＣ１３分岐アルデヒドおよびＣ１５分岐アルデヒドの高純度混合物を含み、一実施形態では、未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンを含まない、またはほぼ含まない。
図１４の実施形態では、分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドの混合物は、アルデヒド水素化反応器（５００）において、水素および水素化触媒の存在下で水素化され、Ｃ１３分岐アルコールおよびＣ１５分岐アルコールの混合物を含む反応生成物ストリームであるストリーム９が生成される。一実施形態では、対応する分岐Ｃ１３アルデヒドの水素化から生成されたＣ１３分岐アルコールは、例えば、以下のＣ１３アルコール異性体組成を有する。
１）３０ｗｔ％より多い分岐Ｃ１３アルコール
２）７０ｗｔ％未満の直鎖Ｃ１３アルコール
一実施形態では、対応する分岐Ｃ１５アルデヒドの水素化から生成されたＣ１５分岐アルコールは、例えば、以下のＣ１５アルコール異性体組成を有する。
３）３０ｗｔ％より多い分岐Ｃ１５アルコール
４）７０ｗｔ％未満の直鎖Ｃ１５アルコール
図１４の実施形態では、アルデヒド水素化反応器５００からのＣ１３分岐アルコールおよびＣ１５分岐アルコールの混合物（ストリーム９）は、Ｃ１３アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－１に供給され、低沸点不純物がライトストリーム１０として除去され、分岐Ｃ１３アルコールが精製・浄化された分岐Ｃ１３アルコール生成物ストリーム１１として回収され、Ｃ１３アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－１のボトムストリーム（ストリーム１２）がＣ１５アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－２に供給される。Ｃ１５アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－２では、低沸点不純物がライトストリーム１３として除去され、分岐Ｃ１５アルコールが精製・浄化された分岐Ｃ１５アルコール生成物ストリーム１４として回収され、Ｃ１５アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－２からのボトムストリームがストリーム１５として回収される。
図１４は、以下のストリームを示す。
ストリームＦ１：Ｃ１２αオレフィンフィード
ストリームＦ２：Ｃ１４αオレフィンフィード
ストリーム３：異性化反応器生成物（Ｃ１２／Ｃ１４異性化オレフィン）
ストリーム４：ヒドロホルミル化生成物（分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド）
ストリーム５：分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド／未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィン
ストリーム６：回収ロジウム触媒ストリーム
ストリーム７：未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィン
ストリーム８：分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド
ストリーム９：分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルコール
ストリーム１０：Ｃ１２／Ｃ１４ライトストリーム
ストリーム１１：分岐Ｃ１３アルコール生成物
ストリーム１２：粗分岐Ｃ１５アルコール
ストリーム１３：Ｃ１５アルコール蒸留からのライトストリーム
ストリーム１４：分岐Ｃ１５アルコール生成物
ストリーム１５：Ｃ１５アルコール蒸留からのボトムストリーム
図１５は、異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド水素化反応器、Ｃ１３アルコール蒸留ユニット操作、およびＣ１５アルコール蒸留ユニット操作を有する図１４に示す化学製造プロセスの一実施形態を示す。ただし、この実施形態では、アルデヒド蒸留ユニットがないため未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンの回収と再循環はない。本実施形態では、ヒドロホルミル化反応器２００は、異性化Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンを分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドに変換するヒドロホルミル化反応が、非常に高いＣ１２／Ｃ１４オレフィンの化学変換率で、例えば９０％以上の変換率、または９５％以上の変換率、または９８％以上の変換率で行われるように運転される。これにより、ヒドロホルミル化生成物（ストリーム４）中には、低濃度の未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンしか残らないため、アルデヒド蒸留ステップが省略できる。触媒回収３００ステップでは、ロジウム触媒ストリームを塔底生成物ストリーム６として回収し、Ｃ１３およびＣ１５分岐アルデヒドと低レベルの未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンの混合物をストリーム５として塔頂に蒸留する。図１５の実施形態では、分岐Ｃ１３アルデヒド、分岐Ｃ１５アルデヒド、ならびに低レベルの未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィンの混合物は、アルデヒド水素化反応器（５００）において、水素および水素化触媒の存在下で水素化され、Ｃ１３分岐アルコール、Ｃ１５分岐アルコール、ならびに低レベルのＣ１２アルカン（ドデカン）およびＣ１４アルカン（テトラデカン）の混合物を含む反応生成物ストリームであるストリーム７が生成される。これらのＣ１２アルカンおよびＣ１４アルカンは、対応するＣ１２およびＣ１４アルケンの水素化から形成される。一実施形態では、対応する分岐Ｃ１３アルデヒドの水素化から生成されたストリーム７のＣ１３分岐アルコールは、例えば、以下のＣ１３アルコール異性体組成を有する。
５）３０ｗｔ％より多い分岐Ｃ１３アルコール
６）７０ｗｔ％未満の直鎖Ｃ１３アルコール
一実施形態では、対応する分岐Ｃ１５アルデヒドの水素化から生成されたストリーム７のＣ１５分岐アルコールは、例えば、以下のＣ１５アルコール異性体組成を有する。
７）３０ｗｔ％より多い分岐Ｃ１５アルコール
８）７０ｗｔ％未満の直鎖Ｃ１５アルコール
図１５の実施形態では、アルデヒド水素化反応器５００からのＣ１３分岐アルコール、Ｃ１５分岐アルコール、ならびに低レベルのＣ１２およびＣ１４アルカンの混合物（ストリーム７）は、Ｃ１３アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－１に供給される。このユニット操作ステップでは、Ｃ１２アルカンおよびＣ１４アルカンがライトストリーム８において低沸点不純物として除去され、分岐Ｃ１３アルコールが精製・浄化された分岐Ｃ１３アルコール生成物ストリーム９として回収され、Ｃ１３アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－１からのボトムストリーム（ストリーム１０）がＣ１５アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－２に供給される。Ｃ１５アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－２では、低沸点不純物がライトストリーム１１として除去され、分岐Ｃ１５アルコールが精製・浄化された分岐Ｃ１５アルコール生成物ストリーム１２として回収され、Ｃ１５アルコール蒸留ユニット操作Ｄ－２からのボトムストリームがストリーム１３として回収される。
図１５は、以下のストリームを示す。
ストリームＦ１：Ｃ１２αオレフィンフィード
ストリームＦ２：Ｃ１４αオレフィンフィード
ストリーム３：異性化反応器生成物（Ｃ１２／Ｃ１４異性化オレフィン）
ストリーム４：ヒドロホルミル化生成物（分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド）
ストリーム５：分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド／未反応Ｃ１２／Ｃ１４オレフィン
ストリーム６：回収ロジウム触媒ストリーム
ストリーム７：分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルコール
ストリーム８：Ｃ１２アルカン／Ｃ１４アルカンライトストリーム
ストリーム９：分岐Ｃ１３アルコール生成物
ストリーム１０：粗分岐Ｃ１５アルコール
ストリーム１１：Ｃ１５アルコール蒸留からのライトストリーム
ストリーム１２：分岐Ｃ１５アルコール生成物
ストリーム１３：Ｃ１５アルコール蒸留からのボトムストリーム
図１６は、図１３に示される化学製造プロセスの実施形態を示すが、この実施形態では、プロセスの最終生成物は、図１３に示されるようなｎ個の分岐アルコール生成物ではなく、ｎ個の分岐アルデヒド生成物である。本実施形態は、生成物として分岐アルデヒドを所望する場合に好ましい。これは、精製された分岐アルデヒドが、使用される最終生成物（例えば、香料用途）として望まれる場合、あるいは、精製された分岐アルデヒドが、分岐アミンや分岐カルボン酸などの他の有用な誘導体を製造する中間体として望まれる場合に有利である。図１６に示される実施形態は、異性化反応器、ヒドロホルミル化反応器、触媒回収、アルデヒド蒸留へのｎ個のαオレフィンフィード、ならびに、ｎ個のアルデヒド蒸留ユニット操作により、ｎ個の分岐アルデヒド生成物を製造する化学製造プロセスを示す。このプロセスにより、図１３に示されるプロセスと直接類似した方法で、アルデヒド蒸留４００からｎ個の分岐アルデヒドの蒸留された高純度の混合物をストリーム８として生成できる。一実施形態では、ストリーム８は、未反応のオレフィンを含まない、またはほぼ含まない。図１６の実施形態では、ストリーム８は、アルコールに水素化されるのではなく、一連のアルデヒド蒸留ユニット操作に直接供給される。図１６の実施形態では、ｎ個の分岐アルデヒドの混合物（ストリーム８）は、アルデヒド１蒸留ユニット操作Ｄ－１に供給され、低沸点不純物がライトストリームＬ１として除去され、分岐アルデヒド１が精製・浄化された分岐アルデヒド生成物Ｐ１として回収され、アルデヒド１蒸留ユニット操作Ｄ－１のボトムストリーム（ストリームＢ１）がアルデヒド２蒸留ユニット操作Ｄ－２に供給される。アルデヒド２蒸留ユニット操作Ｄ－２では、低沸点不純物がライトストリームＬ２として除去され、分岐アルデヒド２が精製・浄化された分岐アルデヒド生成物Ｐ２として回収され、アルデヒド２蒸留ユニット操作Ｄ－２からのボトムストリームがストリームＢ２として回収される。同様に、分岐アルデヒド混合物ストリーム８に含まれるｎ個の分岐アルデヒドの各々は、蒸留ユニット操作で精製され、ｎ個の精製された分岐アルデヒド生成物が生成される。
図１６は、以下のストリームを示す。
ストリームＦ１：αオレフィンフィード１
ストリームＦ２：αオレフィンフィード２
ストリームＦｎ：αオレフィンフィードｎ
ストリーム３：異性化反応器生成物
ストリーム４：ヒドロホルミル化生成物（分岐アルデヒド）
ストリーム５：分岐アルデヒド／未反応オレフィン
ストリーム６：回収ロジウム触媒ストリーム
ストリーム７：未反応オレフィン
ストリーム８：分岐アルデヒド
ストリームＬ１：ライトストリーム１
ストリームＰ１：分岐アルデヒド１生成物
ストリームＢ１：アルデヒド１蒸留からのボトムストリーム
ストリームＬ２：ライトストリーム２
ストリームＰ２：分岐アルデヒド２生成物
ストリームＢ２：アルデヒド２蒸留からのボトムストリーム
ストリームＬｎ：ライトストリームｎ
ストリームＰｎ：分岐アルデヒドｎ生成物
ストリームＢｎ：アルデヒドｎ蒸留からのボトムストリーム
（実施例５～７の導入）
実施例５～７は、分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドの同時製造を示す例、ならびに分岐Ｃ１３アルコールおよび分岐Ｃ１５アルコールの同時製造を示す例である。実施例５は、１－ドデセンと１－テトラデセンの５０：５０混合物を含む出発αオレフィンフィードから分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドを同時製造するための２段階プロセスの第１の例を提供する。実施例６は、異性化の程度が増加し、分岐度が増加したアルデヒド生成物を生成させる、１－ドデセンと１－テトラデセンの５０：５０混合物から分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドを同時製造するための２段階プロセスの第２の例を提供する。実施例７では、実施例５および６で製造した分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドを水素化し、分岐Ｃ１３アルコールおよび分岐Ｃ１５アルコールの混合物を製造した。
＜実施例５：分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドの製造＞
Ｃ１２直鎖αオレフィン原料（１－ドデセン）およびＣ１４直鎖αオレフィン原料（１－テトラデセン）は、それぞれ製品名ＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－ドデセンおよびＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－テトラデセンを、シェブロンフィリップスケミカル社から入手した（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）。実施例５の均一系ロジウム有機リン触媒溶液としては、０．０４０ｗｔ％のＲｈ（ＣＯ）２ＡＣＡＣ（（アセチルアセトナト）ジカルボニルロジウム（Ｉ））、２．５１ｗｔ％のトリス（２，４，－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト配位子、および９７．４５ｗｔ％のＳｙｎｆｌｕｉｄ（登録商標）ＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）不活性溶媒を含む混合物を使用した。この混合物を窒素雰囲気の存在下で撹拌しながら１１０℃で２時間加熱し、活性ロジウム触媒溶液（ロジウム１６０ｐｐｍ、Ｐ：Ｒｈモル比＝２５）を生成した。出発反応混合物は、３７．５ｗｔ％のＣ１２直鎖αオレフィン原料、３７．５ｗｔ％のＣ１４直鎖αオレフィン原料、および２５ｗｔ％の活性ロジウム触媒溶液を含んでいた。
４０ｐｐｍのロジウム濃度を有する出発反応混合物を用いて、混合物を高圧ステンレス鋼製オートクレーブに入れて、バッチプロセスで反応を行った。Ｃ１２／Ｃ１４αオレフィンフィード混合物を、１．４ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、７０℃で２．０時間異性化した。次いで、異性化オレフィン混合物を、１５ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、７０℃で４時間ヒドロホルミル化した。異性化ステップおよびヒドロホルミル化ステップの両方におけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１：１．１５であった。出発オレフィンのアルデヒド生成物への転化率は９７％であった。得られたヒドロホルミル化反応生成物の組成は、Ｃ１３アルデヒドが３９．１ｗｔ％、Ｃ１５アルデヒドが３９．４ｗｔ％であった。生成したＣ１３アルデヒドおよびＣ１５アルデヒドの異性体分布は次のとおりである。
重量％
Ｃ１３アルデヒド
１－トリデカナール ８．３％
２－メチルドデカナール １６．８％
２－エチルウンデカナール ９．１％
２－プロピルデカナール ３．０％
２－ブチルノナナール １．４％
２－ペンチルオクタナール ０．５％
Ｃ１３アルデヒドの合計：３９．１％
Ｃ１５アルデヒド
１－ペンタデカナール ８．３％
２－メチルテトラデカナール １６．８％
２－エチルトリデカナール ９．１％
２－プロピル－ドデカナール ３．０％
２－ブチルウンデカナール １．５％
２－ペンチルデカナール＋２－ヘキシルノナナール ０．７％
Ｃ１５アルデヒドの合計：３９．４％
分岐Ｃ１３アルデヒド生成物の分岐率の重量％は７８．８％であった。分岐Ｃ１５アルデヒド生成物の分岐率の重量％は７８．９％であった。
＜実施例６：分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドの製造＞
異性化ステップの時間を２．０時間から３．０時間に増加し、ヒドロホルミル化ステップの時間を４．０時間から３．０時間に減少させて、実施例５で詳述したバッチ式Ｃ１２／Ｃ１４αオレフィン異性化／ヒドロホルミル化プロセスを繰り返した。この例における出発オレフィンのアルデヒド生成物への転化率は９４％であった。得られたヒドロホルミル化反応生成物の組成は、Ｃ１３アルデヒドが３８．０ｗｔ％、Ｃ１５アルデヒドが３７．９ｗｔ％であった。生成したＣ１３アルデヒドおよびＣ１５アルデヒドの異性体分布は次のとおりである。
重量％
Ｃ１３アルデヒド
１－トリデカナール ４．３％
２－メチルドデカナール １０．５％
２－エチルウンデカナール ８．１％
２－プロピルデカナール ６．３％
２－ブチルノナナール ８．４％
２－ペンチルオクタナール ０．４％
Ｃ１３アルデヒドの合計：１００．０％
Ｃ１５アルデヒド
１－ペンタデカナール ４．２％
２－メチルテトラデカナール １０．４％
２－エチルトリデカナール ８．０％
２－プロピル－ドデカナール ６．１％
２－ブチルウンデカナール ８．７％
２－ペンチルデカナール＋２－ヘキシルノナナール ０．５％
Ｃ１５アルデヒドの合計：３７．９％
分岐Ｃ１３アルデヒド生成物の分岐率の重量％は８８．７％であった。分岐Ｃ１５アルデヒド生成物の分岐率の重量％は８８．９％であった。
＜実施例７：分岐Ｃ１３アルコールおよび分岐Ｃ１５アルコールの製造＞
実施例５と実施例６のヒドロホルミル化反応生成物を合わせて、１５０～１６０℃、５ｍｂａｒ絶対圧でフラッシュ蒸留し、塔底生成物としてロジウム触媒溶液を回収し、塔頂生成物として分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドの混合物を回収した。このＣ１３／Ｃ１５アルデヒド混合物の組成は、Ｃ１３アルデヒドが４９．３ｗｔ％、Ｃ１５アルデヒドが４５．０ｗｔ％であった。生成したＣ１３アルデヒドおよびＣ１５アルデヒドの異性体分布は次のとおりである。
重量％
Ｃ１３アルデヒド
１－トリデカナール ８．０％
２－メチルドデカナール １７．５％
２－エチルウンデカナール １１．０％
２－プロピルデカナール ５．９％
２－ブチルノナナール ３．８％
２－ペンチルオクタナール ３．１％
Ｃ１３アルデヒドの合計：４９．３％
Ｃ１５アルデヒド
１－ペンタデカナール ６．８％
２－メチルテトラデカナール １５．８％
２－エチルトリデカナール １０．１％
２－プロピル－ドデカナール ５．４％
２－ブチルウンデカナール ３．６％
２－ペンチルデカナール＋２－ヘキシルノナナール ３．３％
Ｃ１５アルデヒドの合計：４５．０％
アルデヒド混合物中のＣ１３アルデヒドおよびＣ１５アルデヒドの総重量％は９４．３％であった。アルデヒド混合物中の分岐Ｃ１３アルデヒドおよび分岐Ｃ１５アルデヒドの総重量％は７９．５％であった。分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド混合物の分岐率は８４．３％（すなわち、＝７９．５％÷９４．３％）であった。アルデヒド混合物中の直鎖Ｃ１３アルデヒドおよび直鎖Ｃ１５アルデヒドの総重量％は１４．８％（すなわち、＝８．０％＋６．８％）であった。直鎖アルデヒドの割合は１５．７％（すなわち、＝１４．８％÷９４．３％）であった。アルデヒド混合物中の２－メチル分岐Ｃ１３アルデヒドおよび２－メチル分岐Ｃ１５アルデヒドの総重量％は３３．３％（すなわち、＝１７．５％＋１５．８％）であった。２－メチル分岐アルデヒドの割合は３５．３％（すなわち、＝３３．３％÷９４．３％）であった。アルデヒド混合物中の２－エチル分岐Ｃ１３アルデヒドおよび２－エチル分岐Ｃ１５アルデヒドの総重量％は２１．１％（すなわち、＝１１．０％＋１０．１％）であった。２－エチル分岐アルデヒドの割合は２２．４％（すなわち、＝２１．１％÷９４．３％）であった。
この分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド混合物を、高圧ステンレス製攪拌式オートクレーブで、１５０℃、２５ｂａｒ（ｇ）の水素圧で水素化した。水素化触媒としては、Ｒａｎｅｙ（登録商標）Ｎｉｃｋｅｌ３１１１（ＷＲグレース・アンド・カンパニー，７５００グレース・ドライブ，コロンビア，ＭＤ２１０４４，米国，電話番号１－４１０－５３１－４０００）触媒を０．５０ｗｔ％担持量で使用した。分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド混合物を４時間水素化し、得られた反応混合物をろ過して、４９．４ｗｔ％の分岐Ｃ１３アルコールおよび４４．１ｗｔ％の分岐Ｃ１５アルコールを含む分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルコール混合物を生成した。生成したＣ１３アルコールおよびＣ１５アルコールの異性体分布は次のとおりである。
重量％
Ｃ１３アルデヒド
１－トリデカノール ７．９％
２－メチルドデカノール １７．７％
２－エチルウンデカノール １１．０％
２－プロピルデカノール ６．０％
２－ブチルノナノール ３．８％
２－ペンチルオクタノール ３．０％
Ｃ１３アルコールの合計：４９．４％
Ｃ１５アルコール
１－ペンタデカノール ６．５％
２－メチルテトラデカノール １６．０％
２－エチルトリデカノール ９．５％
２－プロピル－ドデカノール ５．３％
２－ブチルウンデカノール ３．３％
２－ペンチルデカノール＋２－ヘキシルノナノール ３．５％
Ｃ１５アルコールの合計：４４．１％
アルコール混合物中のＣ１３アルコールおよびＣ１５アルコールの総重量％は９３．５％であった。アルコール混合物中の分岐Ｃ１３アルコールおよび分岐Ｃ１５アルコールの総重量％は７９．１％であった。分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルコール混合物の分岐率は８４．６％（すなわち、＝７９．１％÷９３．５％）であった。アルコール混合物中の直鎖Ｃ１３アルコールおよび直鎖Ｃ１５アルコールの総重量％は１４．４％（すなわち、＝７．９％＋６．５％）であった。直鎖アルコールの割合は１５．４％（すなわち、＝１４．４％÷９３．５％）であった。アルコール混合物中の２－メチル分岐Ｃ１３アルコールおよび２－メチル分岐Ｃ１５アルコールの総重量％は３３．７％（すなわち、＝１７．７％＋１６．０％）であった。２－メチル分岐アルコールの割合は３６．０％（すなわち、＝３３．７％÷９３．５％）であった。アルコール混合物中の２－エチル分岐Ｃ１３アルコールおよび２－エチル分岐Ｃ１５アルコールの総重量％は２０．５％（すなわち、＝１１．０％＋９．５％）であった。２－エチル分岐アルコールの割合は２１．９％（すなわち、＝２０．５％÷９３．５％）であった。
水素化反応生成物には、未反応のＣ１２オレフィンおよびＣ１４オレフィンの水素化反応生成物である、２．４ｗｔ％のＣ１２アルカン（パラフィン）および２．７ｗｔ％のＣ１４アルカン（パラフィン）も含まれている。これらのＣ１２およびＣ１４アルカン副生成物は、水素化反応生成物を高純度Ｃ１３分岐アルコール生成物および高純度Ｃ１５分岐アルコール生成物に精製するための蒸留プロセスにおいて、「ライト」ストリームとして簡単に除去される。
＜実施例８：コバルト触媒を用いた分岐Ｃ１５アルデヒド／Ｃ１５アルコール生成物の製造＞
Ｃ１４直鎖αオレフィン原料（１－テトラデセン）は、製品名ＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－テトラデセンを、シェブロンフィリップスケミカル社から入手した（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）。本実施例で使用した均一系コバルト有機リン触媒溶液は、１．３６ｗｔ％の２－エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）（６５％溶液）、１６．４４ｗｔ％のトリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト配位子、および８２．２ｗｔ％のＳｙｎｆｌｕｉｄ（登録商標）ＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロンフィリップス化学株式会社）不活性溶媒を含む混合物であった。この混合物を窒素雰囲気の存在下で撹拌しながら１５０℃で２時間加熱し、活性コバルト触媒溶液（コバルト１５００ｐｐｍ、Ｐ：Ｃｏモル比＝１０）を生成した。出発反応混合物は５３．３ｗｔ％のＣ１４直鎖αオレフィン原料および４６．７ｗｔ％の活性コバルト触媒溶液から構成されていた。
７００ｐｐｍのコバルト濃度を有する出発反応混合物を用いて、混合物を高圧ステンレス鋼製オートクレーブに入れて、バッチプロセスで反応を行った。Ｃ１４αオレフィンフィード混合物を、２０ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、１８０℃で３時間異性化した。次いで、異性化オレフィン混合物を、６０ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、１８０℃で３時間ヒドロホルミル化した。異性化ステップおよびヒドロホルミル化ステップの両方におけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１：１．１であった。出発オレフィンのアルデヒドおよびアルコール生成物への転化率は６９．６％であった。得られたヒドロホルミル化反応生成物は、Ｃ１５アルデヒドおよびＣ１５アルコールの混合物を含んでいた。Ｃ１５アルデヒドおよびＣ１５アルコールの混合物の異性体分布は次のとおりである。
Ｃ１５アルデヒド
１－ペンタデカナール ３０．２％
２－メチルテトラデカナール １３．２％
２－エチルトリデカナール ６．２％
２－プロピル－ドデカナール ４．８％
２－ブチル／２－ペンチル／２－ヘキシル異性体 １３．８％
Ｃ１５アルデヒドの合計：６８．２％
Ｃ１５アルコール
１－ペンタデカノール １８．９％
２－メチルテトラデカノール ８．７％
２－エチルトリデカノール １．８％
２－プロピル／２－ブチル／２－ペンチル／２－ヘキシル異性体 ２．４％
Ｃ１５アルコールの合計：３１．８％
Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の直鎖率の重量％は４９．１％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の分岐率の重量％は５０．９％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の２－メチル異性体の重量％は２１．９％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の２－エチル異性体の重量％は８．０％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の２－プロピル／２－ブチル／２－ペンチル／２－ヘキシル異性体の合計重量％は２１．０％であった。
＜実施例９：コバルト－ロジウム混合触媒を用いた分岐Ｃ１５アルデヒド／Ｃ１５アルコール生成物の製造＞
Ｃ１４直鎖αオレフィン原料（１－テトラデセン）は、製品名ＡｌｐｈａＰｌｕｓ（登録商標）１－テトラデセンを、シェブロンフィリップスケミカル社から入手した（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，電話番号（８００）２３１－３２６０）。本実施例の均一系コバルト－ロジウム有機リン触媒溶液としては、１．３６ｗｔ％の２－エチルヘキサン酸コバルト（ＩＩ）（６５％溶液）、０．００５ｗｔ％のＲｈ（ＣＯ）２ＡＣＡＣ（（アセチルアセトナト）ジカルボニルロジウム（Ｉ））、１６．４４ｗｔ％のトリス（２，４，－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイト配位子、および８２．２ｗｔ％のＳｙｎｆｌｕｉｄ（登録商標）ＰＡＯ４ｃＳｔ（シェブロンフィリップス化学株式会社，私書箱４９１０，ザ・ウッドランズ，ＴＸ７７３８７－４９１０，米国，電話番号（８００）２３１－３２６０）不活性溶媒を含む混合物を使用した。この混合物を窒素雰囲気の存在下で撹拌しながら１５０℃で２時間加熱し、活性コバルト－ロジウム触媒溶液（コバルト１５００ｐｐｍ、Ｐ：Ｃｏモル比＝１０、ロジウム２１ｐｐｍ）を生成した。出発反応混合物は５３．３ｗｔ％のＣ１４直鎖αオレフィン原料および４６．７ｗｔ％の活性コバルト－ロジウム触媒溶液を含んでいた。
７００ｐｐｍのコバルト濃度および１０ｐｐｍのロジウム濃度を有する出発反応混合物を用いて、混合物を高圧ステンレス鋼製オートクレーブに入れて、バッチプロセスで反応を行った。Ｃ１４αオレフィンフィード混合物を、２ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、８０℃で１．５時間異性化した。次いで、異性化オレフィン混合物を、３０ｂａｒ（ｇ）の圧力で、ＣＯ／Ｈ２雰囲気下、１８０℃で２．５時間ヒドロホルミル化した。異性化ステップおよびヒドロホルミル化ステップの両方におけるＨ２に対するＣＯのモル比は、１：１．１であった。出発オレフィンのアルデヒドおよびアルコール生成物への転化率は８３．０％であった。得られたヒドロホルミル化反応生成物は、Ｃ１５アルデヒドおよびＣ１５アルコールの混合物を含んでいた。Ｃ１５アルデヒドおよびＣ１５アルコールの混合物の異性体分布は次のとおりである。
Ｃ１５アルデヒド
１－ペンタデカナール ２９．２％
２－メチルテトラデカナール ３５．３％
２－エチルトリデカナール ８．９％
２－プロピル－ドデカナール ５．３％
２－ブチル／２－ペンチル／２－ヘキシル異性体 １２．３％
Ｃ１５アルデヒドの合計：９１．０％
Ｃ１５アルコール
１－ペンタデカノール ４．１％
２－メチルテトラデカノール ３．８％
２－エチルトリデカノール ０．８％
２－プロピル／２－ブチル／２－ペンチル／２－ヘキシル異性体 ０．３％
Ｃ１５アルコールの合計：９．０％
Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の直鎖率の重量％は３３．３％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の分岐率の重量％は６６．７％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の２－メチル異性体の重量％は、３９．１％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の２－エチル異性体の重量％は、９．７％であった。Ｃ１５アルデヒド／アルコール混合物の２－プロピル／２－ブチル／２－ペンチル／２－ヘキシル異性体の合計重量％は、１８．０％であった。
（結論）
本開示は、その多くの態様、特徴、および要素において、分岐生成物および分岐生成物を生成・製造するための方法に関する。このような化合物および製造プロセスは、その使用および操作において動的であり得る。本開示は、ここで開示された装置、手段、方法、機能、操作の説明および趣旨と一致する、同等物、手段、システム、分岐生成物の使用方法、分岐生成物を生成・製造するための方法、およびそれらの多くの態様を包含することが意図される。他の実施形態および変更は、当業者であれば、本開示によって可能になり、本開示の範囲内にあるものとして認識されるであろう。
本開示の範囲は、広く解釈されるものである。本明細書の実施形態は、一緒に、別々に、混合または組み合わせて使用することができる。本開示は、ここで開示された装置、設計、操作、制御システム、制御、活動、機械的作用、力学、および結果を達成するための同等物、手段、システム、および方法を開示することが意図される。開示された各化合物、プロセス、方法、製造方法、機械的要素、または機構について、本開示は、その開示範囲内に、ここで開示された多くの態様、化合物、プロセス、機構、および装置を実現するための等価物、手段、システム、および方法を包含し、教示することも意図される。本願の特許請求の範囲も同様に、広く解釈される。
本明細書における技術の説明は、その多くの多様な実施形態において単に例示的なものであり、本開示の要旨を逸脱しない範囲の変形は、特許請求の範囲および開示の範囲に含まれることが意図される。このような変形は、開示された技術の趣旨および範囲から逸脱するものと見なされてはならない。
特許請求の範囲の趣旨および範囲から逸脱することなく、ここで開示される方法および得られる分岐生成物の上述の実施形態に様々な修正および変更を加えることができることが理解されるであろう。
異性化ステップの時間を２．０時間から３．０時間に増加し、ヒドロホルミル化ステップの時間を４．０時間から３．０時間に減少させて、実施例５で詳述したバッチ式Ｃ１２／Ｃ１４αオレフィン異性化／ヒドロホルミル化プロセスを繰り返した。この例における出発オレフィンのアルデヒド生成物への転化率は９４％であった。得られたヒドロホルミル化反応生成物の組成は、Ｃ１３アルデヒドが３８．０ｗｔ％、Ｃ１５アルデヒドが３７．９ｗｔ％であった。生成したＣ１３アルデヒドおよびＣ１５アルデヒドの異性体分布は次のとおりである。
重量％
Ｃ１３アルデヒド
１－トリデカナール ４．３％
２－メチルドデカナール １０．５％
２－エチルウンデカナール ８．１％
２－プロピルデカナール ６．３％
２－ブチルノナナール ８．４％
２－ペンチルオクタナール ０．４％
Ｃ１３アルデヒドの合計：３８．０％
Ｃ１５アルデヒド
１－ペンタデカナール ４．２％
２－メチルテトラデカナール １０．４％
２－エチルトリデカナール ８．０％
２－プロピル－ドデカナール ６．１％
２－ブチルウンデカナール ８．７％
２－ペンチルデカナール＋２－ヘキシルノナナール ０．５％
Ｃ１５アルデヒドの合計：３７．９％
この分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド混合物を、高圧ステンレス製攪拌式オートクレーブで、１５０℃、２５ｂａｒ（ｇ）の水素圧で水素化した。水素化触媒としては、Ｒａｎｅｙ（登録商標）Ｎｉｃｋｅｌ３１１１（ＷＲグレース・アンド・カンパニー，７５００グレース・ドライブ，コロンビア，ＭＤ２１０４４，米国，電話番号１－４１０－５３１－４０００）触媒を０．５０ｗｔ％担持量で使用した。分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルデヒド混合物を４時間水素化し、得られた反応混合物をろ過して、４９．４ｗｔ％の分岐Ｃ１３アルコールおよび４４．１ｗｔ％の分岐Ｃ１５アルコールを含む分岐Ｃ１３／Ｃ１５アルコール混合物を生成した。生成したＣ１３アルコールおよびＣ１５アルコールの異性体分布は次のとおりである。
重量％
Ｃ１３アルコール
１－トリデカノール ７．９％
２－メチルドデカノール １７．７％
２－エチルウンデカノール １１．０％
２－プロピルデカノール ６．０％
２－ブチルノナノール ３．８％
２－ペンチルオクタノール ３．０％
Ｃ１３アルコールの合計：４９．４％
Ｃ１５アルコール
１－ペンタデカノール ６．５％
２－メチルテトラデカノール １６．０％
２－エチルトリデカノール ９．５％
２－プロピル－ドデカノール ５．３％
２－ブチルウンデカノール ３．３％
２－ペンチルデカノール＋２－ヘキシルノナノール ３．５％
Ｃ１５アルコールの合計：４４．１％

Claims (20)

  1. Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物を含み、
    前記Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の６０％未満は、直鎖アルコールであり、
    前記Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルコールであり、
    前記Ｃ８～Ｃ３６アルコールの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルコールである組成物。
  2. 前記アルコールの１０％より多くは、２－エチル分岐アルコールである請求項１に記載の組成物。
  3. 前記アルコールの１２％より多くは、２－エチル分岐アルコールである請求項１に記載の組成物。
  4. 前記アルコールの１４％より多くは、２－エチル分岐アルコールである請求項１に記載の組成物。
  5. 前記アルコールの１６％より多くは、２－エチル分岐アルコールである請求項１に記載の組成物。
  6. 前記アルコールの１８％より多くは、２－エチル分岐アルコールである請求項１に記載の組成物。
  7. 前記アルコールの２０％より多くは、２－エチル分岐アルコールである請求項１に記載の組成物。
  8. Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物を含み、
    前記Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の６０％未満は、直鎖アルデヒドであり、
    前記Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の２５％より多くは、２－メチル分岐アルデヒドであり、
    前記Ｃ８～Ｃ３６アルデヒドの混合物の８％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドである組成物。
  9. 前記アルデヒドの１０％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドである請求項８に記載の組成物。
  10. 前記アルデヒドの１２％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドである請求項８に記載の組成物。
  11. 前記アルデヒドの１４％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドである請求項８に記載の組成物。
  12. 前記アルデヒドの１６％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドである請求項８に記載の組成物。
  13. 前記アルデヒドの１８％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドである請求項８に記載の組成物。
  14. 前記アルデヒドの２０％より多くは、２－エチル分岐アルデヒドである請求項８に記載の組成物。
  15. ロジウムおよびコバルトのうち少なくとも１つと、少なくとも１つの有機リン配位子とを含む有機金属錯体を含む第１の触媒を提供するステップと、
    １つ以上のＣ４～Ｃ３６直鎖αオレフィンの混合物を提供するステップと、
    一酸化炭素を含む気相を提供するステップと、
    一酸化炭素の存在下、第１の圧力で、前記第１の触媒により前記直鎖αオレフィンを異性化し、異性化オレフィンを生成するステップと、
    一酸化炭素および水素の存在下、前記第１の圧力とは異なる第２の圧力で、前記第１の触媒により前記異性化オレフィンをヒドロホルミル化し、分岐アルデヒドを生成するステップと、を含む方法。
  16. 前記分岐アルデヒドは、２－アルキル分岐アルデヒドである請求項１５に記載の方法。
  17. 前記有機リン配位子は、ホスファイト配位子である請求項１５に記載の方法。
  18. 前記有機リン配位子は、トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトであるホスファイト配位子である請求項１５に記載の方法。
  19. トリフェニルホスフィンである第１の有機リン配位子と、
    トリス（２，４－ジ－ｔ－ブチルフェニル）ホスファイトである第２の有機リン配位子と、を更に含む請求項１５に記載の方法。
  20. 水素化触媒を提供するステップと、
    水素を提供するステップと、
    前記水素化触媒および水素の存在下で、前記分岐アルデヒドを水素化し、分岐アルコールを生成するステップと、を更に含む請求項１５に記載の方法。
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