JP2023178816A - Packaging laminate and packaging bag - Google Patents
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Abstract
Description
本開示は包装用積層体及び包装袋に関する。 The present disclosure relates to a packaging laminate and a packaging bag.
耐熱性及び強靭性に優れた二軸延伸ＰＥＴ（ポリエチレンテレフタレート）フィルムをベースフィルムとし、シーラント層としてポリエチレンやポリプロピレン等のポリオレフィンフィルムを積層した積層体が知られている（例えば、特許文献１参照）。 A laminate is known in which a biaxially oriented PET (polyethylene terephthalate) film with excellent heat resistance and toughness is used as a base film, and a polyolefin film such as polyethylene or polypropylene is laminated as a sealant layer (for example, see Patent Document 1). .
世界でプラスチックごみ問題が注目される中、循環型社会の実現にむけて環境配慮型包装材料の需要がますます高まっている。包装材料に関し、グローバル企業の多くがより優れたプラスチック資源循環に向けた目標を設定し、さまざまな施策を打ち出している。また、米国では、ＰＥ（ポリエチレン）の回収から再利用までのリサイクルルートが整備され始めているなど、世界的にモノマテリアル（単一素材）を前提とするリサイクルへの取り組みが加速しつつある。すなわち、従来、様々な異種材料を組み合わせることで高性能化を図ってきた包装用の積層体においても、モノマテリアル化が求められるようになってきている。 As the plastic waste issue draws attention around the world, demand for environmentally friendly packaging materials is increasing to help realize a recycling-oriented society. Regarding packaging materials, many global companies have set goals and are implementing various measures for better plastic resource circulation. Furthermore, in the United States, recycling routes for PE (polyethylene) from recovery to reuse are beginning to be established, and recycling efforts based on monomaterials (single material) are accelerating worldwide. That is, even in packaging laminates, which have conventionally achieved higher performance by combining various different materials, there is a growing demand for monomaterials.
レトルト用途の従来のマルチマテリアル（複合素材）の包装材料をモノマテリアル化する場合、シーラント特性の観点からＰＰ（ポリプロピレン）単一素材の包装材料への変更が考えられる。しかし、包装材料をモノマテリアル化する場合、最内層（内容物側の層）と最外層とで融点が非常に近いものになる。特に、レトルト用途の場合、レトルト条件で開封しないために最内層であるシーラントの融点をある程度高める必要があるため、最外層との融点の差がさらに小さくなる。 When converting a conventional multi-material (composite material) packaging material for retort use into a monomaterial, it is conceivable to change to a packaging material made of a single material of PP (polypropylene) from the viewpoint of sealant properties. However, when the packaging material is made into a monomaterial, the melting points of the innermost layer (the layer on the content side) and the outermost layer are very similar. In particular, in the case of retort applications, it is necessary to increase the melting point of the sealant, which is the innermost layer, to some extent in order to prevent the sealant from being opened under retort conditions, so the difference in melting point with the outermost layer becomes even smaller.
最外層は製袋時のヒートシール工程において最も熱がかかる部分であるため、熱融着しにくいフィルムが用いられるが、ヒートシール工程で最内層であるシーラントを融着させるために高い温度をかけると、最外層が熱収縮により変形してしまい、袋が歪み、搬送性が低下したり、内容物封入時の作業性が低下したりするなどの問題が発生する。 The outermost layer is the part that receives the most heat during the heat-sealing process during bag making, so a film that is difficult to heat-seal is used, but high temperatures are applied during the heat-sealing process to fuse the innermost layer, the sealant. Then, the outermost layer is deformed due to thermal contraction, causing problems such as distortion of the bag, deterioration of transportability, and deterioration of workability when sealing the contents.
そのため、ヒートシール工程の温度を下げると、シール部の密着性が低下しシール強度が低下する。また、温度を上げるとシール強度が向上するも、上述したように包装袋が歪んだりする。また、包装袋がシール部から落下した際に破袋しシール部と非シール部との境目で切れ、フィルムが積層されたシート部がエッジ形状になり、安全性が低下する懸念や、見栄えが悪く積層シート不良や外観不良などの懸念がある。 Therefore, when the temperature of the heat sealing step is lowered, the adhesion of the sealed portion decreases and the seal strength decreases. Furthermore, although the sealing strength is improved by increasing the temperature, the packaging bag may be distorted as described above. In addition, when the packaging bag falls from the sealed part, it breaks and breaks at the boundary between the sealed part and the non-sealed part, and the sheet part on which the film is laminated becomes edge-shaped, which may reduce safety and reduce the appearance. There are concerns about poor laminated sheet defects and poor appearance.
本開示は上記事情に鑑みてなされたものであり、ポリプロピレンを主構成とする場合であっても、シール部分をシールした際に適度なシール強度を維持しつつ、シール部で破袋した際には、最内層（内容物側の層）間で層間剥離する包装用積層体を提供することを目的とする。本開示はまた、当該包装用積層体を用いた包装袋を提供することを目的とする。 The present disclosure has been made in view of the above circumstances, and even when the main component is polypropylene, it maintains appropriate sealing strength when the sealed portion is sealed, and when the bag is torn at the sealed portion. An object of the present invention is to provide a packaging laminate that exhibits delamination between the innermost layers (layers on the content side). The present disclosure also aims to provide a packaging bag using the packaging laminate.
本発明の一態様に係る一側面は、基材層と、中間層と、シーラント層とを少なくとも備えた包装用積層体であって、基材層、中間層およびシーラント層がポリプロピレンを主要成分として構成されており、積層体全体の９０％以上がポリプロピレンであり、積層体のシーラント層同士をヒートシールした時のヒートシール強度が３０Ｎ～４５Ｎである。 One aspect of one aspect of the present invention is a packaging laminate including at least a base layer, an intermediate layer, and a sealant layer, wherein the base layer, the intermediate layer, and the sealant layer contain polypropylene as a main component. 90% or more of the entire laminate is made of polypropylene, and the heat sealing strength when the sealant layers of the laminate are heat sealed is 30N to 45N.
上記構成によれば、包装袋への歪みなどの外観への影響が抑えられ、シール性を保持しつつ、破袋時にはシール部分のシーラント層間で層間剥離させることができる。 According to the above configuration, effects on the appearance such as distortion to the packaging bag can be suppressed, and while sealing performance is maintained, delamination can be caused between the sealant layers of the sealed portion when the bag is torn.
上記積層体は、上記基材層の少なくとも一方の表面上、又は、上記中間層の少なくとも一方の表面上に積層された無機酸化物層と、上記無機酸化物層上に積層されたガスバリア性被覆層とを更に備え、上記ガスバリア性被覆層が、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、シランカップリング剤、及び、それらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種を含有するガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成されていてよい。 The laminate includes an inorganic oxide layer laminated on at least one surface of the base layer or on at least one surface of the intermediate layer, and a gas barrier coating laminated on the inorganic oxide layer. a gas barrier coating, wherein the gas barrier coating layer contains at least one selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide, a silane coupling agent, and a hydrolyzate thereof. It may be formed using a layer-forming composition.
上記積層体は、レトルトパウチ用であってよい。 The laminate may be used for retort pouches.
本開示の一側面は、上記の包装用積層体を製袋してなる包装袋を提供する。 One aspect of the present disclosure provides a packaging bag made from the above packaging laminate.
本開示によれば、ポリプロピレンを主構成とする場合であっても、製袋時の変形を低減できる包装用積層体を提供することができる。また、本開示によれば、当該包装用積層体を用いた包装袋を提供することができる。 According to the present disclosure, it is possible to provide a packaging laminate that can reduce deformation during bag manufacturing even when the main component is polypropylene. Moreover, according to the present disclosure, a packaging bag using the packaging laminate can be provided.
以下、場合により図面を参照しつつ本開示の好適な実施形態について詳細に説明する。なお、図面中、同一又は相当部分には同一符号を付し、重複する説明は省略する。また、図面の寸法比率は図示の比率に限られるものではない。 Hereinafter, preferred embodiments of the present disclosure will be described in detail, with reference to the drawings as the case may be. In the drawings, the same or corresponding parts are denoted by the same reference numerals, and redundant explanations will be omitted. Furthermore, the dimensional ratios in the drawings are not limited to the ratios shown.
＜包装用積層体＞
図１は、一実施形態に係る包装用積層体（以下、単に「積層体」とも言う）を示す模式断面図である。図１に示す積層体１００は、基材層１１、中間層１２及びシーラント層１３をこの順に備える。基材層１１及び中間層１２、並びに中間層１２及びシーラント層１３は、それぞれ接着剤層Ｓで接着されていてよい。基材層１１、中間層１２及びシーラント層１３は、いずれもポリプロピレンを含む。基材層１１、中間層１２及びシーラント層１３は、ポリプロピレンフィルムを含んでいてよい。積層体１００は、例えば水蒸気や酸素に対するガスバリア性向上の観点から、無機酸化物層を備えていてよい。無機酸化物層は、基材層の少なくとも一方の表面上、又は、中間層の少なくとも一方の表面上に設けられていてよい。積層体１００は、無機酸化物層上に設けられたガスバリア性被覆層を備えていてよい。
<Packaging laminate>
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a packaging laminate (hereinafter also simply referred to as a "laminate") according to an embodiment. The laminate 100 shown in FIG. 1 includes a base layer 11, an intermediate layer 12, and a sealant layer 13 in this order. The base material layer 11 and the intermediate layer 12, as well as the intermediate layer 12 and the sealant layer 13, may be bonded together with an adhesive layer S, respectively. The base layer 11, the intermediate layer 12, and the sealant layer 13 all contain polypropylene. Base layer 11, intermediate layer 12 and sealant layer 13 may include polypropylene film. The laminate 100 may include an inorganic oxide layer, for example, from the viewpoint of improving gas barrier properties against water vapor and oxygen. The inorganic oxide layer may be provided on at least one surface of the base layer or on at least one surface of the intermediate layer. The laminate 100 may include a gas barrier coating layer provided on the inorganic oxide layer.
［基材層１１］
基材層は支持体の一つとなる層であり、ポリプロピレンを含む。基材層はポリプロピレンフィルムを含んでいてよく、ポリプロピレンフィルムからなるものであってよい。
[Base material layer 11]
The base material layer is a layer that serves as one of the supports and contains polypropylene. The base layer may contain or consist of a polypropylene film.
ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレンを、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステル等を用いてグラフト変性して得られる酸変性ポリプロピレンフィルム等であってもよい。また、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を使用することができる。 The polypropylene film may be an acid-modified polypropylene film obtained by graft-modifying polypropylene using an unsaturated carboxylic acid, an acid anhydride of an unsaturated carboxylic acid, an ester of an unsaturated carboxylic acid, or the like. Further, as the polypropylene, polypropylene resins such as homopolypropylene resin (PP), propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-α-olefin copolymer, etc. can be used.
基材層を構成するポリプロピレンフィルムは、延伸フィルムであってよく、無延伸フィルムであってよい。但し、耐衝撃性、耐熱性、耐水性、寸法安定性等の観点から、ポリプロピレンフィルムは延伸フィルムであってよい。これにより、製袋時のヒートシール工程において基材層が熱融着することを抑制することができる。また、レトルト処理やボイル処理を施す用途に、積層体をより好適に用いることができる。延伸方法としては特に限定されず、インフレーションによる延伸、または一軸延伸、二軸延伸など、寸法が安定したフィルムが供給可能であれば、どのような方法でもよい。 The polypropylene film constituting the base layer may be a stretched film or a non-stretched film. However, from the viewpoints of impact resistance, heat resistance, water resistance, dimensional stability, etc., the polypropylene film may be a stretched film. Thereby, it is possible to suppress the base material layer from being thermally fused in the heat sealing process during bag manufacturing. Further, the laminate can be more suitably used in applications where retort processing or boiling processing is performed. The stretching method is not particularly limited, and any method may be used as long as it can provide a dimensionally stable film, such as inflation stretching, uniaxial stretching, or biaxial stretching.
基材層の厚さは特に限定されない。用途に応じ、当該厚さを６～２００μｍとすることができるが、優れた耐衝撃性と優れたガスバリア性とを得る観点から、９～５０μｍであってよく、１２～３８μｍであってよく、２０～３０μｍであってよい。 The thickness of the base material layer is not particularly limited. Depending on the application, the thickness can be 6 to 200 μm, but from the viewpoint of obtaining excellent impact resistance and excellent gas barrier properties, it may be 9 to 50 μm, or 12 to 38 μm. It may be 20-30 μm.
基材層の積層面に、バリア性能を損なわない範囲でコロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理などの各種前処理を施したり、易接着層などのコート層を設けたりしても構わない。 The laminated surface of the base material layer may be subjected to various pretreatments such as corona treatment, plasma treatment, flame treatment, etc., or a coating layer such as an easy-to-adhesion layer may be provided to the extent that barrier performance is not impaired.
［密着層］
積層体が基材層上に無機酸化物層を備える場合、基材層の、無機酸化物層を積層する面には密着層（アンカーコート層）が設けられてよい。密着層が基材層上に設けられることにより、基材層と無機酸化物層との密着性能向上と、基材層表面の平滑性向上との二つの効果を得ることができる。なお、平滑性が向上することで無機酸化物層を欠陥なく均一に成膜し易くなり、高いバリア性を発現し易い。密着層はアンカーコート剤を用いて形成することができる。
[Adhesion layer]
When the laminate includes an inorganic oxide layer on the base layer, an adhesion layer (anchor coat layer) may be provided on the surface of the base layer on which the inorganic oxide layer is laminated. By providing the adhesive layer on the base layer, two effects can be obtained: improved adhesion performance between the base layer and the inorganic oxide layer, and improved smoothness of the surface of the base layer. In addition, by improving the smoothness, it becomes easier to form an inorganic oxide layer uniformly without defects, and it becomes easier to exhibit high barrier properties. The adhesive layer can be formed using an anchor coating agent.
アンカーコート剤としては、例えば、ポリエステル系ポリウレタン樹脂、ポリエーテル系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。アンカーコート剤としては、耐熱性及び層間接着強度の観点から、ポリエステル系ポリウレタン樹脂が好ましい。 Examples of the anchor coating agent include polyester polyurethane resins, polyether polyurethane resins, and the like. As the anchor coating agent, polyester-based polyurethane resin is preferable from the viewpoint of heat resistance and interlayer adhesive strength.
密着層の厚さは特に限定されないが、０．０１～５μｍの範囲であることが好ましく、０．０３～３μｍの範囲であることがより好ましく、０．０５～２μｍの範囲であることが特に好ましい。密着層の厚さが上記下限値以上であると、より十分な層間接着強度が得られる傾向にあり、他方、上記上限値以下であると所望のガスバリア性が発現し易い傾向にある。 The thickness of the adhesive layer is not particularly limited, but is preferably in the range of 0.01 to 5 μm, more preferably in the range of 0.03 to 3 μm, and particularly in the range of 0.05 to 2 μm. preferable. When the thickness of the adhesion layer is at least the above lower limit, more sufficient interlayer adhesion strength is likely to be obtained, while when it is at most the above upper limit, desired gas barrier properties tend to be easily exhibited.
密着層を基材層上に塗工する方法としては、公知の塗工方法が特に制限なく使用可能であり、浸漬法（ディッピング法）、スプレー、コーター、印刷機、刷毛等を用いる方法が挙げられる。また、これらの方法に用いられるコーター及び印刷機の種類並びにそれらの塗工方式としては、ダイレクトグラビア方式、リバースグラビア方式、キスリバースグラビア方式、オフセットグラビア方式等のグラビアコーター、リバースロールコーター、マイクログラビアコーター、チャンバードクター併用コーター、エアナイフコーター、ディップコーター、バーコーター、コンマコーター、ダイコーター等を挙げることができる。 As a method for coating the adhesive layer on the base material layer, known coating methods can be used without particular restrictions, and examples include methods using a dipping method, a spray, a coater, a printing machine, a brush, etc. It will be done. In addition, the types of coaters and printing machines used in these methods and their coating methods include gravure coaters such as direct gravure method, reverse gravure method, kiss reverse gravure method, and offset gravure method, reverse roll coater, and microgravure. Examples include a coater, a chamber doctor coater, an air knife coater, a dip coater, a bar coater, a comma coater, and a die coater.
密着層の塗布量としては、アンカーコート剤を塗工して乾燥した後の１ｍ２あたりの質量が０．０１～５ｇ／ｍ２であることが好ましく、０．０３～３ｇ／ｍ２であることがより好ましい。アンカーコート剤を塗工して乾燥した後の１ｍ２あたりの質量が上記下限以上であると、成膜が十分となる傾向にあり、他方、上記上限以下であると十分に乾燥し易く溶剤が残留し難い傾向にある。 The coating amount of the adhesion layer is preferably 0.01 to 5 g/m 2 , and preferably 0.03 to 3 g/m 2 in mass per 1 m 2 after coating and drying the anchor coating agent. It is more preferable. When the mass per 1 m 2 after coating and drying the anchor coating agent is above the above lower limit, film formation tends to be sufficient.On the other hand, when it is below the above upper limit, it is sufficiently easy to dry and the solvent is removed. It tends to be difficult to remain.
密着層を乾燥させる方法としては、特に限定されないが、自然乾燥による方法や、所定の温度に設定したオーブン中で乾燥させる方法、上記コーター付属の乾燥機、例えばアーチドライヤー、フローティングドライヤー、ドラムドライヤー、赤外線ドライヤー等を用いる方法を挙げることができる。さらに、乾燥の条件としては、乾燥させる方法により適宜選択することができ、例えばオーブン中で乾燥させる方法においては、温度６０～１００℃にて、１秒間～２分間程度乾燥することが好ましい。 Methods for drying the adhesive layer are not particularly limited, but include natural drying, drying in an oven set at a predetermined temperature, a dryer attached to the coater, such as an arch dryer, a floating dryer, a drum dryer, A method using an infrared dryer or the like can be mentioned. Further, the drying conditions can be appropriately selected depending on the drying method. For example, in the case of drying in an oven, it is preferable to dry at a temperature of 60 to 100° C. for about 1 second to 2 minutes.
密着層として、上記ポリウレタン樹脂に代えて、ポリビニルアルコール系樹脂を用いることができる。ポリビニルアルコール系樹脂としては、ビニルエステル単位がケン化されてなるビニルアルコール単位を有するものであればよく、例えば、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、エチレン－ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）が挙げられる。 As the adhesive layer, a polyvinyl alcohol resin can be used instead of the polyurethane resin described above. The polyvinyl alcohol resin may be any resin having a vinyl alcohol unit formed by saponifying a vinyl ester unit, and examples thereof include polyvinyl alcohol (PVA) and ethylene-vinyl alcohol copolymer (EVOH).
ＰＶＡとしては、例えば、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等のビニルエステルを、単独で重合し、次いでケン化した樹脂が挙げられる。ＰＶＡは、共重合変性又は後変性された変性ＰＶＡであってもよい。変性ＰＶＡは、例えばビニルエステルと、ビニルエステルと共重合可能な不飽和モノマーを共重合させた後にケン化することで得られる。ビニルエステルと共重合可能な不飽和モノマーとしては、例えばエチレン、プロピレン、イソブチレン、α－オクテン、α－ドデセン、α－オクタデセン等のオレフィン；３－ブテン－１－オール、４－ペンチン－１－オール、５－ヘキセン－１－オール等のヒドロキシ基含有α－オレフィン；アクリル酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、イタコン酸、ウンデシレン酸等の不飽和酸；アクリロニトリル、メタアクリロニトリル等のニトリル；ジアセトンアクリルアミド、アクリルアミド、メタクリルアミド等のアミド；エチレンスルホン酸、アリルスルホン酸、メタアリルスルホン酸等のオレフィンスルホン酸；アルキルビニルエーテル、ジメチルアリルビニルケトン、Ｎ－ビニルピロリドン、塩化ビニル、ビニルエチレンカーボネート、２，２－ジアルキル－４－ビニル－１，３－ジオキンラン、グリセリンモノアリルエーテル、３，４－ジアセトキシ－１－ブテン等のビニル化合物；塩化ビニリデン、１，４－ジアセトキシ－２－ブテン、ビニレンカーボネート等が挙げられる。 As PVA, for example, vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl pivalate, and vinyl versatate can be polymerized alone. , followed by saponified resins. The PVA may be a copolymerized or post-modified modified PVA. Modified PVA can be obtained, for example, by copolymerizing a vinyl ester and an unsaturated monomer copolymerizable with the vinyl ester, followed by saponification. Examples of unsaturated monomers copolymerizable with vinyl ester include olefins such as ethylene, propylene, isobutylene, α-octene, α-dodecene, and α-octadecene; 3-buten-1-ol, 4-pentyn-1-ol , 5-hexen-1-ol, etc.; unsaturated acids such as acrylic acid, methacrylic acid, crotonic acid, maleic acid, maleic anhydride, itaconic acid, undecylenic acid; acrylonitrile, methacrylonitrile, etc. Nitriles; amides such as diacetone acrylamide, acrylamide, and methacrylamide; olefin sulfonic acids such as ethylene sulfonic acid, allyl sulfonic acid, and methallyl sulfonic acid; alkyl vinyl ethers, dimethylallyl vinyl ketone, N-vinyl pyrrolidone, vinyl chloride, vinyl ethylene Vinyl compounds such as carbonate, 2,2-dialkyl-4-vinyl-1,3-dioquinrane, glycerin monoallyl ether, 3,4-diacetoxy-1-butene; vinylidene chloride, 1,4-diacetoxy-2-butene, Examples include vinylene carbonate.
ＰＶＡの重合度は３００～３０００が好ましい。重合度が３００より小さいとバリア性が低下し易く、また３０００超であると粘度が高すぎて塗工適性が低下し易い。ＰＶＡのケン化度は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましい。また、ＰＶＡのケン化度は１００モル％以下であっても、９９．９モル％以下であってもよい。ＰＶＡの重合度及びケン化度は、ＪＩＳ Ｋ ６７２６（１９９４）に記載の方法に準拠して測定できる。 The degree of polymerization of PVA is preferably 300 to 3,000. If the degree of polymerization is less than 300, the barrier properties tend to deteriorate, and if it exceeds 3000, the viscosity is too high and the coating suitability tends to deteriorate. The degree of saponification of PVA is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and even more preferably 99 mol% or more. Moreover, the degree of saponification of PVA may be 100 mol% or less, or 99.9 mol% or less. The degree of polymerization and saponification of PVA can be measured according to the method described in JIS K 6726 (1994).
ＥＶＯＨは、一般にエチレンと、酢酸ビニル、ギ酸ビニル、プロピオン酸ビニル、バレリン酸ビニル、カプリン酸ビニル、ラウリン酸ビニル、ステアリン酸ビニル、ピバリン酸ビニル、バーサティック酸ビニル等の酸ビニルエステルとの共重合体をケン化して得られる。 EVOH is generally a copolymer of ethylene and acid vinyl esters such as vinyl acetate, vinyl formate, vinyl propionate, vinyl valerate, vinyl caprate, vinyl laurate, vinyl stearate, vinyl pivalate, and vinyl versatate. Obtained by saponifying the union.
ＥＶＯＨの重合度は３００～３０００が好ましい。重合度が３００より小さいとバリア性が低下し易く、また３０００超であると粘度が高すぎて塗工適性が低下し易い。ＥＶＯＨのビニルエステル成分のケン化度は９０モル％以上が好ましく、９５モル％以上がより好ましく、９９モル％以上がさらに好ましい。また、ＥＶＯＨのケン化度は１００モル％以下であっても、９９．９モル％以下であってもよい。ＥＶＯＨのケン化度は、核磁気共鳴（１Ｈ－ＮＭＲ）測定を行い、ビニルエステル構造に含まれる水素原子のピーク面積と、ビニルアルコール構造に含まれる水素原子のピーク面積とから求められる。 The degree of polymerization of EVOH is preferably 300 to 3,000. If the degree of polymerization is less than 300, the barrier properties tend to deteriorate, and if it exceeds 3000, the viscosity is too high and the coating suitability tends to deteriorate. The degree of saponification of the vinyl ester component of EVOH is preferably 90 mol% or more, more preferably 95 mol% or more, and even more preferably 99 mol% or more. Further, the degree of saponification of EVOH may be 100 mol% or less, or 99.9 mol% or less. The degree of saponification of EVOH is determined by nuclear magnetic resonance ( 1 H-NMR) measurement from the peak area of hydrogen atoms contained in the vinyl ester structure and the peak area of hydrogen atoms contained in the vinyl alcohol structure.
ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は１０モル％以上であり、１５モル％以上がより好ましく、２０モル％以上がさらに好ましく、２５モル％以上が特に好ましい。また、ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は６５モル％以下が好ましく、５５モル％以下がより好ましく、５０モル％以下がさらに好ましい。エチレン単位含有量が１０モル％以上であると、高湿度下におけるガスバリア性あるいは寸法安定性を良好に保つことができる。一方、エチレン単位含有量が６５モル％以下であると、ガスバリア性を高めることができる。ＥＶＯＨのエチレン単位含有量は、ＮＭＲ法により求めることができる。 The ethylene unit content of EVOH is 10 mol% or more, more preferably 15 mol% or more, even more preferably 20 mol% or more, and particularly preferably 25 mol% or more. Further, the ethylene unit content of EVOH is preferably 65 mol% or less, more preferably 55 mol% or less, and even more preferably 50 mol% or less. When the ethylene unit content is 10 mol % or more, gas barrier properties or dimensional stability under high humidity can be maintained favorably. On the other hand, when the ethylene unit content is 65 mol% or less, gas barrier properties can be improved. The ethylene unit content of EVOH can be determined by NMR method.
密着層としてポリビニルアルコール系樹脂を用いる場合、密着層の形成方法としては、ポリビニルアルコール系樹脂溶液を用いた塗布や、多層押出等が挙げられる。 When polyvinyl alcohol resin is used as the adhesive layer, methods for forming the adhesive layer include coating using a polyvinyl alcohol resin solution, multilayer extrusion, and the like.
［無機酸化物層］
積層体が無機酸化物層を備える場合、無機酸化物層に含まれる無機酸化物としては、例えば、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化マグネシウム、酸化錫等が挙げられる。透明性及びバリア性の観点から、無機酸化物としては、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、及び酸化マグネシウムからなる群より選択されてよい。また、加工時に引っ張り延伸性に優れる観点から、無機酸化物層を酸化ケイ素を用いた層とすることが好ましい。無機酸化物層を用いることにより、積層体のリサイクル性に影響を与えない範囲のごく薄い層で、高いバリア性を得ることができる。
[Inorganic oxide layer]
When the laminate includes an inorganic oxide layer, examples of the inorganic oxide contained in the inorganic oxide layer include aluminum oxide, silicon oxide, magnesium oxide, and tin oxide. From the viewpoint of transparency and barrier properties, the inorganic oxide may be selected from the group consisting of aluminum oxide, silicon oxide, and magnesium oxide. Further, from the viewpoint of excellent tensile stretchability during processing, it is preferable that the inorganic oxide layer is a layer using silicon oxide. By using an inorganic oxide layer, high barrier properties can be obtained with a very thin layer that does not affect the recyclability of the laminate.
無機酸化物層のＯ／Ｓｉ比は１．７以上であることが望ましい。Ｏ／Ｓｉ比が１．７以上であると金属Ｓｉの含有割合が抑制されて良好な透明性が得られ易い。また、Ｏ／Ｓｉ比は２．０以下であることが好ましい。Ｏ／Ｓｉ比が２．０以下であるとＳｉＯの結晶性が高くなって無機酸化物層が硬くなり過ぎることを防ぐことができ、良好な引張り耐性が得られる。これにより、ガスバリア性被覆層を積層する際に無機酸化物層にクラックが発生することを抑制することができる。また、包装袋に成形後もボイルやレトルト処理時の熱により基材層又は中間層が収縮することがあるが、Ｏ／Ｓｉ比が２．０以下であることで無機酸化物層が上記収縮に追従し易く、バリア性の低下を抑制することができる。これらの効果をより十分に得る観点から、無機酸化物層のＯ／Ｓｉ比は１．７５以上１．９以下であることが好ましく、１．８以上１．８５以下であることがより好ましい。 It is desirable that the O/Si ratio of the inorganic oxide layer is 1.7 or more. When the O/Si ratio is 1.7 or more, the metal Si content is suppressed and good transparency is easily obtained. Further, the O/Si ratio is preferably 2.0 or less. When the O/Si ratio is 2.0 or less, the crystallinity of SiO becomes high and the inorganic oxide layer can be prevented from becoming too hard, and good tensile resistance can be obtained. Thereby, it is possible to suppress the occurrence of cracks in the inorganic oxide layer when laminating the gas barrier coating layer. In addition, even after forming into a packaging bag, the base layer or intermediate layer may shrink due to heat during boiling or retort processing, but if the O/Si ratio is 2.0 or less, the inorganic oxide layer will shrink. It is possible to easily follow this and suppress the deterioration of barrier properties. From the viewpoint of obtaining these effects more fully, the O/Si ratio of the inorganic oxide layer is preferably 1.75 or more and 1.9 or less, and more preferably 1.8 or more and 1.85 or less.
無機酸化物層のＯ／Ｓｉ比は、Ｘ線光電子分光法（ＸＰＳ）により求めることができる。例えば、測定装置はＸ線光電子分光分析装置（日本電子株式会社製、商品名：ＪＰＳ－９０ＭＸＶ）にて、Ｘ線源は非単色化ＭｇＫα（１２５３．６ｅＶ）を使用し、１００Ｗ（１０ｋＶ－１０ｍＡ）のＸ線出力で測定することができる。Ｏ／Ｓｉ比を求めるための定量分析には、それぞれＯ１ｓで２．２８、Ｓｉ２ｐで０．９の相対感度因子を用いることができる。 The O/Si ratio of the inorganic oxide layer can be determined by X-ray photoelectron spectroscopy (XPS). For example, the measurement device is an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by JEOL Ltd., product name: JPS-90MXV), the X-ray source is non-monochromatic MgKα (1253.6eV), and the X-ray source is 100W (10kV-10mA). ) can be measured using the X-ray output. Relative sensitivity factors of 2.28 for O1s and 0.9 for Si2p can be used for quantitative analysis to determine the O/Si ratio, respectively.
無機酸化物層の膜厚は、１０ｎｍ以上５０ｎｍ以下であることが好ましい。膜厚が１０ｎｍ以上であると、十分な水蒸気バリア性を得ることができる。また、膜厚が５０ｎｍ以下であると、薄膜の内部応力による変形によりクラックが発生することを抑制し、水蒸気バリア性の低下を抑制することができる。なお、膜厚が５０ｎｍを超えると、材料使用量の増加、及び膜形成時間の長時間化等に起因してコストが増加し易いため、経済的観点からも好ましくない。上記と同様の観点から、無機酸化物層の膜厚は、２０ｎｍ以上４０ｎｍ以下であることがより好ましい。 The thickness of the inorganic oxide layer is preferably 10 nm or more and 50 nm or less. When the film thickness is 10 nm or more, sufficient water vapor barrier properties can be obtained. Further, when the film thickness is 50 nm or less, it is possible to suppress the occurrence of cracks due to deformation due to internal stress of the thin film, and to suppress a decrease in water vapor barrier properties. It should be noted that if the film thickness exceeds 50 nm, the cost tends to increase due to an increase in the amount of materials used, a longer film formation time, etc., which is not preferable from an economic point of view. From the same viewpoint as above, the thickness of the inorganic oxide layer is more preferably 20 nm or more and 40 nm or less.
無機酸化物層は、例えば真空成膜で形成することができる。真空成膜では、物理気相成長法あるいは化学気相成長法を用いることができる。物理気相成長法としては、真空蒸着法、スパッタリング法、イオンプレーティング法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。化学気相成長法としては、熱ＣＶＤ法、プラズマＣＶＤ法、光ＣＶＤ法等を挙げることができるが、これらに限定されるものではない。 The inorganic oxide layer can be formed, for example, by vacuum film formation. In vacuum film formation, a physical vapor deposition method or a chemical vapor deposition method can be used. Examples of the physical vapor deposition method include, but are not limited to, a vacuum evaporation method, a sputtering method, an ion plating method, and the like. Examples of the chemical vapor deposition method include, but are not limited to, a thermal CVD method, a plasma CVD method, a photo CVD method, and the like.
上記真空成膜では、抵抗加熱式真空蒸着法、ＥＢ（Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｂｅａｍ）加熱式真空蒸着法、誘導加熱式真空蒸着法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、デュアルマグネトロンスパッタリング法、プラズマ化学気相堆積法（ＰＥＣＶＤ法）等が特に好ましく用いられる。但し、生産性を考慮すれば、現時点では真空蒸着法が最も優れている。真空蒸着法の加熱手段としては電子線加熱方式や抵抗加熱方式、誘導加熱方式のいずれかの方式を用いることが好ましい。 The above vacuum film formation methods include resistance heating vacuum evaporation, EB (Electron Beam) heating vacuum evaporation, induction heating vacuum evaporation, sputtering, reactive sputtering, dual magnetron sputtering, and plasma chemical vapor deposition. (PECVD method) etc. are particularly preferably used. However, in terms of productivity, the vacuum deposition method is currently the best. As a heating means for the vacuum evaporation method, it is preferable to use one of an electron beam heating method, a resistance heating method, and an induction heating method.
［ガスバリア性被覆層］
積層体は無機酸化物層上にガスバリア性被覆層を備えてよい。ガスバリア性被覆層は、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、シランカップリング剤、及び、それらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種を含有するガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成された層であってよい。
[Gas barrier coating layer]
The laminate may include a gas barrier coating layer on the inorganic oxide layer. The gas barrier coating layer is formed using a composition for forming a gas barrier coating layer containing at least one member selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide, a silane coupling agent, and a hydrolyzate thereof. The layer may be formed by
ガスバリア性被覆層は、ガスバリア性を持った被膜層であり、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、シランカップリング剤、及び、それらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種を含む水溶液或いは水／アルコール混合溶液を主剤とするガスバリア性被覆層形成用組成物（以下、コーティング剤ともいう）を用いて形成することができる。コーティング剤は、レトルト処理等の熱水処理後のガスバリア性をより十分に維持する観点から、少なくともシランカップリング剤又はその加水分解物を含有することが好ましく、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド及びそれらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種と、シランカップリング剤又はその加水分解物とを含有することがより好ましく、水酸基含有高分子化合物又はその加水分解物と、金属アルコキシド又はその加水分解物と、シランカップリング剤又はその加水分解物とを含有することが更に好ましい。コーティング剤は、例えば、水溶性高分子である水酸基含有高分子化合物を水系（水或いは水／アルコール混合）溶媒で溶解させた溶液に、金属アルコキシドとシランカップリング剤とを直接、或いは予め加水分解させるなどの処理を行ったものを混合して調製することができる。 The gas barrier coating layer is a coating layer having gas barrier properties, and is an aqueous solution containing at least one member selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide, a silane coupling agent, and a hydrolyzate thereof. Alternatively, it can be formed using a composition for forming a gas barrier coating layer (hereinafter also referred to as a coating agent) whose main ingredient is a water/alcohol mixed solution. The coating agent preferably contains at least a silane coupling agent or a hydrolyzate thereof, and preferably contains a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide and It is more preferable to contain at least one selected from the group consisting of hydrolysates thereof, a silane coupling agent or a hydrolyzate thereof, and a hydroxyl group-containing polymer compound or a hydrolyzate thereof, a metal alkoxide or It is more preferable to contain a hydrolyzate thereof and a silane coupling agent or a hydrolyzate thereof. For example, the coating agent can be prepared by directly or pre-hydrolyzing a metal alkoxide and a silane coupling agent in a solution in which a water-soluble polymer containing a hydroxyl group is dissolved in an aqueous (water or water/alcohol mixed) solvent. It can be prepared by mixing those that have been subjected to a treatment such as oxidation.
ガスバリア性被覆層を形成するためのコーティング剤に含まれる各成分について詳細に説明する。コーティング剤に用いられる水酸基含有高分子化合物としては、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、デンプン、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、アルギン酸ナトリウム等が挙げられる。これらの中でもポリビニルアルコール（ＰＶＡ）をガスバリア性被覆層のコーティング剤に用いた場合、ガスバリア性が特に優れるので好ましい。 Each component contained in the coating agent for forming the gas barrier coating layer will be explained in detail. Examples of the hydroxyl group-containing polymer compound used in the coating agent include polyvinyl alcohol, polyvinylpyrrolidone, starch, methylcellulose, carboxymethylcellulose, and sodium alginate. Among these, it is preferable to use polyvinyl alcohol (PVA) as a coating agent for the gas barrier coating layer since it has particularly excellent gas barrier properties.
ガスバリア性被覆層は、優れたガスバリア性を得る観点から、下記一般式（Ｉ）で表わされる金属アルコキシド及びその加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種を含む組成物から形成されることが好ましい。
Ｍ（ＯＲ１）ｍ（Ｒ２）ｎ－ｍ …（Ｉ）
上記一般式（Ｉ）中、Ｒ１及びＲ２はそれぞれ独立に炭素数１～８の１価の有機基であり、メチル基、エチル基等のアルキル基であることが好ましい。ＭはＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｚｒ等のｎ価の金属原子を示す。ｍは１～ｎの整数である。なお、Ｒ１又はＲ２が複数存在する場合、Ｒ１同士又はＲ２同士は同一でも異なっていてもよい。
From the viewpoint of obtaining excellent gas barrier properties, the gas barrier coating layer is formed from a composition containing at least one member selected from the group consisting of metal alkoxides represented by the following general formula (I) and hydrolysates thereof. is preferred.
M(OR 1 )m(R 2 )nm...(I)
In the above general formula (I), R 1 and R 2 are each independently a monovalent organic group having 1 to 8 carbon atoms, and are preferably an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group. M represents an n-valent metal atom such as Si, Ti, Al, and Zr. m is an integer from 1 to n. In addition, when a plurality of R 1 or R 2 exist, R 1 or R 2 may be the same or different.
金属アルコキシドとして具体的には、テトラエトキシシラン〔Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４〕、トリイソプロポキシアルミニウム〔Ａｌ（ＯＣＨ（ＣＨ３）２）３〕などが挙げられる。テトラエトキシシラン及びトリイソプロポキシアルミニウムは、加水分解後、水系の溶媒中において比較的安定であるので好ましい。 Specific examples of the metal alkoxide include tetraethoxysilane [Si(OC 2 H 5 ) 4 ], triisopropoxyaluminum [Al(OCH(CH 3 ) 2 ) 3 ], and the like. Tetraethoxysilane and triisopropoxyaluminum are preferred because they are relatively stable in aqueous solvents after hydrolysis.
シランカップリング剤としては、下記一般式（ＩＩ）で表される化合物が挙げられる。
Ｓｉ（ＯＲ１１）ｐ（Ｒ１２）３－ｐＲ１３ …（ＩＩ）
上記一般式（ＩＩ）中、Ｒ１１はメチル基、エチル基等のアルキル基を示し、Ｒ１２はアルキル基、アラルキル基、アリール基、アルケニル基、アクリロキシ基で置換されたアルキル基、又は、メタクリロキシ基で置換されたアルキル基等の１価の有機基を示し、Ｒ１３は１価の有機官能基を示し、ｐは１～３の整数を示す。なお、Ｒ１１又はＲ１２が複数存在する場合、Ｒ１１同士又はＲ１２同士は同一でも異なっていてもよい。Ｒ１３で示される１価の有機官能基としては、グリシジルオキシ基、エポキシ基、メルカプト基、水酸基、アミノ基、ハロゲン原子で置換されたアルキル基、又は、イソシアネート基を含有する１価の有機官能基が挙げられる。
Examples of the silane coupling agent include compounds represented by the following general formula (II).
Si(OR 11 )p(R 12 ) 3 -pR 13 ...(II)
In the above general formula (II), R 11 represents an alkyl group such as a methyl group or an ethyl group, and R 12 represents an alkyl group, an aralkyl group, an aryl group, an alkenyl group, an alkyl group substituted with an acryloxy group, or a methacryloxy group. represents a monovalent organic group such as an alkyl group substituted with a group, R 13 represents a monovalent organic functional group, and p represents an integer of 1 to 3. In addition, when a plurality of R 11 or R 12 exist, R 11 or R 12 may be the same or different. The monovalent organic functional group represented by R13 is a monovalent organic functional group containing a glycidyloxy group, an epoxy group, a mercapto group, a hydroxyl group, an amino group, an alkyl group substituted with a halogen atom, or an isocyanate group. Examples include groups.
シランカップリング剤として具体的には、ビニルトリメトキシシラン、γ－クロロプロピルメチルジメトキシシラン、γ－クロロプロピルトリメトキシシラン、グリシドオキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、γ－メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン等のシランカップリング剤などが挙げられる。 Specific examples of the silane coupling agent include vinyltrimethoxysilane, γ-chloropropylmethyldimethoxysilane, γ-chloropropyltrimethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, γ-methacryloxypropyltrimethoxysilane, γ- Examples include silane coupling agents such as methacryloxypropylmethyldimethoxysilane.
また、シランカップリング剤は、上記一般式（ＩＩ）で表される化合物が重合した多量体であってもよい。多量体としては三量体が好ましく、より好ましくは１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートである。これは、３－イソシアネートアルキルアルコキシシランの縮重合体である。この１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、イソシア部には化学的反応性はなくなるが、ヌレート部の極性により反応性は確保されることが知られている。一般的には、３－イソシアネートアルキルアルコキシランと同様に接着剤などに添加され、接着性向上剤として知られている。よって１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートを、水酸基含有高分子化合物に添加することにより、水素結合によりガスバリア性被覆層の耐水性を向上させることができる。３－イソシアネートアルキルアルコキシランは反応性が高く、液安定性が低いのに対し、１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、ヌレート部はその極性により水溶性ではないが、水系溶液中に分散しやすく、液粘度を安定に保つことができる。また、耐水性能は３－イソシアネートアルキルアルコキシランと１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートとは同等である。 Moreover, the silane coupling agent may be a polymer obtained by polymerizing the compound represented by the above general formula (II). The multimer is preferably a trimer, more preferably 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylalkyl)isocyanurate. This is a condensation polymer of 3-isocyanatealkylalkoxysilane. It is known that in this 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate, the isocyan moiety has no chemical reactivity, but the reactivity is ensured by the polarity of the nurate moiety. Generally, like 3-isocyanate alkyl alkoxylane, it is added to adhesives, etc., and is known as an adhesion improver. Therefore, by adding 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylalkyl)isocyanurate to a hydroxyl group-containing polymer compound, the water resistance of the gas barrier coating layer can be improved due to hydrogen bonding. 3-Isocyanate alkyl alkoxyrane has high reactivity and low liquid stability, whereas 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylalkyl) isocyanurate is not water-soluble due to the polarity of the nurate moiety. However, it is easily dispersed in aqueous solutions and can maintain stable liquid viscosity. Furthermore, the water resistance properties of 3-isocyanatealkylalkoxyrane and 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylalkyl)isocyanurate are equivalent.
１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルアルキル）イソシアヌレートは、３－イソシアネートプロピルアルコキシシランの熱縮合により製造されるものもあり、原料の３－イソシアネートプロピルアルコキシシランが含まれる場合もあるが、特に問題はない。さらに好ましくは、１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレートであり、より好ましくは１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートである。このメトキシ基は加水分解速度が速く、またプロピル基を含むものは比較的安価に入手し得ることから１，３，５－トリス（３－トリメトキシシリルプロピル）イソシアヌレートは実用上有利である。 1,3,5-Tris(3-trialkoxysilylalkyl)isocyanurate is sometimes produced by thermal condensation of 3-isocyanatepropylalkoxysilane, and may also contain the raw material 3-isocyanatepropylalkoxysilane. However, there is no particular problem. More preferred is 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylpropyl)isocyanurate, and more preferred is 1,3,5-tris(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate. 1,3,5-tris(3-trimethoxysilylpropyl)isocyanurate is practically advantageous because the methoxy group has a high hydrolysis rate and those containing a propyl group are available at relatively low cost.
また、コーティング剤には、ガスバリア性を損なわない範囲で、イソシアネート化合物、あるいは、分散剤、安定化剤、粘度調整剤、着色剤などの公知の添加剤を必要に応じて加えることも可能である。 Additionally, known additives such as isocyanate compounds, dispersants, stabilizers, viscosity modifiers, colorants, etc. can be added to the coating agent as necessary, within a range that does not impair gas barrier properties. .
ガスバリア性被覆層の厚さは、５０～１０００ｎｍであることが好ましく、１００～５００ｎｍであることがより好ましい。ガスバリア性被覆層の厚さが５０ｎｍ以上であると、より十分なガスバリア性を得ることができる傾向があり、１０００ｎｍ以下であると、十分な柔軟性を保持できる傾向がある。 The thickness of the gas barrier coating layer is preferably 50 to 1000 nm, more preferably 100 to 500 nm. When the thickness of the gas barrier coating layer is 50 nm or more, it tends to be able to obtain more sufficient gas barrier properties, and when it is 1000 nm or less, it tends to be able to maintain sufficient flexibility.
ガスバリア性被覆層を形成するためのコーティング液は、例えば、ディッピング法、ロールコート法、グラビアコート法、リバースグラビアコート法、エアナイフコート法、コンマコート法、ダイコート法、スクリーン印刷法、スプレーコート法、グラビアオフセット法等により塗布することができる。このコーティング液を塗布してなる塗膜は、例えば、熱風乾燥法、熱ロール乾燥法、高周波照射法、赤外線照射法、ＵＶ照射法、またはそれらの組み合わせにより乾燥させることができる。 The coating liquid for forming the gas barrier coating layer is, for example, a dipping method, a roll coating method, a gravure coating method, a reverse gravure coating method, an air knife coating method, a comma coating method, a die coating method, a screen printing method, a spray coating method, It can be applied by a gravure offset method or the like. A coating formed by applying this coating liquid can be dried by, for example, a hot air drying method, a hot roll drying method, a high frequency irradiation method, an infrared irradiation method, a UV irradiation method, or a combination thereof.
上記塗膜を乾燥させる際の温度は、例えば、温度５０～１５０℃とすることができ、温度７０～１００℃とすることが好ましい。乾燥時の温度を上記範囲内とすることで、無機酸化物層やガスバリア性被覆層にクラックが発生することをより一層抑制でき、優れたバリア性を発現することができる。 The temperature at which the coating film is dried can be, for example, 50 to 150°C, preferably 70 to 100°C. By setting the drying temperature within the above range, it is possible to further suppress the occurrence of cracks in the inorganic oxide layer and the gas barrier coating layer, and it is possible to exhibit excellent barrier properties.
ガスバリア性被覆層は、ポリビニルアルコール系樹脂及びシラン化合物を含むコーティング剤を用いて形成されてよい。コーティング剤には、必要に応じて酸触媒、アルカリ触媒、光重開始剤等を加えてよい。 The gas barrier coating layer may be formed using a coating agent containing a polyvinyl alcohol resin and a silane compound. An acid catalyst, an alkali catalyst, a photoheavy initiator, etc. may be added to the coating agent as necessary.
ポリビニルアルコール系樹脂は上記のとおりである。また、シラン化合物としては、シランカップリング剤、ポリシラザン、シロキサン等が挙げられ、具体的には、テトラメトキシシラン、テトラエトキシシラン、グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、アクリロキシプロピルトリメトキシシラン、ヘキサメチルジシラザン等が挙げられる。 The polyvinyl alcohol resin is as described above. In addition, examples of the silane compound include silane coupling agents, polysilazane, siloxane, etc. Specifically, tetramethoxysilane, tetraethoxysilane, glycidoxypropyltrimethoxysilane, acryloxypropyltrimethoxysilane, hexamethyl Examples include disilazane.
［中間層１２］
中間層は、基材層で説明した材料またはフィルムにより形成することができる。また、上述した密着層、無機酸化物層、ガスバリア性被覆層は、中間層の少なくとも一方の表面上に設けてもよい。積層体が中間層を備えることで、中間層を備えない場合と比較して、製袋時の積層体の変形をより低減することができる。
[Middle layer 12]
The intermediate layer can be formed from the material or film described for the base layer. Further, the above-described adhesive layer, inorganic oxide layer, and gas barrier coating layer may be provided on at least one surface of the intermediate layer. By including the intermediate layer in the laminate, deformation of the laminate during bag making can be further reduced compared to a case where the intermediate layer is not provided.
中間層の厚さは、基材層の厚さと同様であってよいが、これらの層の厚さの比（基材層の厚さ／中間層の厚さ）は、１．００以上であってよく、１．００超であってよく、１．２５以上であってよく、１．５０以上であってよい。基材層はヒートシール時にヒートシールバーに直接接する又は近接する部分であり、積層体の各層の中でも特に熱がかかる部分であるため、ヒートシール時に熱収縮しやすい。そのため、中間層よりも基材層を厚くすることで、基材層の熱収縮を抑制することができる。 The thickness of the intermediate layer may be similar to the thickness of the base layer, but the ratio of the thicknesses of these layers (base layer thickness/intermediate layer thickness) may be 1.00 or more. may be greater than 1.00, may be greater than or equal to 1.25, and may be greater than or equal to 1.50. The base material layer is a portion that comes into direct contact with or is close to the heat seal bar during heat sealing, and is a portion that is particularly exposed to heat among the layers of the laminate, and is therefore susceptible to thermal contraction during heat sealing. Therefore, by making the base layer thicker than the intermediate layer, thermal shrinkage of the base layer can be suppressed.
［印刷層］
積層体は、印刷層を備えていてよい。印刷層は、基材層の少なくとも一方の表面上、又は、中間層の少なくとも一方の表面上に設けることができる。印刷層は、内容物に関する情報の表示、内容物の識別、あるいは包装袋の意匠性向上を目的として、積層体の外側から見える位置に設けられる。印刷方法及び印刷インキは特に制限されず、既知の印刷方法及び印刷インキの中からフィルムへの印刷適性、色調などの意匠性、密着性、食品容器としての安全性などを考慮して適宜選択される。印刷方法としては、例えば、グラビア印刷法、オフセット印刷法、グラビアオフセット印刷法、フレキソ印刷法、インクジェット印刷法などを用いることができる。中でもグラビア印刷法は生産性や絵柄の高精細度の観点から、好ましく用いることができる。
[Printing layer]
The laminate may include a printed layer. The printing layer can be provided on at least one surface of the base layer or on at least one surface of the intermediate layer. The printing layer is provided at a position visible from the outside of the laminate for the purpose of displaying information about the contents, identifying the contents, or improving the design of the packaging bag. The printing method and printing ink are not particularly limited, and are appropriately selected from among known printing methods and printing inks, taking into consideration suitability for printing onto a film, design characteristics such as color tone, adhesion, safety as a food container, etc. Ru. As the printing method, for example, a gravure printing method, an offset printing method, a gravure offset printing method, a flexo printing method, an inkjet printing method, etc. can be used. Among them, the gravure printing method can be preferably used from the viewpoint of productivity and high definition of the image.
印刷層の密着性を高めるため、印刷層を設ける層の表面には、コロナ処理、プラズマ処理、フレーム処理などの各種前処理を施したり、易接着層などのコート層を設けたりしても構わない。印刷層を設ける層の表面は、基材層又は中間層の表面、ガスバリア性被覆層の表面が挙げられる。 In order to improve the adhesion of the printed layer, the surface of the layer on which the printed layer is to be provided may be subjected to various pre-treatments such as corona treatment, plasma treatment, flame treatment, etc., or a coating layer such as an easy-to-adhesion layer may be provided. do not have. Examples of the surface of the layer on which the printing layer is provided include the surface of the base layer or intermediate layer, and the surface of the gas barrier coating layer.
［接着剤層Ｓ］
接着剤層を介して、基材層と中間層とを積層することができる。接着剤の材料としては、例えば、ポリエステル－イソシアネート系樹脂、ウレタン樹脂、ポリエーテル系樹脂などを用いることができる。包装袋をレトルト用途に使用するには、レトルト耐性のある２液硬化型のウレタン系接着剤を好ましく用いることができる。なお、環境配慮の点からは、接着剤は３－グリシジルオキシプロピルトリメトキシシラン（ＧＰＴＭＳ）を含まなくてもよい。
[Adhesive layer S]
A base material layer and an intermediate layer can be laminated via an adhesive layer. As the material for the adhesive, for example, polyester-isocyanate resin, urethane resin, polyether resin, etc. can be used. In order to use the packaging bag for retort use, a two-component curing type urethane adhesive having retort resistance can be preferably used. Note that from the viewpoint of environmental considerations, the adhesive does not need to contain 3-glycidyloxypropyltrimethoxysilane (GPTMS).
［シーラント層１３］
シーラント層は、積層体においてヒートシールによる封止性を付与する層であり、ポリプロピレンを含む。シーラント層はポリプロピレンフィルムを含んでいてよく、ポリプロピレンフィルムからなるものであってよい。
[Sealant layer 13]
The sealant layer is a layer that provides sealing properties by heat sealing in the laminate, and contains polypropylene. The sealant layer may include or consist of a polypropylene film.
ポリプロピレンフィルムは、ポリプロピレンを、不飽和カルボン酸、不飽和カルボン酸の酸無水物、不飽和カルボン酸のエステル等を用いてグラフト変性して得られる酸変性ポリプロピレンフィルム等であってもよい。また、ポリプロピレンとしては、ホモポリプロピレン樹脂（ＰＰ）、プロピレン－エチレンランダム共重合体、プロピレン－エチレンブロック共重合体、プロピレン－αオレフィン共重合体などのポリプロピレン系樹脂等を使用することができる。 The polypropylene film may be an acid-modified polypropylene film obtained by graft-modifying polypropylene using an unsaturated carboxylic acid, an acid anhydride of an unsaturated carboxylic acid, an ester of an unsaturated carboxylic acid, or the like. Further, as the polypropylene, polypropylene resins such as homopolypropylene resin (PP), propylene-ethylene random copolymer, propylene-ethylene block copolymer, propylene-α-olefin copolymer, etc. can be used.
シーラント層を構成するポリプロピレンフィルムは、ヒートシールによる封止性を高める観点から、無延伸フィルムであってよい。 The polypropylene film constituting the sealant layer may be an unstretched film from the viewpoint of improving sealing performance by heat sealing.
シーラント層を構成するポリプロピレンフィルムには、難燃剤、スリップ剤、アンチブロッキング剤、酸化防止剤、光安定剤、粘着付与剤等の各種添加材が添加されてよい。 Various additives such as flame retardants, slip agents, anti-blocking agents, antioxidants, light stabilizers, and tackifiers may be added to the polypropylene film constituting the sealant layer.
シーラント層の厚さは、内容物の質量や、包装袋の形状などにより定められるが、概ね３０～１５０μｍの厚さであってよく、５０～８０μｍの厚さであってよい。 The thickness of the sealant layer is determined by the mass of the contents, the shape of the packaging bag, etc., and may be approximately 30 to 150 μm, or 50 to 80 μm.
シーラント層の形成方法としては、上述のポリプロピレンからなるフィルム状のシーラント層を一液硬化型もしくは二液硬化型ウレタン系接着剤等の接着剤で貼りあわせるドライラミネート法、フィルム状のシーラント層を無溶剤接着剤を用いて貼りあわせるノンソルベントドライラミネート法、上述したポリプロピレンを加熱溶融させ、カーテン状に押し出し、貼りあわせるエクストルージョンラミネート法等、いずれも公知の積層方法により形成することができる。 Methods for forming the sealant layer include the dry lamination method, in which the film-like sealant layer made of polypropylene mentioned above is bonded together with an adhesive such as a one-component curing type or two-component curing type urethane adhesive, and a dry lamination method in which the film-like sealant layer made of polypropylene is bonded together using an adhesive such as a one-component curing type or two-component curing type urethane adhesive. It can be formed by any known lamination method, such as a non-solvent dry lamination method in which the sheets are laminated using a solvent adhesive, or an extrusion lamination method in which the above-mentioned polypropylene is heated and melted, extruded into a curtain shape, and laminated together.
上記形成方法の中でも、レトルト処理、特に１２０℃以上の高温熱水処理に対する耐性が高く好ましいのは、ドライラミネート法である。一方、包装袋を８５℃以下の温度で処理する用途に用いるのであれば、ラミネート方式は特に制限されない。 Among the above-mentioned forming methods, the dry lamination method is preferred because it has high resistance to retort treatment, especially high-temperature hydrothermal treatment at 120° C. or higher. On the other hand, if the packaging bag is used for processing at a temperature of 85° C. or lower, the lamination method is not particularly limited.
上記積層体は、ポリプロピレンを主構成とし、高温のレトルト処理が可能であることから、レトルトパウチ用途に好適に用いることができる。 The above-mentioned laminate is mainly composed of polypropylene and can be subjected to high-temperature retort treatment, so it can be suitably used for retort pouches.
＜包装袋＞
包装袋は、上述した積層体を製袋してなるものである。包装袋は、１枚の積層体をシーラント層が対向するように二つ折りにした後、３方をヒートシールすることによって袋形状としたものであってもよく、２枚の積層体をシーラント層が対向するように重ねた後、４方をヒートシールすることによって袋形状としたものであってもよい。包装袋は、内容物として食品、医薬品等の内容物を収容し、レトルト処理やボイル処理などの加熱殺菌処理を施すことができる。
<Packaging bag>
The packaging bag is made by bag-making the above-mentioned laminate. The packaging bag may be made into a bag shape by folding one laminate in half so that the sealant layers face each other and then heat-sealing three sides, or folding two laminates into a bag shape by folding the two laminates in half so that the sealant layers face each other and then heat-sealing the three sides. The bags may be formed into a bag shape by stacking them so that they are facing each other and then heat-sealing the four sides. The packaging bag accommodates contents such as foods and medicines, and can be subjected to heat sterilization treatment such as retort treatment and boiling treatment.
レトルト処理は、一般に食品、医薬品等を保存するために、カビ、酵母、細菌などの微生物を加圧殺菌する方法である。通常は、食品等を包装した包装袋を、１０５～１４０℃、０．１５～０．３０ＭＰａで１０～１２０分の条件で加圧殺菌処理をする。レトルト装置は、加熱蒸気を利用する蒸気式と加圧加熱水を利用する熱水式があり、内容物となる食品等の殺菌条件に応じて適宜使い分ける。ボイル処理は、食品、医薬品等を保存するため湿熱殺菌する方法である。通常は、内容物にもよるが、食品等を包装した包装袋を、６０～１００℃、大気圧下で、１０～１２０分の条件で湿熱殺菌処理を行う。ボイル処理は、通常、熱水槽を用いて１００℃以下で処理を行う。方法としては、一定温度の熱水槽の中に浸漬し一定時間処理した後に取り出すバッチ式と、熱水槽の中をトンネル式に通して処理する連続式がある。 Retort processing is a method of sterilizing microorganisms such as mold, yeast, and bacteria under pressure in order to generally preserve foods, medicines, and the like. Usually, packaging bags containing foods, etc. are subjected to pressure sterilization treatment at 105 to 140°C and 0.15 to 0.30 MPa for 10 to 120 minutes. There are two types of retort devices: a steam type that uses heated steam and a hot water type that uses pressurized heated water. Boiling is a method of sterilizing foods, medicines, etc. with moist heat to preserve them. Normally, a packaging bag containing foods, etc. is subjected to moist heat sterilization treatment at 60 to 100°C and under atmospheric pressure for 10 to 120 minutes, depending on the contents. The boiling process is usually performed at 100°C or lower using a hot water bath. There are two methods: a batch method, in which the material is immersed in a hot water tank at a constant temperature and treated for a certain period of time, and then taken out, and a continuous method, in which the material is passed through the hot water tank in a tunnel.
上記包装袋は特に、１２０℃以上の温度でレトルト処理を施す用途に好適に用いることができる。 The above-mentioned packaging bag can be particularly suitably used in applications where retort treatment is performed at a temperature of 120° C. or higher.
本開示に係る積層体は、積層体全体の９０％以上がポリプロピレンであり、シーラント層同士をヒートシールしたときのシール強度が３０Ｎ～４０Ｎである。シーラント騒動視のシール強度がこの範囲内であれば、包装袋を構成したときに、包装袋としての形状を維持しやすく、破袋時にシーラント層間で層間剥離させることができる。また、本開示に係る包装用積層体は、実質的に全てポリプロピレンフィルムとすることができるため、単一素材からなる（モノマテリアルの）包装材料として、リサイクル性に優れる。 In the laminate according to the present disclosure, 90% or more of the entire laminate is polypropylene, and the sealing strength when heat sealing the sealant layers is 30N to 40N. If the seal strength of the sealant is within this range, the shape of the packaging bag can be easily maintained when the packaging bag is constructed, and the sealant layers can be peeled off when the bag is torn. Further, since the packaging laminate according to the present disclosure can be made essentially entirely of polypropylene film, it has excellent recyclability as a packaging material made of a single material (monomaterial).
本開示を以下の実施例によりさらに詳細に説明するが、本開示はこれらの例に限定されるものではない。 The present disclosure will be explained in more detail with reference to the following examples, but the present disclosure is not limited to these examples.
＜基材層、中間層及びシーラント層の準備＞
基材層及び中間層として、延伸ポリプロピレン（ＯＰＰ）フィルム（厚さ２０μｍ）を準備した。また、シーラント層として、無延伸ポリプロピレン（ＣＰＰ）フィルム（厚さ６０μｍ）を準備した。
<Preparation of base layer, intermediate layer and sealant layer>
A stretched polypropylene (OPP) film (thickness: 20 μm) was prepared as a base layer and an intermediate layer. Moreover, an unstretched polypropylene (CPP) film (thickness: 60 μm) was prepared as a sealant layer.
＜密着層形成用組成物の調製＞
アクリルポリオールとトリレンジイソシアネートとを、アクリルポリオールのＯＨ基の数に対してトリレンジイソシアネートのＮＣＯ基の数が等量となるように混合し、全固形分（アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量）が５質量％になるよう酢酸エチルで希釈した。希釈後の混合液に、さらにβ－（３，４エポキシシクロヘキシル）トリメトキシシランを、アクリルポリオール及びトリレンジイソシアネートの合計量１００質量部に対して５質量部となるように添加し、これらを混合することで密着層形成用組成物（アンカーコート剤）を調製した。
<Preparation of adhesive layer forming composition>
Acrylic polyol and tolylene diisocyanate are mixed so that the number of NCO groups in tolylene diisocyanate is equal to the number of OH groups in acrylic polyol, and the total solid content (total amount of acrylic polyol and tolylene diisocyanate) is ) was diluted with ethyl acetate to 5% by mass. Further, β-(3,4 epoxycyclohexyl)trimethoxysilane was added to the diluted mixed solution in an amount of 5 parts by mass based on 100 parts by mass of the total amount of acrylic polyol and tolylene diisocyanate, and these were mixed. In this way, a composition for forming an adhesive layer (anchor coating agent) was prepared.
＜ガスバリア性被覆層形成用組成物の調製＞
下記のＡ液、Ｂ液及びＣ液を、それぞれ６５／２５／１０の質量比で混合することで、ガスバリア性被覆層形成用組成物を調製した。
Ａ液：テトラエトキシシラン（Ｓｉ（ＯＣ２Ｈ５）４）１７．９ｇとメタノール１０ｇに０．１Ｎ塩酸７２．１ｇを加えて３０分間攪拌して加水分解させた固形分５質量％（ＳｉＯ２換算）の加水分解溶液。
Ｂ液：ポリビニルアルコールの５質量％水／メタノール溶液（水：メタノールの質量比は９５：５）。
Ｃ液：１，３，５－トリス（３－トリアルコキシシリルプロピル）イソシアヌレートを水／イソプロピルアルコールの混合液（水：イソプロピルアルコールの質量比は１：１）で固形分５質量％に希釈した加水分解溶液。
<Preparation of composition for forming gas barrier coating layer>
A composition for forming a gas barrier coating layer was prepared by mixing the following liquids A, B, and C at a mass ratio of 65/25/10, respectively.
Solution A: 72.1 g of 0.1N hydrochloric acid was added to 17.9 g of tetraethoxysilane (Si(OC 2 H 5 ) 4 ) and 10 g of methanol, and the mixture was stirred for 30 minutes to be hydrolyzed, resulting in a solid content of 5% by mass (SiO 2 (conversion) hydrolysis solution.
Solution B: 5% by mass water/methanol solution of polyvinyl alcohol (mass ratio of water:methanol is 95:5).
Solution C: 1,3,5-tris(3-trialkoxysilylpropyl)isocyanurate was diluted to a solid content of 5% by mass with a mixed solution of water/isopropyl alcohol (mass ratio of water:isopropyl alcohol was 1:1). Hydrolysis solution.
（実施例１）
中間層ＯＰＰのコロナ処理面に、上記密着層形成用組成物をグラビアロールコート法にて塗工し、６０℃で乾燥及び硬化させ、塗布量が０．１ｇ／ｍ２であるポリエステル系ポリウレタン樹脂からなる密着層を形成した。次に、電子線加熱方式による真空蒸着装置により、厚さ３０ｎｍの酸化ケイ素からなる透明な無機酸化物層（シリカ蒸着層）を形成した。シリカ蒸着層としては、蒸着材料種を調整し、Ｏ／Ｓｉ比が１．８である蒸着層を形成した。Ｏ／Ｓｉ比は、Ｘ線光電子分光分析装置（日本電子株式会社製、商品名：ＪＰＳ－９０ＭＸＶ）にて、Ｘ線源は非単色化ＭｇＫα（１２５３．６ｅＶ）を使用し、１００Ｗ（１０ｋＶ－１０ｍＡ）のＸ線出力で測定した。Ｏ／Ｓｉ比を求めるための定量分析には、それぞれＯ１ｓで２．２８、Ｓｉ２ｐで０．９の相対感度因子を用いて行った。
(Example 1)
The above adhesion layer forming composition is applied to the corona-treated surface of the intermediate layer OPP by a gravure roll coating method, dried and cured at 60°C, and the coating amount is 0.1 g/m 2 Polyester polyurethane resin An adhesive layer was formed. Next, a transparent inorganic oxide layer (silica vapor deposition layer) made of silicon oxide and having a thickness of 30 nm was formed using a vacuum evaporation apparatus using an electron beam heating method. As the silica vapor deposition layer, the vapor deposition material type was adjusted to form a vapor deposition layer having an O/Si ratio of 1.8. The O/Si ratio was determined using an X-ray photoelectron spectrometer (manufactured by JEOL Ltd., product name: JPS-90MXV), using non-monochromatic MgKα (1253.6 eV) as the X-ray source, and 100 W (10 kV- The measurement was performed with an X-ray output of 10 mA). Quantitative analysis to determine the O/Si ratio was performed using relative sensitivity factors of 2.28 for O1s and 0.9 for Si2p, respectively.
次に、無機酸化物層上に、上記ガスバリア性被覆層形成用組成物をグラビアロールコート法にて塗工し、オーブン中、張力２０Ｎ／ｍ、乾燥温度１２０℃の条件で加熱乾燥させ、厚さ０．３μｍのガスバリア性被覆層を形成した。これにより、中間層／密着層／無機酸化物層／ガスバリア性被覆層の積層構造を有するガスバリアフィルムを得た。 Next, the above composition for forming a gas barrier coating layer was applied onto the inorganic oxide layer by a gravure roll coating method, and dried by heating in an oven at a tension of 20 N/m and a drying temperature of 120°C. A gas barrier coating layer with a thickness of 0.3 μm was formed. Thereby, a gas barrier film having a laminated structure of intermediate layer/adhesive layer/inorganic oxide layer/gas barrier coating layer was obtained.
次に、上記ガスバリアフィルムのガスバリア性被覆層上に、基材層ＯＰＰを、２液型の接着剤（三井化学株式会社製、商品名：主剤Ａ５２５／硬化剤Ａ５２）を介してドライラミネート法によってラミネートし、また中間層の非コロナ処理面にシーラント層を同様にラミネートした。これにより、基材層／接着剤層／ガスバリア性被覆層／無機酸化物層／密着層／中間層／接着剤層／シーラント層の積層構造を有する積層体を製造した。得られた積層体におけるポリプロピレンの含有量は９０質量％以上であった。 Next, the base material layer OPP is placed on the gas barrier coating layer of the gas barrier film using a two-component adhesive (manufactured by Mitsui Chemicals, Inc., trade name: base material A525/curing agent A52) by a dry lamination method. A sealant layer was similarly laminated to the non-corona treated side of the interlayer. Thereby, a laminate having a laminate structure of base material layer/adhesive layer/gas barrier coating layer/inorganic oxide layer/adhesion layer/intermediate layer/adhesive layer/sealant layer was manufactured. The content of polypropylene in the obtained laminate was 90% by mass or more.
２枚の積層体をシーラント層が対向するように重ねた後、４方をヒートシールすることによって袋形状の包装袋を作製した。この際のヒートシールは、１ＭＰａ×０．３ｓｅｃ、シール温度を１４５℃で実施した。 After stacking the two laminates so that the sealant layers faced each other, a bag-shaped packaging bag was produced by heat-sealing the four sides. Heat sealing at this time was performed at 1 MPa x 0.3 sec and at a sealing temperature of 145°C.
（実施例２）
シール温度を１５０℃で実施した以外は実施例１と同様にして、包装袋を製造した。
(Example 2)
A packaging bag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the sealing temperature was 150°C.
（実施例３）
シール温度を１５２℃で実施した以外は実施例１と同様にして、包装袋を製造した。
(Example 3)
A packaging bag was produced in the same manner as in Example 1 except that the sealing temperature was 152°C.
（実施例４）
シール温度を１５５℃で実施した以外は実施例１と同様にして、包装袋を製造した。
(Example 4)
A packaging bag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the sealing temperature was 155°C.
（比較例１）
シール温度を１４２℃で実施した以外は実施例１と同様にして、包装袋を製造した。
(Comparative example 1)
A packaging bag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the sealing temperature was 142°C.
（比較例２）
シール温度を１６０℃で実施した以外は実施例１と同様にして、包装袋を製造した。
(Comparative example 2)
A packaging bag was manufactured in the same manner as in Example 1 except that the sealing temperature was 160°C.
＜シール強度の測定方法＞
２枚の積層体をシーラント層が対向するように重ねた後、１５ｍｍ幅で長さ６ｃｍに切り出した。切り出した２枚の積層体を長さ方向の一端から、長さ方向に２ｃｍ程度までヒートシールしてシール強度測定用のサンプルを作製した。シール条件は、上記の実施例１～４及び比較例１～２で示したとおりとした。得られたサンプルをテンシロン（ＳＨＩＭＡＤＺＵ社製、ＡＧＳ－Ｘ、１００ｍｍ／ｍｉｎ)でシール強度を測定した。
<Method of measuring seal strength>
After stacking the two laminates so that the sealant layers faced each other, they were cut into a piece with a width of 15 mm and a length of 6 cm. The two cut-out laminates were heat-sealed from one end in the length direction to about 2 cm in the length direction to prepare a sample for seal strength measurement. The sealing conditions were as shown in Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 2 above. The seal strength of the obtained sample was measured using Tensilon (manufactured by SHIMADZU, AGS-X, 100 mm/min).
（評価結果）
評価結果を表１に示す。
The evaluation results are shown in Table 1.
表１に示すように、実施例１～４に係る積層体は、シーラント面同士をヒートシールしたときのシール強度が３０Ｎ～４０Ｎであり、剥離試験時にシーラント層間で剥離した。比較例１では、シール強度が低く、内容物を充填したときにシール部分が破壊され、包装袋としての形状を維持することができなかった。比較例２では、シール強度が高いために、剥離試験時にシール部分と未シール部分とで積層体が切れ、フィルムが貼り合わされた部分がエッジ形状に残った。 As shown in Table 1, the laminates according to Examples 1 to 4 had a sealing strength of 30N to 40N when the sealant surfaces were heat-sealed to each other, and the sealant layers peeled off during the peel test. In Comparative Example 1, the seal strength was low, and the seal portion was destroyed when the contents were filled, making it impossible to maintain the shape as a packaging bag. In Comparative Example 2, because the sealing strength was high, the laminate was cut between the sealed portion and the unsealed portion during the peel test, and the portion where the film was bonded remained in the shape of an edge.
本開示に係る包装用積層体は、３方または４方をシールした包装袋に利用できる。 The packaging laminate according to the present disclosure can be used in a packaging bag sealed on three or four sides.
１１…基材層、１２…中間層、１３…シーラント層、Ｓ…接着剤層、１００…積層体。 DESCRIPTION OF SYMBOLS 11... Base material layer, 12... Intermediate layer, 13... Sealant layer, S... Adhesive layer, 100... Laminate.
Claims (5)
前記基材層、前記中間層および前記シーラント層がポリプロピレンを主要成分として構成されており、積層体全体の９０％以上がポリプロピレンであり、
前記積層体のシーラント層同士をヒートシールした時のヒートシール強度が３０Ｎ～４０Ｎであることを特徴とする、包装用積層体。 A packaging laminate comprising at least a base layer, an intermediate layer, and a sealant layer,
The base layer, the intermediate layer, and the sealant layer are composed of polypropylene as a main component, and 90% or more of the entire laminate is polypropylene,
A laminate for packaging, characterized in that the heat sealing strength when the sealant layers of the laminate are heat-sealed is 30N to 40N.
前記ガスバリア性被覆層が、水酸基含有高分子化合物、金属アルコキシド、シランカップリング剤、及びそれらの加水分解物からなる群より選択される少なくとも１種を含有するガスバリア性被覆層形成用組成物を用いて形成される、請求項１に記載の包装用積層体 The base layer or the intermediate layer includes an inorganic oxide layer laminated on at least one surface, and a gas barrier coating layer laminated on the inorganic oxide layer,
Using a composition for forming a gas barrier coating layer, in which the gas barrier coating layer contains at least one member selected from the group consisting of a hydroxyl group-containing polymer compound, a metal alkoxide, a silane coupling agent, and a hydrolyzate thereof. The packaging laminate according to claim 1, which is formed by
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