JP2023515143A

JP2023515143A - 高効率の医薬品充填ライン

Info

Publication number: JP2023515143A
Application number: JP2022550914A
Authority: JP
Inventors: ロナルドルースヴァークリーレン; クリストファーホフ，カイル
Original assignee: Corning Inc
Current assignee: Corning Inc
Priority date: 2020-02-25
Filing date: 2021-02-05
Publication date: 2023-04-12
Also published as: CA3169162A1; EP4110738A1; CN115298145A; US20230087680A1; WO2021173321A1; MX2022010458A

Abstract

増加したスループット率で医薬品充填ラインを稼働することによって、充填ラインの効率を改善する方法が開示されている。この方法は、毎分６００バイアル以上の速度に設定され、少なくとも７０％の効率で稼働する医薬品充填ラインに、強化され、ガラスバイアルの外面の摩擦係数を減少させるために被覆されたガラスバイアルを使用する工程を含む。本発明の他の実施の形態において、医薬品充填ラインに、ガラスバイアルとの接点で高分子化学コーティングが設けられ、それによって、バイアルと接点との間の摩擦およびバイアルが医薬品充填ラインの接点と衝突する影響を減少させることがある。

Description

関連出願の説明

本出願は、その内容が依拠され、ここに全て引用される、２０２０年２月２５日に出願された米国仮特許出願第６２／９８１２５７号の米国法典第３５編第１１９条の下での優先権の恩恵を主張するものである。

本明細書は、広く、ガラス容器の充填ラインに関し、より詳しくは、医薬品製剤の貯蔵に使用するためのガラス容器の充填ラインに関する。

歴史的に、ガラスが、密封性、光学的透明度、および他の材料と比べて優れた化学的耐久性のために、医薬品を包装するための好ましい材料として、使用されてきた。具体的に、医薬品包装に使用されるガラスは、その中に収容される医薬品製剤の安定性に影響しないように、適切な化学的耐久性を持たなければならない。適切な化学的耐久性を有するガラスに、化学的耐久性の実証された経歴を有するＡＳＴＭ規格「タイプＩＡ」および「タイプＩＢ」ガラス組成物に入るガラス組成物がある。

タイプＩＡおよびタイプＩＢガラス組成物は、医薬品包装によく使用されているが、それらのガラスには、医薬品溶液への曝露後に、医薬品包装の内面がガラス微粒子を生じる、または「剥離する」傾向を含む、いくつかの欠点がある。

それに加え、医薬品包装に、特に、自動化した機械化充填ラインへのガラスの使用は、ガラスの機械的性能によっても制限されている。詳しくは、ガラス製医薬品包装の製造および充填に利用される速い処理速度により、その包装が、処理設備、取扱設備、および／または他の包装と接触するときに、摩耗など、包装の表面に機械的損傷をもたらすことがある。この機械的損傷は、ガラス製医薬品包装の強度を著しく低下させ、その包装内の医薬品がガラスの粒子により汚染される傾向、またはガラスに亀裂が生じ、包装が完全に破壊される傾向が増してしまう。

医薬品充填ラインが機械的に速くなるにつれて、容器が詰まっておらず、傷ついておらず、破損していないことを確実にするために、より一層、複雑さと精度が要求される。材料としてのガラスが、極めて清浄であるときに、摩擦係数（ＣｏＦ）が高い表面を有するという事実によって、この複雑さは増してしまう。この筋書きは、洗浄および脱パイロジェン後の医療用ガラスに、ガラス表面から実質的に全ての炭素含有分子／種が除去された場合に、考えられる。ＣｏＦの増加により、充填ラインの蓄積区域が狭まるときに、容器の詰まりが生じる。これらの詰まりは期間が短く（マイクロジャム(micro-jam)）、容器の流れに間隙が生じることがあり、これにより、損失時間となる、またはより激しい詰まり（マクロジャム(macro-jam)）の場合には、充填ラインが停止し、ガラスが破損し、容器の流れを再開するために、ヒトの介入が必要になることがある。

清浄なガラスのＣｏＦが高い表面は、強度の制限および容器表面への美的引っ掻き損傷を伴うガラス粒子の発生機構ももたらす。これらのガラス粒子は、見えない粒子と見える粒子の負担要件に寄与する。よくても、これにより、自動検査中に粒子と外観の不合格をもたらし、これにより、製薬製造過程に追加の費用が発生し得る。最悪の場合では、粒子は、検査システムにより発見されず、患者に注入され、健康に対する多くの悪影響を生じてしまう。

現行の医薬品充填ラインは、例えば、従来のホウケイ酸塩ガラスバイアルと、主にステンレス鋼製の充填ラインの構成部材との間の高い摩擦力のために、速度が制限されている。充填ラインの速度を特定の制限、典型的に、３ｍＬのバイアルについて、毎分５５０バイアルを超えて増加させると、ガラスの破損または詰まりにより、ラインへの介入が増し、それゆえ、効率が減少する。ガラスバイアルが破損すると、自動化充填ラインを停止させ、処理が継続できるようになる前に、破損したバイアルを片付けなければならないので、その充填過程が著しく遅くなる。これにより、自動化充填ラインが処理できるよりも、毎分のバイアル数が減少する。５５０バイアル毎分（ＶＰＭ）の常用速度でさえ、実際のスループットは、３５０～４００ＶＰＭに近い。

したがって、改善された耐剥離性、増加した強度、および／または損傷許容性を示す、改善されたガラス容器、および自動化充填ラインにより処理できる１分当たりのバイアル数を増加させられるように、充填過程中にガラス容器に印加される力を減少させる、改善された充填ラインが必要とされている。

第１の実施の形態によれば、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数(delamination factor)を有することがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに強固な無機コーティングが配置されることがある。この強固な無機コーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

別の実施の形態によれば、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数を有することがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、一時的コーティングが配置されることがある。一時的コーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

別の実施の形態によれば、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数を有する。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、強固な有機コーティングが配置されることがある。強固な有機コーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

別の実施の形態によれば、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体は、ＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２に準拠するタイプＩ、クラスＢのガラスから形成されることがある。このガラス容器内に収容される組成物が、本体の内面に接触しないように、本体の内面にバリアコーティングが配置されることがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、滑らかなコーティングが配置されることがある。この滑らかなコーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

別の実施の形態によれば、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体は、ＩＳＯ７１９規格に準拠した少なくともＨＧＢ２以上の加水分解抵抗を有することがある。この本体は、約２００ポアズから約１００キロポアズの範囲の粘度に対応する温度で著しく揮発する種を形成する構成成分を含まないガラス組成物から形成されることがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、滑らかなコーティングが配置されることがある。この滑らかなコーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

別の実施の形態によれば、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体は、ＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２に準拠するタイプＩ、クラスＢのガラスから形成されることがある。この本体は、ガラス組成物中の揮発性種の蒸発を軽減する加工条件下で形成されることがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、滑らかなコーティングが配置されることがある。滑らかなコーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

さらに別の実施の形態において、ここに記載されたガラス容器は、クオリティ・バイ・デザインの手法を通じて既存の充填ラインの操業効率を増加させる医薬品一次包装の選択肢を提供する。このガラス容器は、現行のガラス容器に関連する重要な課題、すなわち、設備を通じた一貫性のない流れ、無菌環境に関するヒトの介入、および自動検査からの機能的／外観の不合格に対処することによって、増加した効果的なライン出力を生成する。バイアルと、充填ラインの構成部材との間の摩擦力をより低くすることにより、ラインへの介入を増やさずに、バイアル速度をより速くすることができる。その結果、ラインへの介入を増やさずに、または充填ラインの効率を減少させずに、毎分６００～７００バイアルを超えることのできる医薬品充填ラインの設計が得られる。

さらに別の実施の形態において、充填ラインの構成部材が、ここに記載された材料で被覆されることがある。次に、修正された充填ラインは、通常の未被覆のガラス容器に、またはここに記載された材料で被覆されたガラス容器にも、使用することができる。ガラス容器および充填ラインの構成部材の両方が、０．７以下の摩擦係数を有することが好ましい。

ここに記載されたガラス容器の実施の形態の追加の特徴および利点が、以下の詳細な説明に述べられており、一部は、その説明から当業者に容易に明白となるか、または以下の詳細な説明、特許請求の範囲、並びに添付図面を含む、ここに記載された実施の形態を実施することによって、認識されるであろう。

先の一般的な説明および以下の詳細な説明の両方とも、様々な実施の形態を記載しており、請求項の主題の性質および特徴を理解するための概要または骨子を提供する意図があることが理解されよう。添付図面は、様々な実施の形態のさらなる理解を与えるために含まれ、本明細書に包含され、その一部を構成する。図面は、ここに記載された様々な実施の形態を図示し、説明と共に、請求項の主題の原理と作動を説明する働きをする。

ここに記載された１つ以上の実施の形態によるガラス容器の断面図図１のガラス容器の側壁の一部の圧縮応力層の概略図積層ガラスから形成されたガラス容器の側壁の一部の概略図ガラス容器の水平圧縮強度を試験するための水平圧縮装置の概略図ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ガラス容器の内面の少なくとも一部に配置されたバリアコーティングを有するガラス容器の概略図持続する層均一性を有するガラス容器の側壁の一部の概略図持続する層均一性を有するガラス容器の側壁の一部の概略図ガラス容器の外面に配置された滑らかなコーティングを有するガラス容器の概略図２つのガラス容器の間の摩擦係数を決定するための試験治具の概略図ガラス容器に施されたコーティングの熱安定性を評価するための装置の概略図ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、４００～７００ｎｍの可視光スペクトルで測定された被覆バイアルと未被覆バイアルに関する光透過率データを示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態によるガラス容器の外面に配置された強固で滑らかな有機コーティングを示す概略図ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態によるガラス容器の外面に配置された強固で滑らかな有機コーティングを示す概略図ポリイミドコーティング層を形成するために使用できるジアミン単量体の化学構造ポリイミドコーティング層を形成するために使用できる別のジアミン単量体の化学構造ガラス容器に施されたポリイミドコーティングとして使用できるいくつかの単量体の化学構造タイプＩＢガラスおよび無ホウ素ガラスに関する蒸発に対する組成と温度の影響を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、基体へのシラン結合の反応工程を示す概略図ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、基体へのポリイミド結合の反応工程を示す概略図ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、バイアルに関する水平圧縮試験において印加された荷重の関数としての破壊確率を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、タイプＩＢガラスバイアル、およびイオン交換され、被覆された基準ガラス組成物から形成されたバイアルに関する荷重および摩擦係数の測定値を報告する表受け取ったままの状態、イオン交換された状態（未被覆）、イオン交換された状態（被覆され、摩耗された）、およびイオン交換された状態（未被覆で、摩耗された）における基準ガラス組成物から形成された管、並びにここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、受け取ったままの状態、およびイオン交換された状態におけるタイプＩＢガラスから形成された管に関する、４点曲げにおいて印加された圧力の関数としての破壊確率を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ＡＰＳ／Ｎｏｖａｓｔｒａｔ（登録商標）８００コーティングに関するガスクロマトグラム－質量分析計の出力データを示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ＤＣ８０６Ａコーティングに関するガスクロマトグラム－質量分析計の出力データを示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、凍結乾燥条件下で試験した異なる滑らかなコーティング組成物を報告する表ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、バイアル・オン・バイアル治具において試験された、裸のガラスバイアルおよびシリコーン樹脂コーティングを有するバイアルに関する摩擦係数を報告するチャートここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ＡＰＳ／ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）ポリイミド）コーティングで被覆され、バイアル・オン・バイアル治具において異なる印加荷重下で複数回摩耗されたバイアルに関する摩擦係数を報告するチャートここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ＡＰＳコーティングで被覆され、バイアル・オン・バイアル治具において異なる印加荷重下で複数回摩耗されたバイアルに関する摩擦係数を報告するチャートここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ＡＰＳ／ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）ポリイミド）コーティングで被覆され、バイアル・オン・バイアル治具において異なる印加荷重下で複数回摩耗されたバイアルに関する、バイアルが１２時間に亘り３００℃に曝露された後の摩擦係数を報告するチャートここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ＡＰＳコーティングで被覆され、バイアル・オン・バイアル治具において異なる印加荷重下で複数回摩耗されたバイアルに関する、バイアルが１２時間に亘り３００℃に曝露された後の摩擦係数を報告するチャートここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）ポリイミド）コーティングで被覆され、バイアル・オン・バイアル治具において異なる印加荷重下で複数回摩耗されたタイプＩＢのバイアルに関する摩擦係数を報告するチャートここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、凍結乾燥の前後のＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００が被覆されたバイアルに関する摩擦係数を報告する表ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、オートクレーブ処理の前後のＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００が被覆されたバイアルに関する摩擦係数を報告する表異なる温度条件に曝露された被覆ガラス容器および未被覆ガラス容器に関する摩擦係数を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、バイアルに関する、水平圧縮試験において印加された荷重の関数としての破壊確率を示すグラフここに記載されたガラス容器に施された滑らかなコーティングのカップリング剤の組成の変動による摩擦係数の変化を示す表脱パイロジェンの前後の被覆ガラス容器に関する、摩擦係数、印加力、および摩擦力を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、脱パイロジェンの前後の被覆ガラス容器に関する、摩擦係数、印加力、および摩擦力を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、バイアルに関する水平圧縮試験において印加された荷重の関数としての破壊確率を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、脱パイロジェンの前後の被覆ガラス容器に関する、摩擦係数、印加力、および摩擦力を示すグラフ異なる脱パイロジェン条件に関する、被覆ガラス容器の摩擦係数、印加力、および摩擦力を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、様々な熱処理時間後の摩擦係数を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、４００～７００ｎｍの可視光スペクトルで測定された被覆バイアルと未被覆バイアルに関する光透過率データを示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、脱パイロジェンの前後の被覆ガラス容器に関する、摩擦係数、印加力、および摩擦力を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、バイアルに関する水平圧縮試験において印加された荷重の関数としての破壊確率を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、コーティングの顕微鏡写真ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、コーティングの顕微鏡写真ここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、コーティングの顕微鏡写真比較例の被覆されたままのバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフ比較例の熱処理されたバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフ比較例の被覆されたままのバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフ比較例の熱処理されたバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフ被覆されたままの条件における接着促進層を有するバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフ被覆されたままの条件における接着促進層を有するバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフ脱パイロジェン後の接着促進層を有するバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフ脱パイロジェン後の接着促進層を有するバイアルに関する、印加された引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての摩擦係数、引っ掻き傷の貫通、印加された法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、接着促進層を有するバイアルに関する水平圧縮試験において印加された荷重の関数としての破壊確率を示すグラフここに示され、記載された１つ以上の実施の形態による、接着促進層を有するバイアルに関する水平圧縮試験において印加された荷重の関数としての破壊確率を示すグラフ医薬品充填ラインの出力と、バイアルがラインで処理される速度との間の関係を示すグラフ未処理のバイアルおよび本発明の様々な態様により処理されたバイアルの両方に関する、充填ラインの速度設定に対する充填ラインの効率を示すグラフ充填ラインで見られる摩擦滑りおよび衝突相互作用の例示の画像充填ラインで見られる摩擦滑りおよび衝突相互作用の例示の画像

ここで、その例が添付図面に示されている、ガラス容器の実施の形態を詳しく参照する。できるときはいつでも、同じまたは同様の部分を称するために、図面に亘り、同じ参照番号が使用される。ここに記載されたガラス容器は、耐剥離性、改善された強度、および増加した損傷抵抗から選択される、少なくとも２つの性能属性を有する。例えば、ガラス容器は、耐剥離性と改善された強度の組合せ、改善された強度と増加した損傷抵抗の組合せ、または耐剥離性と増加した損傷抵抗の組合せを有することがある。１つの特定の実施の形態において、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数を有することがある。本体の外面の少なくとも一部の周りに、強固な無機コーティングが配置されることがある。強固な無機コーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。耐剥離性、改善された強度、および増加した損傷抵抗の様々な組合せを有するガラス容器が、添付図面を具体的に参照して、ここにより詳しく記載される。

ここに記載されたガラス組成物の実施の形態において、構成成分（例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｂ_２Ｏ_３など）の濃度は、特に明記のない限り、酸化物基準のモルパーセント（モル％）で特定されている。

「実質的に含まない」という用語は、ガラス組成物中の特定の構成成分の濃度および／または不在を記載するために使用される場合、その構成成分がガラス組成物に意図的に加えられていないことを意味する。しかしながら、そのガラス組成物は、０．１モル％未満の量の汚染物質または混入物として微量の構成成分を含むことがある。

ここに用いられている「化学的耐久性」という用語は、特定の化学的条件に曝露された際に、分解に抵抗するガラス組成物の能力を称する。詳しくは、ここに記載されたガラス組成物の化学的耐久性は、３つの確立された材料試験規格：２００１年３月付けの、「Testing of glass-Resistance to attack by a boiling aqueous solution of hydrochloric acid-Method of test and classification」と題するＤＩＮ１２１１６；「Glass-Resistance to attack by a boiling aqueous solution of mixed alkali-Method of test and classification」と題するＩＳＯ６９５：１９９１；「Glass-Hydrolytic resistance of glass grains at 121 degrees C.-Method of test and classification」と題するＩＳＯ７２０：１９８５；および「Glass-Hydrolytic resistance of glass grains at 98 degrees C.-Method of test and classification」と題するＩＳＯ７１９：１９８５にしたがって評価することができる。各規格および各規格内の分類が、ここにさらに詳しく記載されている。あるいは、ガラス組成物の化学的耐久性は、ガラスの表面の耐久性を評価する、「Surface Glass Test」と題する米国薬局方＜６６０＞、および／または「Glass Containers For Pharmaceutical Use」と題する欧州薬局方３．２．１にしたがって評価することができる。

ここに用いられている「歪み点」および「Ｔ_歪み」という用語は、ガラスの粘度が３×１０^１４ポアズである温度を称する。

ここに用いられている「軟化点」という用語は、ガラス組成物の粘度が１×１０^７．６ポアズである温度を称する。

医薬品および／または他の消費可能製品を貯蔵するために使用される従来のガラス容器は、充填、包装、および／または出荷中に損傷を受けることがある。そのような損傷は、表面傷、摩耗および引っ掻き傷の形態にあることがあり、これらは、十分に深い場合、ガラス容器の貫通亀裂、またさらには完全な破損をもたらし、それによって、ガラス包装の内容物を損なうことがある。

それに加え、ある種の従来のガラス容器は、特に、ガラス容器がアルカリホウケイ酸ガラスから形成されている場合、剥離を受けやすいであろう。剥離は、一連の浸出、腐食、および／または風化反応後に、ガラスの表面からガラス粒子が放出される現象を称する。一般に、ガラス粒子は、パッケージ内に収容されている溶液中に改質剤イオンが浸出した結果としてパッケージの内面から生じる、シリカが豊富なガラス薄片である。これらの薄片は、一般に、約１ｎｍから約２マイクロメートル（μｍ）厚であり、幅は約５０μｍより大きいことがある。これらの薄片は主にシリカからなるので、薄片は、一般に、ガラスの表面から放出された後に、さらに分解しない。

これまで、剥離は、ガラスを容器の形状に作り直すために使用される高温にガラスが曝露されたときに、アルカリホウケイ酸ガラスに生じる相分離のためであると仮定されてきた。

しかしながら、今では、ガラス容器の内面からのシリカが豊富なガラス薄片の剥離は、成形直後のガラス容器の組成特性のためであると考えられている。詳しくは、アルカリホウケイ酸ガラスはシリカの含有量が多いため、このガラスの溶融温度と成形温度は、比較的高い。しかしながら、ガラス組成物中のアルカリ成分とホウ酸塩成分は、ずっと低い温度で溶融する、および／または蒸発する。特に、ガラス中のホウ酸塩種は、高度に揮発性であり、ガラスを形成し、作り直すために必要な高温で、ガラスの表面から蒸発する。

詳しくは、ガラス原料は、高温で、直火中で、ガラス容器に作り直される。より速い設備速度で必要とされる高温のために、より揮発性であるホウ酸塩種が、ガラスの表面の一部から蒸発する。ガラス容器の内部容積内でこの蒸発が生じると、揮発したホウ酸塩種が、ガラス容器の表面の他の区域に再び堆積し、特にガラス容器の内部の表面近くの領域（すなわち、ガラス容器の内面にある領域、またはその内面に直接隣接した領域）に関して、ガラス容器の表面の組成が不均一になってしまう。例えば、ガラス管の一端が閉じられて、容器の底または床が形成されるときに、ホウ酸塩種が管の底部分から蒸発し、管の他のどこかに再び堆積することがある。容器の踵および床からの材料の蒸発は、容器のこれらの区域が最も大きい作り直しを経験し、それゆえ、最高温度に曝露されるので、特に著しい。その結果、より高温に曝露された容器の区域は、シリカが豊富な表面を有するであろう。ホウ素の堆積を受けやすい容器の他の区域は、表面にホウ素が豊富な層を有するであろう。ガラス組成物の徐冷点より高いが、作り直し中にガラスが曝される最高温度よりは低い温度にある、ホウ素の堆積を受けやすい区域は、ガラスの表面上にホウ素が組み込まれ得る。容器内に収容される溶液は、ホウ素が豊富な層からホウ素を浸出させることがある。ホウ素が豊富な層がガラスから浸出されるときに、高シリカガラスの網状構造（ゲル）が残り、これが、水和中に膨潤し、歪み、最終的に、表面から剥落する。

ここに記載されたガラス容器は、上述した問題の内の少なくとも２つを軽減する。詳しくは、ガラス容器は、耐剥離性、改善された強度、および増加した損傷抵抗から選択される少なくとも２つの性能属性を有する。例えば、ガラス容器は、耐剥離性と改善された強度の組合せ、改善された強度と増加した損傷抵抗の組合せ、または耐剥離性と増加した損傷抵抗の組合せを有することがある。各性能属性およびその性能属性を達成する方法が、ここにさらに記載される。

ここで、図１および２を参照すると、医薬品製剤を貯蔵するためのガラス容器１００の１つの実施の形態が、断面で概略示されている。ガラス容器１００は、概して、本体１０２を含む。本体１０２は、内面１０４と外面１０６との間に延在し、概して、内部容積１０８を取り囲む。図１に示されたガラス容器１００の実施の形態において、本体１０２は、概して、壁部分１１０および床部分１１２を含む。壁部分１１０は、踵部分１１４を通じて床部分１１２に移行する。本体１０２は、図１に示されるように、内面１０４と外面１０６との間に延在する壁厚Ｔｗを有する。

図１には、ガラス容器１００が特定の形状形態（すなわち、バイアル）を有すると示されているが、ガラス容器１００は、制限なく、Ｖａｃｕｔａｉｎｅｒ（登録商標）、カートリッジ、注射器、アンプル、ボトル、フラスコ、バイアル(phial)、管、ビーカーなどを含む、他の形状形態を有してもよいことを理解すべきである。さらに、ここに記載されたガラス容器は、制限なく、医薬品包装、飲料容器などを含む様々な用途に使用できることを理解すべきである。

強度
まだ図１および２を参照すると、ここに記載されたいくつかの実施の形態において、本体１０２は、本体１０２の少なくとも外面１０６から壁厚Ｔｗ中に、本体１０２の外面１０６から層の深さＤＯＬまで延在する圧縮応力層２０２を含む。圧縮応力層２０２は、一般に、ガラス容器１００の強度を増加させ、ガラス容器の損傷許容性も改善する。詳しくは、圧縮応力層２０２を有するガラス容器は、概して、圧縮応力層２０２が圧縮応力層２０２中の表面損傷からの亀裂の伝搬を軽減するので、非強化ガラス容器と比べて、破損せずに、引っ掻き傷、破片など、より大きい程度の表面損傷に耐えることができる。

ここに記載された実施の形態において、圧縮応力層の層の深さは、約３μｍ以上であることがある。いくつかの実施の形態において、層の深さは、１０μｍ超、またさらには２０μｍ超であることがある。いくつかの実施の形態において、層の深さは、約２５μｍ以上、またさらには約３０μｍ以上であることがある。例えば、いくつかの実施の形態において、層の深さは、約２５μｍ以上かつ約１５０μｍまでであることがある。いくつかの他の実施の形態において、層の深さは、約３０μｍ以上かつ約１５０μｍ以下であることがある。さらに他の実施の形態において、層の深さは、約３０μｍ以上かつ約８０μｍ以下であることがある。いくつかの他の実施の形態において、層の深さは、約３５μｍ以上かつ約５０μｍ以下であることがある。

圧縮応力層２０２は、概して、１５０ＭＰａ以上の表面圧縮応力（すなわち、外面１０６で測定される圧縮応力）を有する。いくつかの実施の形態において、その表面圧縮応力は、２００ＭＰａ以上、またさらには２５０ＭＰａ以上であることがある。いくつかの実施の形態において、表面圧縮応力は、３００ＭＰａ以上、またさらには３５０ＭＰａ以上であることがある。例えば、いくつかの実施の形態において、表面圧縮応力は、約３００ＭＰａ以上かつ約７５０ＭＰａ以下であることがある。いくつかの他の実施の形態において、表面圧縮応力は、約４００ＭＰａ以上かつ約７００ＭＰａ以下であることがある。さらに他の実施の形態において、表面圧縮応力は、約５００ＭＰａ以上かつ約６５０ＭＰａ以下であることがある。イオン交換されたガラス物品中の応力は、ＦＳＭ（基本応力計(Fundamental Stress Meter)）装置で測定することができる。この装置は、光を複屈折ガラス表面中に結合し、そこから出す。次に、測定された複屈折は、材料の定数、応力光学係数または光弾性係数（ＳＯＣまたはＰＥＣ）により応力に関連付けられる。２つのパラメータ：最大表面圧縮応力（ＣＳ）および層の交換深さ（ＤＯＬ）が得られる。あるいは、圧縮応力および層の深さは、屈折近視野応力測定技術を使用して測定してもよい。

圧縮応力層２０２は、外面１０６から本体１０２の厚さＴｗ中に延在するものと、ここに示され、記載されてきたが、いくつかの実施の形態において、本体１０２は内面１０４から本体１０２の厚さＴｗ中に延在する第２の圧縮応力層をさらに含むことがあるのを理解すべきである。この実施の形態において、層の深さおよび第２の圧縮応力層の表面圧縮応力は、本体１０２の厚さＴｗの中心線の周りで圧縮応力層２０２のものを反映しているであろう。

ガラス容器１００の本体１０２中に圧縮応力層２０２を形成するために、いくつかの異なる技術を利用することができる。例えば、本体１０２がイオン交換可能なガラスから形成される実施の形態において、圧縮応力層２０２は、イオン交換によって、本体１０２に形成することができる。これらの実施の形態において、圧縮応力層２０２は、ガラス容器を溶融塩の浴中に入れて、ガラス中の相対的に小さいイオンの溶融塩中の相対的に大きいイオンによる交換を促進することによって形成される。圧縮応力層２０２を得るために、いくつかの異なる交換反応を利用することができる。１つの実施の形態において、その浴は、溶融ＫＮＯ_３塩を含有することがあり、一方で、ガラス容器１００を形成するガラスは、リチウムイオンおよび／またはナトリウムイオンを含有する。この実施の形態において、浴中のカリウムイオンが、ガラス中の相対的に小さいリチウムイオンおよび／またはナトリウムイオンと交換され、それによって、圧縮応力層２０２が形成される。別の実施の形態において、その浴は、溶融ＮａＮＯ_３塩を含有することがあり、一方で、ガラス容器１００を形成するガラスは、リチウムイオンを含有する。この実施の形態において、浴中のナトリウムイオンが、ガラス中の相対的に小さいリチウムイオンと交換され、それによって、圧縮応力層２０２が形成される。

１つの具体的な実施の形態において、圧縮応力層２０２は、ガラス容器を、１００％のＫＮＯ_３、または別の方法では、ＫＮＯ_３とＮａＮＯ_３の混合物の溶融塩浴中に浸漬することによって、形成することができる。例えば、１つの実施の形態において、溶融塩浴は、約１０％までのＮａＮＯ_３と共にＫＮＯ_３を含むことがある。この実施の形態において、容器を形成するガラスは、ナトリウムイオンおよび／またはリチウムイオンを含むことがある。溶融塩浴の温度は、３５０℃以上かつ５００℃以下であることがある。いくつかの実施の形態において、溶融塩浴の温度は、４００℃以上かつ５００℃以下であることがある。さらに他の実施の形態において、溶融塩浴の温度は、４５０℃以上かつ４７５℃以下であることがある。ガラス容器は、ガラス中の相対的に小さいイオンによる塩浴中の相対的に大きいイオンの交換を促進し、それによって、所望の表面圧縮応力および層の深さを達成するのに十分な期間に亘り溶融塩浴中に保持されることがある。例えば、ガラス容器は、所望の層の深さおよび表面圧縮応力を達成するために、０．０５時間以上から約２０時間以下の期間に亘り溶融塩浴中に保持されることがある。いくつかの実施の形態において、ガラス容器は、４時間以上かつ約１２時間以下に亘り溶融塩浴中に保持されることがある。他の実施の形態において、ガラス容器は、約５時間以上かつ約８時間以下に亘り溶融塩浴中に保持されることがある。１つの例示の実施の形態において、ガラス容器は、約５時間以上かつ約８時間以下の期間に亘り、約４００℃以上かつ約５００℃以下の温度で１００％のＫＮＯ_３を含む溶融塩浴中でイオン交換されることがある。

典型的に、イオン交換過程は、高温による応力緩和を最小にするために、ガラスの歪み点（Ｔ_歪み）より１５０℃超低い温度で行われる。しかしながら、いくつかの実施の形態において、圧縮応力層２０２は、ガラスの歪み点より高い温度の溶融塩浴中で形成される。この種のイオン交換強化は、ここでは、「高温イオン交換強化」と称される。高温イオン交換強化において、ガラス中の相対的に小さいイオンは、上述したように、溶融塩浴中の相対的に大きいイオンと交換される。相対的に小さいイオンが、歪み点より高い温度で相対的に大きいイオンと交換されるので、結果として生じた応力は、開放すなわち「緩和」される。しかしながら、大きいイオンによるガラス中の小さいイオンの置換により、ガラスの残りよりも低い熱膨張係数（ＣＴＥ）を有する表面層がガラス中に形成される。ガラスが冷えるにつれて、ガラスの表面とガラスの残りとの間のＣＴＥ差により、圧縮応力層２０２が作られる。この高温イオン交換技術は、複雑な外形を有する、ガラス容器などのガラス物品を強化するのに特にうまく適しており、一般に、典型的なイオン交換過程に対して強化過程所要時間を減少させ、また層の深さをより大きくすることができる。

まだ図１および２を参照すると、代わりの実施の形態において、圧縮応力層２０２は、熱強化によって、ガラス容器１００の本体１０２中に導入されることがある。圧縮応力層は、ガラス容器を加熱し、ガラスの中身に対してガラスの表面を異なって冷却することにより熱強化を通じて、形成される。詳しくは、急冷されたガラスは、徐冷されたガラスよりも大きいモル体積（またはより低い密度）を有する。したがって、ガラスの表面が意図的に急冷された場合、ガラスの表面はより大きい体積を有することになり、ガラスの内部（すなわち、外面より下のガラスの残り）は、熱は表面を通じて中から逃げなければならないので、必然的に、より遅い速度で冷えることになる。外面１０６から本体１０２の壁厚Ｔｗ中にモル体積（または熱履歴／密度）の連続勾配を生じさせることによって、放物線状応力プロファイルを有する圧縮応力層２０２が形成される（すなわち、圧縮応力は、本体１０２の外面１０６からの距離が増加するにつれて、放物線状に減少する）。熱強化過程は、一般に、イオン交換過程よりも速く、費用もかからない。しかしながら、熱強化過程による表面圧縮応力は、概して、イオン交換過程による表面圧縮応力よりも低い。ガラス容器が熱強化される実施の形態において、結果として生じた圧縮応力層は、外面１０６から層の深さＤＯＬまで延在し、このＤＯＬはガラス容器の壁厚Ｔｗの２２％までである。例えば、いくつかの実施の形態において、ＤＯＬは、壁厚Ｔｗの約５％から約２２％まで、またさらには壁厚Ｔｗの約１０％から約２２％までであることがある。

典型的な熱強化過程において、ガラス容器１００は、最初に、軟化点まで加熱され、その後、本体１０２の外面１０６は、ガス噴射などの流体によって、軟化点より低く急冷されて、上述したように、本体１０２の外面１０６と本体１０２の残りとの間に温度差を作り出す。外面１０６と本体の残りとの間の温度差により、外面１０６から本体１０２の壁厚Ｔｗ中に延在する圧縮応力層２０２が生じる。例えば、ガラスは、軟化点より５０～１５０℃高い温度まで最初に加熱され、その後、ガラスに流体を向けることによって、室温まで急冷されることがある。その流体としては、制限なく、空気、油、または油系流体が挙げられる。

ここで、図１～３を参照すると、別の実施の形態において、ガラス容器１００は、本体１０２の少なくとも外面１０６への圧縮応力層２０２の形成を促進させる積層ガラス管から形成されることがある。積層ガラスは、一般に、ガラスコア層２０４および少なくとも１つのガラスクラッド層２０６ａを含む。図３に示されたガラス容器１００の実施の形態において、積層ガラスは、一対のガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂを備えている。この実施の形態において、ガラスコア層２０４は、概して、第一面２０５ａおよび第一面２０５ａと反対にある第二面２０５ｂを有する。第１のガラスクラッド層２０６ａは、ガラスコア層２０４の第一面２０５ａに融合されており、第２のガラスクラッド層２０６ｂは、ガラスコア層２０４の第二面２０５ｂに融合されている。ガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂは、ガラスコア層２０４とガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂとの間に、接着剤、被覆層などのいずれの材料も配置されずに、ガラスコア層２０４に融合されている。

図３に示された実施の形態において、ガラスコア層２０４は、平均コア熱膨張係数ＣＴＥ_コアを有する第１のガラス組成物から形成され、ガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂは、平均熱膨張係数ＣＴＥ_クラッドを有する第２の異なるガラス組成物から形成されている。ここに記載された実施の形態において、ＣＴＥ_コアは、コア層またはクラッド層の少なくとも一方に圧縮応力層が存在するように、ＣＴＥ_クラッドと等しくない。いくつかの実施の形態において、ＣＴＥ_コアはＣＴＥ_クラッドより大きく、これにより、ガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂは、イオン交換も、熱強化もされずに、圧縮応力状態にある。積層ガラスが１つのコア層および１つのクラッド層を有する場合など、いくつかの他の実施の形態において、ＣＴＥ_{クラッド層}はＣＴＥ_コアより大きいことがあり、これにより、ガラスコア層は、イオン交換も、熱強化もされずに、圧縮応力状態にある。

ガラス容器を形成する積層ガラス管は、ここに引用される、米国特許第４０２３９５３号明細書に記載されたように、形成されることがある。実施の形態において、ガラスコア層２０４を形成するガラスは、ガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂのいずれかの平均熱膨張係数ＣＴＥ_クラッドよりも大きい平均熱膨張係数ＣＴＥ_コアを有するガラス組成物から形成される。ガラスコア層２０４およびガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂが冷えるのにつれて、ガラスコア層２０４およびガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂの平均熱膨張係数の差により、ガラスクラッド層２０６ａ、２０６ｂに圧縮応力層が発生する。容器を形成するために積層ガラスが使用される場合、これらの圧縮応力層は、ガラス容器１００の外面１０６から壁厚Ｔｗ中へと、ガラス容器の内面１０４から壁厚Ｔｗ中に延在する。いくつかの実施の形態において、圧縮応力層は、ガラス容器の本体の外面から壁厚Ｔｗ中に、約１μｍから壁厚Ｔｗの約９０％までの層の深さまで延在することがある。いくつかの他の実施の形態において、圧縮応力層は、ガラス容器の本体の外面から壁厚Ｔｗ中に、約１μｍから壁厚Ｔｗの約３３％までの層の深さまで延在することがある。さらに他の実施の形態において、圧縮応力層は、ガラス容器の本体の外面から壁厚Ｔｗ中に、約１μｍから壁厚Ｔｗの約１０％までの層の深さまで延在することがある。

積層管が形成された後、その管は、従来の管転換技術を使用して、容器の形状に形成することができる。

ガラス容器が積層ガラスから形成されるいくつかの実施の形態において、少なくとも１つのクラッド層は、その少なくとも１つのガラスクラッド層がガラス容器中に貯蔵された製品と直接接触するようにガラス容器の本体の内面を形成する。これらの実施の形態において、少なくとも１つのクラッド層は、ここにさらに詳しく記載されるように、耐剥離性であるガラス組成物から形成されることがある。したがって、少なくとも１つのクラッド層は、ここにさらに詳しく記載されるように、１０以下の剥離係数を有することができることを理解すべきである。

別の代わりの実施の形態において、ガラス容器は、ガラス本体にコーティングを施すことによって、強化されることがある。例えば、チタニアなどの無機材料のコーティングが、スート堆積または蒸着過程のいずれかによって、ガラス本体の外面の少なくとも一部に施されることがある。チタニアコーティングは、それが上に堆積されているガラスよりも低い熱膨張係数を有する。コーティングとガラスが冷えるのにつれて、チタニアはガラスよりも小さく収縮し、その結果、ガラス本体の表面は張力下にある。これらの実施の形態において、表面圧縮応力および層の深さは、被覆されたガラス本体の表面からではなく、コーティングの表面から測定されることを理解すべきである。無機被覆材料が、チタニアから作られているとここに記載されているが、適切に低い熱膨張係数を有する他の無機被覆材料も考えられることを理解すべきである。実施の形態において、無機コーティングは、同様の被覆容器に対して０．７未満の摩擦係数を有することがある。無機コーティングは、ここにさらに記載されるように、２５０℃以上の温度で熱安定性であることもある。

別の代わりの実施の形態において、ガラス本体は、このガラス本体を、下にあるガラス本体と等しいか、またはそれより大きい熱膨張係数を有する高弾性率コーティングを備えたガラス本体により、強化することができる。強化は、損傷抵抗を与える弾性率の差により達成されるのに対し、熱膨張の差は、ガラス表面に圧縮応力を与える（高弾性率コーティングの張力を釣り合わせる）。これらの実施の形態において、表面圧縮応力および層の深さは、被覆されたガラス本体の表面ではなく、ガラス本体の表面から測定されることを理解すべきである。高い弾性率により、引っ掻き傷および損傷が導入されにくくなり、下にある圧縮層が、引っ掻き傷およびひびが伝搬するのを防ぐ。この効果を示す例示の材料の組合せは、３３Ｅｘｐａｎｓｉｏｎホウケイ酸ガラス上のサファイアコーティング、または５１Ｅｘｐａｎｓｉｏｎホウケイ酸ガラス上に堆積された酸化ジルコニウムコーティングである。

前述したことに基づいて、いくつかの実施の形態において、ガラス容器は、本体の少なくとも外面からガラス容器の壁厚中に延在する圧縮応力層を含むことがあることを理解すべきである。圧縮応力層は、圧縮応力層を含まないガラス容器に対して、ガラス容器の機械的強度を改善する。圧縮応力層は、圧縮応力層を含まないガラス容器に対して、ガラス容器が、破損せずにより大きい表面損傷（すなわち、ガラス容器の壁厚中により深く延在する、引っ掻き傷、破片など）に耐えられるように、ガラス容器の損傷許容性も改善する。さらに、これらの実施の形態において、圧縮応力層は、イオン交換により、熱強化により、積層ガラスからガラス容器を形成することにより、またはガラス本体にコーティングを施すことにより、ガラス容器に形成できることも理解すべきである。いくつかの実施の形態において、圧縮応力層は、これらの技術の組合せによって形成されることがある。

耐剥離性
いくつかの実施の形態において、ガラス容器１００は、容器内に貯蔵された特定の化学組成物に長期間暴露された後の剥離に抵抗することもできる。上述したように、剥離は、溶液に長期間暴露された後に、シリカの豊富なガラス薄片を、ガラス容器内に収容された溶液中に放出することがある。したがって、耐剥離性は、特定の条件下で溶液に暴露された後にガラス容器内に収容された溶液中に存在するガラス微粒子の数によって特徴付けることができる。ガラス容器の長期間の耐剥離性を評価するために、加速剥離試験が利用される。この試験は、イオン交換されたガラス容器とイオン交換されていないガラス容器の両方に行われることがある。この試験は、１分間に亘る室温でのガラス容器の洗浄および１時間亘る約３２０℃での容器の脱パイロジェンからなる。その後、ｐＨが１０の２０ｍＭのグリシン水溶液をガラス容器に容量の８０～９０％まで入れ、ガラス容器を閉じ、ガラス容器を１００℃に急激に加熱し、次に、２気圧（約２０３ｋＰａ）の圧力で１℃／分の昇温速度で１００℃から１２１℃に加熱する。ガラス容器と溶液を６０分間に亘りこの温度に保持し、０．５℃／分の速度で室温まで冷却し、この加熱サイクルと保持を繰り返す。次に、ガラス容器を５０℃に加熱し、高温状態調節のために、１０日以上に亘り保持する。加熱後、ガラス容器を、積層タイル張りの床などの硬質表面上に少なくとも１８インチ（約４６ｃｍ）の距離から落として、ガラス容器の内面に弱く付着したどのような薄片または粒子も取り除く。より大型のバイアルが衝撃で砕けるのを防ぐために、落下距離は、適切に増減することができる。

その後、ガラス容器中に収容された溶液を解析して、溶液１リットル当たりに存在するガラス粒子の数を決定する。詳しくは、ガラス容器からの溶液を、真空吸引機に取り付けられたＭｉｌｌｉｐｏｒｅＩｓｏｐｏｒｅＭｅｍｂｒａｎｅフィルタ（部品＃ＡＰ１００２５００および＃Ｍ００００２５Ａ０と共にアセンブリ内に保持されたＭｉｌｌｉｐｏｒｅ＃ＡＴＴＰ０２５００）の中心に直接注いで、５ｍＬについて１０～１５秒以内で溶液をフィルタに通す。その後、別の５ｍＬの水をすすぎ液として使用して、フィルタ媒体から緩衝残留物を除去する。次に、Fundamentals of light microscopy and digital imaging. New York: Wiley-Liss, １５３～１６８頁からの「Differential interference contrast (DIC) microscopy and modulation contrast microscopy」に記載されたように、反射型の微分干渉顕微鏡法（ＤＩＣ）によって、微粒子薄片を計数する。視界は、約１．５ｍｍ×１．５ｍｍに設定し、５０μｍより大きい粒子を手作業で計数する。画像間に重複がない３×３パターンで各フィルタ膜の中心でそのような測定を９回行う。フィルタ媒体のより大きい区画を解析する場合、結果は、同等面積（すなわち、２０．２５ｍｍ^２）に正規化できる。光学顕微鏡から収集した画像を、画像解析プログラム（ＭｅｄｉａＣｙｂｅｒｎｅｔｉｃ’ｓＩｍａｇｅＰｒｏＰｌｕｓバージョン６．１）で分析して、存在するガラス薄片の数を測定し、計数する。これは、以下のように行われる：単純グレースケール区分けによって背景よりも暗く見える画像内の特徴の全てを強調する；次に、２５マイクロメートルより大きい長さを有する強調された特徴の全ての長さ、幅、面積、および外周を測定する；次に、明らかにガラス粒子ではないいずれのものも、データから除去する；次に、測定データをスプレッドシートにエクスポートする。次いで、長さが２５マイクロメートルより大きくかつ背景より明るい特徴の全てを抽出し、測定する；２５マイクロメートルより大きい長さを有する強調された特徴の全ての長さ、幅、面積、外周、およびＸ－Ｙアスペクト比を測定する；明らかにガラス粒子ではないいずれのものも、データから除去する；測定データを、スプレッドシートに先にエクスポートされたデータに付け加える。次に、スプレッドシート内のデータを、特徴の長さでソートし、サイズにしたがって、ビンに分ける。報告された結果は、長さが５０マイクロメートルより大きい特徴に関するものである。次に、これらの群の各々を計数し、その計数は、試料の各々について報告する。

最低で１００ｍＬの溶液を試験する。それゆえ、溶液の総量を１００ｍＬにするために、複数の小さな容器からの溶液をプールしてもよい。１０ｍＬ超の容積を有する容器について、試験は、同じ加工条件下で同じガラス組成物から形成された１０個の容器の試行について、繰り返し、粒子の計数結果を１０個の容器について平均して、平均粒子計数を決定する。あるいは、小さい容器の場合には、試験は、１０個のバイアルの試行について繰り返し、その各々を解析し、粒子計数を多数の試行について平均して、試行毎の平均粒子計数を決定する。多数の容器について粒子計数を平均すると、個々の容器の剥離挙動の潜在的なばらつきが考慮される。表１には、試験のための試料容積および容器の数の非限定例がいくつか纏められている。

上述した試験は、溶液とガラスとの間の反応の結果としてガラス容器中に囲まれた溶液から沈殿する粒子または成形過程から容器内に存在する混入物ではない粒子および剥離のためにガラス容器の内壁から落ちた粒子を識別するために使用されることを理解すべきである。詳しくは、剥離粒子は、粒子のアスペクト比（すなわち、粒子の厚さに対する粒子の最大長の比、または最大寸法と最小寸法の比）に基づいて混入ガラス粒子から識別することができる。剥離により、不規則な形状であり、一般に、約５０μｍ超であるが、多くの場合２００μｍ超である最大長を有する微粒子薄片または薄層(lamellae)が生じる。薄片の厚さは、通常、約１００ｎｍ超であり、約１μｍほど大きいことがある。それゆえ、薄片の最小アスペクト比は、一般に、約５０より大きい。アスペクト比は、約１００より大きく、多くの場合、約１０００より大きいことがある。対照的に、混入ガラス粒子は、一般に、３未満の低いアスペクト比を有する。したがって、剥離から生じた粒子は、顕微鏡で観察する最中にアスペクト比に基づいて、混入粒子から識別することができる。他の一般的な非ガラス粒子としては、髪、繊維、金属粒子、プラスチック粒子、および他の汚染物質が挙げられ、それゆえ、検査中に排除される。結果の検証は、試験した容器の内部領域を評価することによって、行うことができる。観察の際に、Journal of Pharmaceutical Sciences 101(4), ２０１２年、１３７８～１３８４頁からの「Nondestructive Detection of Glass Vial Inner Surface Morphology with Differential Interference Contrast Microscopy」に記載されたような表皮の腐食／ピッティング／薄片の除去の証拠が留意される。

加速剥離試験後に存在する粒子の数を利用して、試験したバイアルのセットについて剥離係数を確立することができる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する１０未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、１０の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する９未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、９の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する８未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、８の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する７未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、７の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する６未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、６の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する５未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、５の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する４未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、４の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する３未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、３の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する２未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、２の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有する１未満のガラス粒子が平均値となるガラス容器の試行が、１の剥離係数を有すると考えられる。加速剥離試験後の試行当たり約５０超のアスペクト比および約５０μｍの最小長さを有するガラス粒子がゼロであるガラス容器の試行が、０の剥離係数を有すると考えられる。したがって、剥離係数が低いほど、ガラス容器の耐剥離性が良好であることを理解すべきである。ここに記載されたいくつかの実施の形態において、ガラス容器の本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数（例えば、３、２、１または０の剥離係数）を有する。いくつかの他の実施の形態において、内面と外面の両方を含む、ガラス容器の全体は、１０以下の剥離係数（例えば、３、２、１または０の剥離係数）を有する。

いくつかの実施の形態において、１０以下の剥離係数を有するガラス容器は、バリアコーティングが本体の内面であるように本体の内面にバリアコーティングを有するガラス容器を形成することによって、得られることがある。一例として図５を参照すると、本体１０２の内面１０４の少なくとも一部の上に堆積されたバリアコーティング１３１を有するガラス容器１００が概略示されている。バリアコーティング１３１は、剥離も、他の様式で劣化もせず、医薬品組成物など、ガラス容器１００の内部容積１０８内に貯蔵された製品が、本体１０２の内面１０４と接触するのを防ぎ、それによって、ガラス容器の剥離を軽減する。このバリアコーティングは、一般に、水溶液に非浸透性であり、水に不溶性であり、加水分解に安定である。

ここに記載されたいくつかの実施の形態において、バリアコーティング１３１は、ガラス容器１００の内面１０４に永久的に付着した強固な無機コーティングである。バリアコーティング１３１は、金属窒化物コーティング、金属酸化物コーティング、金属硫化物コーティング、ＳｉＯ_２、ダイヤモンド状炭化物、グラフェン、または炭化物コーティングであることがある。例えば、いくつかの実施の形態において、強固な無機コーティングは、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ、ＳｉＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｃｒ_２Ｏ_３、Ｖ_２Ｏ_５、ＺｎＯ、またはＨｆＯ_２などの少なくとも１つの金属酸化物から形成されることがある。いくつかの他の実施の形態において、強固な無機コーティングは、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ、ＳｉＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｃｒ_２Ｏ_３、Ｖ_２Ｏ_５、ＺｎＯ、またはＨｆＯ_２などの２つ以上の組合せから形成されることがある。いくつかの他の実施の形態において、バリアコーティング１３１は、ガラス容器の内面上に堆積された第１の金属酸化物の第１の層および第１の層を覆って堆積された第２の金属酸化物の第２の層を含むことがある。これらの実施の形態において、バリアコーティング１３１は、制限なく、原子層堆積、化学的気相成長法、物理的気相成長法などを含む、様々な堆積技術を使用して堆積されることがある。あるいは、バリアコーティングは、浸漬被覆、スプレー塗装、またはプラズマ被覆などの１種類以上の液体塗布技術により施されることがある。スプレー塗装技術としては、大量低圧（ＨＶＬＰ）および少量低圧（ＬＶＬＰ）スプレー塗装、静電スプレー塗装、エアレススプレー塗装、エアレススプレー塗装による超音波噴霧、エアロゾルジェット塗装、およびインクジェット塗装が挙げられる。プラズマ被覆技術としては、標準的な一次および二次プラズマ被覆、マイクロ波支援プラズマ被覆、および大気プラズマ被覆などが挙げられる。

バリアコーティング１３１の実施の形態が、無機材料から作られるとここでは記載されているが、いくつかの実施の形態において、バリアコーティング１３１は有機コーティングであってもよいことを理解すべきである。例えば、バリアコーティング１３１が有機コーティングである実施の形態において、有機コーティングは、ポリベンズイミダゾール、ポリビスオキサゾール、ポリビスチアゾール、ポリエーテルイミド、ポリキノリン、ポリチオフェン、フェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリシアヌレート、パリレン、ポリテトラフルオロエチレンおよび他のフッ素置換ポリオレフィンを含むフッ素化ポリオレフィン、ペルフルオロアルコキシポリマー、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミド、エポキシ、ポリフェノール、ポリウレタンアクリレート、環状オレフィンコポリマーおよび環状オレフィンポリマー、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ポリプロピレンを含むポリオレフィン、ポリエチレン／プロピレンコポリマー、ポリエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリテルペン、ポリ無水物、ポリマレイン酸無水物、ポリホルムアルデヒド、ポリアセタールおよびポリアセタールのコポリマー、ジメチルまたはジフェニルまたはメチル／フェニル混合物のポリシロキサン、ペルフッ素化シロキサンおよび他の置換シロキサン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、パラフィンおよびワックス、またはその様々な組合せから作られることがある。いくつかの実施の形態において、バリアコーティング１３１として使用される有機コーティングとしては、ジメチル、ジフェニルまたはメチル／フェニル混合物のポリシロキサンが挙げられる。あるいは、有機コーティングは、ポリカーボネートまたはポリエチレンテレフタレートであることがある。いくつかの実施の形態において、バリアコーティング１３１は、上述したポリマーおよび／またはコポリマーの１つ以上から作られた層状構造から形成されることがある。

バリアコーティングは、どのガラス組成物から形成されたガラス容器と共に利用してもよい。しかしながら、バリアコーティングは、ガラス容器に形成する際に耐剥離性を示さないガラス組成物から形成されたガラス容器に使用するのに特にうまく適している。そのようなガラス組成物としては、制限なく、「Standard Specification for Glasses in Laboratory Apparatus」と題するＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２（２０１１）に準拠する、タイプＩクラスＡ、タイプＩクラスＢ、およびタイプＩＩのガラス組成物と指定されるガラス組成物が挙げられる。そのようなガラス組成物は、ＡＳＴＭ規格の下で要求される化学的耐久性を有するかもしれないが、耐剥離性は示さない。例えば、下記の表２には、耐剥離性を示さないタイプＩクラスＢのガラス組成物のいくつかの非限定例が列挙されている。このように、ここに記載されたバリアコーティングは、容器が１０以下の剥離係数を有するように、これらの組成物から形成された容器の少なくとも内面に使用することができる。

いくつかの代わりの実施の形態において、１０以下の剥離係数を有するガラス容器は、「Delamination Resistant Glass Containers」と題する、ＣｏｒｎｉｎｇＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄに委譲された、２０１３年６月７日に出願された同時係属の米国特許出願第１３／９１２４５７号明細書に記載されているように、ガラス容器が均一な組成特徴を有し、これにより、転じて、剥離に対するガラス容器の感受性を減少させるように、ガラス容器を形成することによって、達成される。具体的に、ガラス容器の剥離は、少なくとも一部には、上述したように、ガラス容器の少なくとも内部のガラス組成の不均一性によるであろうと考えられる。そのような組成の不均一性を最小にすることにより、１０以下の剥離係数を有するガラス容器が製造される。

ここで、図１および６を参照すると、いくつかの実施の形態において、ここに記載されたガラス容器は、本体の少なくとも内面１０４が１０以下の剥離係数を有するように、壁、踵、および床部分の各々においてガラス本体１０２の厚さを通じて均一な組成を有する。詳しくは、図６は、ガラス容器１００の壁部分１１０の部分断面を概略示している。ガラス容器１００のガラス本体１０２は、ガラス容器１００の内面１０４より約１０ｎｍ下（図６にＤ_ＬＲ１と示されている）から壁部分１１０の厚さ中に、ガラス容器の内面１０４から深さＤ_ＬＲ２まで延在する内部領域１２０を有する。内面１０４より約１０ｎｍ下から延在する内部領域は、実験アーチファクトによる表面下の最初の５～１０ｎｍにおける組成とは区別される。ガラスの組成を決定するためのダイナミック二次イオン質量分析（ＤＳＩＭＳ）の開始時に、最初の５～１０ｎｍは、次の３つの懸念のために解析に含まれない：偶発的な炭素の結果としての表面からのイオンの変動スパッタリング速度、一部にはその変動スパッタリング速度による定常帯電の確立、および定常スパッタリング条件を確立する間の種の混合。その結果、解析の最初の２つのデータ点は排除される。したがって、内部領域１２０は、Ｄ_ＬＲ２－Ｄ_ＬＲ１と等しい厚さＴ_ＬＲを有することを理解すべきである。この内部領域内のガラス組成は、持続する層均一性を有し、これは、内部領域の厚さＴ_ＬＲと共に、ガラス容器の内部容積内に収容される溶液への長期の暴露後に、ガラス本体の剥離を防ぐのに十分である。いくつかの実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約１００ｎｍである。いくつかの実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約１５０ｎｍである。いくつかの他の実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約２００ｎｍ、またさらには約２５０ｎｍである。いくつかの他の実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約３００ｎｍ、またさらには約３５０ｎｍである。さらに他の実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約５００ｎｍである。いくつかの実施の形態において、内部領域１２０は、少なくとも約１μｍ、またさらには約２μｍの厚さＴ_ＬＲまで延在することがある。

内部領域が、ガラス容器１００の内面１０４の１０ｎｍ下から壁部分１１０の厚さ中にガラス容器の内面１０４から深さＤ_ＬＲ２まで延在するとここに記載されているが、他の実施の形態も可能であることを理解すべきである。例えば、上述した実験アーチファクトにかかわらず、持続する層均一性を有する内部領域が、ガラス容器１００の内面１０４から壁部分の厚さ中に実際に延在してもよいと仮定される。したがって、いくつかの実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、内面１０４から深さＤ_ＬＲ２まで延在することがある。これらの実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約１００ｎｍであることがある。いくつかの実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約１５０ｎｍであることがある。いくつかの他の実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約２００ｎｍ、またさらには約２５０ｎｍであることがある。いくつかの他の実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約３００ｎｍ、またさらには約３５０ｎｍであることがある。さらに他の実施の形態において、厚さＴ_ＬＲは、少なくとも約５００ｎｍであることがある。いくつかの実施の形態において、内部領域１２０は、少なくとも約１μｍ、またさらには約２μｍの厚さＴ_ＬＲまで延在することがある。

ガラス容器が持続する層均一性を有するようにガラス容器が形成されている実施の形態において、「持続する層均一性」という句は、内部領域のガラス組成物の構成成分（例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏなど）の濃度が、ガラス容器内に収容される溶液に長期間曝露された際にガラス本体の剥離をもたらすであろう量ほどは、内部領域を含有するガラス層の厚さの中点での同じ構成成分の濃度と異ならないことを意味する。例えば、ガラス容器が単一のガラス組成物から形成されている実施の形態において、ガラス本体はガラスの単一層を含有し、内部領域中の構成成分の濃度は、持続する層均一性が存在するか否かを決定するために、内面１０４と外面１０６との間でガラス本体を均一に２等分する中間線ＭＰに沿った地点での同じ成分の濃度に匹敵する。しかしながら、ガラス容器が、積層ガラスのガラスクラッド層がガラス容器の内面を形成している積層ガラスから形成されている実施の形態において、内部領域中の構成成分の濃度は、ガラス容器の内面を形成するガラスクラッド層を均一に２等分する中間線に沿った地点での同じ成分の濃度に匹敵する。ここに記載された実施の形態において、ガラス本体の内部領域中の持続する層均一性は、内部領域１２０におけるガラス組成物の構成成分の各々の層濃度の極値（すなわち、最小値または最大値）が、内部領域１２０を含有するガラス層の中点での同じ構成成分の約８０％以上かつ約１２０％以下であるようなものである。ここに用いられているような、持続する層均一性は、ガラス容器が、形成されたままの状態にあるときの、またはガラス容器の少なくとも内部表面に、エッチングなどの表面処理が１つ以上施された後の、ガラス容器の状態を称する。他の実施の形態において、ガラス本体の内部領域中の持続する層均一性は、内部領域１２０におけるガラス組成物の構成成分の各々の層濃度の極値が、内部領域１２０を含有するガラス層の厚さの中点での同じ構成成分の約９０％以上かつ約１１０％以下であるようなものである。さらに他の実施の形態において、ガラス本体の内部領域中の持続する層均一性は、内部領域１２０におけるガラス組成物の構成成分の各々の層濃度の極値が、内部領域１２０を含有するガラス層の厚さの中点での同じ構成成分の約９２％以上かつ約１０８％以下であるようなものである。いくつかの実施の形態において、持続する層均一性は、約２モル％未満の量で存在するガラス組成物の構成成分を含めない。

ここに用いられているような、「形成されたままの状態」という用語は、ガラス容器１００が、ガラス原料から形成されているが、その容器が、イオン交換強化、被覆、硫酸アンモニウム処理など、いずれの追加の処理工程も施される前のガラス容器１００の組成を称する。いくつかの実施の形態において、「形成されたままの状態」という用語は、ガラス容器１００が形成されており、ガラス容器の少なくとも内部表面の全てまたは一部を選択的に除去するためにエッチング処理に施された後のガラス容器の組成を含む。ここに記載された実施の形態において、ガラス組成物中の構成成分の層濃度は、ダイナミック二次イオン質量分析（ＤＳＩＭＳ）を使用して関心区域におけるガラス本体の厚さを通じて組成物の試料を収集することによって決定される。ここに記載された実施の形態において、組成プロファイルは、ガラス本体１０２の内面１０４の区域からサンプリングされる。サンプリングされた区域は、１ｍｍ^２の最大面積を有する。この技法により、サンプリングされた区域に関するガラス本体の内面からの深さの関数としてのガラス中の種の組成プロファイルが得られる。

上述したように持続する層均一性を有するガラス容器を形成することによって、一般に、ガラス容器の耐剥離性が改善される。詳しくは、組成が均一である内部領域（すなわち、内部領域中の構成成分の濃度の極値が、内部領域を含有するガラス層の厚さの中点での同じ構成成分の±２０％以内にある）を提供することにより、浸出の影響を受けやすいであろうガラス組成物の構成成分の局部濃度が避けられ、これにより、これらの構成成分がガラス表面から浸出した場合の、ガラス容器の内面からのガラス粒子の損失が軽減される。

先に述べたように、形成されたままの状態で持続する層均一性を有する容器は、ガラス本体の内面に施された無機および／または有機コーティングを含むコーティングを含まない。したがって、ガラス容器の本体は、本体の内面から少なくとも２５０ｎｍまたさらには少なくとも３００ｎｍの深さまで延在する実質的に単一の組成物から形成されることを理解すべきである。「単一の組成物」という用語は、内面から本体の厚さ中に、少なくとも２５０ｎｍまたさらには少なくとも３００ｎｍの深さまで延在する本体の部分を形成するガラスが、同じかまたは異なる組成の別の材料に施された被覆材料と比べて、単一の材料組成であるという事実を称する。例えば、いくつかの実施の形態において、容器の本体は、単一のガラス組成物から構築されることがある。他の実施の形態において、容器の本体は、その本体の内面が、その内面から少なくとも２５０ｎｍまたさらには少なくとも３００ｎｍの深さまで延在する単一組成を有するような積層ガラスから構築されることがある。ガラス容器は、上述したように、内面または内面より１０ｎｍ下のいずれかから、少なくとも１００ｎｍの深さまで延在する内部領域を含むことがある。この内部領域は、持続する層均一性を有することができる。

ここで図１および７を参照すると、いくつかの実施の形態において、ここに記載されたガラス容器は、壁、踵、および床部分を含む本体１０２の少なくとも内面１０４が、ガラス容器が形成されたままの状態にある場合、１０以下の剥離係数を有するように、本体１０２の内面１０４に亘り均一な表面組成も有することがある。図７は、ガラス容器１００の壁部分１１０の部分断面を概略示している。ガラス容器１００は、ガラス容器の内面全体に亘り延在する表面領域１３０を有する。表面領域１３０は、ガラス容器１００の内面１０４から外面に向かってガラス本体の厚さ中に延在する深さＤ_ＳＲを有する。したがって、表面領域１３０は、深さＤ_ＳＲと等しい厚さＴ_ＳＲを有することを理解すべきである。いくつかの実施の形態において、表面領域は、ガラス容器１００の内面１０４から少なくとも約１０ｎｍの深さＤ_ＳＲまで延在する。いくつかの他の実施の形態において、表面領域１３０は、少なくとも約５０ｎｍの深さＤ_ＳＲまで延在する。いくつかの他の実施の形態において、表面領域１３０は、約１０ｎｍから約５０ｎｍの深さＤ_ＳＲまで延在する。したがって、表面領域１３０は、内部領域１２０より浅い深さまで延在することを理解すべきである。表面領域のガラス組成は、内部領域の深さＤ_ＳＲと併せて、ガラス容器の内部容積内に収容される溶液に長期間曝露された後のガラス本体の剥離を防ぐのに十分である持続する表面均一性を有する。

ここに記載された実施の形態において、「持続する表面均一性」という句は、表面領域中の個別の地点でガラス組成物の構成成分（例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、Ｎａ_２Ｏなど）の濃度が、ガラス容器内に収容される溶液に長期間曝露された際にガラス本体の剥離をもたらすであろう量ほどは、その表面領域中の任意の第２の個別の地点での同じ構成成分の濃度と異ならないことを意味する。ここに記載された実施の形態において、表面領域における持続する表面均一性は、ガラス容器の内面１０４上の個別の地点について、個別の地点での表面領域１３０中の構成成分の各々の表面濃度の極値（すなわち、最小値または最大値）が、ガラス容器１００が形成されたままの状態にある場合、ガラス容器１００の内面１０４上の任意の第２の個別の地点での表面領域１３０中の同じ構成成分の約７０％以上かつ約１３０％以下であるようなものである。例えば、図７は、壁部分１１０の内面１０４上の３つの個別の地点（Ａ、Ｂ、およびＣ）を示している。各地点は、少なくとも約３ｍｍだけ隣接する地点から離れている。地点「Ａ」での表面領域１３０中の構成成分の各々の表面濃度の極値は、地点「Ｂ」および「Ｃ」での表面領域１３０中の同じ構成成分の約７０％以上かつ約１３０％以下である。容器の踵部分を称する場合、個別の地点は踵の頂点をほぼ中心とすることができ、隣接する地点は、容器の床部分に沿って、また容器の壁部分に沿って、踵の頂点から少なくとも３ｍｍ離れて位置しており、地点間の距離は、容器の半径と側壁の高さ（すなわち、側壁が容器の肩に移行する地点）により制限される。

いくつかの実施の形態において、表面領域における持続する表面均一性は、ガラス容器１００の内面１０４上の任意の個別の地点に関する表面領域１３０中のガラス組成物の構成成分の各々の表面濃度の極値が、ガラス容器１００の内面１０４上の任意の第２の個別の地点での表面領域１３０中の同じ構成成分の約７５％以上かつ約１２５％以下であるようなものである。いくつかの他の実施の形態において、表面領域における持続する表面均一性は、ガラス容器１００の内面１０４上の任意の個別の地点に関する表面領域１３０中のガラス組成物の構成成分の各々の表面濃度の極値が、ガラス容器１００の内面１０４上の任意の第２の個別の地点での表面領域１３０中の同じ構成成分の約８０％以上かつ約１２０％以下であるようなものである。さらに他の実施の形態において、表面領域における持続する表面均一性は、ガラス容器１００の内面１０４上の任意の個別の地点に関する表面領域１３０中のガラス組成物の構成成分の各々の表面濃度の極値が、ガラス容器１００の内面１０４上の任意の第２の個別の地点での表面領域１３０中の同じ構成成分の約８５％以上かつ約１１５％以下であるようなものである。ここに記載された実施の形態において、表面領域中のガラス組成物の構成成分の表面濃度は、Ｘ線光電子分光法で測定される。いくつかの実施の形態において、表面領域における持続する表面均一性は、約２モル％未満の量で存在するガラス組成物の構成成分を含めない。

表面領域１３０中のガラスの構成成分の表面濃度の均一性は、一般に、ガラス容器１００の内面１０４からガラス粒子を剥離させ、放出するガラス組成物の傾向の指標である。

ガラス組成物が表面領域１３０において持続する表面均一性を有する場合（すなわち、内面１０４上の個別の地点での表面領域１３０中のガラスの構成成分の表面濃度の極値が、内面１０４上の任意の第２の個別の地点での表面領域１３０中の同じ構成成分の±３０％以内にある場合）、そのガラス組成物は、改善された耐剥離性を有する。

持続する層均一性および／または持続する表面均一性を有するガラス容器は、様々な技術を使用して得ることができる。例えば、いくつかの実施の形態において、ガラス容器の本体１０２の少なくとも内面１０４はエッチングされ、それによって、ガラス容器の少なくとも内面が１０以下の剥離係数を有するような持続する層均一性および／または持続する表面均一性を有するガラス容器が生成される。詳しくは、上述したように、ガラスからの種の揮発および容器の形成中の揮発種のその後の再堆積による、ガラス中の組成の変動は、剥離をもたらす機構の１つであると考えられる。ガラス容器の内面上の揮発種と再堆積種の薄い表皮は、医薬品組成物への曝露中にアルカリ種およびホウ素種がその表皮から迅速に失われるように、組成が不均一かつ加水分解に脆弱である。この挙動により、表面積の大きいシリカの豊富な層が残される。このシリカの豊富な層が医薬品組成物に曝露されると、その層は膨潤し、最終的に本体の内面から薄片となって剥がれる（すなわち、剥離する）。しかしながら、ガラス容器の本体の内面をエッチングすると、この薄い表皮層が除去され、ガラス容器の本体の少なくとも内面に持続する層均一性および／または持続する表面均一性が与えられる。

ここに記載されたいくつかの実施の形態において、ガラス容器の本体は、ガラス本体の内面からガラス材料の層を除去するためにエッチングされる。このエッチングは、揮発種および再堆積種の薄い表皮層を除去し、それによって、ガラス本体の少なくとも内面が１０以下の剥離係数を有するように、ガラス容器の本体の少なくとも内面に持続する層均一性および／または持続する表面均一性を与えるのに十分である。例えば、いくつかの実施の形態において、ガラス容器の本体は、ガラス本体の内面からガラス材料を１μｍまたさらには１．５μｍの深さまで除去するためにエッチングされる。いくつかの他の実施の形態において、ガラス容器の本体は、ガラス材料を、制限なく、２μｍ、３μｍ、またさらには５μｍを含む、１．５μｍ超の深さまで除去するためにエッチングされることがある。これらの実施の形態において、ガラス容器の少なくとも内面は、「Standard Specification for Glasses in Laboratory Apparatus」と題するＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２（２０１１）の下でタイプＩ、クラスＡ（タイプＩＡ）またはタイプＩ、クラスＢ（タイプＩＢ）のガラスの規格を満たすガラス組成物から形成されることがある。ホウケイ酸ガラスは、タイプＩ（ＡまたはＢ）の規格を満たし、医薬品包装に日常的に使用されている。ホウケイ酸ガラスの例としては、制限なく、Ｃｏｒｎｉｎｇ（登録商標）パイレックス（登録商標）７７４０、７８００、Ｗｈｅａｔｏｎ１８０、２００、および４００、ＳｃｈｏｔｔＤｕｒａｎ（登録商標）、ＳｃｈｏｔｔＦｉｏｌａｘ（登録商標）、ＫＩＭＡＸ（登録商標）Ｎ－１５Ａ、ＧｅｒｒｅｓｈｅｉｍｅｒＧＸ－５１Ｆｌｉｎｔなどが挙げられる。

１つの実施の形態において、エッチングは、ガラス容器の内面を酸性溶液または酸性溶液の組合せに曝露することによって、行うことができる。その酸性溶液としては、制限なく、硫酸、硝酸、塩化水素酸、フッ化水素酸、臭化水素酸、およびリン酸が挙げられる。例えば、酸性溶液としては、１．５Ｍのフッ化水素酸の０．９Ｍの硫酸との混合物が挙げられる。これらの酸性溶液は、ガラス容器の内面上に劣化した「浸出層」を残さずに、揮発し再堆積した有機溶液の薄い表皮層を効果的に除去する。あるいは、エッチングは、ガラス容器の内面を塩基性溶液または塩基性溶液の組合せに曝露することによって、行うことができる。適切な塩基性溶液の例としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化アンモニウム、またはその組合せが挙げられる。あるいは、エッチングは、酸性溶液と、その後の塩基性溶液により連続して、もしくはその逆により行ってもよい。

１つの具体的なエッチング処理がここに記載されているが、他のエッチング処理も使用してよいことを理解すべきである。ガラス容器の少なくとも内面をエッチングするために、例えば、米国特許第２１０６７４４号、米国特許出願公開第２０１１／０１６５３９３号、同第２０１３／０１２２３０６号、および同第２０１２／０２８２４４９号の各明細書に開示されたエッチング処理も使用してよい。

さらに他の実施の形態において、ガラス組成物の構成成分が、ガラス原料から形成されたガラス容器を所望の容器形状に作り直すために必要な温度で、比較的低い蒸気圧を有する種（すなわち、揮発性の低い種）を形成するガラス組成物からガラス容器を形成することによって、ガラス容器に、持続する層均一性および／または持続する表面均一性が与えられる。これらの構成成分は、作り直し温度で比較的低い蒸気圧を有する種を形成するので、その構成成分は、ガラスの表面から揮発し、蒸発する可能性が低く、それによって、ガラス容器の内面に亘り、ガラス容器の厚さを通じて、組成が均一な表面を有するガラス容器が形成される。

そのガラス組成物の特定の構成成分は、ガラスの形成温度と作り直し温度で十分に揮発することがあり、次に、組成が不均一になり、その後、剥離することがある。ガラス組成物の形成温度と作り直し温度は、一般に、ガラス組成物が約２００ポアズから約１００キロポアズの範囲の粘度を有する温度に相当する。したがって、いくつかの実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物は、約２００ポアズから約１００キロポアズの範囲の粘度に相当する温度で著しく揮発する種を形成する（すなわち、約１０^－３気圧（約１０１Ｐａ）より高い平衡分圧を有する気相種を形成する）構成成分を含まない。いくつかの実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物は、約１キロポアズから約５０キロポアズの範囲の粘度に相当する温度で著しく揮発する構成成分を含まない。いくつかの他の実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物は、約１キロポアズから約２０キロポアズの範囲の粘度に相当する温度で著しく揮発する構成成分を含まない。いくつかの他の実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物は、約１キロポアズから約１０キロポアズの範囲の粘度に相当する温度で著しく揮発する構成成分を含まない。理論で束縛する意図はないが、これらの条件下で著しく揮発する化合物としては、制限なく、ホウ素およびホウ素の化合物、リンおよびリンの化合物、亜鉛および亜鉛の化合物、フッ素およびフッ素の化合物、塩素および塩素の化合物、スズおよびスズの化合物、並びにナトリウムおよびナトリウムの化合物が挙げられる。

ここに記載されたいくつかの実施の形態において、ガラス容器は、一般に、例えば、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物またはアルカリ土類アルミノケイ酸塩ガラス組成物などのアルミノケイ酸塩ガラス組成物から形成される。先に述べたように、ガラス中のホウ素含有種は、結果として得られたガラス容器の剥離をもたらす、ガラスの形成および作り直しに使用される高温で、揮発性が高い。さらに、ホウ素を含有するガラス組成物は、相分離も起こしやすい。したがって、ここに記載された実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物中のホウ素濃度は、剥離および相分離の両方を軽減するために制限される。いくつかの実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物は、制限なく、Ｂ_２Ｏ_３を含む、ホウ素の酸化物および／またはホウ素を含有する化合物を約１．０モル％以下しか含まない。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物中のホウ素の酸化物および／またはホウ素を含有する化合物の濃度は、約０．５モル％以下、約０．４モル％以下、またさらには約０．３モル％以下であることがある。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物中のホウ素の酸化物および／またはホウ素を含有する化合物の濃度は、約０．２モル％以下、またさらには約０．１モル％以下であることがある。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、ホウ素およびホウ素を含有する化合物を実質的に含まない。

リンは、ホウ素のように、概して、ガラスの形成および作り直しに使用される高温で、揮発性の高い種をガラス組成物中に形成する。それゆえ、ガラス組成物中のリンは、完成したガラス容器に組成の不均一性をもたらし得、これにより、次に、剥離がもたらされることがある。したがって、ここに記載された実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物中のリンおよびリンを含有する化合物（Ｐ_２Ｏ_５など）の濃度は、剥離を軽減するために制限される。いくつかの実施の形態において、ガラス容器を造るガラス組成物は、リンの酸化物および／またはリンを含有する化合物を約０．３モル％以下しか含まない。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物中のリンの酸化物および／またはリンを含有する化合物の濃度は、約０．２モル％以下、またさらには約０．１モル％以下であることがある。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、リンおよびリンを含有する化合物を実質的に含まない。

亜鉛は、ホウ素とリンのように、一般に、ガラスの形成および作り直しに使用される高温で、揮発性の高い種をガラス組成物中に形成する。それゆえ、ガラス組成物中の亜鉛は、完成したガラス容器に組成の不均一性をもたらし得、これにより、次に、剥離がもたらされることがある。したがって、ここに記載された実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物中の亜鉛および亜鉛を含有する化合物（ＺｎＯなど）の濃度は、剥離を軽減するために制限される。いくつかの実施の形態において、ガラス容器を造るガラス組成物は、亜鉛の酸化物および／または亜鉛を含有する化合物を約０．５モル％以下しか含まない。いくつかの他の実施の形態において、ガラス容器を作るガラス組成物は、亜鉛の酸化物および／または亜鉛を含有する化合物を約０．３モル％以下しか含まない。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物中の亜鉛の酸化物または亜鉛を含有する化合物の濃度は、約０．２モル％以下、またさらには約０．１モル％以下であることがある。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、亜鉛および亜鉛を含有する化合物を実質的に含まない。

鉛およびビスマスも、ガラスの形成および作り直しに使用される高温で、揮発性の高い種をガラス組成物中に形成する。したがって、ここに記載された実施の形態において、ガラス容器を形成するガラス組成物中の鉛、ビスマス、鉛を含有する化合物、およびビスマスを含有する化合物の濃度は、剥離を軽減するために制限される。いくつかの実施の形態において、鉛の酸化物、ビスマスの酸化物、鉛を含有する化合物および／またはビスマスを含有する化合物の各々は、約０．３モル％以下の濃度でガラス組成物中に存在する。これらの実施の形態のいくつかにおいて、鉛の酸化物、ビスマスの酸化物、鉛を含有する化合物および／またはビスマスを含有する化合物の各々は、約０．２モル％以下の濃度で、またさらには約０．１モル％以下の濃度でガラス組成物中に存在する。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、鉛および／またはビスマスおよび鉛および／またはビスマスを含有する化合物を実質的に含まない。

塩素、フッ素を含有する種、およびスズの酸化物も、ガラスの形成および作り直しに使用される高温で、揮発性が高い。したがって、ここに記載された実施の形態において、塩素、フッ素、およびスズの酸化物、並びにスズ、塩素、またはフッ素を含有する化合物は、得られるガラスの耐剥離性に影響しない濃度でガラス組成物中に存在する。詳しくは、塩素、フッ素、およびスズの酸化物、並びにスズ、塩素、またはフッ素を含有する化合物は、約０．５モル％以下、またさらには約０．３モル％以下の濃度で、ガラス容器を形成するガラス組成物中に存在する。いくつかの実施の形態において、ガラス組成物は、スズ、塩素、およびフッ素、並びにスズ、塩素、またはフッ素を含有する化合物を実質的に含まない。

ガラス容器のいくつかの実施の形態は、上述したような容易に揮発する構成成分を含まないことがあるが、特定の他の実施の形態において、ガラス容器は、ガラス容器がバリア層を含む場合など、これらの揮発性成分を含むガラス組成物から形成してもよい。

容器を形成するガラス組成物は、相分離していない。ここに用いられている「相分離」という用語は、ガラス組成物が、各相が異なる組成特徴を有する別々の相に分離することを称する。例えば、アルカリホウケイ酸ガラスは、一般に、高温（形成温度および作り直し温度など）でホウ素の豊富な相とシリカの豊富な相に相分離することが知られている。ここに記載されたいくつかの実施の形態において、ガラス組成物中のホウ素の酸化物の濃度は、ガラス組成物が相分離しないように十分に低い（すなわち、約１．０モル％以下）。

１つの例示の実施の形態において、ガラス容器は、その全てがここに引用される、「Alkaline Earth Alumino-Silicate Glass Compositions with Improved Chemical and Mechanical Durability」と題する、２０１２年１０月２５日に出願された米国特許出願第１３／６６０１４１号（代理人事件整理番号ＳＰ１１－２４１）明細書に記載されたアルカリ土類アルミノケイ酸塩ガラス組成物などの耐剥離性ガラス組成物から形成される。この第１の例示のガラス組成物は、概して、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、少なくとも１種類のアルカリ土類酸化物、および少なくともＮａ_２ＯとＫ_２Ｏを含むアルカリ酸化物の組合せを含む。いくつかの実施の形態において、そのガラス組成物は、ホウ素およびホウ素を含有する化合物を含まないこともある。これらの成分の組合せにより、化学分解に耐性があり、イオン交換による化学強化に適してもいるガラス組成物が可能になる。いくつかの実施の形態において、そのガラス組成物は、例えば、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、ＺｒＯなどの１種類以上の追加の酸化物を微量でさらに含むことがある。これらの成分は、清澄剤として、および／またはガラス組成物の化学的耐久性をさらに向上させるために、添加することができる。

第１の例示のガラス組成物の実施の形態において、このガラス組成物は、概して、約６５モル％以上かつ約７５モル％以下の量でＳｉＯ_２を含む。いくつかの実施の形態において、ＳｉＯ_２は、約６７モル％以上かつ約７５モル％以下の量でガラス組成物中に存在する。いくつかの他の実施の形態において、ＳｉＯ_２は、約６７モル％以上かつ約７３モル％以下の量でガラス組成物中に存在する。これらの実施の形態の各々において、ガラス組成物中に存在するＳｉＯ_２は、約７０モル％以上、またさらには約７２モル％以上であることがある。

第１の例示のガラス組成物はＡｌ_２Ｏ_３も含む。Ａｌ_２Ｏ_３は、Ｎａ_２Ｏなどのガラス組成物中に存在するアルカリ酸化物と共に、ガラスのイオン交換強化の感受性を改善する。さらに、組成物にＡｌ_２Ｏ_３を添加すると、アルカリ成分（ＮａおよびＫなど）がガラスから浸出する傾向を減少させ、それゆえ、Ａｌ_２Ｏ_３の添加は、組成物の加水分解に対する耐性を増加させる。さらに、Ａｌ_２Ｏ_３を約１２．５モル％超、添加すると、ガラスの軟化点を上昇させ、それによって、ガラスの成形性が低下することもある。したがって、ここに記載されたガラス組成物は、概して、約６モル％以上かつ約１２．５モル％以下の量でＡｌ_２Ｏ_３を含む。いくつかの実施の形態において、ガラス組成物中のＡｌ_２Ｏ_３の量は、約６モル％以上かつ約１０モル％以下である。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物中のＡｌ_２Ｏ_３の量は、約７モル％以上かつ約１０モル％以下である。

第１の例示のガラス組成物は、少なくとも２種類のアルカリ酸化物も含む。このアルカリ酸化物は、ガラス組成物のイオン交換可能性を向上させ、それゆえ、ガラスの化学的強化を向上させる。アルカリ酸化物は、ガラスの軟化点も低下させ、それによって、ガラス組成物中のＳｉＯ_２の濃度がより高いことによる軟化点の上昇を相殺する。アルカリ酸化物は、ガラス組成物の化学的耐久性の改善も支援する。アルカリ酸化物は、概して、約５モル％以上かつ約１２モル％以下の量でガラス組成物中に存在する。これらの実施の形態のいくつかにおいて、アルカリ酸化物の量は、約５モル％以上かつ約１０モル％以下であることがある。いくつかの他の実施の形態において、アルカリ酸化物の量は、約５モル％以上かつ約８モル％以下であることがある。ここに記載されたガラス組成物の全てにおいて、アルカリ酸化物は少なくともＮａ_２ＯおよびＫ_２Ｏを含む。いくつかの実施の形態において、アルカリ酸化物はＬｉ_２Ｏをさらに含む。

ガラス組成物のイオン交換可能性は、主に、イオン交換前のガラス組成物中に最初に存在するアルカリ酸化物のＮａ_２Ｏの量によって、ガラス組成物に与えられる。詳しくは、イオン交換強化の際にガラス組成物中に所望の圧縮応力および層の深さを達成するために、ガラス組成物は、ガラス組成物の分子量に基づいて、約２．５モル％以上かつ約１０モル％以下の量でＮａ_２Ｏを含む。いくつかの実施の形態において、ガラス組成物は、約３．５モル％以上かつ約８モル％以下の量でＮａ_２Ｏを含む。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物は、約６モル％以上かつ約８モル％以下の量でＮａ_２Ｏを含むことがある。

上述したように、ガラス組成物中のアルカリ酸化物は、Ｋ_２Ｏも含む。ガラス組成物中に存在するＫ_２Ｏの量は、ガラス組成物のイオン交換可能性にも関連する。詳しくは、ガラス組成物中に存在するＫ_２Ｏの量が増すにつれて、イオン交換により得られる圧縮応力が減少する。したがって、ガラス組成物中に存在するＫ_２Ｏの量を制限することが望ましい。いくつかの実施の形態において、Ｋ_２Ｏの量は、ガラス組成物の分子量で、０モル％超かつ約２．５モル％以下である。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物中に存在するＫ_２Ｏの量は、ガラス組成物の分子量で、約０．５モル％以下である。

いくつかの実施の形態において、第１の例示のガラス組成物中のアルカリ酸化物は、Ｌｉ_２Ｏをさらに含む。ガラス組成物中にＬｉ_２Ｏを含ませると、ガラスの軟化点がさらに低下する。アルカリ酸化物がＬｉ_２Ｏを含む実施の形態において、Ｌｉ_２Ｏは、約１モル％以上かつ約３モル％以下の量で存在することがある。いくつかの実施の形態において、Ｌｉ_２Ｏは、約２モル％以上かつ約３モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。しかしながら、いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、リチウムおよびリチウムを含有する化合物を実質的に含まないことがある。

第１の例示のガラス組成物中のアルカリ土類酸化物は、ガラスのバッチ材料の溶けやすさを改善し、ガラス組成物の化学的耐久性を増す。ガラス組成物中にアルカリ土類酸化物が存在すると、ガラスの剥離に対する感受性が低下する。ここに記載されたガラス組成物において、ガラス組成物は、概して、約８モル％以上またさらには約８．５モル％以上かつ約１５モル％以下の濃度で少なくとも１種類のアルカリ土類酸化物を含む。いくつかの実施の形態において、ガラス組成物は、約９モル％から約１５モル％のアルカリ土類酸化物を含むことがある。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物中のアルカリ土類酸化物の量は、約１０モル％から約１４モル％であることがある。

第１の例示のガラス組成物中のアルカリ土類酸化物としては、ＭｇＯ、ＣａＯ、ＳｒＯ、ＢａＯ、またはその組合せが挙げられる。例えば、ここに記載された実施の形態において、アルカリ土類酸化物はＭｇＯを含むことがある。いくつかの実施の形態において、ＭｇＯは、ガラス組成物の分子量で、約２モル％以上かつ約７モル％以下、またさらにはガラス組成物の分子量で、約３モル％以上かつ約５モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。

いくつかの実施の形態において、第１の例示のガラス組成物中のアルカリ土類酸化物は、ＣａＯも含む。これらの実施の形態において、ＣａＯは、ガラス組成物の分子量で、約２モル％から７モル％以下の量でガラス組成物中に存在する。いくつかの実施の形態において、ＣａＯは、ガラス組成物の分子量で、約３モル％から７モル％以下の量でガラス組成物中に存在する。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ＣａＯは、約４モル％以上かつ約７モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。いくつかの他の実施の形態において、ＣａＯは、液相温度を低下させ、液相粘度を上昇させるために、アルカリ土類酸化物においてＭｇＯの代わりにＣａＯが使用される場合など、約５モル％以上かつ約６モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。さらに他の実施の形態において、ＣａＯは、液相温度を低下させ、液相粘度を上昇させるために、アルカリ土類酸化物においてＭｇＯの代わりにＳｒＯが使用される場合など、約２モル％以上かつ約５モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。

ここに記載されたいくつかの実施の形態において、アルカリ土類酸化物は、ＳｒＯまたはＢａＯの少なくとも一方をさらに含む。ＳｒＯを含ませると、ガラス組成物の液相温度が低下し、その結果、ガラス組成物の成形性が改善される。いくつかの実施の形態において、ガラス組成物は、０モル％超かつ約６．０モル％以下の量でＳｒＯを含むことがある。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、０モル％超かつ約５モル％以下の量でＳｒＯを含むことがある。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ガラス組成物は、液相温度を低下させ、液相粘度を上昇させるために、アルカリ土類酸化物においてＭｇＯの代わりにＣａＯが使用される場合など、約２モル％以上かつ約４モル％以下のＳｒＯを含むことがある。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、約１モル％から約２モル％のＳｒＯを含むことがある。さらに他の実施の形態において、ＳｒＯは、液相温度を低下させ、液相粘度を上昇させるために、アルカリ土類酸化物においてＭｇＯの代わりにＳｒＯが使用される場合など、約３モル％以上かつ約６モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。

ガラス組成物がＢａＯを含む実施の形態において、ＢａＯは、約０モル％超かつ約２モル％未満の量で存在することがある。これらの実施の形態のいくつかにおいて、ＢａＯは、約１．５モル％以下、またさらには約０．５モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。しかしながら、いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、バリウムおよびバリウムの化合物を実質的に含まない。

ここに記載されたガラス組成物の実施の形態において、ガラス組成物は、概して、ホウ素またはＢ_２Ｏ_３などのホウ素の酸化物を１モル％未満、含有する。例えば、いくつかの実施の形態において、ガラス組成物は、約０モル％以上かつ約１モル％以下のＢ_２Ｏ_３を含むことがある。いくつかの他の実施の形態において、ガラス組成物は、約０モル％以上かつ約０．６モル％以下のＢ_２Ｏ_３を含むことがある。さらに他の実施の形態において、ガラス組成物は、ホウ素およびＢ_２Ｏ_３などのホウ素の化合物を実質的に含まない。詳しくは、比較的少量のホウ素またはホウ素の化合物（すなわち、１モル％以下）を含む、もしくはホウ素またはホウ素の化合物を含まないガラス組成物を形成すると、ガラス組成物の化学的耐久性が著しく増すと判断された。それに加え、比較的少量のホウ素またはホウ素の化合物を含む、もしくはホウ素またはホウ素の化合物を含まないガラス組成物を形成すると、圧縮応力および／または層の深さの特定値を達成するために必要な工程所要時間および／または温度を減少させることによって、ガラス組成物のイオン交換可能性が改善されるとも判断された。

ここに記載されたガラス組成物のいくつかの実施の形態において、ガラス組成物は、リンおよび制限なく、Ｐ_２Ｏ_５を含むリンを含有する化合物を実質的に含まない。詳しくは、リンまたはリンの化合物を含まないガラス組成物を配合すると、ガラス組成物の化学的耐久性が増すと判断された。

ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、アルカリ酸化物およびアルカリ土類酸化物に加え、ここに記載された第１の例示のガラス組成物は、必要に応じて、例えば、ＳｎＯ_２、Ａｓ_２Ｏ_３、および／またはＣｌ^－（ＮａＣｌなどから）などの１種類以上の清澄剤をさら含むことがある。ガラス組成物中に清澄剤が存在する場合、その清澄剤は、約１モル％以下、またさらには約０．５モル％以下の量で存在することがある。例えば、いくつかの実施の形態において、ガラス組成物は、清澄剤としてＳｎＯ_２を含むことがある。これらの実施の形態において、ＳｎＯ_２は、約０モル％超かつ約０．３０モル％以下の量でガラス組成物中に存在することがある。

さらに、ここに記載されたガラス組成物は、ガラス組成物の化学的耐久性をさらに改善するために、１種類以上の追加の金属酸化物を含むことがある。例えば、ガラス組成物は、ＺｎＯまたはＺｒＯ_２をさらに含むことがあり、その各々は、ガラス組成物の化学攻撃に対する耐性をさらに改善する。これらの実施の形態において、追加の金属酸化物は、約０モル％以上かつ約２．０モル％以下の量で存在することがある。例えば、追加の金属酸化物がＺｒＯ_２である場合、ＺｒＯ_２は、約１．５モル％以下の量で存在することがある。それに加え、またはそれに代えて、追加の金属酸化物は、約２．０モル％以下の量でＺｎＯを含むことがある。いくつかの実施の形態において、ＺｎＯは、アルカリ土類酸化物の内の１つ以上の代替物として含まれることがある。例えば、ガラス組成物がアルカリ土類酸化物のＭｇＯ、ＣａＯおよびＳｒＯを含む実施の形態において、ＭｇＯの量は、上述したように、液相温度を低下させ、液相粘度を増加させるために減少させられることがある。これらの実施の形態において、ＺｎＯは、ＣａＯまたはＳｒＯの少なくとも一方に加え、またはその代わりに、ＭｇＯの部分置換としてガラス組成物に添加されることがある。

上述したことに基づいて、１つの実施の形態において、第１の例示のガラス組成物は、約６５モル％から約７５モル％のＳｉＯ_２、約６モル％から約１２．５モル％のＡｌ_２Ｏ_３、および約５モル％から約１２モル％のアルカリ酸化物を含むことがあり、このアルカリ酸化物はＮａ_２ＯおよびＫ_２Ｏを含むことを理解すべきである。Ｋ_２Ｏは、０．５モル％以下の量で存在することがある。このガラス組成物は、約８．０モル％から約１５モル％のアルカリ土類酸化物も含むことがある。このガラス組成物は、イオン交換による強化を受けやすいであろう。

第１の例示のガラス組成物の別の実施の形態において、そのガラス組成物は、約６７モル％から約７５モル％のＳｉＯ_２、約６モル％から約１０モル％のＡｌ_２Ｏ_３、約５モル％から約１２モル％のアルカリ酸化物、および約９モル％から約１５モル％のアルカリ土類酸化物を含む。このアルカリ酸化物は少なくともＮａ_２ＯおよびＫ_２Ｏを含む。このガラス組成物は、ホウ素およびホウ素の化合物を含まず、イオン交換を受けやすく、それによって、機械的耐久性を改善するためのガラスの化学強化を促進させる。

第１の例示のガラス組成物のさらに別の実施の形態において、そのガラス組成物は、約６７モル％から約７５モル％のＳｉＯ_２、約６モル％から約１０モル％のＡｌ_２Ｏ_３、約５モル％から約１２モル％のアルカリ酸化物、および約９モル％から約１５モル％のアルカリ土類酸化物を含む。このアルカリ土類酸化物は、ＳｒＯおよびＢａＯの少なくとも一方を含む。このガラス組成物は、ホウ素およびホウ素の化合物を含まず、イオン交換を受けやすく、それによって、機械的耐久性を改善するためのガラスの化学強化を促進させる。

ここに記載されたいくつか実施の形態において、持続する表面均一性および／または持続する層均一性を有するガラス容器は、ガラス容器の本体の少なくとも内面に均一な温度履歴を与える成形過程を利用することによって、得ることができる。例えば、１つの実施の形態において、ガラス容器の本体は、その本体を形成するガラス組成物からの化学種の揮発を軽減する形成温度および／または形成速度で形成されることがある。具体的に、ガラス流を所望の形状に形成するには、ガラスの粘度および形成速度の両方を制御する必要がある。より大きい粘度では、より遅い形成速度が必要であり、一方で、より低い粘度では、より速い形成速度が可能になる。ガラスのバルク組成および温度は、粘度に影響を与える最大の推進力である。温度を調節することによって、形成過程における各段階での粘度を一致させることで、異なるガラスに同じ形成過程を使用することが可能である。したがって、ガラス溶融物からの揮発を減少させる手法の１つは、その過程をより低い温度（より高い粘度）で行うことである。この手法は、収率を減少させ、形成設備の能力を低下させる必要があり、最終的に費用を増加させるので、不都合である。図１６は、温度が２つの例示の組成物における揮発の大きい推進力であること、および全ての場合において、温度（およびしたがって、速度）を低下させることによって、揮発損失の推進力が減少することを示す。管をバイアルに転換する過程に関連する粘度は、２００Ｐ（切断および穴開け操作での、最高温度）から２０，０００Ｐ（管の形成および仕上げ工程での最低温度）に及ぶ。典型的な５１Ｅｘｐａｎｓｉｏｎホウケイ酸塩について、これらの粘度は、約１１００～１６５０℃に相当する。揮発はより低い温度で著しく減少するので、関心のある主要な温度範囲は１３５０～１６５０℃である。

別の実施の形態において、持続する表面均一性および／または持続する層均一性を有するガラス容器は、本体をモールド成形することによって、得ることができる。成形型を使用してガラス溶融物を容器形状に成形する方法がいくつかある。その全ては、溶融ガラスの均一に高温である「塊(gob)」の成形装置への導入に依存する。ブロー・アンド・ブロー(blow-and-blow)成形において、その塊は、プリフォーム（最終製品より小さい）を作るために、オリフィスを通じた圧搾空気を使用して（縁／仕上げ造形）最初に吹き込まれて膨らまされる。次に、そのプリフォーム（またはパリソン）を第２の成形型に入れ、これを、成形型の表面と接触するように吹き込んで膨らませ、容器の最終形状が画成される。プレス・アンド・ブロー(press-and-blow)成形において、塊は、縁／仕上げを画成する環により保持され、プランジャが塊に押し通されて、プリフォームが形成される。次に、このプリフォームを第２の成形型内に置き、成形型の表面と接触するように吹き込んで膨らませ、最終的な容器形状を形成する。モールド成形過程は、一般に、成形中に本体に均一な温度履歴を与え、次に、この温度履歴により、ガラス本体の少なくとも内面に持続する表面均一性および／または持続する層均一性が与えられ、それによって、ガラス本体の剥離に対する感受性を減少させることができる。例えば、溶融ガラスが容器形状に成形され、そのガラスの温度は、ガラス本体がガラス溶融物から単調に冷却されるように冷却中に制御することができる。単調な冷却は、ガラス本体の温度が溶融状態から固化状態へと、温度が途中で上昇しないように低下するときに生じる。これにより、管をバイアルに転換する過程に関連する揮発が少なくなる。この種の冷却は、ブロー成形、プレス・アンド・ブロー成形、ブロー・アンド・ブロー成形などのモールド成形過程を使用して促進することができる。いくつかの実施の形態において、これらの技術は、タイプＩクラスＢのガラス組成物から、１０以下の剥離係数を有するガラス容器を形成するために使用することができる。

ここに記載されたガラス組成物は、ガラス原材料のバッチが所望の組成を有するようにガラス原材料のバッチ（例えば、ＳｉＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、アルカリ酸化物、アルカリ土類酸化物などの粉末）を混合することによって形成される。その後、ガラス原材料のバッチは、加熱されて、溶融ガラス組成物を形成し、その後、このガラス組成物は、冷却され、固化されて、ガラス組成物を形成する。固化中（すなわち、ガラス組成物が塑性変形可能なとき）、ガラス組成物は、ガラス組成物を所望の最終形態に造形するために標準的な成形技術を使用して造形することができる。あるいは、ガラス組成物は、シート、管などのストック形態に造形し、その後、再加熱し、ガラス容器１００に成形することができる。

ここに記載されたガラス組成物は、例えば、シート、管などの様々な形態に造形することができる。化学的に耐久性のあるガラス組成物は、液体、粉末などの医薬品製剤を収容するための医薬品包装の形成に使用するのに特にうまく適している。例えば、ここに記載されたガラス組成物は、バイアル、アンプル、カートリッジ、注射器本体、および／または医薬品製剤を貯蔵するための任意の他のガラス容器など、ガラス容器を形成するために使用することができる。さらに、イオン交換によりガラス組成物を化学的に強化する能力を利用して、そのような医薬品包装の機械的耐久性を改善することができる。したがって、少なくとも１つの実施の形態において、ガラス組成物は、医薬品包装の化学的耐久性および／または機械的耐久性を改善するために、医薬品包装に組み込まれることを理解すべきである。

さらに、いくつかの実施の形態において、ガラス容器は、ＤＩＮ１２１１６規格、ＩＳＯ６９５規格、ＩＳＯ７１９規格、ＩＳＯ７２０規格、米国薬局方＜６６０＞試験および／または欧州薬局方３．２．１試験により決定されるような、化学的耐久性かつ分解抵抗性であるガラス組成物から形成されることがある。

詳しくは、ＤＩＮ１２１１６規格は、酸性溶液中に入れられたときの、ガラスの分解に対する耐性の尺度である。ＤＩＮ１２１１６規格は、個々のクラスに分けられる。クラスＳ１は、０．７ｍｇ／ｄｍ^２までの質量損失を表し、クラスＳ２は、０．７ｍｇ／ｄｍ_２から１．５ｍｇ／ｄｍ^２までの質量損失を表し、クラスＳ３は、１．５ｍｇ／ｄｍ^２から１５ｍｇ／ｄｍ^２までの質量損失を表し、クラスＳ４は、１５ｍｇ／ｄｍ^２超の質量損失を表す。ここに記載されたガラス組成物は、ＤＩＮ１２１１６に準拠するクラスＳ３またはそれより良好な耐酸性を有し、いくつかの実施の形態は、少なくともクラスＳ２またはそれより良好な、またさらにはクラスＳ１の耐酸性を有する。より低いクラスの階級が、改善された耐酸性性能を有することを理解すべきである。したがって、Ｓ１に格付けされた組成物は、クラスＳ２に格付けされた組成物よりも良好な耐酸性を有する。

ＩＳＯ６９５規格は、塩基性溶液中に入れられたときの、ガラスの分解に対する耐性の尺度である。ＩＳＯ６９５規格は、個々のクラスに分けられる。クラスＡ１は、７５ｍｇ／ｄｍ^２までの質量損失を表し、クラスＡ２は、７５ｍｇ／ｄｍ^２から１７５ｍｇ／ｄｍ^２までの質量損失を表し、クラスＡ３は、１７５ｍｇ／ｄｍ^２超の質量損失を表す。ここに記載されたガラス組成物は、クラスＡ２またはそれより良好なＩＳＯ６９５に準拠する耐塩基性を有し、いくつかの実施の形態は、クラスＡ１の耐塩基性を有する。より低いクラスの階級が、改善された耐塩基性性能を有することを理解すべきである。したがって、Ａ１に格付けされた組成物は、クラスＡ２に格付けされた組成物よりも良好な耐塩基性を有する。

ガラス容器を形成するガラス組成物は、ＩＳＯ７２０規格により決定されるように、化学的に耐久性であり、分解に対して耐性である。ＩＳＯ７２０規格は、蒸留水中の分解に対するガラスの耐性（すなわち、ガラスの加水分解抵抗）の尺度である。ガラスのイオン交換されていない試料は、ＩＳＯ７２０規格にしたがって評価される。ガラスのイオン交換済みの試料は、ガラスがＩＳＯ７２０規格に要求される粒径まで粉砕され、ガラスの個々の粒子内に圧縮応力層を導入するために少なくとも５時間に亘り４５０℃の温度で１００％のＫＮＯ_３の溶融塩浴中でイオン交換され、次いで、ＩＳＯ７２０規格にしたがって試験される修正ＩＳＯ７２０プロトコルにより評価される。このＩＳＯ７２０規格は、個々のタイプに分けられる。タイプＨＧＡ１は、６２μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表し、タイプＨＧＡ２は、６２μｇ超から５２７μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表し、タイプＨＧＡ３は、５２７μｇ超から９３０μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表す。ここに記載されたガラス組成物は、タイプＨＧＡ２またはそれより良好なＩＳＯ７２０加水分解抵抗を有し、いくつかの実施の形態は、タイプＨＧＡ１またはそれより良好な加水分解抵抗を有する。より低いクラスの階級が、改善された加水分解抵抗性能を有することを理解すべきである。したがって、ＨＧＡ１に格付けされた組成物は、クラスＨＧＡ２に格付けされた組成物よりも良好な加水分解抵抗を有する。

ガラス容器を形成するガラス組成物は、ＩＳＯ７１９規格により決定されるように、化学的に耐久性であり、分解に対して耐性でもある。ＩＳＯ７１９規格は、蒸留水中の分解に対するガラスの耐性（すなわち、ガラスの加水分解抵抗）の尺度である。ガラスのイオン交換されていない試料は、ＩＳＯ７１９規格にしたがって評価される。ガラスのイオン交換済みの試料は、ガラスがＩＳＯ７１９規格に要求される粒径まで粉砕され、ガラスの個々の粒子内に圧縮応力層を導入するために少なくとも５時間に亘り４５０℃の温度で１００％のＫＮＯ_３の溶融塩浴中でイオン交換され、次いで、ＩＳＯ７１９規格にしたがって試験される修正ＩＳＯ７１９プロトコルにより評価される。このＩＳＯ７１９規格は、個々のタイプに分けられる。タイプＨＧＢ１は、３１μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表し、タイプＨＧＢ２は、３１μｇ超から６２μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表し、タイプＨＧＢ３は、６２μｇ超から２６４μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表し、タイプＨＧＢ４は、２６４μｇ超から６２０μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表し、タイプＨＧＢ５は、６２０μｇ超から１０８５μｇまでのＮａ_２Ｏの抽出当量を表す。ここに記載されたガラス組成物は、タイプＨＧＢ２またはそれより良好なＩＳＯ７１９加水分解抵抗を有し、いくつかの実施の形態は、タイプＨＧＢ１またはそれより良好な加水分解抵抗を有する。より低いクラスの階級が、改善された加水分解抵抗性能を有することを理解すべきである。したがって、ＨＧＢ１に格付けされた組成物は、クラスＨＧＢ２に格付けされた組成物よりも良好な加水分解抵抗を有する。

米国薬局方＜６６０＞試験および／または欧州薬局方３．２．１試験に関して、ここに記載されたガラス容器は、タイプ１の化学的耐久性を有する。先に述べたように、米国薬局方＜６６０＞試験および欧州薬局方３．２．１試験は、ガラスの粉砕粒子ではなく、無傷のガラス容器に行われ、それゆえ、米国薬局方＜６６０＞試験および欧州薬局方３．２．１試験は、ガラス容器の内面の化学的耐久性を直接評価するために使用することができる。

ＩＳＯ７１９、ＩＳＯ７２０、ＩＳＯ６９５、およびＤＩＮ１２１１６による上述した分類を称する場合、指定分類「またはそれより良好な」分類を有するガラス組成物またはガラス物品は、そのガラス組成物の性能が、指定分類と同じまたはそれより良好であることを意味する。例えば、「ＨＧＢ２」またはそれより良好なＩＳＯ７１９の加水分解抵抗を有するガラス物品は、ＨＧＢ２またはＨＧＢ１のいずれかのＩＳＯ７１９分類を有するであろう。

損傷抵抗
先に述べたように、ガラス容器は、その容器が加工され、充填されたときに、衝撃損傷、引っ掻き傷および／または摩耗などの損傷に曝されることがある。そのような損傷は、多くの場合、個々のガラス容器の間の接触、またはガラス容器と製造設備との間の接触により生じる。この損傷は、一般に、容器の機械的強度を低下させ、容器の内容物の完全性を損ない得る貫通亀裂をもたらすことがある。したがって、ここに記載されたいくつかの実施の形態において、ガラス容器１００は、図８に示されるような、本体１０２の外面１０６の少なくとも一部の周りに配置された滑らかなコーティング１６０をさらに備える。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、ガラス容器の本体１０２の少なくとも外面１０６上に配置されることがあり、一方で、他の実施の形態において、本体１０２の表面に圧縮応力を与えるために無機コーティングが使用される場合など、滑らかなコーティングと本体１０２の外面１０６との間に、１つ以上の中間コーティングが配置されることがある。この滑らかなコーティングは、そのコーティングとの本体１０２の部分の摩擦係数を減少させ、よって、ガラス本体１０２の外面１０６上の摩耗および表面損傷の発生を減少させる。基本的に、コーティングは、容器を別の物体（または容器）に対して「滑らせ」、それによって、ガラス上の表面損傷の可能性を減少させる。さらに、滑らかなコーティング１６０は、ガラス容器１００の本体１０２への衝撃を和らげ、それによって、ガラス容器への鈍い衝撃損傷の影響を弱める。

滑らかなという用語は、ここに用いられているように、ガラス容器の外面に施されたコーティングが、未被覆のガラス容器よりも低い摩擦係数を有し、それによって、傷、摩耗などの損傷に対するガラス容器の抵抗を改善することを意味する。

被覆されたガラス容器の様々な性質（すなわち、摩擦係数、水平圧縮強度、４点曲げ強度、透明性、無色性(colorlessness)など）は、被覆ガラス容器が被覆されたままの状態（すなわち、どのような追加の処理も行われずに、コーティングの施用後）にある、または、制限なく、洗浄、凍結乾燥、脱パイロジェン、オートクレーブ処理などを含む、医薬品充填ラインで行われる処理と類似かまたは同一の処理など、１つ以上の加工処理後にあるときに、測定することができる。

脱パイロジェンは、パイロジェンが物質から除去される過程である。医薬品包装などのガラス物品の脱パイロジェンは、試料に施される熱処理によって行うことができ、その熱処理は、ある期間に亘り試料が高温に加熱される。例えば、脱パイロジェンは、制限なく、２０分、３０分、４０分、１時間、２時間、４時間、８時間、１２時間、２４時間、４８時間、および７２時間を含む、約３０秒から約７２時間の期間に亘り、約２５０℃と約３８０℃の間の温度にガラス容器を加熱する工程を含むことがある。この熱処理の後、ガラス容器は室温に冷却される。医薬品業界で一般に用いられている従来の脱パイロジェン条件の１つは、約３０分に亘る約２５０℃の温度での熱処理である。しかしながら、熱処理の時間は、より高い温度が利用される場合、減少されるであろうと考えられる。ここに記載されたような被覆されたガラス容器は、ある期間に亘り高温に曝露されることがある。ここに記載された加熱の高温および期間は、ガラス容器を脱パイロジェンするのに十分であっても、なくてもよい。しかしながら、ここに記載された加熱の温度と時間のいくつかは、ここに記載された被覆されたガラス容器などの被覆ガラス容器を脱パイロジェンするのに十分であることを理解すべきである。例えば、ここに記載されたように、被覆されたガラス容器は、３０分の期間に亘り、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の温度に曝露されることがある。

ここに用いられているように、凍結乾燥（すなわち、フリーズ・ドライ）条件は、試料に、タンパク質を含有する液体を充填し、次いで、－１００℃で凍結し、その後、真空下において－１５℃で２０時間に亘り水昇華が行われる過程を称する。

ここに用いられているように、オートクレーブ処理条件は、１００℃で１０分間に亘り試料を蒸気パージし、その後、試料が１２１℃の環境に曝露される２０分の滞留期間に入り、その後、１２１℃での３０分の熱処理が行われる条件を称する。

滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の一部の摩擦係数（μ）は、同じガラス組成物から形成された未被覆のガラス容器の表面の摩擦係数より低いことがある。摩擦係数（μ）は、２つの表面間の摩擦の定量的測定値であり、表面粗さ、並びに以下に限られないが、温度および湿度などの環境条件を含む、第一面と第二面の機械的性質および化学的性質の関数である。ここに用いられているように、被覆ガラス容器１００に関する摩擦係数の測定値は、第１のガラス容器の外面（約１６．００ｍｍと約１７．００ｍｍの間の外径を有する）と、第１のガラス容器と同じ第２のガラス容器の外面との間の摩擦係数として報告され、ここで、第１と第２のガラス容器は、同じ本体および同じ被覆組成物（施されている場合）を有し、製造前、製造中、および製造後に同じ環境に曝露されてきた。特に明記のない限り、摩擦係数は、ここに記載されたように、バイアル・オン・バイアル試験治具上で測定された３０Ｎの垂直荷重で測定された最大摩擦係数を称する。しかしながら、規定の印加荷重で最大摩擦係数を示す被覆ガラス容器は、それより小さい荷重で同じまたはより良好な（すなわち、より低い）最大摩擦係数も示すであろうことを理解すべきである。被覆ガラス容器が、５０Ｎの印加荷重下で０．５以下の最大摩擦係数を示す場合、その被覆ガラス容器は、２５Ｎの印加荷重下で、０．５以下の最大摩擦係数も示すことになる。

ここに記載された実施の形態において、ガラス容器（被覆されたものと、未被覆のものの両方）の摩擦係数は、バイアル・オン・バイアル試験治具で測定される。試験治具３００が図９に概略示されている。この治具内に配置された２つのガラス容器間の摩擦力を測定するために、同じ装置を使用することもできる。バイアル・オン・バイアル試験治具３００は、交差形態に配列された第１のクランプ３１２および第２のクランプ３２２を備える。第１のクランプ３１２は、第１の台座３１６に取り付けられた第１の固定アーム３１４を備える。第１の固定アーム３１４は、第１のガラス容器３１０に結合し、第１のガラス容器３１０を第１のクランプ３１２に対して静止状態に保持する。同様に、第２のクランプ３２２は、第２の台座３２６に取り付けられた第２の固定アーム３２４を備える。第２の固定アーム３２４は、第２のガラス容器３２０に結合し、このガラス容器を第２のクランプ３２２に対して静止状態に保持する。第１のガラス容器３１０の長軸と第２のガラス容器３２０の長軸が、互いに対して約９０°の角度で、ｘ－ｙ軸により画成される水平面上に位置付けられるように、第１のガラス容器３１０は第１のクランプ３１２上に配置され、第２のガラス容器３２０は第２のクランプ３２２上に配置される。

第１のガラス容器３１０は、接点３３０で、第２のガラス容器３２０と接触して配置される。ｘ－ｙ軸により画成される水平面に直角の方向に法線力が印加される。この法線力は、静止した第１のクランプ３１２上の第２のクランプ３２２に印加される静止した重りまたは他の力によって印加することができる。例えば、重りを第２の台座３２６上に配置し、第１の台座３１６を安定表面上に配置し、それゆえ、接点３３０で、第１のガラス容器３１０と第２のガラス容器３２０との間に測定可能な力を誘発させることができる。あるいは、その力は、ＵＭＴ（万能機械試験）装置などの機械装置で印加してもよい。

第１のクランプ３１２または第２のクランプ３２２は、第１のガラス容器３１０および第２のガラス容器３２０の長軸に対して４５°の角度の方向に、互いに対して動かすことができる。例えば、第１のクランプ３１２は、静止状態に保持することができ、第２のクランプ３２２は、第２のガラス容器３２０がｘ軸の方向に第１のガラス容器３１０を横断するように、動かすことができる。類似の構成がThe Journal of Adhesion、７８巻、１１３～１２７頁、２００２年の「Scratch Resistant Polyimide Coatings for Alumino Silicate Glass surfaces」にＲ．Ｌ．ＤｅＲｏｓａ等により記載されている。摩擦係数を測定するために、第２のクランプ３２２を動かすのに要する力および第１と第２のガラス容器３１０、３２０に印加された法線力が、ロードセルで測定され、摩擦係数は、摩擦力と法線力の商として計算される。その治具は、２５℃および５０％の相対湿度の環境で作動される。

ここに記載された実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、先に記載されたバイアル・オン・バイアル治具で決定されたように、同様の被覆ガラス容器に対して約０．７以下の摩擦係数を有する。他の実施の形態において、摩擦係数は、約０．６以下、またさらには約０．５以下であることがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、約０．４以下、またさらには約０．３以下の摩擦係数を有する。約０．７以下の摩擦係数を有する被覆ガラス容器は、一般に、改善された摩擦損傷抵抗を示し、その結果、改善された機械的性質を有する。例えば、従来のガラス容器（滑らかなコーティングを持たない）は、０．７超の摩擦係数を有するであろう。

ここに記載されたいくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、同じガラス組成物から形成された未被覆のガラス容器の表面の摩擦係数より少なくとも２０％小さい。例えば、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、同じガラス組成物から形成された未被覆のガラス容器の表面の摩擦係数より少なくとも２０％小さい、少なくとも２５％小さい、少なくとも３０％小さい、少なくとも４０％小さい、またさらには少なくとも５０％小さいことがある。

いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、３０分の期間に亘り、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の温度に曝露された後（すなわち、脱パイロジェン条件）、約０．７以下の摩擦係数を有することがある。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、３０分の期間に亘り、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の温度に曝露された後、約０．７以下（すなわち、約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、またさらには約０．３以下）の摩擦係数を有することがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、３０分に亘り約２６０℃の温度に曝露された後、約３０％を超えて増加しないであろう。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、３０分の期間に亘り、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の温度に曝露された後、約３０％（すなわち、約２５％、約２０％、約１５％、またさらには約１０％）を超えて増加しないであろう。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、３０分の期間に亘り、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の温度に曝露された後、約０．５（すなわち、約０．４５、約０．０４、約０．３５、約０．３、約０．２５、約０．２、約０．１５、約０．１、またさらには約０．５）を超えて増加しないであろう。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、３０分の期間に亘り、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の温度に曝露された後、全く増加しないであろう。

いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、１０分に亘り約７０℃の温度で水浴中に浸された後、約０．７以下の摩擦係数を有することがある。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、５分、１０分、２０分、３０分、４０分、５０分、またさらには１時間に亘り約７０℃の温度の水浴中に浸された後、約０．７以下（すなわち、約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、またさらには約０．３以下）の摩擦係数を有することがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、１０分に亘り約７０℃の温度の水浴中に浸された後、約３０％を超えて増加しないであろう。他の実施の形態において、５分、１０分、２０分、３０分、４０分、５０分、またさらには１時間に亘り約７０℃の温度の水浴中に浸された後、約３０％（すなわち、約２５％、約２０％、約１５％、またさらには約１０％）を超えて増加しないであろう。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、５分、１０分、２０分、３０分、４０分、５０分、またさらには１時間に亘り約７０℃の温度の水浴中に浸された後、全く増加しないであろう。

いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、凍結乾燥条件に曝露された後、約０．７以下の摩擦係数を有することがある。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、凍結乾燥条件に曝露された後、約０．７以下（すなわち、約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、またさらには約０．３以下）の摩擦係数を有することがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、凍結乾燥条件に曝露された後、約３０％を超えて増加しないであろう。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、凍結乾燥条件に曝露された後、約３０％（すなわち、約２５％、約２０％、約１５％、またさらには約１０％）を超えて増加しないであろう。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、凍結乾燥条件に曝露された後、全く増加しないであろう。

いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、オートクレーブ処理条件に曝露された後、約０．７以下の摩擦係数を有することがある。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分は、オートクレーブ処理条件に曝露された後、、約０．７以下（すなわち、約０．６以下、約０．５以下、約０．４以下、またさらには約０．３以下）の摩擦係数を有することがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、オートクレーブ処理条件に曝露された後、約３０％を超えて増加しないであろう。他の実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、オートクレーブ処理条件に曝露された後、約３０％（すなわち、約２５％、約２０％、約１５％、またさらには約１０％）を超えて増加しないであろう。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングを有する被覆ガラス容器の部分の摩擦係数は、オートクレーブ処理条件に曝露された後、全く増加しないであろう。

いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０を有するガラス容器１００が、３０Ｎの法線力で同じガラス容器により摩耗された後、ガラス容器１００の摩耗区域の摩擦係数は、同じ地点での３０Ｎの法線力による同じガラス容器による別の摩耗後に、約２０％を超えて増加しない。他の実施の形態において、滑らかなコーティング１６０を有するガラス容器１００が、３０Ｎの法線力で同じガラス容器により摩耗された後、ガラス容器１００の摩耗区域の摩擦係数は、同じ地点での３０Ｎの法線力による同じガラス容器による別の摩耗後に、約１５％を超えて、またさらには１０％を超えて増加しない。しかしながら、滑らかなコーティング１６０を有するガラス容器１００の全ての実施の形態が、そのような性質を示す必要はない。

ここに記載された被覆ガラス容器は、水平圧縮強度を有する。ここに記載されたような、水平圧縮強度は、図４に概略示された、水平圧縮装置５００で測定される。被覆ガラス容器１００は、図４に示されるように、ガラス容器の長軸に平行に向けられた２つのプラテン５０２ａ、５０２ｂの間に容器を水平に配置することによって試験される。次に、ガラス容器の長軸に垂直な方向にプラテン５０２ａ、５０２ｂで被覆ガラス容器に機械的荷重５０４を印加する。バイアル圧縮の荷重速度は０．５インチ／分（約１．２７ｃｍ／分）であり、これは、プラテンが０．５インチ／分（約１．２７ｃｍ／分）の速度で互いに向かって進むことを意味する。水平圧縮強度は、２５℃および５０％の相対湿度で測定される。水平圧縮強度の測定値は、選択された垂直圧縮荷重での破壊確率として与えることができる。ここに用いられているように、破損は、ガラス容器が、試料の少なくとも５０％において水平圧縮下で破壊された場合に生じる。いくつかの実施の形態において、被覆ガラス容器は、未被覆のバイアルよりも、少なくとも１０％、２０％、または３０％大きい水平圧縮強度を有することがある。

ここで図８および９を参照すると、水平圧縮強度の測定は、摩耗したガラス容器にも行うことができる。詳しくは、試験治具３００の操作により、被覆ガラス容器１００の強度を弱める表面引っ掻き傷または摩耗など、被覆ガラス容器の外面に損傷が生じることがある。次に、引っ掻き傷がプラテンに平行に外側を指すように、２枚のプラテンの間に配置されたガラス容器に、上述した水平圧縮手順を施す。引っ掻き傷は、バイアル・オン・バイアル治具により印加された選択された垂直圧力および引っ掻き傷の長さによって、特徴付けることができる。特に明記のない限り、水平圧縮手順のための摩耗したガラス容器の引っ掻き傷は、３０Ｎの法線力により作られた２０ｍｍの引っ掻き傷長さによって、特徴付けられる。

被覆ガラス容器は、熱処理後に、水平圧縮強度について評価することができる。この熱処理は、３０分の期間に亘る、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の温度への曝露であることがある。いくつかの実施の形態において、被覆ガラス容器の水平圧縮強度は、先に記載されたものなどの熱処理が施され、次いで、上述したように、摩耗された後に、約２０％、３０％、またさらには４０％を超えて低下しない。１つの実施の形態において、被覆ガラス容器の水平圧縮強度は、３０分の期間に亘り、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の熱処理が施され、次いで、摩耗された後に、約２０％を超えて低下しない。

いくつかの他の実施の形態において、滑らかなコーティング１６０を有するガラス容器１００は、高温で熱的に安定であることがある。ここに用いられているような、「熱的に安定」という句は、ガラス容器に施された滑らかなコーティング１６０が、高温への曝露後に、被覆ガラス容器の機械的性質、特に、摩擦係数および水平圧縮強度が、仮にあったとしても、最小した影響を受けないほど、高温への曝露後のガラス容器の表面上で実質的に無傷なままであることを意味する。このことは、滑らかなコーティングが、高温への曝露後にガラスの表面に付着したままであり、摩耗、衝撃などの機械的障害からガラス容器を保護し続けることを示す。ここに記載された滑らかなコーティングを有するガラス容器は、３０分の期間に亘り、少なくとも約２５０℃、またさらには約２６０℃の温度に加熱された後に、熱的に安定であることがある。

ここに記載された実施の形態において、滑らかなコーティングを有するガラス容器（すなわち、被覆ガラス容器）は、その被覆ガラス容器が、特定の温度への加熱および所定の時間に亘るその温度での保持後に、摩擦係数基準および水平圧縮強度基準の両方を満たす場合、熱的に安定であると考えられる。摩擦係数基準が満たされているか否かを判定するために、図９に示された試験治具および３０Ｎの印加荷重を使用して、第１の被覆ガラス容器の摩擦係数を、受け取った状態（すなわち、あらゆる熱曝露の前）で決定する。第２の被覆ガラス容器（すなわち、第１の被覆ガラス容器と同じガラス組成物および同じコーティング組成物を有するガラス容器）を、規定の条件下で熱的に曝露し、室温に冷却する。その後、図９に示された試験治具を使用して、第２のガラス容器の摩擦係数を決定して、３０Ｎの印加荷重でその被覆ガラス容器を摩耗し、約２０ｍｍの長さを有する摩耗（すなわち、「引っ掻き傷」）を生じる。第２の被覆ガラス容器の摩擦係数が０．７未満であり、摩耗区域における第２のガラス容器のガラスの表面が、観察できるどのような損傷も有さない場合、ひいては、滑らかなコーティングの熱安定性を決定する目的にとって、摩擦係数基準は満たされている。ここに用いられているような、「観察できる損傷」という用語は、ガラス容器の摩耗区域におけるガラスの表面が、ＬＥＤまたはハロゲン光源により１００倍の倍率でＮｏｍａｒｓｋｉまたは微分干渉コントラスト（ＤＩＣ）スペクトロスコピー顕微鏡により観察したときに、摩耗区域の長さ０．５ｃｍ当たり６未満のガラスのひびを有することを意味する。ガラスのひびまたはガラスのひび割れの基準定義が、Ｇ．Ｄ．Ｑｕｉｎｎの「NIST Recommended Practice Guide: Fractography of Ceramics and Glasses」, NIST special publication 960-17（２００６年）に記載されている。

水平圧縮強度基準が満たされているか否かを判定するために、３０Ｎの荷重下で、図９に示された試験治具内で、第１の被覆ガラス容器に摩耗を施して、２０ｍｍの引っ掻き傷を形成する。次に、第１の被覆ガラス容器に、ここに記載されたような、水平圧縮試験を行い、第１の被覆ガラス容器の残留強度を決定する。第２の被覆ガラス容器（すなわち、第１の被覆ガラス容器と同じガラス組成物および同じコーティング組成物を有するガラス容器）を、規定の条件下で熱的に曝露し、室温に冷却する。その後、３０Ｎ下で図９に示された試験治具内で、第２の被覆ガラス容器を摩耗する。次に、第２の被覆ガラス容器に、ここに記載されたように、水平圧縮試験を行い、第２の被覆ガラス容器の残留強度を決定する。第２の被覆ガラス容器の残留強度が第１の被覆ガラス容器に対して約２０％を超えて低下しない場合、ひいては、滑らかなコーティングの熱安定性を決定する目的にとって、水平圧縮強度基準は満たされている。

ここに記載された実施の形態において、被覆ガラス容器は、被覆ガラス容器を約３０分の期間に亘り、少なくとも約２５０℃、またさらには約２６０℃の温度に曝露された後に、摩擦係数基準および水平圧縮強度基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる（すなわち、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約２５０℃、またさらには約２６０℃の温度で、熱的に安定である）。熱安定性は、約２５０℃から約４００℃までの温度で評価することもできる。例えば、いくつかの他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約２７０℃、またさらには約２８０℃の温度でそれらの基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる。さらに他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約２９０℃、またさらには約３００℃の温度でそれらの基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる。さらなる実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約３１０℃、またさらには約３２０℃の温度でそれらの基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる。さらに他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約３３０℃、またさらには約３４０℃の温度でそれらの基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる。また他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約３５０℃、またさらには約３６０℃の温度でそれらの基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる。いくつかの他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約３７０℃、またさらには約３８０℃の温度でそれらの基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる。さらに他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３０分の期間に亘り、少なくとも約３９０℃、またさらには約４００℃の温度でそれらの基準が満たされている場合、熱的に安定であると考えられる。

ここに開示された被覆ガラス容器は、ある温度範囲に亘り熱的に安定でもあり、これは、被覆ガラス容器が、その範囲内の各温度で摩擦係数基準および水平圧縮強度基準を満たすことによって、熱的に安定であることを意味する。例えば、ここに記載された実施の形態において、被覆ガラス容器は、少なくとも約２５０℃、またさらには約２６０℃から、約４００℃以下の温度まで、熱的に安定であることがある。いくつかの実施の形態において、被覆ガラス容器は、少なくとも約２５０℃、またさらには約２６０℃から約３５０℃の範囲において、熱的に安定であることがある。いくつかの他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、少なくとも約２８０℃から約３５０℃以下の温度まで、熱的に安定であることがある。さらに他の実施の形態において、被覆ガラス容器は、少なくとも約２９０℃から約３４０℃まで、熱的に安定であることがある。別の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３００℃から約３８０℃の温度範囲で熱的に安定であることがある。別の実施の形態において、被覆ガラス容器は、約３２０℃から約３６０℃の温度範囲で熱的に安定であることがある。

質量損失は、被覆ガラス容器が選択された期間に亘り選択された高温に曝露されたときに、被覆ガラス容器から放出された揮発性物質の量に関する被覆ガラス容器の測定可能な性質を称する。質量損失は、一般に、熱曝露によるコーティングの機械的劣化を表す。被覆ガラス容器のガラス本体は測定温度で測定可能な質量損失を示さないので、ここに詳しく記載されるような質量損失試験は、ガラス容器に施される滑らかなコーティングのみに関する質量損失データを生じる。多数の要因が質量損失に影響するであろう。例えば、コーティングから除去できる有機材料の量が、質量損失に影響するであろう。ポリマー中の炭素骨格および側鎖の分解により、コーティングの理論的１００％除去がもたらされる。有機金属ポリマー材料は、典型的に、全ての有機成分を失うが、無機成分が後に残る。それゆえ、質量損失の結果は、完全な理論的酸化の際に、コーティングのどれだけが有機であり、無機である（例えば、コーティングのシリカ％）かに基づいて、正規化される。

質量損失を決定するために、被覆ガラス容器などの被覆試料を、最初に１５０℃に加熱し、３０分に亘りこの温度に保持して、コーティングを乾燥させて、このコーティングからＨ_２Ｏを効果的に追い払う。次に、試料を、空気などの酸化性雰囲気内において１０℃／分の昇温速度で１５０℃から３５０℃に加熱する。質量損失の決定の目的のために、１５０℃から３５０℃で収集されたデータのみを検討する。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングは、約１０℃／分の昇温速度で１５０℃の温度から３５０℃に加熱されたときに、その質量の約５％未満の質量損失を有する。他の実施の形態において、滑らかなコーティングは、約１０℃／分の昇温速度で１５０℃の温度から３５０℃に加熱されたときに、約３％未満、またさらには約２％未満の質量損失を有する。いくつかの他の実施の形態において、滑らかなコーティングは、約１０℃／分の昇温速度で１５０℃の温度から３５０℃に加熱されたときに、約１．５％未満の質量損失を有する。いくつかの他の実施の形態において、滑らかなコーティングは、約１０℃／分の昇温速度で１５０℃の温度から３５０℃に加熱されたときに、約０．７５％未満の質量損失を有する。いくつかの他の実施の形態において、滑らかなコーティングは、約１０℃／分の昇温速度で１５０℃の温度から３５０℃に加熱されたときに、その質量を実質的に全く失わない。

質量損失の結果は、ここに記載されたような、１５０℃から３５０℃の１０℃／分の昇温などの、熱処理の前後で、被覆ガラス容器の質量を比較する手順に基づく。熱処理前と熱処理後のバイアルの質量差が、コーティングの質量損失であり、これは、コーティングの熱処理前の質量（容器のガラス本体を含まず、予備加熱工程後の質量）が、未被覆のガラス容器の質量を処理前の被覆ガラス容器の質量と比較することによって、分かるように、コーティングの質量損失パーセントとして標準化することができる。あるいは、コーティングの全質量は、全有機体炭素試験または他の同様の手段によって、決定してもよい。

ここで図１０を参照すると、ガス放出は、被覆ガラス容器１００が、選択された期間に亘り選択された高温に曝露されたときに、被覆ガラス容器から放出される揮発性物質の量に関連する被覆ガラス容器１００の測定可能な性質を称する。ガス放出測定値は、ある期間に亘る高温への曝露中に、コーティングを有するガラス容器の表面積当たりで放出される揮発性物質の質量での量と、ここでは報告される。被覆ガラス容器のガラス本体は、ガス放出について報告される温度で測定可能なガス放出を示さないので、先に詳述されたような、ガス放出試験は、実質的に、ガラス容器に施された滑らかなコーティングのみに関するガス放出データを生成する。ガス放出結果は、被覆ガラス容器１００が、図１０に示された装置４００のガラス試料チャンバ４０２内に置かれる手順に基づく。各試料の実施前に、空の試料チャンバのバックグラウンド試料を収集する。試料チャンバは、ロトメーター４０６で測定される、一定の１００ｍｌ／分の空気パージ下に保持され、一方で、炉４０４は、３５０℃に加熱され、チャンバのバックグラウンド試料を収集するために、１時間に亘りその温度に保持される。その後、被覆ガラス容器１００は、試料チャンバ４０２内に配置され、試料チャンバは、一定の１００ｍｌ／分の空気パージ下に保持され、高温に加熱され、被覆ガラス容器１００から試料を収集するために、ある期間に亘りその温度に保持される。ガラス試料チャンバ４０２は、パイレックス（登録商標）から製造され、分析の最高温度は６００℃に制限される。Ｃａｒｂｏｔｒａｐ３００吸着トラップ４０８が、試料チャンバの排気口に取り付けられ、生じた揮発性種が試料から放出され、空気パージガス４１０によって、その揮発性種を吸着する吸着樹脂に通されるときに、その揮発性種を吸着する。次に、吸着樹脂は、ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ５８９０ＳｅｒｉｅｓＩＩガスクロマトグラフ／ＨｅｗｌｅｔｔＰａｃｋａｒｄ５９８９ＭＳエンジンに直接結合されたＧｅｒｓｔｅｌＴｈｅｒｍａｌＤｅｓｏｒｐｔｉｏｎ装置に直接入れられる。ガス放出種は、吸着樹脂から３５０℃で熱的に脱着され、非極性ガスクロマトグラフィーカラム（ＤＢ－５ＭＳ）の上部に低温で集中される。ガスクロマトグラフ内の温度は、揮発性および準揮発性有機種を分離し、精製するために、１０℃／分の速度で３２５℃の最終温度に上昇させられる。分離の機構は、実質的に、沸点をもたらす異なる有機種の揮発の熱または蒸留クロマトグラムに基づくことが示されている。分離の後、精製種は、従来の電子衝撃イオン化質量分析プロトコルによって分析される。標準状態の下で作動することによって、生じた質量スペクトルを、既存の質量スペクトルライブラリと比較することができる。

いくつかの実施の形態において、ここに記載された被覆ガラス容器は、約１５分、約３０分、約４５分、または約１時間に亘る、約２５０℃、約２７５℃、約３００℃、約３２０℃、約３６０℃、またさらには約４００℃の高温への曝露中に、約５４．６ｎｇ／ｃｍ^２以下、約２７．３ｎｇ／ｃｍ^２以下、またさらには約５．５ｎｇ／ｃｍ^２以下のガス放出を示す。さらに、この被覆ガラス容器は、規定範囲の温度で熱的に安定であることがあり、これは、被覆容器が、その規定範囲内の全ての温度で、上述したような、特定のガス放出を示すことを意味する。ガス放出測定の前に、被覆ガラス容器は、被覆されたままの状態（すなわち、滑らかなコーティングが施された直後）、もしくは脱パイロジェン、凍結乾燥、またはオートクレーブ処理のいずれか１つの後であってよい。いくつかの実施の形態において、被覆ガラス容器１００は、ガス放出を実質的に全く示さないことがある。

いくつかの実施の形態において、ガス放出は、滑らかなコーティングの質量損失を決定するために使用することができる。熱処理前のコーティングの質量は、コーティングの厚さ（ＳＥＭ画像または他の方法で決定される）、滑らかなコーティングの密度、および滑らかなコーティングの表面積によって、決定することができる。その後、被覆ガラス容器にガス放出手順を施すことができ、熱処理前の質量に対するガス放出において放出された質量の比を見いだすことによって、質量損失を決定することができる。

ここに記載された被覆ガラス容器は、４点曲げ強度を有する。ガラス容器の４点曲げ強度を測定するために、被覆ガラス容器１００の前駆体であるガラス管を測定に利用する。そのガラス管は、ガラス容器と同じ直径を有するが、ガラス容器の底部またはガラス容器の口を備えていない（すなわち、管をガラス容器に成形する前）。次に、ガラス管に、４点曲げ応力試験を行って、機械的破損を誘発させる。この試験は、１０ｍｍ／分の荷重速度で、外側接触部材が９インチ（約２２．９ｃｍ）だけ間隔が空けられ、内側接触部材が３インチ（約７．６ｃｍ）だけ間隔が空けられ、５０％の相対湿度で行われる。

４点曲げ応力測定は、被覆され、摩耗した管に行われることもある。試験治具３００の作動により、摩耗したバイアルの水平圧縮強度の測定に記載されたように、管の強度を弱める表面引っ掻き傷などの摩耗を管の表面に作ることができる。次に、ガラス管に、４点曲げ応力試験を行って、機械的破損を誘発させる。この試験は、１０ｍｍ／分の荷重速度で、９インチ（約２２．９ｃｍ）だけ間隔が空けられた外側プローブおよび３インチ（約７．６ｃｍ）だけ間隔が空けられた内側接触部材を使用して、２５℃および５０％の相対湿度で行われ、一方で、管は、試験中に引っ掻き傷が張力下に置かれるように配置される。

いくつかの実施の形態において、摩耗後の滑らかなコーティングを有するガラス管の４点曲げ強度は、同じ条件下で摩耗した未被覆のガラス管のものより、平均で、少なくとも１０％、２０％、またさらには５０％高い機械的強度を示す。

図１１を参照すると、被覆容器の透明度および色は、分光偏光計を使用して、４００～７００ｎｍの波長範囲内の容器の光透過率を測定することによって、評価することができる。測定は、光線が、最初に容器に入るときと、次に、容器から出るときに、滑らかなコーティングを２回通過するように、容器壁に対して光線を垂直に向けることによって、行われる。いくつかの実施の形態において、被覆ガラス容器を通る光透過率は、約４００ｎｍから約７００ｎｍの波長について、未被覆のガラス容器を通る光透過率の約５５％以上であることがある。ここに記載されたように、光透過率は、ここに記載された熱処理など、熱処理の前または熱処理の後に測定することができる。例えば、約４００ｎｍから約７００ｎｍの各波長について、光透過率は、未被覆のガラス容器を通る光透過率の約５５％以上であることがある。他の実施の形態において、被覆ガラス容器を通る光透過率は、約４００ｎｍから約７００ｎｍの波長について、未被覆のガラス容器を通る光透過率の約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、約７５％以上、約８０％以上、またさらには約９０％以上であることがある。

ここに記載されたように、光透過率は、ここに記載された熱処理などの環境処理の前、または環境処理の後に測定することができる。例えば、３０分の期間に亘る、約２５０℃、約２６０℃、約２７０℃、約２８０℃、約２９０℃、約３００℃、約３１０℃、約３２０℃、約３３０℃、約３４０℃、約３５０℃、約３６０℃、約３７０℃、約３８０℃、約３９０℃、または約４００℃の熱処理後、または凍結乾燥条件への曝露後、またはオートクレーブ処理条件への曝露後に、被覆ガラス容器を通る光透過率は、約４００ｎｍから約７００ｎｍの波長について、未被覆のガラス容器を通る光透過率の約５５％以上、約６０％以上、約６５％以上、約７０％以上、約７５％以上、約８０％以上、またさらには約９０％以上である。

いくつかの実施の形態において、被覆ガラス容器１００は、どの角度で見ても、ヒトの裸眼に無色透明と知覚されることがある。いくつかの他の実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、滑らかなコーティング１６０が、Ａｌｄｒｉｃｈから市販されているポリ（ピロメリト酸二無水物－ｃｏ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸から形成されたポリイミドから作られている場合など、知覚できる色合いを有することがある。

いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０を有するガラス容器１００は、接着剤ラベルを受け取れる外面を有することがある。すなわち、滑らかなコーティング１６０は低い摩擦係数を有するが、そのコーティングはまだ、接着剤ラベルがしっかりと付着するように接着剤ラベルを受け取ることができる。しかしながら、接着剤ラベルの付着能力は、ここに記載された滑らかなコーティング１６０を有するガラス容器１００の全ての実施の形態にとっての必須要件ではない。

再び図８を参照すると、いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は一時的コーティングであることがある。ここに用いられているような「一時的コーティング」という句は、そのコーティングが、ガラス容器１００に永久的に接着されず、洗浄、加熱（すなわち、熱分解）などによって、ガラス容器１００から除去できることを意味する。例えば、滑らかなコーティング１６０が、熱分解により除去できる一時的コーティングである実施の形態において、そのコーティングは、約３００℃以下の温度で熱分解することがある。あるいは、滑らかなコーティング１６０は、洗浄剤と水の溶液でガラス容器を洗浄することによって除去できる一時的コーティングであることがある。

ここに記載された実施の形態において、ガラス容器は、所望の低い摩擦係数および損傷抵抗を達成するために、無機コーティング、一時的有機コーティング、および／または強固な有機コーティングで被覆されることがある。

無機コーティング
まだ図８を参照すると、ここに記載されたいくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は無機コーティングである。無機コーティングは、ガラス容器の本体１０２の外面１０６に永久的に接着した強固な無機コーティングであることがある。強固な無機コーティングの性質は、高温への曝露によって劣化せず、よって、強固な無機コーティングを有するガラス容器の摩擦係数および水平圧縮強度は、制限なく、約２５０℃から約４００℃の範囲の温度を含む高温への曝露の前後で実質的に同じである。強固な無機コーティングは、本体の外面の少なくとも一部に施された連続コーティングであり、一般に、水および／または有機溶媒に不溶性である。例えば、いくつかの実施の形態において、強固な無機コーティングは、金属窒化物コーティング、金属硫化物コーティング、金属酸化物コーティング、ＳｉＯ_２、ダイヤモンド状炭素、または炭化物コーティングを含むことがある。例えば、強固な無機コーティングは、ＴｉＮ、ＢＮ、ＨＢＮ、ＴｉＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、ＨｆＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｖ_２Ｏ_５、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＳｉＯ_２、ＺｎＯ、ＭｏＳ_２、ＢＣ、ＳｉＣ、または同様に被覆されたガラス容器に対して比較的低い摩擦係数を示すと同時に、比較的高い熱安定性を有する、類似の金属酸化物、金属窒化物および炭化物コーティングの内の少なくとも１つを含むことがある。これらの実施の形態において、コーティングは、蒸発、電子線蒸発、ＤＣマグネトロンスパッタリング、不均衡ＤＣマグネトロンスパッタリング、ＡＣマグネトロンスパッタリング、および不均衡ＡＣマグネトロンスパッタリングなどの物理的気相成長法によって、ガラス容器の外面に施されることがある。あるいは、コーティングは、粉体塗装によって施されることがある。超高真空ＣＶＤ、低圧ＣＶＤ、大気圧ＣＶＤ、金属有機ＣＶＤ、レーザＣＶＤ、光化学ＣＶＤ、エアロゾル支援ＣＶＤ、マイクロ波プラズマ支援ＣＶＤ、プラズマ支援ＣＶＤ、直接液噴射ＣＶＤ、原子層ＣＶＤ、燃焼ＣＶＤ、熱線ＣＶＤ、高速熱ＣＶＤ、化学蒸着浸透、および化学ビームエピタキシーを含む、化学的気相成長法（ＣＶＤ）技術を使用して、コーティングを施してもよい。

１つの特別な実施の形態において、強固な無機コーティングはダイヤモンド状炭素である。ダイヤモンド状炭素から形成された膜またはコーティングは、一般に、低い摩擦係数および高い硬度を示す。詳しくは、ＤＬＣコーティング中の相当量の炭素は、ＳＰ３混成炭素である。この材料は、高硬度および優れた耐摩耗性など、ダイヤモンドのいくつかの性質をこれらのコーティングに与える。ＤＬＣコーティングの硬度は、ＳＰ３混成炭素の含有量に正比例する。ＤＬＣコーティングは、イオンビーム堆積、陰極アークスプレイ、パルスレーザアブレーション、アルゴンイオンスパッタリング、およびプラズマ支援化学的気相成長法によって、ガラス容器の外面に堆積されることがある。堆積されたＤＬＣコーティングの厚さ、特定の堆積方法、およびコーティングの組成に応じて、堆積された層の色は、光学的に透明な黄色（すなわち、ＤＬＣの０．１μｍ厚の膜は、わずかな黄色の外観で、光学的に透明であることがある）から琥珀色および黒色まで様々であり得る。

あるいは、滑らかなコーティング１６０は、一時的コーティングなど、ガラス容器の外面に一時的に貼り付けられた無機コーティングであることがある。これらの実施の形態において、一時的コーティングは、ＭｇＳＯ_４、ＣａＳＯ_４、Ｃａ_３（ＰＯ_４）_２、Ｍｇ_３（ＰＯ_４）_２、ＫＮＯ_３、Ｋ_３ＰＯ_４などの無機塩を含むことがある。

有機コーティング
いくつかの代わりの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、ガラス容器の外面に一時的に貼り付けられた一時的コーティング、またはガラス容器の外面に永久的に貼り付けられた強固な有機コーティングなどの有機コーティングであることがある。

有機の一時的コーティングに関して、ガラスとの接触により生じる表面傷によるガラスの機械的強度の低下を軽減するために、製造中の損傷からガラス物品（ガラス容器など）の表面を保護することが望ましい。このことは、上述したように、低い摩擦係数を有するコーティングを施すことによって達成される。しかしながら、ガラス容器には、さらなる処理が施されることがあるので、コーティングは、ガラス容器の外面に永久的に接着される必要はなく、代わりに、コーティングがガラス物品を保護する目的を果たした後、下流の処理工程において除去されることがある。例えば、一時的コーティングは、熱分解により除去されることがある。ここに記載された実施の形態において、一時的コーティングは、１時間以下の期間で、３００℃以下の温度で熱分解されることがある。あるいは、一時的コーティングは、２．５時間に亘る２６５℃の温度で、またさらには１０分以下に亘る３６０℃で、熱分解されることがある。

一時的コーティングを形成するために様々な有機材料を利用することができる。例えば、いくつかの実施の形態において、一時的コーティングは、例えば、米国特許第３５７７２５６号明細書に開示されているような、ポリオキシエチレングリコール、メタクリレート樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、およびポリビニルアルコールの混合物から作られることがある。そのようなコーティングは、成形後にガラス容器の外面に施され、ガラス焼き鈍し炉内でガラス表面から熱分解されることがある。

別の実施の形態において、一時的有機コーティングは、除去できる保護コーティングを記載する、米国特許第６７１５３１６Ｂ２号明細書に開示されているように、１種類以上の多糖類から作られることがある。そのようなコーティングは、例えば、２％のＳｅｍｉｃｌｅａｎＫＧの水溶液など、穏やかな水性洗浄剤を使用して、ガラス表面から除去することができる。

別の実施の形態において、一時的有機コーティングは、米国特許第４０５５４４１号明細書に記載されているような、「コールド・エンド(cold-end)」コーティング、または類似のコーティングであることがある。そのようなコーティングは、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、エチレンオキシド・プロピレンオキシドコポリマー、ポリビニル・ピロリジノン、ポリエチレンイミン、ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリウレタン、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビニルホルマール、ポリアセタールとアセタールコポリマーを含むポリホルムアルデヒド、ポリ（アルキルメタクリレート）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ポリ（アクリル酸）とその塩、ポリ（メタクリル酸）とその塩、エチレン・無水マレイン酸コポリマー、エチレン・ビニルアルコールコポリマー、エチレン・アクリル酸コポリマー、酢酸ビニル・ビニルアルコールコポリマー、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸コポリマー、乳化可能なポリウレタン、ポリオキシエチレンステアレート、およびポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマーを含むポリオレフィン、デンプンと加工デンプン、親水コロイド、ポリアクリルアミド、植物性と動物性の脂肪、ワックス、獣脂、石鹸、ステアリン・パラフィンエマルション、ジメチルまたはジフェニルまたはメチル／フェニル混合物のポリシロキサン、過フッ化シロキサンと他の置換シロキサン、アルキルシラン、芳香族シラン、および酸化ポリエチレン、その組合せ、もしくは類似のコーティングの少なくとも１つから形成されることがある。

一時的有機コーティングは、そのようなコーティングをガラス容器と直接接触させることによって、施されることがある。例えば、コーティングは、浸漬過程により、あるいは、噴霧器または他の適切な手段によって、施されることがある。コーティングは、次に、乾燥され、必要に応じて、高温で硬化されることがある。

ここで図８および１２Ａを参照すると、いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、ガラス本体１０２の外面１０６の少なくとも一部に付着した強固な有機コーティングである。この強固な有機コーティングは、上述したように、低い摩擦係数を有し、また、高温で熱安定性である。滑らかなコーティング１６０は、外面１６２およびガラス接触面１６４を有する。滑らかなコーティング１６０が強固な有機コーティングである実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、ガラス本体１０２の外面１０６と直接接触したカップリング剤層１８０およびカップリング剤層１８０と直接接触したポリマー層１７０を含むことがある。しかしながら、いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、カップリング剤層１８０を含まないことがあり、ポリマー層１７０が、ガラス本体１０２の外面１０６と直接接触してよいことを理解すべきである。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、その全てがここに引用される、「Glass Articles with Low Friction Coatings」と題する、２０１３年２月２８日に出願された米国特許出願第１３／７８０７５４号明細書に記載されているようなコーティング層である。

ここで図８および１２Ａを参照すると、１つの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は２層構造を有する。図１２Ａは、滑らかなコーティング１６０がポリマー層１７０およびカップリング剤層１８０を含む被覆ガラス容器の一部の断面を示す。ポリマー化学組成物がポリマー層１７０内に含まれることがあり、カップリング剤がカップリング剤層１８０内に含まれることがある。カップリング剤層１８０は、ガラス本体１０２の外面１０６と直接接触していることがある。ポリマー層１７０は、カップリング剤層１８０と直接接触していることがあり、滑らかなコーティング１６０の外面１６２を形成することがある。いくつかの実施の形態において、カップリング剤層１８０は、ガラス本体１０２の外面１０６に結合され、ポリマー層１７０は、界面１７４でカップリング剤層１８０に結合されている。しかしながら、いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０はカップリング剤を含まないことがあり、ポリマー化学組成物が、ガラス本体１０２の外面１０６と直接接触したポリマー層１７０内に配置されてもよいことを理解すべきである。別の実施の形態において、ポリマー化学組成物およびカップリング剤は、単一層内で実質的に混合されていることがある。いくつかの他の実施の形態において、ポリマー層１７０は、カップリング剤層１８０を覆って配置されることがあり、これは、ポリマー層１７０が、カップリング剤層１８０、およびガラス本体１０２の外面１０６に対して、外側層にあることを意味する。ここに用いられているように、第２の層を「覆って」位置付けられた第１の層は、第１の層が、第２の層と直接接触していても、第１と第２の層の間に第３の層が配置された場合など、第２の層から隔てられても差し支えないことを意味する。

ここで図１２Ｂを参照すると、１つの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、カップリング剤層１８０とポリマー層１７０との間に配置された界面層１９０をさらに含むことがある。界面層１９０は、カップリング剤層１８０の化学組成物の１つ以上と結合したポリマー層１７０の１つ以上の化学組成物を含むことがある。この実施の形態において、カップリング剤層１８０とポリマー層１７０の界面は、ポリマー化学組成物とカップリング剤との間で結合が生じる界面層１９０を形成する。しかしながら、いくつかの実施の形態において、カップリング剤層１８０とポリマー層１７０との間の界面に、ポリマーとカップリング剤が、図１２Ａを参照して先に記載されたように、互いに化学的に結合している感知できる層がなくてもよいことを理解すべきである。

別の実施の形態において、ポリマー化学組成物およびカップリング剤は、単一層内で実質的に混合され、滑らかなコーティングの均質層を形成することがある。そのような混合された単一層は、ガラス本体１０２の外面１０６と直接接触していることがある。ここに記載されたように、ポリマー層１７０およびカップリング剤層１８０の材料（すなわち、それぞれ、少なくともポリマーおよび少なくともカップリング剤）は、滑らかなコーティング１６０の少なくとも１つの層を形成するために混合されることがある。混合層の滑らかなコーティング１６０は、加えて、ポリマー化学組成物およびカップリング剤以外の材料を含むことがある。混合層の滑らかなコーティング１６０を形成するために、そのような層の様々な材料は、滑らかなコーティング１６０をガラス容器１００に施す前に、溶液中で互いに混合されることがある。他の実施の形態において、混合層は、例えば、実質的にポリマー材料のみの層の下にあるポリマーとカップリング剤の混合層など、非混合層の上または下にあってもよい。他の実施の形態において、滑らかなコーティングは、３層または４層など、３層以上の層を含むことがある。

ガラス本体１０２の外面１０６に施された滑らかなコーティング１６０は、約１００μｍ未満、またさらには約１μｍ以下の厚さを有することがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０の厚さは、約１００ｎｍ以下であることがある。他の実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、約９０ｎｍ未満の厚さ、約８０ｎｍ未満の厚さ、約７０ｎｍ未満の厚さ、約６０ｎｍ未満の厚さ、約５０ｎｍ未満の厚さ、またさらには約２５ｎｍ未満の厚さであることがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、ガラス本体１０２の全てに亘り均一な厚さのものではないことがある。例えば、被覆ガラス容器１００は、ガラス本体１０２の外面１０６を、滑らかなコーティング１６０を形成する１種類以上の被覆溶液と接触させる過程のために、いくつかの区域において、より厚い滑らかなコーティング１６０を有することがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、不均一な厚さを有することがある。例えば、コーティング厚は、被覆ガラス容器１００の異なる領域に亘り変動することがあり、これにより、選択された領域の保護を促進することができる。別の実施の形態において、ガラス本体の外面１０６の選択された部分のみが、滑らかなコーティング１６０で被覆されている。

ポリマー層１７０、界面層１９０、および／またはカップリング剤層１８０など、少なくとも２つの層を備えた実施の形態において、各層は、約１００μｍ未満、またさらには約１μｍ以下の厚さを有することがある。いくつかの実施の形態において、各層の厚さは、約１００ｎｍ以下であることがある。他の実施の形態において、各層は、約９０ｎｍ未満の厚さ、約８０ｎｍ未満の厚さ、約７０ｎｍ未満の厚さ、約６０ｎｍ未満の厚さ、約５０ｎｍ未満の厚さ、またさらには約２５ｎｍ未満の厚さであることがある。

ここに述べたように、滑らかなコーティング１６０はカップリング剤を含む。このカップリング剤は、ガラス本体１０２の外面１０６へのポリマー化学組成物の接着または結合を改善することができ、一般に、ガラス本体１０２とポリマー化学組成物層１７０内のポリマー化学組成物との間に配置されているか、またはポリマー化学組成物と混合されている。ここに用いられているような接着は、熱処理など、被覆ガラス容器に施される処理の前と後のポリマー層の付着または結合の強度を称する。熱処理としては、制限なく、オートクレーブ処理、脱パイロジェン、凍結乾燥などが挙げられる。

１つの実施の形態において、カップリング剤は、少なくとも１種類のシラン化学組成物を含むことがある。ここに用いられているように、「シラン」化学組成物は、官能性オルガノシラン、並びに水溶液中のシランから形成されるシラノールを含むシラン部分を含む任意の化学組成物である。カップリング剤のシラン化学組成物は、芳香族または脂肪族であってよい。いくつかの実施の形態において、その少なくとも１種類のシラン化学組成物は、第１級アミン部分または第２級アミン部分などのアミン部分を含むことがある。さらに、カップリング剤は、１つ以上のシラン化学組成物から形成される１つ以上のシルセスキオキサン化学組成物など、そのようなシランの加水分解物および／またはオリゴマーを含むことがある。シルセスキオキサン化学組成物は、完全ケージ構造、部分ケージ構造または非ケージ構造を有することがある。

カップリング剤は、１種類の化学組成物、２種類の異なる化学組成物、または２種類以上の単量体化学組成物から形成されるオリゴマーを含む３種類以上の化学組成物など、いくつの異なる化学組成物を含んでもよい。１つの実施の形態において、カップリング剤は、（１）第１のシラン化学組成物、その加水分解物、またはそのオリゴマー、並びに（２）少なくとも第１のシラン化学組成物および第２のシラン化学組成物のオリゴマー化から形成される化学組成物の少なくとも一方を含むことがある。他の実施の形態において、カップリング剤は、第１と第２のシランを含む。ここに用いられているように、「第１の」シラン化学組成物および「第２の」シラン化学組成物は、異なる化学組成を有するシランである。第１のシラン化学組成物は、芳香族または脂肪族化学組成物であることがあり、必要に応じて、アミン部分を含むことがあり、必要に応じて、アルコキシシランであることがある。同様に、第２のシラン化学組成物は、芳香族または脂肪族化学組成物であることがあり、必要に応じて、アミン部分を含むことがあり、必要に応じて、アルコキシシランであることがある。

例えば、１つの実施の形態において、１種類のシラン化学組成物のみがカップリング剤として適用される。このような実施の形態において、カップリング剤は、シラン化学組成物、その加水分解物またはそのオリゴマーを含むことがある。

別の実施形態においては、複数のシラン化学組成物がカップリング剤として適用されることがある。このような実施の形態において、カップリング剤は、（１）第１のシラン化学組成物と第２のシラン化学組成物との混合物、並びに（２）少なくとも第１のシラン化学組成物および第２のシラン化学組成物のオリゴマー化から形成される化学組成物の少なくとも一方を含むことがある。

上述した実施の形態を参照すると、第１のシラン化学組成物、第２のシラン化学組成物、またはその両方が、芳香族化学組成物であることがある。ここに用いられているように、芳香族化学組成物は、ベンゼン系および関連する有機部分の特徴である６員炭素環を１つ以上含有する。芳香族シラン化学組成物は、以下に限られないが、ジアルコキシシラン化学組成物、その加水分解物、またはそのオリゴマー、もしくはトリアルコキシシラン化学組成物、その加水分解物、またはそのオリゴマーなどのアルコキシシランであることがある。いくつかの実施の形態において、芳香族シランは、アミン部分を含むことがあり、アミン部分を含むアルコキシシランであることがある。別の実施の形態において、芳香族シラン化学組成物は、芳香族アルコキシシラン化学組成物、芳香族アシルオキシシラン化学組成物、芳香族ハロゲンシラン化学組成物、または芳香族アミノシラン化学組成物であることがある。別の実施の形態において、芳香族シラン化学組成物は、アミノフェニル、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピル、Ｎ－フェニルアミノプロピル、または（クロロメチル）フェニル置換アルコキシ、アシルオキシ、ハロゲン、もしくはアミノシランからなる群より選択されることがある。例えば、芳香族アルコキシシランは、以下に限られないが、アミノフェニルトリメトキシシラン（ここでは「ＡＰｈＴＭＳ」と称されることがある）、アミノフェニルジメトキシシラン、アミノフェニルトリエトキシシラン、アミノフェニルジエトキシシラン、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピルトリメトキシシラン、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピルジメトキシシラン、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピルトリエトキシシラン、３－（ｍ－アミノフェノキシ）プロピルジエトキシシラン、Ｎ－フェニルアミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－フェニルアミノプロピルジメトキシシラン、Ｎ－フェニルアミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－フェニルアミノプロピルジエトキシシラン、その加水分解物、またはそのオリゴマー化化学組成物であることがある。例示の実施の形態において、芳香族シラン化学組成物はアミノフェニルトリメトキシシランであることがある。

上述した実施の形態を再び参照すると、第１のシラン化学組成物、第２のシラン化学組成物、またはその両方は、脂肪族化学組成物であることがある。ここに用いられているように、脂肪族化学組成物は、以下に限られないが、アルカン、アルケン、およびアルキンなど、開鎖構造を有する化学組成物などの非芳香族である。例えば、いくつかの実施の形態において、カップリング剤は、アルコキシシランである化学組成物を含むことがあり、以下に限られないが、ジアルコキシシラン化学組成物、その加水分解物、またはそのオリゴマー、もしくはトリアルコキシシラン化学組成物、その加水分解物、またはそのオリゴマーなどの脂肪族アルコキシシランであることがある。いくつかの実施の形態において、脂肪族シランは、アミン部分を含むことがあり、アミノアルキルトリアルコキシシランなど、アミン部分を含むアルコキシシランであることがある。１つの実施の形態において、脂肪族シラン化学組成物は、３－アミノプロピル、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル、ビニル、メチル、Ｎ－フェニルアミノプロピル、（Ｎ－フェニルアミノ）メチル、Ｎ－（２－ビニルベンジルアミノエチル）－３－アミノプロピル置換アルコキシ、アシルオキシ、ハロゲン、またはアミノシラン、その加水分解物、またはそのオリゴマーからなる群より選択されることがある。アミノアルキルトリアルコキシシランとしては、以下に限られないが、３－アミノプロピルトリメトキシシラン（ここでは「ＧＡＰＳ」と称されることもある）、３－アミノプロピルジメトキシシラン、３－アミノプロピルトリエトキシシラン、３－アミノプロピルジエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルジメトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルトリエトキシシラン、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピルジエトキシシラン、その加水分解物、およびそのオリゴマー化化学組成物が挙げられる。他の実施の形態において、脂肪族アルコキシシラン化学組成物は、アルキルトリアルコキシシランまたはアルキルビアルコキシシランなど、アミン部分を含まないことがある。このようなアルキルトリアルコキシシランまたはアルキルビアルコキシシランとしては、以下に限られないが、ビニルトリメトキシシラン、ビニルジメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルジエトキシシラン、メチルトリメトキシシラン、メチルジメトキシシラン、メチルトリエトキシシラン、メチルジエトキシシラン、その加水分解物、または以下に限られないが、Ｇｅｌｅｓｔにより製造されているＷＳＡ－７０１１、ＷＳＡ－９９１１、ＷＳＡ－７０２１、ＷＳＡＶ－６５１１などのアミノ官能性シルセスキオキサンオリゴマーを含むそのオリゴマー化化学組成物が挙げられる。例示の実施の形態において、脂肪族シラン化学組成物は３－アミノプロピルトリメトキシシランである。

別の実施の形態において、カップリング剤層１８０は、以下に限られないが、（３－アミノプロピル）シラントリオール、Ｎ－（２－アミノエチル）－３－アミノプロピル－シラントリオールおよび／またはその混合物などのアミノアルコキシシランの加水分解された類似体である化学種を含むことがある。

別の実施の形態において、カップリング剤層１８０は、アミノアルキルシルセスキオキサンである化学種を含むことがある。１つの実施の形態において、カップリング剤層１８０は、アミノプロピルシルセスキオキサン（ＡＰＳ）オリゴマー（Ｇｅｌｅｓｔから水溶液として市販されている）を含む。

別の実施の形態において、カップリング剤層１８０は、金属および／またはセラミック膜などの無機材料であることがある。カップリング剤層１８０として用いられる適切な無機材料の非限定的例としては、スズ、チタン、および／またはその酸化物が挙げられる。

異なる化学組成物の組合せ、特にシラン化学組成物の組合せからカップリング剤を形成することにより、滑らかなコーティング１６０の熱安定性を改善させられることが見出された。例えば、上記のものなどの芳香族シランおよび脂肪族シランの組合せにより、滑らかなコーティングの熱安定性が改善され、これにより、高温での熱処理後においても、摩擦係数および接着性能など、その機械的性質が保持されるコーティングが生成されることが見出された。したがって、１つの実施の形態において、カップリング剤は芳香族および脂肪族シランの組合せを含む。これらの実施の形態において、脂肪族シラン対芳香族シラン（脂肪族：芳香族）の比は、約１：３から約１：０．２であることがある。カップリング剤が、少なくとも脂肪族シランおよび芳香族シランなど、２種類以上の化学組成物を含む場合、これら２種類の化学組成物の質量比は、約０．１：１から約１０：１の第１のシラン化学組成物対第２のシラン化学組成物（第１のシラン：第２のシラン）の質量比など、いかなる比であってもよい。例えば、いくつかの実施の形態において、その比は、２：１、１：１、０．５：１など、０．５：１から約２：１であることがある。いくつかの実施の形態において、カップリング剤は、複数の脂肪族シランおよび／または複数の芳香族シランの組合せを含むことがあり、これは、有機または無機充填剤を伴ってまたは伴わずに、１つまたは複数の工程でガラス容器に施すことができる。いくつかの実施の形態において、カップリング剤は、脂肪族および芳香族シランの両方から形成される、シルセスキオキサンなどのオリゴマーを含む。

例示の実施の形態において、第１のシラン化学組成物は芳香族シラン化学組成物であり、第２のシラン化学組成物は脂肪族シラン化学組成物である。１つの例示の実施の形態において、第１のシラン化学組成物は、少なくとも１つのアミン部分を含む芳香族アルコキシシラン化学組成物であり、第２のシラン化学組成物は、少なくとも１つのアミン部分を含む脂肪族アルコキシシラン化学組成物である。別の例示の実施の形態において、カップリング剤は１つ以上のシラン化学組成物のオリゴマーを含み、このオリゴマーはシルセスキオキサン化学組成物であり、シラン化学組成物の少なくとも１つは、少なくとも１つの芳香族部分および少なくとも１つのアミン部分を含む。１つの特定の例示の実施の形態において、第１のシラン化学組成物はアミノフェニルトリメトキシシランであり、第２のシラン化学組成物は３－アミノプロピルトリメトキシシランである。芳香族シラン対脂肪族シランの比は約１：１であることがある。別の特定の例示の実施の形態において、カップリング剤は、アミノフェニルトリメトキシおよび３－アミノプロピルトリメトキシから形成されるオリゴマーを含む。別の実施の形態において、カップリング剤は、アミノフェニルトリメトキシおよび３－アミノプロピルトリメトキシの混合物と、この２つから形成されるオリゴマーとの両方を含むことがある。

１つの実施の形態において、カップリング剤は、浸漬過程によって、ガラス本体１０２の外面１０６を希釈されたカップリング剤と接触させることによりその外面に施される。カップリング剤は、ガラス本体１０２に施される際に溶媒中で混合されることがある。別の実施の形態において、カップリング剤は、噴霧器または他の適切な手段によって、ガラス本体１０２に施されることがある。次に、カップリング剤が施されたガラス本体１０２は、約１５分に亘り約１２０℃で、または、壁部分１１０の外面１０６上に存在する水および／または他の有機溶媒を適切に遊離させるのに十分な任意の時間および温度で乾燥されることがある。

図１２Ａを参照すると、１つの実施の形態において、カップリング剤は、カップリング剤層１８０としてガラス容器上に配置されており、以下に限られないが、メタノールなどの有機溶媒および水の少なくとも一方と混合された、約０．５質量％の第１のシランおよび約０．５質量％の第２のシラン（合計で１質量％のシラン）を含む溶液として施される。しかしながら、溶液中の総シラン濃度は、約０．１質量％から約１０質量％、約０．３質量％から約５．０質量％、または約０．５質量％から約２．０質量％など、約１質量％より多いか少なくてもよいことを理解すべきである。例えば、１つの実施の形態において、有機溶媒対水の質量比（有機溶媒：水）は、約９０：１０から約１０：９０であることがあり、１つの実施の形態においては、約７５：２５であることがある。シラン対溶媒の質量比は、カップリング剤層の厚さに影響することがあり、ここで、カップリング剤溶液中のシラン化学組成物の割合が大きいと、カップリング剤層１８０の厚さが厚くなるであろう。しかしながら、以下に限られないが、浴からの引き上げ速度など、浸漬被覆過程の詳細などの他の可変要素が、カップリング剤層１８０の厚さに影響し得ることを理解すべきである。例えば、引き上げ速度が速いほど、形成されるカップリング剤層１８０が厚くなるであろう。

１つの実施の形態において、カップリング剤層１８０は、滑らかなコーティング１６０の熱安定性および／または機械的性質を改善することのできる、第１のシラン化学種および第２のシラン化学種を含む溶液として施される。例えば、第１のシラン化学種は、ＧＡＰＳなどの脂肪族シランであることがあり、第２のシラン化学種は、ＡＰｈＴＭＳなどの芳香族シランであることがある。この例において、脂肪族シラン対芳香族シランの比（脂肪族：芳香族）は約１：１であることがある。しかしながら、先に述べたように、約１：３から約１：０．２を含む他の比も可能であることを理解すべきである。芳香族シラン化学種および脂肪族シラン化学種は、以下に限られないが、メタノールなどの有機溶媒および水の少なくとも一方と混合されることがある。次に、この溶液が、ガラス本体１０２の外面１０６に被覆され、硬化されて、カップリング剤層１８０が形成される。

別の実施の形態において、カップリング剤層１８０は、０．１体積％の市販されているアミノプロピルシルセスキオキサンオリゴマーを含む溶液として施される。以下に限られないが、０．０１～１０．０体積％のアミノプロピルシルセスキオキサンオリゴマー溶液を含む、他の濃度のカップリング剤層溶液が使用されることがある。

いくつかの実施の形態において、カップリング剤層１８０は、カップリング剤層１８０が、ポリマー化学組成物層１７０などの追加のコーティングを全く伴わずに単独で、滑らかなコーティング１６０の機能を果たせるように、十分に熱的に安定である。したがって、これらの実施の形態において、滑らかなコーティング１６０は、単一の組成物、特にカップリング剤を含むことを理解すべきである。

ここに述べられているように、滑らかなコーティング１６０が強固な有機コーティングである場合、このコーティングは、ポリマー化学組成物層１７０としてもポリマー化学組成物を含むことがある。ポリマー化学組成物は、有機または無機充填剤を伴ってまたは伴わずに、以下に限られないが、ポリイミド、ポリベンズイミダゾール、ポリスルホン、ポリエーテルエーテルケトン、ポリエーテルイミド、ポリアミド、ポリフェニル、ポリベンゾチアゾール、ポリベンゾオキサゾール、ポリビスチアゾール、およびポリ芳香族複素環式ポリマーなどの熱的に安定なポリマー、またはポリマーの混合物であることがある。ポリマー化学組成物は、２５０℃、３００℃、および３５０℃を含む、２００℃から４００℃の範囲内の温度で分解しないポリマーなどの他の熱的に安定なポリマーから形成されることがある。これらのポリマーは、カップリング剤を伴って、または、伴わずに施されることがある。

１つの実施の形態において、ポリマー化学組成物はポリイミド化学組成物である。滑らかなコーティング１６０がポリイミドを含む場合、ポリイミド組成物は、モノマーの重合により溶液中で形成される、ポリアミド酸由来のものであることがある。このようなポリアミド酸の１つは、Ｎｏｖａｓｔｒａｔ（登録商標）８００（ＮｅＸｏｌｖｅから市販されている）である。硬化工程によりポリアミド酸がイミド化されて、ポリイミドが形成される。ポリアミド酸は、ジアミンなどのジアミンモノマーと、二無水物などの無水物モノマーとの反応から形成されることがある。ここに用いられているように、ポリイミドモノマーは、ジアミンモノマーおよび二無水物モノマーとして記載される。しかしながら、ジアミンモノマーは２つのアミン部分を含むが、以下の記載においては、少なくとも２つアミン部分を含むいずれかモノマーも、ジアミンモノマーとして適切であり得ることを理解すべきである。同様に、二無水物モノマーは２つの無水物部分を含むが、以下の記載においては、少なくとも２つの無水物部分を含むいずれかモノマーも、二無水物モノマーとして適切であり得ることを理解すべきである。無水物モノマーの無水物部分とジアミンモノマーのアミン部分との反応により、ポリアミド酸が形成される。したがって、ここに用いられているように、特定のモノマーの重合から形成されるポリイミド化学組成物とは、これらの特定のモノマーから形成されるポリアミド酸のイミド化後に形成されるポリイミドを称する。一般に、無水物モノマーの合計とジアミンモノマーとのモル比は、約１：１でることがある。ポリイミドは、異なる２つの化学組成物（１つの無水物モノマーと１つのジアミンモノマー）のみから形成されることがあるが、ポリイミドを形成するために、少なくとも１つの無水物モノマーは重合されていてもよく、また少なくとも１つのジアミンモノマーは重合されていてもよい。例えば、１つの無水物モノマーは、２つの異なるジアミンモノマーと重合されていることがある。いくつのモノマー種の組合せを用いてもよい。さらに、ある無水物モノマー対異なる無水物モノマーの比、または１つ以上のジアミンモノマー対異なるジアミンモノマーの比は、約１：９、１：４、３：７、２：３、１：１、３：２、７：３、４：１または９：１など、約１：０．１から０．１：１などのいずれの比であっても差し支えない。

ジアミンモノマーと共にポリイミドを形成する無水物モノマーは、いずれの無水物モノマーを含んでもよい。１つの実施の形態において、無水物モノマーはベンゾフェノン構造を有する。例示の実施の形態において、ベンゾフェノン－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物は、ポリイミドを形成する無水物モノマーの少なくとも１つであることがある。他の実施の形態において、ジアミンモノマーは、上述した二無水物の置換されたものを含む、アントラセン構造、フェナントレン構造、ピレン構造、またはペンタセン構造を有することがある。

無水物モノマーと共にポリイミドを形成するジアミンモノマーは、どのジアミンモノマーを含んでもよい。１つの実施の形態において、ジアミンモノマーは少なくとも１つの芳香族環部分を含む。図１３および１４は、１つ以上の選択された無水物モノマーと共に、ポリマー化学組成物を含むポリイミドを形成することがあるジアミンモノマーの例を示す。ジアミンモノマーは、図１４に示されるように、２つの芳香族環部分を互いに接続する１つ以上の炭素分子を有してもよく、図１４中のＲは、１つ以上の炭素原子を含むアルキル部分に相当する。あるいは、ジアミンモノマーは、図１３に示されるように、直接接続されており、少なくとも１つの炭素分子によって隔てられていない２つの芳香族環部分を有することがある。ジアミンモノマーは、図１３および図１４においてＲ’およびＲ”により表されるような、１つ以上のアルキル部分を有することがある。例えば、図１３および１４において、Ｒ’およびＲ”は、メチル、エチル、プロピル、またはブチル部分などの、１つ以上の芳香族環部分に接続されたアルキル部分を表すことがある。例えば、ジアミンモノマーは２つの芳香族環部分を有することがあり、各芳香族環部分は、これに接続され、芳香族環部分に接続されたアミン部分に隣接するアルキル部分を有する。図１３および１４の両方におけるＲ’およびＲ”は、同一の化学的部分であっても、異なる化学的部分であってもよいことを理解すべきである。あるいは、図１３および図１４の両方におけるＲ’および／またはＲ”は、原子を全く表さないことがある。

ジアミンモノマーの２つの異なる化学組成物が、ポリイミドを形成することがある。１つの実施の形態において、第１のジアミンモノマーは、直接接続されており、連結炭素分子によって隔てられていない２つの芳香族環部分を含み、第２のジアミンモノマーは、２つの芳香族環部分を接続する少なくとも１つの炭素分子で接続された２つの芳香族環部分を含む。１つの例示の実施の形態において、第１のジアミンモノマー、第２のジアミンモノマー、および無水物モノマーは、約０．４６５：０．０３５：０．５のモル比（第１のジアミンモノマー：第２のジアミンモノマー：無水物モノマー）を有する。しかしながら、第１のジアミンモノマーと第２のジアミンモノマーとの比は、約０．０１：０．４９から約０．４０：０．１０の範囲内で様々であり得、一方で、無水物モノマーの比は約０．５に保持される。

１つの実施の形態において、ポリイミド組成物は、少なくとも第１のジアミンモノマー、第２のジアミンモノマー、および無水物モノマーの重合から形成され、第１と第２のジアミンモノマーは異なる化学組成物である。１つの実施の形態において、無水物モノマーはベンゾフェノンであり、第１のジアミンモノマーは、互いに直接結合された２つの芳香族環を含み、第２のジアミンモノマーは、第１と第２の芳香族環を接続する少なくとも１つの炭素分子で結合された２つの芳香族環を含む。第１のジアミンモノマー、第２のジアミンモノマー、および無水物モノマーは、約０．４６５：０．０３５：０．５のモル比（第１のジアミンモノマー：第２のジアミンモノマー：無水物モノマー）を有することがある。

例示の実施の形態において、第１のジアミンモノマーはオルトトリジンであり、第２のジアミンモノマーは４，４’－メチレン－ビス（２－メチルアニリン）であり、無水物モノマーはベンゾフェノン－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物である。第１のジアミンモノマー、第２のジアミンモノマー、および無水物モノマーは、約０．４６５：０．０３５：０．５のモル比（第１のジアミンモノマー：第２のジアミンモノマー：無水物モノマー）を有することがある。

いくつかの実施の形態において、ポリイミドは、ビシクロ［２．２．１］ヘプタン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物、シクロペンタン－１，２，３，４－テトラカルボキシル１，２；３，４－二無水物、ビシクロ［２．２．２］オクタン－２，３，５，６－テトラカルボン酸二無水物、４ａｒＨ，８ａｃＨ）－デカヒドロ－１ｔ，４ｔ：５ｃ，８ｃ－ジメタノナフタレン－２ｔ，３ｔ，６ｃ，７ｃ－テトラカルボン酸２，３：６，７－二無水物、２ｃ，３ｃ，６ｃ，７ｃ－テトラカルボン酸２，３：６，７－二無水物、５－エンド－カルボキシメチルビシクロ［２．２．１］－ヘプタン－２－エクソ、３－エクソ、５－エクソ－トリカルボン酸２，３：５，５－二無水物、５－（２，５－ジオキソテトラヒドロ－３－フラニル）－３－メチル－３－シクロヘキセン－１，２－ジカルボン酸無水物、ビス（アミノエチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプタンの異性体、または４，４’－メチレンビス（２－メチルシクロヘキシルアミン）、ピロメリト酸二無水物（ＰＭＤＡ）３，３’，４，４’－ビフェニル二無水物（４，４’－ＢＰＤＡ）、３，３’，４，４’－ベンゾフェノン二無水物（４，４’－ＢＴＤＡ）、３，３’，４，４’－オキシジフタル酸無水物（４，４’－ＯＤＰＡ）、１，４－ビス（３，４－ジカルボキシル－フェノキシ）ベンゼン二無水物（４，４’－ＨＱＤＰＡ）、１，３－ビス（２，３－ジカルボキシル－フェノキシ）ベンゼン二無水物（３，３’－ＨＱＤＰＡ）、４，４’－ビス（３，４－ジカルボキシルフェノキシフェニル）－イソプロピリデン二無水物（４，４’－ＢＰＡＤＡ）、４，４’－（２，２，２－トリフルオロ－１－ペンタフルオロフェニルエチリデン）ジフタル酸二無水物（３ＦＤＡ）、４，４’－オキシジアニリン（ＯＤＡ）、ｍ－フェニレンジアミン（ＭＰＤ）、ｐ－フェニレンジアミン（ＰＰＤ）、ｍ－トルエンジアミン（ＴＤＡ）、１，４－ビス（４－アミノフェノキシ）ベンゼン（１，４，４－ＡＰＢ）、３，３’－（ｍ－フェニレンビス（オキシ））ジアニリン（ＡＰＢ）、４，４’－ジアミノ－３，３’－ジメチルジフェニルメタン（ＤＭＭＤＡ）、２，２’－ビス（４－（４－アミノフェノキシ）フェニル）プロパン（ＢＡＰＰ）、１，４－シクロヘキサンジアミン２，２’－ビス［４－（４－アミノ－フェノキシ）フェニル］ヘキサフルオロイソプロピリデン（４－ＢＤＡＦ）、６－アミノ－１－（４’－アミノフェニル）－１，３，３－トリメチルインダン（ＤＡＰＩ）、無水マレイン酸（ＭＡ）、無水シトラコン酸（ＣＡ）、ナド酸無水物（ＮＡ）、４－（フェニルエチニル）－１，２－ベンゼンジカルボン酸無水物（ＰＥＰＡ）、４，４’－ジアミノベンズアニリド（ＤＡＢＡ）、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物（６－ＦＤＡ）、ピロメリト酸二無水物、ベンゾフェノン－３，３’，４，４’－テトラカルボン酸二無水物、３，３’，４，４’－ビフェニルテトラカルボン酸二無水物、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、ペリレン－３，４，９，１０－テトラカルボン酸二無水物、４，４’－オキシジフタル酸無水物、４，４’－（ヘキサフルオロイソプロピリデン）ジフタル酸無水物、４，４’－（４，４’－イソプロピリデンジフェノキシ）ビス（フタル酸無水物）、１，４，５，８－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、２，３，６，７－ナフタレンテトラカルボン酸二無水物、並びに米国特許第７，６１９，０４２号、同第８，０５３，４９２号、同第４，８８０，８９５号、同第６，２３２，４２８号、同第４，５９５，５４８号の各明細書、国際公開第２００７／０１６５１６号、米国特許出願公開第２００８／０２１４７７７号、米国特許第６，４４４，７８３号、同第６，２７７，９５０号および同第４，６８０，３７３号の各明細書に記載された材料の１つ以上の重合から形成されることがある。図１５は、ガラス本体１０２に施されるポリイミドコーティングの形成に用いられることがあるいくつかの適切なモノマーの化学構造を表す。別の実施の形態において、ポリイミドを形成するポリアミド酸溶液は、ポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸（Ａｌｄｒｉｃｈから市販されている）を含むことがある。

別の実施の形態において、ポリマー化学組成物はフルオロポリマーを含み得る。フルオロポリマーは、両方のモノマーが高度にフッ素化されているコポリマーであり得る。フルオロポリマーのモノマーのいくつかは、フルオロエチレンであり得る。１つの実施の形態において、ポリマー化学組成物は、以下に限られないが、テフロン（登録商標）ＡＦ（ＤｕＰｏｎｔから市販されている）などのアモルファスフルオロポリマーを含む。別の実施の形態において、ポリマー化学組成物は、以下に限られないが、「テフロン」ＰＦＡＴＥ－７２２４（ＤｕＰｏｎｔから市販されている）などのペルフルオロアルコキシ（ＰＦＡ）樹脂粒子を含む。

別の実施の形態において、ポリマー化学組成物はシリコーン樹脂を含み得る。シリコーン樹脂は、一般式Ｒ_ｎＳｉ（Ｘ）_ｍＯ_ｙ（式中、Ｒは、非反応性置換基であって、通常はメチルまたはフェニルであり、ＸはＯＨまたはＨである）を有する分岐ケージ様オリゴシロキサンによって形成される高度に分岐した三次元ポリマーであり得る。理論に束縛される意図はないが、Ｓｉ－Ｏ－Ｓｉ結合の形成を伴うＳｉ－ＯＨ部分の縮合反応を介して樹脂の硬化が生じると考えられている。シリコーン樹脂は、Ｍ－樹脂、Ｄ－樹脂、Ｔ－樹脂、およびＱ－樹脂を含むの４種の可能な官能性シロキサン単量体ユニットの少なくとも１つを有し得、Ｍ－樹脂は、一般式Ｒ_３ＳｉＯを有する樹脂を称し、Ｄ－樹脂は、一般式Ｒ_２ＳｉＯ_２を有する樹脂を称し、Ｔ－樹脂は、一般式ＲＳｉＯ_３を有する樹脂を称し、Ｑ－樹脂は、一般式ＳｉＯ_４（溶融石英）を有する樹脂を称する。いくつかの実施の形態において、樹脂は、ＤおよびＴユニット（ＤＴ樹脂）、またはＭおよびＱユニット（ＭＱ樹脂）から形成される。他の実施の形態において、他の組合せ（ＭＤＴ、ＭＴＱ、ＱＤＴ）も用いられる。

１つの実施の形態において、ポリマー化学組成物は、メチルまたはフェニルシリコーン樹脂と比べて高い熱安定性のために、フェニルメチルシリコーン樹脂を含む。シリコーン樹脂中におけるフェニル対メチル部分の比は、ポリマー化学組成物において様々であり得る。１つの実施の形態において、フェニル対メチルの比は約１．２である。別の実施の形態において、フェニル対メチルの比は約０．８４である。他の実施の形態において、フェニル対メチル部分の比は、約０．５、０．６、０．７、０．８、０．９、１．０、１．１、１．３、１．４、または１．５であり得る。１つの実施の形態において、シリコーン樹脂は、ＤＣ２５５（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇから市販されている）である。別の実施の形態において、シリコーン樹脂は、ＤＣ８０６Ａ（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇから市販されている）である。他の実施の形態において、ポリマー化学組成物は、ＤＣシリーズの樹脂（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇから市販されている）、および／またはＨａｒｄｓｉｌＳｅｒｉｅｓＡＰおよびＡＲ樹脂（Ｇｅｌｅｓｔから市販されている）のいずれかを含んでもよい。シリコーン樹脂は、カップリング剤を伴わずに、または、カップリング剤を伴って用いることができる。

別の実施の形態において、ポリマー化学組成物は、以下に限られないが、Ｔ－２１４（Ｈｏｎｅｙｗｅｌｌから市販されている）、ＳＳＴ－３Ｍ０１（Ｇｅｌｅｓｔから市販されている）、ＰＯＳＳＩｍｉｃｌｅａｒ（ＨｙｂｒｉｄＰｌａｓｔｉｃｓから市販されている）、およびＦＯＸ－２５（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇから市販されている）などのシルセスキオキサン系ポリマーを含み得る。１つの実施の形態において、ポリマー化学組成物はシラノール部分を含み得る。

図８および図１２Ａを再び参照すると、滑らかなコーティング１６０は多段プロセスで施されることがあり、ガラス本体１０２は、カップリング剤溶液と接触させられてカップリング剤層１８０が形成され（上述したように）、乾燥され、次いで、浸漬プロセスなどにより、ポリマーまたはポリマー前駆体溶液などのポリマー化学組成物溶液と接触させられる、あるいは、ポリマー層１７０が、噴霧器または他の適切な手段によって施され、乾燥され、次いで高温で硬化されることがある。あるいは、カップリング剤層１８０が用いられない場合、ポリマー層１７０のポリマー化学組成物は、ガラス本体１０２の外面１０６に直接施されることがある。別の実施の形態において、ポリマー化学組成物およびカップリング剤は、滑らかなコーティング１６０中で混合されることがあり、ポリマー化学組成物およびカップリング剤を含む溶液が、単一の被覆工程でガラス本体１０２に施されることがある。

１つの実施の形態において、ポリマー化学組成物はポリイミドを含み、ここで、ポリアミド酸溶液がカップリング剤層１８０を覆って施される。他の実施の形態において、例えば、ポリアミド酸塩、ポリアミド酸エステルなどのポリアミド酸誘導体が使用されることがある。例えば、適切なポリアミド酸塩としては、トリエチルアミンから形成されたポリアミド酸塩が挙げられるであろう。他の適切な塩には、結果として生じるカルボキシレート基とその共役酸とのイオン相互作用をもたらす塩基性添加剤によるポリアミド酸のカルボン酸基の脱プロトン化によって形成された塩があるであろう。塩基性添加剤としては、有機、無機、または有機金属種、もしくはこれらの組合せが挙げられるであろう。無機種は、アルカリ、アルカリ土類、または金属塩基などの部分を含み得る。有機塩基（プロトン受容体）は、脂肪族アミン、芳香族アミン、または他の有機塩基を含み得る。脂肪族アミンとしては、以下に限られないが、エチルアミンなどの第１級アミン、以下に限られないが、ジエチルアミンなどの第２級アミン、およびトリエチルアミンなどの第３級アミンが挙げられる。芳香族アミンとしては、アニリン、ピリジン、およびイミダゾールが挙げられる。有機金属塩基としては、２，２ジメチルプロピル塩化マグネシウムなどを挙げることが可能である。１つの実施の形態において、ポリアミド酸溶液は、１体積％のポリアミド酸および９９体積％の有機溶媒の混合物を含み得る。有機溶媒は、トルエンと、Ｎ，Ｎ－ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、Ｎ，Ｎ－ジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）、および１－メチル－２－ピロリジノン（ＮＭＰ）溶媒の少なくとも１つ、またはこれらの混合物との混合物を含み得る。１つの実施の形態において、有機溶媒溶液は、約８５体積％のＤＭＡｃ、ＤＭＦおよびＮＭＰの少なくとも１つ、並びに約１５体積％のトルエンを含む。しかしながら、他の適切な有機溶媒を使用してもよい。次いで、被覆ガラス容器１００は、約２０分に亘り約１５０℃で、または滑らかなコーティング１６０中に存在する有機溶媒を適切に遊離させるのに十分な任意の時間および温度で乾燥され得る。

層状の一時的な滑らかな有機コーティングの実施の形態において、ガラス本体１０２に、カップリング剤層１８０を形成するためにカップリング剤を接触させ、ポリマー層１７０を形成するためにポリアミド酸溶液を接触させた後、被覆ガラス容器１００を高温で硬化させることがある。被覆ガラス容器１００は、約３０分以下に亘り３００℃で硬化されても、または短時間に亘り、少なくとも３２０℃、３４０℃、３６０℃、３８０℃、または４００℃などの３００℃超の温度で、硬化されてもよい。理論で束縛されないが、硬化工程で、カルボン酸部分とアミド部分との反応によりポリマー層１７０中のポリアミド酸がイミド化されて、ポリイミドを含むポリマー層１７０が形成されると考えられる。硬化工程はまた、ポリイミドとカップリング剤との間の結合を促進し得る。次いで、被覆ガラス容器１００は室温に冷却される。

さらに、限定によって束縛されないが、カップリング剤、ポリマー化学組成物、またはその両方の硬化により、水および他の有機分子などの揮発性材料が追い払われると考えられる。それゆえ、硬化中に遊離されるこれらの揮発性材料は、容器として用いられる場合に、物品が熱処理（脱パイロジェンのためなど）されるか、または医薬品などの、物品が収容する材料に接触する際に存在していない。ここに記載された硬化過程は、脱パイロジェンなどの医薬品包装産業におけるプロセスと同様または同一の加熱処理、もしくはここに記載されたような、熱安定性を規定するために用いられる加熱処理など、ここに記載された加熱処理とは異なる別個の加熱処理であることを理解すべきである。

１つの実施の形態において、カップリング剤は、ポリマー化学組成物のガラス本体に対する接着を改善させ得る、アルコキシシランなどのシラン化学組成物を含む。理論によって束縛されないが、アルコキシシラン分子は水中で急激に加水分解して、単離されたモノマー、環状オリゴマー、および大型の分子内環を形成すると考えられる。様々な実施の形態において、どの種が優勢となるかの制御は、シランの種類、濃度、ｐＨ、温度、貯蔵条件、および時間によって決定され得る。例えば、水溶液中において低濃度では、アミノプロピルトリアルコキシシラン（ＡＰＳ）は、安定であり、トリシラノールモノマーおよび超低分子量オリゴマー系環を形成することがある。

なお、理論によって束縛されないが、１種類以上のシラン化学組成物のガラス本体に対する反応は数々の工程を含み得ると考えられている。図１７に示されているように、いくつかの実施の形態において、シラン化学組成物の加水分解後に、反応性シラノール部分が形成されることがあり、これは、他のシラノール部分、例えば、ガラス本体などの基体の表面上のシラノール部分と縮合し得る。第１と第２の加水分解可能な部分が加水分解した後、縮合反応が開始することがある。いくつかの実施の形態において、自己縮合に向かう傾向は、新たな溶液、アルコール系溶媒、希釈の使用、およびｐＨ範囲の注意深い選択によって、制御することができる。例えば、シラントリオールはｐＨ３～６で最も安定であるが、ｐＨ７～９．３で急激に縮合し、シラノールモノマーの部分縮合により、シルセスキオキサンが生成されることがある。図１７に示されているように、形成された種のシラノール部分が基体上のシラノール部分と水素結合を形成することがあり、乾燥または硬化中に、水の脱離を伴いながら、基体と共有結合を形成することがある。例えば、適度の硬化サイクル（１１０℃で１５分間）では、シラノール部分が遊離形態で残されることがあり、いずれかのシラン有機官能基と共に、その後のトップコートと結合して、改善された接着をもたらすことができる。

いくつかの実施の形態において、カップリング剤の１つ以上のシラン化学組成物は、アミン部分を含むことがある。それでも、理論によって束縛されないが、このアミン部分は、加水分解および共縮合重合において塩基触媒として作用し、ガラス表面上へのアミン部分を有するシランの吸着率を向上させ得ると考えられている。これはまた、水溶液中において高ｐＨ（９．０～１０．０）をもたらし得、これによりガラス表面が状態調節され、表面シラノール部分の密度が高まる。水とプロトン性溶媒との強力な相互作用によって、ＡＰＳなどのアミン部分化学組成物を有するシランの溶解度および安定性が維持される。

例示の実施の形態において、ガラス本体１０２はイオン交換済みガラスから作られることがあり、カップリング剤はシランであることがある。いくつかの実施の形態において、滑らかなコーティングのイオン交換済みガラス本体に対する接着は、滑らかなコーティングのイオン交換されていないガラス本体に対する接着よりも強いことがある。理論によって束縛されないが、イオン交換済みガラスの数々の態様のいずれかは、イオン交換されていないガラスと比べて、結合および／または接着を促進するであろうと考えられる。第一に、イオン交換済みガラスは、カップリング剤の安定性および／またはガラス表面に対する接着に影響し得る向上した化学的／加水分解安定性を有することがある。イオン交換されていないガラスは、典型的に、加水分解安定性が低く、高湿度条件および／または高温条件下では、アルカリ金属が、ガラス本体から、ガラス表面とカップリング剤層（存在する場合）との界面に移動し、またさらには、存在する場合にはカップリング剤層中にまで移動するであろう。上述したように、アルカリ金属が移動し、ｐＨに変化がある場合、ガラス／カップリング剤層の界面、または、カップリング剤層自体中のＳｉ－Ｏ－Ｓｉ結合の加水分解によって、カップリング剤の機械的性質またはガラスへのその接着が弱まることがある。第二に、イオン交換済みガラスは、４００℃から４５０℃などの高温で、亜硝酸カリウム浴などの強酸化剤浴に曝露され、取り出された場合、ガラスの表面上の有機化学組成物が除去されて、さらなる洗浄を行わずに、シランカップリング剤にとって特に適したものとなる。例えば、イオン交換されていないガラスは、追加の表面洗浄処理を施す必要があることがあり、過程に時間と経費が加わってしまう。

１つの例示の実施の形態において、カップリング剤は、アミン部分を含む少なくとも１種のシランを含むことがあり、ポリマー化学組成物は、ポリイミド化学組成物を含むことがある。ここで、図１８を参照すると、理論によって束縛されないが、このアミン部分とポリイミドのポリアミド酸前駆体との相互作用は、段階過程によって進行すると考えられている。図１８に示されるように、第１の工程は、ポリアミド酸のカルボキシル部分とアミン部分との間のポリアミド酸塩の形成である。第２の工程は、塩からアミド部分への熱転化である。第３の工程は、ポリマーアミド結合の切断による、アミド部分のイミド部分へのさらなる転化である。その結果、図１８に示されているように、カップリング剤のアミン部分への短縮されたポリマー鎖（ポリイミド鎖）の共有結合のイミド結合がもたらされる。

属性が改善されたガラス容器の様々な実施形態を、以下の実施例によりさらに明確にする。これらの実施例は、説明に役立つものであり、本開示の主題を限定するものとして理解されるべきではない。

実施例１
ガラスバイアルを、先の表２の例２と同じ組成を有するタイプＩＢガラス、および２０１２年１０月２５日に出願され、「Glass Compositions with Improved Chemical and Mechanical Durability」と題され、ＣｏｒｎｉｎｇＩｎｃｏｒｐｏｒａｔｅｄに委譲された米国特許出願第１３／６６０３９４号明細書における表１の「実施例Ｅ」と特定されているガラス組成物（以後、「基準ガラス組成物」）から形成した。バイアルを、脱イオン水で洗浄し、窒素で通風乾燥させ、ＡＰＳ（アミノプロピルシルセスキオキサン）の０．１％溶液で浸漬被覆した。ＡＰＳコーティングを、１５分に亘り対流オーブン内おいて１００℃で乾燥させた。次いで、バイアルを、１５／８５トルエン／ＤＭＦ（ジメチルホルムアミド）溶液中の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリアミド酸の０．１％溶液、またはＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）中の０．１％～１％のポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸溶液（ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）））に浸漬した。被覆されたバイアルを１５０℃に加熱し、２０分間保持して、溶媒を蒸発させた。その後、被覆されたバイアルを３００℃に予熱した加熱炉に３０分に亘り配置することによって、コーティングを硬化させた。硬化後、「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００の０．１％溶液で被覆したバイアルは、視認可能な色を有していなかった。しかしながら、ポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’オキシジアニリン）の溶液で被覆したバイアルは、コーティングの厚さのために視認可能な黄色であった。両方のコーティングが、バイアル対バイアルの接触試験において低い摩擦係数を示した。

実施例２
先の表２の例２と同じ組成物から形成されたタイプＩＢガラスから形成したガラスバイアル（受け取った状態／未被覆）および滑らかなコーティングで被覆されたバイアルを比較して、摩耗による機械的強度の損失を評価した。被覆されたバイアルは、最初に、基準ガラス組成物から製造したガラスバイアルをイオン交換強化することによって製造した。イオン交換強化は、８時間に亘り４５０℃で１００％ＫＮＯ_３浴中で行った。その後、バイアルを脱イオン水で洗浄し、窒素で通風乾燥させ、ＡＰＳ（アミノプロピルシルセスキオキサン）の０．１％水溶液で浸漬被覆した。ＡＰＳコーティングを、１５分に亘り対流オーブン内おいて１００℃で乾燥させた。次いで、バイアルを、１５／８５トルエン／ＤＭＦ溶液中の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリアミド酸の０．１％溶液に浸漬した。被覆されたバイアルを１５０℃に加熱し、２０分間保持して、溶媒を蒸発させた。その後、被覆されたバイアルを３００℃に予熱した加熱炉に３０分に亘り配置することによって、コーティングを硬化させた。次いで、被覆されたバイアルを、１時間に亘り７０℃の脱イオン水中に浸漬し、２時間に亘り３２０℃で空気中において加熱して、実際の処理条件をシミュレーションした。

先の表２の例２と同じ組成物から形成されたタイプＩＢガラスから形成した未摩耗バイアル、およびイオン交換強化され、被覆された基準ガラス組成物から形成した未摩耗バイアルを、水平圧縮試験において破壊に対して試験した（すなわち、プレートをバイアルの上部に置くと共に、プレートをバイアルの下部に置き、これらのプレートを互いに押し付けて、破壊時の印加荷重をロードセルで測定した）。図１９は、基準ガラス組成物から形成したバイアル、被覆された摩耗状態の基準ガラス組成物から形成したバイアル、タイプＩＢガラスから形成したバイアル、および摩耗状態のタイプＩＢガラスから形成したバイアルに関する水平圧縮試験における印加荷重の関数としての破壊確率をグラフで示す。未摩耗バイアルの破壊荷重が、ワイブルプロットでグラフにより示されている。次いで、タイプＩＢガラスから形成した試料バイアルおよびイオン交換強化され被覆されたガラスから形成した未摩耗バイアルを、図９のバイアル・オン・バイアル治具上に配置して、バイアルを摩耗して、互いに擦り合わせたときのバイアル間の摩擦係数を決定した。試験中のバイアルに対する荷重は、ＵＭＴ装置で印加し、２４Ｎと４４Ｎの間で変化させた。印加荷重および対応する最大摩擦係数が、図２０に含まれている表に報告されている。未被覆バイアルについて、最大摩擦係数は０．５４から０．７１まで様々であり（図２０において、それぞれ、バイアルサンプル「３＆４」および「７＆８」として示されている）、一方で、被覆されたバイアルについて、最大摩擦係数は０．１９から０．４１まで様々であった（図２０において、それぞれ、バイアルサンプル「１５＆１６」および「１２＆１４」として示されている）。その後、傷つけたバイアルを水平圧縮試験において試験して、未摩耗バイアルに対する機械的強度の損失を評価した。未摩耗バイアルに印加された破壊荷重が、図１９のワイブルプロットにグラフで示されている。

図１９に示されるように、未被覆のバイアルは、摩耗後に強度が著しく低下し、一方で、被覆されたバイアルでは、摩耗後の強度の低下は比較的軽微であった。これらの結果に基づくと、バイアル・オン・バイアルの摩耗後の強度の損失を軽減するために、バイアル間の摩擦係数は、０．７または０．５未満、またさらには０．４５未満であるべきであると考えられる。

実施例３
この実施例において、複数の組のガラス管を４点曲げで試験して、それぞれの強度を評価した。基準ガラス組成物から形成した１組目の管を、受け取った状態（未被覆で、イオン交換強化されていない）で４点曲げにおいて試験した。基準ガラス組成物から形成した２組目の管を、８時間に亘り４５０℃で１００％ＫＮＯ_３浴中においてイオン交換強化した後、４点曲げにおいて試験した。基準ガラス組成物から形成した３組目の管を、８時間に亘り４５０℃で１００％ＫＮＯ_３浴中においてイオン交換強化し、実施例２に記載されたように、０．１％のＡＰＳ／０．１％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００で被覆した後に、４点曲げにおいて試験した。被覆された管をまた、１時間に亘り７０℃の脱イオン水中に浸し、２時間に亘り空気中において３２０℃で加熱して、実際の処理条件をシミュレーションした。これらの被覆された管をまた、曲げ試験の前に、３０Ｎの荷重下で図９に示されたバイアル・オン・バイアル治具において摩耗した。基準ガラス組成物から形成した４組目の管を、１時間に亘り４５０℃で１００％ＫＮＯ_３浴中においてイオン交換強化した後、４点曲げにおいて試験した。これらの未被覆のイオン交換強化済み管をまた、曲げ試験の前に、３０Ｎの荷重下で図９に示されたバイアル・オン・バイアル治具において摩耗した。タイプＩＢガラスから形成した５組目の管を、受け取った状態（未被覆で、イオン交換強化されていない）で４点曲げにおいて試験した。タイプＩＢガラスから形成した６組目の管を、１時間に亘り４５０℃で１００％ＫＮＯ_３浴中においてイオン交換強化した後、４点曲げにおいて試験した。試験結果が、図２１に示されているワイブルプロットでグラフにより示されている。

図２１を参照すると、摩耗しておらず、基準ガラス組成物から形成し、イオン交換強化した２組目の管は、壊れる前に最高の応力に耐えた。摩耗前の０．１％のＡＰＳ／０．１％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００で被覆された３組目の管は、未被覆の摩耗していない同等の物（すなわち、２組目の管）と比べて、強度のわずかな低下を示した。しかしながら、被覆後に摩耗を施したにもかかわらず、強度の低下は比較的軽微であった。

実施例４
２組のバイアルを調製し、医薬品充填ラインに通した。粘着テープ（富士フイルム株式会社から市販されている）をバイアルの間に差し込んで、バイアル間、並びにバイアルと機器との間の接触／衝撃力を測定した。１組目のバイアルは、タイプＩＢガラスから形成し、被覆しなかった。２組目のバイアルは、基準ガラス組成物から形成し、先に記載したように、約０．２５の摩擦係数を有する低摩擦ポリイミド系コーティングで被覆した。粘着テープを、バイアルを医薬品充填ラインに通した後に分析したところ、２組目の被覆されたバイアルは、１組目の未被覆のバイアルと比べて、応力の２～３倍の低減を示すことが実証された。

実施例５
一組４つのバイアル３組の各々を調製した。全てのバイアルは、基準ガラス組成物から形成した。１組目のバイアルを、実施例２において記載したように、ＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００コーティングで被覆した。２組目のバイアルを、トルエン中の０．１％のＤＣ８０６Ａで浸漬被覆した。溶媒を５０℃で蒸発させ、コーティングを３０分に亘り３００℃で硬化させた。バイアルの各組を管中に入れ、空気パージ下で２．５時間に亘り３２０℃に加熱して、実験室の環境においてバイアル中に吸着された微量の汚染物質を除去した。次いで、試料の各組を管の中でさらに３０分に亘り加熱し、放出された揮発性物質を活性炭吸着剤トラップで捕集した。トラップを３０分間かけて３５０℃に加熱して、捕集した材料を全て脱着させ、これをガスクロマトグラフ質量分析計に供給した。図２２は、ＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００コーティングに関するガスクロマトグラフ質量分析計の出力データを示す。図２３は、ＤＣ８０６Ａコーティングに関するガスクロマトグラフ質量分析計の出力データを示す。０．１％のＡＰＳ／０．１％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００コーティングまたはＤＣ８０６Ａコーティングからガス放出は検出されなかった。

４本のバイアル１組に、メタノール／水混合物中の０．５％／０．５％ＧＡＰＳ／ＡＰｈＴＭＳ（３－アミノプロピルトリメトキシシラン／アミノフェニルトリメトキシシラン）溶液を用いて密着層(tie-layer)を被覆した。各バイアルの被覆表面積は約１８．３ｃｍ^２であった。溶媒を、被覆したバイアルから１５分に亘り１２０℃で蒸発させた。次いで、ジメチルアセトアミド中の０．５％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００溶液を試料に施した。溶媒を、２０分に亘り１５０℃で蒸発させた。これらの未硬化のバイアルに上述したガス放出試験を施した。バイアルを空気流（１００ｍＬ／分）中において３２０℃に加熱し、３２０℃に到達した後、放出された揮発性物質を活性炭吸着剤トラップで１５分毎に捕集した。次いで、このトラップを、３０分かけて３５０℃に加熱して、捕集した材料を全て脱着させ、これをガスクロマトグラフ質量分析計に供給した。表３には、試料を３２０℃に保持した時間セグメントに亘り捕集された物質の量が示されている。時間ゼロは、試料が最初に３２０℃の温度に到達した時間に相当する。表３から分かるように、３０分の加熱後に、揮発性物質の量は、装置の検出限界である１００ｎｇ未満に減少した。表３には、被覆表面１平方センチメートル当たりで失われた揮発性物質も報告されている。

実施例６
カップリング剤を有するものと、有さないものの、シリコン樹脂またはポリイミド系の様々なコーティングを備えた複数のバイアルを調製した。カップリング剤を用いた場合、カップリング剤は、ＡＰＳ、およびＡＰＳの前駆体であるＧＡＰＳを含んでいた。外側コーティング層を、「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００、上述したポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’オキシジアニリン）、またはＤＣ８０６ＡおよびＤＣ２５５などのシリコーン樹脂から調製した。ＡＰＳ／ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）コーティングを、ＡＰＳ（アミノプロピルシルセスキオキサン）の０．１％溶液、およびＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）中のポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸（ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）））の０．１％溶液、０．５％溶液または１．０％溶液を用いて調製した。ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）コーティングも、カップリング剤を用いずに、ＮＭＰ中のポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’オキシジアニリン）の１．０％溶液を使用して、施した。ＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００コーティングを、ＡＰＳの０．１％溶液、および１５／８５トルエン／ＤＭＦ溶液中の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリアミド酸の０．１％溶液を用いて調製した。ＤＣ２５５コーティングを、カップリング剤を用いずに、トルエン中のＤＣ２５５の１．０％溶液を用いてガラスに直接施した。ＡＰＳ／ＤＣ８０６Ａコーティングを、最初に、ＡＰＳの０．１％水溶液を、次いで、トルエン中のＤＣ８０６Ａの０．１％溶液または０．５％溶液を施すことにより調製した。ＧＡＰＳ／ＤＣ８０６Ａコーティングを、水中の９５質量％エタノール中のＧＡＰＳの１．０％溶液をカップリング剤として用い、次いで、トルエン中のＤＣ８０６Ａの１．０％溶液を用いて施した。カップリング剤およびコーティングを、ここに記載した浸漬被覆法を用いて施し、カップリング剤は、施用後に熱処理し、シリコン樹脂およびポリイミドコーティングは施用後に乾燥させ、硬化させた。コーティングの厚さは、使用した溶液の濃度に基づいて推定した。図２４中に含まれる表には、様々なコーティング組成物、推定コーティング厚および試験条件が列挙されている。

その後、バイアルのいくつかを、コーティングの損傷をシミュレーションするためにタンブラーにかけ、他のものに、図９に示すバイアル・オン・バイアル治具において、３０Ｎおよび５０Ｎの荷重下で摩耗を施した。その後、バイアルに０．５ｍＬの塩化ナトリウム溶液を充填し、次いで、－１００℃で凍結させる凍結乾燥（凍結乾燥過程）を全てのバイアルに施した。次いで、凍結乾燥を真空下で２０時間に亘り－１５℃で行った。バイアルを、光学品質保証機器で、顕微鏡により検査した。凍結乾燥によるコーティングに対する損傷は観察されなかった。

実施例７
一組６つのバイアル３組を調製して、未被覆のバイアルおよびＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇＤＣ２５５シリコーン樹脂で被覆したバイアルの摩擦係数に対する荷重を増加させた場合の影響を評価した。１組目のバイアルはタイプＩＢガラスから形成し、未被覆のままとした。２組目のバイアルは、基準ガラス組成物から形成し、トルエン中のＤＣ２５５の１％溶液で被覆し、３０分に亘り３００℃で硬化させた。３組目のバイアルは、タイプＩＢガラスから形成し、トルエン中のＤＣ２５５の１％溶液で被覆した。各組のバイアルを図９に示したバイアル・オン・バイアル治具に配置し、同様に被覆したバイアルに対する摩擦係数を、１０Ｎ、３０Ｎ、および５０Ｎの静荷重下での摩耗中に測定した。その結果が図２５にグラフで報告されている。図２５に示されているように、被覆したバイアルは、ガラス組成物に関係なく、同一の条件下で摩耗した場合に、未被覆のバイアルと比べてかなり低い摩擦係数を示した。

実施例８
ＡＰＳ／ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）コーティングを備えた、一組２つのガラスバイアル３組を調製した。最初に、バイアルの各々をＡＰＳ（アミノプロピルシルセスキオキサン）の０．１％溶液中で浸漬被覆した。ＡＰＳコーティングを、１５分に亘り対流オーブン中において１００℃で乾燥させた。次いで、バイアルを、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）中の０．１％のポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸溶液（ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）））中に浸漬した。その後、コーティングを、被覆したバイアルを３０分に亘り３００℃で予熱した加熱炉に入れることによって硬化させた。

２つのバイアルを、図９に示したバイアル・オン・バイアル治具に置き、１０Ｎの荷重下で摩耗させた。摩耗手順を、同一の区域についてさらに４回繰り返し、各摩耗について、摩擦係数を測定した。摩耗の間にバイアルを拭き、各摩耗の開始点を、摩耗されていない区域上に位置付けた。しかしながら、各摩耗は同一の「トラック」上を移動した。同一の手順を３０Ｎおよび５０Ｎの荷重について繰り返した。各摩耗の摩擦係数（すなわち、Ａ１～Ａ５）が、各荷重に対して図２６にグラフで示されている。図２６に示されているように、ＡＰＳ／ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）被覆したバイアルの摩擦係数は、全ての荷重での全ての摩耗について、概して０．３０未満であった。この実施例は、カップリング剤で処理されたガラス表面上に施された場合のポリイミドコーティングに関する耐摩耗性の改善を実証するものである。

実施例９
ＡＰＳコーティングを備えた、一組２つのガラスバイアル３組を調製した。バイアルの各々をＡＰＳ（アミノプロピルシルセスキオキサン）の０．１％溶液中で浸漬被覆し、１５分に亘り対流オーブン中において１００℃で加熱した。２つのバイアルを、図９に示したバイアル・オン・バイアル治具に配置し、１０Ｎの荷重下で摩耗させた。摩耗手順を、同一の区域に対してさらに４回繰り返し、摩擦係数を摩耗の各々について決定した。摩耗の間にバイアルを拭き、各摩耗の開始点を、摩耗されていない区域上に位置付けた。しかしながら、各擦傷は同一の「トラック」上を移動した。同一の手順を３０Ｎおよび５０Ｎの荷重について繰り返した。各摩耗の摩擦係数（すなわち、Ａ１～Ａ５）が、各荷重に対して図２７にグラフで示されている。図２７に示されているように、ＡＰＳのみが被覆されたバイアルの摩擦係数は、概して０．３より高く、多くの場合、０．６、またはそれ以上に達した。

実施例１０
ＡＰＳ／ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）コーティングを備えた、一組２つのガラスバイアル３組を調製した。バイアルの各々を、ＡＰＳ（アミノプロピルシルセスキオキサン）の０．１％溶液中で浸漬被覆した。ＡＰＳコーティングを１５分に亘り対流オーブン中において１００℃で加熱した。次いで、バイアルを、Ｎ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）中の０．１％のポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸溶液（ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）））中に浸漬した。その後、コーティングを、被覆したバイアルを３０分に亘り３００℃に予熱した加熱炉に入れることにより硬化させた。次いで、被覆したバイアルに、１２時間に亘り３００℃で脱パイロジェン（加熱）を行った。

２つのバイアルを、図９に示したバイアル・オン・バイアル治具に置き、１０Ｎの荷重下で摩耗させた。摩耗手順を、同一の区域についてさらに４回繰り返し、各摩耗について、摩擦係数を測定した。摩耗の間にバイアルを拭き、各摩耗の開始点を、既に摩耗した区域上に位置付け、各摩耗を同一の「トラック」上で実施した。同一の手順を３０Ｎおよび５０Ｎの荷重について繰り返した。各摩耗の摩擦係数（すなわち、Ａ１～Ａ５）が、各荷重に対して図２８にグラフで示されている。図２８に示されているように、ＡＰＳ／ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）被覆したバイアルの摩擦係数は、全般的に均一であり、１０Ｎおよび３０Ｎの荷重で導入された摩耗について、約０．２０以下であった。しかしながら、印加荷重を５０Ｎに増加させた場合、各連続する摩耗について摩擦係数が増加し、５番目の擦傷は０．４０よりわずかに小さい摩擦係数を有していた。

実施例１１
ＡＰＳ（アミノプロピルシルセスキオキサン）コーティングを備えた、一組２つのガラスバイアル３組を調製した。バイアルの各々を、ＡＰＳの０．１％溶液中で浸漬被覆し、１５分に亘り対流オーブン中において１００℃で加熱した。次いで、被覆されたバイアルに、１２時間に亘り３００℃で脱パイロジェン（加熱）を行った。２つのバイアルを、図９に示したバイアル・オン・バイアル治具に配置し、１０Ｎの荷重下で摩耗させた。摩耗手順を、同一の区域についてさらに４回繰り返し、各摩耗について摩擦係数を測定した。摩耗の間にバイアルを拭き、各摩耗の開始点を、既に摩耗された区域に位置付け、各摩耗は同一の「トラック」上を移動した。同一の手順を３０Ｎおよび５０Ｎの荷重について繰り返した。各摩耗の摩擦係数（すなわち、Ａ１～Ａ５）が、各荷重に対して図２９にグラフで示されている。図２９に示されているように、１２時間に亘り脱パイロジェンが施されたＡＰＳ被覆したバイアルの摩擦係数は、図２７に示されるＡＰＳ被覆したバイアルよりも著しく高く、被覆されていないガラスバイアルが示した摩擦係数と同様であり、これにより、バイアルが摩耗のために機械的強度を著しく失ったであろうことを示している。

実施例１２
ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）コーティングを備えた、タイプＩＢガラスから形成した一組２つのガラスバイアル３組を調製した。バイアルをＮ－メチル－２－ピロリドン（ＮＭＰ）中の０．１％のポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸溶液（ＰＭＤＡ－ＯＤＡ（ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）））に浸漬した。その後、コーティングを２０分に亘り１５０℃で乾燥させ、次いで、被覆したバイアルを３０分に亘り３００℃に予熱した加熱炉に入れることにより硬化させた。

２本のバイアルを、図９に示したバイアル・オン・バイアル治具に置き、１０Ｎの荷重で摩耗させた。摩耗手順を、同一の区域についてさらに４回繰り返し、各摩耗について、摩擦係数を測定した。摩耗の間にバイアルを拭き、各摩耗について、摩耗の開始点を、摩耗されていない区域上に位置付けた。しかしながら、各摩耗は同一の「トラック」上を移動した。同一の手順を３０Ｎおよび５０Ｎの荷重について繰り返した。各摩耗の摩擦係数（すなわち、Ａ１～Ａ５）が、各荷重に対して図３０にグラフで示されている。図３０に示されているように、ポリ（４，４’－オキシジフェニレン－ピロメリトイミド）被覆したバイアルの摩擦係数は、最初の摩耗後に全般的に増加し、カップリング剤を用いずにガラスに施したポリイミドコーティングの耐摩耗性が劣っていることが実証された。

実施例１３
実施例６のＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００被覆したバイアルを、図９に示したバイアル・オン・バイアル治具を用いて、凍結乾燥後に３０Ｎの荷重で摩擦係数について試験した。摩擦係数における増加は、凍結乾燥後に検出されなかった。図３１には、凍結乾燥の前後におけるＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００被覆したバイアルに関する摩擦係数を示す表が含まれている。

実施例１４
基準ガラス組成物バイアルを、実施例２に記載したように、イオン交換し、被覆した。被覆されたバイアルに、以下のプロトコルを用いてオートクレーブ処理を施した：１００℃での１０分間の水蒸気パージ、続いて、２０分間の停止期間（被覆ガラス容器１００が１２１℃の環境に曝露される）、続いて、１２１℃での３０分間の処理。オートクレーブ処理されたバイアルおよびオートクレーブ処理されていないバイアルの摩擦係数を、３０Ｎの荷重で、図９に示されたバイアル・オン・バイアル治具を用いて測定した。図３２は、オートクレーブ処理の前後におけるＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００被覆したバイアルの摩擦係数を示す。摩擦係数における増加は、オートクレーブ処理後に検出されなかった。

実施例１５
３組のバイアルを、ＡＰＳ／ＡＰｈＴＭＳ（１：８比）密着層、およびジメチルアセトアミド中のポリアミド酸の溶液として施され、３００℃でイミド化した「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドからなる外層で被覆した。１組目に、３２０℃で１２時間に亘り脱パイロジェンを行った。２組目に、３２０℃で１２時間に亘り脱パイロジェンを行い、次いで、１２１℃で１時間に亘りオートクレーブ処理した。３組目のバイアルは未被覆のままとした。次いで、各組のバイアルに、３０Ｎの荷重下でバイアル・オン・バイアル試験を施した。各組のバイアルの摩擦係数が、図３３に報告されている。各バイアルに生じた損傷（または、損傷が存在しないこと）を示すバイアル表面の写真もまた、図３３に示されている。図３３に示されているように、未被覆のバイアルは、概して、約０．７を超える摩擦係数を有していた。未被覆のバイアルではまた、試験の結果、視覚的に知覚可能な損傷が生じていた。しかしながら、被覆したバイアルは、視覚的に知覚可能な表面損傷が全くなく、０．４５未満の摩擦係数を有していた。

被覆されたバイアルに、上述したような、脱パイロジェン、オートクレーブ条件、または、その両方を施した。図３４は、バイアルに関する水平圧縮試験における印加荷重の関数としての破壊確率をグラフで示す。脱パイロジェンが施されたバイアルと、脱パイロジェンが施され、オートクレーブ処理されたバイアルとの間で統計的な差異は見られなかった。

実施例１６
様々なシラン比を有する滑らかなコーティングを備えた、タイプＩＢのイオン交換済みガラスから形成したバイアルを調製した。ここで図３５を参照すると、３つの異なるコーティング組成物を備えたバイアルを調製して、施されたコーティングの摩擦係数に対する異なるシラン比の影響を評価した。第１のコーティング組成物は、１：１のＧＡＰＳ対アミノフェニルトリメチルオキシシラン（ＡＰｈＴＭＳ）比を有するカップリング剤層、および１．０％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドからなる外側コーティング層を備えていた。第２のコーティング組成物は、１：０．５のＧＡＰＳ対ＡＰｈＴＭＳ比を有するカップリング剤層、および１．０％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドからなる外側コーティング層を備えていた。第３のコーティング組成物は、１：０．２のＧＡＰＳ対ＡＰｈＴＭＳ比を有するカップリング剤層、および１．０％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドからなる外側コーティング層を備えていた。全てのバイアルに、３２０℃で１２時間に亘り脱パイロジェンを行った。その後、バイアルに、２０Ｎおよび３０Ｎの荷重下でバイアル・オン・バイアル摩擦試験を行った。各バイアルに関する平均印加法線力、摩擦係数、および最大摩擦力（Ｆｘ）が、図３５に報告されている。図３５に示されているように、芳香族シラン（すなわち、アミノフェニルトリメチルオキシシラン）の量が低下すると、バイアル間の摩擦係数、並びにバイアルが受ける摩擦力が増加する。

実施例１７
様々なシラン比を有する滑らかなコーティングを備えた、タイプＩＢのイオン交換済みガラスから形成したバイアルを調製した。

試料を、０．１２５％のＡＰＳおよび１．０％のアミノフェニルトリメチルオキシシラン（ＡＰｈＴＭＳ）から形成したカップリング剤層（１：８のＡＰＳ／ＡＰｈＴＭＳ比を有する）、および０．１％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドから形成した外側コーティング層を含む組成で調製した。施されたコーティングの熱安定性を、脱パイロジェンの前後に、バイアルの摩擦係数および摩擦力を決定することにより評価した。具体的には、被覆したバイアルに、３０Ｎの荷重下でバイアル・オン・バイアル摩擦試験を行った。摩擦係数および摩擦力を測定し、これが時間の関数として図３６にプロットされている。２組目のバイアルに、３２０℃で１２時間に亘り、脱パイロジェンを行い、３０Ｎの荷重下で同じのバイアル・オン・バイアル摩擦試験を行った。脱パイロジェンの前後の両方において摩擦係数は同じままであり、コーティングは熱的に安定であり、ガラス表面を摩擦損傷から保護することが示された。ガラスの接触区域の写真も示されている。

試料を、０．０６２５％のＡＰＳおよび０．５％のＡＰｈＴＭＳから形成したカップリング剤層（１：８のＡＰＳ／ＡＰｈＴＭＳ比を有する）、および０．０５％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドから形成した外側コーティング層を含む組成で調製した。施されたコーティングの熱安定性を、脱パイロジェンの前後にバイアルの摩擦係数および摩擦力を測定することにより評価した。具体的には、被覆したバイアルに、３０Ｎの荷重下でバイアル・オン・バイアル摩擦試験を行った。摩擦係数および摩擦力を測定し、これが、時間／距離の関数として図３７にプロットされている。２組目のバイアルに、３２０℃で１２時間に亘り、脱パイロジェンを行い、３０Ｎの荷重下で同じバイアル・オン・バイアル摩擦試験を行った。脱パイロジェンの前後の両方において摩擦係数は同じままであり、コーティングは熱的に安定であることが示された。ガラスの接触区域の写真も示されている。

図３８は、０．１２５％のＡＰＳおよび１．０％のＡＰｈＴＭＳから形成された滑らかなコーティングと、０．１％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドから形成された外側コーティング層とを有するバイアル（図３８で「２６０」として示されている）、並びに０．０６２５％のＡＰＳおよび０．５％のＡＰｈＴＭＳから形成された滑らかなコーティングと、０．０５％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドから形成された外側コーティング層とを有するバイアル（図３８で「２８０」として示されている）に関する水平圧縮試験における印加荷重の関数としての破壊確率をグラフで示す。そのデータは、被覆され、脱パイロジェンが施され、傷つけられた試料について、破壊荷重が、未被覆で傷つけられていない試料から変化していないことを示しており、これにより、コーティングによる損傷からのガラスの保護が実証される。

ＧＡＰＳ加水分解物を用いて、滑らかなコーティングを備えたバイアルを調製した。試料を、０．５％のＤｙｎａｓｙｌａｎ（登録商標）Ｈｙｄｒｏｓｉｌ１１５１（３－アミノプロピルシラン加水分解物）および０．５％のアミノフェニルトリメチルオキシシラン（ＡＰｈＴＭＳ）から形成されたカップリング剤層（１：１の比を有する）、並びに０．０５％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドから形成された外側コーティング層を含む組成で調製した。コーティング性能を、脱パイロジェンの前後にバイアルの摩擦係数および摩擦力を測定することにより評価した。具体的には、イオン交換強化（１００％のＫＮＯ_３、４５０℃で８時間）したタイプＩＢバイアルに、３０Ｎの荷重下でバイアル・オン・バイアル摩擦試験を行った。摩擦係数および摩擦力を測定し、これが、時間／距離の関数として図３９にプロットされている。２組目のバイアルに、３２０℃で１２時間に亘り、脱パイロジェンを行い、３０Ｎの荷重下で同一のバイアル・オン・バイアル摩擦試験を行った。脱パイロジェンの前後の両方において摩擦係数は同じままであり、コーティングは熱的に安定であることが示された。ガラスの接触区域の写真も示されている。このことは、アミノシランの加水分解物がコーティング配合物においても同様に有用であることを示唆する。

施されたコーティングの熱安定性を、一連の脱パイロジェン条件についても評価した。具体的には、タイプＩＢのイオン交換済みガラスバイアルを、１：１のＧＡＰＳ（０．５％）対アミノフェニルトリメチルオキシシラン（ＡＰｈＴＭＳ）（０．５％）比を有するカップリング剤層、および０．５％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドからなる外側コーティング層を含む組成で調製した。バイアルを、２ｍｍ／ｓの引き上げ速度で自動ディップコータを用いて、溶液で浸漬被覆した。試料バイアルに、以下の脱パイロジェンサイクルの内の１つを施した：３２０℃で１２時間；３２０℃で２４時間；３６０℃で１２時間；または３６０℃で２４時間。次いで、摩擦係数および摩擦力を、バイアル・オン・バイアル摩擦試験を用いて測定し、図４０に示されているように、各脱パイロジェン条件について、時間の関数としてプロットした。図４０に示されているように、バイアルの摩擦係数は、脱パイロジェン条件によっては変化せず、コーティングは熱的に安定であったことが示された。図４１は、３６０℃および３２０℃での様々な熱処理時間後の摩擦係数をグラフで示す。

実施例１８
バイアルを、実施例２に記載されているように、ＡＰＳ／「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００コーティングで被覆した。被覆したバイアル、並びに未被覆のバイアルの光透過率を、分光光度計を用いて４００～７００ｎｍの波長範囲内で測定した。測定は、光線が、容器に入るときと、次いで、容器から出るときに、滑らかなコーティングを２回通過するように、容器壁に対して光線を垂直に向けるように行われる。図１１は、被覆したバイアルおよび未被覆のバイアルに関する、４００～７００ｎｍの可視光スペクトルで測定した光透過率データをグラフで示す。線４４０は被覆されていないガラス容器を示し、線４４２は被覆されたガラス容器を示す。

実施例１９
バイアルを、０．２５％のＧＡＰＳ／０．２５％のＡＰｈＴＭＳカップリング剤、および１．０％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリイミドで被覆し、１２時間に亘る３２０℃での脱パイロジェンの前後で光透過率について試験した。未被覆のバイアルも試験した。その結果が図４２に示されている。

実施例２０
ポリイミドコーティングの均一性を改善するために、４ｇのトリエチルアミンを１Ｌのメタノール中に添加し、次いで、「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリアミド酸を添加して０．１％溶液を形成することにより、「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリアミド酸をポリアミド酸塩に転化させ、ジメチルアセトアミドと比べて、著しく速く蒸発する溶媒であるメタノール中に溶解させた。ポリ（ピロメリト酸二無水物－コ－４，４’－オキシジアニリン）アミド酸のメタノール可溶性塩を生成できた。

タイプＩＢのイオン交換済みバイアル上のコーティングを、メタノール／水混合物中の１．０％のＧＡＰＳ／１．０％のＡＰｈＴＭＳおよびメタノール中の０．１％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリアミド酸塩から形成した。被覆したバイアルに、３６０℃で１２時間に亘り、脱パイロジェンを施し、脱パイロジェンを施していない試料および脱パイロジェンを施した試料を、バイアル・オン・バイアル治具において１０Ｎ、２０Ｎおよび３０Ｎの垂直荷重で摩耗させた。１０Ｎ、２０Ｎ、および３０Ｎの法線力では、ガラスの損傷は観察されなかった。図４３は、１２時間に亘る３６０℃での熱処理後の試料の摩擦係数、印加力および摩擦力を示す。図４４は、試料に関する水平圧縮試験における印加荷重の関数としての破壊確率をグラフで示す。統計的に、１０Ｎ、２０Ｎおよび３０Ｎでの一連の試料は、互いに区別がつかなかった。低荷重破壊試料は、引っ掻き傷から離れて位置する基点から壊れた。

図４５～４７にそれぞれ示されているように、コーティング層の厚さを偏光解析法および走査電子顕微鏡法（ＳＥＭ）を用いて推定した。シリコンウェハー（偏光解析法）およびスライドガラス（ＳＥＭ）を用いて、コーティング厚測定用の試料を作製した。これらの方法は、密着層について５５から１８０ｎｍで様々な厚さを、「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００ポリアミド酸塩について３５ｎｍの厚さを示す。

実施例２１
プラズマクリーニングしたＳｉウェハー片を、７５／２５のメタノール／水体積／体積混合物中の０．５％のＧＡＰＳ／０．５％のＡＰｈＴＭＳの溶液を用いて浸漬被覆した。コーティングを１５分に亘り１２０℃に曝露した。コーティング厚を、偏光解析法を用いて測定した。３つの試料を調製したところ、厚さは、それぞれ、９２．１ｎｍ、１５１．７ｎｍ、および１１０．２ｎｍであり、標準偏差は３０．６ｎｍであった。

スライドガラスを浸漬被覆し、走査型電子顕微鏡で調査した。図４５は、８ｍｍ／ｓの引き上げ速度で、７５／２５メタノール／水混合物中の１．０％のＧＡＰＳ、１．０％のＡＰｈＴＭＳ、および０．３％のＮＭＰのコーティング溶液で浸漬被覆し、続いて、１５分に亘り１５０℃で硬化させたスライドガラスのＳＥＭ画像を示す。コーティングは、約９３ｎｍ厚であるように見える。図４６は、４ｍｍ／ｓの引き上げ速度で、７５／２５メタノール／水混合物中の１．０％のＧＡＰＳ、１．０％のＡＰｈＴＭＳ、および０．３％のＮＭＰのコーティング溶液中で浸漬被覆し、続いて、１５分に亘り１５０℃で硬化させたスライドガラスのＳＥＭ画像を示す。コーティングは、約５５ｎｍ厚であるように見える。図４７は、２ｍｍ／ｓの引き上げ速度で、０．５％の「Ｎｏｖａｓｔｒａｔ」８００溶液のコーティング溶液で浸漬被覆し、１５分に亘り１５０℃で硬化させ、３０分に亘り３２０℃で熱処理したスライドガラスのＳＥＭ画像を示す。コーティングは、約３５ｎｍ厚であるように見える。

比較例Ａ
タイプＩＢガラスから形成したガラスバイアルを、固形分が約１～２％であるＢａｙｓｉｌｏｎｅＭのＢａｙｅｒＳｉｌｉｃｏｎｅ水性エマルジョンの希釈コーティングで被覆した。このバイアルを、２時間に亘り１５０℃で処理して、表面から水を取り去り、ポリジメチルシロキサンコーティングをガラスの外面に残留させた。コーティングの公称厚は約２００ｎｍであった。１組目のバイアルを未処理状態のままとした（すなわち、「被覆したままのバイアル」）。２組目のバイアルを、３０分に亘り２８０℃で処理した（すなわち、「処理済バイアル」）。最初に、各組のバイアルのいくつかを、ＵＭＴ－２摩擦計およびバイアル・オン・バイアル試験治具を用いて、荷重を０～４８Ｎに線形に増加させて、およそ２０ｍｍの長さの引っ掻き傷を付けることによって、機械的に試験した。引っ掻き傷を、摩擦係数および形態学について評価して、引っ掻き手法がガラスに損傷を与えたか否か、もしくはコーティングが、引っ掻きによる損傷からガラスを保護したか否かについて判定した。

図４８は、被覆したままのバイアルに関する、印加した引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての、摩擦係数、引っ掻き傷侵入度、印加した法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すプロットである。図４８においてグラフで示されているように、被覆したままのバイアルは、約３０Ｎの荷重までおよそ０．０３の摩擦係数を示した。このデータは、およそ３０Ｎ未満では、ＣＯＦは常に０．１未満であることを示している。しかしながら、３０Ｎを超える法線力では、引っ掻き傷の長さに沿ったガラス割れの存在で示されているように、コーティングは破損し始める。ガラス割れは、ガラス表面損傷、およびその損傷の結果としてのガラスが破損する傾向の増加を示す。

図４９は、処理済バイアルに関する、印加した引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての、摩擦係数、引っ掻き傷侵入度、印加した法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すプロットである。処理済バイアルについては、印加荷重がおよそ５Ｎの値に達するまで、摩擦係数は低いままであった。この時点で、コーティングは破損し始め、荷重の増加に伴って生じたガラス割れの量の増加から明らかなように、ガラス表面が激しく損傷した。処理済バイアルの摩擦係数は約０．５に増加した。しかしながら、コーティングは、熱曝露後の３０Ｎの荷重でガラスの表面を保護することができず、コーティングは熱的に不安定であったことが示された。

次いで、２０ｍｍの引っ掻き傷の全長に亘り３０Ｎの静荷重を印加することによって、バイアルを試験した。被覆したままのバイアルの１０個の試料および処理済バイアルの１０個の試料を、２０ｍｍの引っ掻き傷の全長に亘り３０Ｎの静荷重を印加することによって、水平圧縮において試験した。被覆したままの試料では、引っ掻きで破損したものはなかったが、一方で、１０個の処理済バイアルのうち６個が引っ掻きで破損し、処理済バイアルでは、残留強度が低下していたことが示された。

比較例Ｂ
ＷａｃｋｅｒＳｉｌｒｅｓＭＰ５０（製品番号６００７８４６５番ロット番号ＥＢ２１１９２番）の溶液を２％に希釈し、これを基準ガラス組成物から形成されたバイアルに施した。これらのバイアルは、被覆前に、１０秒間に亘りプラズマを印加することによって、最初に洗浄した。これらのバイアルを１５分に亘り３１５℃で乾燥させて、水をコーティングから取り去った。１組目のバイアルは「被覆したままの」状態に維持した。２組目のバイアルは、２５０℃～３２０℃に及ぶ温度で３０分間に亘り処理した（すなわち、「処理済バイアル」）。最初に、各組のバイアルのいくつかを、ＵＭＴ－２摩擦計を用いて、荷重を０～４８Ｎに線形に増加させて、およそ２０ｍｍの長さの引っ掻き傷を付けることによって、機械的に試験した。引っ掻き傷を、摩擦係数および形態学について評価して、引っ掻き手法がガラスに損傷を与えたか否か、もしくはコーティングが引っ掻きによる損傷からガラスを保護したか否かについて判定した。

図５０は、被覆したままのバイアルに関する、印加した引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての、摩擦係数、引っ掻き傷侵入度、印加した法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すプロットである。

図５１は、２８０℃で処理した処理済バイアルに関する、印加した引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての、摩擦係数、引っ掻き傷侵入度、印加した法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すプロットである。処理済バイアルは、約２０Ｎを超える印加荷重で著しいガラス表面損傷を示した。ガラス損傷に対する荷重閾値は、熱曝露温度の上昇に伴って低下することも見いだされ、コーティングは温度の上昇により劣化する（すなわち、コーティングは熱的に不安定である）ことが示された。２８０℃未満の温度で処理した試料は、３０Ｎを超える荷重でガラス損傷を示した。

比較例Ｃ
基準ガラス組成物から形成したバイアルを、水中で２％固形分に希釈したＥｖｏｎｉｋＳｉｌｉｋｏｐｈｅｎＰ４０１Ｗで処理した。次いで、試料を１５分に亘り１５０℃で乾燥させ、その後、１５分に亘り３１５℃で硬化させた。１組目のバイアルは、「被覆したままの」状態に維持した。２組目のバイアルは、２６０℃の温度で３０分に亘り処理した（すなわち、「２６０℃処理済バイアル」）。３組目のバイアルは２８０℃の温度で３０分に亘り処理した（すなわち、「２８０℃処理済バイアル」）。これらのバイアルを、図９に示された試験治具を用いて、３０Ｎの静荷重で引っ掻いた。次いで、これらのバイアルを水平圧縮において試験した。２６０℃処理済バイアルおよび２８０℃処理済バイアルは圧縮で損傷し、一方で、１６個の被覆したままのバイアルの内の２個が引っ掻きで損傷した。このことは、コーティングが、高温への曝露の際に劣化し、その結果、コーティングは、３０Ｎの荷重から表面を十分には保護しなかったことを示す。

実施例２２
基準ガラス組成物から形成したバイアルを、１．０％／１．０％のＧＡＰＳ／ｍ－ＡＰｈＴＭＳ溶液の７５／２５濃度のメタノール／水溶液で被覆した。バイアルを、２ｍｍ／ｓの引き上げ速度で、その溶液中で浸漬被覆した。コーティングを、１５分に亘り１５０℃で硬化させた。１組目のバイアルは、未処理状態に維持した（すなわち、「被覆したままのバイアル」）。２組目のバイアルに、１２時間に亘り３００℃で脱パイロジェンを施した（すなわち、「処理済みバイアル」）。各組のバイアルのいくつかを、ＵＭＴ－２摩擦計およびバイアル・オン・バイアル試験治具を用いて、バイアルの肩部からバイアルの踵に向け、１０Ｎの荷重で引っ掻き傷を付けることによって機械的に試験した。各組からの追加のバイアルを、ＵＭＴ－２摩擦計およびバイアル・オン・バイアル試験治具を用いて、バイアルの肩部からバイアルの踵に向け、３０Ｎの荷重で引っ掻き傷を付けることによって機械的に試験した。引っ掻き傷を、摩擦係数および形態学について評価して、引っ掻き手法がガラスに損傷を与えたか否か、もしくはコーティングが引っ掻きによる損傷からガラスを保護したか否かを判定した。

図５２および５３は、被覆したままのバイアルに関する、印加した引っ掻き傷の長さ（ｘ座標）の関数としての、摩擦係数、引っ掻き傷侵入度、印加した法線力、および摩擦力（ｙ座標）を示すプロットである。図５２および５３にグラフで示されているように、被覆したままのバイアルは、試験後にいくらかの擦り傷およびガラス損傷を示した。しかしながら、摩擦係数は、試験中でおよそ０．４～０．５であった。図５４および５５は、処理済みのバイアルについて行った同様の試験の結果を示す。試験後、処理済みのバイアルは、コーティングの表面のいくらかの摩耗、並びにガラスに対するいくらかの損傷を示した。摩擦係数は、試験中でおよそ０．７～０．８であった。

実施例２３
基準ガラス組成物から形成したバイアルを、１．０％／１．０％のＧＡＰＳ／ｍ－ＡＰｈＴＭＳ溶液の７５／２５濃度のメタノール／水溶液で被覆した。バイアルを、その溶液中で浸漬被覆し、０．５ｍｍ／ｓから４ｍｍ／ｓに及ぶ引き上げ速度で引き上げ、それぞれのバイアル上のコーティングの厚さを変化させた。コーティングを、１５分に亘り１５０℃で硬化させた。１組目のバイアルは、未処理状態に維持した（すなわち、「被覆したままのバイアル」）。２組目のバイアルに、１２時間に亘り３００℃で脱パイロジェンを施した（すなわち、「処理済みバイアル」）。各組のバイアルのいくつかを、ＵＭＴ－２摩擦計を用いて、バイアルの肩部からバイアルの踵に向け、１０Ｎの荷重で引っ掻き傷を付けることによって機械的に試験した。各組からの追加のバイアルを、ＵＭＴ－２摩擦計を用いて、バイアルの肩部からバイアルの踵に向け、３０Ｎの荷重で引っ掻き傷を付けることによって機械的に試験した。次いで、バイアルを水平圧縮において試験した。水平圧縮試験の結果が図５６および５７に報告されている。１０Ｎの荷重下で引っ掻いたバイアルは、コーティング厚が様々であったにも関わらず、機械的強度において最小の差異しか示さなかった。３０Ｎで引っ掻き、より薄いコーティング（すなわち、０．５ｍｍ／ｓの引き上げ速度に対応するコーティング）を有するバイアルは、比較的厚いコーティングを有するバイアルと比べて、水平圧縮における破壊に係る傾向が高いものであった。

ここに記載されたガラス容器は、耐剥離性、改善された強度、および増加した損傷抵抗から選択される少なくとも２つの性能属性を有することがここに理解されるべきである。例えば、ガラス容器は、耐剥離性および改善された強度；改善された強度および増加した損傷抵抗；または耐剥離性および増加した損傷抵抗の組合せを有し得る。ここに記載されたガラス容器は、様々な態様で理解されるであろう。

第１の態様において、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数を有することがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに強固な無機コーティングが配置されることがある。この強固な無機コーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

第２の態様において、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数を有することがある。

この本体の外面の少なくとも一部の周りに、一時的コーティングが配置されることがある。一時的コーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

第３の態様において、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体の少なくとも内面は、１０以下の剥離係数を有する。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、強固な有機コーティングが配置されることがある。強固な有機コーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

第４の態様において、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体は、ＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２に準拠するタイプＩ、クラスＢのガラスから形成されることがある。このガラス容器内に収容される組成物が、本体の内面に接触しないように、本体の内面にバリアコーティングが配置されることがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、滑らかなコーティングが配置されることがある。この滑らかなコーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

第５の態様において、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体は、ＩＳＯ７１９規格に準拠した少なくともＨＧＢ２またはそれより良好な加水分解抵抗を有することがある。この本体は、約２００ポアズから約１００キロポアズの範囲の粘度に対応する温度で著しく揮発する種を形成する構成成分を含まないガラス組成物から形成されることがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、滑らかなコーティングが配置されることがある。この滑らかなコーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

第６の態様において、ガラス容器は、内面、外面および外面と内面との間に延在する壁厚を有する本体を備えることがある。この本体は、ＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２に準拠するタイプＩ、クラスＢのガラスから形成されることがある。この本体は、ガラス組成物中の揮発性種の蒸発を軽減する加工条件下で形成されることがある。この本体の外面の少なくとも一部の周りに、滑らかなコーティングが配置されることがある。滑らかなコーティングを備えた本体の外面は、０．７以下の摩擦係数を有することがある。

第７の態様は、コーティングが、３０分に亘り少なくとも２５０℃の温度で熱的に安定である、第１および第３から第６の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第８の態様は、強固な無機コーティングが、３０分に亘り少なくとも２８０℃の温度で熱的に安定である、第１および第３から第７の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第９の態様は、強固な無機コーティングが、金属窒化物コーティング、金属酸化物コーティング、金属硫化物コーティング、ＳｉＯ_２、ダイヤモンド状炭素、グラフェン、または炭化物コーティングである、第１の態様のガラス容器を含む。

第１０の態様は、強固な無機コーティングが、ＴｉＮ、ＢＮ、ＨＢＮ、ＴｉＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、ＨｆＯ_２、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｖ_２Ｏ_５、ＳｉＯ_２、ＭｏＳ_２、ＳｉＣ、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２、ＺｒＯ_２、Ａｌ_２Ｏ_３、ＺｎＯ、およびＢＣの内の少なくとも１つを含む、第１の態様のガラス容器を含む。

第１１の態様は、本体が、本体の内面と本体の外面との間に延在する内部領域を有し、その内部領域は持続する層均一性を有する、第１から第１０の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第１２の態様は、内部領域が少なくとも１００ｎｍの厚さを有する、第１１の態様のガラス容器を含む。

第１３の態様は、本体の内面が、持続する表面均一性を有する、第１から第１２の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第１４の態様は、持続する表面均一性が、本体の壁厚中に、本体の内面から少なくとも１０ｎｍの深さＤ_ＳＲまで延在する、第１３の態様のガラス容器を含む。

第１５の態様は、本体の内面がエッチングされている、第１から第１４の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第１６の態様は、本体の内面が酸エッチングされている、第１から第１５の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第１７の態様は、ガラス本体の内面がバリアコーティングであり、そのバリアコーティングが１０以下の剥離係数を有する、第１から第１６の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第１８の態様は、バリアコーティングが、金属窒化物コーティング、金属酸化物コーティング、金属硫化物コーティング、ＳｉＯ_２、ダイヤモンド状炭素、グラフェン、または炭化物コーティングである無機コーティングである、第１７の態様のガラス容器を含む。

第１９の態様は、バリアコーティングが、Ａｌ_２Ｏ_３、ＴｉＯ_２、ＺｒＯ_２、ＳｎＯ、ＳｎＯ_２、ＳｉＯ_２、Ｔａ_２Ｏ_５、Ｎｂ_２Ｏ_５、Ｃｒ_２Ｏ_３、Ｖ_２Ｏ_５、ＺｎＯまたはＨｆＯ_２の少なくとも１つ、もしくはその組合せを含む、第１７の態様のガラス容器を含む。

第２０の態様は、バリアコーティングが、ポリベンズイミダゾール、ポリビスオキサゾール、ポリビスチアゾール、ポリエーテルイミド、ポリキノリン、ポリチオフェン、フェニレンスルフィド、ポリスルホン、ポリシアヌレート、パリレン、ポリテトラフルオロエチレンおよび他のフッ素置換ポリオレフィンを含むフッ素化ポリオレフィン、ペルフルオロアルコキシポリマー、ポリエーテルエーテルケトン（ＰＥＥＫ）、ポリアミド、エポキシ、ポリフェノール、ポリウレタンアクリレート、環状オレフィンコポリマーおよび環状オレフィンポリマー、ポリエチレン、酸化ポリエチレン、ポリプロピレンを含むポリオレフィン、ポリエチレン／プロピレンコポリマー、ポリエチレン／酢酸ビニルコポリマー、ポリ塩化ビニル、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、ポリスチレン、ポリテルペン、ポリ無水物、ポリマレイン酸無水物、ポリホルムアルデヒド、ポリアセタールおよびポリアセタールのコポリマー、ジメチルまたはジフェニルまたはメチル／フェニル混合物のポリシロキサン、ペルフッ素化シロキサンおよび他の置換シロキサン、ポリイミド、ポリカーボネート、ポリエステル、パラフィンおよびワックスの少なくとも１つ、またはその様々な組合せを含む、第１７の態様のガラス容器を含む。

第２１の態様は、本体が、ＤＩＮ１２１１６に準拠する少なくともクラスＳ３またはそれより良好な耐酸性を有する、第１から第２０の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２２の態様は、本体が、ＩＳＯ６９５に準拠する少なくともクラスＡ２またはそれより良好な耐塩基性を有する、第１から第２１の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２３の態様は、本体が、ＩＳＯ７１９に準拠する少なくともタイプＨＧＢ２またはそれより良好な加水分解抵抗を有する、第１から第２２の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２４の態様は、本体が、ＩＳＯ７２０に準拠する少なくともタイプＨＧＡ２またはそれより良好な加水分解抵抗を有する、第１から第２３の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２５の態様は、本体が、米国薬局方＜６６０＞に準拠するタイプ１の化学的耐久性を有する、第１から第２４の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２６の態様は、本体がモールド成形された本体である、第１から第２５の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２７の態様は、本体がガラス溶融物から単調に冷却されるガラス成形過程で本体が成形される、第１から第２６の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２８の態様は、本体が、アルミノケイ酸塩ガラス組成物から形成される、第１から第２７の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第２９の態様は、本体が、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物から形成される、第１から第２８の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第３０の態様は、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物が、ホウ素およびホウ素を含有する化合物を実質的に含まない、第２９の態様のガラス容器を含む。

第３１の態様は、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物が、亜鉛および亜鉛を含有する化合物を実質的に含まない、第２９および第３０の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第３２の態様は、アルカリアルミノケイ酸塩ガラス組成物が、リンおよびリンを含有する化合物を実質的に含まない、第２９から第３１の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第３３の態様は、本体が、約６７モル％から約７５モル％のＳｉＯ_２、約６モル％から約１０モル％のＡｌ_２Ｏ_３、約５モル％から約１２モル％のアルカリ酸化物、約９モル％から約１５モル％のアルカリ土類酸化物、および約０モル％から約０．５モル％のＳｎＯ_２を含むガラス組成物から形成され、アルカリ酸化物は、約２．５モル％から約１０モル％のＮａ_２Ｏおよび約０モル％超から約２．５モル％のＫ_２Ｏを含む、第１から第３２の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第３４の態様は、ガラス組成物が、ホウ素およびホウ素を含有する化合物を実質的に含まない、第３３の態様のガラス容器を含む。

第３５の態様は、ガラス組成物が、亜鉛および亜鉛を含有する化合物を実質的に含まない、第３３および第３４の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第３６の態様は、ガラス組成物が、リンおよびリンを含有する化合物を実質的に含まない、第３３から第３４の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第３７の態様は、本体が、ＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２に準拠するタイプＩ、クラスＢのガラスから形成される、第１から第３および第５の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第３８の態様は、ＡＳＴＭ規格Ｅ４３８－９２に準拠するタイプＩ、クラスＢのガラスが、亜鉛および亜鉛を含有する化合物を実質的に含まない、第３７の態様のガラス容器を含む。

第３９の態様は、一時的コーティングが、１時間以下で、３００℃以下の温度で熱分解する、第２の態様のガラス容器を含む。

第４０の態様は、一時的コーティングが、ポリオキシエチレングリコール、メタクリレート樹脂、メラミンホルムアルデヒド樹脂、およびポリビニルアルコールの混合物から作られる、第２および第３９の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４１の態様は、一時的コーティングが、１種類以上の多糖類から作られる、第２および第３９から４０の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４２の態様は、一時的コーティングが、ポリアクリル酸またはポリアクリル酸の誘導体から作られる、第２および第３９から４１の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４３の態様は、一時的コーティングが無機塩から作られる、第２および第３９から４２の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４４の態様は、一時的コーティングが、ポリ（エチレンオキシド）、ポリ（プロピレンオキシド）、エチレンオキシド・プロピレンオキシドコポリマー、ポリビニル・ピロリジノン、ポリエチレンイミン、ポリ（メチルビニルエーテル）、ポリアクリルアミド、ポリメタクリルアミド、ポリウレタン、ポリ（酢酸ビニル）、ポリビニルホルマール、ポリアセタールとアセタールコポリマーを含むポリホルムアルデヒド、ポリ（アルキルメタクリレート）、メチルセルロース、エチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ナトリウムカルボキシメチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ポリ（アクリル酸）とその塩、ポリ（メタクリル酸）とその塩、エチレン・無水マレイン酸コポリマー、エチレン・ビニルアルコールコポリマー、エチレン・アクリル酸コポリマー、酢酸ビニル・ビニルアルコールコポリマー、メチルビニルエーテル・無水マレイン酸コポリマー、乳化可能なポリウレタン、ポリオキシエチレンステアレート、およびポリエチレン、ポリプロピレンおよびそのコポリマーを含むポリオレフィン、デンプンと加工デンプン、親水コロイド、ポリアクリルアミド、植物性と動物性の脂肪、ワックス、獣脂、石鹸、ステアリン・パラフィンエマルション、ジメチルまたはジフェニルまたはメチル／フェニル混合物のポリシロキサン、過フッ化シロキサンと他の置換シロキサン、アルキルシラン、芳香族シラン、および酸化ポリエチレンの少なくとも１つから作られる、第２および第３９から４３の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４５の態様は、ガラス容器が、約７５モル％超のＳｉＯ_２を含み、ホウ素、アルカリ酸化物、およびアルカリ土類酸化物を実質的に含まないガラス組成物から形成される、第１から第４４の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４６の態様は、コーティングが、約１０℃／分の昇温速度で１５０℃の温度から３５０℃に加熱された場合、約５％未満の質量損失を有する、第３から６の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４７の態様は、強固な有機コーティングが、ポリマー化学組成物を含む、第３から第６の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４８の態様は、強固な有機コーティングが、カップリング剤をさらに含む、第３から第６の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第４９の態様は、本体の少なくとも内面が、１０以下の剥離係数を有する、第５または６の態様のいずれかのガラス容器を含む。

第５０の態様は、ガラス容器を通る光透過率が、約４００ｎｍから約７００ｎｍの波長について、未被覆のガラス物品を通る光透過率の約５５％以上である、第１から第４９のいずれかのガラス容器を含む。

第５１の態様は、ガラス容器が医薬品包装である、第１から第５０の態様のいずれかのガラス容器を含む。

本発明のさらに別の態様において、方法は、ＣｏＦを０．７以下に減少させるための、ここに記載されたコーティングで処理されたバイアルを提供することによって、医薬品充填ラインの効率を増加させるために指定される。従来の医薬品充填ラインは、図５８に示されるように、速度が増加するにつれて、効率の顕著な減少を経験する。グラフ５０１から分かるように、現行の医薬品充填ラインは、５００ＶＰＭ近くの速度設定で最大効率に到達する。５００ＶＰＭを超える速度設定では、効率は、例えば、従来のホウケイ酸塩ガラスバイアルと、バイアルに損傷を与える、ほんどはステンレス鋼製の充填ライン構成部材との間の高い摩擦力のために、次第に減少する。グラフ５０５に示されるように、ここに記載されたような実施の形態による改良された医薬品充填ラインは、実効スループットの損失なく、７００ＶＰＭを超える速度に到達できる。

図５９は、未処理の５０７、およびバイアルのＣｏＦを０．７以下に減少させるためのここに記載されたようなコーティングで処理されたおよび／また強化されたバイアル５１０の両方に関する、様々な速度の効率を示すグラフである。未処理のバイアルを有する従来の医薬品充填ラインは、約８０％の効率を達成し、その効率は、速度が５００ＶＰＭ以上に増加した後、急激に減少する。グラフがさらに示すように、未処理済みバイアル５１０の効率は、５００ＶＰＭ未満の速度では、それよりわずかに高く、５００ＶＰＭを超える速度では、未処理のバイアル５０７の効率よりもずっと遅い速度で減少する。

それゆえ、本発明の１つの実施の形態において、医薬品充填ラインが、ポリマー化学組成物で被覆されたガラスバイアルを使用して、７０％以上のエディター効果率である少なくとも６００ＶＰＭの速度で運転される方法が規定される。好ましい実施の形態において、効果率は、最低２時間に亘り継続されるべきである。本発明の１つの態様において、ポリマー化学組成物は、０．７以下の摩擦係数を有するべきである。本発明の他の実施の形態において、医薬品充填ラインは、少なくとも２６０℃の温度で作動する脱パイロジェンステーションを備える。ポリマー化学組成物は、３０分以上に亘り脱パイロジェンステーション内に存在する場合、熱的に安定なままでなければならない。ポリマー化学組成物により、ガラスバイアルが３０Ｎまでの摩耗力に耐性になるべきである。

医薬品充填ラインは、空のバイアルが装填されるアキュムレータテーブル、洗浄および脱パイロジェンステーション、充填ステーション、およびキャッピングステーションを含む、多数のサブアセンブリまたは構成要素を含む。検査区域が設けられることもある。充填ラインは、図６０Ａに示されるようなスターホイール、および図６０Ｂに示されるようなスクリューフィーダなどの多数の移行操作（他の静止しているか、ゆっくり動いているバイアルおよび／または充填ラインの構成要素の部分と衝突することがあるようにバイアルを加速させることができる）も含むことがある。それに加え、バイアルは、アキュムレータテーブルに纏めて装填され、さらなる衝突相互作用の機会を与えることがある。

図６０は、図６０Ａにおける充填ラインに見られる摩擦摺動および衝突相互作用の例示の画像を示し、動いているバイアルは、回転しているアキュムレータテーブル上の内側ガイドにより拘束されたバイアルを通り過ぎる。図６０Ｂは、バイアルを加速させ、デッドプレート上の大量の静止したバイアル中にバイアルを詰め込むスクリューフィーダを示す。

本発明の別の実施の形態において、充填ラインの一部も、充填ラインの構成要素内にあるガラスバイアル間の摩擦をさらに減少させるために、ここに記載されたポリマー化学組成物で被覆されることがある。一例として、図６０Ａのスターホイール上に示された内側静止ガイドおよび外側静止ガイドが、ポリマー化学組成物で被覆されることがある。同様に、図６０Ｂに示されたスクリューフィーダの静止ガイドおよび構成要素も、ポリマー化学組成物で被覆されることがある。ポリマー化学組成物で被覆された充填ラインの部分も、０．７以下の摩擦係数を有することが好ましい。他の実施の形態において、充填ラインの構成要素に施されるポリマー化学組成物は、ガラスバイアルに施されるポリマー化学組成物と異なることがある。充填ラインの構成要素に対するガラスバイアルの摩擦力を減少させることによって、そのラインの運転効率に悪影響を与えずに、そのラインの公称設定速度を増加させることができる。それゆえ、より多くの充填バイアルを製造し、医薬品製造業者にとって全体的な効率向上をもたらすことができる。このことは、８時間までのオペレータのシフト中など、長期間に亘るラインへの介入および停止の回数を減少させ、より多くの充填容器を最終検査ステーションに回すことによって行われる。

医薬品充填ラインが７０％の効果率で少なくとも６００ＶＰＭの速度で運転される、先に記載された方法の一部として、医薬品充填ラインに、ガラスバイアルと接触する地点に上述したようなコーティングを有する構成要素が設けられることがある。

本発明のいくつかの実施の形態において、ポリマー化学組成物で被覆されたガラスバイアルと共に、ポリマー化学組成物で被覆された構成要素を有する医薬品充填ラインが使用されることがある。他の実施の形態において、被覆された構成要素を有していない医薬品充填ラインに、被覆されたガラスバイアルが使用されることがあり、さらに別の実施の形態において、被覆された構成要素を有する医薬品充填ラインが、被覆されていないガラスバイアルに使用されることがある。

被覆された医薬品容器により、特に、充填ライン上の詰まりの回数および／または充填ラインの設備にヒトが介入する事象を減少させる（装置の稼働停止時間の減少をもたらすことができる）ことによって、既存の医薬品充填ラインの効率が増加することが、その全てがここに引用される、本出願人の同時継続出願第１５／８５７５５７号明細書に示されてきた。これまで、医薬品充填ラインの運転は、装置により処理されている、バイアルなどの医薬品容器の制限により妨げられてきた。被覆されたおよび／または強化された医薬品容器の使用により、医薬品充填ラインの速度を、以前に可能ではなかったレベルまで上昇させることができる。それに加え、充填ラインの構成要素自体の摩擦係数を減少させることによって、装置の詰まり、破損、またはヒトの介入の事象も減少させることができる。

請求項の主題の精神および範囲から逸脱せずに、ここに記載された実施の形態に、様々な改変および変更を行えることが、当業者には明白であろう。それゆえ、本明細書は、ここに記載された様々な実施の形態の改変および変更を、そのような改変および変更が付随の特許請求の範囲およびその等価物の範囲に入るという前提で、網羅することが意図されている。

以下、本発明の好ましい実施形態を項分け記載する。

実施形態１
空の医薬品容器であって、ポリマー化学組成物で少なくとも部分的に被覆された外面を有するガラス本体を備えた容器を医薬品充填ラインに連続的に装填する工程、
前記医薬品充填ラインを毎分６００個の容器の最低稼働速度で稼働させる工程、および
前記医薬品充填ラインの出力から少なくとも７０パーセントの効果率で充填済み医薬品容器を受け取る工程、
を有してなる方法。

実施形態２
前記効果率が、２時間の最短期間に亘り維持される、実施形態１に記載の方法。

実施形態３
前記ポリマー化学組成物が、０．７以下の摩擦係数を有する、実施形態１に記載の方法。

実施形態４
前記医薬品充填ラインが、少なくとも２６０℃の温度で稼働する脱パイロジェンステーションを含み、前記ポリマー化学組成物が、３０分以上の期間に亘り前記脱パイロジェンステーション内に存在した場合に熱的に安定である、実施形態３に記載の方法。

実施形態５
被覆された前記医薬品容器が、３０Ｎまでの摩耗力に耐性である、実施形態３に記載の方法。

実施形態６
前記ポリマー化学組成物が、カップリング剤により前記医薬品容器に施される、実施形態３に記載の方法。

実施形態７
前記医薬品充填ラインが、前記医薬品容器との複数の接点を有し、該接点の内の１つ以上が、第２のポリマー化学組成物で被覆されている、実施形態１に記載の方法。

実施形態８
前記医薬品容器が第１のポリマー化学組成物で被覆され、前記医薬品充填ラインの接点の内の１つ以上が、第２の異なるポリマー化学組成物で被覆されている、実施形態１に記載の方法。

実施形態９
前記第１のポリマー化学組成物および前記第２のポリマー化学組成物の両方とも、０．７以下の摩擦係数を有する、実施形態７に記載の方法。

実施形態１０
医薬品充填ラインであって、
アキュムレータテーブル、
洗浄ステーション、
充填ステーション、および
キャッピングステーション、
を備え、
前記アキュムレータテーブル、前記洗浄ステーション、前記充填ステーション、および前記キャッピングステーションの各々が、前記医薬品充填ラインに装填される医薬品容器との複数の接点を有し、
前記接点の少なくともいくつかがポリマー化学組成物で被覆されている、医薬品充填ライン。

実施形態１１
前記ポリマー化学組成物が、０．７以下の摩擦係数を有する、実施形態１０に記載の医薬品充填ライン。

実施形態１２
前記医薬品充填ラインが、毎分６００個の容器の最低稼働速度で設定された場合、少なくとも７０パーセントの効果率で稼働する、実施形態１１に記載の医薬品充填ライン。

実施形態１３
前記医薬品容器が、前記ポリマー化学組成物で少なくとも部分的に被覆された外面を有する、実施形態１２に記載の医薬品充填ライン。

実施形態１４
少なくとも２６０℃の温度で稼働する脱パイロジェンステーションをさらに含み、前記ポリマー化学組成物が、該脱パイロジェンステーションに連続的に曝露された場合に熱的に安定である、実施形態１３に記載の医薬品充填ライン。

実施形態１５
本明細書に記載され、示された高速医薬品充填ライン。

１００ガラス容器
１０２本体
１０４内面
１０６外面
１０８内部容積
１１０壁部分
１１２床部分
１１４踵部分
１３１バリアコーティング
１６０滑らかなコーティング
１６２外面
１６４ガラス接触面
１７０ポリマー層
１８０カップリング剤層
１９０界面層
２０２圧縮応力層
２０４ガラスコア層
２０６ａ、２０６ｂガラスクラッド層
２０５ａ第一面
２０５ｂ第二面
３００試験治具
３１０第１のガラス容器
３１２第１のクランプ
３１４第１の固定アーム
３１６第１の台座
３２０第２のガラス容器
３２２第２のクランプ
３２４第２の固定アーム
３２６第２の台座
３３０接点
４００装置
４０２試料チャンバ
４０４炉
４０６ロトメーター
４０８吸着トラップ
４１０空気パージガス
５００水平圧縮装置
５０２ａ、５０２ｂプラテン
５０４機械的荷重

Claims

空の医薬品容器であって、ポリマー化学組成物で少なくとも部分的に被覆された外面を有するガラス本体を備えた容器を医薬品充填ラインに連続的に装填する工程、
前記医薬品充填ラインを毎分６００個の容器の最低稼働速度で稼働させる工程、および
前記医薬品充填ラインの出力から少なくとも７０パーセントの効果率で充填済み医薬品容器を受け取る工程、
を有してなる方法。
前記効果率が、２時間の最短期間に亘り維持される、請求項１記載の方法。
前記ポリマー化学組成物が、０．７以下の摩擦係数を有する、請求項１記載の方法。
前記医薬品充填ラインが、少なくとも２６０℃の温度で稼働する脱パイロジェンステーションを含み、前記ポリマー化学組成物が、３０分以上の期間に亘り前記脱パイロジェンステーション内に存在した場合に熱的に安定である、請求項３記載の方法。
被覆された前記医薬品容器が、３０Ｎまでの摩耗力に耐性である、請求項３記載の方法。
前記ポリマー化学組成物が、カップリング剤により前記医薬品容器に施される、請求項３記載の方法。
前記医薬品充填ラインが、前記医薬品容器との複数の接点を有し、該接点の内の１つ以上が、第２のポリマー化学組成物で被覆されている、請求項１記載の方法。
前記医薬品容器が第１のポリマー化学組成物で被覆され、前記医薬品充填ラインの接点の内の１つ以上が、第２の異なるポリマー化学組成物で被覆されている、請求項１記載の方法。
医薬品充填ラインであって、
アキュムレータテーブル、
洗浄ステーション、
充填ステーション、および
キャッピングステーション、
を備え、
前記アキュムレータテーブル、前記洗浄ステーション、前記充填ステーション、および前記キャッピングステーションの各々が、前記医薬品充填ラインに装填される医薬品容器との複数の接点を有し、
前記接点の少なくともいくつかがポリマー化学組成物で被覆されている、医薬品充填ライン。
前記ポリマー化学組成物が、０．７以下の摩擦係数を有する、請求項９記載の医薬品充填ライン。
前記医薬品充填ラインが、毎分６００個の容器の最低稼働速度で設定された場合、少なくとも７０パーセントの効果率で稼働する、請求項１０記載の医薬品充填ライン。
前記医薬品容器が、前記ポリマー化学組成物で少なくとも部分的に被覆された外面を有する、請求項１１記載の医薬品充填ライン。
少なくとも２６０℃の温度で稼働する脱パイロジェンステーションをさらに含み、前記ポリマー化学組成物が、該脱パイロジェンステーションに連続的に曝露された場合に熱的に安定である、請求項１２記載の医薬品充填ライン。